JP2000511866A - 微粒子を生成せずに、無毒、無臭かつ無色のガスを発生させる点火式のガス発生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 硝酸アンモニウム、硝酸グアニジン及び／又は硝酸アミノグアニジンと、少量のポリビニルアルコール及び硝酸カリウム又は過塩素酸カリウムのいずれかとの共融溶解物を用いることによって、点火式膨張装置内に微粒子をほとんど生成せずに、無毒、無臭かつ無色のガスを発生させる。硝酸トリアミノグアニジン（ＴＡＧＮ）又はニトログアニジン（ＮＱ）等の衝撃に対して敏感な改質剤を必要に応じて使用してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】微粒子を生成せずに、無毒、無臭かつ無色のガスを発生させる点火式のガス発生 方法 本願は１９９５年３月３１日に出願され現在米国に係属中の出願番号08/414 ,469の一部継続出願である。発明の属する技術分野 本発明は、共融溶解物を使用することにより改良されたガス発生方法であり 、該共融溶解物は、硝酸アンモニウム（ＡＮ）、硝酸グアニジン（ＧＮ）及び／ 又は硝酸アミノグアニジン（ＡＧＮ）と、少量のポリビニルアルコール（ＰＶＡ ）及び硝酸カリウム（ＫＢ）又は過塩素酸カリウム（ＫＰ）のいずれかとの共融 溶解物で、該共融溶解物を点火式膨張装置内で使用することによって、車両乗員 用防護装備、即ち自動車用エアバッグ等の、あらゆる目的に適用可能な、微粒子 をほとんど生成せずに無毒、無臭かつ無色のガスを発生させる方法である。 推進薬剤は、エアバッグ用のハイブリッド型膨張装置にも使用可能であるこ とが知られている。発明の背景 本発明は固形の推進薬剤に関し、特に、関連同時出願である08/508,350号に 述べられたガス発生装置に適した固形の推進薬剤に関する。 最近、低温燃焼性、非腐食性、大容量かつ少粒子のガスを得るための新しい 推進薬剤の必要性が高くなっている。その理由は、現在のガス発生薬剤を改良す る試みが様々な理由で実現していないことによる。例えば、金属炭酸塩等の改質 剤を添加すれば炎の温度は低下しある程度の質のガスを得ることができるが、こ れらの改質剤は同時に不必要な微粒子を生成する。また代わりに、以前使用され たアルカリ金属塩素酸塩等の他の改質剤は、腐食性の物質こそ生成しないが、炎 の温度を充分に低下させたりガス生成を増加させたりすることはできず、更には 微粒子を生成してしまう。 注目されているガス発生薬剤は、酸化剤として硝酸アンモニウム（ＡＮ）を 、また燃料としてラバリーバインダーを含有している。硝酸アンモニウムは、粒 子を生じさせずかつ非腐食性の燃焼生成物を生ずるとい う理由から、最も一般的に使用される酸化剤である。更に硝酸アンモニウムを用 いると他の酸化剤の場合よりも炎が低温になる。硝酸アンモニウムは安価で入手 し易く取り扱いにおいて安全である。 硝酸アンモニウムの使用についての主な欠点としては、温度変化によりある 相変化を経ること、また、随伴された結合剤がその混合物を一体に保持するのに 充分な強度と可とう性がないとひびや隙間が生じてしまうということである。ま た硝酸アンモニウム薬剤は吸湿性があり、少量の湿気が吸収されると特に点火し 難くなる。前記混合物は、低圧で燃焼を維持できないことから、点火や低圧力燃 焼を促進し滑らかで安定した燃焼を達成するために様々な燃焼触媒が添加されて いる。しかし、エアバッグに用いられるガス発生薬剤には、金属製の添加剤ある いは、過塩素酸アンモニウムのような酸化剤をも含有させるべきではない。