JP2002002121A - Thermal transfer sheet and method of forming image - Google Patents

Thermal transfer sheet and method of forming image

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JP2002002121A
JP2002002121A JP2000189433A JP2000189433A JP2002002121A JP 2002002121 A JP2002002121 A JP 2002002121A JP 2000189433 A JP2000189433 A JP 2000189433A JP 2000189433 A JP2000189433 A JP 2000189433A JP 2002002121 A JP2002002121 A JP 2002002121A
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image
layer
thermal transfer
image forming
transfer sheet
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JP2000189433A
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Japanese (ja)
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Naotaka Wachi
直孝 和地
Kazuhito Miyake
一仁 宮宅
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet of which the image forming layer forming a black image has no light absorption at a laser wavelength in a near infrared region or the like, of which the lowering of the adhesiveness due to heat generation is reduced even when a high-output laser is used and which can form the black image being uniform and having high density. SOLUTION: The image forming layer of the thermal transfer sheet having at least a photothermal conversion layer and the image forming layer on a substrate and an image receiving layer of an image receiving sheet are laid on each other. A laser is cast from the substrate side of the thermal transfer sheet and the image forming layer of the part irradiated thereby is transferred onto the image receiving layer, so that an image be formed thereon. In the thermal transfer sheet used in this method of forming the image, the image forming layer is that for the black image which contains pigment constituents forming the black image, and the optical density of the image forming layer in the laser wavelength is 0.5 or less. In a preferable mode of this layer, at least one kind of the pigment constituents is a mixed pigment of yellow, magenta and cyan or an azo pigment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いた
熱転写により画像形成する熱転写材料、及びレーザ熱転
写により高解像度の画像を形成する画像形成方法に関
し、詳しくは、デジタル画像信号に基づきレーザ照射し
て、印刷分野におけるカラープルーフ(DDCP:ダイ
レクト・ディジタル・カラープルーフ)、或いは、マス
ク画像を作製する熱転写シート及び画像形成方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer material for forming an image by thermal transfer using laser light, and an image forming method for forming a high-resolution image by laser thermal transfer. Further, the present invention relates to a color proof (DDCP: direct digital color proof) in the printing field, or a thermal transfer sheet for producing a mask image and an image forming method.

【0002】[0002]

【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行なわれるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない
乾式の方法の要望が高い。
2. Description of the Related Art In the field of graphic arts, a printing plate is printed using a set of color separation films produced from a color original using a lithographic film. In order to check for errors in the color separation process and the necessity of color correction, a color proof is made from the color separation film. A color proof is desired to have high resolution which enables high reproducibility of a halftone image and high performance such as high process stability. In addition, in order to obtain a color proof similar to an actual printed matter, as a material used for a color proof, a material used for an actual printed matter, for example, a printing paper as a base material and a pigment as a coloring material are used. Is preferred. Also,
As a method for producing a color proof, there is a high demand for a dry method using no developer.

【0003】乾式のカラープルーフ作製法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、ディジタル信号から直接カラープルー
フを作製する記録システムが開発されている。このよう
な電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作
製するのが目的であり、一般的には、150線/インチ
以上の網点画像を再現する。ディジタル信号から高画質
のプルーフを記録するためには、ディジタル信号により
変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレ
ーザ光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザ光
に対して高い記録感度を示し、かつ高精細な網点を再現
可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要とな
る。
As a dry-type color proofing method, a recording system for directly producing a color proof from a digital signal has been developed with the recent spread of an electronic system in a pre-printing process (prepress field). The purpose of such an electronic system is to produce a color proof of high image quality, and generally reproduces a halftone image of 150 lines / inch or more. In order to record a proof of high image quality from a digital signal, a laser beam that can be modulated by the digital signal and can narrow down the recording light is used as a recording head. For this reason, it is necessary to develop a recording material that exhibits high recording sensitivity to laser light and high resolution that enables high-definition halftone dots to be reproduced.

【0004】レーザ光を利用した転写画像形成方法に用
いられる記録材料としては、支持体上に、レーザ光を吸
収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性の
ワックス、バインダー等の成分中に分散された画像形成
層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−58
045号公報)が知られている。これらの記録材料を用
いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザ光照射領域
で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶
融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に転
写され、受像シート上に転写画像が形成される。
As a recording material used in a transfer image forming method using a laser beam, a photothermal conversion layer that absorbs a laser beam and generates heat, a wax and a binder in which a pigment is thermally fusible, and the like are provided on a support. (See Japanese Patent Laid-Open No. 5-58)
No. 045). In the image forming method using these recording materials, the heat generated in the laser light irradiation area of the light-to-heat conversion layer melts the image forming layer corresponding to the area, and is transferred onto the image receiving sheet stacked on the transfer sheet. Then, a transfer image is formed on the image receiving sheet.

【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示
されている。この熱転写シートでは、レーザ光を照射さ
れることによって、前記熱剥離層の介在により結合され
ている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低減
され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上に、
高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用いた
画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用してお
り、具体的には、レーザ光の照射を受けた領域で、熱剥
離層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形
成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の
画像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象
を利用している。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-219052 discloses that a light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance, a very thin (0.03-0.3 μm) heat-peeling layer, and a coloring material are provided on a support. There is disclosed a thermal transfer sheet provided with image forming layers in this order. In this thermal transfer sheet, by being irradiated with laser light, the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer that are bonded by the interposition of the thermal release layer is reduced, and the thermal transfer sheet is laminated on the thermal transfer sheet. On the image receiving sheet,
A high-definition image is formed. The image forming method using the thermal transfer sheet utilizes so-called "ablation". Specifically, in a region irradiated with a laser beam, the heat release layer partially decomposes and evaporates. This utilizes a phenomenon in which the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer is weakened, and the image forming layer in that region is transferred to the image receiving sheet laminated thereon.

【0006】これらの画像形成方法は受像シート材料と
して受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いること
ができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に
転写することによって多色画像が容易に得られること等
の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形成
方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を有
し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジタ
ル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画像を
作製するのに有用である。
In these image forming methods, printing paper having an image receiving layer (adhesive layer) attached thereto can be used as an image receiving sheet material, and multicolor images can be easily formed by transferring images of different colors onto the image receiving sheet one after another. In particular, an image forming method utilizing ablation has an advantage that a high-definition image can be easily obtained, and has a color proof (DDCP: direct digital color proof) or It is useful for producing a high-definition mask image.

【0007】一方、レーザ記録における記録速度を決め
る要因としては、記録材料自体の記録感度とレーザパワ
ーの関与するところが大きく、特にレーザパワーを高め
ることにより、容易に高解像度の画像をより高速に記録
することができる。また、高パワーのレーザビームを使
用しなくても、複数のレーザビームを用いることにより
画像の記録速度を上げることができる。上記理由は、複
数のレーザビームを用いることで、個々のレーザビーム
の照射領域が少なくなるためである。高パワーのレーザ
ビームはコストが高い点から、記録速度を上げるために
マルチモード型のレーザが用いられることが多い。
On the other hand, the factors that determine the recording speed in laser recording largely depend on the recording sensitivity of the recording material itself and the laser power. Particularly, by increasing the laser power, a high-resolution image can be easily recorded at a higher speed. can do. Further, even if a high-power laser beam is not used, the recording speed of an image can be increased by using a plurality of laser beams. The above reason is that the use of a plurality of laser beams reduces the irradiation area of each laser beam. Since a high-power laser beam is expensive, a multi-mode laser is often used to increase the recording speed.

【0008】しかし、画像形成にブラック(黒色)画像
形成用の転写シートを用いた場合、該シートの画像形成
層には、一般に黒色の着色剤としてブラックカーボンが
用いられ、該ブラックカーボンは830nm付近の近赤
外領域に吸収を持ち光熱変換作用があるために、画像形
成の際のレーザ照射により画像形成層内でレーザ光が吸
収され発熱を起こす。局部的な発熱であるために高温に
達し、画像形成層と受像層との界面にガスを生じて空隙
を形成し、その結果、転写性が損なわれるといった問題
がある。
However, when a transfer sheet for forming a black (black) image is used for image formation, black carbon is generally used as a black colorant in the image forming layer of the sheet, and the black carbon is in the vicinity of 830 nm. Has an absorption in the near-infrared region and has a light-to-heat conversion effect, so that the laser beam is absorbed in the image forming layer by laser irradiation at the time of image formation to generate heat. Due to local heat generation, the temperature reaches a high temperature, and a gas is generated at the interface between the image forming layer and the image receiving layer to form voids. As a result, transferability is impaired.

【0009】即ち、密着した画像形成層と受像層の間に
空隙があると、受像層への熱伝達が阻害され、受像層が
可塑化するのに十分な温度にまで温度上昇できず、その
部分における接着性が低下するのである。しかも、受像
層へ伝達されなかった熱エネルギーは熱転写層又は光熱
変換層に滞留しその部分が過度に加熱される結果、ガス
の発生が助長され界面空隙をより膨張させる。また、過
度に熱せられた領域の画像形成層は、隣接する光熱変換
層との間で融着して剥離性も低下する。この空隙の膨張
により画像形成層と受像層との密着性は更に低下し、し
かも剥離性も低下しているために、転写不良をより顕著
に加速させることになる。
That is, if there is a gap between the closely adhered image forming layer and the image receiving layer, heat transfer to the image receiving layer is hindered, and the temperature cannot be raised to a temperature sufficient to plasticize the image receiving layer. The adhesiveness in the part is reduced. In addition, the heat energy not transferred to the image receiving layer stays in the thermal transfer layer or the light-to-heat conversion layer and the portion is excessively heated. As a result, the generation of gas is promoted, and the interface gap is further expanded. Further, the image forming layer in the excessively heated area is fused with the adjacent light-to-heat conversion layer, and the releasability is reduced. Due to the expansion of the voids, the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer is further reduced, and the releasability is also reduced, so that the transfer failure is more remarkably accelerated.

【0010】上記のように、特にマルチモード型のレー
ザや高出力レーザを用いる場合においては、黒色画像を
形成し得る画像形成層でのレーザエネルギーの吸収、発
熱による転写/受像シート間の空隙の発生がなく、密着
性を損うことのない材料が要求される。しかし、近赤外
領域での光吸収がない、若しくは吸収の少ない、黒色画
像を形成し得る画像形成層を有し、転写/受像シート間
の密着性に優れ、濃度ムラがなく、黒色濃度(OD)の
高い高画質な画像を安定に形成できるブラック画像形成
用の熱転写シートは、未だ提供されていないのが現状で
ある。
As described above, particularly when a multi-mode laser or a high-power laser is used, absorption of laser energy in an image forming layer capable of forming a black image and generation of a gap between transfer / image receiving sheets due to heat generation. A material that does not generate and does not impair the adhesion is required. However, it has no or little light absorption in the near infrared region, has an image forming layer capable of forming a black image, has excellent adhesion between a transfer / image receiving sheet, has no density unevenness, and has a black density ( At present, a thermal transfer sheet for forming a black image capable of stably forming a high-quality image having a high OD) has not yet been provided.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、黒色画像を形成する画像形
成層がレーザ波長での光吸収を持たず、高出力レーザや
マルチモード型のレーザを用いた場合でも発熱による密
着性の低下が抑制され、均一で高濃度(OD)の黒色画
像を安定に形成しうる熱転写シートを提供することを目
的とする。また、本発明は、高出力レーザやマルチモー
ド型のレーザを用いて、均一で高濃度(OD)のイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックよりなる高画質なフル
カラー画像を安定に形成しうる画像形成方法を提供する
ことを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, in the present invention, the image forming layer for forming a black image has no light absorption at a laser wavelength, and even when a high-power laser or a multi-mode laser is used, a decrease in adhesion due to heat generation is suppressed, and the uniformity is obtained. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer sheet capable of stably forming a black image having a high density (OD). Further, the present invention provides an image forming method capable of stably forming a high-quality full-color image composed of yellow, magenta, cyan, and black with uniform and high density (OD) using a high-power laser or a multi-mode laser. The purpose is to provide.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。 <1> 支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層
とを有する熱転写シートの該画像形成層と、受像層を有
する受像シートの該受像層とを重ね合わせ、前記熱転写
シートの支持体側よりレーザを照射してその照射部の画
像形成層を前記受像層上に転写し画像形成する画像形成
方法に用いられる熱転写シートにおいて、前記画像形成
層が、黒色画像を形成する顔料成分を含んでなる黒色画
像用の画像形成層であって、該画像形成層のレーザ波長
での光学濃度(OD)が0.5以下であることを特徴と
する熱転写シートである。
Means for solving the above problems are as follows. <1> The image forming layer of a thermal transfer sheet having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support is superimposed on the image receiving layer of an image receiving sheet having an image receiving layer, and a laser is provided from the support side of the thermal transfer sheet. A thermal transfer sheet used in an image forming method of forming an image by irradiating the image forming layer of the irradiated portion onto the image receiving layer, wherein the image forming layer contains a pigment component for forming a black image. An image forming layer for an image, wherein the optical density (OD) at a laser wavelength of the image forming layer is 0.5 or less.

【0013】<2> 光熱変換層のレーザ波長での光学
濃度(OD)が、0.7〜1.5である前記<1>に記
載の熱転写シートである。 <3> 画像形成層に含まれる、黒色画像を形成する顔
料成分の少なくとも一種が、イエロー顔料、マゼンタ顔
料及びシアン顔料の混合顔料である前記<1>又は<2
>に記載の熱転写シートである。
<2> The thermal transfer sheet according to <1>, wherein the light-to-heat conversion layer has an optical density (OD) at a laser wavelength of 0.7 to 1.5. <3> The above <1> or <2>, wherein at least one of the pigment components for forming a black image contained in the image forming layer is a mixed pigment of a yellow pigment, a magenta pigment, and a cyan pigment.
<2> The thermal transfer sheet described in (1).

【0014】<4> 画像形成層に含まれる、黒色画像
を形成する顔料成分の少なくとも一種が、アゾ顔料であ
る前記<1>又は<2>に記載の熱転写シートである。 <5> レーザが、マルチビーム2次元配列型レーザで
ある前記<1>〜<4>のいずれかに記載の熱転写シー
トである。
<4> The thermal transfer sheet according to <1> or <2>, wherein at least one of the pigment components for forming a black image contained in the image forming layer is an azo pigment. <5> The thermal transfer sheet according to any one of <1> to <4>, wherein the laser is a multi-beam two-dimensional array laser.

【0015】<6> 支持体上に少なくとも光熱変換層
と画像形成層とを有する熱転写シートと、受像層を有す
る受像シートとが用いられ、前記熱転写シートが少なく
ともブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4種の熱
転写シートからなり、前記各色の熱転写シートの画像形
成層と受像シートの受像層とを順次接するように重ね合
わせ、各色の熱転写シートの支持体側からレーザ照射し
て該照射部の画像形成層を前記受像層上に順次転写する
ことによりフルカラー画像を形成する画像形成方法にお
いて、前記ブラックの熱転写シートが、前記<1>〜<
5>のいずれかに記載の熱転写シートであることを特徴
とする画像形成方法である。
<6> A thermal transfer sheet having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, and an image receiving sheet having an image receiving layer are used, and the thermal transfer sheet has at least four of black, yellow, magenta, and cyan. The image forming layer of the thermal transfer sheet of each color and the image receiving layer of the image receiving sheet are overlapped so as to be sequentially in contact with each other, and laser irradiation is performed from the support side of the thermal transfer sheet of each color to form the image forming layer of the irradiated portion. Are sequentially transferred onto the image receiving layer to form a full-color image.
5> The image forming method according to any one of [1] to [11], wherein the thermal transfer sheet is used.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の熱転写シートにおいて
は、レーザ波長での光学濃度(OD)が0.5以下の画
像形成層を有してなる。また、本発明の画像形成方法に
おいては、フルカラー画像を形成する画像形成方法に用
いる、ブラック画像形成用の熱転写シートとして、レー
ザ波長での光学濃度(OD)が0.5以下の画像形成層
(黒色)を有する熱転写シートを用いる。以下、本発明
の熱転写シート、及びこれを用いた画像形成方法につい
て詳細に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The thermal transfer sheet of the present invention has an image forming layer having an optical density (OD) at a laser wavelength of 0.5 or less. Further, in the image forming method of the present invention, an image forming layer having an optical density (OD) of 0.5 or less at a laser wavelength is used as a thermal transfer sheet for forming a black image used in an image forming method for forming a full-color image. Black). Hereinafter, the thermal transfer sheet of the present invention and an image forming method using the same will be described in detail.

【0017】<熱転写シート>本発明の熱転写シート
は、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを
有してなり、必要に応じて、感熱剥離層、クッション
層、中間層等の他の層を有してなり、該熱転写シートの
画像形成層と受像シートの受像層とが接するように重ね
合わせ、熱転写シートの支持体側よりレーザを照射して
その照射部の画像形成層を前記受像層上に転写し画像形
成する画像形成方法に用いられる。
<Thermal Transfer Sheet> The thermal transfer sheet of the present invention comprises at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support. If necessary, a heat-sensitive release layer, a cushion layer, an intermediate layer and the like may be used. The image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are overlapped so as to be in contact with each other, and a laser beam is irradiated from the support side of the thermal transfer sheet so that the image forming layer of the irradiated portion is subjected to the image receiving layer. It is used in an image forming method of transferring an image onto a layer and forming an image.

