JP2000505136A - Peracids, stable aqueous compositions containing peracids, and methods of forming peracids - Google Patents

Peracids, stable aqueous compositions containing peracids, and methods of forming peracids

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Yの過酸（Ｒａは炭素原子１〜３０の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ＹはＳＯ3 -、Ｎ（Ｒｂ）3 +またはＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであって、ここでＲｂは炭素原子１〜８の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ｎは１〜４０の整数である）またはその混合物を含んだ水性組成物に関する。本発明は、式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙを有する過酸（Ｒａは炭素原子１〜３０の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ＹはＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであり、ｎは１〜４０の整数である）、その前駆体と、このような過酸の形成方法にも更に関する。 (57) Abstract: The present invention relates to a peracid of the formula HOOOC-Ra-Y, wherein Ra is a linear or branched alkyl or aryl group having 1 to 30 carbon atoms, and Y is SO 3 − , N (Rb) 3. + or a HO (CH 2 CH 2 O) n, wherein Rb is a straight or branched alkyl or aryl group having carbon atoms 1 to 8, n is an integer of 1 to 40) or mixtures thereof And aqueous compositions comprising the same. The present invention, peracid (Ra having the formula HOOOC-Ra-Y is a straight-chain or branched alkyl or aryl group having carbon atoms 1 to 30, Y is HO (CH 2 CH 2 O) n, n is (It is an integer from 1 to 40), its precursors and methods of forming such peracids.

Description

【発明の詳細な説明】 過酸、過酸を含む安定な水性組成物、及び過酸の形成方法 技術分野 本発明は、ペルオキシカルボン酸（即ち、過酸）を含んだ安定な水性組成物に 関する。本発明によるこれらの水性組成物は、一般的に、洗濯向け、硬質表面ク リーナー、カーペットクリーナー、義歯クリーナーまたは消毒組成物のような様 々な用途に用いる上で特に適している。 背景 非常に様々なクリーニング組成物が当業界で記載されている。実際に、過酸化 水素および／または過酸を含めたその水溶性供給源を含有する組成物が知られて いる。過酸を含むこのような組成物を供するためには、上記過酸の供給源として 過酸前駆体を用いることが慣例である。過酸は普通市販されておらず、入手しう るとしても、それらは不安定であって、水性組成物中で貯蔵中に劇的に分解し易 いことから、それらは満足いくようには用いられない。 したがって、本発明の目的は過酸を含んだ安定な水性組成物を提供することで ある。 我々は、この目的が水性組成物中に二重機能過酸を配合することで効率的にか なえられることを見い出した。“二重機能過酸”とは、ペルカルボキシル基と、 荷電ヘッドまたはペルカルボキシル基よりも高極性のヘッドとの双方を有してい る過酸を意味する。このように、改善された安定性は、一般式 ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙを有する二重機能過酸（Ｒａは炭素原子１〜３０の直鎖また は分岐アルキルまたはアリール基であり、ＹはＳＯ3 -、Ｎ（Ｒｂ）3 +またはＨＯ （ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであって、ここでＲｂは炭素原子１〜８の直鎖また は分岐アルキルまたはアリール基であり、ｎは１〜４０である）を水性組成物中 に配合して得られることがわかった。 本水性組成物の利点は、それらが良好なクリーニング性能を発揮する上で界面 活性剤の存在を必ずしも要しないことである。そのため、本発明には本水性組成 物が界面活性剤を含んでいない一態様も包含している。実際に、本発明による二 重機能過酸は、優れた漂白性能だけでなく、良好なクリーニング性能も発揮する 。換言すれば、これらの二重機能過酸は、脂じみたしみ、例えばメーキャップ、 植物油、スパゲッティなど各種のしみの溶解／乳化によるしみ抜き及び漂白しう るしみ、例えばコーヒーおよびティーなどの漂白も同時に行える。 異なるタイプの過酸またはその前駆体は当業界で記載されている。ＥＰ-Ａ-１ ７０３８６は、式Ｒ１-ＣＯ-Ｎ-Ｒ２Ｒ５-ＣＯＯＯＨまたはＲ１-Ｎ-Ｒ５-ＣＯ- Ｒ２-ＣＯＯＯＨのアミド置換過酸（Ｒ１は炭素原子１〜１４のアリールまたは アルカリール基であり、Ｒ２は１〜１４の炭素原子を有するアルキレン、アリレ ンまたはアルカリレン基であり、Ｒ５はＨ、または１〜１０の炭素原子を有する アルキル、アリールまたはアルカリール基である）を水溶液中に供する漂白組成 物について開示している。 ＥＰ-Ａ-２６７０４７およびＥＰ-Ａ-３７３７４３は式Ｒ-ＣＯ-Ｏ-Ｃ-Ｒ’Ｒ ”-ＣＯ-Ｌを有する過酸前駆体について開示しており、ここでＲはＣ1−Ｃ20直 鎖または分岐アルキル、エトキシル化アルキル、シクロアルキル、アリール、置 換アリールを表し、Ｒ’およびＲ”は独立してＨ、Ｃ1-20アルキルアリール、置 換アリールおよびＮＲ３+（ＲはＣ1-Ｃ30アルキルを表す）を表し、Ｌは、ペル ヒドロキシドアニオンによりペルオキシゲン漂白溶液中で放出される、本質的に いずれか有用な脱離基を表す。 ＥＰ-Ａ-３９０３９３は式Ｒ-ＣＯ-（Ｏ-Ｃ-Ｒ’Ｒ”-ＣＯ）n-Ｌのポリグリ コレート過酸前駆体について開示しており、ここでｎは２〜１０の整数 であり、ＲはＣ1-20直鎖または分岐アルキル、アルコキシル化アルキル、シクロ アルキル、アリール、アルキルアリール、置換アリールであり、Ｒ’およびＲ” は独立してＨ、Ｃ1-20アルキル、Ｃ1-20アリール、Ｃ1-20アルキルアリール、置 換アリールおよびＮＲ３+（ＲはＣ1-Ｃ30アルキルを表す）であり、Ｌは、ペル ヒドロキシドアニオンによりペルオキシゲン漂白溶液中で放出される、本質的に いずれか有用な脱離基を表す。 ＥＰ-Ａ-２６７０４６は、過酸化水素源と、一般式（ｉ）Ｒ-Ｘ-（ＣＨ2）n- ＣＯ-Ｏ-Ｎ-Ｒ１（ＲはＣ1-20アルキル、アルコキシルまたはシクロアルキルを 表し、Ｒ１はNに直接単結合された少くとも１つの炭素原子を有する基を表し、 ｎは１〜６の整数を表し、Ｘはメチレンまたはヘテロ原子を表す）、または（ii ）Ｒ-Ｘ-（ＣＨ2）n-ＣＯＯ-Ｎ＝Ｒ２（ｎは上記のとおりであり、Ｒ２はＮに直 接二重結合された炭素原子を有する基を表し、Ｘはヘテロ原子を表し、ＲはＣ4- Ｃ17アルキルを表す）、または双方のブリーチアクチベーターとを含んだ漂白組 成物について開示している。 ＥＰ-Ａ-３３１２２９は、式Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｎ+-Ｒ４-ＣＯ-Ｌの四級アンモニウ ムｐｅＨＯカルボン酸前駆体、対応する過酸と、それらを含んだ組成物について 開示している。開示された漂白組成物は粉末または非水性液体組成物である。 ＧＢ１１４７８７１は、式ＳＯ３Ｍ置換ベンゼン環-ＯＣＯＲの過酸前駆体（ Ｒは水素または１〜７の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属 、アンモニウムまたは置換アンモニウム基である）と対応過酸（ＨＯＯＯＣＯＲ ）について開示している。その前駆体は、その過酸前駆体活性に加えて、アルキ ルベンゼンスルホネートに匹敵する洗浄および乳化性を有していると言われてい る。対応する過酸はこの二重機能を有していない。 ＵＳ-４２５９２０１は式ＨＯ-Ｏ-ＣＯ-Ｒ-Ｙの過酸化合物入りの顆粒漂白組 成物について開示しており、ここでＲは１〜２０の炭素原子を有するアルキルま たはアルキレン基であり、ＹはＳＯ３Ｍであって、Ｍは水素、あるいは好ましく は洗浄水可溶性および／または水分散性洗浄化合物を供するカチオンである。 発明の要旨 本発明は、全組成物の０．１〜４０重量％の式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙの過酸（Ｒ ａは炭素原子１〜３０の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、Ｙは ＳＯ3 -、Ｎ（Ｒｂ）3 +またはＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであって、ここでＲｂは炭 素原子１〜８の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ｎは１〜４０ の整数である）またはその混合物を含んでなる水性組成物に関する。 もう１つの態様において、本発明は本発明による水性組成物で使用に適した過 酸に関し、その過酸は式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙを有していて、ここでＲａは炭素原 子１〜３０の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ＹはＨＯ（ＣＨ2 ＣＨ2Ｏ）nであり、ｎは１〜４０の整数である。 本発明は、式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙを有する過酸（Ｒａは炭素原子１〜３０の直 鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ＹはＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nで あり、ｎは１〜４０の整数である）を形成するための方法にも更に関し、その方 法は対応する過酸前駆体を過酸化水素またはその水溶性供給源と水性媒体中で反 応させるステップからなる。 更にもう１つの態様において、本発明は式ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｒａ-Ｃｏ -Ｏ-ＣＯ-Ｒａ-（ＯＣＨ2ＣＨ2)n-ＯＨまたはＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｒａ-Ｃ Ｏ-ＯＨの過酸前駆体にも更に関し、ここでＲａは炭素原子１〜３０の直鎖また は分岐アルキルまたはアリール基であり、ｎは１〜４０の整数である。 最後に、本発明は上記のような過酸前駆体と過酸化水素またはその水溶性供給 源とを含んだ漂白組成物にも関する。 発明の具体的な説明 過酸を含んだ水性組成物 一態様において、本発明は二重機能過酸を含んだ水性組成物である。 このように、本発明の水性組成物は必須成分として下記式による過酸を含んで いる： ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙ 上記式中Ｒａは炭素原子１〜３０、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜１ ８、最も好ましくは４〜１６の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり 、ＹはＳＯ3 -、Ｎ（Ｒｂ）3 +またはＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであって、ここでＲ ｂは炭素原子１〜８、好ましくは１〜６、更に好ましくは２〜４の直鎖または分 岐アルキルまたはアリール基であり、ｎは１〜４０、好ましくは２〜２０、更に 好ましくは２〜１２の整数である。 本発明で用いられる特に適切な過酸には、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）5-ＳＯ3 -、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）7Ｎ（ＣＨ3）3 +、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）3-（ＯＣＨ2ＣＨ2）3-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）9-（ＯＣＨ2ＣＨ2）10ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）15-（ＯＣＨ2ＣＨ2）3-ＯＨまたはそれらの混合物がある 。 本発明の水性組成物は、全組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０ ％、更に好ましくは１．５〜１８％、最も好ましくは２〜１５％の上記二重機能 過酸またはその混合物を含んでいる。 このような二重機能過酸を含んだ本発明の水性組成物は、貯蔵時に改善された 化学安定性を示すことがわかった。 実際に、前記のような過酸を含んだ本発明による水性組成物は、２０℃で１月 間後に、通常３０％以上の有効酸素ロス、更に好ましくは５０％以上の有効酸素 ロスをうけない。過酸濃度は過酸有効酸素（しばしばＡｖｏｘと略記される）を 分析することにより測定できる。過酸Ａｖｏｘを評価する試験法はクロマトグラ フィーにより行われる（F.Di Furia et al.,Gas-liquid chromatography method for determination of peracids（過酸測定用のガス-液体クロマトグラフィー 方法）,Alalyst,vol.109,August 1984,p.985-987；または前掲、vol.113,May 19 88,p.793-795 参照）。 水性媒体中で、二重機能過酸はミセルを形成すると考えられている。これらの ミセルにおいて、二重機能過酸の荷電ヘッド、またはペルカルボキシル基よりも 高極性のヘッド（例えば、エトキシル化基）は水相に配向するが、ペルカルボキ シル基はミセルの内側に配向する。その結果、ペルカルボキシル基は保護される ことになり、即ちそれらは加水分解されにくくなる。 本発明の水性組成物のもう１つの利点は、１つの単一成分、二重機能過酸の存 在のおかげで、それらが脂じみたしみを含めた異なるタイプのしみで優れた漂白 性能と優れたクリーニング性能とを同時に示すことである。 しかしながら、ひどく汚れた表面をきれいにするための用途では、本発明によ る水性組成物は、界面活性剤を含めた任意成分と、過酸化水素またはその水溶性 供給源、汚れ懸濁剤、ビルダー、キラント、ブリーチアクチベーター、ラジカル スカベンジャー、顔料、酵素、染料移動阻止剤、溶媒、緩衝剤、起泡抑制剤、光 漂白剤、染料、香料およびそれらの混合物からなる群より選択される他の任意成 分とを更に含んでいてもよい。 本発明による水性組成物は、洗濯洗剤として、洗濯前処理剤として、即ち、洗 浄する前に布帛上で作用するように分配および残留される組成物として、または 洗剤と一緒に用いられてそれらの性能を増強させる洗濯添加物として用いられ る。 これらの組成物は、皿洗い機または手で用いられる皿洗い組成物として、ある いはカーペット上への直接適用またはカーペットクリーニング機に用いられるカ ーペットクリーナーとして、便器クリーナーとして、硬質表面クリーナーとして 、または義歯クリーナーとしても、特に適している。特別な過酸 もう１つの態様において、本発明は本水性組成物で使用に適した特別な二重機 能過酸である。本発明による上記二重機能過酸は、一般式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙを 有しており、ここでＲａは炭素原子１〜３０、好ましくは１〜２０、更に好まし くは２〜１８、最も好ましくは４〜１６の直鎖または分岐アルキルまたはアリー ル基であり、ＹはＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであり、ｎは１〜４０、好ましくは２ 〜２０、更に好ましくは２〜１２の整数である。 本発明で好ましい過酸は： ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）3-（ＯＣＨ2ＣＨ2）3-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）9-（ＯＣＨ2ＣＨ2）3-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）15-（０ＣＨ2ＣＨ2）3-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）11-（ＯＣＨ2ＣＨ2）3-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）3-（ＯＣＨ2ＣＨ2）10-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）9-（ＯＣＨ2ＣＨ2）10-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）15-（ＯＣＨ2ＣＨ2）10-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）11-（ＯＣＨ2ＣＨ2）10-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）15-（ＯＣＨ2ＣＨ2）7-ＯＨ、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）9-（ＯＣＨ2ＣＨ2）14-ＯＨ、 ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）14-（ＣＨ2）9-ＣＯＯＯＨまたはそれらの混合物である 。 上記過酸は、界面活性剤として、即ちそれらがエトキシル化ノニオン性界面活 性剤に匹敵する洗浄および乳化性を有していて、しかも過酸として、双方で作用 する利点を有している。特別な過酸の形成方法 上記二重機能過酸は、対応する過酸前駆体を過酸化水素またはその水溶性供給 源と水性媒体中で反応させるステップからなる方法により形成される。このよう に、本発明はこのような過酸の形成方法にも関する。 第一の必須要素として、本発明の方法では対応する過酸前駆体またはその混合 物の使用を要する。“対応する過酸前駆体”とは、水性媒体中における過酸化水 素またはその供給源との反応により望ましい過酸を生じる化合物を意味する。過 酸化とは、過酸前駆体が水性反応媒体、好ましくは酸性の水性媒体中で過酸化水 素またはその供給源と混合されたときに生じる反応である。 したがって、本発明は下記式の過酸前駆体にも関する： ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｒａ-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-Ｒａ- （ＯＣＨ2ＣＨ2）n-ＯＨ または ＨＯ- （ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｒａ-ＣＯ-ＯＨ 上記式中Ｒａは炭素原子１〜３０、好ましくは１〜２０、更に好ましくは２〜１ ８の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ｎは１〜４０、好ましく は２〜２０の整数である。 本発明において、過酸前駆体は過酸化水素またはその供給源と反応して、対応 する過酸を供する。本発明で用いられる特に適切な過酸前駆体は: ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10-（ＣＨ2）9-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-（ＣＨ2）9-（ＯＣＨ2ＣＨ2 ）10-ＯＨ、 ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3-（ＣＨ2）11-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-（ＣＨ2）11-（ＯＣＨ2Ｃ Ｈ2）3-ＯＨ、 ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7-（ＣＨ2）15-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-（ＣＨ2）15-（ＯＣＨ2Ｃ Ｈ2）7-ＯＨ、 ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）14-（ＣＨ2）9-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-（ＣＨ2）9-（ＯＣＨ2ＣＨ2 ）14-ＯＨ、 ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7-（ＣＨ2）15-ＣＯＯＨ ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10-（ＣＨ2）11-ＣＯＯＨ ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）14-（ＣＨ2）9-ＣＯＯＨまたはそれらの混合物で ある。 本発明で特に好ましいのは、ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10-（ＣＨ2）9-ＣＯ-Ｏ- ＣＯ-（ＣＨ2）9-（ＯＣＨ2ＣＨ2）10-ＯＨおよび ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3-（ＣＨ2）15-ＣＯＯＨである。 第二の必須要素として、本発明の方法では過酸化水素またはその水溶性供給源 またはその混合物の使用を要する。 本発明で用いられるような過酸化水素源とは、水と接触したときに過酸化水素 を生じる化合物に関する。本発明で使用に適した過酸化水素の水溶性供給源には 、ペルカーボネートおよびペルボレートがある。過酸化水素が本発明で使用上最 も好ましい。 “水性媒体”とは、反応が水の存在下で行われることを意味する。用いられる 水の量は望まれる最終産物に依存し、プロセスオペレーターの裁量に委ねられる 。前記のような全組成物の０．１〜４０重量％の過酸濃度を有する水性組成物を 供するために、前駆体と過酸化水素またはその供給源と接触するときに直接、あ るいは後のステップで、必要量の水を用いることがしばしば便利である。 典型的には、本発明による方法では、モル当量の前駆体当たり、少くとも１． １、好ましくは少くとも１．５、更に好ましくは少くとも２モルの過酸化水素ま たはその水溶性供給源を要する。 したがって、過酸化水素またはその水溶性供給源の溶液力体発明の方法で用い られる好ましい態様において、上記溶液は１５〜９０重量％、更に好ましくは２ ０〜８０％、最も好ましくは２５〜７０％の過酸化水素またはその水溶性供給源 またはその混合物を含んでいる。 典型的には、本発明による方法において、過酸前駆体は強酸またはその混合物 の水溶液の存在下で過酸化水素またはその水溶性供給源と反応させる。“強酸” とは、３以下、好ましくは２以下、更に好ましくは１以下のその一次ｐＫａを有 した酸を意味する。強酸の上記水溶液は、反応水性媒体および触媒として働く。 上記強酸には鉱酸および／または有機スルホン酸がある。本発明で用いられる好 ましい強酸は、硫酸、ホスホン酸および／またはメタンスルホン酸である。 