JP2001047753A - Thermal transfer sheet and image-forming material using the same - Google Patents

Thermal transfer sheet and image-forming material using the same

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JP2001047753A
JP2001047753A JP2000085759A JP2000085759A JP2001047753A JP 2001047753 A JP2001047753 A JP 2001047753A JP 2000085759 A JP2000085759 A JP 2000085759A JP 2000085759 A JP2000085759 A JP 2000085759A JP 2001047753 A JP2001047753 A JP 2001047753A
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JP
Japan
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layer
image
thermal transfer
transfer sheet
image forming
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JP2000085759A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Hatakeyama
晶 畠山
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet which prevents stain of rolls on the occasion of carrying the sheet and enables formation of an excellent image. SOLUTION: In a thermal transfer sheet having at least one photo-thermal conversion layer 14 and at least one image-forming layer 16 on a substrate, a static friction coefficient of the outermost surface layer on the side whereon the image-forming layer 16 is provided by coating is made 0.35 or below. For this thermal transfer sheet 10, a mode wherein the static friction coefficient is 0.20 or below, a mode wherein the outermost surface layer 16 is the image- forming layer, a mode wherein the photo-thermal conversion layer 14 contains an infrared ray absorbing dye, a mode wherein the outermost surface layer 16 contains a monoester of a 9-27C aliphatic acid and alcohol having 2-5 OH radicals and a mode wherein an image is formed by imagewise exposure by using a laser having a wavelength of 750 nm or above are preferable.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いて
高解像度の画像を形成する画像形成方法に利用される熱
転写シート、及びそれを用いた画像形成材料に関する。
特に、本発明はディジタル画像信号からレーザ記録によ
り、印刷分野におけるカラープルーフ(DDCP:ダイ
レクト・ディジタル・カラープルーフ)、あるいはマス
ク画像を作製するのに有用な熱転写シート、及びそれを
用いた画像形成材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet used for an image forming method for forming a high-resolution image using a laser beam, and an image forming material using the same.
In particular, the present invention relates to a thermal transfer sheet useful for producing a color proof (DDCP: direct digital color proof) or a mask image in the printing field by laser recording from a digital image signal, and an image forming material using the same. About.

【0002】[0002]

【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行なわれるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない
乾式の方法の要望が高い。
2. Description of the Related Art In the field of graphic arts, a printing plate is printed using a set of color separation films produced from a color original using a lithographic film. In order to check for errors in the color separation process and the necessity of color correction, a color proof is made from the color separation film. A color proof is desired to have high resolution which enables high reproducibility of a halftone image and high performance such as high process stability. In addition, in order to obtain a color proof similar to an actual printed matter, as a material used for a color proof, a material used for an actual printed matter, for example, a printing paper as a base material and a pigment as a coloring material are used. Is preferred. Also,
As a method for producing a color proof, there is a high demand for a dry method using no developer.

【0003】乾式のカラープルーフ作製法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、ディジタル信号から直接カラープルー
フを作製する記録システムが開発されている。このよう
な電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作
製するのが目的であり、一般的には、150線/インチ
以上の網点画像を再現する。ディジタル信号から高画質
のプルーフを記録するためには、ディジタル信号により
変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレ
ーザ光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザ光
に対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再
現可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要とな
る。
As a dry-type color proofing method, a recording system for directly producing a color proof from a digital signal has been developed with the recent spread of an electronic system in a pre-printing process (prepress field). The purpose of such an electronic system is to produce a color proof of high image quality, and generally reproduces a halftone image of 150 lines / inch or more. In order to record a proof of high image quality from a digital signal, a laser beam that can be modulated by the digital signal and can narrow down the recording light is used as a recording head. For this reason, it is necessary to develop a recording material that exhibits high recording sensitivity to laser light and high resolution that enables high-definition halftone dots to be reproduced.

【0004】レーザ光を利用した転写画像形成方法に用
いられる記録材料としては、支持体上に、レーザ光を吸
収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性の
ワックス、バインダー等の成分中に分散された画像形成
層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−58
045号公報)が知られている。これらの記録材料を用
いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザ光照射領域
で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶
融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に転
写され、受像シート上に転写画像が形成される。
As a recording material used in a transfer image forming method using a laser beam, a photothermal conversion layer that absorbs a laser beam and generates heat, a wax and a binder in which a pigment is thermally fusible, and the like are provided on a support. (See Japanese Patent Laid-Open No. 5-58)
No. 045). In the image forming method using these recording materials, the heat generated in the laser light irradiation area of the light-to-heat conversion layer melts the image forming layer corresponding to the area, and is transferred onto the image receiving sheet stacked on the transfer sheet. Then, a transfer image is formed on the image receiving sheet.

【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示
されている。この熱転写シートでは、レーザ光を照射さ
れることによって、前記熱剥離層の介在により結合され
ている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低減
され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上に、
高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用いた
画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用してお
り、具体的には、レーザ光の照射を受けた領域で、熱剥
離層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形
成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の
画像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象
を利用している。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-219052 discloses that a light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance, a very thin (0.03-0.3 μm) heat-peeling layer, and a coloring material are provided on a support. There is disclosed a thermal transfer sheet provided with image forming layers in this order. In this thermal transfer sheet, by being irradiated with laser light, the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer that are bonded by the interposition of the thermal release layer is reduced, and the thermal transfer sheet is laminated on the thermal transfer sheet. On the image receiving sheet,
A high-definition image is formed. The image forming method using the thermal transfer sheet utilizes so-called "ablation". Specifically, in a region irradiated with a laser beam, the heat release layer partially decomposes and evaporates. This utilizes a phenomenon in which the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer is weakened, and the image forming layer in that region is transferred to the image receiving sheet laminated thereon.

【0006】これらの画像形成方法では、受像シート材
料として受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いる
ことができ、色の異なる画像を次々と受像シート上に転
写することによって多色画像が容易に得られる等の利点
を有している。特に、アブレーションを利用する画像形
成方法では、更に、高精細な画像が容易に得られるとい
う利点を有し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト
・ディジタル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマ
スク画像を作製するのに有用である。
In these image forming methods, a printing paper having an image receiving layer (adhesive layer) attached thereto can be used as an image receiving sheet material, and a multicolor image is transferred by successively transferring images of different colors onto the image receiving sheet. It has advantages such as being easily obtained. In particular, the image forming method using ablation has an advantage that a high-definition image can be easily obtained, and produces a color proof (DDCP: direct digital color proof) or a high-definition mask image. Useful for

【0007】しかし、熱転写シートは、製造時の塗布工
程や加工工程、あるいはユーザー使用時にロール搬送さ
れることが多く、この時、熱転写シートの表面が剥落し
て、ロール表面に付着してしまうことがある。この付着
物は、次に搬送された熱転写シートに付着して、画像の
汚れを引き起こしてしまう。この対策として、画像形成
層の上に保護層を設ける方法が採られているが、感度が
低下するという欠点がある。特に、レーザを用いて露光
する熱転写シートの場合は、精密な印画画像が要求され
ており、ロール表面に付着した汚れが画像部に移り、画
像を汚すと商品価値が大きく低下するという問題があ
る。
[0007] However, the thermal transfer sheet is often conveyed in a roll during a coating step or a processing step during manufacturing, or during use by a user. At this time, the surface of the thermal transfer sheet may peel off and adhere to the roll surface. There is. The deposits adhere to the next-transferred thermal transfer sheet, causing image contamination. As a countermeasure, a method of providing a protective layer on the image forming layer has been adopted, but there is a disadvantage that the sensitivity is lowered. In particular, in the case of a thermal transfer sheet that is exposed using a laser, a precise printed image is required, and there is a problem that dirt adhering to the roll surface moves to the image portion, and if the image is soiled, the commercial value is greatly reduced. .

