JP2000351282A - Thermal transfer sheet - Google Patents

Thermal transfer sheet

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JP2000351282A
JP2000351282A JP11165837A JP16583799A JP2000351282A JP 2000351282 A JP2000351282 A JP 2000351282A JP 11165837 A JP11165837 A JP 11165837A JP 16583799 A JP16583799 A JP 16583799A JP 2000351282 A JP2000351282 A JP 2000351282A
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JP
Japan
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layer
light
image
heat
transfer sheet
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JP11165837A
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Japanese (ja)
Inventor
Yonosuke Takahashi
洋之介 高橋
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat transfer sheet which is free from any adverse effect by a coating liquid applied to a layer to be formed on a light/heat conversion layer showing high heat resistance and humidity resistance and further, is less susceptible of a change over time and is hardly unstable in performance with an ability to produce a good-quality transfer image almost without a fog. SOLUTION: This heat transfer sheet has a light/heat conversion layer and an image forming layer formed on a support. In this case, a binder for the light/heat conversion layer is an organic solvent dissoluble polymer having 220-400 deg.C glass transition temperature and 420 deg.C or higher 5% weight reduction temperature. An intermediate layer is formed between the support and the photothermal conversion layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いて
高解像度の画像を形成する画像形成方法に利用される熱
転写シートに関するものである。特に、本発明はディジ
タル画像信号からレーザ記録により、印刷分野における
カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジタル・
カラープルーフ)、あるいはマスク画像を作成するのに
有用な画像形成方法に利用できる熱転写シートに関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet used in an image forming method for forming a high-resolution image using a laser beam. In particular, the present invention relates to a color proof (DDCP: direct digital
Or a thermal transfer sheet that can be used in an image forming method useful for creating a mask image.

【0002】[0002]

【従来の技術】グラフィックアート分野ではカラー原稿
からリスフィルムを用いて作成された一組の色分解フィ
ルムを使用して印刷版の焼付けが行なわれるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作成している。カラープル
ーフには中間調画像の高再現性を可能とする高解像力の
実現や、高い工程安定性などの性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作成方法としては現像液を用いない乾
式の方法の要望が高い。
2. Description of the Related Art In the field of graphic arts, printing of a printing plate is performed using a set of color separation films prepared from a color original using a lithographic film. In order to check for errors in the color separation process and the necessity of color correction, a color proof is created from the color separation film. A color proof is required to have high resolution which enables high reproducibility of a halftone image and high performance such as high process stability. In addition, in order to obtain a color proof similar to an actual printed matter, as a material used for a color proof, a material used for an actual printed matter, for example, a printing paper as a base material and a pigment as a coloring material are used. Is preferred. Also,
As a method for producing a color proof, there is a high demand for a dry method using no developer.

【0003】乾式のカラープルーフ作成法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、ディジタル信号から直接カラープルー
フを作成する記録システムが開発されている。このよう
な電子化システムでは、特に高画質のカラープルーフを
作成する必要があり、一般的には150線/インチ以上
の網点画像を再現する必要がある。そして、ディジタル
信号から高画質のプルーフを記録するためには、ディジ
タル信号により変調可能で、かつ記録光を細く絞り込む
ことが可能なレーザ光を記録ヘッドとして用いる必要が
ある。このため、レーザ光に対して高い記録感度を示
し、かつ高精細な網点を再現可能にする高解像力を示す
記録材料の開発が必要となる。
As a dry color proofing method, a recording system for directly creating a color proof from digital signals has been developed with the recent widespread use of digitization systems in the pre-printing process (prepress field). In such an electronic system, it is particularly necessary to create a color proof of high image quality, and it is generally necessary to reproduce a halftone image of 150 lines / inch or more. In order to record a high-quality proof from a digital signal, it is necessary to use a laser beam which can be modulated by the digital signal and can narrow down the recording light as a recording head. For this reason, it is necessary to develop a recording material that exhibits high recording sensitivity to laser light and high resolution that enables high-definition halftone dots to be reproduced.

【0004】レーザ光を利用した転写画像形成方法に用
いられる記録材料としては、支持体上に、レーザ光を吸
収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性の
ワックス、バインダーなどの成分中に分散された画像形
成層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−5
8045号公報)が知られている。これらの記録材料を
用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザ光照射領
域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が
溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に
転写され、受像シート上に転写画像が形成される。
As a recording material used in a transfer image forming method using a laser beam, a photothermal conversion layer which absorbs a laser beam and generates heat, a wax having a heat-fusible pigment, a binder and the like are provided on a support. Heat-melt transfer sheet having an image forming layer dispersed in the components
No. 8045). In the image forming method using these recording materials, the heat generated in the laser light irradiation area of the light-to-heat conversion layer melts the image forming layer corresponding to the area, and is transferred onto the image receiving sheet stacked on the transfer sheet. Then, a transfer image is formed on the image receiving sheet.

【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられ、該熱剥離層の介在に
より結合されている該画像形成層と光熱変換層との間の
結合力が、レーザ光の照射により小さくなる熱転写シー
トを用いて、その熱転写シート上に積層配置した受像シ
ート上に高精細画像を形成する画像形成方法が記載され
ている。この画像形成方法は所謂「アブレーション」を
利用しており、具体的には、レーザ光の照射を受けた領
域で熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域で
の画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、そ
の領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写さ
れる現象を利用している。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-219052 discloses that a light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance, a very thin (0.03-0.3 μm) heat-peeling layer, and a coloring material are provided on a support. An image forming layer including the image forming layer is provided in this order, the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer that are bonded by the interposition of the thermal peeling layer, using a thermal transfer sheet that is reduced by irradiation with laser light, An image forming method for forming a high-definition image on an image receiving sheet laminated on the thermal transfer sheet is described. This image forming method utilizes so-called "ablation". Specifically, the thermal peeling layer is partially decomposed and vaporized in a region irradiated with laser light, so that the image forming layer and the photothermal This utilizes the phenomenon that the bonding strength between the conversion layer and the image forming layer is weakened and the image forming layer in that region is transferred to the image receiving sheet laminated thereon.

【0006】これらの画像形成方法は受像シート材料と
して受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いること
ができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に
転写することによって多色画像が容易に得られることな
どの利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形
成方法は高精細な画像が容易に得られるという利点を有
し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジタ
ル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画像を
作成するのに有用である。
In these image forming methods, printing paper having an image receiving layer (adhesive layer) attached thereto can be used as an image receiving sheet material, and multicolor images can be easily formed by transferring images of different colors onto the image receiving sheet one after another. In particular, an image forming method using ablation has an advantage that a high-definition image can be easily obtained, and has a color proof (DDCP: direct digital color proof) or a high color proof. This is useful for creating a fine mask image.

【0007】これらの画像形成方法に用いられる熱転写
シートでは、レーザ光吸収で変換された熱により、光熱
変換層のバインダーがガラス転移温度以上となり、光熱
変換物質若しくはその分解物が拡散促進され、受像体へ
転写したり、バインダーポリマーの一部が熱分解し、層
の熱破壊が起きて層中の光熱変換物質が熱分解ガス等の
圧力を受けて受像体へ転写し、その結果色濁り(かぶ
り)が発生するおそれがあった。このため、光熱変換層
のバインダーとしては耐熱性の良好なポリマーが求めら
れていた。
[0007] In the thermal transfer sheet used in these image forming methods, the heat converted by the absorption of laser light causes the binder of the light-to-heat conversion layer to have a glass transition temperature or higher, and promotes diffusion of the light-to-heat conversion substance or its decomposed product, and Transfer to the body, part of the binder polymer is thermally decomposed, thermal destruction of the layer occurs, and the photothermal conversion material in the layer is transferred to the image receiving member under the pressure of a pyrolysis gas or the like. Fog) may occur. For this reason, a polymer having good heat resistance has been required as a binder for the light-to-heat conversion layer.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】光熱変換層の耐熱性を
向上させた熱転写シートとしては特開平8−26791
6号に、光熱変換層に用いられる主たるバインダーのT
GA法による熱分解測定による、窒素気流中、消温速度
10℃/分の条件での重量減少率が50%となる温度が
360℃以上であることを特徴とする記録媒体が開示さ
れている。
A thermal transfer sheet having improved heat resistance of the light-to-heat conversion layer is disclosed in JP-A-8-26791.
No. 6, the main binder used for the light-to-heat conversion layer, T
A recording medium is disclosed in which a temperature at which a weight loss rate is 50% under a cooling rate of 10 ° C./min in a nitrogen gas flow by thermal decomposition measurement by a GA method is 360 ° C. or higher. .

【0009】しかし、具体的に用いられる水溶性ポリマ
ーは吸水性が大きく、レーザ照射時、熱により光熱変換
層中の水分の蒸発が起き、その圧力等で熱転写層の転写
が促進される傾向があり、その結果として記録感度の温
湿度変化が極めて大きくなると共に耐熱性が不充分であ
るという問題を有していた。
However, the water-soluble polymer specifically used has a large water absorption, and the heat in the light-to-heat conversion layer evaporates due to heat during laser irradiation, and the pressure or the like tends to promote the transfer of the heat transfer layer. As a result, there has been a problem that the temperature and humidity changes in the recording sensitivity become extremely large and the heat resistance is insufficient.

【0010】また、特開平9−11646号では、光熱
変換層のバインダーとして上記特開平8−267916
号の条件を満たすポリアミド酸を使用することを開示す
る。この特開平9−11646号で用いられているバイ
ンダーは、上記特開平8−267916号で用いられて
いるバインダ−に比べ、環境安定性、汎用溶剤で塗布で
きる等の点で優れているが、高いパワーのレーザで画像
を記録する場合、耐熱性が未だ不充分である。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-11646, as a binder for the light-to-heat conversion layer, the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-267916 is used.
The use of a polyamic acid satisfying the requirements of the above item is disclosed. The binder used in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-11646 is superior to the binder used in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-267916 in terms of environmental stability, application with a general-purpose solvent, and the like. When recording an image with a high-power laser, the heat resistance is still insufficient.

【0011】さらに、特開平2−252579号では、
実施例にポリイミド前駆体とカーボンブラックを含む塗
布液を塗布し、塗布層を乾燥し、熱処理することによる
レーザ昇華熱転写用の光熱変換層を有する熱転写シート
が記載されている。この熱転写シートでは、ポリイミド
前駆体からポリイミドを形成するためには高温で長時間
の熱処理が必要であり、これが製造コストをアップさせ
ると共に熱処理時光熱変換物質である色素の熱分解を誘
発しやすく実用上大きな問題となっていた。
[0011] Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-252579,
Examples describe a thermal transfer sheet having a light-to-heat conversion layer for laser sublimation thermal transfer by applying a coating solution containing a polyimide precursor and carbon black, drying the coating layer, and performing heat treatment. This thermal transfer sheet requires long-term high-temperature heat treatment to form polyimide from the polyimide precursor, which increases the manufacturing cost and easily induces thermal decomposition of the dye that is a photothermal conversion material during heat treatment. Was a big problem.