なぜ ならこれらは、微粒子を生成すると共に腐食性の排ガスを生成するからである。 一般的な添加剤であるジクロム酸アンモニウムや亜クロム酸銅等も排ガス中に有 毒な固体を生成するので不具合がある。先行技術の説明 先行技術はグアニジンタイプの化合物に硝酸アンモニウムのような酸化剤を 添加した薬剤を例として繰り返し挙げている。例えば米国特許第3,031,347号に は硝酸グアニジンと硝酸アンモニウムがコラム２及び例３と例５に列記されてい る。しかし本願と比較すると、該グアニジン化合物は、硝酸アミノグアニジンの 実施例においてアミノ基を欠くだけではなく、該特許に開示されている薬剤は共 融溶解物を形成する混合物ではない。米国特許第3,739,574号の表のコラム２も 同様である。一方米国特許3,845,970号のコラム３には衝撃吸収システムにおい てガスを発生させる固形薬剤のリストが開示されている。これらあらゆる薬剤の 構成成分のうち硝酸アンモニウムと硝酸アミノグアニジンがあるが、これらの２ つの物質は薬剤としてのリストには開示されていないので共融混合物としてリス トアップしたものではない。 また米国特許第3,954,528号は新しい固形複合タイプのガス発生薬剤を開示 している。ここで述べられている構成成分は硝酸アンモニウムと 硝酸トリアミノグアニジンである（例２から例５を参照）。しかし該特許には硝 酸アミノグアニジン薬剤の特別な成分についても共融混合物であることも開示さ れていない。 米国特許第4,111,728号で、発明者は少量の硝酸グアニジンを添加した硝酸 アンモニウムを開示している（コラム２及びコラム３〜４の表を参照）。しかし 該薬剤は硝酸アミノグアニジンを含んでいないので、共融溶解物をつくり出す混 合物の特性を述べていない。 米国特許第5,125,684号もまた、乾燥した硝酸アミノグアニジンを含有する 推進薬剤及びアニオン性硝酸塩を含有する酸化剤塩を開示している。しかし該特 許は、本発明の構成成分の特別な組み合わせを開示していないと共に、共融物質 を述べていないので本願の発明には至らない。 最後に米国特許第5,336,439号は爆発性の乳化物に用いられる塩混合物と濃 縮物について述べている。コラム３７とコラム３８の開示によれば、硝酸アンモ ニウムは該特許権者の薬剤をつくり出す構成物質の一つであるが、コラム２０の ５１行ではアミノグアニジンも適切な構成成分であることを示している。しかし なお前述した他の開示内容と同様に、該特許も本発明で開示するものと同じ硝酸 塩を含む特別な薬剤を開示しておらず、また前記構成成分を含有する共融薬剤を 示唆していないことは明白である。図面の簡単な説明 図１は走査型の示差走査熱量測定計によるトレース比較図である。 図２は排ガスを分析した図表である。 図３は点火式ガス発生装置の図である。 図４はＡＮ／ＡＧＮ共融物質の熱安定性を示した概略図である。 図５はＡＮ／ＧＮ共融物質の熱安定性を示した概略図である。発明の要約 本発明は、硝酸アンモニウム（ＡＮ）、硝酸グアニジン（ＧＮ）及び／又は 硝酸アミノグアニジン（ＡＧＮ）、硝酸トリアミノグアニジン（ＴＡＧＮ）又は ニトログアニジン（ＮＱ）と、少量のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及び硝酸 カリウム（ＫＮ）又は過塩素酸カリウム（ＫＰ ）のいずれかから成る共融薬剤を有し、自動車のエアバッグ膨張等のあらゆる目 的に使用される、微粒子をほとんど生成せず、無毒、無臭かつ無色のガスを発生 させる方法を含む。