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、熱転写シートを搬送する際の
ロール汚れをなくし、良好な画像を形成し得る熱転写シ
ート、及びそれを用いた画像形成材料を提供することを
目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet capable of forming a good image by eliminating roll contamination when transporting the thermal transfer sheet, and an image forming material using the same.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、熱転写シートの画像形成層が塗設されて
いる側の最表層の静摩擦係数を所定の範囲に調整するこ
とで、熱転写シートを搬送する際のロール汚れをなく
し、形成される画像を高画質化し得ることを見い出し、
本発明を完成するに至った。前記課題を解決するための
手段は、以下の通りである。 <1> 支持体上に、少なくとも1層の光熱変換層と、
少なくとも1層の画像形成層とを有する熱転写シートに
おいて、前記画像形成層が塗設されている側の最表層の
静摩擦係数が0.35以下であることを特徴とする熱転
写シートである。 <2> 前記静摩擦係数が、0.20以下である前記<
1>に記載の熱転写シートである。 <3> 前記最表層が、画像形成層である前記<1>又
は<2>に記載の熱転写シートである。 <4> 前記光熱変換層が、赤外線吸収色素を含有する
前記<1>から<3>のいずれかに記載の熱転写シート
である。 <5> 前記最表層が、炭素数9〜27の脂肪酸と、O
H基数2〜5のアルコールとのモノエステルを含有する
前記<1>から<4>のいずれかに記載の熱転写シート
である。 <6> 750nm以上の波長を持つレーザを用いて画
像様に露光することにより、画像が形成される前記<1
>から<5>のいずれかに記載の熱転写シートである。 <7> 空隙を有する支持体と、その上に、クッション
層と受像層とを有する受像シートと、前記<1>から<
6>のいずれかに記載の熱転写シートとからなることを
特徴とする画像形成材料である。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the coefficient of static friction of the outermost layer on the side where the image forming layer of the thermal transfer sheet is coated is adjusted to a predetermined range. , Eliminates roll contamination when conveying the thermal transfer sheet, and finds that the formed image can have high image quality,
The present invention has been completed. The means for solving the above problems are as follows. <1> At least one light-to-heat conversion layer on a support,
A thermal transfer sheet having at least one image forming layer, wherein the outermost layer on the side on which the image forming layer is coated has a coefficient of static friction of 0.35 or less. <2> The coefficient of static friction is 0.20 or less.
1> The thermal transfer sheet according to <1>. <3> The thermal transfer sheet according to <1> or <2>, wherein the outermost layer is an image forming layer. <4> The thermal transfer sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the light-to-heat conversion layer contains an infrared absorbing dye. <5> The outermost layer comprises a fatty acid having 9 to 27 carbon atoms and O
The thermal transfer sheet according to any one of <1> to <4>, further comprising a monoester with an alcohol having 2 to 5 H groups. <6> An image is formed by imagewise exposing using a laser having a wavelength of 750 nm or more.
> To <5>. <7> A support having voids, an image receiving sheet having thereon a cushion layer and an image receiving layer, and
6> An image forming material comprising the thermal transfer sheet according to any one of <1> to <6>.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱転写シートにつ
いて、詳しく説明する。図1に、本発明の熱転写シート
の一形態を示す。熱転写シート10は、支持体12と、
その上に、光熱変換層14、及び更にその上に、画像形
成層16を配置した構成であるが、本発明の熱転写シー
トは、この構成に限定されず、光熱変換層及び画像形成
層を、支持体上に、それぞれ2層以上有していてもよ
い。光熱変換層14は、樹脂と、照射された光エネルギ
ーを熱エネルギーに変換する光熱変換物質とを含有し、
画像形成層16は、受像シートに転写されて画像を形成
するための顔料を少なくとも含有する。熱転写シート1
0の画像形成層16が塗設されている側の最表層の静摩
擦係数は、0.35以下である。前記最表層の静摩擦係
数が0.35を超えると、製造時又はユーザー使用時に
ロールを汚し、画像悪化の原因となる。本発明の熱転写
シート10は、前記最表層の静摩擦係数が前記範囲であ
るので、熱転写シートを搬送する際のロール汚れをなく
し、形成された画像を高画質化することができる。より
好ましくは、前記最表層の静摩擦係数が0.20以下で
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the thermal transfer sheet of the present invention will be described in detail. FIG. 1 shows one embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention. The thermal transfer sheet 10 includes a support 12 and
On top of that, the light-to-heat conversion layer 14, and further thereon, the image forming layer 16 is arranged, but the thermal transfer sheet of the present invention is not limited to this structure, the light-to-heat conversion layer and the image forming layer, Each support may have two or more layers. The light-to-heat conversion layer 14 contains a resin and a light-to-heat conversion substance that converts irradiated light energy into heat energy.
The image forming layer 16 contains at least a pigment that is transferred to an image receiving sheet to form an image. Thermal transfer sheet 1
The static friction coefficient of the outermost layer on the side where the 0 image forming layer 16 is coated is 0.35 or less. When the coefficient of static friction of the outermost layer exceeds 0.35, the roll is soiled at the time of manufacture or during use by a user, and causes deterioration of an image. In the thermal transfer sheet 10 of the present invention, since the coefficient of static friction of the outermost layer is within the above range, it is possible to eliminate roll contamination when transporting the thermal transfer sheet and to improve the quality of the formed image. More preferably, the static friction coefficient of the outermost layer is 0.20 or less.

【0011】本明細書において、前記最表層の静摩擦係
数は、以下の方法により測定した値をいう。熱転写シー
トのサンプル(5cm×20cm)を、架台上に接着す
る。接着は、粘着テープ(例えば、ポリエステル粘着テ
ープ、No.31B75ハイ、日東電工株式会社製)を
用い、熱転写シートの支持体を架台側(画像形成層を上
向き)にして接着する。画像形成層が塗設されている側
の最表層上に、表面が滑らかなステンレス端子(35m
m×75mm、2.5mmrの曲面、200g)を乗せ
て、架台をゆっくり傾斜させていく。前記ステンレス端
子が滑り出しはじめた時の架台の傾斜角度θを測定し
て、tanθを静摩擦係数として定義する。尚、図1に
おいては、光熱変換層と画像形成層は接触しているが、
光熱変換層上に、後述する感熱剥離層を設けた構成であ
ってもよい。
In the present specification, the coefficient of static friction of the outermost layer means a value measured by the following method. A sample of the thermal transfer sheet (5 cm × 20 cm) is adhered on a gantry. Adhesion is carried out using an adhesive tape (for example, polyester adhesive tape, No. 31B75 high, manufactured by Nitto Denko Corporation) with the support of the thermal transfer sheet on the pedestal side (image forming layer facing upward). On the outermost layer on the side where the image forming layer is coated, a stainless steel terminal (35 m
mx75mm, 2.5mmr curved surface, 200g) and slowly tilt the gantry. The inclination angle θ of the gantry when the stainless steel terminal starts to slide is measured, and tan θ is defined as a coefficient of static friction. In FIG. 1, although the light-to-heat conversion layer and the image forming layer are in contact with each other,
A configuration in which a heat-sensitive release layer described later is provided on the light-to-heat conversion layer may be employed.