【0018】[画像形成層]本発明の熱転写シートに設
けられる画像形成層は、色材として、黒成分を発現する
顔料成分を含み、画像形成時に照射するレーザ波長での
光学濃度(OD)が0.5以下であるブラック(黒色)
画像形成用の着色層である。前記画像形成層は、顔料成
分のほか、少なくとも非晶質有機高分子重合体を含有し
て構成され、必要に応じて、ワックス類、可塑剤、ロジ
ン、界面活性剤、マット材等の他の成分を含んでいても
よい。
[Image Forming Layer] The image forming layer provided on the thermal transfer sheet of the present invention contains a pigment component which expresses a black component as a coloring material, and has an optical density (OD) at a laser wavelength irradiated at the time of image formation. Black not more than 0.5 (black)
This is a colored layer for image formation. The image forming layer, in addition to the pigment component, is configured to contain at least an amorphous organic high-molecular polymer, if necessary, waxes, plasticizers, rosin, surfactants, other matting materials such as It may contain components.

【0019】前記画像形成層における、画像形成に照射
するレーザ波長での光学濃度(OD)は0.5以下とす
るが、0.4以下であることがより好ましい。前記光学
濃度ODが0.5を超えると、画像様にレーザ照射した
際、画像形成層のレーザエネルギーの吸収による発熱が
大きく、熱転写シートと受像シートとの間に密着不良を
生ずると共に、画像形成層が光熱変換層と融着して転写
性が低下し、転写性が不均一となり、濃度ムラのない高
濃度の転写画像の形成が困難となる。
The optical density (OD) of the image forming layer at a laser wavelength for irradiating an image is 0.5 or less, and more preferably 0.4 or less. When the optical density OD exceeds 0.5, when laser irradiation is performed image-wise, the heat generated by the absorption of laser energy of the image forming layer is large, causing poor adhesion between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and causing image formation. The layer is fused with the light-to-heat conversion layer to lower the transferability, the transferability becomes nonuniform, and it becomes difficult to form a high-density transfer image without density unevenness.

【0020】画像形成層のレーザ波長での光学濃度(O
D)とは、画像形成に使用するレーザ光の波長(レーザ
波長)で測定した画像形成層の吸光度から求めることが
でき、例えば、UV−可視光分光光度計UV−240
(島津製作所(株)製)により測定することができる。
The optical density of the image forming layer at the laser wavelength (O
D) can be determined from the absorbance of the image forming layer measured at the wavelength (laser wavelength) of the laser light used for image formation. For example, UV-visible light spectrophotometer UV-240
(Manufactured by Shimadzu Corporation).

【0021】−顔料− 本発明の熱転写シートの画像形成層は、転写して所望の
画像濃度(黒色)が得られるように画像形成層に含有さ
せた場合の該層のレーザ波長での光学濃度(OD)を
0.5以下とし得る組成の顔料成分を含んでなる。前記
顔料としては、高出力レーザを用いた時の画像形成層内
での発熱を抑制し、転写性を損なわない範囲で、基本的
には黒色画像を形成しうる顔料組成であればいずれも使
用可能であり、特に画像形成に用いるレーザ波長(例え
ば、750〜1200nm付近の近赤外領域等)に吸収
を有しない、若しくは吸収の少ない顔料、あるいは該顔
料を含んでなる混合顔料が好適である。
-Pigment- The image forming layer of the thermal transfer sheet of the present invention is transferred to the image forming layer so that a desired image density (black) is obtained, and the optical density of the layer at the laser wavelength is obtained. (OD) is 0.5 or less. As the pigment, any pigment composition can be used as long as it can basically generate a black image as long as heat generation in the image forming layer when a high-power laser is used is suppressed and transferability is not impaired. Pigments having no or little absorption at a laser wavelength used for image formation (for example, a near infrared region around 750 to 1200 nm), or mixed pigments containing the pigment are preferable. .

【0022】前記画像形成層は、レーザ波長に吸収を有
しない、あるいは吸収の少ない顔料のみを含んで構成さ
れていてもよいし、レーザ波長に吸収を有する顔料と、
吸収を有しない、あるいは吸収の少ない顔料(以下、
「低吸光顔料」ということがある。)とを共に含んで構
成されていてもよい。前記低吸光顔料としては、例え
ば、イエロー顔料、マゼンタ顔料及びシアン顔料よりな
る混合顔料、アゾ顔料等が挙げられる。
The image forming layer may be composed of a pigment having no absorption at the laser wavelength or containing only a pigment having little absorption, a pigment having an absorption at the laser wavelength,
Pigments with no or low absorption (hereinafter referred to as
It may be referred to as "low absorption pigment". ) May be included. Examples of the low absorption pigment include a mixed pigment composed of a yellow pigment, a magenta pigment and a cyan pigment, an azo pigment and the like.

【0023】前記アゾ顔料としては、黒色系のアゾ顔料
を単一で用いてもよいし、複数色のアゾ顔料を混合して
黒色系に調製して用いてもよい。前記黒色系のアゾ顔料
としては、例えば、特開平10−203001号公報に
記載の、カップリング成分として2−ヒドロキシ−α−
ベンゾカルバゾール−カルボン酸アリルアミド及びその
誘導体を用いたアゾ顔料や、特開平11−236514
号公報に記載の暗色アゾ顔料等が挙げられる。また、複
数色のアゾ顔料を混合して黒色系に調製する際に使用す
るアゾ顔料としては、汎用の各種アゾ顔料を使用可能で
あるが、レーザ光照射時の発熱による分解を防ぐ観点よ
り耐熱性の高いものがより好ましい。但し、本発明にお
いては、これらに限定されるものではない。
As the azo pigment, a black azo pigment may be used alone, or a plurality of azo pigments may be mixed to prepare a black azo pigment. Examples of the black azo pigment include 2-hydroxy-α-coupling components described in JP-A-10-203001.
Azo pigments using benzocarbazole-carboxylic acid allylamide and derivatives thereof, and JP-A-11-236514
And the like. As the azo pigment used when preparing a black color by mixing a plurality of azo pigments, various general-purpose azo pigments can be used, but heat resistance is used from the viewpoint of preventing decomposition due to heat generation during laser beam irradiation. Those having high properties are more preferable. However, the present invention is not limited to these.

【0024】前記イエロー顔料、マゼンタ顔料及びシア
ン顔料よりなる混合顔料の各顔料成分は、一般に有機顔
料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に
優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有してい
るので、用途に応じて、適宜選択すればよい。特に、印
刷インキに一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シア
ンと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が好適に
使用できる。また、その他、金属粉、蛍光顔料等も使用
可能である。好適な顔料の具体例としては、アゾ系顔
料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジ
オキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、ニトロ系顔料が挙げられる。以下に、前記
イエロー顔料、マゼンタ顔料及びシアン顔料の具体例を
列挙するが、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。
The pigment components of the mixed pigments comprising the yellow pigment, magenta pigment and cyan pigment are generally roughly classified into organic pigments and inorganic pigments. The former is particularly excellent in the transparency of the coating film, and the latter is generally opaque. And the like, and may be appropriately selected according to the application. In particular, organic pigments that match yellow, magenta, and cyan commonly used in printing inks or have similar color tones can be preferably used. In addition, metal powder, fluorescent pigment, and the like can be used. Specific examples of suitable pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. Hereinafter, specific examples of the yellow pigment, the magenta pigment, and the cyan pigment are listed, but the present invention is not limited thereto.

【0025】1)イエロー顔料 ハンザイエローG、ハンザイエロー5G、ハンザイエロ
ー10G、ハンザイエローA、ピグメントイエローL、
パーマネントイエローNCG、パーマネントイエローF
GL、パーマネントイエローHR。 2)マゼンタ顔料 パーマネントレッド4R、パーマネントレッドF2R、
パーマネントレッドFRL、レーキレッドC、レーキレ
ッドD、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、
アリザリンレーキ、ローダミンレーキB。 3)シアン顔料 フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーキ、ファ
ストスカイブルー。
1) Yellow pigments Hansa Yellow G, Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow 10G, Hansa Yellow A, Pigment Yellow L,
Permanent Yellow NCG, Permanent Yellow F
GL, permanent yellow HR. 2) Magenta pigment Permanent Red 4R, Permanent Red F2R,
Permanent Red FRL, Lake Red C, Lake Red D, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B,
Alizarin Lake, Rhodamine Lake B. 3) Cyan pigments Phthalocyanine blue, Victoria blue lake, Fast sky blue.

【0026】更に、前記アゾ顔料、又はイエロー顔料、
マゼンタ顔料及びシアン顔料の混合顔料等の低吸光顔料
には、レーザ波長での画像形成層の光学濃度(OD)を
0.5以下とし得る範囲で、印刷インキに一般に使用さ
れるブラックと一致、若しくは色調が近い黒色の有機顔
料を併用することもでき、該顔料としては、カーボンブ
ラック等が挙げられる。一般に、カーボンブラックは近
赤外領域に吸収を持つため、レーザ光を吸収しやすく局
部的に高温に発熱する傾向にあるが、発熱しても転写性
に悪影響しない範囲であれば、黒色の色調調整等の目的
で併用してもよい。
Further, the azo pigment or the yellow pigment,
Low absorption pigments such as a mixed pigment of a magenta pigment and a cyan pigment are consistent with black generally used in printing inks, as long as the optical density (OD) of the image forming layer at the laser wavelength can be 0.5 or less, Alternatively, a black organic pigment having a similar color tone can be used in combination, and examples of the pigment include carbon black. Generally, since carbon black has absorption in the near-infrared region, it easily absorbs laser light and tends to locally generate heat at a high temperature. You may use together for the purpose of adjustment etc.

【0027】画像形成層中の顔料の含有量としては、2
0〜70重量%が好ましく、25〜50重量%がより好
ましい。前記含有量中の低吸光顔料の含有率としては、
レーザ波長での画像形成層の光学濃度(OD)を0.5
以下とし得る範囲で適宜選択できるが、20〜100重
量%程度が好ましく、30〜70重量%がより好まし
い。前記含有率が、20重量%未満であると、顔料中に
占めるレーザ吸収性の顔料の含有量が多すぎて、発熱に
よる転写不良を抑制できないことがある。但し、低吸光
顔料のみでは、印刷インキに一般に使用されるブラック
と一致、若しくは色調が近い黒色が得られないことがあ
り、黒色の色調改善、色調調整の観点からは、カーボン
ブラック等のレーザ吸収性の顔料を併用することが好ま
しい。
The content of the pigment in the image forming layer is 2
It is preferably from 0 to 70% by weight, more preferably from 25 to 50% by weight. As the content of the low absorption pigment in the content,
The optical density (OD) of the image forming layer at the laser wavelength is 0.5
It can be appropriately selected within the range which can be set as follows, but is preferably about 20 to 100% by weight, more preferably 30 to 70% by weight. If the content is less than 20% by weight, the content of the laser-absorptive pigment in the pigment is too large, and transfer failure due to heat generation may not be suppressed. However, only low-absorbing pigments may not be able to obtain a black color that matches or is close to the black color commonly used in printing inks. It is preferable to use a pigment having a property.

【0028】前記顔料の平均粒径としては、0.03〜
1μmが好ましく、0.05〜0.5がより好ましい。
前記粒径が、0.03μm未満であると、分散コストが
上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、1
μmを超えると、顔料中の粗大粒子が、熱転写層と受像
層との密着性を阻害することがある。
The pigment has an average particle size of from 0.03 to
1 μm is preferable, and 0.05 to 0.5 is more preferable.
If the particle size is less than 0.03 μm, the dispersion cost may increase, or the dispersion may gel, etc.
If it exceeds μm, coarse particles in the pigment may hinder the adhesion between the thermal transfer layer and the image receiving layer.

【0029】−非晶質有機高分子重合体− 画像形成層には、バインダ成分として、非晶質有機高分
子重合体を含有することが好ましく、特に軟化点が40
℃〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好ましい。前
記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブチラー
ル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、ス
ルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油
樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息
香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレ
ン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や
共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、α−エチルヘキシルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン
等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、
マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン
酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単
量体の単独又は他の単量体等との共重合体等が挙げられ
る。これらの樹脂は、2種以上混合して用いることもで
きる。
-Amorphous organic high-molecular polymer- The image forming layer preferably contains an amorphous organic high-molecular polymer as a binder component.
An amorphous organic high-molecular polymer at a temperature of from 150C to 150C is preferred. As the amorphous organic high-molecular polymer, for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, Styrene and its derivatives such as chlorostyrene, vinylbenzoic acid, sodium vinylbenzenesulfonate and aminostyrene, and homo- and copolymers of substituted methacrylates and methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate And methacrylic acid,
Acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, α-ethylhexyl acrylate and acrylic acid, butadiene, dienes such as isoprene, acrylonitrile, vinyl ethers,
Maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate, and other vinyl monomers alone or copolymers with other monomers, and the like. These resins can be used as a mixture of two or more kinds.

【0030】画像形成層における前記非晶質有機高分子
重合体に含有量としては、70〜30重量%が好まし
く、70〜40重量%がより好ましい。
The content of the amorphous organic high molecular polymer in the image forming layer is preferably 70 to 30% by weight, more preferably 70 to 40% by weight.

【0031】−他の成分− ワックス類 ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワック
ス類、合成ワックス類が挙げられる。前記鉱物系のワッ
クスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等
の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン等
が挙げられる。中でも、パラフィンワックスが好まし
い。該パラフィンワックスは、石油から分離されるもの
であり、その融点によって各種のものが市販されてい
る。前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木
ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロ
ウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物
ロウが挙げられる。
-Other components- Waxes Examples of the waxes include mineral waxes, natural waxes, and synthetic waxes. Examples of the mineral wax include petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, and oxidized wax, montan wax, ozokerite, and ceresin. Among them, paraffin wax is preferred. The paraffin wax is separated from petroleum, and various types are commercially available depending on the melting point. Examples of the natural wax include vegetable waxes such as carnauba wax, wood wax, ouriculi wax, and spal wax, and animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, and whale wax.

【0032】前記合成ワックス類は一般に滑剤として用
いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このよ
うな合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられ
る。 1)脂肪酸系ワックス 下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸: CH3(CH2)nCOOH 〔式中、nは6〜28の整数を表す。〕 具体例としては、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン
酸、12−ヒドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が
挙げられる。
The above-mentioned synthetic waxes are generally used as a lubricant, and usually comprise higher fatty acid compounds. Examples of such synthetic waxes include the following. 1) Fatty acid-based wax Linear saturated fatty acid represented by the following general formula: CH 3 (CH 2 ) n COOH wherein n represents an integer of 6 to 28. Specific examples include stearic acid, behenic acid, palmitic acid, 12-hydroxystearic acid, azelaic acid, and the like.

【0033】2)脂肪酸エステル系ワックス 前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘ
ン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。 3)脂肪酸アミド系ワックス 前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。 4)脂肪族アルコール系ワックス 下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール: CH3(CH2)nOH 〔式中、nは6〜28の整数を表す。〕 具体例としては、ステアリルアルコール等が挙げられ
る。
2) Fatty Acid Ester Wax Specific examples of fatty acid esters include ethyl stearate, lauryl stearate, ethyl behenate, hexyl behenate, and behenyl myristate. 3) Fatty acid amide wax Specific examples of the amide of the fatty acid include stearic acid amide and lauric acid amide. 4) Aliphatic alcohol-based wax Linear saturated aliphatic alcohol represented by the following general formula: CH 3 (CH 2 ) n OH [wherein, n represents an integer of 6 to 28. Specific examples include stearyl alcohol and the like.

【0034】前記1)〜4)の合成ワックスの中でも、
特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高級脂
肪酸アミドが好適である。尚、前記ワクッス系化合物
は、所望により単独若しくは適宜組合せて使用すること
ができる。
Among the synthetic waxes of the above 1) to 4),
Particularly, higher fatty acid amides such as stearic acid amide and lauric acid amide are preferable. In addition, the said wax-type compound can be used individually or in suitable combination as needed.

【0035】可塑剤 前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸
ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチル
ベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリ
エステル類等、公知の可塑剤が挙げられる。中でも、ビ
ニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又はメタク
リル酸のエステルが、添加による転写感度の向上や転写
ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大きい点で
好ましい。
Plasticizer The plasticizer is preferably an ester compound. Dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyllauryl phthalate, Phthalates such as butylbenzyl phthalate, and di (2-adipate)
Known plasticizers such as aliphatic dibasic acid esters such as ethylhexyl) and di (2-ethylhexyl) sebacate, and phosphoric acid triesters such as tricresyl phosphate and tri (2-ethylhexyl) phosphate. Above all, esters of vinyl monomers, particularly esters of acrylic acid or methacrylic acid, are preferred because they have a large effect of improving transfer sensitivity, improving transfer unevenness, and controlling breaking elongation by addition.