微粒子をほとんど生成しない、無毒、無臭かつ無色のガスの 発生において、排出口を有する密閉室が設けられ、ＡＮ、ＧＮ（及び／又はＡＧ Ｎ又はＴＡＧＮ又はＮＱ）、ＫＮ、（及び／又はＫＰ）、及びＰＶＡから成る共 融溶解物の固形状推進薬剤として前記密閉室内に配置され、その後該密閉室内の 検知器に検知された急激な減速に応じて前記共融溶解物に点火する手段を設ける ことによって、瞬間的に発生したガスは拡散器を介して該密閉室の排出口を通っ て流れ、これにより自動車のエアバッグを膨張させる等の所望の機能を達成する 。 ＡＮ、ＧＮ及び／又はＡＧＮ、又はＴＡＧＮ又はＮＱと、少量のＫＮ及び／ 又はＫＰ、及びＰＶＡの共融混合物は、ペレットのひび割れをなくし温度サイク ルに起因する硝酸アンモニウムの相変化を著しく減少させることが知られている 。ＡＮ／ＧＮ共融物に約１〜２％の硝酸カリウムを添加すれば硝酸アンモニウム の相変化は完全になくなるが、これは温度サイクル中にプレス成形ペレットのひ びを防止するのには不十分である。このため少なくとも５重量パーセントのＫＮ 、あるいは少なくとも９重量パーセントのＫＰ、及び少なくとも３重量パーセン トのＰＶＡが必要である。更に他の化学物質、特に硝酸トリアミノグアニジンは 、点火を容易にし、スムーズな燃焼、燃焼率の改良、及び低温燃焼を実現する目 的で使用する。好適な実施例の説明 本発明に適用された硝酸アンモニウムを使用する長所としては、例えば安価 、入手し安さ及び安全性があり、その短所としては、例えば温度サイクル中にプ レス成形ペレットにひびや隙間が生じる。この短所を回避するためには、硝酸ア ンモニウムの酸化剤を、硝酸グアニジン及び／又は硝酸アミノグアニジン、硝酸 トリアミノグアニジン又はニトログアニジン、硝酸カリウム又は過塩素酸カリウ ム、及びポリビニルアルコールと混合し、先行技術で生じた上記の問題点を回避 する共融溶解物を形 成することを提案する。該混合物の酸化率（Ｏ_R）は平均値よりやや低い例えば ０．９５になるはずである。ここでＯ_Rは、炭素、水素、カリウムを燃焼させて それぞれ二酸化炭素、水、及び酸化カリウムにするために必要な化学式において 有効利用される酸素の割合として定義されている。塩化カリウムは、過塩素酸カ リウムがその化学式において適用される混合物を生成するものである。プレス成 形されたペレット形状の合成共融物は、微粒子をほとんど生成せず、無毒、無臭 、無色でエアバッグを膨張させるガスを発生させる粒状の推進薬剤をもたらし、 しかも、この共融溶解物の推進薬剤は（ＡＮの相変化がなくなり）温度サイクル 中にペレットがひびを生じる傾向を防止することができる。推進薬剤は従来はホ ウ素と硝酸カリウムとの混合物で点火されており、例えばTracor，Inc.の"2C gr anules"（１８％のホウ素と８２％のＫＮＯ₃）がそれに該当する。 更に、ガスを発生させるために使用される同様の共融物質を膨張装置の点火剤 としても使用できることが発見されている。同様の共融物質を推進薬剤に点火す るために利用することによって、発明者はホウ素／硝酸カリウム等の「汚れ易い 」点火剤を使用した場合に排ガスに現れる微粒子を生じないようにできる。点火 剤として使用する為に該共融物質は、ガス発生装置に簡単に配置できるように、 粉末、粒状、薄板状あるいは他の形状のものとして提供される。推進薬剤を点火 するための共融薬剤の利用は、同じ混合物についてガス発生薬剤（generant）と して適用可能なだけでなく、一般的な無煙点火剤として使用しても有効である。 