【0012】本発明者は、光熱変換層に適したバインダ
ーを求めて研究を進め、優れた耐熱性を有したポリイミ
ド樹脂をはじめとする特定の有機溶剤溶解性ポリマーを
用いて形成された光熱変換層は、この上に塗布形成され
る層(画像形成層あるいは感熱剥離層)の塗布液により
溶解されることはなく、色素の移行による光熱変換層の
性能の低下やかぶりの発生も生じることはなく、また高
い耐熱性を有しているため、転写阻害を防ぐこともでき
ることを見出した。
The present inventor has been researching a binder suitable for a light-to-heat conversion layer, and has found that a light-to-heat conversion layer formed using a specific organic solvent-soluble polymer such as a polyimide resin having excellent heat resistance. The layer is not dissolved by the coating solution of the layer formed thereon (image forming layer or heat-sensitive release layer), and the performance of the light-to-heat conversion layer due to the migration of the dye and the occurrence of fogging do not occur. And high heat resistance, so that it was possible to prevent transfer inhibition.

【0013】しかし、このようなバインダーを溶解させ
る溶剤を直接ポリエチレンテレフタレートのような支持
体に塗布すると、支持体を膨潤させることが多く、その
結果溶剤が支持体に残留して経時変化が起き易く、性能
が不安定になりやすい。
However, when a solvent for dissolving such a binder is directly applied to a support such as polyethylene terephthalate, the support often swells, and as a result, the solvent tends to remain on the support and easily change with time. , Performance tends to be unstable.

【0014】本発明は上記課題を鑑みてなされたもので
あり、光熱変換物質の耐熱性を向上させると共に、経時
におけるかぶりや画質の変化の少ない熱転写シートを提
供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in consideration of the above problems, and has as its object to provide a thermal transfer sheet which has improved heat resistance of a light-to-heat conversion material and has little change in fog and image quality over time.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に光
熱変換層及び画像形成層を設けた熱転写シートにおい
て、前記光熱変換層のバインダーがガラス転移温度が2
20〜400℃で、5%重量減少温度が420℃以上の
有機溶剤(ハロゲン含有有機溶剤を除く)溶解性ポリマ
ーであり、前記支持体と前記光熱変換層の間に中間層を
設けたことを特徴とする熱転写シートである。
According to the present invention, there is provided a heat transfer sheet having a light-to-heat conversion layer and an image forming layer provided on a support, wherein the binder of the light-to-heat conversion layer has a glass transition temperature of 2 or less.
An organic solvent (excluding a halogen-containing organic solvent) soluble polymer having a 5% weight loss temperature of 420 ° C. or more at 20 to 400 ° C., and an intermediate layer provided between the support and the photothermal conversion layer. This is a characteristic thermal transfer sheet.

【0016】前記中間層がクッション性を有することが
好ましい。また、前記有機溶剤溶解性ポリマーとしては
ポリイミド樹脂を使用することができる。
It is preferable that the intermediate layer has a cushioning property. In addition, a polyimide resin can be used as the organic solvent-soluble polymer.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明の熱転写シートを構成する
材料について説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Materials for forming the thermal transfer sheet of the present invention will be described.

【0018】熱転写シートの支持体の材料には特に限定
はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることが
できる。支持体材料の好ましい例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体などの合成樹脂材料を挙げるこ
とができる。なかでも、二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮す
ると好ましい。なお、本発明の熱転写シートをレーザ記
録を利用したカラープルーフの作成に用いる場合には、
熱転写シートの支持体はレーザ光を透過させる透明な合
成樹脂材料から形成することが好ましい。
The material of the support of the thermal transfer sheet is not particularly limited, and various support materials can be used according to the purpose. Preferred examples of the support material include synthetic resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. . Above all, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat. When the thermal transfer sheet of the present invention is used for producing a color proof using laser recording,
The support of the thermal transfer sheet is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light.

【0019】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる中間層との密着性を向上させるために、表面活性
化処理および/または一層または二層以上の下塗層の付
設を行なうことが好ましい。表面活性化処理の例として
は、グロー放電処理、コロナ放電処理などを挙げること
ができる。下塗層の材料としては、支持体と中間層の両
表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また
耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのような
下塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、ゼラチンなどを挙げることができる。
下塗層全体の厚さは通常0.01〜2μmである。ま
た、熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面
には、必要に応じて、反射防止層などの各種の機能層の
付設、あるいは表面処理を行なうこともできる。
The support of the thermal transfer sheet may be subjected to a surface activation treatment and / or the provision of one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the intermediate layer provided thereon. preferable. Examples of the surface activation treatment include a glow discharge treatment and a corona discharge treatment. The material of the undercoat layer preferably has high adhesiveness to both surfaces of the support and the intermediate layer, has low thermal conductivity, and is excellent in heat resistance. Examples of such a material for the undercoat layer include styrene, styrene-butadiene copolymer, and gelatin.
The thickness of the entire undercoat layer is usually 0.01 to 2 μm. Further, on the surface of the thermal transfer sheet opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided, various functional layers such as an anti-reflection layer or surface treatment can be applied as necessary.

【0020】本発明では、支持体上に中間層を設ける。
中間層は光熱変換層の塗布溶剤を通さない又は通しにく
い材料で形成される。中間層に使用する具体的な材料と
しては、ポリエチレン、ポリピロピレン、エチレン−酢
酸ビニル樹脂、エチレン−アクリル樹脂等のエチレン基
含有ポリマー、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アク
リル樹脂等の水溶性樹脂等がN−メチル−2−ピロリド
ン、DMF等の高沸点溶剤に対して好ましい。中間層に
用いる材料は完全に溶剤に溶解しなければよく、膨潤し
てもよい。
In the present invention, an intermediate layer is provided on a support.
The intermediate layer is formed of a material that is impermeable or difficult to pass through the coating solvent for the light-to-heat conversion layer. Specific materials used for the intermediate layer include polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate resin, ethylene-containing polymers such as ethylene-acrylic resin, water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, gelatin, acrylic resin, and the like. -2- Preference is given to high boiling solvents such as pyrrolidone and DMF. The material used for the intermediate layer need not be completely dissolved in the solvent, and may swell.

【0021】中間層の厚みは、0.05〜20μmが好
ましく、0.2〜10μmがより好ましい。
The thickness of the intermediate layer is preferably from 0.05 to 20 μm, more preferably from 0.2 to 10 μm.

【0022】中間層上には必要に応じてクッション層を
設けることができる。クッション層は、外力を受けたと
きに変形しやすい層であり、クッション層を設けること
により熱転写シートと受像シートとの密着性が良好にな
り、画質が向上する。クッション性を付与するために
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂を用いれば
よい。
A cushion layer can be provided on the intermediate layer, if necessary. The cushion layer is a layer that is easily deformed when subjected to an external force. By providing the cushion layer, the adhesiveness between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet is improved, and the image quality is improved. In order to provide cushioning, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or a thermoplastic resin which is easily softened by heating may be used.

【0023】弾性率としては、室温で10〜500kg
f/cm2以下、特に好ましくは30〜150kgf/
cm2の範囲にあることが好ましい。また、ゴム等の異
物をめり込ませるためには、JIS K2530で定め
られた針入度(25℃、100g、5秒)が10以上で
あることが好ましい。また、クッション層のガラス転移
温度は80℃以下、好ましくは25℃以下である。これ
らの物性、例えば、Tgを調節するために可塑剤をポリ
マーバインダー中に添加することも好適に行うことがで
きる。
The elastic modulus is 10 to 500 kg at room temperature.
f / cm 2 or less, particularly preferably 30 to 150 kgf /
It is preferably in the range of cm 2. In addition, in order to allow a foreign substance such as rubber to penetrate, the penetration (25 ° C., 100 g, 5 seconds) specified by JIS K2530 is preferably 10 or more. The glass transition temperature of the cushion layer is 80 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower. It is also possible to suitably add a plasticizer to the polymer binder in order to adjust these physical properties, for example, Tg.

【0024】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。
Specific materials used as a binder for the cushion layer include rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, and styrene-butadiene copolymer. Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acryl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin containing a plasticizer, polyamide resin, phenol resin and the like.

【0025】クッション層の厚みは使用する樹脂その他
の条件により異なるが、通常3〜100μm、好ましく
は10〜52μmである。
The thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions, but is usually 3 to 100 μm, preferably 10 to 52 μm.

【0026】なお、中間層がクッション層を兼ねても良
い。その場合、溶剤バリヤー性の点でポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル樹脂、エチレン−
アクリル樹脂等のポリオレフィン含有ポリマーが好まし
い。
Incidentally, the intermediate layer may also serve as the cushion layer. In that case, in terms of solvent barrier properties, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate resin, ethylene-
Polyolefin-containing polymers such as acrylic resins are preferred.

【0027】支持体上に形成される光熱変換層に使用さ
れる光熱変換物質は、一般的にはレーザ光を吸収するこ
とのできる色素(顔料など)であり、このような色素
(顔料など)の例としては、カーボンブラックのような
黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニンのような
可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、
光ディスクなどの高密度レーザ記録のレーザ吸収材料と
して使用される有機染料(インドレニン染料等のシアニ
ン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色素、フタ
ロシアニン系染料)等の有機色素およびジチオールニッ
ケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができ
る。なお、記録感度を高めるために光熱変換層はできる
だけ薄いことが好ましく、そのためレーザ光波長領域に
おいて大きい吸光係数を示すシアニン系色素等の赤外吸
収色素やフタロシアニン系色素を用いることが望まし
い。なお、光熱変換層のレーザ光吸収性材料としては、
金属材料などの無機材料も使用できる。金属材料は、粒
子状(たとえば、黒化銀)として使用する。光熱変換物
質のレーザ吸収波長での光学濃度は0.1〜2.0であ
ることが好ましく、0.3〜1.2であることがより好
ましい。光学濃度が0.1より小さいと熱転写シートの
感度が低くなり、光学濃度が2.0より高いとコストが
上がる。
The light-to-heat conversion material used for the light-to-heat conversion layer formed on the support is generally a dye (eg, a pigment) capable of absorbing laser light. Examples of the black pigments such as carbon black, phthalocyanine, pigments of macrocyclic compounds having absorption in the near infrared region such as naphthalocyanine,
Organic dyes such as organic dyes (cyanine dyes such as indolenine dyes, anthraquinone dyes, azulene dyes, and phthalocyanine dyes) used as laser absorbing materials for high-density laser recording such as optical disks, and organic metals such as dithiol nickel complexes Compound dyes can be mentioned. In order to increase the recording sensitivity, the light-to-heat conversion layer is preferably as thin as possible. Therefore, it is desirable to use an infrared absorbing dye such as a cyanine dye or a phthalocyanine dye having a large absorption coefficient in the laser light wavelength region. In addition, as the laser light absorbing material of the photothermal conversion layer,
Inorganic materials such as metal materials can also be used. The metal material is used as particles (for example, blackened silver). The optical density at the laser absorption wavelength of the photothermal conversion substance is preferably from 0.1 to 2.0, and more preferably from 0.3 to 1.2. When the optical density is smaller than 0.1, the sensitivity of the thermal transfer sheet is lowered, and when the optical density is higher than 2.0, the cost is increased.