【0036】前記可塑剤として用いられるエステル化合
物としては、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアクリ
レート等が挙げられる。
Examples of the ester compound used as the plasticizer include polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol-poly. Acrylate and the like.

【0037】また、前記可塑剤は高分子であってもよ
く、中でもポリエステルは、添加効果が大きい点、及び
保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。前記ポリエス
テルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、ア
ジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成
層中に含有する前記添加剤は、これらに限定されるもの
ではない。また、可塑剤は一種単独で用いてもよいし、
2種以上を併用してもよい。
The plasticizer may be a polymer. Among them, polyester is preferable because of its large addition effect and its difficulty in diffusing under storage conditions. Examples of the polyester include sebacic acid-based polyester and adipic acid-based polyester. The additives contained in the image forming layer are not limited to these. Also, the plasticizer may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination.

【0038】画像形成層中の前記添加剤の含有量が多す
ぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自
身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層の密
着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起き
る場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有量
としては、画像形成層中の全固形分の0.1〜30重量
%が好ましく、1〜20重量%がより好ましい。前記可
塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固形分の0.
1〜20重量%が好ましく、0.1〜10重量%がより
好ましい。
If the content of the additive in the image forming layer is too large, the resolution of the transferred image is reduced, the film strength of the image forming layer itself is reduced, and the adhesion between the photothermal conversion layer and the image forming layer is reduced. In some cases, transfer of the unexposed portion to the image receiving sheet may occur due to a decrease in the image quality. From the above viewpoint, the content of the wax is preferably from 0.1 to 30% by weight, more preferably from 1 to 20% by weight of the total solids in the image forming layer. The content of the plasticizer is set to 0.1% of the total solid content in the image forming layer.
It is preferably from 1 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight.

【0039】その他 さらに、画像形成層には上記成分に加え、必要に応じ
て、界面活性剤、増粘度剤等も添加できる。
Others In addition to the above components, a surfactant, a thickener and the like can be added to the image forming layer, if necessary.

【0040】上記各成分を溶媒に溶解等して塗布液状の
溶液(画像形成層用塗布液)とし、これを公知の塗布方
法により支持体上に塗布、乾燥することにより画像形成
層を形成することができる。画像形成層用塗布液の調製
に使用可能な溶媒としては、例えば、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール等のアルコール類;アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エチル等のエス
テル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;DM
F、N−メチルピロリドン等のアミド類;メチルセロソ
ルブ等のセロソルブ類等の中から適宜選択することがで
きる。前記溶媒は、単独でも、2種以上を併用してもよ
い。
The above components are dissolved in a solvent to form a coating liquid solution (coating solution for image forming layer), which is coated on a support by a known coating method and dried to form an image forming layer. be able to. Solvents that can be used for preparing the coating solution for the image forming layer include, for example, alcohols such as ethyl alcohol and propyl alcohol; acetone,
Ketones such as methyl ethyl ketone; esters such as ethyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; DM
It can be appropriately selected from amides such as F, N-methylpyrrolidone; cellosolves such as methylcellosolve. The solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0041】画像形成層の層厚(乾燥層厚)としては、
0.1〜1.5μmが好ましく、0.3〜1.0μmが
より好ましく、0.5〜0.7μmが最も好ましい。前
記層厚が1.5μmを超えると、転写ムラが生じて、転
写画像の画像濃度が低下したり、転写画像の解像力が低
下することがあり、0.1μm未満であると、膜自身の
強度が低下することがある。
As the layer thickness (dry layer thickness) of the image forming layer,
It is preferably from 0.1 to 1.5 μm, more preferably from 0.3 to 1.0 μm, most preferably from 0.5 to 0.7 μm. When the layer thickness exceeds 1.5 μm, transfer unevenness occurs, and the image density of the transferred image may be reduced or the resolution of the transferred image may be reduced. When the thickness is less than 0.1 μm, the strength of the film itself may be reduced. May decrease.

【0042】また、画像形成層の60℃における破断伸
びが100%以上であると、転写ムラが生じにくい点で
好ましく、23℃における破断伸びが10%以下である
と、転写画像の解像度が向上する点で好ましい。前記可
塑剤、ワックス類等を画像形成層に含有させることによ
って、各温度における破断伸びを前記範囲に調整するこ
とができる。
Further, it is preferred that the elongation at break of the image forming layer at 60 ° C. is 100% or more, since transfer unevenness hardly occurs. When the elongation at break at 23 ° C. is 10% or less, the resolution of the transferred image is improved. Is preferred. By including the plasticizer, waxes, and the like in the image forming layer, the elongation at break at each temperature can be adjusted to the above range.

【0043】傷つき防止のために、画像形成層の表面に
は、通常、熱転写受像材料や、ポリエチレンテレフタレ
ートシート、ポリエチレンシート等の保護用カバーフィ
ルムを積層することもできる。
In order to prevent damage, a thermal transfer image-receiving material or a protective cover film such as a polyethylene terephthalate sheet or a polyethylene sheet can be usually laminated on the surface of the image forming layer.

【0044】[光熱変換層]前記光熱変換層は、光熱変
換物質、バインダ樹脂、必要に応じてマット材を含有し
てなり、更に、必要に応じて他の成分を含有してなる。
前記光熱変換物質は、照射される光エネルギーを熱エネ
ルギーに変換する機能を有する物質である。一般的に
は、レーザ光を吸収することのできる色素(顔料を含
む。以下、同様である。)である。
[Light-to-Heat Conversion Layer] The light-to-heat conversion layer contains a light-to-heat conversion material, a binder resin, and if necessary, a mat material, and further contains other components as necessary.
The light-to-heat conversion substance is a substance having a function of converting irradiated light energy to heat energy. Generally, it is a dye capable of absorbing laser light (including a pigment; the same applies hereinafter).

【0045】赤外線レーザにより画像記録を行う場合
は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用いるの
が好ましい。前記赤外線吸収色素としては、例えば、カ
ーボンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタ
ロシアニン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状
化合物の顔料、光ディスク等の高密度レーザ記録のレー
ザ吸収材料として使用される有機染料(インドレニン染
料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン
系色素、フタロシアニン系染料)、ジチオールニッケル
錯体等の有機金属化合物色素等を挙げることができる。
When recording an image with an infrared laser, it is preferable to use an infrared absorbing dye as the photothermal conversion material. As the infrared absorbing dye, for example, black pigments such as carbon black, phthalocyanine, macrocyclic compound pigments having absorption in the visible to near infrared region such as naphthalocyanine, used as a laser absorbing material for high-density laser recording such as optical disks Organic dyes (eg, cyanine dyes such as indolenine dyes, anthraquinone dyes, azulene dyes, and phthalocyanine dyes), and organic metal compound dyes such as dithiol nickel complexes.

【0046】中でも、シアニン系色素は、赤外線領域の
光に対して、高い吸光係数を示すので、光熱変換物質と
して使用すると、光熱変換層を薄層化することができ、
その結果、熱転写シートの記録感度をより向上させるこ
とができるので好ましい。光熱変換物質としては、色素
以外にも、黒化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を
用いることもできる。
Among them, cyanine dyes exhibit a high extinction coefficient with respect to light in the infrared region. Therefore, when used as a light-to-heat conversion material, the light-to-heat conversion layer can be made thinner.
As a result, the recording sensitivity of the thermal transfer sheet can be further improved, which is preferable. As the light-to-heat conversion material, an inorganic material such as a particulate metal material such as blackened silver can be used in addition to the pigment.

【0047】前記光熱変換物質の含有量としては、光熱
変換層の全固形分重量に対して、5〜50重量%が好ま
しく、10〜30重量%がより好ましい。
The content of the light-to-heat conversion material is preferably from 5 to 50% by weight, more preferably from 10 to 30% by weight, based on the total solid weight of the light-to-heat conversion layer.

【0048】光熱変換層に含有されるバインダ樹脂とし
ては、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有
し、高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。さらに、画
像記録の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分
解しない、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギー
のレーザにより光照射しても、光照射後の光熱変換層の
表面の平滑性を維持できるので好ましい。具体的には、
熱分解温度(TGA法で10℃/分の昇温速度で、空気
気流中で5%重量減少する温度)が400℃以上の樹脂
が好ましく、前記熱分解温度が500℃以上の樹脂がよ
り好ましい。
As the binder resin contained in the light-to-heat conversion layer, a resin having at least a strength capable of forming a layer on a support and having a high thermal conductivity is preferable. Further, when recording an image, if the resin is heat resistant and does not decompose even by the heat generated from the light-to-heat conversion material, the surface of the light-to-heat conversion layer after light irradiation can be smoothed even if irradiated with high-energy laser. It is preferable because the property can be maintained. In particular,
A resin having a thermal decomposition temperature (temperature at which the weight is reduced by 5% in an air stream at a temperature rising rate of 10 ° C./min by the TGA method) is preferably 400 ° C. or more, and more preferably a resin having the thermal decomposition temperature of 500 ° C. or more. .

【0049】また、該バインダ樹脂は、200〜400
℃のガラス転移温度を有することが好ましく、250〜
350℃のガラス転移温度を有することがより好まし
い。前記ガラス転移温度が200℃未満であると、転写
画像にカブリが発生することがあり、400℃を超える
と、樹脂の溶解性が低下し、生産効率が低下することが
ある。尚、前記バインダ樹脂の耐熱性(例えば、熱変形
温度や熱分解温度)は、光熱変換層上に設けられる他の
層に使用される材料と比較してより高いことが好まし
い。
Further, the binder resin is 200 to 400.
C. preferably has a glass transition temperature of from 250 to
More preferably, it has a glass transition temperature of 350 ° C. If the glass transition temperature is less than 200 ° C., fog may occur in a transferred image, and if it exceeds 400 ° C., the solubility of the resin may be reduced and the production efficiency may be reduced. It is preferable that the binder resin has higher heat resistance (for example, thermal deformation temperature or thermal decomposition temperature) than a material used for another layer provided on the light-to-heat conversion layer.

【0050】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミ
ド樹脂が好ましい。
Specifically, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene,
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, aramid, polyurethane, epoxy resin, urea / melamine Resins. Among these, a polyimide resin is preferable.

【0051】特に、下記一般式(I)〜(VII)で表さ
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、熱転写
シートの生産性の向上の点で好ましい。また、光熱変換
層形成用の塗布液の粘度安定性、長期保存性、耐湿性が
向上する点でも好ましい。
In particular, the polyimide resins represented by the following general formulas (I) to (VII) are soluble in an organic solvent and are preferred in terms of improving the productivity of a thermal transfer sheet. It is also preferable in that the viscosity stability, long-term storage property, and moisture resistance of the coating liquid for forming a light-to-heat conversion layer are improved.

【0052】[0052]

【化1】 Embedded image

【0053】前記一般式(I)及び(II)中、Ar
1は、下記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を
表し、nは10〜100の整数を表す。
In the above general formulas (I) and (II), Ar
1 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (1) to (3), and n represents an integer of 10 to 100.

【0054】[0054]

【化2】 Embedded image

【0055】[0055]

【化3】 Embedded image

【0056】前記一般式(III)及び(IV)中、Ar
2は、下記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を
表し、nは10〜100の整数を表す。
In the general formulas (III) and (IV), Ar
2 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (4) to (7), and n represents an integer of 10 to 100.

【0057】[0057]

【化4】 Embedded image

【0058】[0058]

【化5】 Embedded image

【0059】前記一般式(V)〜(VII)中、n、m
は、それぞれ独立に10〜100の整数を表す。式(V
I)において、n:mの比は6:4〜9:1である。
In the above general formulas (V) to (VII), n and m
Each independently represents an integer of 10 to 100. Expression (V
In I), the ratio of n: m is 6: 4 to 9: 1.

【0060】尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを
判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−メ
チルピロリドン100重量部に対して、10重量部以上
溶解することを基準とし、10重量部以上溶解する場合
は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。よ
り好ましくは、N−メチルピロリドン100重量部に対
して、100重量部以上溶解する樹脂である。
Incidentally, as a guide for judging whether or not the resin is soluble in an organic solvent, it is based on that at 25 ° C., at least 10 parts by weight of the resin is dissolved with respect to 100 parts by weight of N-methylpyrrolidone. When it is dissolved in 10 parts by weight or more, it is preferably used as a resin for the light-to-heat conversion layer. More preferably, the resin dissolves in 100 parts by weight or more based on 100 parts by weight of N-methylpyrrolidone.

【0061】光熱変換層中のバインダ樹脂の含有量が少
なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が
受像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写
されやすくなり、画像の混色の原因となる。また、ポリ
イミド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するた
めに光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招き
やすい。以上より、光熱変換層中の光熱変換物質とバイ
ンダ樹脂との固形分重量比(光熱変換物質:樹脂)とし
ては、1:20〜2:1が好ましく、1:10〜2:1
がより好ましい。
When the content of the binder resin in the light-to-heat conversion layer is too small, the cohesive force of the light-to-heat conversion layer is reduced, and the light-to-heat conversion layer is easily transferred together when the formed image is transferred to the image receiving sheet. This causes color mixing of the image. On the other hand, if the amount of the polyimide resin is too large, the thickness of the light-to-heat conversion layer becomes large in order to achieve a constant light absorptivity, which tends to cause a decrease in sensitivity. From the above, the solid content weight ratio (light-to-heat conversion material: resin) of the light-to-heat conversion material and the binder resin in the light-to-heat conversion layer is preferably 1:20 to 2: 1, and 1:10 to 2: 1.
Is more preferred.

【0062】光熱変換層に含有されるマット材として
は、無機微粒子や有機微粒子が挙げられる。前記無機微
粒子としては、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩;カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイ
ソウ土、パーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等
が挙げられる。前記有機微粒子としては、例えば、フッ
素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、
スチレン−アクリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂
粒子、メラミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒
子を挙げることができる。
The matting material contained in the light-to-heat conversion layer includes inorganic fine particles and organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include metal salts such as silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, barium sulfate, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and boron nitride; kaolin, clay, talc, and zinc. Hua, lead white, siegrite, quartz, diatomaceous earth, perlite, bentonite, mica, synthetic mica and the like. As the organic fine particles, for example, fluororesin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles,
Resin particles such as styrene-acryl copolymer resin particles, silicone resin particles, melamine resin particles, and epoxy resin particles can be used.

【0063】前記マット材の粒径としては、通常0.3
〜30μmであり、好ましくは、0.5〜20μmであ
る。また、その添加量としては、0.1〜100mg/
2が好ましい。
The particle size of the mat material is usually 0.3
To 30 μm, and preferably 0.5 to 20 μm. In addition, the amount of addition is 0.1 to 100 mg /
m 2 is preferred.

【0064】光熱変換層には、更に必要に応じて、界面
活性剤、増粘剤、帯電防止剤等の他の成分が添加されて
いてもよい。
If necessary, other components such as a surfactant, a thickener, and an antistatic agent may be added to the light-to-heat conversion layer.

【0065】光熱変換層は、光熱変換物質とバインダ樹
脂とを溶解し、これに必要に応じてマット材やその他の
成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布
し、乾燥することにより設けることができる。塗布、乾
燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができ
る。乾燥時の温度としては、通常300℃以下であり、
200℃以下が好ましい。支持体として、ポリエチレン
テレフタレートを使用する場合は、80〜150℃の温
度で乾燥するのが好ましい。
The light-to-heat conversion layer is prepared by dissolving a light-to-heat conversion substance and a binder resin, preparing a coating solution containing a matting material and other components as necessary, coating the solution on a support, and drying the solution. It can be provided by doing. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods. The temperature during drying is usually 300 ° C. or less,
200 ° C. or lower is preferred. When polyethylene terephthalate is used as the support, drying is preferably performed at a temperature of 80 to 150 ° C.

【0066】前記バインダ樹脂を溶解するための有機溶
媒としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、
ジグライム、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、シクロ
ヘキサノン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラ
ン、ジメチルアセテート、N−メチル−2−ピロリド
ン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、エタ
ノール、メタノール等が挙げられる。
As an organic solvent for dissolving the binder resin, for example, n-hexane, cyclohexane,
Diglyme, xylene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, dimethyl acetate, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, γ-butyrolactone, ethanol, methanol and the like.