以下の混合物（Ｃｏｍｐ９３）はエアバッグを膨張させる推進薬剤としての使 用に適している： 約３０重量パーセントの硝酸グアニジン（ＧＮ） 約６０重量パーセントの硝酸アンモニウム（ＡＮ） 約５重量パーセントの硝酸カリウム（ＫＮ） 約５重量パーセントのポリビニルアルコール（ＰＶＡ） これら４種の構成物質は、図１に示すようにＡＮの相変化をなくすのみならず 、該薬剤のプレス成形されたペレットをエアバッグに必要とさ れる温度サイクルに耐えうるようにすることができる。この後者の現象は以下の 実施例の通りである。 上記の共融物質を粒状の点火剤と同様にペレット形状のガス発生薬剤（gene rant）として使用すれば、エアバッグを膨張させるための温かいガスを放出する 膨張装置に使用することができ、該ガスは無毒で微粒子をほとんど生成しない。 この推進薬剤は現在産業上使用されるアジ化物の推進薬剤と比較すると約３倍の 効果がある。この理由により、該推進薬剤によって発生した微粒子の量は、従来 のアジ化物の推進薬剤で発生した微粒子量の２％程度でしかない。 この発明により、該推進薬剤またはガス発生薬剤（generant）が起爆剤によ って点火されると、無毒で微粒子のない排出物がシールを破るためのカートリッ ジを押して、排出物を拡散器を介してエアバッグ内へ排出させる。図面 本発明の推進薬剤の機構の有効性を説明するにあたり、添付図面を提示する ： 図１は２つの薬剤を示差走査熱量測定計で走査したトレースの比較図で、上 記に説明してある。 図２は２０グラムの硝酸アミノグアニジン／硝酸アンモニウムの共融推進薬 剤を燃焼することによって得られる排ガスの分析図である。６０リットルのタン クに採集された排ガスは、１５００ｐｐｍの二酸化炭素と少量の３５０ｐｐｍの 一酸化炭素があることを示している。該排ガスは、毒性を生じない量のシアン化 水素、ホルムアルデヒド、アンモニア及び酸化窒素を含んでいる。 図３は本発明の点火式ガス発生装置の図である。該膨張装置は収納部を有し ていないので、ハイブリッド型の膨張装置よりも小型である。この図で、カート リッジ（２１）はガス発生薬剤（generant）（２２）を保持し、該ガス発生薬剤 （generant）は、ＧＮ／ＡＮに、少なくとも５重量パーセントのＫＮ及び少なく とも３重量パーセントのＰＶＡを混合して酸化率が約０．９５になるようにした 固形共融溶解物に設定されて いる。前記カートリッジ（２１）の一端には起爆剤（２３）があり、該起爆剤は 、該膨張装置が設けられた車両に過度の温度上昇や急激な減速（事故を示す要素 ）等の状態の変化を知らせるセンサー（図示せず）の信号に応じて起爆する。該 起爆剤は起爆剤保持部材（２４）により保持される。Ｏ−リング（２５）は、起 爆剤（２３）が位置する端部において該膨張装置をほぼガス気密にするガスケッ トとして機能する。 起爆剤（２３）を備えた膨張装置の他端には、発生したガス中の粒子を通過 させないためのスクリーン（２７）と、ガス発生薬剤層（generant bed）の形状 安定を維持するためのバネ（２９）と、ガス圧が所定値を超えると破裂する破裂 盤（２８）によって、ガスがカートリッジ（２１）から排出口（図示せず）を通 り抜け、拡散器（３０）側に抜ける端部近傍のカートリッジ（２１）の壁の内側 へと排出されるようにする。排出されたガスが過度な勢いの噴出流とならないよ うに、膨張装置の吐出端部には拡散器（３０）が取り付けられている。実施例 以下の試験によって本発明の方法を説明する。