【0028】光熱変換層に用いられる有機溶剤溶解性ポ
リマーとしては、有機溶剤可溶ポリイミド樹脂、ポリア
ミド、ポリスルフォン等を挙げることができる。なお、
本発明では、有機溶剤溶解性の有機溶剤はハロゲン含有
有機溶剤を含まない。このうち、有機溶剤可溶ポリイミ
ド樹脂として、下記の構造を有するポリイミド樹脂を使
用することができる。
Examples of the organic solvent-soluble polymer used for the light-heat conversion layer include organic solvent-soluble polyimide resins, polyamides, and polysulfones. In addition,
In the present invention, the organic solvent soluble in an organic solvent does not include a halogen-containing organic solvent. Among them, a polyimide resin having the following structure can be used as the organic solvent-soluble polyimide resin.

【0029】[0029]

【化1】 Embedded image

【0030】〔式(I)及び(II)中、Ar1 は式
(1)〜(3)で表される芳香族基を示し、nは10〜
100の整数を示す〕
[In the formulas (I) and (II), Ar1 represents an aromatic group represented by the formulas (1) to (3);
Shows an integer of 100]

【0031】[0031]

【化2】 Embedded image

【0032】[0032]

【化3】 Embedded image

【0033】〔式(III)及び(IV)中、Ar2
は(4)〜(7)で表される芳香族基を示し、nは10
〜100の整数を示す〕
In the formulas (III) and (IV), Ar2
Represents an aromatic group represented by (4) to (7), and n represents 10
Represents an integer of ~ 100)

【0034】[0034]

【化4】 Embedded image

【0035】[0035]

【化5】 Embedded image

【0036】〔式(V)〜(VII)中、n、mは10
〜100の整数を示す。式(VI)においてn:mの比
は6:4〜9:1である。〕 また、Celanese社のPISOも好ましく用いら
れる。
[In the formulas (V) to (VII), n and m are 10
Shows an integer of ~ 100. In the formula (VI), the ratio of n: m is 6: 4 to 9: 1. Further, PISO from Celanese is also preferably used.

【0037】バインダーとしてポリイミド樹脂を用いる
ことは従来から知られていたが、従来のポリイミド樹脂
は溶剤溶解性に乏しく、製膜するには溶融押出法など高
温条件が必須であった。本発明で使用するポリイミド樹
脂は溶媒溶解性を有するため昇温時で分解しやすい光熱
変換物質を分解させることなく、これを含む層を設ける
ことを可能とする。
The use of a polyimide resin as a binder has been conventionally known, but the conventional polyimide resin has poor solvent solubility, and high temperature conditions such as a melt extrusion method are essential for film formation. Since the polyimide resin used in the present invention has solvent solubility, it is possible to provide a layer containing the photothermal conversion material without decomposing the photothermal conversion material which is easily decomposed at the time of raising the temperature.

【0038】これらの有機溶剤溶解性ポリマーのガラス
転移温度は220℃以上400℃以下であることが必要
であり、250℃以上であることが好ましい。ガラス転
移温度が220℃より低いとカブリが増加し、400℃
より高いと溶解性が低下する。更に、有機溶剤溶解性ポ
リマーの熱分解温度(TGA法で10℃/分の昇温速度
で、空気気流中で5%重量減少する温度)は420℃以
上であることが必要であり、475℃以上であることが
好ましい。
The glass transition temperature of these organic solvent-soluble polymers must be 220 ° C. or more and 400 ° C. or less, and preferably 250 ° C. or more. If the glass transition temperature is lower than 220 ° C., fog increases, and 400 ° C.
If it is higher, the solubility decreases. Further, the thermal decomposition temperature of the polymer soluble in the organic solvent (temperature at which the weight is reduced by 5% in an air stream at a temperature rising rate of 10 ° C./min by the TGA method) must be 420 ° C. or more, and 475 ° C. It is preferable that it is above.

【0039】光熱変換層は、上記光熱変換物質と有機溶
剤溶解性ポリマーとを溶解した塗布液を調製し、これを
前記支持体上に塗布し、乾燥することにより設けること
ができる。有機溶剤溶解性ポリマーを溶解するための有
機溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、1,3
−ジオキソラン、ジメチルアセテート、N−メチル−2
−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホ
ルムアミド、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。塗
布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うこと
ができる。乾燥は、通常300℃以下の温度で行う。好
ましくは、乾燥温度は200℃以下であり、支持体とし
てポリエチレンテレフタレートを使用する場合には、8
0〜150℃の範囲であることがさらに好ましい。
The light-to-heat conversion layer can be provided by preparing a coating solution in which the above-mentioned light-to-heat conversion substance and an organic solvent-soluble polymer are dissolved, coating the solution on the support, and drying. Examples of the organic solvent for dissolving the organic solvent-soluble polymer include 1,4-dioxane and 1,3
-Dioxolane, dimethyl acetate, N-methyl-2
-Pyrrolidone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, γ-butyrolactone and the like. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods. Drying is usually performed at a temperature of 300 ° C. or less. Preferably, the drying temperature is 200 ° C. or less, and when polyethylene terephthalate is used as the support, the drying temperature is 8 ° C.
The temperature is more preferably in the range of 0 to 150 ° C.

【0040】以上のように形成される光熱変換層は、色
素(染料または顔料)とバインダーとしての有機溶剤溶
解性ポリマーの固形分重量比が1:20〜2:1(色
素:バインダー)の範囲にあることが好ましく、特に
1:10〜2:1の範囲にあることが好ましい。バイン
ダーの量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下
し、形成画像が受像シートに転写される際に、光熱変換
層が一緒に転写されやすくなり、画像の混色の原因とな
る。またバインダーが多すぎると、一定の光吸収率を達
成するために光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低
下を招きやすい。光熱変換層の層厚は、0.03〜0.
8μmの範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、
0.05〜0.3μmである。また光熱変換層は、70
0〜2000nmの波長域に0.1〜2.0の範囲(更
に好ましくは、0.2〜1.2の範囲)の吸光度(光学
密度)の極大を有することが好ましい。
The light-to-heat conversion layer formed as described above has a solid content weight ratio of the dye (dye or pigment) and the organic solvent-soluble polymer as the binder of 1:20 to 2: 1 (dye: binder). And particularly preferably in the range of 1:10 to 2: 1. If the amount of the binder is too small, the cohesive force of the light-to-heat conversion layer decreases, and when the formed image is transferred to the image receiving sheet, the light-to-heat conversion layer is easily transferred together, causing color mixing of the image. On the other hand, if the amount of the binder is too large, the thickness of the light-to-heat conversion layer becomes large in order to achieve a constant light absorptance, and the sensitivity tends to decrease. The layer thickness of the light-to-heat conversion layer is 0.03-0.
It is preferably in the range of 8 μm, more preferably,
It is 0.05 to 0.3 μm. The light-to-heat conversion layer is 70
It preferably has a maximum absorbance (optical density) in the range of 0.1 to 2.0 (more preferably, in the range of 0.2 to 1.2) in the wavelength range of 0 to 2000 nm.

【0041】本発明の熱転写シートの光熱変換層の上に
は、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生す
るか、付着水などを放出し、これにより光熱変換層と画
像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱
剥離層を設けることができる。そのような感熱材料とし
ては、それ自身が熱により分解もしくは変質して気体を
発生する化合物(ポリマーまた低分子化合物)、水分な
どの易気化性気体を相当量吸収もしくは吸着している化
合物(ポリマーまた低分子化合物)などを用いることが
できる。これらは併用してもよい。
On the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet of the present invention, gas is generated by the action of heat generated in the light-to-heat conversion layer, or adhered water or the like is released, whereby the light-to-heat conversion layer and the image forming layer are separated. A heat-sensitive release layer containing a heat-sensitive material that reduces the bonding strength between the layers can be provided. Examples of such heat-sensitive materials include compounds (polymers and low-molecular compounds) that decompose or degrade due to heat to generate gas, and compounds that absorb or adsorb a considerable amount of easily vaporizable gas such as moisture (polymer Further, a low molecular compound) can be used. These may be used in combination.

【0042】熱により分解もしくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分などの揮発性化
合物が吸着されているポリイソブチルメタクリレートな
どのアクリル系ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸
着されているエチルセルロースなどのセルロースエステ
ル、水分などの揮発性化合物が吸着されているゼラチン
などの天然高分子化合物などを挙げることができる。熱
により分解もしくは変質して気体を発生する低分子化合
物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化合物のような
発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができ
る。なお、上記のような、熱による感熱材料の分解や変
質等は280℃以下で発生することが好ましく、特に2
30℃以下で発生することが好ましい。
Examples of the polymer which decomposes or degrades by heat to generate a gas include a self-oxidizing polymer such as nitrocellulose, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Such volatile compounds as halogen-containing polymers, acrylic polymers such as polyisobutyl methacrylate to which volatile compounds such as water are adsorbed, cellulose esters such as ethyl cellulose to which volatile compounds such as water are adsorbed, and volatile compounds such as water. Natural polymer compounds such as adsorbed gelatin can be exemplified. Examples of the low molecular weight compound which decomposes or degrades by heat to generate a gas include a compound which generates a gas upon exothermic decomposition such as a diazo compound or an azide compound. In addition, it is preferable that the heat-sensitive material is decomposed or deteriorated by heat at 280 ° C. or lower, and particularly,
It preferably occurs at a temperature of 30 ° C. or lower.

【0043】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組合せることが望まし
い。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分
解もしくは変質して気体を発生するポリマー、そのよう
な性質を持たない通常のポリマーバインダーを使用する
ことができる。感熱性の低分子化合物とバインダーとを
併用する場合には、前者と後者の重量比は0.02:1
〜3:1であることが好ましく、0.05:1〜2:1
であることがさらに好ましい。感熱剥離層は、光熱変換
層を、そのほぼ全面にわたって被覆していることが望ま
しく、その厚さは一般に0.03〜1μmであり、0.
05〜0.5μmの範囲にあることが好ましい。
When a low-molecular compound is used as the heat-sensitive material of the heat-sensitive release layer, it is desirable to combine it with a binder. As the binder, the above-mentioned polymer which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas, or a general polymer binder having no such properties can be used. When a heat-sensitive low-molecular compound and a binder are used in combination, the weight ratio of the former to the latter is 0.02: 1.
33: 1, preferably 0.05: 1 to 2: 1.
Is more preferable. The heat-sensitive release layer desirably covers the light-to-heat conversion layer over substantially the entire surface thereof, and has a thickness of generally 0.03 to 1 μm.
It is preferably in the range of 0.5 to 0.5 μm.