【0067】また、熱転写シートを高感度化が可能であ
る点で、光熱変換層を薄層化することが好ましい。前記
光熱変換層の層厚としては、0.03〜1.0μmが好
ましく、0.05〜0.5μmがより好ましい。また、
前記光熱変換層は、画像形成層の転写感度が向上する点
で、レーザ波長の光に対して、0.7〜1.5の光学濃
度(OD)を有していることが好ましく、0.7〜1.
3の光学濃度を有していることがより好ましい。該光学
濃度(OD)は、透過濃度であって、例えば、UV−可
視光分光光度計UV−240(島津製作所(株)製)に
より測定できる。レーザ波長における前記光学濃度が、
0.7未満であると、照射された光を熱に変換すること
が不十分となり、転写濃度が低下することがあり、1.
5を超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響を与
え、カブリを生ずることがある。
Further, it is preferable to make the light-to-heat conversion layer thinner from the viewpoint that the sensitivity of the heat transfer sheet can be increased. The layer thickness of the light-to-heat conversion layer is preferably from 0.03 to 1.0 μm, more preferably from 0.05 to 0.5 μm. Also,
The light-to-heat conversion layer preferably has an optical density (OD) of 0.7 to 1.5 with respect to light having a laser wavelength from the viewpoint of improving the transfer sensitivity of the image forming layer. 7-1.
More preferably, it has an optical density of 3. The optical density (OD) is a transmission density and can be measured by, for example, a UV-visible light spectrophotometer UV-240 (manufactured by Shimadzu Corporation). The optical density at the laser wavelength is
If it is less than 0.7, it becomes insufficient to convert the irradiated light into heat, and the transfer density may decrease.
If it exceeds 5, the function of the light-to-heat conversion layer may be affected during recording and fog may occur.

【0068】[支持体]熱転写シートの支持体の材料に
は特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて選
択できる。前記支持体材料の好ましい例としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体等の合成樹脂材料等が挙げ
られる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
が、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好
ましい。尚、本発明の熱転写シートをレーザ記録を利用
したカラープルーフの作製に用いる場合には、熱転写シ
ートの支持体はレーザ光を透過させる透明な合成樹脂材
料から形成するのが好ましい。
[Support] The material of the support of the thermal transfer sheet is not particularly limited, and various support materials can be selected according to the purpose. Preferred examples of the support material include synthetic resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. . Among them, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat. When the thermal transfer sheet of the present invention is used for producing a color proof using laser recording, the support of the thermal transfer sheet is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light.

【0069】前記支持体には、その上に設けられる光熱
変換層との密着性を向上させるために、表面活性化処理
及び/又は一層若しくは二層以上の下塗層の付設を行う
ことが好ましい。また、熱転写シートの光熱変換層付設
側とは反対側の表面には、必要に応じて、反射防止層等
の各種の機能層の付設、あるいは表面処理を行うことも
できる。
The support is preferably subjected to a surface activation treatment and / or the provision of one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the light-to-heat conversion layer provided thereon. . Further, on the surface of the thermal transfer sheet opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided, various functional layers such as an anti-reflection layer can be provided or surface treatment can be performed, if necessary.

【0070】前記表面活性化処理としては、例えば、グ
ロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができ
る。前記下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の
両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、ま
た耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのよう
な下塗層の材料としては、例えば、スチレン、スチレン
−ブタジエン共重合体、ゼラチン等が挙げられる。下塗
層全体の厚さとしては、通常0.01〜2μmである。
また、熱転写シートの光熱変換層が付設されていない側
の表面には、必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等
の各種の機能層を付設したり、あるいは表面処理を行う
こともできる。
Examples of the surface activation treatment include a glow discharge treatment and a corona discharge treatment. The material of the undercoat layer preferably has high adhesiveness to both surfaces of the support and the light-to-heat conversion layer, has low thermal conductivity, and has excellent heat resistance. Examples of the material for such an undercoat layer include styrene, styrene-butadiene copolymer, and gelatin. The thickness of the entire undercoat layer is usually 0.01 to 2 μm.
Further, on the surface of the heat transfer sheet on which the light-to-heat conversion layer is not provided, various functional layers such as an antireflection layer and an antistatic layer can be provided, or a surface treatment can be performed, if necessary. .

【0071】[他の層]熱転写シートの光熱変換層上に
は、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生す
るか、あるいは付着水等を放出し、これにより光熱変換
層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含
む感熱剥離層を設けることができる。このような感熱材
料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して
気体を発生する化合物(ポリマー又は低分子化合物)、
水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着してい
る化合物(ポリマー又は低分子化合物)等を用いること
ができる。これらは併用してもよい。
[Other Layers] On the light-to-heat conversion layer of the heat transfer sheet, a gas is generated by the action of heat generated in the light-to-heat conversion layer, or adhered water or the like is released, thereby forming an image with the light-to-heat conversion layer. A heat-sensitive release layer containing a heat-sensitive material that weakens the bonding strength between the layers can be provided. As such a heat-sensitive material, a compound (polymer or low-molecular compound) which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas,
A compound (a polymer or a low-molecular compound) that absorbs or adsorbs a considerable amount of easily vaporizable gas such as moisture can be used. These may be used in combination.

【0072】熱により分解若しくは変質して気体を発生
するポリマーとしては、例えば、ニトロセルロース等の
自己酸化性ポリマー;塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のハロゲン含有ポリマー;水分等の揮発性化合物が
吸着されているポリイソブチルメタクリレート等のアク
リル系ポリマー;水分等の揮発性化合物が吸着されてい
るエチルセルロース等のセルロースエステル;水分等の
揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高分子
化合物、等を挙げることができる。
Examples of the polymer which decomposes or degrades by heat to generate a gas include self-oxidizing polymers such as nitrocellulose; chlorinated polyolefins, chlorinated rubber, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and the like. Halogen-containing polymer; Acrylic polymer such as polyisobutyl methacrylate to which volatile compounds such as water are adsorbed; Cellulose esters such as ethyl cellulose to which volatile compounds such as water are adsorbed; Volatile compounds such as water are adsorbed Natural polymer compounds such as gelatin and the like.

【0073】熱により分解若しくは変質して気体を発生
する低分子化合物としては、例えば、ジアゾ化合物やア
ジド化等の発熱分解して気体を発生する化合物等を挙げ
ることができる。尚、熱による感熱材料の分解や変質等
は、280℃以下で発生することが好ましく、特に23
0℃以下で発生することが好ましい。
Examples of the low molecular weight compound which decomposes or degrades by heat to generate a gas include a compound which generates a gas upon exothermic decomposition such as a diazo compound or azide. It is preferable that decomposition or alteration of the heat-sensitive material due to heat occurs at 280 ° C. or lower, and particularly at 23 ° C.
It preferably occurs at 0 ° C. or lower.

【0074】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組合せることが望まし
い。該バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により
分解若しくは変質して気体を発生するポリマー(感熱性
の低分子化合物)を用いることもできるが、そのような
性質を持たない通常のポリマーバインダーを使用するこ
ともできる。感熱性の低分子化合物とバインダーとを併
用する場合、前者と後者との重量比としては、0.0
2:1〜3:1が好ましく、0.05:1〜2:1がよ
り好ましい。
When a low-molecular compound is used as the heat-sensitive material of the heat-sensitive release layer, it is desirable to combine it with a binder. As the binder, a polymer (thermosensitive low molecular weight compound) which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas can be used, but a normal polymer binder having no such properties is used. You can also. When a heat-sensitive low-molecular compound and a binder are used in combination, the weight ratio of the former to the latter is 0.0
2: 1 to 3: 1 are preferable, and 0.05: 1 to 2: 1 are more preferable.

【0075】感熱剥離層は、光熱変換層上をそのほぼ全
面にわたって被覆していることが望ましく、その厚さと
しては、一般に0.03〜1μmであり、0.05〜
0.5μmが好ましい。
The heat-sensitive release layer desirably covers almost the entire surface of the light-to-heat conversion layer, and the thickness thereof is generally 0.03 to 1 μm, and 0.05 to 1 μm.
0.5 μm is preferred.

【0076】支持体上に、光熱変換層、感熱剥離層、画
像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの場
合、前記感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱に
より分解、変質し、気体を発生する。そして、この分解
あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。
In the case of a thermal transfer sheet having a structure in which a light-to-heat conversion layer, a heat-sensitive release layer, and an image forming layer are laminated in this order on a support, the heat-sensitive release layer is decomposed and deteriorated by heat transmitted from the light-to-heat conversion layer. Generates gas. Then, due to the decomposition or generation of gas, the heat-sensitive peeling layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive peeling layer, and the bonding force between the light-heat conversion layer and the image forming layer decreases. For this reason, depending on the behavior of the heat-sensitive release layer, a part of the heat-sensitive release layer may adhere to the image forming layer and appear on the surface of a finally formed image, which may cause color mixing of the image. Therefore, even when such transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored, that is, high in visible light, so that no visual color mixture appears in the formed image. It is desirable to show permeability. Specifically, the light absorption of the heat-sensitive peeling layer is 50% or less, preferably 1 to visible light.
0% or less.

【0077】尚、本発明の熱転写シートには、独立した
感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を前記光
熱変換層形成用の塗布液(光熱変換層用塗布液)に添加
して光熱変換層を形成し、光熱変換層と感熱剥離層とを
兼ねるような構成とすることもできる。
In the thermal transfer sheet of the present invention, instead of providing an independent heat-sensitive release layer, the above-mentioned heat-sensitive material is added to the coating solution for forming the light-to-heat conversion layer (coating solution for the light-to-heat conversion layer) to form a photothermographic material. It is also possible to form a conversion layer so as to serve as both a light-to-heat conversion layer and a heat-sensitive release layer.

【0078】以上より、黒色画像を形成する画像形成層
に含有する顔料として、画像記録に用いるレーザ波長領
域に吸収を持たない、あるいは吸収の少ない顔料を用い
ることにより、マルチモード型のレーザや高出力レーザ
を用いた場合でも発熱による密着性の低下が抑制され、
均一で高濃度(OD)のブラック画像を安定に形成する
ことができる。また、マルチモード型のレーザや高出力
レーザを用いて、均一で高濃度(OD)のイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックよりなる高画質なフルカラー
画像の形成にも有用である。
As described above, by using a pigment having no or little absorption in a laser wavelength region used for image recording as a pigment contained in an image forming layer for forming a black image, a multi-mode laser or a high Even when an output laser is used, a decrease in adhesion due to heat generation is suppressed,
A uniform, high density (OD) black image can be stably formed. It is also useful for forming a high-quality full-color image composed of yellow, magenta, cyan, and black with uniform and high density (OD) using a multi-mode laser or a high-power laser.

【0079】[受像シート]本発明の熱転写シートは、
下記受像シートと組合わせて使用される。前記受像シー
トは、通常、支持体と、その上に設けられる1以上の受
像層とを有してなり、必要に応じて、支持体と受像層と
の間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれか1
層又は2層以上を設けて構成される。また、搬送性の点
で、支持体の受像層が設けられていない側の表面にバッ
ク層を設けることも好適な態様である。
[Image Receiving Sheet] The thermal transfer sheet of the present invention comprises:
It is used in combination with the following image receiving sheet. The image receiving sheet usually has a support and one or more image receiving layers provided thereon, and, if necessary, a cushion layer, a release layer, and an intermediate layer between the support and the image receiving layer. Any one of the layers
It is constituted by providing a layer or two or more layers. In addition, from the viewpoint of transportability, it is also a preferable embodiment to provide a back layer on the surface of the support on which the image receiving layer is not provided.

【0080】受像シートを構成する支持体としては、例
えば、プラスチックシート、金属シート、ガラスシー
ト、紙等の通常のシート状の基材が挙げられる。前記プ
ラスチックシートとしては、例えば、ポリエチレンテレ
フタレートシート、ポリカーボネートシート、ポリエチ
レンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニリデ
ンシート、ポリスチレンシート、スチレン−アクリロニ
トリルシート、ポリエステルシート等が挙げられる。ま
た、前記紙としては、印刷本紙、コート紙等が挙げられ
る。
Examples of the support constituting the image receiving sheet include ordinary sheet-like base materials such as a plastic sheet, a metal sheet, a glass sheet, and paper. Examples of the plastic sheet include a polyethylene terephthalate sheet, a polycarbonate sheet, a polyethylene sheet, a polyvinyl chloride sheet, a polyvinylidene chloride sheet, a polystyrene sheet, a styrene-acrylonitrile sheet, and a polyester sheet. Examples of the paper include printing paper, coated paper, and the like.

【0081】前記支持体が、微小な空隙(ボイド)を有
すると、カールを防止でき、画質を向上させることがで
きるので好ましい。このような支持体としては、例え
ば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や前記熱可塑性樹脂と非
相溶性の高分子等からなる填料とを混合した混合溶融物
を、溶融押出機によって単層又は多層のフィルムとし、
更に1ないし2軸に延伸することにより作製することが
できる。この場合、樹脂及び填料の選定、混合比率、延
伸条件等によって空隙率が決定される。
It is preferable that the support has minute voids (voids) because curling can be prevented and image quality can be improved. As such a support, for example, a thermoplastic resin, a mixed melt obtained by mixing a filler made of an inorganic pigment or a polymer incompatible with the thermoplastic resin and the like, a single layer or a multilayer by a melt extruder. Film and
Further, it can be produced by stretching uniaxially or biaxially. In this case, the porosity is determined by the selection of the resin and the filler, the mixing ratio, the stretching conditions, and the like.

【0082】前記熱可塑性樹脂としては、結晶性、延伸
性に優れ、ボイドの形成も容易である点で、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂が好ましい。前記ポリオレフィン樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂を主成分とし、それに適宜少
量の他の熱可塑性樹脂を併用することが好ましい。前記
填料として用いられる無機顔料としては、平均粒径が1
〜20μmのものが好ましく、炭酸カルシウム、クレ
ー、けいそう土、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シ
リカ等を用いることができる。また、填料として用いら
れる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性樹脂としてポリ
プロピレンを用いる場合は、ポリエチレンテレフタレー
トを填料として組合わせるのが好ましい。尚、支持体に
おける、無機顔料等の填料の含有率は、体積で2〜30
%程度が一般的である。
The thermoplastic resin is preferably a polyolefin resin such as polypropylene, or a polyethylene terephthalate resin because of its excellent crystallinity and stretchability and easy formation of voids. It is preferable to use the above-mentioned polyolefin resin and polyethylene terephthalate resin as main components, and appropriately use a small amount of another thermoplastic resin in combination. The inorganic pigment used as the filler has an average particle size of 1
-20 μm is preferred, and calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica and the like can be used. When polypropylene is used as the thermoplastic resin as the incompatible resin used as the filler, it is preferable to use polyethylene terephthalate as the filler. The content of the filler such as an inorganic pigment in the support is 2 to 30 by volume.
% Is common.

【0083】受像シートの支持体の厚さとしては、通常
10〜400μmであり、25〜200μmが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(又は、後述のクッ
ション層)との密着性や、熱転写シートの画像形成層と
の密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電
処理等の表面処理が施されていてもよい。
The thickness of the support of the image receiving sheet is usually from 10 to 400 μm, preferably from 25 to 200 μm. Further, the surface of the support is subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion with the image receiving layer (or the cushion layer described later) and the adhesion with the image forming layer of the thermal transfer sheet. May be applied.

【0084】受像シートには、熱転写シートからの画像
形成層が転写されるが、該層を固定するために、支持体
上に受像層が1以上設けられていることが好ましい。該
受像層としては、有機重合体バインダーを主成分とする
層が好ましい。前記有機重合体バインダーとしては、熱
可塑性樹脂が好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル系モノマーの単独重合体及びその共重合体;メ
チルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテ
ート等のセルロース系ポリマー;ポリスチレン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
ルコール、ポリ塩化ビニル等のビニル系モノマーの単独
重合体及びその共重合体;ポリエステル、ポリアミド等
のような縮合系ポリマー;ブタジエン−スチレン共重合
体等のゴム系ポリマー、等を挙げることができる。
The image forming layer from the thermal transfer sheet is transferred to the image receiving sheet. In order to fix the layer, it is preferable that one or more image receiving layers are provided on the support. As the image receiving layer, a layer containing an organic polymer binder as a main component is preferable. As the organic polymer binder, a thermoplastic resin is preferable, and for example, a homopolymer of an acrylic monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, an acrylate ester, a methacrylate ester and a copolymer thereof; methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose acetate Cellulosic polymers such as polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylbutyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, etc .; homopolymers and copolymers of vinyl monomers; condensation polymers such as polyesters and polyamides; butadiene-styrene copolymers And rubber-based polymers such as polymers.

【0085】受像層のバインダーは、画像形成層との間
の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度(Tg)
が90℃より低いポリマーであることが好ましい。この
ために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。
また、バインダーポリマーは、シート間のブロッキング
を防ぐために、そのTgが30℃以上であることが好ま
しい。受像層のバインダーポリマーとしては、レーザー
記録時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像
強度を向上させる点で、画像形成層のバインダーポリマ
ーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に
好ましい。
The binder for the image receiving layer is used in order to obtain a proper adhesive strength between the image receiving layer and the image forming layer.
Is preferably a polymer having a temperature lower than 90 ° C. For this purpose, it is also possible to add a plasticizer to the image receiving layer.
Further, the binder polymer preferably has a Tg of 30 ° C. or higher in order to prevent blocking between sheets. As the binder polymer of the image receiving layer, a polymer which is the same as or similar to the binder polymer of the image forming layer may be used in terms of improving adhesion to the image forming layer during laser recording and improving sensitivity and image strength. Particularly preferred.

