JP2000516655A - ヘビーデューティジーゼルエンジン用クランクケース潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（Ａ）過半量の潤滑粘度の油、（Ｂ）少なくとも４質量％の分散剤、（Ｃ）少なくとも０．３質量％の金属フェナート、（Ｄ）０．１質量％未満の摩擦調整剤、（Ｅ）０．３質量％未満の硫化フェノール、及び（Ｆ）０．１２質量％未満の中性スルホン酸カルシウムの混合物を含むジーゼルエンジン用潤滑油に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ヘビーデューティジーゼルエンジン用クランクケース潤滑油発明の分野 本発明は、ヘビーデューティジーゼルエンジン及び超高性能ジーゼルエンジン において優秀な腐食防止性を示すクランクケース潤滑油に関するものである。発明の背景 多年にわたって、大型貨物自動車の分野では、その好ましい動力源として、ジ ーゼルエンジンがその優秀な寿命及び操作経済性の故に採用されてきた。乗用車 用エンジンと比較してＨＤジーゼルエンジンのより厳格な性能要件を満たすため に特殊の潤滑油が開発されてきた。 １９８０年後半に始まった米国排気ガス規制法の変化は、ヘビーデューティジ ーゼルエンジンの設計に大きな変化を強制し始めた。これらの変化のすべてが潤 滑油に対して強い影響を与えた訳ではないけれども、全体としてみれば、それら は、一般には、再設計されたエンジンに受け入れ可能な性能を維持するためによ り高い性能の潤滑油を要求した。 米国石油協会（ＡＰＩ）は、これらの増加する性能要件に対して、ヘビーデュ ーティ油の品質レベルをＣＤからＣＥ、ＣＦ−４そしてごく最近ではＣＧ−４に 上げることによって対応してきた。 将来において、ＨＤジーゼルエンジンの排出ガス規制は、ＮＯ_Xの２０％減少 で１９９８年には再度逼迫するであろう。ＡＳＴＭでは、１９９８年型エンジン の性能要求を満たすことを目的としたＰＣ−７（提案カテゴリー７）と称するす る新規な性能カテゴリーに既に検討が行われている。 ＰＣ−７カテゴリーは、ＨＤ潤滑油のジーゼル清浄性、すす及び摩耗制御にお いて有意の改善をもたらすように設計されている。このカテゴリーについて、次 の如き幾つかの新規なジーゼルエンジン試験、 ・ピストン付着物を評価するためのキャタピラー(Caterplllar)ＩＰ単気筒エ ンジンテスト、 ・リング及びライナー摩耗を調べるためのマック(Mack)Ｔ−９六気筒エンジン テスト、 ・すす関連バルブトレイン摩耗、フィルター閉塞及びスラッジを評価するため のカミンス(Cummins)Ｍ１１テスト、 が開発されつつある。 また、ＰＣ−７カテゴリーは従前のカテゴリーからのエンジン試験の幾らかを 含むが、しかしより厳格な試験限界を有する。発明の概要 かくして、斯界には、将来のＨＤジーゼルエンジン要件を満たすことのできる 潤滑油を求める要求がある。典型的には、例えば、腐食を抑制するために、当業 者はチアジアゾールを利用している。本発明者等は、かかる慣用添加剤は、ここ に記載した油中に使用したときにＰｃ−７カテゴリーで要求されるような性能特 性を満たす油を生成するのに必要な特性を付与しないことを見い出した。 本発明は、新規なＰＣ−７提案エンジン及びベンチテスト、並びに現在のＣＧ −４及び従来のＣＦ−４カテゴリーに使用されるものにおいて満足な性能を提供 するように設計されている。 驚いたことに、本発明者等は、新規なＰＣ−７カテゴリー提案キャタピラー１ Ｐ、マックＴ−９テスト及びカミンスＭ１１テスト、並びに現在のＣＧ−４及び ＣＦ−４カテゴリーテストにおいて性能を犠牲にせずに高分散剤処理量において さえも優秀な耐腐食性並びに向上された摩耗性能を提供する潤滑油を見い出した 。かくして、本発明は、過半量の潤滑粘度の油に、 （Ａ）少なくとも４質量％の分散剤、 （Ｂ）少なくとも０．３質量％の油溶性金属フェナート、 （Ｃ）０．１質量％未満の摩擦調整剤、 （Ｄ）０．３質量％未満の硫化フェノール、 （Ｅ）０．１２質量％未満の油溶性低塩基価スルホン酸カルシウム、 を添加してなるジーゼルエンジン用潤滑油に関するものである。本明細書におい て質量％の数字を使用するときには、それれはすべて、特に記していなければ活 性成分に基づくものである。 好ましい具体例では、かかる油は、約０．３５〜約２質量％の硫酸灰分を有す る。硫酸灰分は灰分の総重量％（油の金属含量を基にして）であり、そしてＡＳ ＴＭ Ｄ８７４によって所定の油について測定される。 本発明の他の面では、上記の潤滑油は、少なくとも２個の芳香族基が窒素及び 複素環窒素に直接結合した芳香族アミンを含まない。好ましくは、かかる潤滑油 は両方とも、窒素原子に直接結合した少なくとも２個の芳香族基を有する芳香族 アミンを含まず、そして少なくとも０．０００８モル％のヒンダードフェノール 酸化防止剤を含む。ヒンダードフェノール酸化防止剤は、ヒドロキシ基が立体障 害を受けているような油溶性フェノール系化合物である。本発明の更なる面では 、潤滑油は、少なくとも１００ｐｐｍ（質量）のホウ素を提供する添加剤を有す る。ホウ素対窒素質量比は少なくとも０．１である。潤滑油中のホウ素レベルを 測定するための通常の工業標準法はＡＳＴＭ Ｄ５１８５である。 本発明の更に他の面では、潤滑油は油溶性過塩基性金属スルホン酸塩を含有し 、そしてそのマグネシウム、カルシウム又はナトリウム塩及びそれらの混合物を 使用するのが好都合である。スルホン酸塩は、約０．２〜２質量％の量で存在す る。最も好都合には、スルホン酸マグネシウムが使用される。詳細な説明 潤滑油 潤滑粘度の油は、スパーク点火及び圧縮点火エンジン用のクランクケース潤滑 油として使用される合成又は天然油のどれかから選択することができる。潤滑粘 度の油は、１００℃において約２．５〜約１２ｍｍ²／ｓそして好ましくは約２ ．５〜約９ｍｍ²／ｓの粘度を有するのが好都合である。所望ならば、合成及び 天然ベース油の混合物を使用することもできる。分散剤 分散剤は、分散させようとする粒子と結合することのできる官能基を有する油 溶性重合体炭化水素基幹を含む。典型的には、分散剤は、しばしば架橋基を介し て重合体基幹に結合されたアミン、アルコール、アミド又はエステル極性部分を 含む。分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノー及びジカルボン酸又はそれら の無水物の油溶性塩、エステル、アモノエステル、アミド、イミド及びオキサゾ リン、長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体、ポリアミンが直接結合した 長鎖脂肪族炭化水素、長鎖置換フェノールをホルムアルデヒド及びポリアルキレ ンポリアミンと縮合させることによって形成されたマンニッヒ縮合生成物、並び にコッホ反応生成物から選択することができる。 