【0012】画像形成層が塗設されている側の最表層の
静摩擦係数は、例えば、前記最表層に、静摩擦係数を低
下させる滑り剤を含有させることによって、前記範囲に
調整することができる。前記最表層は、画像形成層であ
ることが、感度が高くなる点で好ましい。
The coefficient of static friction of the outermost layer on the side on which the image forming layer is coated can be adjusted to the above range by, for example, including a slipping agent for lowering the coefficient of static friction in the outermost layer. The outermost layer is preferably an image forming layer in that the sensitivity is increased.

【0013】特に、前記最表層に、流動パラフィン、変
成又は未変成のシリコーンオイル、、炭素数9〜27の
脂肪酸とOH基数2〜5のアルコールとのモノエステ
ル、分子中に(Cn2nO)構造を有する化合物(但
し、nは1〜5の整数を表す。)、界面活性剤等の滑り
剤を添加する方法、あるいは、グラファイト、四フッ化
エチレン、二流化モリブテン等の微粒子を添加する方法
が、前記最表層の静摩擦係数を前記範囲に容易に調整す
ることができるので好ましい。
In particular, liquid paraffin, denatured or undenatured silicone oil, a monoester of a fatty acid having 9 to 27 carbon atoms and an alcohol having 2 to 5 OH groups, and (C n H 2n O) A method of adding a compound having a structure (where n represents an integer of 1 to 5), a method of adding a slipping agent such as a surfactant, or a method of adding fine particles such as graphite, ethylene tetrafluoride, and molybdenum disulfide. This method is preferable because the coefficient of static friction of the outermost layer can be easily adjusted to the above range.

【0014】前記流動パラフィンとは、−(CH2
2n−(但し、nは3〜10の整数を表す)で表され
る化合物をいう。具体的には、−(CH2CH24−、
−(CH2CH25−、−(CH2CH27−、−(CH
2CH28−、−(CH2CH210−等を好適に用いる
ことができる。
The liquid paraffin is-(CH 2 C)
H 2 ) n- (where n represents an integer of 3 to 10). Specifically, - (CH 2 CH 2) 4 -,
- (CH 2 CH 2) 5 -, - (CH 2 CH 2) 7 -, - (CH
2 CH 2 ) 8 -,-(CH 2 CH 2 ) 10- and the like can be suitably used.

【0015】前記変成シリコーンオイルとは、ポリシロ
キサン骨格の側鎖及び/又は末端(片末端及び両末端の
双方を含む)が官能基で置換された樹脂である。具体的
には、(CH2CH2O)nX2X+1、(CH2CH2O)
n(CH2CH2CH2O)mX2X+1(但し、nは1〜2
0の整数、mは1〜20の整数、xは0〜5の整数を表
す。)等を側鎖及び/又は末端に含むポリジメチルシロ
キサン等を好適に用いることができる。また、前記未変
性のシリコーンオイルとしては、具体的には、ポリジメ
チルシロキサンが好ましく、例えば下記に示す化合物S
−1等を好適に用いることができる。
The modified silicone oil is a resin in which a side chain and / or a terminal (including both one terminal and both terminals) of a polysiloxane skeleton is substituted with a functional group. Specifically, (CH 2 CH 2 O) n C X H 2X + 1 , (CH 2 CH 2 O)
n (CH 2 CH 2 CH 2 O) m C X H 2X + 1 (where n is 1 to 2
Integer of 0, m represents an integer of 1 to 20, and x represents an integer of 0 to 5. ) And the like in the side chain and / or terminal can be suitably used. Further, as the unmodified silicone oil, specifically, polydimethylsiloxane is preferable, for example, a compound S shown below.
-1 or the like can be suitably used.

【0016】本発明においては、上記の中でも前記炭素
数9〜27の脂肪酸とOH基数2〜5のアルコールとの
モノエステルを滑り剤として用いることが、静摩擦係数
を特に低下させることができ、熱転写シートを搬送する
際のロール汚れをなくし、良好な画像を形成し得る点で
好ましい。更に、上記モノエステルを構成する脂肪酸は
炭素数11〜21のものがより好ましい。また、上記モ
ノエステルを構成するアルコールはOH基数2〜3のも
のがより好ましく、グリセリンが特に好ましい。炭素数
が9未満の脂肪酸では、静摩擦係数を低下させることが
不充分となることがあり、一方、炭素数が27を超える
と、塗布液への溶解性が低下して、熱転写シートの表面
の平滑性が不良となることがある。具体的には、例え
ば、下記に示す化合物S−5、S−6等を好適に用いる
ことができる。
In the present invention, the use of a monoester of the above-mentioned fatty acid having 9 to 27 carbon atoms and an alcohol having 2 to 5 OH groups as a slipping agent can particularly reduce the static friction coefficient, This is preferable in that roll contamination when the sheet is conveyed can be eliminated and a good image can be formed. Further, the fatty acid constituting the monoester is more preferably one having 11 to 21 carbon atoms. Further, the alcohol constituting the monoester preferably has 2 to 3 OH groups, and glycerin is particularly preferable. When the fatty acid has less than 9 carbon atoms, it may be insufficient to lower the static friction coefficient. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 27, the solubility in the coating solution is reduced, and the surface of the thermal transfer sheet has The smoothness may be poor. Specifically, for example, the following compounds S-5 and S-6 can be suitably used.

【0017】前記分子中に(Cn2nO)構造を有する
化合物(但し、nは1〜5の整数を表す。)とは、好ま
しくは分子中に(Cn2nO)m(但し、mは1〜20の
整数を表す。)を1個以上有する化合物をいう。具体的
には、(C24O)m、(C36O)m(但し、mは1〜
20の整数を表す。)を有する化合物をいう。
The compound having a (C n H 2n O) structure in the molecule (where n represents an integer of 1 to 5) is preferably (C n H 2n O) m (where , M represents an integer of 1 to 20). Specifically, (C 2 H 4 O) m , (C 3 H 6 O) m (where m is 1 to
Represents an integer of 20. ).

【0018】前記界面活性剤としては、アニオン系、カ
チオン系、ノニオン系の界面活性剤が挙げられ、具体的
には、−SO3Na、−SO3K等の構造を有するアニオ
ン系界面活性剤、例えば下記に示す化合物S−7、S−
8等を好適に用いることができる。
Examples of the surfactant include anionic, cationic and nonionic surfactants. Specifically, anionic surfactants having a structure such as -SO 3 Na, -SO 3 K, etc. For example, the following compounds S-7 and S-
8 or the like can be suitably used.

【0019】以下に、本発明で用いられる滑り剤のう
ち、特に好ましく用いられる滑り剤の一例を示す。
In the following, among the slip agents used in the present invention, one example of a slip agent particularly preferably used is shown.

