JP2000502031A

JP2000502031A - ウルトラマリンの粗焼き物を作製する方法と装置

Info

Publication number: JP2000502031A
Application number: JP9522415A
Authority: JP
Inventors: ボッフマン・ゲルト
Priority date: 1995-12-16
Filing date: 1996-12-13
Publication date: 2000-02-22
Also published as: WO1997022668A3; WO1997022668A2; ATE193038T1; DE59605267D1; EP0877778A2; EP0877778B1; DE19547190A1

Abstract

(57)【要約】この発明は製造を連続的に行うウルトラマリン粗焼き物を作製する方法、およびこの方法を実施する装置に関する。この装置は複数の室で形成される反応ユニットである。これ等の室はそれぞれ上下に搬送装置、配量装置および遮断装置で形成されている。顆粒状あるいはペレット状の初期材料は反応ユニットの室を順次移動し、還元、錯体形成（ゼオライト形成）および酸化の期間を伴う燃焼処理を受ける。

Description

【発明の詳細な説明】ウルトラマリンの粗焼き物を作製する方法と装置この発明は、ウルトラマリンの粗焼き物を作製する方法と装置に関する。ウルトラマリンを燃やす一般的な方法は坩堝燃焼である。シャモット坩堝は形状と大きさが変わる。実績のある形状は円箇状や円錐状の坩堝であり、これ等の坩堝は、一定比の耐火性の陶土とシャモット（Schammott；耐火粘土）により特別な坩堝プレスで作製され、通常の方法で入念に乾燥させ、次いで複式炉の中で約 1000 ℃で焼く。これに付属する折れ目のある蓋は同じ材料である。多孔性を正しく調整することが非常に重要である。一つの坩堝は 10 個以上の焼き物である。初期材料、カオリン、酸化珪素、ナトリウム炭酸塩、硫黄、および還元剤を通常のボールミル、羽根車ボールミルやエッジランナーの中で均一にしかも微細に粉砕した後、基礎材料を坩堝に入れる。混合物を満たした坩堝に蓋を押しつける。これ等の坩堝を、陶磁器産業でのように複式炉の中に下方にあるいは上方にあるいは交互に蓋と共に積み重ねる。炉の大きさは種々のものがあり、約２〜３トンの生産量の数百の坩堝を使う小さい炉から 1500 個以上で 5〜７トンの生産量の最大の炉まである。燃焼処理は殆ど例外なく一回の処理で行われる。この場合、三つの期間が区別される。即ち、１．加熱期間ゆっくりとした加熱、炉の大きさに応じて約 10 〜 40 時間で 500℃にする。２．反応期間 500℃で始まり、蓋の継ぎ目のところで燃える硫黄の小さな炎が生じると分かる。ここから反応は熱を放出して坩堝の列が「ハッキリ」するまで続く。過剰な硫黄は全てこの時に燃える。期間は炉に応じて約 10 〜 50 時間である。最高温度は 700〜 800℃。３．再加熱期間ここでは褐色の製品になる混合物をゆっくりと緑色に酸化させる。この場合、燃焼ガスと共に炉の中に到来する過剰な硫黄は坩堝の細孔の中に入り込む。灼熱している坩堝からサンプルを取り出しこの期間の終わりを確認する。再加熱期間の長さは炉の種類に応じて同じ温度で 10 〜 50 時間となる。燃焼処理が終わると、炉を入念に密閉する。主反応の終わりに褐色の粗焼き物へ変わることは発生したＳＯ₂の還元により行われ、その時、硫黄が析出し、更に硫黄が冷えた炉の中に入り込んで行われる。その場合、坩堝の壁の多孔性が重要な役目を演ずる。ほぼ１〜２日の後に排気ガスのスライド扉も閉ざし、空気を遮断してこの炉を冷やす。