【0086】受像層上に一旦画像を転写形成した後、更
に印刷本紙等へ再転写することもできる。この場合に
は、受像層の少なくとも一層を光硬化性材料から形成す
ることも好ましい。このような光硬化性材料の組成とし
ては、例えば、a)付加重合によって光重合体を形成し
うる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一
種からなる光重合性モノマー、b)有機ポリマー、c)
光重合開始剤、及び必要に応じて熱重合禁止剤等の添加
剤からなる組合せを挙げることができる。
After the image is once formed on the image receiving layer by transfer, the image can be further transferred to a printing paper or the like. In this case, it is also preferable to form at least one of the image receiving layers from a photocurable material. Examples of the composition of such a photocurable material include: a) a photopolymerizable monomer composed of at least one kind of a polyfunctional vinyl or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization; b) an organic polymer; c)
Examples of the combination include a photopolymerization initiator and, if necessary, a combination of additives such as a thermal polymerization inhibitor.

【0087】前記a)多官能ビニルモノマーとしては、
ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸若しくは
メタクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート)が用いられる。 前記b)有機ポリマーとしては、受像層形成用の前記有
機重合体バインダーが挙げられる。 前記c)光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーズケトン等の通常の光ラジカル重合開始剤が、層中
の0.1〜20重量%の割合で用いられる。
The a) polyfunctional vinyl monomer includes:
Unsaturated esters of polyols, especially esters of acrylic acid or methacrylic acid (eg, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) are used. Examples of the organic polymer b) include the organic polymer binder for forming an image receiving layer. As the photopolymerization initiator c), a general photoradical polymerization initiator such as benzophenone and Michler's ketone is used in a ratio of 0.1 to 20% by weight in the layer.

【0088】前記受像層の層厚としては、0.3〜7μ
mが好ましく、0.7〜4μmがより好ましい。前記層
厚が0.3μm未満であると、印刷本紙への再転写の際
に膜強度が不足し破れ易くなることがあり、7μmを超
えると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への
近似性が低下することがある。
The thickness of the image receiving layer is 0.3 to 7 μm.
m is preferable, and 0.7 to 4 μm is more preferable. When the layer thickness is less than 0.3 μm, the film strength may be insufficient and the film may be easily broken when retransferred to the printing paper, and when the layer thickness exceeds 7 μm, the gloss of the image after the paper retransfer increases, and the printed matter may increase. The approximation to may decrease.

【0089】支持体と受像層との間に、クッション層を
設けてもよい。前記クッション層を設けると、レーザー
熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、
画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写
シートと受像シートの間に異物が混入しても、クッショ
ン層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小
さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さ
くすることもできる。さらに、画像を転写形成した後、
これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸
表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性
を向上することができ、また被転写物の光沢を低下させ
ることによって、印刷物との近似性も向上させることが
できる。
A cushion layer may be provided between the support and the image receiving layer. When the cushion layer is provided, the image forming layer at the time of laser thermal transfer, to improve the adhesion of the image receiving layer,
Image quality can be improved. Further, at the time of recording, even if foreign matter is mixed between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, the gap between the image receiving layer and the image forming layer is reduced due to the deformation of the cushion layer, and as a result, the size of image defects such as white spots is reduced. You can also. Furthermore, after transferring and forming the image,
When transferring this to a separately prepared printing paper or the like, the image receiving surface is deformed according to the paper uneven surface, so that the transferability of the image receiving layer can be improved, and by lowering the gloss of the transferred object, The similarity with the printed matter can also be improved.

【0090】クッション層は、受像層に応力が加えられ
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で1
0〜500kgf/cm2以下が好ましく、30〜15
0kgf/cm2が特に好ましい。また、ゴム等の異物
をめり込ませるためには、JIS K2530で定めら
れた針入度(25℃、100g、5秒)が10以上であ
ることが好ましい。また、クッション層のガラス転移温
度は80℃以下、好ましくは25℃以下である。これら
の物性、例えば、Tgを調節するために可塑剤をポリマ
ーバインダー中に添加することも好適に行うことができ
る。
The cushion layer is easily deformed when a stress is applied to the image receiving layer. To achieve the above effect, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or a material which is easily softened by heating. It is preferred to be made of a thermoplastic resin. The elastic modulus of the cushion layer is 1 at room temperature.
0 to 500 kgf / cm 2 or less, preferably 30 to 15 kgf / cm 2
0 kgf / cm 2 is particularly preferred. In addition, in order to allow a foreign substance such as rubber to penetrate, the penetration (25 ° C., 100 g, 5 seconds) specified by JIS K2530 is preferably 10 or more. The glass transition temperature of the cushion layer is 80 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower. It is also possible to suitably add a plasticizer to the polymer binder in order to adjust these physical properties, for example, Tg.

【0091】前記クッション層の具体的な材料として
は、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ア
クリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリ
アミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。尚、クッ
ション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異な
るが、通常3〜100μmであり、10〜52μmが好
ましい。
Specific materials for the cushion layer include rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene,
Polypropylene, polyester, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-
Acrylic copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
Examples include vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin containing a plasticizer, polyamide resin, and phenol resin. The thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions, but is usually 3 to 100 μm, preferably 10 to 52 μm.

【0092】受像層とクッション層とは、レーザー記録
の段階までは接着している必要があるが、画像を印刷本
紙に転写するために、剥離可能に設けられていることが
好ましい。剥離を容易にするためには、クッション層と
受像層との間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設け
ることも好ましい。この剥離層は、受像層塗布時の塗布
溶剤のバリヤーとしての機能を持つことが好ましい。
The image receiving layer and the cushion layer need to be adhered to each other up to the stage of laser recording, but are preferably provided so as to be releasable in order to transfer an image to printing paper. In order to facilitate peeling, it is preferable to provide a peeling layer having a thickness of about 0.1 to 2 μm between the cushion layer and the image receiving layer. This release layer preferably has a function as a barrier for a coating solvent at the time of coating the image receiving layer.

【0093】本発明の熱転写シートと組合わせて用いら
れる受像シートは、受像層がクッション層を兼ねた構成
であってもよく、この場合の受像シートの構成態様とし
ては、例えば、支持体/クッション性受像層よりなる態
様、支持体/下塗り層/クッション性受像層よりなる態
様、等であってもよい。これらの態様の場合にも、印刷
本紙へ再転写した画像を光沢に優れた画像としうる点
で、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受
像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。尚、
クッション性受像層の厚みとしては、5〜100μmが
好ましく、10〜40μmがより好ましい。
The image receiving sheet used in combination with the thermal transfer sheet of the present invention may have a structure in which the image receiving layer also serves as a cushion layer. In this case, the image receiving sheet may be constituted by, for example, a support / cushion. And a support / undercoat layer / cushionable image receiving layer. Also in these embodiments, the cushioning image receiving layer is provided so as to be releasable so that the image retransferred to the printing paper can be re-transferred to the printing paper in that the image retransferred to the printing paper can be an image having excellent gloss. Is preferred. still,
The thickness of the cushioning image-receiving layer is preferably from 5 to 100 μm, more preferably from 10 to 40 μm.

【0094】更に、前記クッション層を設ける場合に
は、受像層や後述のバック層に含有した微粒子の沈み込
みを防止する目的で、中間層を設けることもできる。該
中間層は、その目的から応力を受けたときに変形し難
く、またクッション層への塗布可能な材料を用いる必要
があり、PMMA、ポリスチレン、三酢酸セルロース等
の比較的ガラス転移点の高いポリマーを含有して構成す
ることができる。
When the cushion layer is provided, an intermediate layer may be provided for the purpose of preventing the fine particles contained in the image receiving layer and the back layer described below from sinking. The intermediate layer is difficult to deform when subjected to stress for the purpose, and it is necessary to use a material that can be applied to the cushion layer, and a polymer having a relatively high glass transition point such as PMMA, polystyrene, and cellulose triacetate is used. Can be contained.

【0095】また、受像シートには、受像シートの搬送
性を良化しうる点で、受像層が設けられていない側の支
持体の表面にバック層が設けられていることが好まし
い。前記バック層は、界面活性剤や酸化錫微粒子等の帯
電防止剤、酸化珪素、PMMA粒子等のマット剤等の添
加剤を添加することが、記録装置内での搬送性を良化さ
せうる点で好ましい。前記添加剤はバック層のみなら
ず、必要によって受像層その他の層に添加することもで
きる。添加剤の種類については、その目的により一概に
は規定できないが、例えば、前記マット剤は、平均粒径
0.5〜10μmの粒子を層中に0.5〜80%程度添
加することができ、前記帯電防止剤は、層の表面抵抗が
23℃、50%RHの条件で、1012Ω以下、好ましく
は109Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤
の中から適宜選択して添加することができる。
The image receiving sheet is preferably provided with a back layer on the surface of the support on which the image receiving layer is not provided, from the viewpoint of improving the transportability of the image receiving sheet. The back layer may improve the transportability in a recording apparatus by adding an additive such as a surfactant, an antistatic agent such as tin oxide fine particles, and a matting agent such as silicon oxide and PMMA particles. Is preferred. The additives can be added not only to the back layer but also to the image receiving layer and other layers as needed. Although the type of the additive cannot be unconditionally specified depending on the purpose, for example, the matting agent can add about 0.5 to 80% of particles having an average particle size of 0.5 to 10 μm in a layer. The antistatic agent is appropriately selected from various surfactants and conductive agents so that the surface resistance of the layer is 10 12 Ω or less, preferably 10 9 Ω or less under the conditions of 23 ° C. and 50% RH. Can be added.

【0096】<画像形成方法>前記本発明の熱転写シー
トは、前記受像シートと組合せて用いられ、熱転写シー
トの該画像形成層と受像シートの該受像層とを重ね合わ
せ、前記熱転写シートの支持体側よりレーザを照射し、
その照射部の画像形成層を前記受像層上に転写すること
により画像形成する。
<Image Forming Method> The thermal transfer sheet of the present invention is used in combination with the image receiving sheet, the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are overlapped, and the thermal transfer sheet is supported on the support side. Irradiate more laser,
An image is formed by transferring the image forming layer of the irradiated portion onto the image receiving layer.

【0097】上記の通り、熱転写シートと受像シートと
は、熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像層と
が接するように重ね合わせた積層体として、画像形成に
利用され、前記積層体は、各種方法により形成すること
ができる。積層体の形成方法としては、例えば、熱転写
シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ねて、
加圧加熱ローラに通す方法であってもよい。この場合、
加熱温度としては、160℃以下、若しくは130℃が
好ましい。また、前記積層体を形成する方法としては、
真空密着法であってもよく、金属ドラムの上に受像シー
トを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転
写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着
させる方法であってもよい。
As described above, the thermal transfer sheet and the image receiving sheet are used for image formation as a laminate in which the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are in contact with each other. It can be formed by various methods. As a method of forming the laminate, for example, the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are stacked,
A method of passing through a pressurizing and heating roller may be used. in this case,
The heating temperature is preferably 160 ° C. or lower, or 130 ° C. Further, as a method of forming the laminate,
A vacuum adhesion method may be used, or an image receiving sheet may be mechanically attached to a metal drum while being pulled, and a thermal transfer sheet may be further adhered to the metal drum while being mechanically pulled and adhered thereto. .

【0098】前記真空密着法は、真空引き用のサクショ
ン孔が設けられたドラムの上に、先ず受像シートを巻き
付け、次いでその受像シートよりややサイズの大きな熱
転写シートを、スクイーズローラーで空気を均一に押し
出しながら受像シートに真空密着させる方法である。上
記方法の中でも、ヒートローラー等の温度制御が不要
で、迅速・均一に積層できる点で、真空密着法が特に好
ましい。
In the vacuum contact method, an image receiving sheet is first wound on a drum provided with a suction hole for evacuation, and then a heat transfer sheet having a size slightly larger than the image receiving sheet is uniformly air-squeezed by a squeeze roller. This is a method in which the sheet is pressed against the image receiving sheet while being extruded. Among the above-mentioned methods, the vacuum contact method is particularly preferable in that the temperature control of a heat roller or the like is not required, and the lamination can be performed quickly and uniformly.

【0099】以下、画像形成方法の具体的な手順を説明
する。該画像形成方法は、多色画像の形成に有用である
と共に、黒色マスクの製造、あるいは単色画像の形成に
も利用できる。まず、単色画像(黒色マスク含む)の場
合について説明する。熱転写シートの画像形成層の表面
に、受像層が接するように受像シートが積層された画像
形成用積層体を用意する。該積層体の熱転写シートの支
持体側から、レーザ光を画像様に時系列的に照射する
と、熱転写シートの光熱変換層のレーザ光照射領域が発
熱し、光熱変換層と画像形成層との密着力が低下する。
その後、受像シートと熱転写シートとを剥離すると、画
像形成層のレーザ光照射領域が、受像シートの受像層上
に転写される。
Hereinafter, a specific procedure of the image forming method will be described. The image forming method is useful for forming a multicolor image, and can also be used for producing a black mask or forming a monochromatic image. First, the case of a monochrome image (including a black mask) will be described. An image forming laminate in which an image receiving sheet is laminated such that the image receiving layer is in contact with the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet is prepared. When the laser light is radiated imagewise in time sequence from the support side of the thermal transfer sheet of the laminate, the laser light irradiated area of the photothermal conversion layer of the thermal transfer sheet generates heat, and the adhesion between the photothermal conversion layer and the image forming layer is increased. Decrease.
Thereafter, when the image receiving sheet and the thermal transfer sheet are peeled off, the laser light irradiation area of the image forming layer is transferred onto the image receiving layer of the image receiving sheet.

【0100】熱転写材料と熱転写受像材料の密着は、レ
ーザ光照射操作の直前に行ってもよい。このレーザ光照
射操作は、通常、前記積層体の熱転写受像材料側を、記
録ドラム(内部に真空形成機構を有し、そのドラム表面
に多数の微小開口部を有する回転ドラム)の表面に真空
引きにより密着させ、積層する熱転写材料を、熱転写受
像材料全体を覆い接触界面を真空引きにより減圧して密
着させる。その状態で積層体の外側、即ち、熱転写材料
側の上方よりレーザ光を照射することにより行われる。
レーザ光の照射は、ドラムの幅方向に往復するように走
査し、その照射操作中は記録ドラムを一定の角速度で回
転させる。
The close contact between the thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material may be performed immediately before the laser beam irradiation operation. In this laser beam irradiation operation, the thermal transfer image-receiving material side of the laminate is usually evacuated to the surface of a recording drum (a rotary drum having a vacuum forming mechanism therein and a large number of minute openings on the drum surface). The thermal transfer material to be laminated is entirely covered with the thermal transfer image receiving material, and the contact interface is reduced in pressure by evacuation to adhere. In this state, laser light irradiation is performed from the outside of the laminate, that is, from above the thermal transfer material side.
The laser beam is irradiated so as to reciprocate in the width direction of the drum, and the recording drum is rotated at a constant angular velocity during the irradiation operation.

【0101】本発明の画像形成方法においては、少なく
ともブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4種の熱
転写シートからなる、既述の本発明の熱転写シートと前
記受像シートとを用い、前記各色の熱転写シートの画像
形成層と受像シートの受像層とを順次接するように重ね
合わせ、各色の熱転写シートの支持体側からレーザ照射
して該照射部の画像形成層を前記受像層上に順次転写す
ることによりフルカラー画像を形成する。
In the image forming method of the present invention, the above-described thermal transfer sheet of the present invention comprising at least four types of thermal transfer sheets of black, yellow, magenta, and cyan and the image receiving sheet are used, and the thermal transfer sheets of the respective colors are used. The image forming layer and the image receiving layer of the image receiving sheet are overlapped so as to be sequentially in contact with each other, and laser irradiation is performed from the support side of the thermal transfer sheet of each color to sequentially transfer the image forming layer of the irradiated portion onto the image receiving layer, thereby providing a full color image. Form an image.