【0020】[0020]

【化1】 Embedded image

【0021】前記滑り剤又は微粒子の前記最表層中の含
有量は、用いる材料の種類によって適宜選択することが
できるが、6〜30mg/m2が好ましく、10〜20
mg/m2がより好ましい。該含有量が6mg/m2より
少ないと、所望の静摩擦係数が得られず、本発明の効果
を達成できないことがある。一方、該含有量が30mg
/m2を超えても、それ以上、静摩擦係数が下がらない
だけでなく、表面のベタツキや耐接着性が悪化すること
がある。しかし、用いる滑り剤又は微粒子の種類によっ
ては、前記最表層中の含有量が1〜5mg/m2であっ
ても所望の静摩擦係数を得ることができる。
The content of the above-mentioned slip agent or fine particles in the outermost layer can be appropriately selected depending on the kind of the material to be used, but is preferably 6 to 30 mg / m 2, and more preferably 10 to 20 mg / m 2.
mg / m 2 is more preferred. If the content is less than 6 mg / m 2 , the desired coefficient of static friction cannot be obtained, and the effects of the present invention may not be achieved. On the other hand, the content is 30 mg
/ M 2 , not only does the static friction coefficient not decrease any more, but also the surface stickiness and adhesion resistance may deteriorate. However, depending on the type of the slip agent or the fine particles to be used, a desired static friction coefficient can be obtained even when the content in the outermost layer is 1 to 5 mg / m 2 .

【0022】本発明において、前記最表層の静摩擦係数
を0.35以下に調整するには、前記滑り剤又は微粒子
を含有する最表層形成溶液を用いて、以下に示す塗布方
法及び乾燥方法を行うことによって好適に達成すること
ができる。前記最表層形成溶液の調製に使用される溶媒
としては、トルエン、MEK、エタノール、n−プロパ
ノール、i−プロパノール、MIBK等を用いることが
できる。前記最表層形成溶液を塗布する方法としては、
スピンコート法、ドクターブレードコート法、メイヤー
バーコート法等が好適に用いられる。前記最表層形成溶
液を乾燥するには、25〜150℃、好ましくは40〜
110℃の温風を用いる方法が好ましい。乾燥風は0.
2〜15m/分程度であり、0.5〜5m/分が好まし
い。また、乾燥時間は10秒〜10分間程度であり、3
0秒〜5分間が好ましい。
In the present invention, in order to adjust the static friction coefficient of the outermost layer to 0.35 or less, the following coating method and drying method are performed using the outermost layer forming solution containing the above-mentioned slip agent or fine particles. This can be suitably achieved. As the solvent used for preparing the outermost layer forming solution, toluene, MEK, ethanol, n-propanol, i-propanol, MIBK and the like can be used. As a method of applying the outermost layer forming solution,
A spin coating method, a doctor blade coating method, a Meyer bar coating method and the like are preferably used. To dry the outermost layer forming solution, 25 to 150 ° C., preferably 40 to 150 ° C.
A method using 110 ° C. warm air is preferred. The drying air is 0.
It is about 2 to 15 m / min, preferably 0.5 to 5 m / min. The drying time is about 10 seconds to 10 minutes.
0 seconds to 5 minutes is preferred.

【0023】以下、本発明の熱転写シートを構成してい
る支持体、光熱変換層、及び画像形成層、更に、所望に
より設けられるその他の層について詳述する。 [支持体]熱転写シートの支持体の材料には特に限定は
なく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることがで
きる。支持体材料の好ましい例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体等の合成樹脂材料を挙げること
ができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると
好ましい。尚、本発明の熱転写シートをレーザ記録を利
用したカラープルーフの作製に用いる場合には、熱転写
シートの支持体はレーザ光を透過させる透明な合成樹脂
材料から形成するのが好ましい。
Hereinafter, the support, the light-to-heat conversion layer, and the image forming layer, which constitute the thermal transfer sheet of the present invention, and other optional layers will be described in detail. [Support] The material of the support of the thermal transfer sheet is not particularly limited, and various support materials can be used according to the purpose. Preferred examples of the support material include synthetic resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. . Among them, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat. When the thermal transfer sheet of the present invention is used for producing a color proof using laser recording, the support of the thermal transfer sheet is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light.

【0024】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層若しくは二層以上の下塗層の
付設を行なうことが好ましい。表面活性化処理の例とし
ては、グロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げること
ができる。
The support of the thermal transfer sheet may be subjected to a surface activation treatment and / or the provision of one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the light-to-heat conversion layer provided thereon. Is preferred. Examples of the surface activation treatment include a glow discharge treatment and a corona discharge treatment.

【0025】[光熱変換層]前記光熱変換層は、光熱変
換物質、及び樹脂を含有し、更に所望により、その他の
成分を含有する。
[Light-to-heat conversion layer] The light-to-heat conversion layer contains a light-to-heat conversion material and a resin, and further contains other components as required.

【0026】(光熱変換物質)前記光熱変換物質は、照
射される光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を
有する物質である。一般的には、レーザ光を吸収するこ
とのできる色素(顔料を含む。以下、同様である。)で
ある。本発明の熱転写シートは、750nm以上の波長
を持つレーザを用いて、画像様に露光することにより画
像が形成されることが、材料を400〜600nm程度
の波長の白灯下で扱える点で好ましく、そのようなレー
ザ光を吸収することのできる色素を用いることが好まし
い。
(Light-to-heat conversion substance) The light-to-heat conversion substance is a substance having a function of converting irradiated light energy into heat energy. Generally, it is a dye capable of absorbing laser light (including a pigment; the same applies hereinafter). The thermal transfer sheet of the present invention is preferably such that an image is formed by imagewise exposing using a laser having a wavelength of 750 nm or more in that the material can be handled under a white lamp having a wavelength of about 400 to 600 nm. It is preferable to use a dye capable of absorbing such laser light.

【0027】赤外線レーザにより画像記録を行う場合
は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用いるの
が好ましい。このような色素の例としては、カーボンブ
ラックのような黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシ
アニンのような可視から近赤外域に吸収を有する大環状
化合物の顔料、光ディスク等の高密度レーザ記録のレー
ザ吸収材料として使用される有機染料(インドレニン染
料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン
系色素、フタロシアニン系染料)、及びジチオールニッ
ケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができ
る。中でも、シアニン系色素等の赤外線吸収色素は、赤
外線領域の光に対して、大きい吸光係数を示すので、光
熱変換物質として使用すると、光熱変換層を薄層化する
ことができ、熱転写シートの記録感度をより向上させる
ことができるので好ましい。また、光熱変換物質として
は、色素以外にも、黒化銀等の粒子状の無機材料を用い
ることもできる。
When recording an image with an infrared laser, it is preferable to use an infrared absorbing dye as the photothermal conversion material. Examples of such dyes include black pigments such as carbon black, pigments of macrocyclic compounds having absorption in the visible to near infrared region such as phthalocyanine and naphthalocyanine, and laser absorbing materials for high-density laser recording such as optical disks. (Cyanine dyes such as indolenine dyes, anthraquinone dyes, azulene dyes, and phthalocyanine dyes), and organic metal compound dyes such as dithiol nickel complexes. Above all, infrared-absorbing dyes such as cyanine-based dyes show a large extinction coefficient for light in the infrared region, so when used as a light-to-heat conversion material, the light-to-heat conversion layer can be made thinner, and recording of a heat transfer sheet can be performed. This is preferable because the sensitivity can be further improved. Further, as the light-to-heat conversion material, a particulate inorganic material such as blackened silver can be used in addition to the pigment.

【0028】光熱変換層中の前記光熱変換物質の好まし
い含有量は、用いる材料等によって異なるが、画像記録
に用いられる光(赤外線レーザを用いる場合は、700
〜2000nmの波長域の光)に対して、光熱変換層の
透過光学濃度が0.1〜2.0になるように含有させる
のが好ましく、0.3〜1.2になるように含有させる
のがより好ましい。光学濃度が0.1より小さいと熱転
写シートの感度が低くなる場合があり、光学濃度が2.
0より高いと製造コストが上がる。
The preferred content of the light-to-heat conversion material in the light-to-heat conversion layer varies depending on the material used, but the light used for image recording (700 when using an infrared laser).
It is preferable that the light-to-heat conversion layer is contained so as to have a transmission optical density of 0.1 to 2.0 with respect to light having a wavelength in the range of 〜2000 nm). Is more preferred. If the optical density is less than 0.1, the sensitivity of the thermal transfer sheet may be low, and
If it is higher than 0, the production cost increases.