油溶性重合体炭化水素基幹は、典型的には、オレフィン重合体、特には過半モ ル量（即ち、５０モル％よりも多い）のＣ₂〜Ｃ₁₈オレフィン（例えば、エチレ ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテン、オクテン−１、スチレン ）そして典型的にはＣ₂〜Ｃ₅オレフィンを含む重合体である。油溶性重合体炭化 水素基幹は、かかるオレフィンの単独重合体（例えば、ポリプロピレン又はポリ イソブチレン）又はそれらの２種若しくはそれ以上の共重合体（例えば、エチレ ンとプロピレン及びブチレンのようなα−オレフィンとの共重合体、又は２種の 異なるα−オレフィンの共重合体）であってよい。他の共重合体としては、共重 合体単量体の少モル量、例えば、１〜１０モル％がＣ₃〜Ｃ₂₂の非共役ジオレフ ィンのようなα、ω−ジエンであるようなもの（例えば、イソブチレンとブタジ エンとの共重合体、又はエチレンとプロピレンと１，４−ヘキサジエン若しくは ５−エチリデン−２−ノルボルネンとの共重合体）が挙げられる。また、ＥＰ− Ａ− タクチックプロピレンオリゴマー、並びにポリエポキシドのようなヘテロ重合体 も使用することができる。 オレフィン重合体の１つの好ましい群は、Ｃ₄精油所流れの重合によって製造 することができるようなポリブテン、そして特にはポリイソブテン（ＰＩＢ）又 はポリ−ｎ−ブテンである。オレフィン重合体の他の好ましい群は、新規なメタ ロセン化学を使用して製造することができるようなエチレンα−オレフィン（Ｅ ＡＯ）共重合体又はα−オレフィン単独重合体及び共重合体であって、各場合に 高い末端ビニリデンデン不飽和度（例えば、＞３０％）を有するものである。本 明細書で用語「α−オレフィン」を使用するときには、それは、式：［式中、Ｒ’は好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキルである］のオレフィンを意味する 。末端ビニリデン不飽和の要件は、重合体に次の構造： ［式中、Ｐは重合体鎖であり、そしてＲはＣ₁〜Ｃ₁₆アルキル基、典型的にはメ チル又はエチルである］が存在することを意味する。好ましくは、重合体は、重 合体鎖の少なくとも５０％が末端ビニリデンデン不飽和を有するものである。こ のタイプのＥＡＯ共重合体は、好ましくは１〜５０重量％のエチレンそしてより 好ましくは５〜４５重量％のエチレンを含有する。かかる重合体は、１種よりも 多くのα−オレフィンを含有することができ、そして１種又はそれ以上のＣ₃〜 Ｃ₂₂ジオレフィンを含有することができる。また、低エチレン含量のＥＡＯと高 エチレン含量のＥＡＯとの混合物も使用可能である。また、ＥＡＯは、種々のＭ ｎのＰＩＢと混合若しくは配合することもでき、又はこれらから誘導された成分 を混合若しくは配合することもできる。また、ＥＰ−Ａ−４９０４５４に記載さ ンオリゴマーを使用することもできる。 好適なオレフィン重合体及び共重合体は、反応促進剤（水、アルコール及びＨ Ｃｌ）及び強ルイス酸触媒（通常は、ＨｌＣｌ₃又はエチルアルミニウムジクロ リドのような有機アルミニウム）の存在下に炭化水素供給原料流れ（通常は、Ｃ₃ 〜Ｃ₅）を陽イオン重合させることによって製造することができる。管状又は撹 拌機付反応器を使用することができる。かかる重合及び触媒は、例えば、米国特 許４９３５５７６及び４９５２７３９に記載されている。また、米国特許４９８ ２０４５及びＵＫ−Ａ−２００１６６２に記載されるような固定床触媒系を使用 することもできる。最も一般的には、ポリイソブチレン重合体は、ラフィネート １精油所供給原料流れから誘導される。また、通常のチーグラー・ナッタ重合を 使用して、分散剤及び他の添加剤を製造するために使用するのに好適なオレフィ ン重合体を提供することもできる。 本発明で使用するのに好適なオレフィン重合体及び共重合体は、例えば、式： ［Ｌ］_mＭ［Ａ］_n ［式中、Ｌはかさばった配位子であり、Ａはリービング（leaving）基であり、 Ｍは遷移金属であり、そしてｍ及びｎは、全配位子原子価が遷移金属原子価に相 当する程のものである］のかさばった遷移金属化合物であるメタロセン触媒を使 用する種々の陽イオン重合によって製造することができる。好ましくは、触媒は 、化合物が１⁺原子価状態にイオン化可能であるような四配位である。 配位子Ｌ及びＡは、２つの配位子の間に架橋を含有することができる。メタロ セン化合物は、シクロペンタジエニル配位子若しくはシクロペンタジエニル誘導 配位子であってよい２個以上の配位子Ｌを有する完全サンドイッチ型化合物であ ってよく、又はそれらは、１個のかかる配位子Ｌを有する半サンドイッチ型化合 物であってもよい。配位子は、単核若しくは多核、又は遷移金属にη−５結合す ることができる任意の他の配位子であってよい。 配位子の１個又はそれ以上は、遷移金属原子（これは、第４、５若しくは６族 遷移金属及び／又はランタニド若しくはアクチニド遷移金属であってよく、そし てジルコニウム、チタン及びハフニウムが特に好ましい）にπ結合することがで きる。 配位子は置換又は非置換型であってよく、そしてシクロペンタジエニル環のモ ノ−、ジ−、トリ−、テトラ−及びペンタ置換が可能である。随意として、置換 基は、配位子及び／又はリービング基及び／又は遷移金属間で１個又はそれ以上 の架橋として働くことができる。かかる架橋は、典型的には、炭素、ゲルマニウ ム、ケイ素、燐又は窒素原子含有基のうちの１種又はそれ以上からなることがで き、そして好ましくは架橋は架橋しようとするものの間に１個の原子結合を置く けれども、その原子は他の置換基を担持することができそして担持する場合が多 い。 これらの触媒は、典型には、活性剤と共に使用される。 また、メタロセンは、更なる置換可能な配位子（助触媒によって置換されるの が好ましい）、即ち、リービング基（これは、通常は、種々のヒドロカルビル基 及びハロゲンから選択される）を含有することもできる。 かかる重合、触媒、及び助触媒又は活性剤は、例えば、米国特許４５３０９１ ４、４６６５２０８、４８０８５６１、４８７１７０５、４８９７４５５、４９ ３７２９９、４９５２７１６、５０１７７１４、５０５５４３８、５０５７４７ ５、５０６４８０２、５０９６８６７、５１２０８６７、５１２４４１８、５１ ５３１５７、５１９８４０１、５２２７４４０、５２４１０２５、ＵＳＳＮ９９ ２６９０（１９９２年１２月１７日出願）、ＥＰ−Ａ−１２９３６８、２７７０ ０３、２７７００４、４２０４３６、５２０７３２、ＷＯ９１／０４２５７、９ ２／００３３３、９３／０８１９９、９３／０８２２１及び９４／０７９２８に 記載されている。 油溶性重合体炭化水素基幹は、通常、３００〜２０，０００の範囲内の数平均 より好ましくは７００〜５，０００の範囲内である。