【0044】支持体の上に、中間層、光熱変換層、感熱
剥離層、画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写
シートの場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝え
られる熱により分解、変質し、気体を発生する。そし
て、この分解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一
部消失するか、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生
し、光熱変換層と画像形成層との間の結合力が低下す
る。このため、感熱剥離層の挙動によっては、その一部
が画像形成層に付着して、最終的に形成される画像の表
面に現われ、画像の混色の原因となることがある。従っ
て、そのような感熱剥離層の転写が発生しても、形成さ
れた画像に混色が目視的に現われないように、感熱剥離
層はほとんど着色していないこと(即ち、可視光に対し
て高い透過性を示すこと)が望ましい。具体的には、感
熱剥離層の光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好
ましくは10%以下である。
In the case of a thermal transfer sheet having a structure in which an intermediate layer, a light-to-heat conversion layer, a heat-sensitive peeling layer, and an image forming layer are laminated on a support in this order, the heat-sensitive peeling layer is formed by heat transferred from the light-to-heat conversion layer. Decomposes and degrades to generate gas. Then, due to the decomposition or generation of gas, the heat-sensitive peeling layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive peeling layer, and the bonding force between the light-heat conversion layer and the image forming layer decreases. For this reason, depending on the behavior of the heat-sensitive release layer, a part of the heat-sensitive release layer may adhere to the image forming layer and appear on the surface of a finally formed image, which may cause color mixing of the image. Therefore, even when such transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored (that is, high in visible light) so that color mixture does not appear visually in the formed image. Showing transparency) is desirable. Specifically, the light absorption of the heat-sensitive release layer is 50% or less, and preferably 10% or less, with respect to visible light.

【0045】なお、独立した感熱剥離層を設ける代わり
に、感熱材料を光熱変換層に添加して光熱変換層が感熱
剥離層を兼ねてもよい。
Instead of providing a separate heat-sensitive release layer, a heat-sensitive material may be added to the light-to-heat conversion layer so that the light-to-heat conversion layer also functions as the heat-sensitive release layer.

【0046】本発明の熱転写シートでは、光熱変換層又
は感熱剥離層の上に画像形成層が設けられる。画像形成
層は、顔料と、非晶質有機高分子重合体とを含有する。
In the thermal transfer sheet of the present invention, an image forming layer is provided on the light-to-heat conversion layer or the heat-sensitive release layer. The image forming layer contains a pigment and an amorphous organic high molecular polymer.

【0047】顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別
され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠
蔽性に優れる。本発明の熱転写シートを印刷色校正用に
用いる場合には、印刷インキに一般に使用されるイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致するか、あるい
は色調が近い有機顔料が好適に使用される。またその他
にも、金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に
使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシア
ニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔
料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニ
トロ系顔料を挙げることができる。また、色相別に代表
的な顔料を分けて記載すれば以下のようになる。 1)黄色顔料 ハンザイエローG、ハンザイエロー5G、ハンザイエロ
ー10G、ハンザイエローA、ピグメントイエローL、
パーマネントイエローNCG、パーマネントイエローF
GL、パーマネントイエローHR。 2)赤色顔料 パーマネントレッド4R、パーマネントレッドF2R、
パーマネントレッドFRL、レーキレッドC、レーキレ
ッドD、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、
アリザリンレーキ、ローダミンレーキB。 3)青色顔料 フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーキ、ファ
ストスカイブルー。 4)黒色顔料 カーボンブラック。
Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments. The former is particularly excellent in the transparency of the coating film, and the latter is generally excellent in the hiding property. When the thermal transfer sheet of the present invention is used for printing color proofing, an organic pigment that matches or has a similar color tone to yellow, magenta, cyan, and black generally used for printing inks is preferably used. In addition, a metal powder, a fluorescent pigment, or the like may be used. Examples of preferably used pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. The following is a description of representative pigments classified by hue. 1) Yellow pigment Hansa Yellow G, Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow 10G, Hansa Yellow A, Pigment Yellow L,
Permanent Yellow NCG, Permanent Yellow F
GL, permanent yellow HR. 2) red pigment permanent red 4R, permanent red F2R,
Permanent Red FRL, Lake Red C, Lake Red D, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B,
Alizarin Lake, Rhodamine Lake B. 3) Blue pigments Phthalocyanine blue, Victoria blue lake, Fast sky blue. 4) Black pigment carbon black.

【0048】本発明の熱転写シートの画像形成層に含ま
れる、軟化点が40℃〜150℃の非晶質有機高分子重
合体としては、例えばブチラール樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポ
リエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、2−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼン
スルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びそ
の誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル
酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−エチル
ヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアク
リル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイ
ン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の
単量体等との共重合体を用いることができる。これらの
樹脂は2種以上混合して用いることもできる。
Examples of the amorphous organic high molecular polymer having a softening point of 40 ° C. to 150 ° C. contained in the image forming layer of the thermal transfer sheet of the present invention include, for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin and sulfonamide resin. Styrene, such as polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, 2-methyl styrene, chloro styrene, vinyl benzoic acid, sodium vinyl benzene sulfonate, amino styrene, and derivatives thereof, Copolymers and copolymers, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid esters such as hydroxyethyl methacrylate and methacrylic acid, methyl acrylate,
Acrylic esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, α-ethylhexyl acrylate, and dienes such as acrylic acid, butadiene, isoprene, acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, and vinyl chloride Or a copolymer of vinyl monomers such as vinyl acetate alone or with other monomers. These resins can be used as a mixture of two or more kinds.

【0049】本発明では、画像形成層は顔料を30〜7
0重量%、好ましくは40〜60重量%、非晶質有機高
分子重合体を70〜30重量%、好ましくは60〜40
重量%含む。
In the present invention, the image forming layer contains 30 to 7 pigments.
0% by weight, preferably 40 to 60% by weight, and 70 to 30% by weight of the amorphous organic high molecular polymer, preferably 60 to 40% by weight.
% By weight.

【0050】同一の受像シート上に多数の画像層(画像
が形成された画像形成層)を繰返し重ね合せて多色画像
を作成する場合には、画像間の密着性を高めるために画
像形成層は可塑剤を含むことが好ましい。そのような可
塑剤の例としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−n
−オクチル、フタル酸ジ(2−エチルヘキシル)、フタ
ル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラ
ウリル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステ
ル類、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)、セバシン
酸ジ(2−エチルヘキシル)などの脂肪族二塩基酸エス
テル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ(2−エチルヘ
キシル)などのリン酸トリエステル類、ポリエチレング
リコールエステルなどのポリオールポリエステル類、エ
ポキシ脂肪酸エステルなどのエポキシ化合物が挙げられ
る。また、上記のような一般的な可塑剤以外にも、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、1,2,4−ブ
タントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリ
レート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ジペ
ンタエリトリット−ポリアクリレートのようなアクリル
酸エステル類も、用いられるバインダーの種類によって
は好適に併用される。なお、可塑剤は二以上組合せて用
いてもよい。
When a multicolor image is formed by repeatedly superimposing a large number of image layers (image forming layers on which images have been formed) on the same image receiving sheet, the image forming layers must be formed in order to enhance the adhesion between the images. Preferably contains a plasticizer. Examples of such plasticizers are dibutyl phthalate, di-n-phthalate.
Octyl, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl lauryl phthalate, butyl benzyl phthalate and the like; di (2-ethylhexyl) adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate Aliphatic dibasic acid esters such as -ethylhexyl), phosphoric acid triesters such as tricresyl phosphate and tri (2-ethylhexyl) phosphate, polyol polyesters such as polyethylene glycol esters, and epoxy compounds such as epoxy fatty acid esters. Can be In addition to the general plasticizers described above, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, Acrylic esters such as pentaerythritol-polyacrylate are also suitably used depending on the type of binder used. Incidentally, two or more plasticizers may be used in combination.

【0051】また、可塑剤は一般的に、画像形成層にお
いて、顔料と非晶質有機高分子重合体の総量と可塑剤と
の重量比が、100:1〜100:20、好ましくは1
00:2〜100:10の範囲となるように用いられ
る。画像形成層には、上記の各成分に加えて、更に必要
に応じて、界面活性剤、増粘度剤などが添加される。画
像形成層の層厚(乾燥層厚)は0.2〜1.5μm、好
ましくは0.3〜1.0μmである。
In the image forming layer, the weight ratio of the total amount of the pigment and the amorphous organic high molecular polymer to the plasticizer is generally 100: 1 to 100: 20, preferably 1: 1.
It is used so as to be in the range of 00: 2 to 100: 10. In the image forming layer, a surfactant, a thickener, and the like are further added, if necessary, in addition to the above components. The layer thickness (dry layer thickness) of the image forming layer is 0.2 to 1.5 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm.

【0052】傷つき防止のために、画像形成層の表面に
は保護用のカバーフィルム(例、ポリエチレンテレフタ
レートシート、ポリエチレンシートなど)を積層しても
よい。
To prevent damage, a protective cover film (eg, polyethylene terephthalate sheet, polyethylene sheet, etc.) may be laminated on the surface of the image forming layer.

【0053】受像シートは、支持体上に少なくとも受像
層を有する構成をとる。必要により支持体と受像層の間
に、クッション層、剥離層、若しくはこれらを兼ねた層
の何れかを有していてもよい。また、受像層とは反対面
に、バック層を有することも搬送性等の点で好ましい。
またこれらの層とは別に帯電防止層を設けたり、又は上
記各層に帯電防止剤を添加することも好ましい。
The image receiving sheet has a configuration having at least an image receiving layer on a support. If necessary, a cushion layer, a release layer, or a layer serving as both may be provided between the support and the image receiving layer. It is also preferable to have a back layer on the surface opposite to the image receiving layer from the viewpoint of transportability and the like.
It is also preferable to provide an antistatic layer separately from these layers, or to add an antistatic agent to each of the above layers.

【0054】支持体としては、通常、プラスチックシー
ト、紙、金属シート、ガラスシート等のようなシート状
の基材を用いる。プラスチックシートの例としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等のシートが使
用されるが、特にポリエチレンテレフタレートシートが
好ましい。また、紙としては印刷本紙、コート紙等を用
いることができる。受像シートの基材の厚さは通常10
〜400μmであり、25〜200μmであることが好
ましい。更に支持体としては、内部に気泡を有する白色
材料がクッション性、画像の視認性等の点で好ましく、
特に発泡ポリエステル支持体は機械特性の点でも最も好
ましい。基材の表面は、受像層との密着性を高めるため
に、コロナ放電処理、グロー放電処理等の表面処理が施
されていてもよい。
As the support, a sheet-like base material such as a plastic sheet, paper, metal sheet, glass sheet or the like is usually used. As an example of the plastic sheet, a sheet of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene or the like is used, and a polyethylene terephthalate sheet is particularly preferable. As the paper, printing paper, coated paper, or the like can be used. The thickness of the base material of the image receiving sheet is usually 10
400400 μm, preferably 25-200 μm. Further, as the support, a white material having bubbles inside is preferable in terms of cushioning property, image visibility, and the like,
Particularly, a foamed polyester support is most preferable in terms of mechanical properties. The surface of the substrate may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion to the image receiving layer.