【0029】(樹脂)光熱変換層に含有される樹脂は、
支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有する。更
に、画像記録の際に、高い熱伝導率を有するとともに、
光熱変換物質から生じる熱によっても分解しない、耐熱
性を有する樹脂であるのが好ましい。具体的には、20
0℃以上400℃以下のガラス転移温度を有するととも
に、熱分解温度(TGA法で10℃/分の昇温速度で、
空気気流中で5%重量減少する温度)が450℃以上の
樹脂が好ましい。更に好ましくは、250℃以上350
℃以下のガラス転移温度を有するとともに、熱分解温度
が475℃以上の樹脂である。ガラス転移温度が200
℃より低いと、形成される画像にカブリが発生する場合
があり、400℃より高いと、樹脂の溶解性が低下し、
生産効率が低下する場合がある。また、熱分解温度が4
50℃未満であると、同様に、カブリや、画質(解像
力)の低下が生じる場合がある。
(Resin) The resin contained in the photothermal conversion layer is
It has at least the strength to form a layer on the support. Furthermore, at the time of image recording, while having a high thermal conductivity,
It is preferable that the resin is heat-resistant and does not decompose even by heat generated from the light-to-heat conversion material. Specifically, 20
It has a glass transition temperature of 0 ° C. or more and 400 ° C. or less, and a thermal decomposition temperature (TGA method at a rate of 10 ° C./min,
A resin having a temperature of 5% weight loss in an air stream) of 450 ° C. or more is preferred. More preferably, 250 ° C. or higher and 350
It is a resin having a glass transition temperature of 475C or lower and a thermal decomposition temperature of 475C or higher. Glass transition temperature is 200
If the temperature is lower than 0 ° C., fogging may occur in the formed image, and if the temperature is higher than 400 ° C., the solubility of the resin decreases,
Production efficiency may decrease. In addition, the thermal decomposition temperature is 4
If the temperature is lower than 50 ° C., fog and image quality (resolution) may be similarly reduced.

【0030】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミ
ド樹脂が好ましい。
Specifically, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene,
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, aramid, polyurethane, epoxy resin, urea / melamine Resins. Among these, a polyimide resin is preferable.

【0031】特に、下記一般式(I)〜(VII)で表さ
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これら
のポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性
が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の
粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ま
しい。
Particularly, the polyimide resins represented by the following general formulas (I) to (VII) are soluble in an organic solvent, and the use of these polyimide resins is preferable because the productivity of the thermal transfer sheet is improved. It is also preferable in that the viscosity stability, long-term storage property, and moisture resistance of the light-to-heat conversion layer coating solution are improved.

【0032】[0032]

【化2】 Embedded image

【0033】前記一般式(I)及び(II)中、Ar
1 は、下記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
In the above general formulas (I) and (II), Ar
1 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (1) to (3), and n represents an integer of 10 to 100.

【0034】[0034]

【化3】 Embedded image

【0035】[0035]

【化4】 Embedded image

【0036】前記一般式(III)及び(IV)中、Ar2
は、下記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を示
し、nは、10〜100の整数を示す。
In the above general formulas (III) and (IV), Ar 2
Represents an aromatic group represented by the following structural formulas (4) to (7), and n represents an integer of 10 to 100.

【0037】[0037]

【化5】 Embedded image

【0038】[0038]

【化6】 Embedded image

【0039】前記一般式(V)〜(VII)中、n及びm
は、それぞれ10〜100の整数を示す。式(VI)にお
いて、n:mの比は6:4〜9:1である。
In the above general formulas (V) to (VII), n and m
Represents an integer of 10 to 100, respectively. In the formula (VI), the ratio of n: m is 6: 4 to 9: 1.

【0040】尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを
判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−メ
チルピロリドン100重量部に対して、10重量部以上
溶解することを基準とし、10重量部以上溶解する場合
は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。よ
り好ましくは、N−メチルピロリドン100重量部に対
して、100重量部以上溶解する樹脂である。
Incidentally, as a guide for judging whether or not the resin is soluble in an organic solvent, it is based on that at 25 ° C., at least 10 parts by weight of the resin is dissolved with respect to 100 parts by weight of N-methylpyrrolidone. When it is dissolved in 10 parts by weight or more, it is preferably used as a resin for the light-to-heat conversion layer. More preferably, the resin dissolves in 100 parts by weight or more based on 100 parts by weight of N-methylpyrrolidone.

【0041】(光熱変換層の形成)光熱変換層は、光熱
変換物質とバインダ樹脂とを溶解した塗布液を調製し、
これを支持体上に塗布し、乾燥することにより設けるこ
とができる。ポリイミド樹脂を溶解するための有機溶媒
としては、例えば、n−ヘキサン、シクロヘキサン、ジ
グライム、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘ
キサノン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラ
ン、ジメチルアセテート、N−メチル−2−ピロリド
ン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、エタ
ノール、メタノール等が挙げられる。塗布、乾燥は、通
常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。乾燥
は、通常、300℃以下の温度で行い、200℃以下の
温度で行うのが好ましい。支持体として、ポリエチレン
テレフタレートを使用する場合は、80〜150℃の温
度で乾燥するのが好ましい。
(Formation of Light-to-Heat Conversion Layer) The light-to-heat conversion layer is prepared by preparing a coating solution in which a light-to-heat conversion substance and a binder resin are dissolved.
This can be provided by applying this on a support and drying it. Examples of the organic solvent for dissolving the polyimide resin include, for example, n-hexane, cyclohexane, diglyme, xylene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolan, dimethyl Examples include acetate, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, γ-butyrolactone, ethanol, methanol and the like. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods. Drying is usually performed at a temperature of 300 ° C. or less, preferably at a temperature of 200 ° C. or less. When polyethylene terephthalate is used as the support, drying is preferably performed at a temperature of 80 to 150 ° C.

【0042】光熱変換層における光熱変換物質と樹脂と
の固形分重量比は、1:20〜2:1であるのが好まし
く、1:10〜2:1であるのがより好ましい。樹脂の
量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成
画像が受像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒
に転写されやすくなり、画像の混色の原因となる。また
樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光
熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやす
い。光熱変換層の層厚は、0.05〜2.0μmである
のが好ましく、0.1〜0.3μmであるのがより好ま
しい。
The weight ratio of the solid content of the light-to-heat conversion substance to the resin in the light-to-heat conversion layer is preferably from 1:20 to 2: 1, and more preferably from 1:10 to 2: 1. If the amount of the resin is too small, the cohesive force of the light-to-heat conversion layer decreases, and when the formed image is transferred to the image receiving sheet, the light-to-heat conversion layer is easily transferred together, causing color mixing of the image. On the other hand, if the amount of the resin is too large, the thickness of the light-to-heat conversion layer becomes large in order to achieve a constant light absorptivity, and the sensitivity tends to be reduced. The layer thickness of the light-to-heat conversion layer is preferably from 0.05 to 2.0 μm, more preferably from 0.1 to 0.3 μm.