本発明による方法において、強酸またはその混合物の上記水溶液は、９０〜９ ８重量％、更に好ましくは９５〜９８％、最も好ましくは９７〜９８％の上記強 酸を含んでいる。したがって、本方法は典型的にはｐＨ７以下、好ましくは５以 下、更に好ましくは２以下、最も好ましくは０．５以下の酸性範囲で行われる。 強酸のこのような水溶液を用いることにより、高い反応温度の使用なしに好都 合な速度で反応を生じさせることが可能である。本方法が行われる温度も、用い られる過酸化水素またはその供給源の溶液の濃度に依存する。例えば、過酸化水 素の非常に濃縮された溶液（例えば７０％）が用いられるならば、反応は好まし くは約２０℃で行われる。それほど濃縮されていない過酸化水素の溶液（例えば ３６％）が用いられるならば、反応は好ましくは室温、例えば２５℃以上で行わ れる。便宜上、安全性を考慮して、反応温度は０〜４０℃の範囲内において多く の態様で維持される。 本発明の方法では、原料水性組成物である過酸含有水性組成物だけでなく、完 全に処方された水性洗剤組成物、即ち洗剤分野で常用される成分を更に配合した 組成物も形成しうる。 したがって、上記過酸を形成する方法では、水、過酸化水素またはその水溶性 供給源と過酸前駆体以外に、少くとも１種の成分が用意されるステップを更に含 んでいてもよい。 用意される追加成分は、好ましくは、界面活性剤、汚れ懸濁剤、ビルダー、キ ラント、ブリーチアクチベーター、ラジカルスカベンジャー、顔料、酵素、染料 移動阻止剤、溶媒、緩衝剤、起泡抑制剤、光漂白剤、染料、香料などとそれらの 混合物からなる群より選択される。本発明の方法による水性組成物で意図した最 終用途に応じて、これら任意成分の異なる組合せが本方法で用意される。特別な過酸の前駆体を含んだ水性組成物 本発明は、前記のような過酸前駆体、過酸化水素またはその水溶性供給源と、 場合により前記のような追加成分とを含んだ水性組成物にも関する。 典型的には、上記水性組成物は全組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは０ ．５〜３０％、更に好ましくは１〜２０％の上記過酸前駆体またはその混合物と 、全組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０％、更に好ましくは １〜２０％の過酸化水素またはその水溶性供給源とを含んでいる。 本発明によるこれらの水性組成物は、洗濯洗剤として、洗濯前処理剤として、 即ち、洗浄する前に布帛上で作用するように分配および残留される組成物として 、または洗剤と一緒に用いられてそれらの性能を増強させる洗濯添加物として用 いられる。これらの組成物は、皿洗い機または手で用いられる皿洗い組成物とし て、あるいはカーペット上への直接適用またはカーペットクリーニング機に用い られるカーペットクリーナーとして、便器クリーナーとして、硬質表面クリーナ ーとして、または義歯クリーナーとしても、特に適している。任意成分 下記任意成分は本発明による組成物に加えてもよい。したがって、本発明によ る組成物は、全組成物の５０重量％以内、好ましくは０．０１〜３０％、更に好 ましくは０．１〜２５％の界面活性剤またはその混合物を含んでいてもよい。本 発明で使用の界面活性剤は当業界で周知であり、アニオン性、ノニオン性、両性 、双極性およびカチオン性界面活性剤とそれらの混合物がある。本発明で使用に 適した界面活性剤は、過酸化水素およびその供給源、本発明の過酸と適合性すべ きである。それらは本組成物のクリーニング性能にも寄与する。 本発明で用いられる特に適切なアニオン性界面活性剤には、式ＲＯＳＯ3Ｍの 水溶性塩または酸があり、ここでＲは好ましくはＣ6-Ｃ24ヒドロカルビル、好ま しくはアルキル、またはＣ10-Ｃ20アルキル部分を有するヒドロキシアルキル、 更に好ましくはＣ12-Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨま たはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リ チウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えばメチル、ジメチル、ト リメチル-アンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウムおよびジメチル ピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、 ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級 アンモニウムカチオンと、それらの混合物など）である。 本発明で用いられる他の適切なアニオン性界面活性剤には、アルキルジフェニ ルエーテルスルホネートおよびアルキルカルボキシレートがある。他のアニオン 性界面活性剤には、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよ び置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む） 、Ｃ9-Ｃ20直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ8-Ｃ22-級または二級アルカ ンスルホネート、Ｃ8-Ｃ24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１ ，０８２，１７９号明細書に記載されたようにアルカリ土類金属シトレートの熱 分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ8-Ｃ24ア ルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシド を含む）；Ｃ14-16メチルエステルスルホネートのようなアルキルエステ ルスルホネート；アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロール サルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パ ラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのような イセチオネート、Ｎ-アシルタウレート、アルキルサクシナメートおよびスルホ サクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ12 -Ｃ18モノエステル）、スルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽 和Ｃ6-Ｃ14ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドのサ ルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（ノニオン性非硫酸化合物は以 下に記載されている）、分岐一級アルキルサルフェートと、 式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）kＣＨ2ＣＯＯ-Ｍ+（ＲはＣ8-Ｃ22アルキルであり、ｋは ０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）のようなアルキルポ リエトキシカルボキシレートがある。ロジン、水素付加ロジンと、トール油中に 存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素付加樹脂酸のような樹脂 酸および水素付加樹脂酸も適切である。別な例は”Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I & II,Schwartz,Perry and Berch)に記載されている。様々 なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinら の米国特許第３，９２９，６７８号明細書の第２３欄５８行目〜第２９欄２３行 目でも一般的に開示されている（参考のため本明細書に組み込まれる）。 本組成物で使用上好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホ ネート、アルキルサルフエート、アルキルアルコキシル化サルフェートおよびそ れらの混合物である。 本発明で用いられる適切なノニオン性界面活性剤は、様々な脂肪アルコール鎖 長および様々なエトキシル化度で市販されている脂肪アルコールエトキシレート および／またはプロポキシレートである。実際に、このようなアルコキシル化ノ ニオン性界面活性剤のＨＬＢ価は、脂肪アルコールの鎖長、アルコキシル化の性 質およびアルコキシル化の程度に本質的に依存している。ノニオン性を含めたい くつかの界面活性剤をそれらの各ＨＬＢ価と一緒に掲載している界面活性剤カタ ログが入手できる。 本発明で使用向けのノニオン性界面活性剤を製造する上で適した化学的プロセ スでは、望ましい割合で対応アルコールとアルキレンオキシドとを縮合させる。 このようなプロセスは当業者に周知であり、当業界で広く記載されている。それ とは別に、本発明で使用に適した非常に様々なアルコキシル化アルコールが様々 な供給元から市販されている。 したがって、本発明で使用に適したノニオン性界面活性剤は、 DobanolR91-2.5（ＨＬＢ＝８．１；ＲはＣ9およびＣ11アルキル鎖の混合、ｎは ２．５、ｍは０である）、LutensolRＴＯ３（ＨＬＢ＝８；ＲはＣ13アルキル鎖 、ｎは３、ｍは０である）、LutensolRＡＯ３（ＨＬＢ＝８；ＲはＣ13およびＣ1 5 アルキル鎖の混合、ｎは３、ｍは０である）、TergitolR２５Ｌ３（ＨＬＢ＝７ ．７；ＲはＣ12〜Ｃ15アルキル鎖長の範囲、ｎは３、ｍは０である）、 DobanolR23-3（ＨＬＢ＝８．１；ＲはＣ12およびＣ13アルキル鎖の混合、ｎは３ 、ｍは０である）、DobanolR23-2（ＨＬＢ＝６．２；ＲはＣ12およびＣ13アルキ ル鎖の混合、ｎは２、ｍは０である）、DobanolR45-7（ＨＬＢ＝１１．６；Ｒは Ｃ14およびＣ15アルキル鎖の混合、ｎは７、ｍは０である）、DobanolR23-6.5（ ＨＬＢ＝１１．９；ＲはＣ12およびＣ13アルキル鎖の混合、ｎは６．５、ｍは０ である）、DobanolR25-7（ＨＬＢ＝１２；ＲはＣ12およびＣ15アルキル鎖の混合 、ｎは７、ｍは０である）、DobanolR91-5（ＨＬＢ＝１１．６；ＲはＣ9および Ｃ11アルキル鎖の混合、ｎは５、ｍは０である）、DobanolR91-6（ＨＬＢ＝１２ ．５；ＲはＣ9およびＣ11アルキル鎖の混合、ｎは６、ｍは０である）、DobanolR 91-8（ＨＬＢ＝１３．７；ＲはＣ9および Ｃ11アルキル鎖の混合、ｎは８、ｍは０である）、DobanolR91-10（ＨＬＢ＝１ ４．２；ＲはＣ9〜Ｃ11アルキル鎖の混合、ｎは１０、ｍは０である）またはそ れらの混合物である。本発明で好ましいのは、DobanolR91-2.5、LutensolRＴＯ ３、LutensolRＡＯ３、TergitolR２５Ｌ３、DobanolR23-3、DobanolR23-2または それらの混合物である。これらのDobanolR界面活性剤はSHELLから市販されてい る。これらのLutensolR界面活性剤はＢＡＳＦから市販され、これらのTergitolR 界面活性剤はUNI0N CARBIDEから市販されている。他のノニオン性界面活性剤に は、脂肪酸Ｃ6-Ｃ24アルカノールアミド、Ｃ6-Ｃ20ポリエチルグリコールエーテ ル、分子量１０００〜８００００のポリエチレングリコール、グルコースアミド およびアルキルピロリドンがある。 本発明で用いられる適切な両性界面活性剤には、ベタインおよびスルホベタイ ン界面活性剤、それらの誘導体またはそれらの混合物がある。本発明で用いられ る適切なベタインおよびスルホベタイン界面活性剤は、分子が内塩を形成する塩 基性および酸性双方の基を有して、広範囲のｐＨ値にわたりカチオン性およびア ニオン性双方の親水基を分子に付与する、ベタイン／スルホベタインおよびベタ イン様洗浄剤である。これら洗浄剤の-般例は、参考のため本明細書に組み込ま れる米国特許第２，０８２，２７５号、第２，７０２，２７９号および第２，２ ５２，０８２号明細書に記載されている。本発明で好ましいベタインおよびスル ホベタイン界面活性剤は下記式：（上記式中Ｒ１は約１〜約２４、好ましくは８〜１８、更に好ましくは１２〜１ ４の炭素原子を有したアルキル基であり、Ｒ２およびＲ３は１〜３の炭素原子、 好ましくは１つの炭素原子を有し、ｎは１〜１０、好ましくは１〜６、更に好ま しくは１の整数であり、Ｙはカルボキシルおよびスルホニル基からなる群より選 択され、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３基の合計は炭素原子１４〜２４である）によるか 、またはその混合である。 特に適切なベタイン界面活性剤の例には、ココナツベタインのようなＣ12-Ｃ1 8 アルキルジメチルベタインと、ラウリルベタインのようなＣ10-Ｃ16アルキ Wilson から市販されている。 本発明で用いられる他の適切な両性界面活性剤には、下記式Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＮＯを 有するアミンオキシドがあり、ここでＲ1、Ｒ2およびＲ3の各々は独立して炭素 原子１〜３０、好ましくは炭素原子６〜３０、更に好ましくは炭素原子１０〜２ ０、最も好ましくは炭素原子８〜１８の飽和置換または非置換、直鎖または分岐 アルキル基である。本発明で使用上好ましいアミンオキシドは、例えば、Hoechs tから市販されている天然ブレンドＣ8-Ｃ10アミンオキシドとＣ12-Ｃ16アミンオ キシドである。本発明に従い用いられる適切な短鎖アミンオキシドは、Ｒ1がＣ6 -Ｃ10アルキル基、好ましくはＣ8-Ｃ10アルキル基であって、Ｒ2およびＲ3が独 立して炭素原子１〜４、好ましくは炭素原子１〜３の置換または非置換、直鎖ま たは分岐アルキル基であり、更に好ましくはメチル基である、下記式Ｒ1Ｒ2Ｒ3 ＮＯを有するアミンオキシドである。Ｒ1は飽和直鎖または分岐アルキル基であ る。本発明で使用上好ましい短鎖アミンオキシドは、例えば、Hoechstから市販 されている天然ブレンドＣ8-Ｃ10アミンオキシドである。 本発明で用いられる適切なカチオン性界面活性剤には、四級アンモニウム、ホ スホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム化合物の誘導体がある。本発明 で使用上好ましいカチオン性界面活性剤は、窒素に結合された炭化水素基のうち １または２つが炭素原子６〜３０、好ましくは炭素原子１０〜２５、更に好まし くは炭素原子１２〜２０の飽和、直鎖または分岐アルキル基であって、窒素に結 合された他の炭化水素基（即ち、１つの炭化水素基が上記のような長鎖炭化水素 であるときには３つ、または２つの炭化水素基が上記のような長鎖炭化水素であ るときには２つ）が独立して炭素原子１〜４、好ましくは炭素原子１〜３の置換 または非置換、直鎖または分岐アルキル基であり、更に好ましくはメチル基であ る、四級アンモニウム化合物である。上記四級アンモニウム化合物に用いられる 対イオンは、メチルサルフェート、メチルスルホネートなどの群から選択される 。 本発明で用いられる特に好ましいカチオン性界面活性剤は、トリメチル四級ア ンモニウム化合物、例えばミリスチルトリメチルサルフェート、セチルトリメチ ルサルフェートおよび／またはタロートリメチルサルフェートである。このよう なトリメチル四級アンモニウム化合物は、Hoechstから、または商品名EMPIGEN 適切な双極性界面活性剤は、比較的広範囲のｐＨで同一分子中にカチオン性お よびアニオン性双方の親水基を有している。典型的なカチオン基は四級アンモニ ウム基であるが、ホスホニウム、イミダゾリウムおよびスルホニウム基のような 他の正荷電基も用いてよい。典型的なアニオン性親水基はカルボキシレートおよ びスルホネートであるが、サルフェート、ホスホネートなどのような他の基も用 いてよい。一部の好ましい双極性界面活性剤の一般式は以下である： Ｒ1-Ｎ+（Ｒ2）（Ｒ3）Ｒ4Ｘ- 上記式中Ｒ1は疎水基である；Ｒ2およびＲ3は各々Ｃ1-Ｃ4アルキル、ヒドロキシ アルキルまたは他の置換アルキル基であって、一緒に結合してＮと環構造を形成 していてもよい；Ｒ4はカチオン性窒素原子を親水基に結合させる部分であって 、典型的には１〜４の炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレンまた はポリアルコキシ基である；Ｘは親水基であって、好ましくはカルボキシ レートまたはスルホネート基である。好ましい疎水基Ｒ1は、８〜２２、好まし くは１８未満、更に好ましくは１６未満の炭素原子を有するアルキル基である。 疎水基は、不飽和および／または置換基および／または結合基、例えばアリール 基、アミド基、エステル基などを有していてもよい。一般的に、単純なアルキル 基がコストおよび安定性の理由から好ましい。 他の特別な双極性界面活性剤は下記一般式を有している： Ｒ1-Ｃ（Ｏ）-Ｎ（Ｒ2）-（Ｃ（Ｒ3）2）n-Ｎ（Ｒ2）2 (+) （Ｃ（Ｒ3）2）n-ＳＯ3 (-) または Ｒ1-Ｃ（Ｏ）-Ｎ（Ｒ2）-（Ｃ（Ｒ3）2）n-Ｎ（Ｒ2）2 (+) （Ｃ（Ｒ3）2）n-ＣＯＯ(-) 上記式中各Ｒ1は炭化水素、例えば８〜２０、好ましくは１８以内、更に好まし くは１６以内の炭素原子を有するアルキル基である；各Ｒ2は水素（アミド窒素 に結合しているとき）、１〜４の炭素原子を有する短鎖アルキルまたは置換アル キル、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシ置換エチルまたはプロ ピルおよびそれらの混合からなる群より選択される基、好ましくはメチルである ；各Ｒ3は水素およびヒドロキシ基からなる群より選択される；各nは１〜４、好 ましくは２〜３、更に好ましくは３の数である；但し（Ｃ（Ｒ3）2）部分に２以 上のヒドロキシ基は存在しない。Ｒ1基は分岐および／または不飽和である。Ｒ2 基が一緒に結合して、環構造を形成していてもよい。このタイプの界面活性剤は Ｃ10-Ｃ14脂肪アシルアミドプロピレン（ヒドロキシプロピレン）スルホベ ら市販されている。 ポリアクリレートと無水マレイン酸および／またはアクリル酸のコポリマーな どを含めた、ホモまたはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩のような、 当業者に知られるいかなる汚れ懸濁ポリカルボキシレートポリマーも、本発明に よる組成物に用いることができる。実際に、このような汚れ懸濁ポリカルボキシ レートポリマーは、適切な不飽和モノマーを好ましくはそれらの酸形で重合また は共重合させることにより製造できる。重合して適切なポリマーポリカルボキシ レートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無 水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコ ン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレ ン等のようなカルボキシレート基を含まないモノマーセグメントのポリマーポリ カルボキシレート中における存在は、このようなセグメントが約４０重量％以上 を占めないならば適切である。 本発明で用いられる特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸か ら誘導できる。本発明で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合ア クリル酸の水溶性塩である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好 ましくは約２０００〜１０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最 も好ましくは約４０００〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリ マーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウ ム塩がある。このタイプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中にお けるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発 行されたDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、好ましい汚れ懸濁ポリカルボキ シレートポリマーとして用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマ ０レイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの 平均分子量は、好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０ ００〜７５，０００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００の範囲内である 。このようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は 、通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲 内である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例え ばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの 可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公 開された欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載された公知物質である。平均 分子量約７０，０００のマレイン酸／アクリル酸のコポリマーが特に好ましい。 このようなコポリマーは商品名SOKALAN CP5でＢＡＳＦから市販されている。 当業者に知られるいかなる汚れ懸濁ポリアミンポリマーも本発明に用いてよい 。本発明で使用上特に適したポリアミンポリマーは、ポリアルコキシ部分を有し たポリマー、アルコキシル化ポリアミンである。このような物質は、下記繰返し 単位の実験構造の分子として便官ト表すことができる： および 上記式中Ｒは通常２〜６炭素原子のヒドロカルビル基である；Ｒ1はＣ1-Ｃ20炭 化水素である；アルコキシ基はエトキシ、プロポキシなどであって、ｙは２〜３ ０、最も好ましくは１０〜２０である；ｎは少くとも２、好ましくは２〜２０、 最も好ましくは３〜５の整数である；Ｘ-はハライドまたはメチルサルフェート のようなアニオンであって、四級化反応から生じている。 本発明で使用上最も好ましいポリアミンは、下記一般式を有するいわゆるエト キシル化ポリエチレンアミン、即ちエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合 反応産物である： （ｙ＝２〜３０）。本発明で使用上特に好ましいのは、エトキシル化ポリエチレ ンアミン、特にエトキシル化テトラエチレンペンタミンおよび四級化エトキシル 化ヘキサメチレンジアミンである。 本発明による組成物は、全組成物の１０重量％以内、好ましくは０．０１〜５ ％、更に好ましくは０．１〜１％の汚れ懸濁ポリカルボキシレートポリマーおよ び／またはポリアミンポリマーを含んでいてよい。 本発明による組成物で用いられる適切なキレート化剤には、当業者に知られる あらゆるキレート化剤がある。適切なキレート化剤には、例えばホスホネートキ レート化剤、多官能性置換芳香族キレート化剤、アミノカルボキシレートキレー ト化剤、他のキレート化剤、例えばエチレンジアミンＮ，Ｎ’-二コハク酸と、 それらの混合物がある。 本発明で用いられる適切なホスホネートキレート化剤には、エチドロン酸、ア ルカリ金属エタン１-ヒドロキシジホスホネートと、アミノホスホネート化合物 、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタ ン１-ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレ ンジアミンテトラメチレンホスホネートおよびジエチレントリアミンペンタメチ レンホスホネートがある。