温度が約 200℃に低下すると、マンホールを開け、更に冷却した後に取り出しを始める。一つの炉の燃焼と冷却の期間は大きさに応じて 10 〜 20 日となる。一様なガスの流れに調整するため、および強い酸性の排気ガスを除去するため、耐酸性の内張りを付けたできる限り高い煙突が必要である。洗浄し、再粉砕し、水で選別し、乾燥させ、乾燥粉砕させて、粗焼き物を更に処理する。仕上がった青色のウルトラマリンを塩素またはガス状の塩化水素と共に約 100 ℃で処理するか、ＮＨ₄Ｃｌに混合して 250℃まで加熱して、ウルトラマリン紫あるいはウルトラマリン赤が得られる。温度の値、作用期間や濃度に応じて、紫からピンクまでの望む色調を得るが、これ等の色調は生じたＮａＣｌを洗い流して除去する必要がある。酸化窒素を含むガスで処理しても同じ結果となる（D．R．P．Nr．１；東ドイツ特許の第一番目）。今まで説明した方法の難点は、一列の坩堝を必ず保管して作製するかあるいは準備する必要がある点にある。ウルトラマリンの粗焼き物の製作は多くの日数（ 10 〜 20 日）の期間がかかり、困難である肉体労働から非常に困難となる肉体労働を伴う。ウルトラマリンを作製する他の方法は角石の粗焼き物にある。これには、初期混合物を素地（角石）にプレスし、次いで間接加熱されたマッフル炉の中で焼いてウルトラマリンにする。焼き物の品質に応じて、ウルトラマリンの品質は外縁部分から棒の芯に向けて向上する。焼き物が悪いと逆なる。焼き物は他のものとは似ていない。これは、例えば坩堝の充填物、初期材料の水分量、使用する坩堝の多孔性の相違、炉の温度条件および炉の不気密性による。東ドイツ特許第 149 203号明細書により、反応塔と燃焼室を互いに分離した、ウルトラマリン、あるいは溶融、灼熱または脱ガス処理で生じる他の製品を作製する方法が知られている。この炉は、それぞれ三つの区域、Ａ，予備加熱区域Ｂ，反応区域Ｃ，冷却区域を有する立坑のシステムで構成されている。燃焼は直接燃焼かあるいは発電機燃焼である。最初の充填は、坩堝を区域Ｃに入れて、持ち上げ装置のピストンで反応区域Ｂに持ち上げて下から行われる。ウルトラマリンのガスを、燃焼ガスとは別に、引き出し、場合によって、排気装置あるいは煙突から引き出す。反応が終わるとピストンを下げる。こうして、次の粗焼き物のある坩堝をＢのところで冷却区域Ｃに、またＡにある排気ガスで予熱された坩堝を反応区域Ｂに沈める。Ａを同じように再び充填し、扉を閉める。この装填を終了した後にも、冷ました坩堝をＣから取り出す。同じ順でピストンを再び持ち上げ、坩堝をＢとＡに沈め、Ａを再び充填する。更に、ドイツ特許第 810 054号明細書およびドイツ特許第 817 333号明細書により、ウルトラマリンを作製する方法が知られている。この方法では、アルミニウム珪酸塩あるいは処理温度でアルミニウム珪酸塩を形成する能力のある多数の構成要素、硫黄、およびアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む混合物を酸化を防止しながら、600 ℃以上の温度、好ましくは約 750〜 800℃で約 20 分から３時間処理し、次に低い温度、例えば約 450 〜 600℃で酸化条件の下で、約1 /2 時間から３時間の期間にわたり加熱を行い、得られた生成物を冷却後に洗浄する。燃焼処理は同じようにマッフル炉あるいは複式炉の坩堝の中で行われる。東独特許第 215 708号明細書により人工ウルトラマリンを作製する方法と装置が知られている。酸化物質を素地と混ぜる代わりに、適当な時点で、穴空き円管の内部の素地自体の中心点に導入する。温度の影響の下で酸素を発生する反応が進行する。この円管がその位置に来た後、カプセルの充填はこの円管が粗材料で外から完全に取り囲まれるまで続行する。円管の底にはガスを放出する開口がある。