また、成分を製造するのに 上）重合体は両方とも、分散剤を製造するのに有用である。分散剤において使用 有する。また、成分が粘度調整効果を有することも企図している場合には、より 、そして成分が主として粘度調整剤として機能することを企図している場合には 、分子量は更に高くてもよく、２０，０００から５００，０００又はそれ以上の 体鎖当たり約１個の末端二重結合を有するのが好ましい。 かる測定のための都合のよい方法はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ るものであり、そしてこれは分子量情報も追加的に提供する。ダブリュ・ダブリ ュ・ヤウ、ジェイ・ジェイ・カークランド及びディ・ディ・ブリー各氏の“Mode rn Size Exclusion Liquid Chromatography”（John Wiley and Sons,New York ，1979）を参照されたい。 油溶性重合体炭化水素基幹は、重合体の基幹に官能基を組み込むように、又は １個又はそれ以上の基が重合体基幹からペンダントするように官能化されること ができる。官能基は典型的には極性であり、そしてＰ、Ｏ、Ｓ、Ｎ、ハロゲン又 はホウ素の如き１個又はそれ以上のヘテロ原子を含有する。それは、置換反応に よって油溶性重合体炭化水素基幹の飽和炭化水素部分に、又は付加若しくはシク ロ付加反応によってオレフィン性部分に結合させることができる。別法として、 官能基は、重合体鎖末端の酸化又は解裂と同時に重合体に組み込まれることがで きる（例えば、オゾノリシスにおける如くして）。 有用な官能化反応としては、オレフィン性結合に対してアリル性の重合体のハ ロゲン化及びそれに続くハロゲン化重合体とエチレン式不飽和官能性化合物との 反応（例えば、重合体をマレイン酸又は無水物と反応させる場合にはマレイン化 ）、ハロゲン化のない“エン”反応による重合体と不飽和官能性化合物との反応 、重合体と少なくとも１個のフェノール基との反応（これは、マンニッヒ塩基型 縮合において誘導体化を可能にする）、−ＣＨ₂−に又はイソ若しくはネオ位置 において結合されるカルボニル基を導入するためにヒドロホルミル化触媒又はコ ッホ型反応を使用する重合体（不飽和点で）と一酸化炭素との反応、遊離基触媒 を使用する遊離基付加による重合体と官能化用化合物との反応、チオカルボン酸 誘導体との反応、並びに空気酸化法、エポキシ化、クロルアミノ化又はオゾノリ シスによる重合体の反応が挙げられる。 官能化された油溶性重合体炭化水素基幹は、次いで、対応する誘導体を形成す るためにアミン、アミノアルコール、アルコール、金属化合物又はそれらの混合 物のような求核性反応体で更に誘導体化される。官能化重合体を誘導体化するた めの有用なアミン化合物は少なくとも１種のアミンからなり、そして１個又はそ れ以上の追加的なアミン又は他の反応性若しくは極性基を含むことができる。こ れらのアミンはヒドロアルキルアミンであってよく、又は主としてヒドロカルビ ルアミン（ここで、ヒドロカルビル基は他の基、例えば、ヒドロキシ基、アルコ キシ基、アミド基、ニトリル、イミダゾリン基等を含む）からなることもできる 。特に有用なアミン化合物としては、モノ−及びポリアミン、例えば、分子中に 約２〜６０個好都合にはは２〜４０個（例えば、３〜２０個）の総炭素原子数及 び約１〜１２個好都合には３〜１２個そして好ましくは３〜９個の窒素原子を有 するポリアルキレン及びポリオキシアルキレンポリアミンが挙げられる。アミン 化合物の混合物、例えば、アルキレンジハライドとアンモニアとの反応によって 製造されたものも有益下に使用することができる。好ましいアミンは、例えば、 １，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン 、１，６−ジアミノヘキサンを含めた脂肪族飽和アミン、ジエチレントリアミン 、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のようなポリエチレン アミン、並びに１，２−プロピレンジアミン及びジ（１，３−プロピレン）トリ アミンのようなポリプロピレンアミンである。 他の有用なアミン化合物としては、１，４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサ ンのような脂環式ジアミン、及びイミダゾリンのような複素環式窒素化合物が挙 げられる。特に有用な群のアミンは、ＵＳ４８５７２１７、４９５６１０７、４ ９６３２７５及び５２２９０２２に開示されるようなポリアミド及び関連アミド −アミンである。また、ＵＳ４１０２７９８、４１１３６３９、４１１６８７６ 及びＵＫ９８９４０９に開示されるようなトリス（ヒドロキシメチル）アミノメ タン（ＴＨＡＭ）も使用可能である。デンドリマー、スター型アミン、及びくし 形構造アミンも使用することができる。同様に、ＵＳ５０５３１５２に開示され る縮合アミンを使用することもできる。官能化重合体は、ＥＰ−Ａ−２０８５６ ０、ＵＳ４２３４３５及びＵＳ５２２９０２２に開示されるような慣用技術に従 ってアミン化合物と反応される。 また、官能化油溶性重合体炭化水素基幹は、一価及び多価アルコールのような ヒドロキシ化合物で、又はフェノール及びナフトールのような芳香族化合物で誘 導体化されることができる。多価アルコール、例えば、アルキレン基が２〜８個 の炭素原子を含有するところのアルキレングリコールが好ましい。他の有用な多 価アルコールとしては、グリセロール、グリセロールのモノオレエート、グリセ ロールのモノステアレート、グリセロールのモノメチルエーテル、ペンタエリス リトール、ジペンタエリスリトール、及びそれらの混合物が挙げられる。また、 アリルアルコール、シンナミルアルコール、プロパルギルアルコール、１−シク ロヘキサン−３−オール及びオレイルアルコールのような不飽和アルコールから エステル分散剤を誘導することもできる。分散剤を生成することができる更に他 の群のアルコールは、例えば、オキシアルキレン、オキシアリーレンを含めたエ ーテルアルコールからなる。これらは、アルキレン基が１〜８個の炭素原子を含 有するところの１５０個までのオキシアルキレン基を有するエーテルアルコール によって例示される。エステル分散剤は、コハク酸のジエステル又は酸性エステ ル即ち部分エステル化コハク酸、並びに部分エステル化多価アルコール又はフェ ノール即ち遊離アルコール又はフェノール性ヒドロキシ基を有するエステルであ ってよい。エステル分散剤は、例えば米国特許３３８１０２２に例示されるよう な幾つかの公知法のうちの１つによって製造されることができる。 好ましい群の分散剤としては、無水コハク酸基で置換されそしてポリエチレン アミン（例えば、テトラエチレンペンタミン）、トリスメチロールアミノメタン のようなアミノアルコール、メタロセン触媒重合の重合体生成物、及び随意とし てアルコール及び反応性金属例えばペンタエリスリトール及びそれらの組み合わ せのような追加的な反応体と反応されたものが挙げられる。