【0102】本発明の画像形成方法により多色画像を形
成する具体的態様としては、例えば、以下に示す態様
(第一、第二の態様)であってもよい。即ち、多色画像
を形成する方法の第一の態様では、記録装置の回転ドラ
ム上に受像材料を真空減圧法で固定し、該受像材料上に
熱転写材料を同様に真空減圧法でその受像層と熱転写材
料の画像記録層(色相1)とが接するように積層する。
次いで、原稿画像の色分解画像のデジタル信号に基づき
変調したレーザ光を、ドラムを回転させながら熱転写材
料の支持体側から照射し、その後、熱転写受像材料を固
定した状態で熱転写材料を熱転写受像材料より剥離す
る。色相1の画像が記録された熱転写受像材料上に、上
記と同様の方法により色相2、色相3、必要に応じて色
相4の熱転写材料を積層し、レーザ記録し、剥離する工
程を逐次繰り返すことにより、多色の画像が形成された
熱転写受像材料を得ることができる。印刷本紙上にカラ
ープルーフ画像を得るには、上記工程より多色画像が形
成された熱転写受像材料を、その画像面が印刷本紙と接
するように積層した後、ラミネータ等を通して加熱、加
圧し、さらにこれを剥離して印刷本紙上に画像を受像層
とともに転写することにより得ることができる。
The specific modes for forming a multicolor image by the image forming method of the present invention may be, for example, the following modes (first and second modes). That is, in the first embodiment of the method for forming a multicolor image, an image receiving material is fixed on a rotating drum of a recording apparatus by a vacuum depressurization method, and a heat transfer material is similarly formed on the image receiving material by a vacuum depressurization method. And the image recording layer (hue 1) of the thermal transfer material.
Next, the laser light modulated based on the digital signal of the color separation image of the original image is irradiated from the support side of the thermal transfer material while rotating the drum, and then the thermal transfer material is fixed from the thermal transfer image receiving material while the thermal transfer image receiving material is fixed. Peel off. The steps of laminating the thermal transfer material of hue 2, hue 3 and, if necessary, hue 4 on the thermal transfer image receiving material on which the image of hue 1 is recorded by the same method as described above, laser recording, and peeling are sequentially repeated. Thereby, a thermal transfer image receiving material on which a multicolor image is formed can be obtained. In order to obtain a color proof image on the printing paper, the heat transfer image receiving material on which the multicolor image is formed from the above process is laminated so that the image surface thereof is in contact with the printing paper, and then heated and pressed through a laminator, etc. It can be obtained by peeling off this and transferring the image together with the image receiving layer onto the printing paper.

【0103】多色画像を形成する方法の第二の態様で
は、それぞれ異なる色相の色剤を含む画像形成層を有す
る熱転写材料を積層した積層体を、独立に三種(三色)
又は四種(四色)準備し、その各々について、色分解フ
ィルタを介して得られる、各積層体に対応した各色画像
のデジタル信号に基づきレーザ照射し、その後、熱転写
材料と熱転写受像材料とを剥離する。各熱転写受像材料
上に各色の色分解画像が独立に形成された後、それぞれ
の色分解画像を、別に用意した印刷本紙などの実際の支
持体若しくはそれに近似する支持体上に順次積層して画
像形成することができる。
In the second embodiment of the method for forming a multicolor image, three types (three colors) of a laminate obtained by laminating thermal transfer materials each having an image forming layer containing a colorant having a different hue are used.
Alternatively, four kinds (four colors) are prepared, and for each of them, laser irradiation is performed based on a digital signal of each color image corresponding to each laminate obtained through a color separation filter, and then the thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material are irradiated. Peel off. After the color separation images of each color are independently formed on each thermal transfer image receiving material, the respective color separation images are sequentially laminated on an actual support such as printing paper separately prepared or a support similar thereto. Can be formed.

【0104】光照射に用いるレーザ光としては、波長7
50〜1200nmのレーザ光が好ましく、例えば、ア
ルゴンイオンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリ
ウムカドミウムレーザ光等のガスレーザ光、YAGレー
ザ光等の固体レーザ光、半導体レーザ光、色素レーザ
光、エキシマレーザ光等、或いは、これらのレーザ光を
二次高調波素子を通して、半分の波長に変換した光等、
の中から適宜選択できる。本発明の画像形成方法におい
ては、出力パワーや変調のしやすさ等を考慮して、半導
体レーザが好ましく、中でも、記録速度の点でマルチビ
ーム2次元配列型レーザがより好ましい。
The laser beam used for light irradiation has a wavelength of 7
A laser beam of 50 to 1200 nm is preferable. For example, a gas laser beam such as an argon ion laser beam, a helium neon laser beam, a helium cadmium laser beam, a solid laser beam such as a YAG laser beam, a semiconductor laser beam, a dye laser beam, and an excimer laser beam Or the light obtained by converting these laser lights to a half wavelength through a second harmonic element,
Can be selected as appropriate. In the image forming method of the present invention, a semiconductor laser is preferable in consideration of output power, ease of modulation, and the like, and among them, a multi-beam two-dimensional array laser is more preferable in terms of recording speed.

【0105】また、本発明の熱転写シートを用いる画像
形成方法では、レーザ光は、光熱変換層上でのビーム径
が5〜50μm(特に6〜30μm)の範囲となるよう
な条件で照射することが好ましく、また走査速度は1m
/秒以上(特に3m/秒以上)とすることが好ましい。
In the image forming method using the thermal transfer sheet according to the present invention, the laser beam is irradiated under the condition that the beam diameter on the light-to-heat conversion layer is in the range of 5 to 50 μm (particularly 6 to 30 μm). And the scanning speed is 1 m
/ Sec or more (especially 3 m / sec or more).

【0106】[0106]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「部」及び「%」は、全て「重量部」及び
「重量%」を表す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. still,
“Parts” and “%” in the examples all represent “parts by weight” and “% by weight”.

【0107】(実施例1) <熱転写材料の作製> −光熱変換層用塗布液の調製− 下記の組成をスターラーで撹拌しながら混合し、光熱変
換層用塗布液を調製した。 (光熱変換層用塗布液の組成) ・赤外線吸収色素 ・・・ 7.6部 (NK−2014、日本感光色素(株)製) ・ポリイミド樹脂 ・・・ 29.3部 (リカコートSN−20(熱分解温度510℃)、 新日本理化(株)製) ・N,N−ジメチルホルムアミド ・・・1500部 ・界面活性剤 ・・・ 0.5部 (メガファックF−177、大日本インキ化学工業(株)製) ・マット剤(シリカゲル粒子) ・・・ 1.7部 (シーホスターKEP150、日本触媒(株)製)
Example 1 <Preparation of Thermal Transfer Material> -Preparation of Coating Solution for Light-to-Heat Conversion Layer- The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for a light-to-heat conversion layer. (Composition of coating solution for light-to-heat conversion layer) Infrared absorbing dye 7.6 parts (NK-2014, manufactured by Nippon Kogyo Dye Co., Ltd.) Polyimide resin 29.3 parts (Licacoat SN-20 ( Thermal decomposition temperature 510 ° C), Nippon Rika Co., Ltd.) ・ N, N-dimethylformamide ・ ・ ・ 1500 parts ・ Surfactant ・ ・ ・ 0.5 parts (MegaFac F-177, Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)・ Mat agent (silica gel particles) 1.7 parts (Sea Hostar KEP150, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

【0108】厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム(PETフィルム;中心線平均表面粗さR
a=0.04μm)の一方の表面上に、上記より得られ
た光熱変換層用塗布液を回転塗布機(ホワイラー)を用
いて塗布した後、120℃のオーブン中で2分間乾燥
し、支持体上に光熱変換層を形成した。形成した光熱変
換層は波長830nm付近に吸収があり、該層の吸光度
(光学濃度:OD)をUV−可視分光光度計(UV−2
400、島津製作所(株)製)により測定したところ、
OD=0.9であった。また、光熱変換層の層厚は、走
査型電子顕微鏡を用いて、光熱変換層の断面を観察した
ところ、0.3μm(平均値)であった。
100 μm thick polyethylene terephthalate film (PET film; center line average surface roughness R)
a = 0.04 μm), after applying the coating solution for a light-to-heat conversion layer obtained above using a spin coater (wheeler), dried in an oven at 120 ° C. for 2 minutes, and supported. A light-to-heat conversion layer was formed on the body. The formed photothermal conversion layer has absorption at a wavelength of about 830 nm, and the absorbance (optical density: OD) of the layer is measured using a UV-visible spectrophotometer (UV-2).
400, manufactured by Shimadzu Corporation)
OD = 0.9. The thickness of the light-to-heat conversion layer was 0.3 μm (average value) when the cross section of the light-to-heat conversion layer was observed using a scanning electron microscope.

【0109】−ブラック画像形成層用塗布液の調製− まず、下記手順により、ブラック顔料分散母液A、イエ
ロー顔料分散母液、マゼンタ顔料分散母液、シアン顔料
分散母液の各顔料分散母液を調製した。即ち、以下に示
す各組成の化合物をニーダーのミルに入れ、溶剤として
少量のn−プロピルアルコールを添加しつつ剪断力を加
え、分散前処理を行った。その分散物に、更に同様の溶
剤を加えて、最終的に下記組成となるように調製した。
次いで、これにガラスビーズを加えて、2時間サンドミ
ル分散を行った後、ガラスビーズを除去し、各色の顔料
分散母液を調製した。
-Preparation of Coating Solution for Black Image Forming Layer- First, pigment dispersion mother liquors of a black pigment dispersion mother liquor A, a yellow pigment dispersion mother liquor, a magenta pigment dispersion mother liquor and a cyan pigment dispersion mother liquor were prepared by the following procedure. That is, the compounds having the following compositions were placed in a kneader mill, and a shearing force was applied while adding a small amount of n-propyl alcohol as a solvent to perform a pre-dispersion treatment. The same solvent was further added to the dispersion to prepare a dispersion finally having the following composition.
Next, glass beads were added thereto, and the mixture was subjected to sand mill dispersion for 2 hours, and then the glass beads were removed to prepare a pigment dispersion mother liquor of each color.

【0110】 〔ブラック顔料分散母液Aの組成〕 ・ポリビニルブチラール ・・・ 12.6部 (エスレックB BL−SH、積水化学工業(株)製) ・顔料(カーボンブラック) ・・・ 15.0部 (MA−100、三菱化成(株)製) ・分散助剤 ・・・ 0.8部 (ソルスパースS−20000、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・ 79.4部[Composition of Black Pigment-Dispersed Mother Liquid A] Polyvinyl butyral 12.6 parts (ESREC B BL-SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Pigment (carbon black) 15.0 parts (MA-100, manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) Dispersing aid: 0.8 parts (Solsperse S-20000, manufactured by ICI Corporation) n-propyl alcohol: 79.4 parts

【0111】 〔イエロー顔料分散母液の組成〕 ・ポリビニルブチラール ・・・ 7.1部 (エスレックB BL−SH、積水化学工業(株)製) ・顔料(P.Y.139、イエロー顔料) ・・・ 12.9部 ・分散助剤 ・・・ 0.6部 (ソルスパースS−20000、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・ 79.4部[Composition of Yellow Pigment-Dispersed Mother Liquid] Polyvinyl butyral 7.1 parts (ESREC B BL-SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Pigment (P.Y.139, yellow pigment) -12.9 parts-Dispersing aid ... 0.6 parts (Solsperse S-20000, manufactured by ICI Co., Ltd.)-n-propyl alcohol ... 79.4 parts

【0112】 〔マゼンタ顔料分散母液の組成〕 ・ポリビニルブチラール ・・・ 12.6部 (デンカブチラール#2000−L(ビカット軟化点57℃)、 電気化学工業(株)製) ・顔料(マゼンタ顔料) ・・・ 15.0部 (シムラフ゛リリアントカーミン6B-229、大日本インキ化学工業(株)製) ・分散助剤 ・・・ 0.6部 (ソルスパースS−20000、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・ 79.4部[Composition of magenta pigment dispersed mother liquor] Polyvinyl butyral ... 12.6 parts (Denka butyral # 2000-L (Vicat softening point 57 ° C), manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) Pigment (magenta pigment)・ ・ ・ 15.0 parts (Simraf Perilian Carmine 6B-229, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) ・ Dispersing aid ・ ・ ・ 0.6 part (Solsperse S-20000, manufactured by ICI Corporation) ・ n -Propyl alcohol: 79.4 parts

【0113】 〔シアン顔料分散母液の組成〕 ・ポリビニルブチラール ・・・ 12.6部 (エスレックB BL−SH、積水化学工業(株)製) ・顔料(シアン顔料) ・・・ 15.0部 (Pigment Blue 15、#700-10 FG CY-Blue) ・分散助剤 ・・・ 0.8部 (PW−36、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・110部[Composition of cyan pigment-dispersed mother liquor]-Polyvinyl butyral ... 12.6 parts (ESREC B BL-SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-Pigment (cyan pigment) ... 15.0 parts ( Pigment Blue 15, # 700-10 FG CY-Blue)-Dispersing aid ... 0.8 parts (PW-36, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.)-n-propyl alcohol ... 110 parts

【0114】次に、上記より得た各顔料分散母液を用
い、下記組成の成分をスターラーで攪拌しながら混合
し、ブラック画像形成層用塗布液(1)を調製した。 〔ブラック画像形成層用塗布液(1)の組成〕 ・上記ブラック顔料分散母液A ・・・ 92.9部 ・上記イエロー顔料分散母液 ・・・ 31.0部 ・上記マゼンタ顔料分散母液 ・・・ 31.0部 ・上記シアン顔料分散母液 ・・・ 31.0部 ・ポリビニルブチラール ・・・ 11.9部 (エスレックB BL−SH、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 ステアリン酸アミド(ニュートロン2、日本精化(株)製) …0.9部 ベヘン酸アミド(ダイヤミッドBM、日本化成(株)製) …0.9部 ラウリン酸アミド(ダイヤミッドY、日本化成(株)製) …0.9部 パルミチン酸アミド(ダイヤミッドKP、日本化成(株)製)…0.9部 エルカ酸アミド(ダイヤミッドL-200、日本化成(株)製) …0.9部 オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200、日本化成(株)製)…0.9部 ・ロジン(KE−311、荒川化学(株)製) ・・・ 11.4部 ・界面活性剤 ・・・ 2.1部 (メガファックF−176P(固形分20%)、 大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・1050部 ・メチルエチルケトン ・・・ 295部
Next, using each of the pigment dispersion mother liquors obtained above, the components having the following compositions were mixed with stirring with a stirrer to prepare a coating liquid (1) for a black image forming layer. [Composition of the coating solution (1) for the black image forming layer] 92.9 parts of the black pigment dispersion mother liquor A 31.0 parts of the yellow pigment dispersion mother liquor 31.0 parts of the magenta pigment dispersion mother liquor 31.0 parts-The above-mentioned mother liquid for dispersing cyan pigment ... 31.0 parts-Polyvinyl butyral ... 11.9 parts (Esrec B BL-SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-Wax compound stearic acid amide ( Neutron 2, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd. 0.9 parts Behenamide (Diamid BM, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Lauric amide (Diamid Y, Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Palmitic amide (Diamid KP, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Erucamide (Diamid L-200, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Olein Acid amide ( Iamid O-200, Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Rosin (KE-311, Arakawa Chemical Co., Ltd.) 11.4 parts Surfactant 2.1 parts ( Megafac F-176P (solid content: 20%), manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. ・ n-propyl alcohol: 1050 parts ・ Methyl ethyl ketone: 295 parts

【0115】得られたブラック画像形成層用塗布液
(1)中の粒子を、レーザ散乱方式の粒度分布測定器を
用いて測定したところ、その平均粒径は0.25μmで
あり、1μm以上の粒子の割合は0.5%であった。
The particles in the obtained coating solution (1) for a black image forming layer were measured with a laser scattering type particle size distribution analyzer to find that the average particle size was 0.25 μm and 1 μm or more. The percentage of particles was 0.5%.

【0116】前記支持体の該光熱変換層上に前記ブラッ
ク画像形成層用塗布液(1)をホワイラーを用いて1分
間塗布した後、100℃のオーブン中で2分間乾燥し、
光熱変換層上にブラック画像形成層を形成した。このよ
うにして、支持体上に光熱変換層及びブラック画像形成
層がこの順に設けられた、本発明の熱転写シート(1)
を得た。ブラック画像形成層の層厚は、走査型電子顕微
鏡により断面を観察したところ、0.65μm(平均
値)であった。
The coating solution (1) for a black image forming layer was applied on the light-to-heat conversion layer of the support for 1 minute using a wheeler, and then dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes.
A black image forming layer was formed on the light-to-heat conversion layer. Thus, the heat transfer sheet (1) of the present invention in which the light-to-heat conversion layer and the black image forming layer are provided on the support in this order.
I got The thickness of the black image forming layer was found to be 0.65 μm (average value) by observing the cross section with a scanning electron microscope.

【0117】この熱転写シート(1)のブラック画像形
成層の光学濃度(OD;光熱変換層を含む透過濃度)
を、マクベス濃度計TD−904(Wフィルター)で測
定したところ、OD=0.88であった。また、支持体
上に光熱変換層は設けず、支持体上に直接ブラック画像
形成層のみを塗布形成したサンプルを作製し、そのブラ
ック画像形成層の波長830nmでの光学濃度(OD)
をUV−可視光分光光度計UV−240(島津製作所
(株)製)で測定したところ、OD=0.33であっ
た。
Optical density (OD; transmission density including light-to-heat conversion layer) of the black image forming layer of this thermal transfer sheet (1)
Was measured with a Macbeth densitometer TD-904 (W filter) to find that OD = 0.88. Further, a sample in which only the black image forming layer was directly formed on the support without forming the light-to-heat conversion layer on the support was prepared, and the optical density (OD) of the black image forming layer at a wavelength of 830 nm was prepared.
Was measured with a UV-visible light spectrophotometer UV-240 (manufactured by Shimadzu Corporation) to find that OD was 0.33.