この開口を先ず栓で塞ぎ、この栓を穴空き円管の中に入れた中央の円管で押し返す。カプセルをそのように予備処理して、マッフルの中に入れると、蓋が閉じ、加熱を始める。この時点で、素地の酸化を行うので、蓋を取り除き、開口を通して円管の内部に開口のある一つの円管を入れる。この開口の直径は最初の円管の直径より小さい。高温で酸素を放出する適当な物質を円管に充填し、カプセルの壁に置く栓でこの円管を封止する。加熱下で発生する円管の内部の酸素は両方の円管の開口をそれぞれ通過して酸化させたい素地に流れ、この素地をほぼ同時に全部分反応させる。何故なら、酸素は素地の中心から外部層に通過して流れるからである。酸素を放出する材料を円管に充填する代わりに、蓋と栓を通してコックのある円管を導入してもよく、この円管は空気あるいは圧搾酸素用の導管に接続している。この解決策の難点は、装置を形成するのに経費が掛かり、カプセル中の微細に粉砕された素材が燃焼処理で硬化するため、問題なく簡単に空にすることができない。他の解決策は東独特許第 219 924号明細書により周知である。この解決策では、指定された時点にカプセルの蓋を取り、開口を経由して導入される耐火材料の円管あるいはピストンを用いて空気を入れる通路を素地に付けている。更に、東独特許第 228 496号明細書により、ウルトラマリンを作製する炉が知られている。粗材料を入れるこの炉の室はリング状の断面に形成され、シリンダの壁にはレトルトの内部に接続する炉の軸に平行に延びる円管状の開口が配置されていて、これ等の開口を介して反応ガスか導入される。今までの方法の全てに共通することは、粉末にした初期材料を使用する点にある。充填と熱化学反応により、カプセルあるいはレトルトの全内容物を硬化／焼結させるまで塊を形成して初期材料を圧縮し、これは再び取り出しを簡単に容易にする。近年、ドイツ特許第 44 02 358号明細書により、ウルトラマリン顔料を連続的あるいは半連続的に作製する多層薄膜法として構成されたウルトラマリン顔料の製造方法が知られている。メタカオリン、ＳｉＯ₂を含む材料、ソーダ、還元剤および硫黄の化学量論成分から成る均一に粉砕したあるいは混合した微粒状の初期材料を連続的に供給ホッパーで配量される。この供給ホッパーは、連続的に供給する時に分離を防止するため再混合機として構成されていて、後続する装置に連続的に装填するための貯蔵容器としても使用される。適当なセルホィール取り出し口は一様な初期製品を供給ホッパーから 180℃に加熱されたパイプ供給ウォームに配量する。このパイプ供給ウォームでは、混合物の中に閉じ込められている空気や湿気も漏れ出る。硫黄は還元剤と共に溶融され、メタカオリン、ＳｉＯ₂を含む材料とソーダにより吸収される。この場合、初期混合物は濃縮され褐色である。 180℃で褐色の製品は約 350℃に加熱された槽供給ウォームに達する。ここでは、約 220℃でソーダと硫黄の間の反応が行われる。その場合、ＣＯ₂がソーダから漏れ出て、ポリ硫化物を形成し、還元剤の結合水素による微量のＨ₂Ｏが生じる。このＣＯ₂を槽供給ウォームの中で定量的に追い出す必要がある。この槽供給ウォームから褐色の素地を 350℃で詰め込み連続プレスの中に供給する。褐色の製品の連続体は酸化物セラミックス管の中で 700℃あるいは 950℃まで加熱される。溶融したナトリウムポリ硫化物は、空間格子を形成して固体物質のメタカオリンと反応してこの変換相となる。その場合、硫黄の蒸気と還元および反応ガスＣＯ，Ｈ₂ＯとＨ₂Ｓ_(x)が漏れ出る。従来の技術では硫黄の蒸気を凝縮させる。凝縮熱は回収される。Ｈ₂Ｓ_(x)はＳＯ₂と共に酸化して硫黄となる。一酸化炭素はガス加熱部で再燃焼される。ゆっくりと流れる変換製品の熟成時間（滞在時間）のために反応塔を用意しておく必要がある。