ホスホネート化合物は、それらの酸形で、あるいはそ れら酸官能基の一部または全部で異なるカチオンの塩として存在している。本発 明で用いられる好ましいホスホネートキレート化剤は、ジエチレントリアミンペ ン タメチレンホスホネート（ＤＥＴＰＭＰ）である。このようなホスホネートキレ 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２ １日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸 形でこのタイプの好ましい化合物は、１，２-ジヒドロキシ-３，５-ジスルホベ ンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。 本発明で使用上好ましい生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンＮ，Ｎ’ -二コハク酸、またはそのアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムもしくは 置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。エチレンジアミンＮ，Ｎ’ -二コハク酸、特に（Ｓ，Ｓ）異性体は、１９８７年１１月３日付Hartmanおよび Perkinsの米国特許第４，７０４，２３３号明細書で詳しく記載されている。エ チレンジアミンＮ，Ｎ’-ニコハク酸は、例えば、Palmer Research 本発明で用いられる適切なアミノカルボキシレートキラントには、エチレンジ アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸（Ｄ ＴＰＡ）、Ｎ-ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エ チレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタノール ジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）およびメチルグリシン二酢 酸（ＭＧＤＡ）（双方ともそれらの酸形）、またはそれらのアルカリ金属、アン モニウムおよび置換アンモニウム塩形がある。本発明で用いられる特に適切なア ミノカルボキシレートは、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）である。 本発明による組成物は、全組成物の５重量％以内、好ましくは０．０１〜３％ 、更に好ましくは０．０５〜１．５％のキレート化剤またはその混合物を含んで いてよい。 本発明による組成物は、任意成分として、ラジカルスカベンジャーまたはその 混合物を更に含んでいてもよい。本発明で使用に適したラジカルスカベンャーに は、周知の置換モノおよびジヒドロキシベンゼント、それらのアナログ、アルキ ルおよびアリールカルボキシレート、およびそれらの混合物がある。本発明で使 用上好ましいこのようなラジカルスカベンジャーには、ジ-tert-ブチルヒドロキ シトルエン（ＢＨＴ）、ヒドロキノン、ジ-tert-ブチルヒドロキノン、モノ-ter t-ブチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキシアニソール、安息香酸、トルイ ル酸、カテコール、ｔ-ブチルカテコール、ベンジルアミン、１，１，３ートリ ス（２-メチル-４-ヒドロキシ-５-ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ｎ-プロピルガ レートまたはそれらの混合物があり、高度に好ましいのはジ-tert-ブチルヒドロ キシトルエンである。ラジカルスカベンジャーは、用いられるとき、典型的には 全組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜０．５重量％の量で 存在する。 本発明による組成物は、ビルダー系を更に含んでいてもよい。いかなる慣用ビ ルダー系も本発明で使用に適している。本発明で使用に適したビルダーには、好 ましくは水溶性塩の形のクエン酸、式ＲＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2（ＣＯＯＨ）の コハク酸の誘導体（ＲはＣ10-20、好ましくはＣ12-16アルキルまたはアルケニル であるか、あるいはＲはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換 基で置換されている）がある。具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチル サクシネート、パルミチルサクシネート、２-ドデセニルサクシネート、２-テト ラデセニルサクシネートがある。サクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリ ウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含めたそれ らの水溶性塩の形で用いられる。 他の適切なビルダーは、オキソジサクシネートと、ＵＳ４，６６３，０７１に 記載されたようなモノコハク酸酒石酸およびジコハク酸酒石酸の混合物である。 本発明で使用に適した別なビルダーは、飽和または不飽和Ｃ10-18脂肪酸を含 めた脂肪酸ビルダーと、それに対応した石鹸である。好ましい飽和種はアルキル 鎖に１２〜１６の炭素原子を有している。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸で ある。 本発明による組成物は、全組成物の２０重量％以内、好ましくは５〜１０％、 更に好ましくは０．０１〜５％のビルダーまたはその混合物を含んでいてよい。 一態様において、式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙの過酸（Ｒａは炭素原子１〜３０の直 鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ＹはＳＯ3-、Ｎ(Rb)3 +またはＨ Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであって、ここでＲｂは炭素原子１〜８の直鎖または分岐 アルキルまたはアリール基であり、ｎは１〜４０の整数である）またはその混合 物を含んだ本発明の水性組成物は、任意成分として、４０％以内、好ましくは０ ．１〜１０％のレベルで、過酸化水素もしくはその水溶性供給源またはその混合 物を更に含んでいてもよい。 本発明で用いられる適切な過酸化水素源は、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルオキシド／ヒドロペルオキシド、ペルシリケート、ペルサルフェートおよ びそれらの混合物を含めて、当業者に知られるいかなる過酸化水素源であっても よい。 本発明で使用に適した有機および無機ペルオキシド／ヒドロペルオキシドには 、ジアシルおよびジアルキルペルオキシド／ヒドロペルオキシド、例えばジベン ゾイルペルオキシド、ｔ-ブチルヒドロペルオキシド、ジラウロイルペルオキシ ド、ジクミルペルオキシドおよびそれらの混合物がある。 本発明で使用に適した前形成過酸には、ジペルオキシドデカン二酸ＤＰＤＡ、 マグネシウム過フタル酸、過ラウリン酸、過安息香酸、ジペルオキシアゼライン 酸およびそれらの混合物がある。 本発明による組成物は、エマルジョンの形態で処方された水性組成物であって もよい。この態様において、上記過酸および／またはその前駆体は少くとも２種 の異なる界面活性剤、即ち、１１以下のＨＬＢを有する少くとも１種の疎水性界 面活性剤と１１以上のＨＬＢを有する少くとも１種の親水性界面活性剤により乳 化される。実際に、上記２種の異なる界面活性剤は異なるＨＬＢ価（親水性親油 性バランス）を有していなければならず、好ましくは上記２種の界面活性剤の ＨＬＢ価の差異は、安定なエマルジョンを形成する上で、少くとも１、好ましく は少くとも３である。 このような水性エマルジョンに伴う利点は、それらの安定性がエマルジョンの 形態で処方されていない水性組成物と比較して更に改善されていること、即ち上 記過酸の分解速度が貯蔵中に更に減少することである。 エマルジョン形態の本発明による組成物は、全組成物の１〜５０重量％、好ま しくは２〜４０％、更に好ましくは３〜３０％の上記親水性および疎水性界面活 性剤を含んでいる。エマルジョン形態の本発明による上記組成物は、全組成物の 少くとも０．１重量％、好ましくは少くとも１％、更に好ましくは少くとも２％ の上記疎水性界面活性剤と、全組成物の少くとも０．１重量％、好ましくは少く とも１％、更に好ましくは少くとも２％の上記親水性界面活性剤とを含んでいる 。 本発明のエマルジョンに用いる上で好ましいのは、疎水性ノニオン性界面活性 剤と親水性ノニオン性界面活性剤である。本発明で用いられる上記疎水性ノニオ ン性界面活性剤は１１以下、好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下の ＨＬＢを有し、上記親水性界面活性剤は１１以上、好ましくは１２以上、更に好 ましくは１３以上のＨＬＢを有している。 本発明で使用に適したノニオン性界面活性剤には、アルコキシル化脂肪アルコ ール、好ましくはアルコールエトキシレートおよび／またはプロポキシレートが ある。実際に、非常に異なるＨＬＢ価（親水性親油性バランス）を有した、非常 に様々なこのようなアルコキシル化脂肪アルコールが市販されている。このよう なアルコキシル化ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ価は、脂肪アルコールの鎖長、 アルコキシル化の性質およびアルコキシル化の程度に本質的に依存している。親 水性ノニオン性界面活性剤は高度のアルコキシル化および短鎖脂肪アルコールを 有する傾向があるが、疎水性界面活性剤は低度のアルコキシル化および長鎖脂肪 アルコールを有する傾向がある。ノニオン性を含めたいくつかの界面活性剤をそ れらの各ＨＬＢ価と-緒に掲載している界面活性剤カタログが入手できる。 本発明で使用向けのノニオン性界面活性剤を製造する上で適した化学的プロセ スでは、望ましい割合で対応アルコールとアルキレンオキシドとを縮合させる。 このようなプロセスは当業者に周知であり、当業界で広く記載されている。それ とは別に、本発明で使用に適した非常に様々なアルコキシル化アルコールが様々 な供給元から市販されている。適当なノニオン性界面活性剤系の例には、例えば ＨＬＢ６の疎水性ノニオン性界面活性剤、例えばDobanolR23-2と、例えばＨＬＢ １５の親水性ノニオン性界面活性剤、例えばDobanolR91-10がある。もう１つの 適切なノニオン性界面活性剤系には、DobanolR23-6.5（ＨＬＢ約１２）およびDo banolR23（ＨＬＢ６以下）がある。 ノニオン性界面活性剤である疎水性および親水性界面活性剤とは別に、当業界 で知られていて、エマルジョンを形成しうる他のタイプの界面活性剤も、本発明 に従い用いてよい。 本発明で用いられる他の適切な親水性界面活性剤には、アニオン性界面活性剤 、特にスルホネートおよびサルフェート界面活性剤がある。類似アニオン性界面 活性剤も当業界で周知であり、市販洗剤に広い用途をもっている。これらのアニ オン性界面活性剤には、Ｃ8-Ｃ22アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、Ｃ8 -Ｃ22アルキルサルフェート（ＡＳ）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサ ルフェート、Ｃ10-Ｃ18アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥＳ）およびＣ10- Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレートがある。アニオン性合成スルホネート および／またはサルフェートの中和カチオンは、ナトリウム、カリウムま たはアルカノールアンモニウムのような洗剤技術に広く用いられる慣用カチオン で代表される。 本エマルジョンは他の界面活性剤も更に含んでいてよいが、しかしながら全体 組成物の重量平均ＨＬＢ価を有意に変えるべきではない。 本発明は下記例で更に示される。 例 下記組成物は本発明によるものであって、下記割合（重量％）で下記成分を含 有している：組成物 Ｉ II III IV Ｖ 重量％ ＨＯＯＯＣ（ＣＨ2）5ＳＯ3 - 4 - - - 1 ＨＯＯＯＣ（ＣＨ2）7Ｎ（ＣＨ3）3 + - 2 - - - ＨＯＯＯＣ（ＣＨ2）3（ＯＣＨ2ＣＨ2）3ＯＨ - - 1 - - ＨＯＯＯＣ（ＣＨ2）9（ＯＣＨ2ＣＨ2）10ＯＨ - - 1 2.5 1 ＨＯＯＯＣ（ＣＨ2）15（ＯＣＨ2ＣＨ2）3ＯＨ - - - 0.5 1 Ｈ2Ｏ2 4 - 4 - 4 ＤＴＰＡ 0.1 - 0.1 - 0.1 ＢＨＴ 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05水およびその他 １００％以内 ＤＴＰＡはジエチレントリアミン五酢酸である。 ＢＨＴはジ-tert-ブチルヒドロキシトルエンである。 これらすべての組成物は、長期貯蔵期間後に、例えば環境温度（約２０℃）で １月間の貯蔵後に化学的に安定であって、有効酸素ロスは３０％以下である。 しかも、これらの組成物は、界面活性剤の存在なしでも優れたクリーニング性 能と、異なるタイプの汚れで優れた漂白性能とを発揮する。本発明による過酸の形成方法 式ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）9-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3-ＯＨを有する過酸を、下記方法 を行うことにより得た。上記過酸の前駆体の製造 Aldrich市販の１０-ヒドロキシデカン酸を、過剰に用いたメチルアルコールと 反応させてから、エチレンオキシドの存在下１２０〜１４０℃の温度でエトキシ ル化を行う。次いで得られた化合物をアルカリ性水媒体中でエステル加水分解反 応に付して、式ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3-（ＣＨ2）9-ＣＯＯＯＨの過酸前駆体を 得た。過酸自体の製造 式ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3-（ＣＨ2）9-ＣＯＯＯＨの前駆体０．０２モルを濃 硫酸水溶液（９５重量％）１８ｇに溶解させた。次いで上記溶液を撹拌しながら 濃過酸化水素溶液（７０重量％）と接触させ、それを式 ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3-（ＣＨ2）9-ＣＯＯＯＨの前駆体に対して１００％以内 の過剰で少しずつ滴下した。上記濃過酸化水素溶液の添加後に、反応混合液を室 温（約２０〜２５℃）で５０分間撹拌した。その後、得られた組成物を水で希釈 して、最終産物中に望ましい濃度の過酸を得た。この希釈段階で、キラント、界 面活性剤、ラジカルスカベンジャーなどのような他の任意成分も加えてよい。 本発明によると、下記反応が生じて、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）9-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3-ＯＨを有する過酸を製する： １．カルボキシル基の保護２．１２０〜１４０℃でエトキシル化 ３．エステル加水分解 ４．過酸形成 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION           Peracids, stable aqueous compositions containing peracids, and methods of forming peracids                               Technical field   The present invention relates to stable aqueous compositions containing peroxycarboxylic acids (ie, peracids). Related. These aqueous compositions according to the invention are generally used for laundering, hard surface cleaning. Like a cleaner, carpet cleaner, denture cleaner or disinfecting composition Particularly suitable for use in various applications.                               background   A wide variety of cleaning compositions have been described in the art. In fact, peroxidation Compositions containing hydrogen and / or water soluble sources thereof including peracids are known I have. In order to provide such a composition containing a peracid, the source of the peracid is It is customary to use peracid precursors. Peracids are not commonly available and can be obtained If at all, they are unstable and are liable to degrade dramatically during storage in aqueous compositions. They are not used satisfactorily.   Accordingly, an object of the present invention is to provide a stable aqueous composition containing peracid. is there.   We believe that this goal can be effectively achieved by incorporating dual-function peracids in aqueous compositions. I found something to be able to do. "Dual-function peracid" refers to a percarboxyl group, It has both a charged head and a head that is more polar than the percarboxyl group. Peracid. Thus, the improved stability is represented by the general formula A bifunctional peracid having HOOOC-Ra-Y (Ra is a straight chain having 1 to 30 carbon atoms or Is a branched alkyl or aryl group, and Y is SOThree -, N (Rb)Three +Or HO (CHTwoCHTwoO)nWherein Rb is a straight chain of 1 to 8 carbon atoms or Is a branched alkyl or aryl group, and n is 1 to 40) in the aqueous composition It was found that it can be obtained by blending in.   The advantage of the present aqueous compositions is that they exhibit good cleaning performance The presence of the activator is not required. Therefore, the present invention relates to the aqueous composition An embodiment in which the substance does not contain a surfactant is also included. Indeed, according to the present invention, Heavy-duty peracid exhibits not only excellent bleaching performance but also good cleaning performance . In other words, these dual-functional peracids are greasy, for example, makeup, Bleach removal and bleaching by dissolving / emulsifying various stains such as vegetable oil and spaghetti Bleaching, for example, coffee and tea, can also be performed at the same time.   Different types of peracids or precursors thereof have been described in the art. EP-A-1 70386 has the formula R1-CO-N-R2R5-COOOH or R1-N-R5-CO- R2-COOOH amide-substituted peracid (R1 is aryl having 1 to 14 carbon atoms or An alkaryl group, and R2 is an alkylene having 1 to 14 carbon atoms, R5 has H or 1 to 10 carbon atoms. A bleaching composition comprising an alkyl, aryl or alkaryl group) in an aqueous solution Is disclosed.   EP-A-267047 and EP-A-373743 have the formula R-CO-OCR-R'R Discloses peracid precursors having "-CO-L, wherein R is C1-C20straight Chain or branched alkyl, ethoxylated alkyl, cycloalkyl, aryl, substituted R ′ and R ″ independently represent H, C1-20Alkylaryl, place Substituted aryl and NR3+(R is C1-C30L represents per. Essentially released in the peroxygen bleaching solution by the hydroxide anion, essentially Represents any useful leaving group.   EP-A-390393 has the formula R-CO- (O-C-R'R "-CO)n-L Polygly Discloses a collated peracid precursor, wherein n is an integer from 2 to 10 And R is C1-20Linear or branched alkyl, alkoxylated alkyl, cyclo Alkyl, aryl, alkylaryl, substituted aryl, R 'and R " Are independently H, C1-20Alkyl, C1-20Aryl, C1-20Alkylaryl, place Substituted aryl and NR3+(R is C1-C30L represents per Essentially released in the peroxygen bleaching solution by the hydroxide anion, essentially Represents any useful leaving group.   