また、米国特許５２ ２５０９２、３２７５５５４及び３５６５８０４に記載される方法（ここでは、 ハロゲン化炭化水素のハロゲン基が種々のアルキレンポリアミンで置換される） によってポリアミンが基幹に直接結合された分散剤も有用である。 他の群の分散剤はマンニッヒ塩基縮合生成物からなる。一般には、これらは、 例えば米国特許３４４２８０８に開示される如く約１モルのアルキル置換モノ− 又はポリヒドロキシベンゼンを約１〜２．５モルのカルボニル化合物（例えば、 ホルムアルデヒド及びパラホルムアルデヒド）及び約０．５〜２モルのポリアル キレンポリアミンと縮合させることによって製造される。かかるマンニッヒ縮合 生成物は、ベンゼン基上の置換基としてメタロセン触媒重合の重合体生成物を含 むことができ、又は米国特許３４４２８０８に記載されると同様の態様で無水コ ハク酸上に置換されたかかる重合体を含有する化合物と反応させることができる 。 他の群の分散剤は、ここに参照の対象として記載するカナダ特許ＣＡ２１１０ ８７１に開示されるようなコッホ型分散剤を包含する。 メタロセン触媒系を使用して合成される重合体を基材とする官能化及び／又は 誘導体化オレフィン重合体の例は上記の特許文献に記載されている。 分散剤は、米国特許３０８７９３６及び３２５４０２５に一般的に教示される ようにホウ素処理の如き種々の慣用後処理によって更に後処理されることができ る。これは、アシル窒素含有分散剤を酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ素の る群から選択されるホウ素化合物で０．０１〜３．０のホウ素対窒素モル比を提 供する量において処理することによって容易に達成される。有益には、分散剤は 、ホウ素処理アシル窒素化合物の総重量を基にして約０．０５〜２．０重量％例 えば０．０５〜０．７重量％のホウ素を含有する。生成物中に脱水ホウ酸重合体 （主として（ＨＢＯ₂）₃）として存在すると思われるホウ素は、分散剤の窒素原 子にアミン塩例えばメタホウ酸塩として結合していると考えられる。ホウ素処理 は、アシル窒素化合物に約０．０５〜４重量％例えば１〜３重量％（アシル窒素 化合物の重量を基にして）のホウ素化合物（好ましくはホウ酸）を通常はスラリ ーとして添加し、そして撹拌下に１３５℃〜１９０℃例えば１４０℃〜１７０℃ において１〜５時間加熱し次いで窒素ストリッピングすることによって容易に実 施される。別法として、ホウ素処理は、ジカルボン酸物質とアミンとの熱い反応 混合物に水を除去しながらホウ酸を添加することによって実施することができる 。追加的に、他の仕上工程、例えば、ここに参照の対象として挙げる米国特許５ ４６４５４９に開示されるものを使用することもできる。分散剤粘度調整剤 粘度調整剤は、潤滑油に対して高温及び低温操作性を付与するように機能する 。使用するＶＭはその唯一の機能を有することができ、又は多機能性であっても よい。 分散剤としても機能する多機能性粘度調整剤も知られており、そして分散剤に ついて先に記載した如くして製造することができる。油溶性重合体炭化水素基幹 は、通常は２０，０００そしてより典型的には２０，０００から５００，０００ 能化重合体（例えば、無水マレイン酸のような活性単量体を後グラフトしたエチ レン−プロピレン共重合体）であり、これらは次いで例えばアルコール又はアミ ンで誘導体化される。 一機能性粘度調整剤として使用するのに好適な化合物は、一般には、ポリエス テルを含めた高分子量炭化水素重合体である。油溶性粘度調整用重合体は、一般 には約１０，０００〜１，０００，０００好ましくは２０，０００〜５００，０ ００の重量平均分子量（これは、先に記載したようなゲル透過クロマトグラフィ ーによって又は光散乱法によって測定することができる）を有する。 好適な粘度調整剤の代表的な例は、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレン 及びそれより高級のα−オレフィンとの共重合体、ポリメタクリレート、ポリア ルキルメタクリレート、メタクリレート共重合体、不飽和ジカルボン酸とビニル 化合物との共重合体、スチレンとアクリルエステルとの共重合体、及びスチレン ／イソプレン、スチレン／ブタジエン及びイソプレン／ブタジエンの各部分水素 化共重合体、並びにブタジエン及びイソプレン及びイソプレン／ジビニルベンゼ ンの各部分水素化単独重合体である。 一般には、分散剤兼粘度調整剤として機能する粘度調整剤は、官能化され（例 えば、無水マレイン酸のような活性単量体で後グラフトされたエチレン−プロピ レン共重合体）次いでアルコール又はアミンで誘導体化された先に記載の如き重 合体である。かかる分散剤兼粘度調整剤を製造する方法についての記載は、米国 特許４０８９７９４、４１６０７３９及び４１３７１８５に見い出される。多の 分散剤兼粘度調整剤は、米国特許４０６８０５６、４０６８０５８、４１４６４ ８９及び４１４９９８４に記載されるような、窒素化合物と反応され又はグラフ トされたエチレン又はプロピレンの共重合体である。 本発明で使用される粘度調整剤は、所要の粘度特性を与える量で使用される。 それらは典型的には油溶液の形態で使用されるので、添加剤の使用量は、添加剤 を構成する油溶液中の重合体の濃度に左右される。しかしながら、一例として、 ＶＭとして使用される重合体の典型的な油溶液は、配合油の１〜３０％の量で使 用される。油の活性成分としてのＶＭの量は、一般には０〜２重量％そして好ま しくは０〜１．２重量％である。 ローム・アンド・ハース社の“ＡＣＲＹＬＯＩＤ ９８５”の如き分散剤ポリ メタクリレート粘度調整剤は、すすが関連する粘度上昇を低下させ、且つＰＣ− ７ＨＤカテゴリーに対して提案されるCummins Ｍ１１及びMack Ｔ８エンジンテ ストのようなジーゼルエンジンでのろ過圧降下の増大を制限するのに特に有用で ある。かかる低分子量多機能性ポリメタクリレートＶＭは他のＶＭと併用するこ とができ、そしてアドパック（adpack）中に配合することができる。金属フェナート 本発明の潤滑油は、少なくとも０．３質量％の金属フェナート（これは、中性 又は過塩基性であってよい）を含む。好都合には、フェナートは、０．３〜１． ５質量％そして最も好都合には０．３５〜１質量％の量で使用される。例えば、 本発明では、アルキル化金属フェナート及び硫化アルキル化金属フェナートが含 められる。好適な金属フェナートは、カルシウム、マグネシウム及びこれらの２ 種の混合物又はヒドリド（混成金属塩）を含む。かかる塩は、斯界において容易 に得ることができる。最も好都合には、カルシウムフェナートが使用される。