【0118】<受像シートの作製>下記の組成を有する
クッション性中間層用塗布液、及び受像層用塗布液を調
製した。 〔クッション性中間層用塗布液の組成〕 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ・・・20部 (MPR−TSL,日信化学(株)製) ・可塑剤(アジピン酸系ポリエステル) ・・・10部 (パラプレックスG40、CP,HALL,COMPANY製) ・界面活性剤 ・・・ 0.5部 (メガファックF−177、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤 ・・・ 0.3部 (SAT−5 Super(IC)、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン(溶剤) ・・・60部 ・トルエン ・・・10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド ・・・ 3.0部
<Preparation of Image Receiving Sheet> A coating solution for a cushioning intermediate layer and a coating solution for an image receiving layer having the following compositions were prepared. [Composition of Cushioning Intermediate Layer Coating Solution]-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer ... 20 parts (MPR-TSL, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)-Plasticizer (adipic acid-based polyester) ... 10 parts (Paraplex G40, manufactured by CP, HALL, COMPANY)-Surfactant: 0.5 part (MegaFac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-Antistatic agent: 0 0.3 parts (SAT-5 Super (IC), manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)-Methyl ethyl ketone (solvent)-60 parts-Toluene-10 parts-N, N-dimethylformamide-3.0 Department

【0119】 〔受像層用塗布液の組成〕 ・ポリビニルブチラール ・・・ 8.0部 (エスレックB BL−SH,積水化学工業(株)製) ・帯電防止剤 ・・・ 0.7部 (サンスタット2012A、三洋化成工業(株)製) ・界面活性剤 ・・・ 0.1部 (商品名:メガファックF−177、大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・20部 ・メタノール ・・・20部 ・1−メトキシ−2−プロパノール ・・・50部[Composition of Coating Solution for Image-Receiving Layer] Polyvinyl butyral ... 8.0 parts (ESREC B BL-SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Antistatic agent ... 0.7 parts (Sun Stat 2012A, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. ・ Surfactant: 0.1 part (trade name: Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ・ n-propyl alcohol: 20 parts ・ Methanol ・ ・ ・ 20 parts ・ 1-Methoxy-2-propanol ・ ・ ・ 50 parts

【0120】<画像形成>厚み135μmの、発泡ポリ
エステルをコアとし、その両方の面に炭酸カルシウム微
粒子を含有する白色PET支持体(商品名:ルミラーE
−68L,東レ(株)製)を準備し、該支持体上に、小
幅塗布機を用いて、上記より得られたクッション性中間
層用塗布液を、その乾燥後の層厚が約20μmとなるよ
うに塗布、乾燥し、次いで該クッション性中間層上に前
記受像層用塗布液(1)を、その乾燥後の層厚が約2μ
mとなるようにさらに塗布、乾燥した後、ロール状に巻
き取った。その後、巻き取ったロールを1週間室温下で
放置し、これを受像シートとして用いた。
<Image formation> A white PET support (trade name: Lumirror E) having a core of foamed polyester 135 μm thick and containing fine particles of calcium carbonate on both surfaces thereof
-68L, manufactured by Toray Industries, Inc.), and the cushioning intermediate layer coating liquid obtained above was dried on the support using a narrow width coating machine to a layer thickness of about 20 μm. The coating liquid for image-receiving layer (1) is then applied on the cushioning intermediate layer so that the layer thickness after drying is about 2 μm.
After further coating and drying so as to obtain m, the resultant was wound into a roll. Thereafter, the wound roll was allowed to stand at room temperature for one week, and this was used as an image receiving sheet.

【0121】直径1mmの真空サクション孔(3cm×
8cmのエリアに1個の面密度)が開けられている直径
25cmの回転ドラムに、上記より得た受像シート(2
5cm×35cm)を巻き付け、真空吸着させた。次い
で、30cm×40cmの熱転写シート(1)を、前記
受像シートから均等にはみ出して覆うように積層し、ス
クィーズローラーでスクィーズさせつつ、サクション孔
に空気が吸われるように密着し、積層体を形成した。サ
クション孔が塞がれた状態での減圧度は、1気圧に対し
て−150mmHgであった。上記ドラムを回転させ、
ドラム上の積層体の表面に、熱転写シート(1)の支持
体側から波長830nmの半導体レーザ光(マルチビー
ム2次元配列型半導体レーザ)を光熱変換層の表面で7
μmのスポットになるように集光し、回転ドラムの回転
方向(主走査方向)に対して直角方向(副走査方向)に
移動させながらレーザ画像(画線)記録を行った。ここ
で照射したレーザビームは、主走査方向に5列、副走査
方向に3列の平行四辺形のマルチビーム2次元配列から
なるレーザビームである。レーザ照射条件は、以下の通
りとした。
A 1 mm diameter vacuum suction hole (3 cm ×
The image receiving sheet (2) obtained above was placed on a rotating drum having a diameter of 25 cm, in which an area of 8 cm was provided with one area density.
(5 cm × 35 cm) was wound and vacuum-adsorbed. Next, a 30 cm × 40 cm thermal transfer sheet (1) is laminated so as to protrude evenly from the image receiving sheet and to cover, and is squeezed by a squeeze roller while being closely attached so that air is sucked into a suction hole to form a laminate. did. The degree of pressure reduction in a state where the suction hole was closed was -150 mmHg with respect to 1 atm. Rotate the drum,
On the surface of the laminated body on the drum, a semiconductor laser beam (multi-beam two-dimensional array type semiconductor laser) having a wavelength of 830 nm was applied from the support side of the thermal transfer sheet (1) to the surface of the photothermal conversion layer.
The laser beam (image line) was recorded while condensed so as to form a spot of μm, and moved in a direction (sub-scanning direction) perpendicular to the rotation direction (main scanning direction) of the rotating drum. The laser beam irradiated here is a laser beam composed of a parallelogram multi-beam two-dimensional array of five rows in the main scanning direction and three rows in the sub-scanning direction. Laser irradiation conditions were as follows.

【0122】〔レーザ照射条件〕 ・レーザーパワー 110mW ・主走査速度 6m/秒 ・副走査ピッチ 6.35μm ・環境温湿度 23℃、50%RH[Laser irradiation conditions] Laser power 110 mW Main scanning speed 6 m / sec Sub-scanning pitch 6.35 μm Ambient temperature and humidity 23 ° C., 50% RH

【0123】上記のようにして、レーザ画像記録を行っ
た積層体をドラムから取り外し、本発明の熱転写シート
(1)と受像シートとを引き剥がしたところ、レーザー
照射部の画像形成層が受像シートに転写されているのが
確認された。
As described above, the laminated body on which the laser image recording was performed was removed from the drum, and the thermal transfer sheet (1) of the present invention was peeled off from the image receiving sheet. Was confirmed to have been transcribed.

【0124】<評価> (画像部の画質の評価)上記のようにして受像層上に作
製した転写画像のベタ部及び線画部を光学顕微鏡で観察
し、それぞれについて下記基準に従って評価を行った。 (1)ベタ部 〔基準〕◎:ミクロな転写ムラ(ヌケ、隙間)がなく良好であった。 ○:若干の転写ヌケ、隙間が認められたものの、実用上問題なかった。 △:転写ムラが認められた。 ×:転写ヌケが目立ち均一な濃度は得られなかった。 (2)線画部 〔基準〕○:細線部に凸凹もなく高解像度が得られた。 △:細線部に若干凸凹が認められるものの、実用上問題なかった。 ×:転写性に劣り、十分な解像度が得られなかった。
<Evaluation> (Evaluation of image quality of image portion) The solid portion and the line drawing portion of the transferred image formed on the image receiving layer as described above were observed with an optical microscope, and each was evaluated according to the following criteria. (1) Solid part [Criterion] ◎: Good without micro transfer unevenness (clearness, gap). :: Although some transfer defects and gaps were observed, there was no practical problem. Δ: Transfer unevenness was observed. X: Transfer drop was conspicuous and a uniform density was not obtained. (2) Line drawing part [Reference] A: High resolution was obtained without unevenness in the thin line part. Δ: Although slight unevenness was observed in the fine line portion, there was no practical problem. X: Inferior in transferability, and sufficient resolution was not obtained.

【0125】(画像部の反射濃度及び転写率)レーザ記
録によりベタ画像(100%に相当)を記録した受像シ
ートを、該ベタ画像がアート紙に接するように重ね、ラ
ミネーター(ヒートローラ温度130℃、4kg/cm
2、の圧縮エアーで加圧、速度0.3m/min)に通
した。室温に戻した後、アート紙と受像シートとを剥離
して受像層をアート紙上に転写した。この時の光学反射
濃度を反射マクベス濃度計(RD−918/Wフィルタ
ー,マクベス社製)で測定し、反射濃度rを測定した。
次に、未記録の熱転写材料(1)を、その画像形成層が
未使用の受像シートの受像層と接するように重ね、ラミ
ネーター(ヒートローラ温度130℃、4kg/cm2
の圧縮エアーで加圧、速度0.3m/min)に通し、
レーザ記録せずに剥離して画像形成層のみを受像層上に
転写した後、該受像層上の転写画像(画像形成層)を上
記同様にアート紙上に重ね、前記ラミネーターに通し
た。室温に戻した後、アート紙と受像シートとを剥離し
て受像層をアート紙上に転写し、上記と同様にして、光
学反射濃度Rを測定した。得られたr及びRを用い、レ
ーザ熱転写時の転写率〔%;(r/R)×100〕を求
めた。得られた結果を下記表1に示す。
(Reflection Density and Transfer Rate of Image Area) An image receiving sheet on which a solid image (corresponding to 100%) was recorded by laser recording was overlapped so that the solid image was in contact with art paper, and a laminator (heat roller temperature 130 ° C.) , 4kg / cm
2 and pressurized with compressed air at a speed of 0.3 m / min). After returning to room temperature, the art paper and the image receiving sheet were peeled off, and the image receiving layer was transferred onto the art paper. The optical reflection density at this time was measured with a reflection Macbeth densitometer (RD-918 / W filter, manufactured by Macbeth), and the reflection density r was measured.
Next, the unrecorded thermal transfer material (1) is overlaid so that the image forming layer thereof is in contact with the image receiving layer of the unused image receiving sheet, and a laminator (heat roller temperature: 130 ° C., 4 kg / cm 2)
Pressurized with compressed air at a speed of 0.3 m / min)
After peeling without laser recording to transfer only the image forming layer onto the image receiving layer, the transferred image (image forming layer) on the image receiving layer was overlaid on art paper in the same manner as described above, and passed through the laminator. After returning to room temperature, the art paper and the image receiving sheet were peeled off, the image receiving layer was transferred onto the art paper, and the optical reflection density R was measured in the same manner as described above. Using the obtained r and R, a transfer rate [%; (r / R) × 100] at the time of laser thermal transfer was determined. The results obtained are shown in Table 1 below.

【0126】(実施例2)実施例1のブラック顔料分散
母液Aと同様の調製手順で、以下に示す各組成の化合物
によりブラック顔料分散母液Bを調製し、下記組成の成
分をスターラーで攪拌しながら混合し、ブラック画像形
成層用塗布液(2)を調製した。実施例1で用いたブラ
ック画像形成層用塗布液(1)に代えて、ブラック画像
形成層用塗布液(2)を用いたこと以外、実施例1と同
様にして本発明の熱転写シート(2)を作製した。
Example 2 A black pigment-dispersed mother liquor B was prepared from the following compounds by the same preparation procedure as that for the black pigment-dispersed mother liquor A of Example 1, and the components having the following compositions were stirred with a stirrer. Then, the mixture was mixed to prepare a coating solution (2) for a black image forming layer. The heat transfer sheet (2) of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid (2) for the black image forming layer was used in place of the coating liquid (1) for the black image forming layer used in Example 1. ) Was prepared.

【0127】 〔ブラック顔料分散母液Bの組成〕 ・ポリビニルブチラール ・・・ 12.6部 (エスレックB BL−SH、積水化学工業(株)製) ・顔料 ・・・ 7.5部 (カーボンブラック;MA−100、三菱化成(株)製) ・顔料 ・・・ 7.5部 (アゾ系黒色顔料;Chromofine Black A-1103、大日精化(株)製) ・分散助剤 ・・・ 0.8部 (ソルスパースS−20000、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・ 79.4部[Composition of Black Pigment-Dispersed Mother Liquid B] Polyvinyl butyral 12.6 parts (ESLEK B BL-SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Pigment 7.5 parts (carbon black; MA-100, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.-Pigment: 7.5 parts (azo black pigment; Chromofine Black A-1103, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)-Dispersing aid ... 0.8 Part (Solsperse S-20000, manufactured by ICI Co., Ltd.) n-propyl alcohol 79.4 parts

【0128】 〔ブラック画像形成層用塗布液(1)の組成〕 ・上記ブラック顔料分散母液B ・・・ 185.8部 ・ポリビニルブチラール ・・・ 11.9部 (エスレックB BL−SH、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 ステアリン酸アミド(ニュートロン2、日本精化(株)製) …0.9部 ベヘン酸アミド(ダイヤミッドBM、日本化成(株)製) …0.9部 ラウリン酸アミド(ダイヤミッドY、日本化成(株)製) …0.9部 パルミチン酸アミド(ダイヤミッドKP、日本化成(株)製)…0.9部 エルカ酸アミド(ダイヤミッドL-200、日本化成(株)製) …0.9部 オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200、日本化成(株)製)…0.9部 ・ロジン(KE−311、荒川化学(株)製) ・・・ 11.4部 ・界面活性剤 ・・・ 2.1部 (メガファックF−176P(固形分20%)、 大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・1050部 ・メチルエチルケトン ・・・ 295部[Composition of Coating Solution (1) for Black Image Forming Layer] • Black pigment dispersion mother liquor B: 185.8 parts • Polyvinyl butyral: 11.9 parts (Eslek B BL-SH, Sekisui Chemical・ Wax compound stearic acid amide (Neutron 2, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 0.9 parts Behenic acid amide (Diamid BM, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 Part Lauric amide (Diamid Y, Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Palmitic acid amide (Diamid KP, Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Erucamide (Diamid L-200) , Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Oleic acid amide (Diamid O-200, Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.9 parts Rosin (KE-311, Arakawa Chemical Co., Ltd.)・ ・ 11.4 parts ・ Surfactivities Agent ... 2.1 parts (Megafac F-176P (20% solids), produced by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.), n-propyl alcohol ... 1050 parts Methyl ethyl ketone ... 295 parts

【0129】この熱転写シート(2)のブラック画像形
成層の光学濃度(OD;光熱変換層を含む透過濃度)
を、マクベス濃度計TD−904(Wフィルター)で測
定したところ、OD=0.88であった。支持体上に光
熱変換層は設けず、支持体上に直接ブラック画像形成層
のみを塗布形成したサンプルを作製し、そのブラック画
像形成層の波長830nmでの光学濃度(OD)をUV
−可視光分光光度計UV−240(島津製作所(株)
製)で測定したところ、OD=0.35であった。ま
た、実施例1と同様の方法により、画像部の反射濃度、
画質、転写率の測定、評価を行った。結果は下記表1に
示す。
Optical density (OD; transmission density including light-to-heat conversion layer) of the black image forming layer of this thermal transfer sheet (2)
Was measured with a Macbeth densitometer TD-904 (W filter) to find that OD = 0.88. A light-to-heat conversion layer was not provided on the support, and only the black image forming layer was directly coated on the support to form a sample. The optical density (OD) of the black image forming layer at a wavelength of 830 nm was measured by UV.
-Visible light spectrophotometer UV-240 (Shimadzu Corporation)
OD = 0.35. Further, by the same method as in the first embodiment, the reflection density of the image portion,
Image quality and transfer rate were measured and evaluated. The results are shown in Table 1 below.

【0130】(比較例1)実施例1のブラック画像形成
層用塗布液(1)の調製に用いたイエロー顔料分散母液
0.9部、マゼンタ顔料分散母液0.9部、シアン顔料
分散母液0.9部を全てブラック顔料分散母液A(0.
9部×3)に代えたこと以外、実施例1のブラック画像
形成層用塗布液(1)の調製と同様にして、ブラック画
像形成層用塗布液(3)を調製した。そして、実施例1
で用いたブラック画像形成層用塗布液(1)に代えて、
ブラック画像形成層用塗布液(3)を用いたこと以外、
実施例1と同様にして比較例の熱転写シート(3)を作
製した。
Comparative Example 1 0.9 parts of the yellow pigment-dispersed mother liquor, 0.9 parts of the magenta pigment-dispersed mother liquor, and 0 parts of the cyan pigment-dispersed mother liquor used in the preparation of the coating solution (1) for the black image forming layer in Example 1. .9 parts of the black pigment-dispersed mother liquor A (0.
A black image forming layer coating liquid (3) was prepared in the same manner as in the preparation of the black image forming layer coating liquid (1) in Example 1 except that the composition was changed to 9 parts × 3). And Example 1
Instead of the black image forming layer coating liquid (1) used in the above,
Except for using the black image forming layer coating solution (3),
A thermal transfer sheet (3) of a comparative example was produced in the same manner as in Example 1.