EP-A-267046 comprises a hydrogen peroxide source and a compound represented by the general formula (i) RX- (CHTwo)n- CO-ON-R1 (R is C1-20Alkyl, alkoxyl or cycloalkyl R1 represents a group having at least one carbon atom directly single-bonded to N, n represents an integer of 1 to 6, and X represents methylene or a heteroatom), or (ii) ) R-X- (CHTwo)n-COO-N = R2 (n is as described above and R2 is directly Represents a group having a tangentially bonded carbon atom, X represents a heteroatom, and R represents CFour- C17Alkyl)), or a bleaching group containing both bleach activators It discloses a product.   EP-A-331229 has the formula R1R2R3N+-R4-CO-L quaternary ammonium For the peHO carboxylic acid precursors, the corresponding peracids and the compositions containing them Has been disclosed. The disclosed bleaching compositions are powder or non-aqueous liquid compositions.   GB1147871 is a peracid precursor of the formula SO3M substituted benzene ring -OCOR ( R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, M is an alkali metal , Ammonium or substituted ammonium groups) and the corresponding peracids (HOOOCOR) ) Is disclosed. The precursor, in addition to its peracid precursor activity, It is said to have cleaning and emulsifying properties comparable to that of rubenzenesulfonate. You. The corresponding peracid does not have this dual function.   US-4259201 is a granular bleaching set containing a peracid compound of the formula HO-O-CO-RY. Wherein R is an alkyl or alkyl having 1 to 20 carbon atoms. Or Y is SO3M, wherein M is hydrogen, or preferably Is a cation that provides a wash water soluble and / or water dispersible wash compound.                                 Summary of the Invention   The present invention relates to a composition comprising 0.1 to 40% by weight of the total composition of a peracid of the formula HOOOC-Ra-Y (R a is a linear or branched alkyl or aryl group having 1 to 30 carbon atoms, and Y is SOThree -, N (Rb)Three +Or HO (CHTwoCHTwoO)nWhere Rb is charcoal A linear or branched alkyl or aryl group having 1 to 8 elementary atoms, wherein n is 1 to 40; Or an aqueous composition comprising a mixture thereof.   In another aspect, the present invention relates to an aqueous composition suitable for use in an aqueous composition according to the present invention. With respect to acids, the peracids have the formula HOOOC-Ra-Y, where Ra is a carbon source. Y is HO (CH)Two CHTwoO)nAnd n is an integer of 1 to 40.   The present invention relates to a peracid having the formula HOOOC-Ra-Y, where Ra is a straight chain of 1 to 30 carbon atoms. A chain or branched alkyl or aryl group, wherein Y is HO (CHTwoCHTwoO)nso And n is an integer from 1 to 40). The method involves reacting the corresponding peracid precursor with hydrogen peroxide or its aqueous source in an aqueous medium. Response step.   In yet another embodiment, the present invention provides a compound of the formula HO- (CHTwoCHTwoO)n-Ra-Co -O-CO-Ra- (OCHTwoCHTwo)n-OH or HO- (CHTwoCHTwoO)n-Ra-C Further relates to the peracid precursor of O-OH, wherein Ra is a linear or straight chain of 1 to 30 carbon atoms. Is a branched alkyl or aryl group, and n is an integer of 1 to 40.   Finally, the present invention relates to a peracid precursor as described above and hydrogen peroxide or a water-soluble supply thereof. And a bleaching composition comprising a source.                             Detailed description of the invention Aqueous composition containing peracid   In one aspect, the invention is an aqueous composition comprising a dual function peracid.   Thus, the aqueous composition of the present invention contains a peracid according to the following formula as an essential component. Is:                           HOOOC-Ra-Y In the above formula, Ra is a carbon atom of 1 to 30, preferably 1 to 20, more preferably 2-1. 8, most preferably 4 to 16 linear or branched alkyl or aryl groups , Y is SOThree -, N (Rb)Three +Or HO (CHTwoCHTwoO)nWhere R b is a straight or branched chain of 1 to 8, preferably 1 to 6, more preferably 2 to 4 carbon atoms. A branched alkyl or aryl group, wherein n is 1 to 40, preferably 2 to 20, Preferably it is an integer of 2 to 12.   Particularly suitable peracids used in the present invention include: HOOOC- (CHTwo)Five-SOThree -, HOOOC- (CHTwo)7N (CHThree)Three +, HOOOC- (CHTwo)Three-(OCHTwoCHTwo)Three-OH, HOOOC- (CHTwo)9-(OCHTwoCHTwo)TenOH, HOOOC- (CHTwo)15-(OCHTwoCHTwo)Three-OH or their mixture .   The aqueous composition of the present invention comprises 0.1 to 40% by weight of the total composition, preferably 1 to 20%. %, More preferably 1.5-18%, most preferably 2-15% of said dual function Contains peracids or mixtures thereof.   The aqueous composition of the present invention containing such a bifunctional peracid has improved upon storage. It was found to exhibit chemical stability.   In fact, an aqueous composition according to the invention comprising a peracid as described above may be stored at 20 ° C. for one month. After a short time, usually 30% or more available oxygen loss, more preferably 50% or more available oxygen No loss. The peracid concentration is determined by the peracid available oxygen (often abbreviated as Avox). It can be measured by analysis. A test method for evaluating peroxyacid Avox is chromatographic (F. Di Furia et al., Gas-liquid chromatography method  gas-liquid chromatography for determination of peracids Method), Alalyst, vol.109, August 1984, p.985-987; or supra, vol.113, May 19 88, pp. 793-795).   In aqueous media, bifunctional peracids are believed to form micelles. these In micelles, the charge head of the dual function peracid, or Highly polar heads (eg, ethoxylated groups) are oriented in the aqueous phase, The sil group is oriented inside the micelle. As a result, the percarboxyl group is protected That is, they are less likely to be hydrolyzed.   Another advantage of the aqueous compositions of the present invention is the presence of one single component, dual function peracid. Thanks to being, they are excellent bleaching on different types of stains, including greasy stains It is to show both performance and excellent cleaning performance at the same time.   However, in applications for cleaning heavily soiled surfaces, the present invention The aqueous composition comprises an optional component including a surfactant, hydrogen peroxide or a water-soluble solution thereof. Sources, soil suspending agents, builders, killants, bleach activators, radicals Scavenger, pigment, enzyme, dye transfer inhibitor, solvent, buffer, foam inhibitor, light Any other component selected from the group consisting of bleach, dyes, fragrances and mixtures thereof. Minutes may be further included.   The aqueous composition according to the invention can be used as a laundry detergent, as a pre-laundering agent, i.e. As a composition that is distributed and left to act on the fabric prior to cleaning, or Used as a laundry additive to enhance their performance when used with detergents You.   These compositions are provided as dishwashing compositions for use in dishwashers or hands. Or used directly on a carpet or used in a carpet cleaning machine. -As a pet cleaner, as a toilet cleaner, as a hard surface cleaner Or as a denture cleaner.Special peracid   In another embodiment, the present invention relates to a special duplex machine suitable for use in the present aqueous composition. It is a peracid. The bifunctional peracid according to the present invention has the general formula HOOOC-Ra-Y Wherein Ra is 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20, more preferably Or 2 to 18, most preferably 4 to 16, linear or branched alkyl or aryl. And Y is HO (CHTwoCHTwoO)nAnd n is 1 to 40, preferably 2 To 20, more preferably an integer of 2 to 12.   Preferred peracids according to the invention are: HOOOC- (CHTwo)Three-(OCHTwoCHTwo)Three-OH, HOOOC- (CHTwo)9-(OCHTwoCHTwo)Three-OH, HOOOC- (CHTwo)15-(0CHTwoCHTwo)Three-OH, HOOOC- (CHTwo)11-(OCHTwoCHTwo)Three-OH, HOOOC- (CHTwo)Three-(OCHTwoCHTwo)Ten-OH, HOOOC- (CHTwo)9-(OCHTwoCHTwo)Ten-OH, HOOOC- (CHTwo)15-(OCHTwoCHTwo)Ten-OH, HOOOC- (CHTwo)11-(OCHTwoCHTwo)Ten-OH, HOOOC- (CHTwo)15-(OCHTwoCHTwo)7-OH, HOOOC- (CHTwo)9-(OCHTwoCHTwo)14-OH, HO- (CHTwoCHTwoO)14-(CHTwo)9-COOOH or a mixture thereof .   The above peracids are used as surfactants, i.e. they are ethoxylated nonionic surfactants. It has cleaning and emulsifying properties that are comparable to those of active ingredients, and also acts as a peracid. Have the advantage ofSpecial peracid formation methods   The above-mentioned dual-functional peracid supplies the corresponding peracid precursor with hydrogen peroxide or its aqueous solution. Formed by reacting the source in an aqueous medium. like this In addition, the present invention also relates to a method for forming such a peracid.   As a first essential element, the method of the present invention requires the corresponding peracid precursor or a mixture thereof. Requires the use of things. “Corresponding peracid precursor” refers to aqueous peroxide in aqueous medium A compound that produces the desired peracid upon reaction with sulfur or its source. Excessive Oxidation is a process in which the peracid precursor is dissolved in an aqueous reaction medium, preferably an acidic aqueous medium. This is the reaction that occurs when mixed with nitrogen or its source.   Accordingly, the present invention also relates to a peracid precursor of the formula:         HO- (CHTwoCHTwoO)n-Ra-CO-O-CO-Ra-                 (OCHTwoCHTwo)n-OH or               HO- (CHTwoCHTwoO)n-Ra-CO-OH In the above formula, Ra is a carbon atom of 1 to 30, preferably 1 to 20, more preferably 2-1. 8 linear or branched alkyl or aryl groups, wherein n is 1 to 40, preferably Is an integer of 2 to 20.   In the present invention, the peracid precursor reacts with hydrogen peroxide or its source to form a corresponding To provide a peracid. Particularly suitable peracid precursors for use in the present invention are: HO- (CHTwoCHTwoO)Ten-(CHTwo)9-CO-O-CO- (CHTwo)9-(OCHTwoCHTwo )Ten-OH, HO- (CHTwoCHTwoO)Three-(CHTwo)11-CO-O-CO- (CHTwo)11-(OCHTwoC HTwo)Three-OH, HO- (CHTwoCHTwoO)7-(CHTwo)15-CO-O-CO- (CHTwo)15-(OCHTwoC HTwo)7-OH, HO- (CHTwoCHTwoO)14-(CHTwo)9-CO-O-CO- (CHTwo)9-(OCHTwoCHTwo )14-OH, HO- (CHTwoCHTwoO)7-(CHTwo)15-COOH HO- (CHTwoCHTwoO)Ten-(CHTwo)11-COOH HO- (CHTwoCHTwoO)14-(CHTwo)9-With COOH or their mixture is there.   Particularly preferred in the present invention are HO- (CHTwoCHTwoO)Ten-(CHTwo)9-CO-O- CO- (CHTwo)9-(OCHTwoCHTwo)Ten-OH and HO- (CHTwoCHTwoO)Three-(CHTwo)15-COOH.   