金 属フェナートの製造法は、ここに参照の対象として挙げる米国特許３９６６６２ １及びＥＰ９５３２２−Ｂの如き文献に開示されている。 フェノール及び硫化フェノールの金属塩は、酸化物又は水酸化物の如き適当な 金属化合物との反応によって製造され、そして中性又は過塩基性生成物は斯界に 周知の方法によって得ることができる。硫化フェノールは、フェノールを硫黄又 は硫黄含有化合物例えば硫化水素、一塩化硫黄又は二塩化硫黄と反応させて生成 物を得ることによって製造することができるが、かかる生成物は一般には、２つ 又はそれ以上のフェノールが硫黄含有架橋によって架橋された化合物の混合物で ある。摩擦調整剤 燃費を向上させるために摩擦調整剤を含めることができる。 摩擦調整剤は、２つの群に分類することができる。第一の群は、低い摩擦係数 （パックウエル）を有する炭化水素テールと共に極性／Ｈ結合分子を含む。限定 するものではないが、極性／Ｈ結合ヘッドの例は、−ＯＨ、−ＮＨ、−ＣＯＯＨ 、−ＯＰＯＯＨ、−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂、−ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｏ ＯＣ−である。炭化水素テールの例としては、線状Ｃ₁₆Ｈ₃₃、オレイル、リノレ イル、Ｃ₁₈Ｈ₃₅（二重結合）及びイソステアリルが挙げられるが、これらに限定 されるものではない。一般的な成分は、直鎖Ｃ₁₄〜Ｃ₁₂、及び炭素鎖を分断する １〜２個の二重結合、一個又は２個のＣＨ₃、１個のエチル基、−Ｏ−ＣＣＣ又 は−ＳＣＣのような小さな欠陥である。 摩擦調整剤の第二の群は、ＴＥＦＬＯＮ、グラファイト及び硫化モリブデンの ような固体である。 油溶性アルコキシル化モノ−及びジアミンは、境界層潤滑を改善することが周 知である。このアミンは、そのままで、又は酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メ タボレート、ホウ酸又はモノー、ジ−若しくはトリアルキルボレートのようなホ ウ素化合物との付加物又は反応生成物の形態で使用することができる。 他の摩擦調整剤も知られている。これらの中には、カルボン酸及び無水物をア ルカノールと反応させることによって形成されるエステルがある。他の慣用の摩 擦調整剤は、一般には、親油性炭化水素鎖に共有結合された極性末端基（例えば 、カルボキシル又はヒドロキシル）よりなる。カルボン酸および無水物とアルカ ノールとのエステルは、米国特許４７０２８５０に記載されている。他の慣用摩 擦調整剤の例については、エム・ベルザー氏が“Journal of Tribology”(1992) ,Vol.114,pp.675-682に、そしてエム・ベルザー及びエス・ジャハンミール両氏 が“Lubrication Science”(1988),Vol.1,pp.3-26においてそれぞれ記載してい る。 本発明において使用するときには、摩擦調整剤は０．１質量％未満で使用され 、好ましくはそれは全く回避される（実質上、無い）が、但し、他の成分中の不 純物から生じるような量を除く。硫化フェノール 本発明の油は、０．３質量％未満の硫化フェノールを含有する。好都合には０ ．１質量％未満のかかる成分が使用され、そして最も好都合にはこれらの成分は 全く回避される（実質上、無い）が、但し、他の成分中の不純物から生じるよう な量を除く。本発明の油中に使用される硫化フェノールは斯界において知られて おり、そしてその例としては、ノニルフェニルスルフィドのようなアルキルフェ ニルスルフィド、並びに好ましくはＣ₅〜Ｃ₁₂アルキル側鎖を有するアルキルフ ェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、及びカルシウムノニルフェノール スルフィドのような酸化防止剤のすべてが挙げられる。 好都合には、本発明の油は、０．３質量％未満の硫化エステルも含有する。好 ましくは油は０．１質量％未満の硫化エステルを含有し、そして最も好都合には 硫化エステルは実質上無い（先に規定した如く）。 硫化エステルは斯界において知られており、そして例えば、脂肪族オレフィン 系酸、並びにメタノール、エタノール、ｎ−又はイソプロパノール、ｎ−、イソ −、第二ブタノール、又はグリコール、プロピレングリコール、トリメチレング リコール、ネオペンチルグリコール、グリセロール等のようなアルコール及びポ リオールから製造されることができる。例えば、これらの硫化アルコールは、こ こに参照の対象として挙げる米国特許５４８６３００に見い出される。低塩基価スルホン酸カルシウム また、本発明の油は、０．１２質量％未満の中性スルホン酸カルシウムも含む 。好ましい具体例では、油は中性スルホン酸カルシウムを実質上含まない。最も 好ましい具体例では、中性スルホン酸カルシウムは、組成物の他の成分から不純 物として生じる可能性のあるような量を除いて全く回避される。低塩基価スルホ ン酸カルシウムは斯界において知られており、そして容易に製造され又は購入さ れる。本明細書で用語「低塩基価塩」を使用するときには、それは、８０以下の ＴＢＮ及び３．５未満の金属比を有する塩を包含する。他の清浄剤抑制剤パッケージ添加剤 典型的には、本発明の組成物中には追加的な添加剤が配合される。かかる添加 剤の例は、金属又は灰分含有清浄剤、酸化防止剤、耐摩耗性添加剤、錆止め添加 剤、泡止め添加剤、解乳化剤及び流動点降下剤である。 金属含有−又は灰分含有清浄剤は、付着物を減少又は除去するための清浄剤と して且つ酸中和剤又は錆止め添加剤として両方の機能を果たし、これによって摩 耗及び腐食を減少させ且つエンジン寿命を延ばす作用をする。清浄剤は一般には 極性ヘッドと長い疎水性テールとからなり、そしてその極性ヘッドは酸性有機化 合物の金属塩からなる。塩は実質上化学量論的量の金属を含有し、この場合にそ れらは通常は正塩又は中性塩と記載され、そして典型的には０〜８０の全塩基価 又はＴＢＮ（ＡＳＴＭ Ｄ２８９６によって測定され得るように）を有する。酸 化物又は水酸化物のような過剰量の金属化合物を二酸化炭素のような酸性ガスと 反応させることによって多量の金属塩基を含めることが可能である。得られた過 塩基性清浄剤は、中和された清浄剤を金属塩基（例えば、炭酸塩）ミセルの外層 として含む。かかる過塩基性清浄剤は、１５０又はそれ以上そして典型的には２ ５０〜４５０又はそれ以上のＴＢＮを有することができる。 使用することができる清浄剤としては、金属、特にアルカリ又はアルカリ土類 金属、例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム及びマグネシウムの 油溶性中性及び過塩基性スルホネート、フェナート、硫化フェナート、チオホス ホネート、サリチレート及びナフテネート、並びに他の油溶性カルボキシレート が挙げられる（ここに記載した制限を含む）。