【0055】受像層は有機重合体バインダーを主体とし
て形成される層である。バインダーは熱可塑性樹脂であ
ることが好ましく、その例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
等のアクリル系モノマーの単独重合体およびその共重合
体、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロース
アセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル
系モノマーの単独重合体およびその共重合体、ポリエス
テル、ポリアミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエ
ン−スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げる
ことができる。受像層のバインダーは、画像形成層との
間の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度(T
g)が90℃より低いことが好ましい。このために、受
像層に可塑剤を添加することも可能である。また、受像
層バインダーポリマーは、シート間のブロッキングを防
ぐために、そのTgが30℃以上であることが好まし
い。受像層のバインダーポリマーとしては、レーザ記録
時の熱転写層との密着性を向上させ、感度や画像強度を
向上させる点で、熱転写層のバインダーポリマーと同
一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好まし
い。
The image receiving layer is a layer formed mainly of an organic polymer binder. The binder is preferably a thermoplastic resin, examples of which include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, homopolymers of acrylic monomers such as methacrylic acid esters and copolymers thereof, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate Cellulosic polymers such as polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, homopolymers of vinyl monomers such as polyvinyl chloride and copolymers thereof, condensation polymers such as polyesters and polyamides, butadiene Rubber-based polymers such as styrene copolymers. The binder of the image receiving layer is provided with a glass transition temperature (T.sub.T) in order to obtain a proper adhesive strength with the image forming layer.
g) is preferably lower than 90 ° C. For this purpose, it is also possible to add a plasticizer to the image receiving layer. The binder polymer of the image receiving layer preferably has a Tg of 30 ° C. or higher in order to prevent blocking between sheets. As the binder polymer of the image receiving layer, it is particularly preferable to use the same or similar polymer as the binder polymer of the thermal transfer layer in terms of improving the adhesion to the thermal transfer layer during laser recording and improving sensitivity and image strength. .

【0056】受像層の厚みは0.3〜7μm、好ましく
は0.7〜4μmである。0.3μm以下の場合、印刷
本紙紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚す
ぎると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への
近似性が低下する。
The thickness of the image receiving layer is 0.3 to 7 μm, preferably 0.7 to 4 μm. When the thickness is 0.3 μm or less, the film strength is insufficient at the time of retransfer to the printing paper, and the film is easily broken. If it is too thick, the gloss of the image after retransfer of the paper increases, and the closeness to the printed matter decreases.

【0057】クッション層は受像層に応力が加えられた
際に変形しやすい層であり、レーザ熱転写時に画像形成
層と受像層の密着性を向上させ、画質を向上させる効果
を有する。また、記録時、熱転写シートと受像シートの
間に異物が混入しても、クッション層の変形作用によ
り、受像層と熱転写層の空隙が小さくなり、結果として
画像白ヌケ欠陥サイズを小さくする効果も有する。更
に、一端画像を転写形成した後、これを別に用意した印
刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面
が変形するため、受像層の転写性を向上したり、また被
転写物の光沢を低下させることにより、印刷物との近似
性も向上させる効果も持たせることができる。
The cushion layer is a layer that is easily deformed when stress is applied to the image receiving layer, and has an effect of improving the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer during laser thermal transfer and improving the image quality. Further, at the time of recording, even if foreign matter is mixed between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, the gap between the image receiving layer and the thermal transfer layer is reduced due to the deforming action of the cushion layer. Have. Further, when an image is formed by transferring an image once, and then transferring the image to a separately prepared printing paper, the image receiving surface is deformed according to the uneven surface of the paper, so that the transferability of the image receiving layer is improved, and By lowering the gloss of the printed matter, the effect of improving the closeness to the printed matter can be provided.

【0058】クッション性を付与するためには、低弾性
率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱に
より容易に軟化する熱可塑性樹脂を用いればよい。
In order to provide cushioning, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or a thermoplastic resin which is easily softened by heating may be used.

【0059】弾性率としては、室温で10〜500kg
f/cm2以下、特に好ましくは30〜150kgf/
cm2の範囲にあることが好ましい。また、ゴム等の異
物をめり込ませるためには、JIS K2530で定め
られた針入度(25℃、100g、5秒)が10以上で
あることが好ましい。また、クッション層のガラス転移
温度は80℃以下、好ましくは25℃以下である。これ
らの物性、例えば、Tgを調節するために可塑剤をポリ
マーバインダー中に添加することも好適に行うことがで
きる。
The elastic modulus is 10 to 500 kg at room temperature.
f / cm 2 or less, particularly preferably 30 to 150 kgf /
It is preferably in the range of cm 2. In addition, in order to allow a foreign substance such as rubber to penetrate, the penetration (25 ° C., 100 g, 5 seconds) specified by JIS K2530 is preferably 10 or more. The glass transition temperature of the cushion layer is 80 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower. It is also possible to suitably add a plasticizer to the polymer binder in order to adjust these physical properties, for example, Tg.

【0060】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。
Specific materials used as the binder for the cushion layer include rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, and styrene-butadiene copolymer. Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acryl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin containing a plasticizer, polyamide resin, phenol resin and the like.

【0061】クッション層の厚みは使用する樹脂その他
の条件により異なるが、通常3〜100μm、好ましく
は10〜50μmである。
The thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions, but is usually 3 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.

【0062】受像層とクッション層はレーザ記録の段階
までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に転
写するために、剥離可能に設けられていることが好まし
い。剥離を容易にするためには、クッション層と受像層
の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けることも
好ましい。この剥離層は、受像層塗布時の塗布溶剤のバ
リヤーとしての機能を持つことが好ましい。
The image receiving layer and the cushion layer need to be adhered to each other up to the stage of laser recording, but are preferably provided so as to be peelable in order to transfer the image to the printing paper. In order to facilitate peeling, it is preferable to provide a peeling layer having a thickness of about 0.1 to 2 μm between the cushion layer and the image receiving layer. This release layer preferably has a function as a barrier for a coating solvent at the time of coating the image receiving layer.

【0063】上述の受像シートの構成は支持体、クッシ
ョン層、受像層となっている例を示したが、場合によっ
ては受像層がクッション層を兼ねた支持体/クッション
性受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション性受
像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への
再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に
設けられていることが好ましい。この場合印刷本紙へ再
転写後の画像は光沢に優れた画像となる。受像層を兼ね
たクッション層の厚みは5〜100μm、好ましくは1
0〜40μmである。
Although the above-described structure of the image receiving sheet has been described as an example in which a support, a cushion layer, and an image receiving layer are provided, depending on the case, a support / cushionable image receiving layer in which the image receiving layer also serves as a cushion layer, or a support may be used. / Undercoat layer / cushionable image receiving layer. Also in this case, it is preferable that the cushioning image-receiving layer is provided so as to be releasable so that it can be re-transferred to the printing paper. In this case, the image after retransfer to the printing paper becomes an image having excellent gloss. The thickness of the cushion layer also serving as the image receiving layer is 5 to 100 μm, preferably 1 to 100 μm.
0 to 40 μm.

【0064】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合に
よって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデ
ン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、
b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、および必要に応
じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組合せを挙げるこ
とができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、ポ
リオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメ
タクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト)が用いられる。
In the case where an image is once formed on the image receiving layer and then retransferred to printing paper or the like, it is preferable that at least one of the image receiving layers is formed of a photocurable material. Examples of the composition of such a photocurable material include: a) a photopolymerizable monomer comprising at least one of a polyfunctional vinyl or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization;
Examples of the combination include b) an organic polymer, c) a photopolymerization initiator, and, if necessary, additives such as a thermal polymerization inhibitor. As the polyfunctional vinyl monomer, unsaturated esters of polyols, particularly esters of acrylic acid or methacrylic acid (eg, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) are used.

【0065】有機ポリマーとしては前記受像層形成用ポ
リマーが挙げられる。また、光重合開始剤としては、ベ
ンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル
重合開始剤が、層中の0.1〜20重量%の割合で用い
られる。
Examples of the organic polymer include the above-mentioned polymer for forming an image receiving layer. As the photopolymerization initiator, a general photoradical polymerization initiator such as benzophenone and Michler's ketone is used in a ratio of 0.1 to 20% by weight in the layer.

【0066】上記各層中には必要に応じて各種添加剤を
加えることができる。例えば、受像支持体のバック層に
は、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、酸
化珪素、PMMA粒子等によるマット剤を添加すること
は、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ましい。
これらの添加剤はバック層のみならず、必要によって受
像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種類
についてはその目的により一概には規定できないが、例
えば、マット剤の場合、平均粒径0.5〜10μmの粒
子を層中、0.5〜80%程度添加することができる。
帯電防止剤としては、層の表面抵抗が23℃、50%R
Hの条件で1012Ω以下、より好ましくは109Ω以
下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜
選択して用いることができる。
Various additives can be added to each of the above layers as needed. For example, the addition of an antistatic agent such as a surfactant and tin oxide fine particles and a matting agent such as silicon oxide and PMMA particles to the back layer of the image receiving support improves transportability in a recording apparatus. It is preferred in that respect.
These additives can be added not only to the back layer but also to the image receiving layer and other layers as necessary. Although the type of the additive cannot be unconditionally specified depending on the purpose, for example, in the case of a matting agent, particles having an average particle size of 0.5 to 10 μm can be added in the layer at about 0.5 to 80%.
As the antistatic agent, the surface resistance of the layer is 23 ° C., 50% R
The surfactant may be appropriately selected from various surfactants and conductive agents so that the resistance is 1012 Ω or less, more preferably 109 Ω or less under the condition of H.

【0067】本発明の熱転写シートと受像シートとの積
層体は、各種の方法によって形成することができる。例
えば、熱転写シートの画像形成層側と受像シートの受像
側(受像層側)とを重ねて、加圧加熱ローラに通すこと
によって容易に得ることができる。この場合の加熱温度
は160℃以下、もしくは130℃が好ましい。
The laminate of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet of the present invention can be formed by various methods. For example, it can be easily obtained by stacking the image forming layer side of the thermal transfer sheet and the image receiving side (image receiving layer side) of the image receiving sheet and passing them through a pressure and heating roller. The heating temperature in this case is preferably 160 ° C. or lower, or 130 ° C.