As a second essential element, the method of the present invention comprises hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof. Or the use of a mixture thereof.   A hydrogen peroxide source as used in the present invention is hydrogen peroxide when contacted with water. The compound that produces Aqueous sources of hydrogen peroxide suitable for use in the present invention include: , Percarbonates and perborate. Hydrogen peroxide is the best choice for use in the present invention. Is also preferred.   "Aqueous medium" means that the reaction is carried out in the presence of water. Used The amount of water depends on the desired end product and is at the discretion of the process operator . An aqueous composition having a peracid concentration of 0.1 to 40% by weight of the total composition as described above Directly in contact with the precursor and hydrogen peroxide or its source to provide It is often convenient to use the required amount of water in a later step.   Typically, in the process according to the invention, at least 1. 1, preferably at least 1.5, more preferably at least 2 moles of hydrogen peroxide. Or its water-soluble source.   Therefore, a solution of hydrogen peroxide or its aqueous source is used in the method of the invention. In a preferred embodiment, the solution is 15-90% by weight, more preferably 2% by weight. 0-80%, most preferably 25-70% hydrogen peroxide or its water-soluble source Or a mixture thereof.   Typically, in the process according to the invention, the peracid precursor is a strong acid or a mixture thereof. With hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof in the presence of an aqueous solution of “Strong acid” Has its primary pKa of 3 or less, preferably 2 or less, more preferably 1 or less. Means the acid used. The aqueous solution of a strong acid serves as the aqueous reaction medium and catalyst. The strong acids include mineral acids and / or organic sulfonic acids. Preferred for use in the present invention Preferred strong acids are sulfuric acid, phosphonic acid and / or methanesulfonic acid.   In the process according to the invention, said aqueous solution of a strong acid or a mixture thereof is from 90 to 9 8% by weight, more preferably 95-98%, most preferably 97-98% Contains acids. Thus, the method is typically performed at a pH of 7 or less, preferably 5 or less. The reaction is carried out in an acidic range below, more preferably 2 or less, most preferably 0.5 or less.   The use of such aqueous solutions of strong acids is advantageous without the use of high reaction temperatures. The reaction can take place at a reasonable rate. The temperature at which the method is performed is also used Depends on the concentration of the hydrogen peroxide or its source solution. For example, peroxide water If a very concentrated solution of nitrogen (eg 70%) is used, the reaction is preferred. Or about 20 ° C. A less concentrated solution of hydrogen peroxide (eg, (36%) is used, the reaction is preferably carried out at room temperature, for example above 25 ° C. It is. For convenience, in consideration of safety, the reaction temperature is generally in the range of 0 to 40 ° C. Is maintained.   In the method of the present invention, not only a peracid-containing aqueous composition as a raw material aqueous composition, but also a complete A fully formulated aqueous detergent composition, i.e. further incorporating components commonly used in the detergent field Compositions may also be formed.   Therefore, in the above method of forming peracid, water, hydrogen peroxide or its water-soluble Further comprising the step of providing at least one component other than the source and the peracid precursor. You may go out.   The additional components provided are preferably surfactants, soil suspending agents, builders, Runts, bleach activators, radical scavengers, pigments, enzymes, dyes Transfer inhibitors, solvents, buffers, foam inhibitors, photobleaches, dyes, fragrances, etc. and their Selected from the group consisting of mixtures. The intended ultimate in the aqueous composition according to the method of the invention Depending on the end use, different combinations of these optional ingredients are provided in the present method.Aqueous compositions containing special peracid precursors   The present invention relates to a peracid precursor as described above, hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof, It also relates to an aqueous composition optionally containing additional components as described above.   Typically, the aqueous composition will comprise from 0.1 to 40% by weight of the total composition, preferably 0%. . 5 to 30%, more preferably 1 to 20% of the above peracid precursor or a mixture thereof , 0.1 to 40% by weight of the total composition, preferably 0.5 to 30%, more preferably 1-20% hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof.   These aqueous compositions according to the present invention can be used as laundry detergents, as laundry pretreatment agents, That is, as a composition that is distributed and left to act on the fabric before washing. Used as a laundry additive, or used with detergents to enhance their performance Can be. These compositions can be used as dishwashing machines or dishwashing compositions used by hand. Or directly on carpet or used in carpet cleaning machines As a carpet cleaner, as a toilet cleaner, as a hard surface cleaner It is also particularly suitable as a dental prosthesis or as a denture cleaner.Optional ingredients   The following optional ingredients may be added to the composition according to the present invention. Therefore, according to the present invention, The composition is less than 50% by weight of the total composition, preferably 0.01 to 30%, more preferably Preferably, it may contain 0.1 to 25% of a surfactant or a mixture thereof. Book Surfactants for use in the invention are well known in the art and include anionic, nonionic, amphoteric , Zwitterionic and cationic surfactants and mixtures thereof. For use in the present invention Suitable surfactants include hydrogen peroxide and its source, any that is compatible with the peracids of the present invention. It is. They also contribute to the cleaning performance of the composition.   Particularly suitable anionic surfactants for use in the present invention include those of the formula ROSOThreeM's There are water-soluble salts or acids, where R is preferably C6-Ctwenty fourHydrocarbyl, preferred Or alkyl, or CTen-C20Hydroxyalkyl having an alkyl moiety, More preferably C12-C18Alkyl or hydroxyalkyl, where M is H or Or cations, such as alkali metal cations (eg, sodium, potassium, lithium ), Ammonium or substituted ammonium (eg, methyl, dimethyl, tritium) Limethyl-ammonium cation with tetramethylammonium and dimethyl A quaternary ammonium cation, such as a piperidinium cation, and ethylamine; Quaternary derived from alkylamines such as diethylamine and triethylamine Ammonium cations and mixtures thereof).   Other suitable anionic surfactants for use in the present invention include alkyl diphenyls. There are ruether sulfonates and alkyl carboxylate. Other anions Surfactants include salts of soaps (eg, sodium, potassium, ammonium and And substituted ammonium salts, including, for example, mono-, di- and triethanolamine salts) , C9-C20Linear alkyl benzene sulfonate, C8-Ctwenty two-Grade or Secondary Alka Sulfonate, C8-Ctwenty fourOlefin sulphonates, for example British Patent Specification No. 1 Heat of alkaline earth metal citrate as described in U.S. Pat. A sulfonated polycarboxylic acid produced by sulfonation of a decomposition product, C8-Ctwenty fourA Alkyl polyglycol ether sulfate (within 10 moles of ethylene oxide ); C14-16Alkyl esters such as methyl ester sulfonate Rusulfonate; acyl glycerol sulfonate, fatty oleyl glycerol Sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether sulfate, Such as raffin sulfonate, alkyl phosphate, acyl isethionate Isethionate, N-acyl taurate, alkyl succinamate and sulfo Succinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C12 -C18Monoesters), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated) Sum C6-C14Diester), acyl sarcosinate, alkyl polyglucoside Sulfates of alkyl polysaccharides such as sulfate (nonionic non-sulfate compounds are Below)), branched primary alkyl sulfates; Formula RO (CHTwoCHTwoO)kCHTwoCOO-M+(R is C8-Ctwenty twoAlkyl and k is An integer from 0 to 10 and M is a soluble salt-forming cation). There is riethoxy carboxylate. Rosin, hydrogenated rosin, in tall oil Resins such as resin acids and hydrogenated resin acids present or derived therefrom Acids and hydrogenated resin acids are also suitable. Another example is “Surface Active Agents and Detergents "(Vol. I & II, Schwartz, Perry and Berch). Such surfactants are described in Laughlin et al., Issued December 30, 1975. U.S. Pat. No. 3,929,678, column 23, line 58 to column 29, line 23 The eye is also generally disclosed (incorporated herein by reference).   A preferred anionic surfactant for use in the present composition is alkylbenzene sulfo , Alkyl sulfates, alkyl alkoxylated sulfates and the like. These are mixtures.   Suitable nonionic surfactants used in the present invention include various fatty alcohol chains. Fatty alcohol ethoxylates commercially available in long and various degrees of ethoxylation And / or propoxylate. In fact, such alkoxylated The HLB value of the nonionic surfactant is determined by the chain length of the fatty alcohol and the alkoxylation property. It depends essentially on the quality and the degree of alkoxylation. I want to include nonionicity Surfactant catalog listing some surfactants along with their respective HLB values Logs are available.   Chemical processes suitable for producing nonionic surfactants for use in the present invention The corresponding alcohol is condensed with the alkylene oxide in a desired ratio. Such processes are well known to those skilled in the art and have been widely described in the art. It Apart from that, there is a wide variety of alkoxylated alcohols suitable for use in the present invention. It is commercially available from various sources.   Accordingly, nonionic surfactants suitable for use in the present invention include: DobanolR91-2.5 (HLB = 8.1; R is C9And C11Mixture of alkyl chains, n is 2.5, m is 0), LutensolRTO3 (HLB = 8; R is C13Alkyl chain , N is 3 and m is 0), LutensolRAO3 (HLB = 8; R is C13And C1 Five Mixing of alkyl chains, n is 3, m is 0), TergitolR25L3 (HLB = 7 . 7; R is C12~ C15Range of alkyl chain length, n is 3, m is 0), DobanolR23-3 (HLB = 8.1; R is C12And C13Mixture of alkyl chains, n is 3 , M is 0), DobanolR23-2 (HLB = 6.2; R is C12And C13Archi Mixed, n is 2, m is 0), DobanolR45-7 (HLB = 11.6; R is C14And C15Mixture of alkyl chains, n is 7, m is 0), DobanolR23-6.5 ( HLB = 11.9; R is C12And C13Mixture of alkyl chains, n is 6.5, m is 0 Is), DobanolR25-7 (HLB = 12; R is C12And C15Mixing alkyl chains , N is 7 and m is 0), DobanolR91-5 (HLB = 11.6; R is C9and C11Mixture of alkyl chains, n is 5, m is 0), DobanolR91-6 (HLB = 12 . 