最も一般的に使用される金属はカ ルシウム及びマグネシウム（これらは両方とも潤滑油中に使用される清浄剤中に 存在してよい）、並びにカルシウム及び／又はマグネシウムとナトリウムとの混 合物である。特に好都合の金属清浄剤は、約２５０からそれ以上のＴＢＮ、好都 合には約２５０〜約４５０のＴＢＮを有する過塩基性スルホン酸カルシウム、並 びに５０からそれ以上そして好都合には５０〜４５０のＴＢＮを有する中性及び 過塩基性カルシウムフェナート及び硫化フェナートである。 スルホン酸塩は、典型的には石油の精留から得られるもののようなアルキル置 換芳香族炭化水素のスルホン化によって又は芳香族炭化水素のアルキル化によっ て得られるスルホン酸から製造することができる。これらの例としては、ベンゼ ン、トルエン、キシレン、ナフタリン、ジフェニル又はそれらのハロゲン誘導体 、例えばクロルベンゼン、クロルトルエン及びクロルナフタリンをアルキル化す ることによって得られるものが挙げられる。このアルキル化は、触媒の存在下に 約３〜７０個よりも多い炭素原子を有するアルキル化剤を使用して実施すること ができる。アルカリールスルホネートは、アルキル置換芳香族部分当たり通常は 約９〜約８０個又はそれ以上の炭素原子、好ましくは約１６〜６０個の炭素原子 を含有する。 油溶性スルホネート又はアルキルアリールスルホン酸は、金属の酸化物、水酸 化物、アルコキシド、炭酸塩、カルボン酸塩、スルフィド、ヒドロスルフィド、 硝酸塩、ホウ酸塩及びエーテルで中和されることができる。金属化合物の量は、 最終生成物の所望ＴＮＢに関して選択されるが、しかし典型的には化学量論的に 要求されるものの約１００〜２２０重量％（好ましくは少なくとも１２５重量％ ）の範囲内である。好ましい具体例では、本発明の油は過塩基性スルホン酸塩、 最も好都合には、スルホン酸マグネシウムを含む。 ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、耐摩耗性添加剤兼酸化防止剤 としてしはしば使用される。この金属は、アルカリ又はアルカリ土類金属、又は アルミニウム、鉛、錫、モリブデン、マグネシウム、ニッケル又は銅であってよ い。亜鉛塩は最も一般的には、潤滑油中に潤滑油組成物の総重量を基にして０． １〜１０好ましくは０．２〜２重量％の量で使用される。これらは、公知技術に 従って、先ずジヒドロカルビルジチオ燐酸（ＤＤＰＡ）を形成し（通常は、１種 又はそれ以上のアルコール又はフェノールとＰ₂Ｓ₅との反応により）、次いで形 成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和することによって製造することができる。 例えば、ジチオ燐酸は、第一及び第二アルコールの混合物を反応させることによ って作ることができる。別法として、一方のヒドロカルビル基が完全に第二級で あり他方のカルビル基が完全に第一級であるような複合ジチオ燐酸を製造するこ とができる。亜鉛塩を作るために任意の塩基性又は中性亜鉛化合物を使用するこ とができるが、しかし酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般的に使用される。 市販添加剤は、中和反応において過剰量の塩基性亜鉛化合物を使用することによ って過剰量の亜鉛を含有する場合が多い。 好ましい亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートはジヒドロカルビルジチオ 燐酸の油溶性塩であり、そして次の式： ［式中、Ｒ及びＲ’はアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、ア ルカリール、及びシクロ脂肪族基のような基を含めて、１〜１８個好ましくは２ 〜１２個の炭素原子を含有する同種又は異種のヒドロカルビル基であってよい］ によって表されることができる。Ｒ及びＲ’基として特に好ましいものは、２〜 ８個の炭素原子を有するアルキル基である。かくして、それらの基は、例えば、 エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ ル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、 オクタデシル、２−エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシ ル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニル等であってよい。油溶性を得 るためには、ジチオ燐酸中の炭素原子（即ち、Ｒ及びＲ’）の総数は一般には約 ５又はそれ以上である。それ故に、ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛は、ジアル キルジチオ燐酸亜鉛からなることができる。好都合には、ヒドロカルビル基をジ チオ燐酸に導入するために使用されるアルコールの少なくとも５０（モル）％は 第二アルコールである。 第二アルコールのより高い百分率が好ましく、そして特には高い窒素系が要求 される場合がある。かくして、ヒドロカルビル基を導入するために使用されるア ルコールは６０又は７５モル％が第二であってよい。最も好ましくは、ヒドロカ ルビル基は９０モル％以上が第二である。第二である金属ジチオ燐酸塩は、Sequ ence ＶＥ（ＡＳＴＭ Ｄ５３０２）及びＧＭ6.2Ｌテストのような試験において 良好な摩耗制御を示す。すすが関連する粘度上昇を制御するために本発明によっ て要求される窒素ＴＮＢの高レベルは、耐摩耗及び腐食性能を向上させることが できる。 酸化抑制剤又は酸化防止剤は、鉱油が使用中に劣化する傾向を低下させる（こ の劣化は、金属表面上に形成されたスラッジ及びワニス様付着物の如き酸化生成 物によって、また粘度上昇によって立証されることができる）。かかる酸化防止 剤としては、ヒンダードフェノール、油溶性フェナート及び硫化フェナート、燐 硫化又は硫化炭化水素、燐エステル、金属チオカルバメート、米国特許４８６７ ８９１に記載されるような油溶性銅化合物、及びモリブデン含有化合物が挙げら れる。かかる化合物は、ここに記載した制限内で使用される。 本発明の１つの面では、潤滑油は、すくなくとも０．０００８モル％のヒンダ ードフェノール酸化防止剤を含む。一般的には、ヒンダードフェノールは一方又 は両方のオルト位置で置換された油溶性フェノールである。好適な化合物として は、２，６−ジ−ｔ−アルキルフェノール（例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチルフ ェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノー ル、４−アルキル−２，６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジイソプロピルフ ェノール、及び２，６−ジメチル−４−ｔ−ブチルフェノール）のような一価及 び単核フェノールが挙げられる。