その後、熱交換機で変換製品を連続的に 500℃と 310℃の順の二段階で冷却する。この時に回収される熱は後に生じる脱塩溶液を蒸発させるために利用される。 310℃で３バールまでＳＯ₂を伴う連続的な酸化は 24 〜 48 時間の滞在時間となる容積の連続混合機の中で行われる。次いで、脱塩と濡れた粉砕品を浮遊選別するとき、回収硫黄 II を回収する。これには従来の技術の作業が続く。説明した解決策の難点は、ウォーム供給装置が極端な温度負荷によりもはや確実に動作しない点にある。更に、溶融処理により付着が生じ、これも均一な供給を妨げる。供給装置に耐熱材料を使用すれば、この装置は殆ど支払不能なものになる。結局、ウルトラマリンを得る時に必要となる 900℃までの高温は、装置に使用する種々の材料の長さの延びを変えるので、確実な機能を得ることができない。この発明の課題は、前記解決策の難点を排除し、連続製造を可能にし、燃焼処理の時間を最小にするウルトラマリン粗焼き物を作製する方法と装置を提供することにある。この発明によれば、前記の課題は塵状に微細に粉砕し、その成分に応じて均一に混合した初期材料を顆粒化および／またはペレット化し、これ等の顆粒および／またはペレットを反応ユニットに供給することにより解決されている。ウルトラマリンを作製する時の初期材料としては、（1）カオリン、ソーダ、硫黄および還元剤、あるいは（2）カオリン、ナトリウムポリ硫化物、ソーダ、硫黄、あるいは（3）適当な組成のナトリウムゼオライト、ソーダ、硫黄、ナトリウムポリ硫化物、の混合物を使用する。顆粒化またはペレット化された初期材料の混合物は、重力により反応塔の個々の室を順次通過し、これ等の室の間に配置されている遮断装置、配量装置および搬送装置により支援されたり調整される。これ等の装置は、例えば羽根セル搬送装置として形成してもよい。粗焼成処理の間の熱化学反応により、顆粒またはペレットの焼結が生じる。つまり、弱い結合の点状に焼結された接触点が生じる。周波数の高い振動を加えることにより、これ等の結合は簡単になくなる。反応ガスや反応蒸気の排出およびガス状および／または蒸気状の反応成分の導入は、内部にあるガス交換管により行われる。ウルトラマリンを作製する方法を実施するための装置は、一つまたはそれ以上の遮断装置、配量装置および搬送装置に接続する加熱または冷却可能な円管状の多数の室で形成された反応塔から成る。個々の室の内部には、それぞれ熱交換管がある。内部にある熱交換管は、外から内にあるいはその逆にガス交換を行う多孔質のセラミックス材料で形成されている。これ等の室は好ましくは円管状に形成されている。反応塔のこれ等の室は、セラミックス、酸化物セラミックス、鋼酸化物セラミックスの複合材料、あるいは特殊鋼で形成されている。室のジャケットには加熱および／または冷却装置が配置されている。遮断装置、配量装置および搬送装置には冷媒を印加でき、好ましくはノズルから出る冷却空気を印加できる。反応ユニットあるいは個々の室の各々には周波数の高い振動を発生する装置が設けてある。一つの実施例に基づき、この発明をより詳しく説明する。ここに示すのは、図１，ウルトラマリンを作製する反応塔、である。これに相当する初期材料は微細に粉砕され、その成分に合わせて均一に混合される。続く工程では、この材料をペレット化あるいは顆粒化する。顆粒化および／またはペレット化された初期材料はさらさらとした粉粒特性が高く、羽根セル供給装置１を経由して反応室として形成された室Ｉに導入される。この室Ｉはセラミックス材料で形成され、室のジャケット２を取り囲む加熱装置３と全ての室を取り囲む絶縁部９を備えている。室Ｉの中心には多孔質のセラミックス材料の熱交換管４が配置されている。この管の導入部と排出部は外に通じている。