5; R is C9And C11Mixture of alkyl chains, n is 6, m is 0), DobanolR 91-8 (HLB = 13.7; R is C9and C11Mixture of alkyl chains, n is 8, m is 0), DobanolR91-10 (HLB = 1 4.2; R is C9~ C11A mixture of alkyl chains, n is 10, m is 0) or These are mixtures. Preferred in the present invention is DobanolR91-2.5, LutensolRTO 3. LutensolRAO3, TergitolR25L3, DobanolR23-3, DobanolR23-2 or A mixture of them. These DobanolRSurfactants are commercially available from SHELL You. These LutensolRSurfactants are commercially available from BASF and these TergitolR Surfactants are commercially available from UNION CARBIDE. For other nonionic surfactants Is fatty acid C6-Ctwenty fourAlkanolamide, C6-C20Polyethyl glycol ether , Polyethylene glycol having a molecular weight of 1,000 to 80,000, glucose amide And alkylpyrrolidone.   Suitable amphoteric surfactants for use in the present invention include betaine and sulfobetaine. Surfactants, their derivatives or mixtures thereof. Used in the present invention Suitable betaine and sulfobetaine surfactants are those salts whose molecules form inner salts. It has both basic and acidic groups, and is cationic and acidic over a wide range of pH values. Betaine / sulfobetaine and betaine that impart both nonionic hydrophilic groups to the molecule In-like cleaning agent. General examples of these detergents are incorporated herein by reference. U.S. Patent Nos. 2,082,275, 2,702,279 and 2,2 No. 52,082. Betaine and sulfe preferred in the present invention Hobetaine surfactant has the following formula:(In the above formula, R1 is about 1 to about 24, preferably 8 to 18, more preferably 12 to 1 An alkyl group having 4 carbon atoms, R2 and R3 are 1 to 3 carbon atoms, Preferably it has one carbon atom and n is 1 to 10, preferably 1 to 6, more preferably Y is selected from the group consisting of carboxyl and sulfonyl groups. And the sum of the R1, R2 and R3 groups is from 14 to 24 carbon atoms) Or a mixture thereof.   Examples of particularly suitable betaine surfactants include C-beta, such as coconut betaine.12-C1 8 Alkyl dimethyl betaine and C such as lauryl betaineTen-C16Archi Commercially available from Wilson.   Other suitable amphoteric surfactants for use in the present invention include compounds of the formula R1RTwoRThreeNO Amine oxides, where R1, RTwoAnd RThreeAre each independently carbon 1 to 30 atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 10 to 2 carbon atoms 0, most preferably saturated or substituted, straight or branched, of 8 to 18 carbon atoms It is an alkyl group. Preferred amine oxides for use in the present invention are, for example, Hoechs Natural blend C commercially available from t8-CTenAmine oxide and C12-C16Aminoh It is oxide. Suitable short-chain amine oxides for use in accordance with the present invention include R1Is C6 -CTenAn alkyl group, preferably C8-CTenAn alkyl group, RTwoAnd RThreeIs German Standing or substituted, unsubstituted, straight-chain or Or a branched alkyl group, more preferably a methyl group.1RTwoRThree Amine oxide with NO. R1Is a saturated linear or branched alkyl group You. Short chain amine oxides preferred for use in the present invention are commercially available, for example, from Hoechst. Natural Blend C8-CTenAmine oxide.   Suitable cationic surfactants for use in the present invention include quaternary ammonium, There are derivatives of suphonium, imidazolium and sulfonium compounds. The present invention The preferred cationic surfactant for use in the above is a hydrocarbon group bonded to nitrogen One or two carbon atoms of 6 to 30, preferably 10 to 25, more preferably Or a saturated, straight-chain or branched alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, Other hydrocarbon groups combined (i.e., one hydrocarbon group is a long chain hydrocarbon as described above) Where three or two hydrocarbon groups are long chain hydrocarbons as described above. Two) are independently substituted with 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms Or an unsubstituted, linear or branched alkyl group, more preferably a methyl group. A quaternary ammonium compound. Used for the above quaternary ammonium compounds The counter ion is selected from a group such as methyl sulfate, methyl sulfonate, etc. .   Particularly preferred cationic surfactants used in the present invention are trimethyl quaternary amines. Ammonium compounds such as myristyl trimethyl sulfate, cetyl trimethyl Lusulfate and / or tallow trimethyl sulfate. like this Trimethyl quaternary ammonium compounds are available from Hoechst or trade name EMPIGEN   Suitable zwitterionic surfactants are cationic and cationic in the same molecule over a relatively wide range of pH. And both anionic and hydrophilic groups. Typical cationic groups are quaternary ammonium Groups such as phosphonium, imidazolium and sulfonium groups Other positively charged groups may be used. Typical anionic hydrophilic groups are carboxylate and And sulfonates, but other groups such as sulfates, phosphonates, etc. May be. The general formula of some preferred zwitterionic surfactants is:                     R1-N+(RTwo) (RThree) RFourX- R in the above formula1Is a hydrophobic group; RTwoAnd RThreeIs C1-CFourAlkyl, hydroxy An alkyl or other substituted alkyl group that is linked together to form a ring structure with N RFourIs a moiety that connects a cationic nitrogen atom to a hydrophilic group, Alkylene, typically having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkylene or Is a polyalkoxy group; X is a hydrophilic group, preferably carboxy Rate or sulfonate group. Preferred hydrophobic group R1Is 8 to 22, preferably Or less preferably less than 18, more preferably less than 16 carbon atoms. Hydrophobic groups can be unsaturated and / or substituents and / or linking groups such as aryl It may have a group, an amide group, an ester group or the like. In general, simple alkyl Groups are preferred for cost and stability reasons.   Other special zwitterionic surfactants have the general formula: R1-C (O) -N (RTwo)-(C (RThree)Two)n-N (RTwo)Two (+)             (C (RThree)Two)n-SOThree (-)          Or R1-C (O) -N (RTwo)-(C (RThree)Two)n-N (RTwo)Two (+)             (C (RThree)Two)n-COO(-) Each R in the above formula1Is a hydrocarbon, for example 8-20, preferably within 18, more preferably Or an alkyl group having up to 16 carbon atoms;TwoIs hydrogen (amide nitrogen A short chain alkyl or substituted alkyl having 1 to 4 carbon atoms. Alkyl, preferably methyl, ethyl, propyl, hydroxy-substituted ethyl or A group selected from the group consisting of pills and mixtures thereof, preferably methyl Each RThreeIs selected from the group consisting of hydrogen and hydroxy groups; each n is 1-4, preferably It is preferably a number of 2-3, more preferably 3, provided that (C (RThree)Two2) The above hydroxy group is not present. R1The groups are branched and / or unsaturated. RTwo The groups may be linked together to form a ring structure. This type of surfactant CTen-C14Fatty acylamide propylene (hydroxypropylene) sulfobe Commercially available.   Such as copolymers of polyacrylate and maleic anhydride and / or acrylic acid. Including homo- or copolymer polycarboxylic acids or salts thereof, including Any soil suspended polycarboxylate polymer known to those skilled in the art can be used in the present invention. According to the composition. In fact, such a soil suspension polycarboxy The rate polymers polymerize or polymerize the appropriate unsaturated monomers, preferably in their acid form. Can be produced by copolymerization. Polymerized and suitable polymer polycarboxy Unsaturated monomeric acids that can form acrylates include acrylic acid, maleic acid (or Water maleic acid), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid Acid and methylenemalonic acid. Vinyl methyl ether, styrene, ethyl Polymer of monomer segments that do not contain carboxylate groups such as The presence in the carboxylate indicates that such a segment is greater than about 40% by weight. It is appropriate if it does not occupy.   A particularly suitable polymer polycarboxylate for use in the present invention is acrylic acid. Can be derived from Such acrylic acid based polymers useful in the present invention are polymerized It is a water-soluble salt of crylic acid. The average molecular weight of such polymers in acid form is favorable. It is preferably about 2000 to 10,000, more preferably about 4000 to 7000, Is also preferably in the range of about 4000 to 5000. Such acrylic acid poly Water-soluble salts of the mer include, for example, alkali metals, ammonium and substituted ammonium. There is salt. This type of soluble polymer is a known substance. In detergent compositions The use of this type of polyacrylate has been described, for example, on March 7, 1967. No. 3,308,067 issued to Diehl.   Acrylic / maleic acid based copolymers are also preferred soil suspension polycarboxy. It may be used as a silate polymer. Such materials include acrylic acid and There are water-soluble salts of copolymers of 0-leic acid. Of such copolymers in acid form The average molecular weight is preferably from about 2000 to 100,000, more preferably about 50 00 to 75,000, most preferably in the range of about 7000 to 65,000. . The acrylate to maleate segment ratio in such a copolymer is , Usually about 30: 1 to about 1: 1, more preferably about 10: 1 to 2: 1. Is within. Such water-soluble salts of acrylic acid / maleic acid copolymers include, for example, For example, there are alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. This type of The soluble acrylate / maleate copolymer was published on December 15, 1982. These are known substances described in the published European Patent Application No. 66915. average Particularly preferred are maleic / acrylic acid copolymers having a molecular weight of about 70,000. Such a copolymer is commercially available from BASF under the trade name SOKALAN CP5.   Any soil suspended polyamine polymer known to those skilled in the art may be used in the present invention. . Particularly suitable polyamine polymers for use in the present invention have a polyalkoxy moiety. Polymer, an alkoxylated polyamine. Such substances may be repeated A unit of experimental structure can be represented as a stool molecule: and R in the above formula is usually a hydrocarbyl group of 2 to 6 carbon atoms;1Is C1-C20Charcoal An alkoxy group is ethoxy, propoxy, etc., wherein y is 2-3 0, most preferably 10-20; n is at least 2, preferably 2-20, Most preferably an integer from 3 to 5; X-Is halide or methyl sulfate And originates from a quaternization reaction.   