【0043】[画像形成層]画像形成層は、受像シート
に転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含
有し、更に、層を形成するためのバインダ樹脂、及び所
望により、その他の成分を含有する。前記最表層が画像
形成層である場合には、該画像形成層に静摩擦係数を調
整する前記滑り剤又は微粒子を含有させることができ
る。
[Image Forming Layer] The image forming layer contains at least a pigment for forming an image by being transferred to an image receiving sheet, and further contains a binder resin for forming a layer and, if desired, other components. contains. When the outermost layer is an image forming layer, the image forming layer may contain the slip agent or fine particles for adjusting the coefficient of static friction.

【0044】(顔料)顔料は、一般に有機顔料と無機顔
料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者
は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、用
途に応じて、適宜選択すればよい。本発明の熱転写シー
トを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキに一般
に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラッ
クと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が好適に
使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料等も用
いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、
アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系
顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソ
インドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができ
る。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に分けて、
以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。
(Pigments) Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments. The former has properties such as excellent transparency of a coating film, and the latter generally has properties such as excellent concealing properties. May be appropriately selected according to the conditions. When the thermal transfer sheet of the present invention is used for printing color proofing, an organic pigment that matches or has a similar color tone to yellow, magenta, cyan, and black generally used for printing inks is preferably used. In addition, a metal powder, a fluorescent pigment, or the like may be used. Examples of preferably used pigments include:
Examples include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. The pigments used in the image forming layer are separated by hue,
These are listed below, but are not limited thereto.

【0045】1)黄色顔料 ハンザイエローG、ハンザイエロー5G、ハンザイエロ
ー10G、ハンザイエローA、ピグメントイエローL、
パーマネントイエローNCG、パーマネントイエローF
GL、パーマネントイエローHR。 2)赤色顔料 パーマネントレッド4R、パーマネントレッドF2R、
パーマネントレッドFRL、レーキレッドC、レーキレ
ッドD、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、
アリザリンレーキ、ローダミンレーキB。 3)青色顔料 フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーキ、ファ
ストスカイブルー。 4)黒色顔料 カーボンブラック。 画像形成層は、顔料を30〜70重量%含有しているの
が好ましく、40〜60重量%含有しているのがより好
ましい。
1) Yellow pigment Hansa Yellow G, Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow 10G, Hansa Yellow A, Pigment Yellow L,
Permanent Yellow NCG, Permanent Yellow F
GL, permanent yellow HR. 2) red pigment permanent red 4R, permanent red F2R,
Permanent Red FRL, Lake Red C, Lake Red D, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B,
Alizarin Lake, Rhodamine Lake B. 3) Blue pigments Phthalocyanine blue, Victoria blue lake, Fast sky blue. 4) Black pigment carbon black. The image forming layer preferably contains 30 to 70% by weight of the pigment, more preferably 40 to 60% by weight.

【0046】(バインダ樹脂)画像形成層のバインダ樹
脂としては、軟化点が40℃〜150℃の非晶質有機高
分子重合体が好ましい。前記非晶質有機高分子重合体と
しては、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエス
テルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトル
エン、α−メチルスチレン、2−メチルスチレン、クロ
ルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン
酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導
体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアクリル
酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニ
トリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸
エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、
酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量
体等との共重合体を用いることができる。これらの樹脂
は2種以上混合して用いることもできる。画像形成層
は、樹脂を30〜70重量%含有しているのが好まし
く、40〜60重量%含有しているのがより好ましい。
(Binder Resin) As the binder resin for the image forming layer, an amorphous organic high molecular polymer having a softening point of 40 ° C. to 150 ° C. is preferable. As the amorphous organic high-molecular polymer, for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, Chlorstyrene, vinylbenzoic acid, vinylbenzenesulfonic acid sodium, styrene such as aminostyrene and derivatives thereof, homopolymers and copolymers of substituted products, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Methacrylic acid esters such as hydroxyethyl methacrylate and acrylic acid esters such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, α-ethylhexyl acrylate and dienes such as acrylic acid, butadiene, isoprene, acrylonitrile, vinyl ethers, and maleic acid And maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride,
A vinyl monomer such as vinyl acetate alone or a copolymer with another monomer can be used. These resins can be used as a mixture of two or more kinds. The image forming layer preferably contains 30 to 70% by weight of resin, more preferably 40 to 60% by weight.

【0047】(その他の成分) −可塑剤− 本発明の熱転写シートを用いて、同一の受像シート上に
多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰返し
重ね合せて多色画像を作製する場合には、画像間の密着
性を高めるために画像形成層は可塑剤を含むことが好ま
しい。そのような可塑剤の例としては、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ(2−エチ
ルヘキシル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、
フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル等の
フタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)等の脂肪族
二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ
(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリエステル類、ポ
リエチレングリコールエステル等のポリオールポリエス
テル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ化合物が
挙げられる。
(Other Components) -Plasticizer- Using the thermal transfer sheet of the present invention, a multicolor image is formed by repeatedly superimposing a number of image layers (image forming layers on which images are formed) on the same image receiving sheet. In the case of manufacturing, the image forming layer preferably contains a plasticizer in order to enhance the adhesion between images. Examples of such plasticizers include dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate,
Phthalates such as butyl lauryl phthalate and butyl benzyl phthalate; dibasic aliphatic esters such as di (2-ethylhexyl) adipate and di (2-ethylhexyl) sebacate; tricresyl phosphate; Examples thereof include phosphoric acid triesters such as 2-ethylhexyl), polyol polyesters such as polyethylene glycol ester, and epoxy compounds such as epoxy fatty acid ester.

【0048】前記可塑剤は、画像形成層において、顔料
及び樹脂の総量と、可塑剤との重量比が、一般的には、
100:1〜100:3、好ましくは100:1.5〜
100:2となるように用いられる。画像形成層には、
更に必要に応じて、界面活性剤、増粘度剤等が添加され
る。
In the image forming layer, the weight ratio of the plasticizer to the total amount of the pigment and the resin is generally
100: 1 to 100: 3, preferably 100: 1.5 to
Used to be 100: 2. In the image forming layer,
Further, a surfactant, a thickener and the like are added as required.

【0049】−感熱材料− 画像形成層に、熱の作用により気体を発生する、又は付
着水等を放出する材料である感熱材料を含有させてもよ
い。画像形成層に感熱材料を含有させると、光熱変換層
の光照射部から発生した熱の作用により、光熱変換層と
画像形成層との間の接合強度を弱めることができ、画像
形成層の転写性がより向上するので好ましい。そのよう
な感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは
変質して気体を発生する化合物(ポリマー又は低分子化
合物)及び/又は水分等の易気化性気体を相当量吸収若
しくは吸着している化合物(ポリマー又は低分子化合
物)等を用いることができる。熱により分解若しくは変
質して気体を発生するポリマーの例としては、ニトロセ
ルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレ
フィン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水
分等の揮発性化合物が吸着されているポリイソブチルメ
タクリレート等のアクリル系ポリマー、水分等の揮発性
化合物が吸着されているエチルセルロース等のセルロー
スエステル、水分等の揮発性化合物が吸着されているゼ
ラチン等の天然高分子化合物等を挙げることができる。
熱により分解若しくは変質して気体を発生する低分子化
合物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化のような発
熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができ
る。尚、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質
等は280℃以下で発生することが好ましく、特に23
0℃以下で発生することが好ましい。
-Thermal Sensitive Material- The image forming layer may contain a thermosensitive material which is a material which generates gas by the action of heat or releases water or the like. When a heat-sensitive material is contained in the image forming layer, the bonding strength between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer can be reduced by the action of heat generated from the light irradiation part of the light-to-heat conversion layer, and the image forming layer is transferred. It is preferable because the property is further improved. Examples of such a heat-sensitive material include a compound (polymer or low-molecular compound) that decomposes or degrades by heat to generate a gas, and / or a compound that absorbs or adsorbs a considerable amount of easily vaporizable gas such as moisture. (A polymer or a low molecular compound) or the like can be used. Examples of polymers that decompose or degrade by heat to generate gas include self-oxidizing polymers such as nitrocellulose, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride,
Halogen-containing polymers such as polyvinylidene chloride, acrylic polymers such as polyisobutyl methacrylate in which volatile compounds such as water are adsorbed, and cellulose esters such as ethyl cellulose in which volatile compounds such as water are adsorbed, such as water. Natural polymer compounds such as gelatin to which volatile compounds have been adsorbed can be mentioned.
Examples of the low molecular weight compound which decomposes or degrades by heat to generate a gas include a compound which generates a gas upon exothermic decomposition such as a diazo compound or azide. It is preferable that the heat-sensitive material is decomposed or deteriorated by heat at 280 ° C. or lower, as described above, and particularly at 23 ° C.
It preferably occurs at 0 ° C. or lower.