【0131】この熱転写シート(3)のブラック画像形
成層の光学濃度(OD;光熱変換層を含む透過濃度)
を、マクベス濃度計TD−904(Wフィルター)で測
定したところ、OD=0.89であった。また、支持体
上に光熱変換層は設けず、支持体上に直接ブラック画像
形成層のみを塗布形成したサンプルを作製し、そのブラ
ック画像形成層の波長830nmでの光学濃度(OD)
をUV−可視光分光光度計UV−240(島津製作所
(株)製)で測定したところ、OD=0.60であっ
た。また、実施例1と同様の方法により、画像部の反射
濃度、画質、転写率の測定、評価を行った。結果は下記
表1に示す。
Optical density (OD; transmission density including light-to-heat conversion layer) of the black image forming layer of this thermal transfer sheet (3)
Was measured with a Macbeth densitometer TD-904 (W filter) to find that OD was 0.89. Further, a sample in which only the black image forming layer was directly formed on the support without forming the light-to-heat conversion layer on the support was prepared, and the optical density (OD) of the black image forming layer at a wavelength of 830 nm was prepared.
Was measured with a UV-visible light spectrophotometer UV-240 (manufactured by Shimadzu Corporation) to find that OD was 0.60. Further, the measurement and evaluation of the reflection density, image quality and transfer rate of the image area were performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

【0132】[0132]

【表1】 [Table 1]

【0133】上記表1の結果から、画像形成層(黒色)
のレーザ波長での光学濃度(OD)が0.5以下である
熱転写シート(1)〜(2)を用いた場合には、転写性
が損なわれることなく、高濃度の画像を形成することが
できた。しかも、転写ムラ(ヌケ、隙間)がなく均一
で、解像度の高い画像を形成することがでいた。一方、
画像形成層(黒色)のレーザ波長での光学濃度(OD)
が0.5を超える熱転写シート(3)では、転写性に劣
り、画像濃度が十分でなく、濃度均一性の点でも劣って
いた。また、線画部の解像度にも劣っていた。
From the results shown in Table 1 above, the image forming layer (black)
When the thermal transfer sheets (1) and (2) having an optical density (OD) at the laser wavelength of 0.5 or less are used, a high-density image can be formed without impairing transferability. did it. In addition, a uniform and high-resolution image could be formed without transfer unevenness (drops and gaps). on the other hand,
Optical density (OD) of the image forming layer (black) at the laser wavelength
In the thermal transfer sheet (3) having a value of more than 0.5, the transferability was poor, the image density was insufficient, and the density uniformity was poor. Also, the resolution of the line drawing section was poor.

【0134】(実施例3)実施例1と同様にして、光熱
変換層が設けられた支持体を3枚準備した。以下に示す
各組成で、前記ブラック画像形成層用塗布液(1)と同
様の調製手順によりイエロー画像形成層用塗布液、マゼ
ンタ画像形成層用塗布液、シアン画像形成層用塗布液を
調製し、各支持体の光熱変換層上にイエロー画像形成
層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層を形成し
て、熱転写シートY、熱転写シートM、熱転写シートC
を作製した。
Example 3 In the same manner as in Example 1, three supports provided with a light-to-heat conversion layer were prepared. With each composition shown below, a coating solution for a yellow image forming layer, a coating solution for a magenta image forming layer, and a coating solution for a cyan image forming layer were prepared by the same preparation procedure as the coating solution (1) for the black image forming layer. Forming a yellow image forming layer, a magenta image forming layer, and a cyan image forming layer on the light-to-heat conversion layer of each support, and forming a heat transfer sheet Y, a heat transfer sheet M, and a heat transfer sheet C.
Was prepared.

【0135】熱転写シートYのイエロー画像形成層の光
学濃度をマクベス濃度計(TD−904;Blueフィ
ルタ)で測定したところ、1.70であった。熱転写シ
ートMのマゼンタ画像形成層の光学濃度をマクベス濃度
計(TD−904;Greenフィルタ)で測定したと
ころ、0.65であった。熱転写シートCのシアン画像
形成層の光学濃度をマクベス濃度計(TD−904;R
edフィルタ)で測定したところ、0.63であった。
The optical density of the yellow image forming layer of the thermal transfer sheet Y was measured with a Macbeth densitometer (TD-904; Blue filter) to be 1.70. The optical density of the magenta image forming layer of the thermal transfer sheet M was measured with a Macbeth densitometer (TD-904; Green filter) and found to be 0.65. The optical density of the cyan image forming layer of the thermal transfer sheet C was measured using a Macbeth densitometer (TD-904; R
ed filter) was 0.63.

【0136】 〔イエロー画像形成層用塗布液の組成〕 ・前記イエロー顔料分散母液 ・・・ 126部 ・ポリビニルブチラール ・・・ 4.6部 (エスレックB BL−SH、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 ステアリン酸アミド(ニュートロン2、日本精化(株)製) …0.7部 ベヘン酸アミド(ダイヤミッドBM、日本化成(株)製) …0.7部 ラウリン酸アミド(ダイヤミッドY、日本化成(株)製) …0.7部 パルミチン酸アミド(ダイヤミッドKP、日本化成(株)製)…0.7部 エルカ酸アミド(ダイヤミッドL-200、日本化成(株)製) …0.7部 オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200、日本化成(株)製)…0.7部 ・ノニオン系界面活性剤 ・・・ 0.4部 (ケミスタット1100、三洋化成(株)製) ・ロジン(KE−311、荒川化学(株)製) ・・・ 2.4部 ・界面活性剤 ・・・ 0.8部 (メガファックF−176P(固形分20%)、 大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・ 793部 ・メチルエチルケトン ・・・ 198部[Composition of coating solution for yellow image forming layer]-The above-mentioned yellow pigment-dispersed mother liquor ... 126 parts-Polyvinyl butyral ... 4.6 parts (Eslec B BL-SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Wax compound Stearamide (Neutron 2, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.): 0.7 parts Behenamide (Diamid BM, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.): 0.7 parts Lauric amide (diamond) Mid Y, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd. 0.7 parts Palmitic amide (Diamid KP, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 parts Erucamide (Diamid L-200, Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 parts Oleic acid amide (Diamid O-200, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 parts Nonionic surfactant 0.4 parts (Chemistat 1100, Sanyo Chemical Co., Ltd.) )) ・Rosin (KE-311, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 2.4 parts Surfactant 0.8 parts (MegaFac F-176P (solid content 20%), Dainippon Ink and Chemicals, Inc.・ N-propyl alcohol ・ ・ ・ 793 parts ・ Methyl ethyl ketone ・ ・ ・ 198 parts

【0137】 〔マゼンタ画像形成層用塗布液の組成〕 ・前記マゼンタ顔料分散母液 ・・・ 163部 ・ポリビニルブチラール ・・・ 4.0部 (デンカブチラール#2000−L(ビカット軟化点57℃)、 電気化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 ステアリン酸アミド(ニュートロン2、日本精化(株)製) …1.0部 ベヘン酸アミド(ダイヤミッドBM、日本化成(株)製) …1.0部 ラウリン酸アミド(ダイヤミッドY、日本化成(株)製) …1.0部 パルミチン酸アミド(ダイヤミッドKP、日本化成(株)製)…1.0部 エルカ酸アミド(ダイヤミッドL-200、日本化成(株)製) …1.0部 オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200、日本化成(株)製)…1.0部 ・ノニオン系界面活性剤 ・・・ 0.7部 (ケミスタット1100、三洋化成(株)製) ・ロジン(KE−311、荒川化学(株)製) ・・・ 4.6部 ・モノマー(PET−4A、新中村化学(株)製) ・・・ 2.5部 ・界面活性剤 ・・・ 1.3部 (メガファックF−176P(固形分20%)、 大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・ 848部 ・メチルエチルケトン ・・・ 246部[Composition of Magenta Image Forming Layer Coating Solution] • Magenta pigment dispersion mother liquor: 163 parts • Polyvinyl butyral: 4.0 parts (Denka butyral # 2000-L (Vicat softening point: 57 ° C.)) Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Wax compound Stearamide (Neutron 2, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 1.0 parts Behenamide (Diamid BM, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1 1.0 parts Lauric amide (Diamid Y, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 parts Palmitic amide (Diamid KP, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 parts Erucamide (Diamid L) -200, Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part Oleic amide (Diamid O-200, Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part Nonionic surfactant 0.7 part (Chemista Rosin (KE-311, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) ... 4.6 parts-Monomer (PET-4A, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) ... 5 parts · Surfactant ··· 1.3 parts (Megafac F-176P (solid content: 20%), manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) · n-Propyl alcohol ··· 848 parts · Methyl ethyl ketone ···・ 246 copies

【0138】 〔シアン画像形成層用塗布液の組成〕 ・前記シアン顔料分散母液 ・・・ 118部 ・ポリビニルブチラール ・・・ 5.2部 (エスレックB BL−SH、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 ステアリン酸アミド(ニュートロン2、日本精化(株)製) …1.0部 ベヘン酸アミド(ダイヤミッドBM、日本化成(株)製) …1.0部 ラウリン酸アミド(ダイヤミッドY、日本化成(株)製) …1.0部 パルミチン酸アミド(ダイヤミッドKP、日本化成(株)製) …1.0部 エルカ酸アミド(ダイヤミッドL-200、日本化成(株)製) …1.0部 オレイン酸アミド(ダイヤミッドO−200、日本化成(株)製) …1.0部 ・ロジン(KE−311、荒川化学(株)製) ・・・ 2.8部 ・モノマー(PET−4A、新中村化学(株)製) ・・・ 1.7部 ・界面活性剤 ・・・ 1.7部 (メガファックF−176P(固形分20%)、 大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール ・・・ 890部 ・メチルエチルケトン ・・・ 247部[Composition of Cyan Image Forming Layer Coating Solution] Cyan pigment dispersed mother liquor: 118 parts Polyvinyl butyral: 5.2 parts (ESREC B BL-SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Wax compound Stearamide (Neutron 2, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 1.0 part Behenamide (Diamid BM, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part Lauric amide (Diamond) Mid Y, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd. 1.0 parts Palmitic amide (Diamid KP, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 parts Erucamide (Diamid L-200, Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part Oleic acid amide (Diamid O-200, Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part Rosin (KE-311, Arakawa Chemical Co., Ltd.) 2.8 parts Monomer (PET-4A, 1.7 parts ・ Surfactant 1.7 parts (MegaFac F-176P (solid content 20%), manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ・ n -Propyl alcohol: 890 parts ・ Methyl ethyl ketone: 247 parts

【0139】上記より得た熱転写シートY,M,C、及
び実施例1で作製したブラック(K)画像形成用の熱転写
シート(1)を用いて、4色の各々の熱転写シートにつ
いて実施例1と同様にして、それぞれ異なる受像シート
上に単色(Y,M,C,K)の転写画像を形成した。単色
の画像が転写が形成された4枚の受像シートを、その受
像層面が記録紙と接触するように順に重ね合わせ密着
し、同一の記録紙上に4色転写して多色の画像を形成し
た。
Using the thermal transfer sheets Y, M, and C obtained above and the thermal transfer sheet (1) for forming a black (K) image prepared in Example 1, the thermal transfer sheet of each of the four colors was used in Example 1. In the same manner as in the above, transfer images of a single color (Y, M, C, K) were formed on different image receiving sheets. Four image receiving sheets on which a single-color image has been transferred are superimposed and adhered in order so that the image-receiving layer surface comes into contact with the recording paper, and four colors are transferred onto the same recording paper to form a multicolor image. .

【0140】記録紙上の多色画像の反射濃度(OD)
を、反射マクベス濃度計(RD−918、マクベス社
製)により測定したところ、Y(Blueフィルタ)=
1.71、M(Greenフィルタ)=1.47、C
(Redフィルタ)=1.49、K(Wフィルタ)=
1.80であり、実用上十分な濃度が得られた。
Reflection density (OD) of a multicolor image on recording paper
Was measured using a reflection Macbeth densitometer (RD-918, manufactured by Macbeth Co.), and Y (Blue filter) =
1.71, M (Green filter) = 1.47, C
(Red filter) = 1.49, K (W filter) =
1.80, which was a practically sufficient concentration.

【0141】[0141]

【発明の効果】本発明によれば、黒色画像を形成する画
像形成層がレーザ波長での光吸収を持たず、マルチモー
ド型のレーザや高出力レーザを用いた場合でも発熱によ
る密着性の低下が抑制され、均一で高濃度(OD)のブ
ラック画像を安定に形成しうる熱転写シートを提供する
ことができる。また、マルチモード型のレーザや高出力
レーザを用いて、均一で高濃度(OD)のイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックよりなる高画質なフルカラー
画像を安定に形成しうる画像形成方法を提供することが
できる。
According to the present invention, the image forming layer for forming a black image has no light absorption at the laser wavelength, and the adhesion is reduced by heat even when a multi-mode laser or a high-power laser is used. And a thermal transfer sheet capable of stably forming a uniform and high-density (OD) black image can be provided. Another object of the present invention is to provide an image forming method capable of stably forming a high-quality full-color image composed of yellow, magenta, cyan, and black with uniform and high density (OD) using a multi-mode laser or a high-power laser. Can be.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41M 5/26 B41M 5/26 Q A Fターム(参考) 2C065 AB02 AC01 AF02 CA03 CA08 2C068 AA06 BB18 BC03 BC13 2H111 AA26 AA35 BA03 BA07 BA14 BA38 BA47 BA48 BA49 BA50 BA74 CA03 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) B41M 5/26 B41M 5/26 Q A F term (Reference) 2C065 AB02 AC01 AF02 CA03 CA08 2C068 AA06 BB18 BC03 BC13 2H111 AA26 AA35 BA03 BA07 BA14 BA38 BA47 BA48 BA49 BA50 BA74 CA03

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも光熱変換層と画像
形成層とを有する熱転写シートの該画像形成層と、受像
層を有する受像シートの該受像層とを重ね合わせ、前記
熱転写シートの支持体側よりレーザを照射してその照射
部の画像形成層を前記受像層上に転写し画像形成する画
像形成方法に用いられる熱転写シートにおいて、 前記画像形成層が、黒色画像を形成する顔料成分を含ん
でなる黒色画像用の画像形成層であって、該画像形成層
のレーザ波長での光学濃度(OD)が0.5以下である
ことを特徴とする熱転写シート。
1. An image forming layer of a thermal transfer sheet having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, and the image receiving layer of an image receiving sheet having an image receiving layer are superimposed on the support side of the thermal transfer sheet. In a thermal transfer sheet used for an image forming method of forming an image by irradiating a laser and transferring an image forming layer of the irradiated portion onto the image receiving layer, the image forming layer contains a pigment component for forming a black image. A thermal transfer sheet, wherein the image forming layer has an optical density (OD) at a laser wavelength of 0.5 or less.
【請求項2】 光熱変換層のレーザ波長での光学濃度
(OD)が、0.7〜1.5である請求項1に記載の熱
転写シート。
2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the optical density (OD) at the laser wavelength of the light-to-heat conversion layer is 0.7 to 1.5.
【請求項3】 画像形成層に含まれる、黒色画像を形成
する顔料成分の少なくとも一種が、イエロー顔料、マゼ
ンタ顔料及びシアン顔料の混合顔料である請求項1又は
2に記載の熱転写シート。
3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein at least one of the pigment components for forming a black image contained in the image forming layer is a mixed pigment of a yellow pigment, a magenta pigment and a cyan pigment.
【請求項4】 画像形成層に含まれる、黒色画像を形成
する顔料成分の少なくとも一種が、アゾ顔料である請求
項1又は2に記載の熱転写シート。
4. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein at least one of the pigment components for forming a black image contained in the image forming layer is an azo pigment.
【請求項5】 レーザが、マルチビーム2次元配列型レ
ーザである請求項1から4のいずれかに記載の熱転写シ
ート。
5. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the laser is a multi-beam two-dimensional array type laser.
【請求項6】 支持体上に少なくとも光熱変換層と画像
形成層とを有する熱転写シートと、受像層を有する受像
シートとが用いられ、前記熱転写シートが少なくともブ
ラック、イエロー、マゼンタ、シアンの4種の熱転写シ
ートからなり、前記各色の熱転写シートの画像形成層と
受像シートの受像層とを順次接するように重ね合わせ、
各色の熱転写シートの支持体側からレーザ照射して該照
射部の画像形成層を前記受像層上に順次転写することに
よりフルカラー画像を形成する画像形成方法において、 前記ブラックの熱転写シートが、請求項1から5のいず
れかに記載の熱転写シートであることを特徴とする画像
形成方法。
6. A thermal transfer sheet having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, and an image receiving sheet having an image receiving layer, wherein the thermal transfer sheet is at least four types of black, yellow, magenta, and cyan. The image forming layer of the thermal transfer sheet of each color and the image receiving layer of the image receiving sheet are superimposed so as to sequentially contact each other,
2. An image forming method for forming a full-color image by irradiating a laser beam from a support side of a thermal transfer sheet of each color and sequentially transferring an image forming layer of the irradiated portion onto the image receiving layer, wherein the black thermal transfer sheet is 6. An image forming method, which is the thermal transfer sheet according to any one of items 1 to 5.
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