室Ｉの出口は羽根セル供給装置５を経由して室 II の入口に接続している。この室 II もセラミックス材料で形成され、室のジャケット２を取り囲む加熱部３と絶縁部９を備えている。この室 II には再び外部に通じる導入部と排出部を有する中央に配置された熱交換管４がある。室 II の出口は羽根セル供給装置６を経由して室 IIIの入口に接続している。室 IIIは室Ｉと II と同じ構造上の個別ユニットを有する。羽根セル供給装置６のハウジングの外側には冷却空気の当たる冷却リブがある。このため、ハウジングには冷却送風機のノズル７が設けてある。粗焼き物の取出は羽根セル供給装置８により行われる。この羽根セル供給装置８は室 II とIIIの間にある羽根セル供給装置６と同じ構造を持っている。粗焼き物の冷却は羽根セル供給装置８でも行われ、次に続く捕集容器の水でも行われる。顆粒および／またはペレットの移動は、周波数の高い振動の支援と、室の間および反応塔の初めと終わりに配置されている羽根セル供給装置１，５，６と８を用いて、例外なく作用している重力により行われる。顆粒またはペレットがさらさらとした粉粒特性を持つため、流すことや導入と排出は余り込み入ったことなく行われる。ウルトラマリンの粗焼き物の生産は反応塔内で連続的に行われるので、時間を著しく節約でき、高度な均一性が保証される。初期製品（粗混合物）の処理室Ｉ内では、ペレットおよび／または顆粒状の粗混合物が 400℃で連続的に加熱される。その際、（1）の初期材料の場合には、ソーダと還元剤により硫黄を還元してナトリウム硫化物、次いでナトリウムポリ硫化物（Ｓ₃〜Ｓ₅）にする。発生した反応ガスは内部にあるガス交換管４を経由して排出される。即ち、である。羽根セル供給装置５により、さらさらした粉粒特性の顆粒またはペレットが室 II に移行する。室 II では、更に 750℃まで更に加熱が行われ、次いで 400℃に冷却される。この場合、常時存在する硫黄の蒸気相内では、発光団のグループを同時に封入してゼオライトの形成が行われる。硫黄の蒸気圧に応じて不活性にされた硫黄の蒸気相が全期間にわたりバランスしているように、硫黄の蒸気を多孔質のガス交換管４を介して排出して硫黄に凝縮させることにより、硫黄の蒸気相を維持する。即ち、あるいは室 IIIでは、反応素地の温度を一定に維持して、例えば 400℃で、製品中に生じた過剰なナトリウムポリ硫化物、および製品中で凝縮したコロイド状に分布する元素の硫黄の酸化および／または不均一化が酸素、水蒸気および二酸化硫黄により行われる。ガスの導入およびガスの排出は再び内部にあるガス交換管４により行われる。即ち、Ｓ＋Ｏ₂→ＳＯ₂ 3Ｓ＋ 2Ｈ₂Ｏ→ＳＯ₂＋ 2Ｈ₂ＳＮａ₂Ｓ₄＋ 2Ｏ₂→Ｎａ₂ＳＯ₄＋ 3ＳＮａ₂Ｓ₄＋ＳＯ₂＋Ｏ₂→Ｎａ₂ＳＯ₄＋ 4Ｓ内部にあるガス交換管４は、この場合、原理的に以下の役目を満たす。１．ガス交換管４は反応混合物からの反応ガスと反応蒸気を排出する「内部にある煙突」として働く。この場合、適当な装備により、過圧、正常圧および／または低圧の領域を移行する。２．ガス交換管４はガス状および／または蒸気状の反応成分を反応混合物に入れるために使用される。この場合、適当な装置により、過圧、正常圧および／または低圧の領域を移行する。反応ガスの処理反応工程からの排気ガスは、周知の方法で、BimSCH規則を維持して大気に排出するか、あるいはその時に生じた製品を成分として初期材料に戻すように処理される。１．発生したエネルギを利用して第一反応期間からの一酸化炭素を燃やす。発生した一酸化炭素を大気中に導く。つまり、 2ＣＯ＋Ｏ₂→ 2ＣＯ₂ ２．第二および第三反応期間からの硫黄の蒸気を別々に凝縮して、初期製品に再利用する。つまり、Ｓ_D→Ｓ_S ３．期間３からの二酸化硫黄と硫黄水素は「クラウス」 (Claus)法により硫黄に比例させる。つまり、 2Ｈ₂Ｓ＋ＳＯ₂→ 3Ｓ＋Ｈ₂Ｏ