【0068】積層体を得る別の方法として、真空密着法
も好適に用いられる。真空引き用のサクション孔が設け
られたドラムの上に先ず受像シートを巻き付け、次いで
その受像シートよりややサイズの大きな熱転写シート
を、スクイーズローラーで空気を均一に押し出しながら
受像シートに真空密着させる方法である。
As another method for obtaining a laminate, a vacuum contact method is also suitably used. First, the image receiving sheet is wound on a drum provided with a suction hole for evacuation, and then a thermal transfer sheet slightly larger than the image receiving sheet is vacuum adhered to the image receiving sheet while uniformly extruding air with a squeeze roller. is there.

【0069】また別の方法としては、金属ドラムの上に
受像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその
上に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付
け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒー
トローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層し
やすい点で、真空密着法が特に好ましい。
As another method, there is a method in which an image receiving sheet is mechanically attached to a metal drum while being pulled, and a thermal transfer sheet is similarly attached to the metal drum while being mechanically pulled and adhered. Among these methods, the vacuum adhesion method is particularly preferable because temperature control of a heat roller or the like is not required and lamination can be performed quickly and uniformly.

【0070】次に、本発明の熱転写シートを用いる画像
形成方法を説明する。本発明の熱転写シートを用いる画
像形成方法では、熱転写シートの画像形成層の表面に受
像シートを積層した画像形成用積層体を用意し、その積
層体の表面にレーザ光を画像様に時系列的に照射し、そ
の後受像シートと熱転写シートとを剥離させることによ
り、画像形成層のレーザ光被照射領域が転写した受像シ
ートを得る。熱転写シートと受像シートの接合は、レー
ザ光照射操作の直前に行なってもよい。このレーザ光照
射操作は、通常、画像形成用積層体の受像シート側を、
記録ドラム(内部に真空形成機構を有し、表面に多数の
微小の開口部を有する回転ドラム)の表面に真空引きに
より密着させ、その状態で外側、すなわち熱転写シート
側よりレーザ光を照射させることにより行なわれる。レ
ーザ光の照射はドラムの幅方向に往復するように走査
し、その照射操作中はドラムを一定の角速度で回転させ
る。
Next, an image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention will be described. In the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, an image forming laminate in which an image receiving sheet is laminated on the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet is prepared, and the surface of the laminate is irradiated with laser light in an image-wise manner. Then, the image receiving sheet and the thermal transfer sheet are separated from each other to obtain an image receiving sheet on which the laser light irradiated area of the image forming layer has been transferred. The joining of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet may be performed immediately before the laser beam irradiation operation. This laser beam irradiation operation is usually performed on the image receiving sheet side of the image forming laminate.
The surface of a recording drum (a rotary drum having a vacuum forming mechanism inside and a large number of minute openings on the surface) is brought into close contact with the surface of a recording drum by vacuum evacuation, and in that state, the laser beam is irradiated from the outside, that is, the thermal transfer sheet side. It is performed by The laser beam is scanned so as to reciprocate in the width direction of the drum, and the drum is rotated at a constant angular velocity during the irradiation operation.

【0071】レーザ光としては、アルゴンイオンレーザ
光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミウムレー
ザ光などのガスレーザ光、YAGレーザ光などの固体レ
ーザ光、半導体レーザ、色素レーザ光、エキシマレーザ
光などの直接的なレーザ光が利用される。あるいは、こ
れらのレーザ光を二次高調波素子を通して、半分の波長
に変換した光なども用いることができる。本発明の熱転
写シートを用いる画像形成方法においては、出力パワー
や変調のしやすさなどを考慮すると、半導体レーザを用
いることが好ましい。また、本発明の熱転写シートを用
いる画像形成方法では、レーザ光は、光熱変換層上での
ビーム径が5〜50μm(特に6〜30μm)の範囲と
なるような条件で照射することが好ましく、また走査速
度は1m/秒以上(特に3m/秒以上)とすることが好
ましい。
The laser light may be a gas laser light such as an argon ion laser light, a helium neon laser light, a helium cadmium laser light, a solid laser light such as a YAG laser light, a semiconductor laser, a dye laser light, or an excimer laser light. Laser light is used. Alternatively, light obtained by converting these laser lights to half the wavelength through a second harmonic element can be used. In the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, it is preferable to use a semiconductor laser in consideration of output power, ease of modulation, and the like. Further, in the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, it is preferable that the laser beam is irradiated under conditions such that the beam diameter on the light-to-heat conversion layer is in the range of 5 to 50 μm (particularly 6 to 30 μm), The scanning speed is preferably 1 m / sec or more (particularly 3 m / sec or more).

【0072】本発明の熱転写シートを用いる画像形成方
法は、黒色マスクの製造、あるいは単色画像の形成に利
用することができるが、また多色画像の形成にも有利に
利用することができる。本発明の熱転写シートを用いる
画像形成方法で、多色画像を形成するためには、例えば
互いに異なる色の色剤を含む画像形成層を有する画像形
成用積層体を独立に三種(三色)あるいは四種(四色)
製造する。次いで、一色目の熱転写シートと受像シート
を積層し、色分解された画像に基づくデジタル信号に従
うレーザ光照射と、それに続く画像記録転写シートと受
像シートの引き剥がし操作を行った後、同様の操作を二
色目以後について繰り返し、受像シート上に多色の画像
を形成する。さらに必要に応じて、この多色画像を形成
した受像シートを印刷本紙と重ね合わせつつ、ラミネー
タを通して加熱加圧し、引き剥がすことにより多色画像
を本紙上に再転写させる方法が利用できる。
The image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention can be used for producing a black mask or for forming a monochromatic image, but can also be advantageously used for forming a multi-color image. In order to form a multicolor image by the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, for example, three types (three colors) or three types of image forming laminates each having an image forming layer containing a colorant of a different color are independently Four types (four colors)
To manufacture. Next, the first-color heat transfer sheet and the image receiving sheet are laminated, a laser beam irradiation is performed according to a digital signal based on the color-separated image, and the subsequent image recording transfer sheet and the image receiving sheet are peeled off. Is repeated for the second and subsequent colors to form a multicolor image on the image receiving sheet. Further, if necessary, a method can be used in which the multicolor image is re-transferred onto the main paper by superposing the image receiving sheet on which the multicolor image has been formed on the printing paper, heating and pressurizing through a laminator, and peeling off.

【0073】[0073]

【実施例】[実施例1] <熱転写シートの作成> 1)支持体表面への下塗り層及び中間層の塗布 ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム支持体
(中心線平均表面組さRa=0.04μm)の上に、ス
チレン‐ブタジエン共重合体を乾燥膜厚0.5μmとな
るように塗布し、塗布層を乾燥(塗布溶剤はトルエン)
し、中間層と支持体の密着を向上させる下塗り層を設け
た。この時の塗布は回転塗布機(ホワイラー)で1分間
行い、乾燥は100℃のオーブンで2分間行った。次い
で下塗り層と同様な方法により、ポリビニルアルコール
(クラレ(株)製、ポバール タイプ205)の塗布液
(水−エタノール混合溶剤)を上記下塗り層上に塗布
し、塗布層を乾燥し膜厚1μmの中間層(光熱変換層溶
剤バリヤー層)を得た。 2)光熱変換層形成用塗布液の調整、塗布 下記の成分をスターラーで撹拌しながら混合して光熱変
換層形成用塗布液を調整した。 (塗布液組成) 重量部 赤外線吸収色素(NK−2014、日本感光色素(株)製) 10 バインダー(リカコートSN−20、新日本理化(株)製、 200 ガラス転移温度295℃、5%重量減少温度510℃) N−メチル−2−ピロリドン 2000 界面活性剤(メガファックF−177、 1 大日本インキ化学工業(株)製) 尚、上記塗布液を調整するに先立ち、ポリイミド樹脂
(リカコートSN−20、N−メチル−2−ピロリドン
の20重量%溶液)を観察したところ、透明性が良好で
あり、またポリイミド樹脂を10μmフィルターで加圧
濾過した後、フィルター上に未濾過物が残らず、樹脂が
十分にN−メチル−2−ピロリドンに溶解していること
が確認された。 (中間層表面への光熱変換層の形成)上記中間層表面上
に、上記の塗布液を回転塗布機を用いて塗布した後、塗
布物を120℃のオーブン中で2分間乾燥して、該支持
体上に光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層は、
波長700〜1000nmでは830nm付近に吸収極
大があり、その吸光度(光学密度;OD)を測定したと
ころ、OD=1.0であった。膜厚は走査型電子顕微鏡
により光熱変換層の断面を観察したところ、平均で0.
3μmであった。 3)イエロー画像形成用塗布液の調整、塗布 下記の各成分をペイントシェーカー(東洋精機(株)
製)で2時間分散処理した後、ガラスビーズを除去し、
イエロー顔料分散母液を調整した。 (顔料分散母液組成) 重量部 ポリビニルブチラール(電気化学工業(株)製、デン力 9.78 ブチラール#2000−L、ピカット軟化点57℃) 色材(イエロー顔料(C.I.PY−14) 17.8 分散助剤(ソルスパースS−20000、ICI(株)製) 0.79 n−プロピルアルコール 110 ガラスビーズ 100 下記の各成分をスターラーで撹拌しながら混合して、イ
エロー画像形成層形成用塗布液を調整した。ここで、顔
料分散母液の重量部はガラスビーズ除去後の値を示した
(以下、同様)。 (塗布液組成) 重量部 上記顔料分散母液(ガラスビーズ除去後) 180 ポリビニルブチラール(電気化学工業(株)製、デン力 5.12 ブチラール#2000−L) ステアリン酸アミド 3.15 ノニオン系界面活性剤(ケミスタット1100. 0.52 三洋化成(株)製) ロジン(KE−311、荒川化学(株)製) 3.38 界面活性剤(メガファックF−176P、 1.12 大日本インキ化学工業(株)製) n−プロピルアルコール 1130 メチルエチルケトン 285 (光熱変換層表面へのイエロー画像形成層の形成)前記
の光熱変換層の表面に、上記塗布液をホワイラーを用い
て1分間塗布した後、塗布物を100℃のオーブン中で
2分間乾燥して、光熱変換層の上にイエロー画像形成層
(顔料47重量%、ポリビニルブチラール36.2重量
%)を形成した。その吸光度(光学密度;OD)をマク
ベス濃度計TD−904(Blueフィルター)で測定
したところ、OD=0.71であった。膜厚は走査型電
子顕微鏡により断面を観察したところ、平均で0.4μ
mであった。
EXAMPLES [Example 1] <Preparation of thermal transfer sheet> 1) Application of undercoat layer and intermediate layer on support surface Polyethylene terephthalate (PET) film support (center line average surface texture Ra = 0.04 μm) Is coated with a styrene-butadiene copolymer to a dry film thickness of 0.5 μm, and the coating layer is dried (the coating solvent is toluene).
Then, an undercoat layer for improving the adhesion between the intermediate layer and the support was provided. The coating at this time was performed for 1 minute using a rotary coating machine (wheeler), and the drying was performed for 2 minutes in an oven at 100 ° C. Next, a coating solution (water-ethanol mixed solvent) of polyvinyl alcohol (Povar type 205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was applied on the undercoat layer in the same manner as for the undercoat layer, and the coated layer was dried to a thickness of 1 μm. An intermediate layer (light-heat conversion layer solvent barrier layer) was obtained. 2) Preparation and application of coating solution for forming photothermal conversion layer The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for forming a photothermal conversion layer. (Coating liquid composition) parts by weight Infrared absorbing dye (NK-2014, manufactured by Nippon Kogaku Dyeing Co., Ltd.) 10 Binder (Licacoat SN-20, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 200 Glass transition temperature 295 ° C., 5% weight loss (Temperature: 510 ° C.) N-methyl-2-pyrrolidone 2000 surfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Prior to preparing the coating solution, a polyimide resin (Ricacoat SN- 20, a 20% by weight solution of N-methyl-2-pyrrolidone) was observed, the transparency was good, and after the polyimide resin was filtered under pressure with a 10 μm filter, no unfiltered material remained on the filter. It was confirmed that the resin was sufficiently dissolved in N-methyl-2-pyrrolidone. (Formation of a light-to-heat conversion layer on the surface of the intermediate layer) After the above-mentioned coating solution was applied on the surface of the intermediate layer using a rotary coating machine, the coated product was dried in an oven at 120 ° C for 2 minutes. A light-to-heat conversion layer was formed on the support. The light-to-heat conversion layer obtained is
At a wavelength of 700 to 1000 nm, there was an absorption maximum near 830 nm, and the absorbance (optical density; OD) was measured to be OD = 1.0. When the cross section of the light-to-heat conversion layer was observed with a scanning electron microscope, the film thickness was found to be an average of 0.
It was 3 μm. 3) Preparation and application of coating solution for yellow image formation Paint shaker (Toyo Seiki Co., Ltd.)
After 2 hours dispersion treatment, the glass beads are removed,
A yellow pigment dispersion mother liquor was prepared. (Pigment dispersion mother liquor composition) parts by weight polyvinyl butyral (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., 9.78 butyral # 2000-L, Piccat softening point 57 ° C.) Color material (yellow pigment (C.I.PY-14)) 17.8 Dispersing aid (Solsperse S-20000, manufactured by ICI Co., Ltd.) 0.79 n-propyl alcohol 110 Glass beads 100 The following components are mixed while stirring with a stirrer, and coated for forming a yellow image forming layer. Here, the parts by weight of the pigment-dispersed mother liquor indicated the values after the removal of the glass beads (the same applies hereinafter) (Composition of the coating solution) The parts by weight of the pigment-dispersed mother liquor (after the removal of the glass beads) 180 polyvinyl butyral (Denki 5.12 butyral # 2000-L, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) Stearamide 3.15 Nonionic surfactant ( Mistat 1100. 0.52 Sanyo Kasei Co., Ltd. Rosin (KE-311, Arakawa Chemical Co., Ltd.) 3.38 Surfactant (MegaFac F-176P, 1.12 Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) N-Propyl alcohol 1130 Methyl ethyl ketone 285 (Formation of yellow image forming layer on light-to-heat conversion layer surface) The above-mentioned coating solution was applied to the surface of the above-mentioned light-to-heat conversion layer for 1 minute using a wheeler. After drying in an oven at 2 ° C. for 2 minutes, a yellow image forming layer (47% by weight of pigment, 36.2% by weight of polyvinyl butyral) was formed on the light-to-heat conversion layer. It was OD = 0.71 as measured by TD-904 (Blue filter). , On average 0.4μ
m.