【0050】(画像形成層の形成)画像形成層は、顔料
と前記バインダ樹脂等とを溶解又は分散した塗布液を調
製し、これを光熱変換層上(光熱変換層上に下記感熱剥
離層が設けられている場合は、該層上)に塗布し、乾燥
することにより設けることができる。塗布液の調製に使
用される溶媒としては、n−プロピルアルコール、メチ
ルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエー
テル(MFG)、メタノール等が挙げられる。塗布、乾
燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができ
るが、塗布液が、静摩擦係数を調整する前記滑り剤又は
微粒子を含有する場合には、前述の塗布、乾燥方法を利
用して層形成を行うことが好ましい。尚、画像形成層の
層厚(乾燥層厚)は0.1〜1.5μmが好ましく、
0.3〜1.0μmがより好ましい。該層厚が0.1μ
mより薄いと、画像濃度が不十分となることがあり、一
方、該層厚が1.5μmより厚いと、画質が低下するこ
とがある。
(Formation of Image Forming Layer) For the image forming layer, a coating solution prepared by dissolving or dispersing a pigment and the binder resin or the like is prepared, and this is coated on a light-to-heat conversion layer (the following heat-sensitive release layer is formed on the light-to-heat conversion layer). When it is provided, it can be provided by coating on the layer) and drying. Examples of the solvent used for preparing the coating liquid include n-propyl alcohol, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether (MFG), and methanol. Coating and drying can be performed using ordinary coating and drying methods, but when the coating liquid contains the above-mentioned slip agent or fine particles for adjusting the coefficient of static friction, use the above-described coating and drying method. It is preferable to form a layer by carrying out. The thickness (dry layer thickness) of the image forming layer is preferably from 0.1 to 1.5 μm,
0.3 to 1.0 μm is more preferable. The layer thickness is 0.1μ
When the thickness is less than m, the image density may be insufficient, while when the thickness is more than 1.5 μm, the image quality may be deteriorated.

【0051】[その他の層] (感熱剥離層)本発明の熱転写シートにおいて、光熱変
換層と画像形成層との間に、前記感熱材料を含む感熱剥
離層を設けてもよい。感熱剥離層に含有させる感熱材料
に、前記低分子化合物を用いる場合は、バインダ樹脂と
組合せることが望ましい。バインダ樹脂としては、前記
感熱材料として例示した、それ自身が熱により分解若し
くは変質して気体を発生するポリマーを用いることもで
きるが、そのような性質を持たない通常のバインダ樹脂
を使用することもできる。感熱性の低分子化合物とバイ
ンダ樹脂とを併用する場合には、前者と後者との重量比
は0.02:1〜3:1であることが好ましく、0.0
5:1〜2:1であることが更に好ましい。感熱剥離層
は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆してい
ることが望ましく、その厚さは一般に0.03〜1μm
であり、0.05〜0.5μmの範囲にあることが好ま
しい。尚、感熱剥離層を設ける場合は、層間密着力が変
化しないように、画像形成層の材料に対して、バリア性
を有しているのが好ましい。
[Other Layers] (Thermal Release Layer) In the thermal transfer sheet of the present invention, a thermal release layer containing the above-mentioned thermal material may be provided between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer. When the low-molecular compound is used as the heat-sensitive material to be contained in the heat-sensitive release layer, it is desirable to combine the low-molecular compound with a binder resin. As the binder resin, the polymer exemplified as the heat-sensitive material, which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas, may be used, but a normal binder resin having no such property may be used. it can. When a heat-sensitive low-molecular compound and a binder resin are used in combination, the weight ratio of the former to the latter is preferably 0.02: 1 to 3: 1, and 0.02: 1 to 3: 1.
More preferably, the ratio is 5: 1 to 2: 1. The heat-sensitive release layer desirably covers the light-to-heat conversion layer over substantially the entire surface, and the thickness thereof is generally 0.03 to 1 μm.
And preferably in the range of 0.05 to 0.5 μm. When the heat-sensitive release layer is provided, it is preferable that the material has a barrier property with respect to the material of the image forming layer so that the interlayer adhesion does not change.

【0052】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。
On a support, a light-to-heat conversion layer, a heat-sensitive release layer,
In the case of a thermal transfer sheet having a configuration in which the image forming layers are laminated in this order, the heat-sensitive release layer decomposes and degrades by the heat transmitted from the light-to-heat conversion layer to generate gas. Then, due to the decomposition or generation of gas, the heat-sensitive peeling layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive peeling layer, and the bonding force between the light-heat conversion layer and the image forming layer decreases. For this reason, depending on the behavior of the heat-sensitive release layer, a part of the heat-sensitive release layer may adhere to the image forming layer and appear on the surface of a finally formed image, which may cause color mixing of the image. Therefore, even when such transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored, that is, high in visible light, so that no visual color mixture appears in the formed image. It is desirable to show permeability. Specifically, the light absorption of the heat-sensitive peeling layer is 50% or less, preferably 1 to visible light.
0% or less.

【0053】(下塗層)熱転写シートの支持体には、そ
の上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させるた
めに、一層又は二層以上の下塗層の付設を行なうことが
好ましい。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層
の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、
また耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのよ
うな下塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−
ブタジエン共重合体、ゼラチン等を挙げることができ
る。下塗層全体の厚さは通常0.01〜2μmである。
また、熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表
面には、必要に応じて、反射防止層等の各種の機能層の
付設、あるいは表面処理を行なうこともできる。
(Undercoat layer) It is preferable to provide one or more undercoat layers on the support of the thermal transfer sheet in order to improve the adhesion to the light-to-heat conversion layer provided thereon. . As a material of the undercoat layer, it shows high adhesiveness to both surfaces of the support and the light-to-heat conversion layer, and has a low thermal conductivity,
Further, it is preferable that the material has excellent heat resistance. Examples of such undercoat layer materials include styrene, styrene-
Butadiene copolymer, gelatin and the like can be mentioned. The thickness of the entire undercoat layer is usually 0.01 to 2 μm.
Further, on the surface of the thermal transfer sheet opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided, various functional layers such as an anti-reflection layer can be provided or surface treatment can be performed, if necessary.