これら試験では、全ての構成 物質を水に溶かしてから、プレスに適した粒が形成される乾き度になるまで混合 することによって推進薬剤を調製した。該粒はその後０．５インチ径×０．４イ ンチ長さのペレットに固められた。これらのペレットは温度サイクルテスト用の 被験剤であり、これらの被験剤は、温度範囲が−４０℃から＋１０７℃の２００ サイクルあるいは−３０℃から＋９０℃の３００サイクルのいずれかの温度サイ クルテストに供される。このサイクル時間は１サイクルが３時間２０分で、４０ 分の冷温状態、６０分の加温、４０分の高熱状態、及び６０分の冷却からなる。 圧縮強度（収率）及びペレットの径はサイクルから抽出されたサンプルにつ いて一定時間毎に測定される。この試験において、多くのペレットがサイクル中 に強度を高めまたほぼ全てのペレットのサイズが恒久的に大きくなった。サイズ が２％以上大きくなったペレットはサンプルとして失格であるとして扱った。 ＫＮを添加したＡＮを安定させる基本法則は、ＡＮ／ＫＮの比を８５ ／１５又は５．６７とすることである。これらの試験の目的はこの比率を最大化 すること（即ち、Ｋ₂ＣＯ₃としての微粒子の原因になるＫＮの含有量を最小化す ること）である。 また燃焼率を上げ圧力指数を低減するために、推進薬剤のベースに衝撃に対 して敏感な改質剤としてのＴＡＧＮ又はＮＱを約２０重量パーセント添加しても よい。試験Ａ 図４には、ＡＮ／ＡＧＮ共融物質の熱安定性においてＫＮを含有した場合の 影響を概略的に示してある。これらの共融物質のうち−４０℃／＋１０７℃のサ イクルで合格したものは無かったが、−３０℃／＋９０℃サイクルでは全て合格 した。この結果は、この温度範囲ではこれらの共融物質を安定させるのに要する ＫＮは３％以下で、ＡＮ／ＫＮの比率は２１．６７であり、このときは燃焼生成 物中に２％の微粒子（Ｋ₂ＣＯ₃として）が存在することを示している。 薬剤にＡＮが含まれない場合、−４０℃／＋１０７℃の温度範囲での薬剤の 安定性はＫＮ（Ｃｏｍｐ１０３）がなくとも達成でき、この場合は燃焼生成物中 には粒子が存在しなかった。しかしこれらの混合推進薬剤は酸化率が０．９５の 高燃料率であり、圧縮されたガスの一部が酸素であるハイブリッド型の膨張装置 だけに適している。試験Ｂ 図５には選択されたＡＮ／ＧＮ共融物質の安定性が概略的に示してあり、こ の図から幾つかの利用価値のある比較結果を取り上げることができる。 先ずＣｏｍｐ１１１はＰＶＡ単独ではＡＮを安定させるのに不十分であるこ とを示している。温度サイクルは（粒径が）急激に成長するので２５サイクルで 終了した。表はまたＫＮ単独でも不十分であることを示している。５０／５０Ａ Ｎ／ＫＮ共融物質はたった５サイクルで崩壊した。 ＫＮ含有量の効果は次の４つの番号（８４、９４、９４、及び９２）で示さ れる。ＫＮが３％の場合は変化が急激であり、表において許容可 能なＫＮ最小含有量量は５％で、この場合燃焼生成物（Ｋ₂ＣＯ₃として）中に３ ．４％の粒子が存在した。結論としてはＡＮ／ＫＮ比は２０で、この比は、ＡＮ ／ＡＧＮ共融物質の場合の２１．６７の値によく一致する。これらの値はどちら も共融物質にＧＮ、ＡＧＮ、又はＰＶＡを加えない場合の５．６７よりもずっと 高い値である。 ＰＶＡ含有量の安定性における効果は次の３つの番号（１２０、１２１、及び １３２）で示される。ここで許容可能な最小含有量は３％である。Ｃｏｍｐ１２ １ではＡｎ／ＫＮ比は１０．８であるが、３％のＫＮによって値が２０％に近づ き、その時の燃焼生成物中の粒子はＫ₂ＣＯ₃として２％であった。