The most preferred polyamine for use in the present invention is a so-called ethoxy compound having the following general formula: Polymerization of xylated polyethyleneamine, ie ethylene oxide and ethylene imine Is the reaction product: (Y = 2-30). Particularly preferred for use in the present invention are ethoxylated polyethylenes. Amines, especially ethoxylated tetraethylenepentamine and quaternized ethoxyl Hexamethylene diamine.   The composition according to the invention is present in an amount of up to 10% by weight of the total composition, preferably from 0.01 to 5%. %, More preferably 0.1 to 1% of a soil suspended polycarboxylate polymer and And / or a polyamine polymer.   Suitable chelators for use in the compositions according to the present invention are known to those skilled in the art. There are all chelating agents. Suitable chelating agents include, for example, phosphonate chemistries. Chelating agent, polyfunctional substituted aromatic chelating agent, aminocarboxylate chelating A chelating agent, another chelating agent such as ethylenediamine N, N'-disuccinic acid, There is a mixture of them.   Suitable phosphonate chelators for use in the present invention include etidronic acid, Lucari metal ethane 1-hydroxydiphosphonate and aminophosphonate compound For example, aminoalkylene poly (alkylene phosphonate), alkali metal ethate 1-hydroxydiphosphonate, nitrilotrimethylenephosphonate, ethylene Diamine tetramethylene phosphonate and diethylene triamine pentamethyl There are len phosphonates. The phosphonate compounds are in their acid form or in their acid form. Some or all of these acid functions are present as salts of different cations. Departure A preferred phosphonate chelating agent used in the light is diethylene triamine In Tamethylene phosphonate (DETPMP). Such phosphonates   Polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful in the present compositions. May 2, 1974 See U.S. Pat. No. 3,812,044 issued to Connor et al. acid Preferred compounds of this type in form are 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobe It is a dihydroxydisulfobenzene such as benzene.   A preferred biodegradable chelating agent for use in the present invention is ethylenediamine N, N '. -Disuccinic acid or its alkali metal, alkaline earth, ammonium or A substituted ammonium salt, or a mixture thereof. Ethylenediamine N, N ' -Disuccinic acid, especially the (S, S) isomer, was prepared by Hartman and Nov. 3, 1987. This is described in detail in Perkins U.S. Pat. No. 4,704,233. D Tylenediamine N, N'-nicosuccinic acid is, for example, Palmer Research   Suitable aminocarboxylate chelants for use in the present invention include ethylene Aminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid (D TPA), N-hydroxyethylethylenediamine triacetic acid, nitrilotriacetic acid, Tylenediamine tetrapropionic acid, triethylenetetraamine hexaacetic acid, ethanol Diglycine, propylenediaminetetraacetic acid (PDTA) and methylglycine divinegar Acids (MGDA) (both in their acid form), or their alkali metals, There are monium and substituted ammonium salt forms. Especially suitable for use in the present invention Minocarboxylate is diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA).   The composition according to the invention is present in an amount of up to 5% by weight of the total composition, preferably 0.01-3% , More preferably 0.05 to 1.5% of a chelating agent or a mixture thereof. May be.   The composition according to the invention may optionally comprise a radical scavenger or a radical scavenger thereof. It may further comprise a mixture. Radical scavenger suitable for use in the present invention Are known substituted mono- and dihydroxybenzenes, their analogs, And aryl carboxylates, and mixtures thereof. Used in the present invention Such radical scavengers which are preferred for use include di-tert-butylhydroxyl. Sitoluene (BHT), hydroquinone, di-tert-butylhydroquinone, mono-ter t-butylhydroquinone, tert-butylhydroxyanisole, benzoic acid, toluy Luic acid, catechol, t-butyl catechol, benzylamine, 1,1,3-tri (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, n-propyl Or mixtures thereof, with highly preferred being di-tert-butylhydrogen. Xytoluene. Radical scavengers, when used, typically In an amount of 0.001-2% by weight of the total composition, preferably 0.001-0.5% by weight Exists.   The composition according to the invention may further comprise a builder system. Any customary Rudder systems are also suitable for use in the present invention. Builders suitable for use in the present invention are preferred. Citric acid, preferably in the form of a water-soluble salt, of the formula RCH (COOH) CHTwo(COOH) Derivatives of succinic acid (R is C10-20, Preferably C12-16Alkyl or alkenyl Or R is hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituted Substituted with a group). Specific examples include lauryl succinate, myristyl Succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate, 2-tetra There is radecenyl succinate. The succinate builder is preferably Including potassium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts These are used in the form of water-soluble salts.   Other suitable builders are oxodisuccinates and US Pat. No. 4,663,071. A mixture of tartaric monosuccinate and tartaric disuccinate as described.   Another builder suitable for use in the present invention is a saturated or unsaturated C10-18Contains fatty acids Fatty acid builder and the corresponding soap. Preferred saturated species are alkyl The chain has 12 to 16 carbon atoms. The preferred unsaturated fatty acid is oleic acid is there.   The composition according to the invention may comprise up to 20% by weight of the total composition, preferably 5-10%, More preferably, it may contain 0.01 to 5% of a builder or a mixture thereof.   In one embodiment, a peracid of the formula HOOOC-Ra-Y, wherein Ra is a straight chain of 1 to 30 carbon atoms. A chain or branched alkyl or aryl group, where Y is SOThree-, N (Rb)Three +Or H O (CHTwoCHTwoO) n, wherein Rb is a straight or branched chain of 1 to 8 carbon atoms. An alkyl or aryl group, and n is an integer of 1 to 40) or a mixture thereof The aqueous composition of the present invention containing a substance is optionally contained within 40%, preferably 0%. . At a level of 1-10%, hydrogen peroxide or an aqueous source thereof or a mixture thereof It may further include an object.   Suitable hydrogen peroxide sources for use in the present invention are percarbonate, perborate , Peroxide / hydroperoxide, persilicate, persulfate and And any mixture of hydrogen peroxide known to those of skill in the art, including mixtures thereof. Good.   Organic and inorganic peroxides / hydroperoxides suitable for use in the present invention include: , Diacyl and dialkyl peroxides / hydroperoxides, such as dibenes Zoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, dilauroyl peroxy , Dicumyl peroxide and mixtures thereof.   Preformed peracids suitable for use in the present invention include diperoxide decane diacid DPDA, Magnesium perphthalic acid, perlauric acid, perbenzoic acid, diperoxyazelain There are acids and their mixtures.   The composition according to the invention is an aqueous composition formulated in the form of an emulsion, Is also good. In this embodiment, the peracid and / or its precursor is at least two Different surfactants, ie, at least one hydrophobic boundary having an HLB of 11 or less Milk with a surfactant and at least one hydrophilic surfactant having an HLB of 11 or more Be transformed into In fact, the two different surfactants have different HLB numbers (hydrophilic lipophilic Of the two surfactants described above. The difference in HLB value is at least one, preferably one, for forming a stable emulsion. Is at least three.   The advantage with such aqueous emulsions is that their stability is A further improvement compared to aqueous compositions not formulated in form, i.e. The decomposition rate of the peracid is further reduced during storage.   The composition according to the invention in emulsion form comprises from 1 to 50% by weight of the total composition, preferably Or 2 to 40%, more preferably 3 to 30% of the above hydrophilic and hydrophobic surfactants. Contains sexual agents. The composition according to the invention in the form of an emulsion comprises At least 0.1% by weight, preferably at least 1%, more preferably at least 2% And at least 0.1% by weight of the total composition, preferably at least 0.1% by weight of the total composition. At least 1%, more preferably at least 2% of the above hydrophilic surfactant. .   Preferred for use in the emulsions of the present invention are hydrophobic nonionic surfactants Agent and hydrophilic nonionic surfactant. The above-mentioned hydrophobic nonio used in the present invention Surfactant is 11 or less, preferably 10 or less, more preferably 8 or less. It has HLB, and the hydrophilic surfactant is 11 or more, preferably 12 or more, more preferably Preferably, it has 13 or more HLBs.   Nonionic surfactants suitable for use in the present invention include alkoxylated fatty alcohols. Alcohol, preferably alcohol ethoxylate and / or propoxylate is there. In fact, very different HLB numbers (hydrophilic-lipophilic balance) A variety of such alkoxylated fatty alcohols are commercially available. like this HLB value of a non-alkoxylated nonionic surfactant is determined by the chain length of fatty alcohol, It essentially depends on the nature of the alkoxylation and the degree of alkoxylation. parent Aqueous nonionic surfactants are highly alkoxylated and short chain fatty alcohols Hydrophobic surfactants tend to have low alkoxylation and long chain fat Tends to have alcohol. Some surfactants including nonionic Surfactant catalogs listed with each of these HLB values are available.   Chemical processes suitable for producing nonionic surfactants for use in the present invention The corresponding alcohol is condensed with the alkylene oxide in a desired ratio. Such processes are well known to those skilled in the art and have been widely described in the art. It Apart from that, there is a wide variety of alkoxylated alcohols suitable for use in the present invention. It is commercially available from various sources. Examples of suitable nonionic surfactant systems include, for example, HLB6 hydrophobic nonionic surfactants such as DobanolR23-2 and, for example, HLB 15 hydrophilic nonionic surfactants such as DobanolRThere are 91-10. Another A suitable nonionic surfactant system is DobanolR23-6.5 (HLB about 12) and Do banolR23 (HLB6 or less).   Apart from hydrophobic and hydrophilic surfactants, which are nonionic surfactants, Other types of surfactants known in the art and capable of forming emulsions are also described in the present invention. May be used.   