【0074】以上の工程により、支持体の上に、下塗り
層、中間層、光熱変換層、及びイエロー画像形成層がこ
の順に設けられた熱転写シートを形成した。 <受像シートの作成>下記の組成を有するクッション中
間層及び受像層用の塗布液を調整した。 (クッション性中間層塗布液組成) 重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(日信化学(株)製、 20 MPR−TSL) 可塑剤(アジピン酸系ポリエステル、 10 商品名パラプレックスG40、 CP.HALL.COMPANY(株)製) 界面活性剤(メガファックF−177、 0.5 大日本インキ化学工業(株)製 帯電防止剤(SAT−5 Super(IC)、 0.3 日本純薬(株)製) 溶剤 メチルエチルケトン 60 トルエン 10 N,N−ジメチルホルムアミド 3 (受像層用塗布液組成) 重量部 ポリビニルブチラール(積水化学工業(株)製) 3.0 エスレックB BL−SH) 界面活性剤(メガファックF−177、 0.1 大日本インキ化学工業(株)製) 帯電防止剤(サンスタット2012A、三洋化成工業(株)製)0.7 n−プロピルアルコール 20 メタノール 20 1−メトキシ−2−プロパノール 50 小幅塗布機を用いて、白色PET支持体[東レ(株)ル
ミラーE−68L、厚み135μm]上に、上記の中間
層液を塗布し、中間層を乾燥し、次に受像層液を塗布
し、受像層を乾燥した。乾燥後の中間層の膜厚は約20
μm、受像層の膜厚は約2μmとなるように塗布量を調
節した。 [実施例2]実施例1で用いた熱転写シート用支持体と
同じポリエステルフィルムの上に、溶融押し出し法によ
りポリエチレンを流延、積層し膜厚10μmの中間層を
積層した。次いで酸素雰囲気中でポリエチレン層の表面
にグロー放電処理を行った後、実施例1と同様の方法に
より光熱変換層、イエロー画像形成層を設け、熱転写シ
ートを得た。 [実施例3]下記組成のクッション性中間層用塗布液を
調整し、実施例1で用いた熱転写シート用支持体と同じ
ポリエステルフィルムの上に塗布し、塗布層を乾燥し、
膜厚6μmの中間層を得た。
Through the above steps, a thermal transfer sheet was formed on the support, in which an undercoat layer, an intermediate layer, a light-to-heat conversion layer, and a yellow image forming layer were provided in this order. <Preparation of Image Receiving Sheet> A coating solution for a cushion intermediate layer and an image receiving layer having the following compositions was prepared. (Composition of Cushioning Intermediate Layer Coating Solution) Parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., 20 MPR-TSL) Plasticizer (adipic acid-based polyester, 10 trade name Paraplex G40, CP. HALL.COMPANY Co., Ltd.) Surfactant (Megafac F-177, 0.5 Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Antistatic agent (SAT-5 Super (IC), 0.3 Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) )) Solvent Methyl ethyl ketone 60 Toluene 10 N, N-dimethylformamide 3 (Coating solution composition for image receiving layer) Parts by weight Polyvinyl butyral (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3.0 ESREC B BL-SH Surfactant (mega) FAK-177, 0.1 Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Antistatic agent (Sunstat 2012A, Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 0.7 n-propyl alcohol 20 methanol 20 1-methoxy-2-propanol 50 On a white PET support [Lumilar E-68L, 135 μm in thickness] by using a narrow coater. The layer liquid was applied, the intermediate layer was dried, then the image receiving layer liquid was applied, and the image receiving layer was dried. The thickness of the intermediate layer after drying is about 20
The coating amount was adjusted so that the thickness was about 2 μm and the thickness of the image receiving layer was about 2 μm. Example 2 Polyethylene was cast and laminated on the same polyester film as the thermal transfer sheet support used in Example 1 by a melt extrusion method, and a 10 μm-thick intermediate layer was laminated. Next, after performing glow discharge treatment on the surface of the polyethylene layer in an oxygen atmosphere, a light-to-heat conversion layer and a yellow image forming layer were provided in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer sheet. [Example 3] A coating solution for a cushioning intermediate layer having the following composition was prepared and applied on the same polyester film as the thermal transfer sheet support used in Example 1, and the applied layer was dried.
An intermediate layer having a thickness of 6 μm was obtained.