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年１１月２８日（１９９７．１１．２８）【補正内容】補正部分Ｉ：円管あるいは棒を用いて空気を入れる通路を素地に付けている。更に、東独特許第 228 496号明細書により、ウルトラマリンを作製する炉が知られている。粗材料を入れるこの炉の室はリング状の断面に形成され、シリンダの壁にはレトルトの内部に接続する炉の軸に平行に延びる円管状の開口が配置されていて、これ等の開口を介して反応ガスが導入される。今までの方法の全てに共通することは、粉末にした初期材料を使用する点にある。充填と熱化学反応により、カプセルあるいはレトルトの全内容物を硬化／焼結させるまで塊を形成して初期材料を圧縮し、これは再び取り出しを簡単に容易にする。米国特許第 2 441 950号明細書には、ウルトラマリンを作製する方法が開示されている。この方法では、加湿状態の粉砕した初期材料をピストンあるいはロールレンガプレス機中でレンガにして、次いで坩堝の中で燃やして粗ウルトラマリンにしている。この方法は坩堝燃焼に当たる。米国特許第 2 544 694号明細書には、ウルトラマリンを作製する方法が知られている。この方法では、粉砕した初期材料をペレット機械に入れ、その中で作製されたペレットをマッフル炉で燃やして粗ウルトラマリンにしている。記載されている方法はバッチ回転管炉あるいは連続的な回転管炉の中でも実施できる。近年、ドイツ特許第 44 02 358号明細書により、ウルトラマリン顔料を連続的あるいは半連続的に作製する多層薄膜法として構成されたウルトラマリン顔料の製造方法が知られている。メタカオリン、ＳｉＯ₂を含む材料、ソーダ、還元剤および硫黄の化学量論成分から成る均一に粉砕したあるいは混合した微粒状の初期材料を連続的に供給ホッパーで配量される。補正部分 II ：理の時間を最小にするウルトラマリン粗焼き物を作製する方法と装置を提供することにある。この発明によれば、前記の課題は、顆粒および／またはペレットを反応ユニットに入れ、重力により反応塔の室を順次通過し、これ等の室の間に配置されている遮断装置、配量装置および搬送装置により支援されたり調整され、その場合、反応ユニットあるいは個々の室の各々が所定の時間間隔で周波数の高い振動を受けることにより解決されている。ウルトラマリンを作製する時の初期材料としては、（1）カオリン、ソーダ、硫黄および還元剤、あるいは（2）カオリン、ナトリウムポリ硫化物、ソーダ、硫黄、あるいは（3）適当な組成のナトリウムゼオライト、ソーダ、硫黄、ナトリウムポリ硫化物、の混合物を使用する。顆粒化またはペレット化された初期材料の混合物は、重力により反応塔の個々請求の範囲 1．塵状に微細に粉砕し、成分に合わせて均一に混合した初期材料を顆粒化および／またはペレット化し、これを還元、錯体形成（カオリン形成）および酸化の期間を伴う燃焼処理にかける、ウルトラマリン粗焼き物を作製する方法において、前記顆粒および／またはペレットを反応ユニットに供給し、重力により上下に反応塔の個々の室を通過させ、室の間に配置されている遮断装置、配量装置および搬送装置により支援したり調整し、その場合、反応ユニットあるいは個々の室の各々に所定の時間間隔で周波数の高い振動を印加することを特徴とする方法。 2．反応ガスおび反応蒸気の排出と、ガス状および／または蒸気状の反応成分はガス交換管により行われることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 3．