他の好適なヒンダードフェノールとしては、ア ルキレン架橋ヒンダードフェノール（４，４−メチレンビス（６−ｔ−ブチル− ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−ｔ−アミル−ｏ−クレゾール ）及び２，２’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール））のよう な多価多核フェノールが挙げられる。かかるヒンダードフェノールはホウ素処理 又は硫化されることができる。好ましいヒンダードフェノールは、良好な油溶性 及び相対的低い揮発性を有する。 非イオン性ポリオキシアルキレンポリオール及びそれらのエステル、ポリオキ シアルキレンフェノール、及び陰イオン性アルキルスルホン酸よりなる群から選 択される錆止め添加剤を使用することができる。 銅及び鉛含有腐食防止剤を使用することができるが、しかしそれらは典型的に は本発明の処方では要求されない。典型的には、かかる化合物は、５〜５０個の 炭素原子を含有するチアジアゾール、それらの誘導体及びそれらの重合体である 。米国特許２７１９１２５、２７１９１２６及び３０８７９３２に記載されるよ うな１，３，４−チアジアゾールの誘導体が典型的なものである。他の同様な物 質は、米国特許３８２１２３６、３９０４５３７、４０９７３８７、４１０７０ ５９、４１３６０４３、４１８８２９９及び４１９３８８５２に記載されている 。他の添加剤は、英国特許１５６０８３０に記載されるようなチアジアゾールの チオ及びポリチオスルフェンアミドである。ベンゾトリアゾール誘導体も、この 群の添加剤の中に入る。これらの成分を潤滑油組成物中に含めるときには、それ らは、０．２重量％の活性成分を越えない量で存在するのが好ましい。 少量の解乳化性成分を使用することができる。好ましい解乳化性成分はＥＰ３ ３０５２２に記載されている。これは、アルキレンオキシドをビスエポキシドに 多価アルコールを反応させることによって得られる付加物と反応させることによ って得られる。解乳化剤は、０．１質量％活性成分を越えない量で使用されるべ きである。０．００１〜０．０５質量％活性成分の処理量が好都合である。 流動点降下剤（潤滑油流れ改善剤としても知られる）は、流体が流れる又はそ れを注入することができるときの最低温度を下げるものである。かかる添加剤は 周知である。流体の低温流動性を改善するような添加剤のうちの典型的なものは 、Ｃ₈〜Ｃ₁₈ジアルキルフマレート／酢酸ビニル共重合体及びポリアルキルメタ クルレートである。同様に、フマル酸ジアルキル及び酢酸ビニルは相容化剤とし て使用することができる。 不相容性は、モーター油粘度調整剤の製造に使用するためのある種のタイプの 重合体をベース原料油中に溶解させるときに起こりうる。重合体の不均一な分子 分散（これは、混合物に分離傾向又は粒の多い外観を与える）が続いて起こる。 この問題は、充填を破壊又は防止する働きをする官能基に結合した炭化水素基を 有する相容性剤を使用することによって解決される。 泡立ちの制御は、ポリシロキサン型の泡消し剤、例えば、シリコーン油又はポ リジメチルシロキサンを含めた多くの化合物によって提供されることができる。 上記の添加剤の幾つかは、複数の作用効果を提供することができる。かくして 、例えば、単一の添加剤が分散剤−酸化防止剤として作用することができる。こ の解決法は周知であり、従って更に詳細な説明をする必要はない。上記の他の成 分の添加は本明細書に記載した制限に対応しなければならないことに留意するこ とが重要である。 ここで、次の実施例を参照しながら本発明を説明するが、これらは単なる一例 にすぎないものである。各実施例において、特に記していなければ、すべての添 加剤の処理量はすべて、質量％活性成分として報告されている。潤滑油の幾つかの性能面に対して悪影響を及ぼす可能性のある添加剤 万能クランクケース潤滑油中には幾つかの周知群の添加剤がしばしば使用され る。窒素原子に直接結合した少なくとも２個の芳香族基を有する芳香族アミンが それらの酸化防止性のためにしばしば使用される。これらの物質は少量で使用す ることができるけれども、本発明の好ましい具体例ではこれらの化合物は含まれ ない。これらの芳香族アミンは、すす誘発粘度上昇に対して影響を及ぼすことが 判明した。それらはごく少量で使用されるの好ましく、又はより好ましくは、組 成物の他の成分から不純物として生じる可能性のあるような量を除い完全に回避 される。 １個のアミン窒素に直接結合された少なくとも２個の芳香族基を有する典型的 な油溶性芳香族アミンは６〜１６個の炭素原子を含有する。かかるアミンは、２ 個よりも多くの芳香族基を含有することができる。合計して少なくとも３個の芳 香族基を有ししかも２個の芳香族基が共有結合によって又は原子若しくは基（例 えば、酸素若しくは硫黄原子、又は−ＣＯ、−ＳＯ₂−或いはアルキレン基）に よって結合されそして２個が１個のアミン窒素に直接結合された化合物も亦、窒 素原子に直接結合された少なくとも２個の芳香族基を有する芳香族アミンと見な される。芳香族環は、典型的には、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、ア リールオキシ、アシル、アシルアミノ、ヒドロキシ及びニトロ基から選択される １個又はそれ以上の置換基によって置換される。これらの化合物は、最小限にさ れ又は完全に回避されるべきである。というのは、それらは、Mack Ｔ−８にお いてすす関連粘度上昇に著しい影響を及ぼすことが判明したからである。１個の アミン窒素に直接結合された少なくとも２個の芳香族基を有するかかる油溶性芳 香族アミンの量は、好ましくは、０．２重量％活性成分を越えるべきではない。ブレンド 潤滑用組成物が上記活性添加剤のうちの１種以上を含有するときには、各添加 剤は、典型的には、添加剤がその所望の機能を提供することができる量でベース 油中に混合される。クランクケース潤滑油中に使用したときのかかる添加剤の代 表的な有効量を以下に記載する。記載したすべての値は、活性成分質量％として 表される。 有用な処方物は、分散性、清浄性、酸化防止性及び摩耗保護を含めて多くの特 性のバランスを有しなければならない。多くの場合に、これらの特性のうちの１ つを向上させるために添加剤のレベルを増大することは、他の特性のうちの１つ 又はそれ以上に害を及ぼす可能性がある。この意味で、作業者の難問は、受け入 れできるコストを維持しながらパラメーターの各々に対して操作性の範囲を定め ることである。 