【0075】 (中間層 用塗布液組成) 重量部 エチレン−酢酸ビニル樹脂 10 (三井−デュポンポリケミカル(株)製、EV−40Y) トルエン 50 メチルエチルケトン 20 次いで、実施例1と同様の方法により光熱変換層、イエ
ロー画像形成層を設け、熱転写シートを得た。 [実施例4] <熱転写シートの作成>実施例3の中間層の上に、下記
の光熱変換層を設けた以外は、実施例3と同様の方法に
より、熱転写シートを得た。 1)光熱変換層形成用塗布液の調整 下記の成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱変
換層形成用塗布液を調整した。 (塗布液組成) 重量部 カーボンブラック分散母液 20 N−メチル−2−ピロリドン 60 界面活性剤(メガファックF−177、 0.05 大日本インキ化学工業(株)製) ここでカーボンブラック分散母液は下記の組成の液を、
ペイントシェーカーで2時間分散することにより得た。 (カーボンブラック分散母液組成) 重量部 バインダー(リカコートSN−20、新日本理化(株)製)60 カーボンブラック(MA−100、三菱化学(株)製) 10 分散助剤(ソルスパースS−20000、ICI(株)製) 0.7 N−メチル−2−ピロリドン 60 ガラスビーズ 100 2)光熱変換層の塗布 実施例1と同様の方法により、PET支持体上に上記光
熱変換層塗布液を塗布し、塗布層を乾燥し、膜厚0.3
μmの光熱変換層を得た。 [比較例1]実施例1において、下塗り層、中間層を設
けずに、光熱変換層をPET支持体の上に直接設けた以
外は、実施例1と同様の方法により熱転写シートを得
た。 [比較例2]下記の組成の光熱変換層形成用塗布液を用
いて光熱変換層を設けた以外は、実施例3と同様にし
て、支持体の上に、中間層、光熱変換層、イエロー画像
形成層がこの順に積層された熱転写シートを得た。 (塗布液組成) 重量部 赤外線吸収色素(NK−2014、日本感光色素(株)製) 10 バインダー(ポリアミド酸PAA−A、Tg200℃、 160 5%重量減少温度400℃、三井東圧(株)製) メチルエチルケトン 1000 1−メトキシ−2−プロパノール 1000 界面活性剤(メガファックH−177、 1 大日本インキ化学工業(株)製) 尚、上記ポリアミド酸PAA−A(芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物とジアミンとの反応により得られたもの)
は、N,N−ジメチルアセトアミドの25重量%溶液で
ある。これは塗布、乾燥後、100℃以上の高温、30
分以上の熱処理によりポリイミドになるポリイミド前駆
体である。 [比較例3] <熱転写シートの作成>光熱変換層を下記方法により作
成した以外は、実施例4と同様の方法により、熱転写シ
ートを得た。 1)光熱変換層形成用塗布液の調整 下記の成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱変
換層形成用塗布液を調整した。 (塗布液組成) 重量部 カーボンブラック分散母液 15 ポリビニルアルコール(ポバール、タイプ217C、 1 5%重量減少分解温度280℃、クラレ(株)製) イオン交換水 50 イソプロピルアルコール 9 ここでカーボンブラック分散母液は下記の組成の液を、
ペイントシェーカーで2時間分散することにより得た。 (カーボンブラック分散母液組成) 重量部 カーボンブラック(三菱カーボンブラックMA−100、 10 三菱化学(株)製) 分散助剤(ジョンソンポリマー(株)製、 3 ジョンクリルJ−62の30%水溶液) イオン交換水 80 イソプロピルアルコール 20 ガラスビーズ 100 2)光熱変換層の塗布 実施例1と同様の方法により、PET支持体上に上記光
熱変換層塗布液を塗布し、塗布層を乾燥し、膜厚0.4
μmの光熱変換層を得た。 <レーザ熱転写特性の評価> 1)記録感度の評価 直径1mmの真空サクション孔(3cm×3cmのエリ
アに1個の面密度)が開けられている直径25cmの回
転ドラムに、上記受像シート(25cm×35cm)を
巻き付け、吸着させた。次いで30cm×40cmの熱
転写シートを受像シートから均等にはみ出すように重
ね、スクイーズローラーでスクイーズさせつつ、サクシ
ョン孔に空気が吸われるようにして両者を密着させ、積
層した。サクション孔が塞がれた状態での減圧度は1気
圧に対して−150mmHgであった。
(Composition of Coating Solution for Intermediate Layer) Parts by weight Ethylene-vinyl acetate resin 10 (EV-40Y, manufactured by Mitsui-Dupont Polychemicals Co., Ltd.) Toluene 50 Methyl ethyl ketone 20 Next, photothermal conversion was performed in the same manner as in Example 1. Layer and a yellow image forming layer were provided to obtain a thermal transfer sheet. Example 4 <Preparation of Thermal Transfer Sheet> A thermal transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the following light-to-heat conversion layer was provided on the intermediate layer of Example 3. 1) Preparation of coating solution for forming photothermal conversion layer The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for forming a photothermal conversion layer. (Coating liquid composition) parts by weight Carbon black dispersion mother liquor 20 N-methyl-2-pyrrolidone 60 surfactant (Megafac F-177, 0.05 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Here, the carbon black dispersion mother liquor is Liquid of the following composition,
Obtained by dispersing for 2 hours in a paint shaker. (Carbon black dispersed mother liquor composition) parts by weight Binder (Ricacoat SN-20, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 60 Carbon black (MA-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 10 Dispersing aid (SOLSPERS S-20000, ICI 0.7 N-methyl-2-pyrrolidone 60 glass beads 100 2) Application of light-to-heat conversion layer In the same manner as in Example 1, the above-mentioned light-to-heat conversion layer coating solution was applied on a PET support, Dry the coating layer to a thickness of 0.3
A light-to-heat conversion layer of μm was obtained. Comparative Example 1 A thermal transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the photothermal conversion layer was provided directly on the PET support without providing the undercoat layer and the intermediate layer. Comparative Example 2 An intermediate layer, a light-to-heat conversion layer, and a yellow light-to-heat conversion layer were formed on a support in the same manner as in Example 3 except that a light-to-heat conversion layer was formed using a coating liquid for forming a light-to-heat conversion layer having the following composition. A thermal transfer sheet having the image forming layers laminated in this order was obtained. (Coating liquid composition) Parts by weight Infrared absorbing dye (NK-2014, manufactured by Nippon Kogaku Dye Co., Ltd.) 10 Binder (polyamic acid PAA-A, Tg 200 ° C., 160 5% weight loss temperature 400 ° C., Mitsui Toatsu Co., Ltd.) Methyl ethyl ketone 1000 1-methoxy-2-propanol 1000 surfactant (Megafac H-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) The above polyamic acid PAA-A (aromatic tetracarboxylic dianhydride) Obtained by the reaction of
Is a 25% by weight solution of N, N-dimethylacetamide. After coating and drying, this is a high temperature
It is a polyimide precursor that becomes polyimide by heat treatment for more than one minute. Comparative Example 3 <Preparation of Thermal Transfer Sheet> A thermal transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 4, except that the light-to-heat conversion layer was prepared by the following method. 1) Preparation of coating solution for forming photothermal conversion layer The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for forming a photothermal conversion layer. (Coating liquid composition) Parts by weight Carbon black dispersion mother liquor 15 Polyvinyl alcohol (Poval, type 217C, 15% weight loss decomposition temperature 280 ° C, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Ion exchange water 50 Isopropyl alcohol 9 Here, the carbon black dispersion mother liquor is Liquid of the following composition,
Obtained by dispersing for 2 hours in a paint shaker. (Composition of carbon black dispersion mother liquor) parts by weight carbon black (Mitsubishi carbon black MA-100, 10 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Dispersing aid (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., 3% aqueous solution of 3 John Krill J-62) ion Exchanged water 80 Isopropyl alcohol 20 Glass beads 100 2) Application of light-to-heat conversion layer In the same manner as in Example 1, the above-mentioned light-to-heat conversion layer coating solution was applied to a PET support, and the coating layer was dried to obtain a film thickness of 0. 4
A light-to-heat conversion layer of μm was obtained. <Evaluation of Laser Thermal Transfer Characteristics> 1) Evaluation of Recording Sensitivity The above-mentioned image receiving sheet (25 cm ×) was placed on a rotating drum having a diameter of 25 cm provided with a vacuum suction hole having a diameter of 1 mm (one surface density in an area of 3 cm × 3 cm). 35 cm) was wound and adsorbed. Next, a thermal transfer sheet of 30 cm × 40 cm was overlapped so as to evenly protrude from the image receiving sheet, and squeezed by a squeeze roller, and both were brought into close contact with each other so that air was sucked into a suction hole and laminated. The degree of pressure reduction in a state where the suction hole was closed was -150 mmHg with respect to 1 atm.

【0076】上記のドラムを回転させ、ドラム上の積層
体の表面に外側から波長830nmの半導体レーザ光
を、光熱変換層の表面で7μmのスポットとなるように
集光し、回転ドラムの回転方向(主走査方向)に対して
直角方向に移動させながら(副走査)、積層体へレーザ
を照射し画像(画線)を記録した。レーザ照射条件は以
下の通りである。 レーザパワー 110mW 主走査速度 4m/秒 副走査ピッチ 20μm 環境温湿度 25℃、50%RH 上記のレーザ画像を記録した積層体をドラムから取外
し、受像シートと熱転写シートとを手で引き剥がしたと
ころ、画像(画線)形成層のレーザ照射部のみが熱転写
シートから受像シートに転写されているのが確認され
た。光学顕微鏡により転写画像を観察したところ、線状
に画像が記録されていた。この記録線幅を測定し、以下
の式から強度を求めた。結果を表1に示す。 感度=(レーザパワーP)/(線幅d × 線速v) 2)画質評価 レーザ記録により、網点(5%、50%、95%)画像
を形成し、それを光学顕微鏡(倍率100倍)で観察
し、下記の観点から画質を評価した。 ◎ ミクロな転写ムラ(ヌケ、隙間)が無く、網点形状
良好 ○ 一部転写ヌケあるものの、実用上許容されるレベル △ 転写ヌケ目立つ × 転写ヌケ非常に顕著で、網点形状も不良 3)カブリ評価 副走査ピッチを10μmに変更してビームラインが重な
るようにした以外は上記と同様にしてベタ画像を記録
し、目視により下記の基準でカブリの有無を評価した。 〇 良 △ 目立たないが転写あり × カブリ目立つ。 ×× カブリ非常に顕著 材料作成後室温環境で2日、又は1ヶ月放置した後、上
記各評価を行った結果を表1に示す。
The above-mentioned drum is rotated, and a semiconductor laser beam having a wavelength of 830 nm is condensed from the outside onto the surface of the laminated body on the drum so as to form a 7 μm spot on the surface of the photothermal conversion layer. While moving in the direction perpendicular to the main scanning direction (sub-scanning), the laminated body was irradiated with laser to record an image (image). The laser irradiation conditions are as follows. Laser power 110 mW Main scanning speed 4 m / sec Sub-scanning pitch 20 μm Ambient temperature and humidity 25 ° C., 50% RH The laminate on which the laser image was recorded was removed from the drum, and the image receiving sheet and the thermal transfer sheet were peeled off by hand. It was confirmed that only the laser irradiation portion of the image (image line) forming layer was transferred from the thermal transfer sheet to the image receiving sheet. Observation of the transferred image with an optical microscope revealed that the image was recorded linearly. The recording line width was measured, and the strength was obtained from the following equation. Table 1 shows the results. Sensitivity = (laser power P) / (line width d × line speed v) 2) Evaluation of image quality A halftone dot (5%, 50%, 95%) image is formed by laser recording, and the image is subjected to an optical microscope (100 times magnification). ), And the image quality was evaluated from the following viewpoints. ◎ There is no micro transfer unevenness (drops, gaps) and good halftone dot shape. ○ Although there is some transfer slippage, the level is acceptable for practical use. △ Transfer drop is noticeable. × Transfer drop is very remarkable and halftone dot shape is poor. 3) Evaluation of fog A solid image was recorded in the same manner as above except that the sub-scanning pitch was changed to 10 μm so that the beam lines were overlapped, and the presence or absence of fog was visually evaluated according to the following criteria. 〇 Good △ Inconspicuous, but with transfer × Fog is noticeable. XX Fog very remarkable Table 1 shows the results of the above evaluations after the material was left in a room temperature environment for 2 days or 1 month after preparation.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明の熱転写シートは、中間層を設
け、かつその光熱変換層が特定のバインダーで形成され
ているため、かぶりが少なく、画質の良好な画像を提供
できる。
According to the thermal transfer sheet of the present invention, an intermediate layer is provided, and the light-to-heat conversion layer is formed of a specific binder. Therefore, an image having low fog and excellent image quality can be provided.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に光熱変換層及び画像形成層を
設けた熱転写シートにおいて、前記光熱変換層のバイン
ダーがガラス転移温度が220〜400℃で、5%重量
減少温度が420℃以上の有機溶剤溶解性ポリマーであ
り、前記支持体と前記光熱変換層の間に中間層を設けた
ことを特徴とする熱転写シート。
1. A thermal transfer sheet having a light-to-heat conversion layer and an image forming layer provided on a support, wherein the binder of the light-to-heat conversion layer has a glass transition temperature of 220 to 400 ° C. and a 5% weight loss temperature of 420 ° C. or more. A thermal transfer sheet comprising an organic solvent-soluble polymer, wherein an intermediate layer is provided between the support and the photothermal conversion layer.
【請求項2】 前記中間層がクッション性を有すること
を特徴とする請求項1に記載の熱転写シート。
2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the intermediate layer has a cushioning property.
【請求項3】 前記有機溶剤溶解性ポリマーがポリイミ
ド樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の
熱転写シート。
3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the organic solvent-soluble polymer is a polyimide resin.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7112396B2 (en) 2002-04-01 2006-09-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Multicolor image forming material

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