Other suitable hydrophilic surfactants used in the present invention include anionic surfactants And especially the sulfonate and sulfate surfactants. Similar anionic interface Activators are also well known in the art and have wide application in commercial detergents. These ani The on-active surfactant includes C8-Ctwenty twoAlkylbenzene sulfonate (LAS), C8 -Ctwenty twoAlkyl sulfates (AS), unsaturated sulfates such as oleylsa Ruffet, CTen-C18Alkyl alkoxy sulfate (AES) and CTen- C18There are alkylalkoxycarboxylates. Anionic synthetic sulfonate And / or the neutralizing cation of the sulfate may be sodium, potassium or Or commonly used cations in detergent technology such as alkanol ammonium Is represented by   The emulsion may also contain other surfactants, however, The weight average HLB value of the composition should not be changed significantly.   The invention is further illustrated by the following examples.                                     An example   The following composition is according to the present invention and contains the following components in the following proportions (% by weight). Have:Composition I II III IV V weight% HOOOC (CHTwo)FiveSOThree -                     4---1 HOOOC (CHTwo)7N (CHThree)Three +              -2--- HOOOC (CHTwo)Three(OCHTwoCHTwo)ThreeOH--1-- HOOOC (CHTwo)9(OCHTwoCHTwo)TenOH--1 2.5 1 HOOOC (CHTwo)15(OCHTwoCHTwo)ThreeOH---0.5 1 HTwoOTwo                                         4-4-4 DTPA 0.1-0.1-0.1 BHT 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05Water and other 100% or less   DTPA is diethylenetriaminepentaacetic acid.   BHT is di-tert-butylhydroxytoluene.   All of these compositions can be used after prolonged storage, for example at ambient temperature (about 20 ° C.). It is chemically stable after one month storage and the available oxygen loss is less than 30%.   Moreover, these compositions have excellent cleaning properties without the presence of surfactants. Noh and excellent bleaching performance with different types of stains.Method for forming peracid according to the invention   Formula HOOOC- (CHTwo)9-(CHTwoCHTwoO)ThreePeroxy acid having -OH by the following method Was obtained.Production of the above peracid precursor   Aldrich commercially available 10-hydroxydecanoic acid is combined with an excess of methyl alcohol After the reaction, ethoxylate at a temperature of 120-140 ° C in the presence of ethylene oxide. Is performed. The compound obtained is then subjected to ester hydrolysis in an alkaline aqueous medium. In response, the formula HO- (CHTwoCHTwoO)Three-(CHTwo)9-COOOH peracid precursor Obtained.Production of peracid itself   Formula HO- (CHTwoCHTwoO)Three-(CHTwo)9Concentrate 0.02 mol of -COOOH precursor It was dissolved in 18 g of a sulfuric acid aqueous solution (95% by weight). Then while stirring the above solution Contact with a concentrated hydrogen peroxide solution (70% by weight) and formula HO- (CHTwoCHTwoO)Three-(CHTwo)9-Within 100% of COOOH precursor Was added dropwise little by little. After addition of the concentrated hydrogen peroxide solution, the reaction mixture is Stirred at warm (about 20-25 ° C) for 50 minutes. Then dilute the obtained composition with water This provided the desired concentration of peracid in the final product. In this dilution phase, the killant, Other optional ingredients such as surfactants, radical scavengers and the like may also be added.   According to the present invention, the following reaction occurs, HOOOC- (CHTwo)9-(CHTwoCHTwoO)ThreeProduce peracid with -OH: 1. Carboxyl group protection2. Ethoxylation at 120-140 ° C 3. Ester hydrolysis 4. Peracid formation

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 3/26 3/26 3/34 3/34 3/395 3/395 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C11D 3/20 C11D 3/20 3/26 3/26 3/34 3/34 3/395 3/395

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 全組成物の０．１〜４０重量％の式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙの過酸（Ｒａは 炭素原子１〜３０の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ＹはＳＯ3 - 、Ｎ（Ｒｂ）3 +またはＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであって、ここでＲｂは炭素原 子１〜８の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ｎは１〜４０の整 数である）またはその混合物を含んでなる水性組成物。 ２． Ｒａが炭素原子１〜２０、好ましくは２〜１８、好ましくは４〜１６の 直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、Ｒｂが１〜６、好ましくは２ 〜４の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ｎが２〜２０、好まし くは２〜１２の整数である、請求項１に記載の組成物。 ３． 過酸が、 ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）5-ＳＯ3 - ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）7Ｎ（ＣＨ3）3 + ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）3-（ＯＣＨ2ＣＨ2）3-ＯＨ ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）9-（ＯＣＨ2ＣＨ2）10ＯＨ ＨＯＯＯＣ-（ＣＨ2）15-（ＯＣＨ2ＣＨ2）3-ＯＨまたはそれらの混合物である 、請求項１または２に記載の組成物。 ４． 全組成物の１〜２０重量％、好ましくは１．５〜１８％、更に好ましく は２〜１５％の過酸またはその混合物を含んでいる、請求項１〜３のいずれか一 項に記載の組成物。 ５． 界面活性剤、過酸化水素およびその水溶性供給源、汚れ懸濁剤、ビルダ ー、キラント、ブリーチアクチベーター、ラジカルスカベンジャー、顔料、酵素 、染料移動阻止剤、溶媒、緩衝剤、起泡抑制剤、光漂白剤、染料、香料およびそ れらの混合物からなる群より選択される少くとも１種の任意成分を更に含んでい る、 請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 式ＨＯＯＯＣ-Ｒａ-Ｙを有していて、ここでＲａが炭素原子１〜３０の 直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、Ｙが ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nであり、ｎが１〜４０の整数である、請求項１〜５のい ずれか一項に記載された水性組成物で使用に適した、過酸。 ７． 式ＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｒａ-ＣＯ-Ｏ-ＣＯ-Ｒａ- （ＯＣＨ2ＣＨ2）n-ＯＨまたはＨＯ-（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n-Ｒａ-Ｃｏ-ＯＨを有し ていて、ここでＲａが炭素原子１〜３０の直鎖または分岐アルキルまたはアリー ル基であり、ｎは１〜４０の整数である、請求項６に記載された過酸の形成に適 した、過酸前駆体。 ８． Ｒａが炭素原子１〜２０、好ましくは２〜１８、更に好ましくは４〜１ ６の直鎖または分岐アルキルまたはアリール基であり、ｎが２〜２０、好ましく は２〜１２の整数である、請求項６または７に記載の過酸または過酸前駆体。 ９． 対応する過酸前駆体を過酸化水素またはその水溶性供給源と水性媒体中 で反応させるステップからなる、請求項６に記載された過酸の形成方法。 １０. モル当量の対応過酸前駆体当たり、少くとも１．１、好ましくは少く とも１．５、更に好ましくは少くとも２モルの過酸化水素またはその水溶性供給 源が反応される、請求項９に記載の方法。 １１． 過酸前駆体が請求項７に記載されたとおりである、請求項９または１ ０に記載の方法。 １２． 水、過酸化水素またはその水溶性供給源と過酸前駆体以外に少くとも １種の追加成分が用意されるステップを更に含んでいる、請求項９〜１１のいず れか一項に記載の方法。 １３． 追加成分が、界面活性剤、汚れ懸濁剤、ビルダー、キラント、ブリー チアクチベーター、ラジカルスカベンジャー、顔料、酵素、染料移動阻止剤、溶 媒、緩衝剤、起泡抑制剤、光漂白剤、染料、香料およびそれらの混合物からなる 群より選択される、請求項１２に記載の方法。 １４． 過酸化水素またはその水溶性供給源と、請求項７に記載された過酸前 駆体とを含んでなる、水性組成物。 １５． 組成物が、全組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０ ％、更に好ましくは１〜２０％の過酸化水素もしくはその水溶性供給源またはそ の混合物と、全組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０％、更に 好ましくは１〜２０％の過酸前駆体またはその混合物とを含んでいる、請求項１ ４に記載の組成物。 １６． 界面活性剤、汚れ懸濁剤、ビルダー、キラント、ブリーチアクチベー ター、ラジカルスカベンジャー、顔料、酵素、染料移動阻止剤、溶媒、緩衝剤、 起泡抑制剤、光漂白剤、染料、香料およびそれらの混合物からなる群より選択さ れる少くとも１種の任意成分を更に含んでいる、請求項１４または１５に記載の 組成物。[Claims]   1. 0.1 to 40% by weight of the total composition of a peracid of formula HOOOC-Ra-Y (Ra is A linear or branched alkyl or aryl group having 1 to 30 carbon atoms, wherein Y is SOThree - , N (Rb)Three +Or HO (CHTwoCHTwoO)nWhere Rb is a carbon source And n is a linear or branched alkyl or aryl group of 1 to 8 Or an aqueous composition comprising a mixture thereof.   2. Ra is 1-20 carbon atoms, preferably 2-18, preferably 4-16. A linear or branched alkyl or aryl group, wherein Rb is 1 to 6, preferably 2 -4 linear or branched alkyl or aryl groups, wherein n is 2-20, preferably The composition according to claim 1, wherein the composition is an integer of 2 to 12.   3. The peracid HOOOC- (CHTwo)Five-SOThree - HOOOC- (CHTwo)7N (CHThree)Three + HOOOC- (CHTwo)Three-(OCHTwoCHTwo)Three-OH HOOOC- (CHTwo)9-(OCHTwoCHTwo)TenOH HOOOC- (CHTwo)15-(OCHTwoCHTwo)Three-OH or a mixture thereof The composition according to claim 1.   4. 1-20% by weight of the total composition, preferably 1.5-18%, more preferably Contains 2 to 15% of peracid or a mixture thereof. The composition according to Item.   5. Surfactants, hydrogen peroxide and its water-soluble sources, soil suspending agents, builders ー, chelants, bleach activators, radical scavengers, pigments, enzymes , Dye transfer inhibitors, solvents, buffers, foam inhibitors, photobleaches, dyes, fragrances and Further comprising at least one optional ingredient selected from the group consisting of these mixtures. , The composition according to claim 1.   6. Having the formula HOOOC-Ra-Y, wherein Ra is from 1 to 30 carbon atoms. A linear or branched alkyl or aryl group, wherein Y is HO (CHTwoCHTwoO)nAnd n is an integer of 1 to 40. A peracid suitable for use in the aqueous composition according to any one of the preceding claims.   7. Formula HO- (CHTwoCHTwoO)n-Ra-CO-O-CO-Ra- (OCHTwoCHTwo)n-OH or HO- (CHTwoCHTwoO)nWith -Ra-Co-OH Wherein Ra is a linear or branched alkyl or aryl having 1 to 30 carbon atoms. And n is an integer of 1 to 40. A peracid precursor.   8. Ra is a carbon atom of 1 to 20, preferably 2 to 18, more preferably 4 to 1 6 linear or branched alkyl or aryl groups, wherein n is 2 to 20, preferably The peracid or peracid precursor according to claim 6 or 7, wherein is an integer of 2 to 12.   9. Corresponding peracid precursor in hydrogen peroxide or its aqueous source and aqueous medium The method for forming a peracid according to claim 6, comprising a step of reacting the peracid.   10. at least 1.1, preferably at least 1.1, per molar equivalent of the corresponding peracid precursor At least 1.5, more preferably at least 2 moles of hydrogen peroxide or its water-soluble feed 10. The method according to claim 9, wherein the source is reacted.   11. 9 or 1 wherein the peracid precursor is as described in claim 7. The method according to 0.   12. Water, hydrogen peroxide or its aqueous source and at least a peracid precursor 12. The method of any of claims 9 to 11, further comprising the step of providing one additional component. A method according to any one of the preceding claims.   13. Additional ingredients include surfactants, soil suspending agents, builders, killants, and brie Tactivators, radical scavengers, pigments, enzymes, dye transfer inhibitors, solvents Consists of vehicles, buffers, foam inhibitors, photobleaches, dyes, fragrances and mixtures thereof 13. The method of claim 12, wherein the method is selected from a group.   14． Hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof, and the pre-peracid according to claim 7. An aqueous composition comprising a carcinogen.   15. The composition is 0.1 to 40% by weight of the total composition, preferably 0.5 to 30%; %, More preferably 1 to 20% of hydrogen peroxide or a water-soluble source thereof or And 0.1 to 40% by weight of the total composition, preferably 0.5 to 30%, furthermore 2. The composition according to claim 1, comprising preferably 1 to 20% of a peracid precursor or a mixture thereof. 5. The composition according to 4.   16. Surfactants, soil suspenders, builders, killants, bleach activators Ter, radical scavenger, pigment, enzyme, dye transfer inhibitor, solvent, buffer, Selected from the group consisting of foam inhibitors, photobleaches, dyes, fragrances and mixtures thereof 16. A method according to claim 14 or claim 15, further comprising at least one optional ingredient. Composition.
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