請求の範囲第１項または第２項に記載の方法を実施する装置において、反応ユニットを複数の室で形成し、これ等の室はそれぞれ上下に搬送装置、配量装置および遮断装置により別々に形成され、各室には熱交換管と加熱装置が装備されていることを特徴とする装置。 4 ．反応ユニットあるいは個々の室の各々に周波数の高い振動を発生する装置が装備されていることを特徴とする請求の範囲第３項に記載の装置。 5．内部にあるガス交換管は多孔質のセラミックス材料で形成されていることを特徴とする請求の範囲第３項または第４項に記載の装置。 6．室は円管状に形成されていることを特徴とする請求の範囲第３〜５項の何れか１項に記載の装置。 7．室はセラミックス、酸化物セラミックス、鋼と酸化物セラミックスの複合材料、あるいは特殊鋼で形成されていることを特徴とする請求の範囲第３〜６項の何れか１項に記載の装置。 8．室のジャケットの中あるいは上には、加熱装置および／または冷却装置が配置されていることを特徴とする請求の範囲第３〜７項の何れか１項に記載の装置。 9．遮断装置、配量装置および搬送装置には冷媒が印加することを特徴とする請求の範囲第３〜８項の何れか１項に記載の装置。 10．遮断装置、配量装置および搬送装置のハウジングの中には、冷却通路が配置されていることを特徴とする請求の範囲第３〜９項の何れか１項に記載の装置。

Claims

【特許請求の範囲】 1．初期材料を均一に混合し、還元、錯体形成（ゼオライト形成）および酸化の期間を伴う燃焼処理にかけるウルトラマリン粗焼き物を作製する方法において、塵状に微細に粉砕し、成分に合わせて均一に混合した初期材料を顆粒化および／またはペレット化し、これ等の顆粒および／またはペレットを反応ユニットに供給することを特徴とする方法。 2．顆粒化またはペレット化された初期材料の混合物は反応塔の種々の室を順次通過し、これ等の室の管に配置されている遮断装置、配量装置および搬送装置により支援あるいは調整されることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 3．反応塔は時間間隔を置いて周波数の高い振動を印加されることを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。 4．反応ガスおび反応蒸気の排出と、ガス状および／または蒸気状の反応成分はガス交換管により行われることを特徴とする請求の範囲第１〜３項の何れか１項に記載の方法。 5．請求の範囲第１〜４項の何れか１項に記載の方法を実施する装置において、反応ユニットを複数の室で形成し、これ等の室はそれぞれ上下に搬送装置、配量装置および遮断装置により別々に形成され、各室には熱交換管と加熱装置が装備されていることを特徴とする装置。 6．反応ユニットあるいは個々の室の各々に周波数の高い振動を発生する装置が装備されていることを特徴とする請求の範囲第５項に記載の装置。 7．内部にあるガス交換管は多孔質のセラミックス材料で形成されていることを特徴とする請求の範囲第５項または第６項に記載の装置。 8．室は円管状に形成されていることを特徴とする請求の範囲第５〜７項の何れか１項に記載の装置。 9．室はセラミックス、酸化物セラミックス、鋼と酸化物セラミックスの複合材料あるいは特殊鋼で形成されていることを特徴とする請求の範囲第５〜８項の何れか１項に記載の装置。 10．室のジャケットの中あるいは上には、加熱装置および／または冷却装置が配置されていることを特徴とする請求の範囲第５〜９項の何れか１項に記載の装置。 11．遮断装置、配量装置および搬送装置には冷媒が印加することを特徴とする請求の範囲第５〜１０項の何れか１項に記載の装置。 12．遮断装置、配量装置および搬送装置のハウジングの中には、冷却通路が配置されていることを特徴とする請求の範囲第５〜１１項の何れか１項に記載の装置。