次の２つの番 号（１２５と１２６）は、効果を得るためにはＰＶＡを共融物質に溶解しなけれ ばならないことを示している。乾燥粉末状のＰＶＡをＡＮ／ＧＮ／ＫＮ共融物質 に加えた場合には、サイクル中において許容範囲以上に変化してしまった。 最後の３つの番号（１１０、９９、及び１１４）はＫＣｌＯ₄も効果的な安定 剤であることを示しているが、ＫＮ程の効果はないことを示している。ＫＣｌＯ₄ の場合では６％〜９％を必要とする。後者の場合、ＡＮ／ＫＣｌＯ₄比は６．１ で、ＡＮ／ＫＮ単独の時（つまり共融物質がない場合）の値５．６７にほぼ（不 確定ではあるが）合致する。これによってもたらされる燃焼生成物は４．８％の 微粒子（ＫＣｌ）を含有し、ＫＮで安定させた共融物質の場合の上記報告のよう にＫ₂ＣＯ₃粒として３．４％の粒子含有量にほぼ等しい。 試験Ａの結果と同様、ＡＮが薬剤に含まれない場合、−４０℃／＋１０７℃の 範囲内における安定性は、番号８７に見られるようにＧＮ６５％＋ＫＰ３５％か ら成る２つのシンプルな構成成分の混合物によって得ることができる。しかしこ の推進薬剤の調製は酸化率０．９５を有し、全ての点火式膨張装置に適している が、１８．８％の灰含有量を伴うのでＣＯＭＰ９３に比べると大分汚れ易い。 本開示には本発明の好適な実施例及び本発明の幾つかの用途例を表示ならびに 説明している。本発明は他のあらゆる組み合わせ及び条件において機能すること ができるものであって、ここに記載された発明概念の 範囲内において変更あるいは改良が可能であることを前提とする。 本発明のその他の目的及び特徴は上記の説明から当業者に明らかになる。本発 明は他の又は異なった実施例に対して使用可能で、また本発明の幾つかの細目は 全てが本願から逸脱することなく、あらゆる明白な状況における改良に対して使 用可能である。従って図面及び記載は本質的に発明を説明するものであり限定す るものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ブライアン・ケー・ホエットリイ アメリカ合衆国、バージニア州 22115 マルシェル、ウエイン ロード 5309

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．微粒子をほとんど生成せずに、無毒、無臭かつ無色のガスを発生させる点火 式のガス発生方法において、 ａ）排出口を備えた密閉室を有するガス発生装置を設ける工程と、 ｂ）ガス発生に有効な量の硝酸アンモニウム（ＡＮ）と、硝酸アミノグアニジ ン（ＡＧＮ）と硝酸グアニジン（ＧＮ）のうち少なくとも一方、及び安定性に有 効な量のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と、硝酸カリウム（ＫＮ）又は過塩素 酸カリウム（ＫＰ）の少なくとも一方と、からなる共融溶解物の固形推進薬剤を 、ガスの原材料として前記密閉室内に配置する工程と、 ｃ）前記固形の共融溶解物を、前記共融溶解物の推進薬剤を点火するための手 段としても別個に設け、この共融溶解物は、前記耐圧性密閉室が急激な減速を受 けたことを検知すると前記共融溶解物の固形推進薬剤に点火し、それによってガ スを瞬時に発生させ前記密閉室の前記排出口を抜けて流す工程と、 を備えたことを特徴とする、微粒子をほとんど生成せずに、無毒、無臭かつ無色 のガスを発生させる点火式のガス発生方法。 ２．前記ガス発生装置に関連した少なくとも一つのエアバッグを装備した自動車 において実施され、発生したガスは前記排出口を抜けて流れて前記エアバッグに 入り、瞬間的に膨張させることを特徴とする請求項１記載のガス発生方法。 ３．前記共融溶解物の推進薬剤は、少なくとも５重量パーセントの硝酸カリウム 又は約９重量パーセントの過塩素酸カリウムのいずれか一方と、及び少なくとも ３重量パーセントのポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請求項２ 記載のガス発生方法。 ４．前記共融溶解物の推進薬剤は、温度サイクルを受けた時にひび割れしにくい 粒状の外形を呈するプレス成形ペレットであることを特徴とする請求項１記載の ガス発生方法。 ５．瞬時にガスを発生させる方法において、 推進薬剤はガス発生装置の密閉室内に配置され、 急激な減速の検知に応じて前記薬剤に点火するための手段が設けられ、 点火剤は、硝酸アンモニウムと、硝酸アミノグアニジンと硝酸グアニジンのう ち少なくとも一方と、及び、安定に有効な量の少量のポリビニルアルコールと、 硝酸カリウム又は過塩素酸カリウムのいずれか一方と、からなることで改良され ていること、 を特徴とする、微粒子をほとんど生成せずに、無毒、無臭かつ無色のガスを発生 させるガス発生方法。 ６．ＡＮを酸化剤として含有したプレス成形による推進薬剤のペレットを得るた めの、推進薬剤の注入成形のプロセスにおいて、前記プレス成形されたペレット のひびや隙間を本質的に防止する方法は、 ａ）ＡＮ酸化剤に効果的な量のＡＧＮ及びＧＮの少なくとも一方を混合し、合 わせて安定性に有効な量のＰＶＡと、ＫＮ又はＫＰ混合物のいずれか一方の混合 物を混合する工程と、 ｂ）前記混合物を、前記溶解物の酸化率に近いが単一物の酸化率よりも低い共 融溶解物を形成する工程と、 ｃ）前記共融溶解物を、ひび割れしにくく、ＡＮの段階変化が減少し、吸湿性 がある程度減少したペレットに注入型取りする工程と、 を含むことを特徴とする、混合推進薬剤の注入型取り工程。 ７．前記ＡＮ酸化剤は、ＡＧＮとＧＮの少なくとも一方と、少なくとも約５重量 パーセントのＫＮと同じく５重量パーセントのＰＶＡとが混合されていることを 特徴とする請求項６記載の推進薬剤の注入型取り工程。 ８．前記ＡＮ酸化剤は、ＡＧＮとＧＮの少なくとも一方と、約９重量パーセント のＫＰ、及び約５重量パーセントのＰＶＡとが混合されていることを特徴とする 請求項６記載の推進薬剤の注入型取り工程。 ９．５〜２５％のＴＡＧＮ又はＮＱを添加することによって燃焼率や圧力指数か らとらえた衝撃性に関する改質を行うことを特徴とする請求項１記載のガス発生 方法。 １０．微粒子をほとんど生成せずに、無毒、無臭かつ無色のガスを発生 させるガス発生方法において、 ａ）排出口を備えた密閉室を有するガス発生装置を設ける工程と、 ｂ）ガス発生に有効な量の硝酸アンモニウム（ＡＮ）と、硝酸アミノグアニジ ン（ＡＧＮ）と硝酸グアニジン（ＧＮ）のうち少なくとも一方と、及び安定性に 有効な量のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と、硝酸カリウム（ＫＮ）又は過塩 素酸カリウム（ＫＰ）の少なくとも一方からなる共融溶解物の固形状推進薬剤を 、ガスの原材料として前記密閉室内で配置する工程と、 ｃ）前記固形共融溶解物に点火手段を備え、前記点火手段は、前記圧力密閉室 が急激な減速を受けたことを検知すると点火し、それによりガスが瞬間的に発生 し前記密閉室の前記排出口を抜けて流れる点火手段を設ける工程と、 を備えたことを特徴とする、微粒子をほとんど生成せずに、無毒、無臭かつ無色 のガスを発生させるガス発生方法。