油増稠の特に良好な制御は、本発明の処方物が両方とも、アルキル置換ジフェ ニルアミンを含まずにヒンダードフェノールを含むときに得られる。ジチオ燐酸 金属及びヒンダードフェノールは、熱酸化による油の増稠を制御する。驚いたこ とに、ジフェニルアミンはすす誘発増稠を悪化させるが、これに対してヒンダー ドフェノール（アルキレン架橋ビスフェノールを含めて）はすす誘発増稠を悪化 させない。 本発明の更に他の具体例は１種又はそれ以上のホウ素含有添加剤を必要とし、 これによって潤滑油は少なくとも１００ｐｐｍ（ｐｐｍ質量）のホウ素を含有す る。好都合には、潤滑油は１８０ｐｐｍ（質量）のホウ素を含有する。ホウ素は 、銅や鉛から作られたベアリングの腐食を制御するのを助ける。本発明によって 嬰求される窒素及びマグネシウムの高レベルは、これらの銅及び／又は鉛ベアリ ングの腐食に影響を及ぼす可能性がある。好都合には、ホウ素対窒素の質量比は ０．１よりも大きい。当業者は、ホウ素を導入するための種々の方法に精通して いる。例えば、分散剤は、先に記載の如くしてホウ素処理されることができる。 別法として、油溶性フェノールは、スモール氏の米国特許４６２９５７６及びリ ストン氏の米国特許４４９５０８８に記載される如くしてホウ素処理されること ができる。 各成分は、任意の都合のよい方法でベース油中に配合されることができる。か くして、各成分は、それを油中に所望の濃度レベルで分散又は溶解させることに よって油に直接添加することができる。かかる配合は、周囲温度で又は高められ た温度で行うことができる。 好ましくは、粘度調整剤及び流動点降下剤を除いたすべての添加剤は濃厚物中 に配合され、次いでこれは仕上潤滑油を作るためにベース油中に配合される。か かる濃厚物の使用は周知である。濃厚物は、典型的には、濃厚物を所定量のベー ス潤滑油と混合するときに最終処方物に所望の濃度を提供するのに適当な量で添 加剤を含有するように処方される。 好ましくは、濃厚物は、米国特許４９３８８８０に記載される方法に従って作 られる。その特許は、少なくとも約１００℃の温度で呼び混合される分散剤と金 属清浄剤とのプレミックスを作ることを記載している。しかる後、プレミックス は少なくとも８５℃に冷却され、そして追加的な成分が添加される。かかる濃厚 物は次の添加剤を含むのが有益である。 （１）分散剤粘度調整剤を有するマルチグレード油では、分散剤は、幾分低い 処理量で使用することができる。この場合には、分散剤粘度調整剤は追加的な分 散剤として働く。少なくとも一群の研究者（パプケ氏他の米国特許５２９４３５ ４）は、特定の分散剤粘度調整剤を含みそして慣用分散剤の処理量がゼロである ような処方物を報告している。この場合には、分散剤粘度調整剤は分散剤として 作用する。 最終処方物では２〜１５質量％好ましくは５〜１０質量％そして典型的には約 ７〜８質量％の添加剤パッケージを使用することができ、そして残部はベース油 である。好ましい濃厚物は、摩擦調整剤、硫化フェノール、エステル及び中性ス ルホン酸カルシウムを回避する。 以下の実施例を参照することによって本発明を更に説明するが、これらの実施 例は単なる一例にすぎない。各実施例において、特に記してなければ、すべての 添加剤の処理量はすべて、質量％活性成分として報告される。実施例 例１ 一連の潤滑油を表Ｉに記載の如くして調製した。各々の油は、補充用酸化防止 剤及び耐摩耗性添加剤、並びに過塩基性スルホン酸塩清浄剤を含有していた。追 加的に、解乳化剤及び泡止め添加剤が含められた。 上記の表は、優秀な腐食防止性を提供する際の本発明の利益を例証するもので ある。例２ チアジアゾールのような慣用の酸化防止剤が満足な結果をもたらすかどうかを 決めるために腐食ベンチテスト（上記の如き）を実施した。結果を以下の表に記 載する。 上記の結果は、チアジアゾールのような慣用の酸化防止剤を本発明の潤滑油中 に使用したときには腐食の制御が提供されないことを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 137/10 Ｃ１０Ｍ 137/10 Ａ 139/00 139/00 Ｚ // Ｃ１０Ｎ 10:04 30:10 30:12 40:25 (72)発明者 リッチー，アンドルー ジェイムズ ダル ツェル アメリカ合衆国 07928 ニュージャージ ー，チャタム，キャンタベリー ロード 83

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ヘビーデューティジーゼルエンジンで使用するための潤滑油であって、 （Ａ）過半量の潤滑粘度の油、 （Ｂ）少なくとも４質量％の分散剤、 （Ｃ）少なくとも０．３質量％の金属フェナート、 （Ｄ）０．１質量％未満の摩擦調整剤、 （Ｅ）０．３質量％未満の硫化フェノール、 （Ｆ）０．１２質量％未満の中性スルホン酸カルシウム、 の混合物を含む潤滑油。 ２． 油が約０．３５〜約２質量％の硫酸灰分を有する請求項１記載の潤滑油 。 ３． 窒素原子に直接結合された少なくとも２個の芳香族基を有する芳香族ア ミンの活性成分をせいぜい０．２質量％有することによって更に特徴づけられる 請求項１記載の潤滑油。 ４． ホウ素含有添加剤を少なくとも１００ｐｐｍ（質量）のホウ素を提供す る量で更に含む請求項１記載の潤滑油。 ５． ホウ素対窒素質量比が少なくとも０．１である請求項４記載の潤滑油。 ６． 過塩基性スルホン酸金属を更に含む請求項１〜５のいずれか一項記載の 潤滑油。 ７． スルホン酸金属がスルホン酸マグネシウムである請求項６記載の潤滑油 。 ８． （Ａ）少なくとも３２質量％の分散剤、 （Ｂ）少なくとも２．４質量％の金属フェナート、 （Ｃ）１．６質量％未満の摩擦調整剤、 （Ｄ）１．９６質量％未満の硫化フェノール、 （Ｅ）０．９４質量％未満のスルホン酸カルシウム、 の混合物を含む濃厚物。 ９． 過半量の潤滑粘度、及び （Ａ）少なくとも４質量％の分散剤、 （Ｂ）少なくとも０．３質量％の金属フェナート、 （Ｃ）０．１質量％未満の摩擦調整剤、 （Ｄ）０．３質量％未満の硫化フェノール、 （Ｅ）０．１２質量％未満の中性スルホン酸カルシウム、 を含むヘビーデューティジーゼルエンジン潤滑油。 １０． （Ａ）少なくとも３２質量％の分散剤、 （Ｂ）少なくとも２．４質量％の金属フェナート、 （Ｃ）１．６質量％未満の摩擦調整剤、 （Ｄ）１．９６質量％未満の硫化フェノール、 （Ｅ）０．９４質量％未満のスルホン酸カルシウム、 を含む濃厚物。 １１． （Ｇ）ジチオ燐酸金属を更に含む請求項１、８、９又は１０記載の潤滑 油。 １２．ジチオ燐酸金属のヒドロカルビル基の少なくとも５０モル％が第二級であ る請求項１１記載の潤滑油。 １３．０．３質量％未満の硫化エステルを含む請求項１、８、９又は１０記載の 潤滑油。 １４．請求項１記載の油を使用することを含むジーゼルエンジンの腐食抑制法。