【0054】本発明の熱転写シートは、下記の受像シー
トと組み合わされる。 [受像シート]受像シートは、通常、支持体と、その上
に、1以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と
受像層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のい
ずれか1層又は2層以上を設けた構成である。また、支
持体の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、
搬送性の点で好ましい。
The thermal transfer sheet of the present invention is combined with the following image receiving sheet. [Image-Receiving Sheet] The image-receiving sheet is usually provided with a support and one or more image-receiving layers provided thereon. If desired, any of a cushion layer, a release layer, and an intermediate layer may be provided between the support and the image-receiving layer. Or one or two or more layers. Further, when a back layer is provided on the surface of the support opposite to the image receiving layer,
It is preferable in terms of transportability.

【0055】(支持体)前記支持体としては、プラスチ
ックシート、金属シート、ガラスシート、紙等のような
通常のシート状の基材が挙げられる。プラスチックシー
トの例としては、ポリエチレンテレフタレートシート、
ポリカーボネートシート、ポリエチレンシート、ポリ塩
化ビニルシート、ポリ塩化ビニリデンシート、ポリスチ
レンシート、スチレン−アクリロニトリルシート、ポリ
エステルシート等を挙げることができる。また、紙とし
ては印刷本紙、コート紙等を用いることができる。
(Support) Examples of the support include ordinary sheet-like base materials such as plastic sheets, metal sheets, glass sheets, and paper. Examples of plastic sheets include polyethylene terephthalate sheet,
Examples include a polycarbonate sheet, a polyethylene sheet, a polyvinyl chloride sheet, a polyvinylidene chloride sheet, a polystyrene sheet, a styrene-acrylonitrile sheet, and a polyester sheet. As the paper, printing paper, coated paper, or the like can be used.

【0056】支持体が、微小な空隙(ボイド)を有する
と、カールを防止でき、画質を向上させることができる
ので好ましい。このような支持体は、例えば、熱可塑性
樹脂と、無機顔料や前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分
子等からなる填料とを混合した混合溶融物を、溶融押出
機によって単層又は多層のフィルムとし、更に1ないし
2軸に延伸することにより作製することができる。この
場合、樹脂及び填料の選定、混合比率、延伸条件等によ
って空隙率が決定される。
It is preferable that the support has minute voids (voids) because curling can be prevented and image quality can be improved. Such a support is, for example, a thermoplastic resin, a mixed melt obtained by mixing an inorganic pigment or a filler made of an incompatible polymer with the thermoplastic resin, a single-layer or multi-layer by a melt extruder. It can be produced by forming a film and further stretching it uniaxially or biaxially. In this case, the porosity is determined by the selection of the resin and the filler, the mixing ratio, the stretching conditions, and the like.

【0057】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタ
レート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの
形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹
脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分と
し、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること
が好ましい。前記填料として用いられる無機顔料として
は、平均粒径が1μm以上20μm以下のものが好まし
く、炭酸カルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、シリカ等を用いることができ
る。また、填料として用いられる非相溶性の高分子とし
ては、熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを用いる場合
は、ポリエチレンテレフタレートを填料として組み合わ
せるのが好ましい。尚、支持体における、無機顔料等の
填料の含有率は、体積で2〜30%程度が一般的であ
る。
As the thermoplastic resin, a polyolefin resin such as polypropylene and a polyethylene terephthalate resin are preferable because of good crystallinity, good stretchability, and easy void formation. It is preferable to use the above-mentioned polyolefin resin or polyethylene terephthalate resin as a main component, and appropriately use a small amount of another thermoplastic resin in combination. As the inorganic pigment used as the filler, those having an average particle size of 1 μm or more and 20 μm or less are preferable, and calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica and the like can be used. When polypropylene is used as the thermoplastic resin as the incompatible polymer used as the filler, it is preferable to combine polyethylene terephthalate as the filler. The content of the filler such as an inorganic pigment in the support is generally about 2 to 30% by volume.

【0058】受像シートの支持体の厚さは、通常10〜
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との
密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処
理等の表面処理が施されていてもよい。
The thickness of the support of the image receiving sheet is usually from 10 to
It is 400 μm, preferably 25 to 200 μm. Further, the surface of the support is subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion with the image receiving layer (or the cushion layer) or the adhesion with the image forming layer of the thermal transfer sheet. May be.

【0059】(受像層)受像シートの表面には、画像形
成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受
像層を1以上設けることが好ましい。受像層は有機重合
体バインダーを主体として形成される層であるのが好ま
しい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好
ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリ
ル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートの
ようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの
単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミ
ド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共
重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。
受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着
力を得るために、ガラス転移温度(Tg)が90℃より
低いポリマーであることが好ましい。このために、受像
層に可塑剤を添加することも可能である。また、バイン
ダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐため
に、そのTgが30℃以上であることが好ましい。受像
層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の画
像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上
させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、
若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
(Image-Receiving Layer) It is preferable to provide one or more image-receiving layers on a support in order to transfer and fix the image-forming layer on the surface of the image-receiving sheet. The image receiving layer is preferably a layer formed mainly of an organic polymer binder. The binder is preferably a thermoplastic resin, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
Acrylic esters, homopolymers and copolymers of acrylic monomers such as methacrylic esters, methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose polymers such as cellulose acetate, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, etc. And homopolymers and copolymers of vinyl monomers, condensation polymers such as polyesters and polyamides, and rubber polymers such as butadiene-styrene copolymers.
The binder of the image receiving layer is preferably a polymer having a glass transition temperature (Tg) lower than 90 ° C. in order to obtain a proper adhesive strength with the image forming layer. For this purpose, it is also possible to add a plasticizer to the image receiving layer. Further, the binder polymer preferably has a Tg of 30 ° C. or higher in order to prevent blocking between sheets. As the binder polymer of the image receiving layer, the same as the binder polymer of the image forming layer, in that the adhesiveness with the image forming layer during laser recording is improved, and the sensitivity and the image strength are improved.
Or it is particularly preferable to use a similar polymer.

【0060】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合に
よって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデ
ン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、
b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、及び必要に応じ
て熱重合禁止剤等の添加剤からなる組合せを挙げること
ができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、ポリ
オールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメタ
クリル酸のエステル(例えば、エチレングリコールジア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト)が用いられる。
In the case where an image is once formed on the image receiving layer and then re-transferred to a printing paper or the like, at least one of the image receiving layers is preferably formed from a photocurable material. Examples of the composition of such a photocurable material include: a) a photopolymerizable monomer comprising at least one of a polyfunctional vinyl or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization;
Examples of the combination include b) an organic polymer, c) a photopolymerization initiator, and, if necessary, additives such as a thermal polymerization inhibitor. As the polyfunctional vinyl monomer, unsaturated esters of polyols, particularly esters of acrylic acid or methacrylic acid (eg, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) are used.

【0061】有機ポリマーとしては前記受像層形成用ポ
リマーが挙げられる。また、光重合開始剤としては、ベ
ンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル
重合開始剤が、層中の0.1〜20重量%の割合で用い
られる。
Examples of the organic polymer include the above-mentioned polymer for forming an image receiving layer. As the photopolymerization initiator, a general photoradical polymerization initiator such as benzophenone and Michler's ketone is used in a ratio of 0.1 to 20% by weight in the layer.

【0062】受像層の厚みは0.3〜7μm、好ましく
は0.7〜4μmである。0.3μm未満の場合、印刷
本紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚すぎ
ると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近
似性が低下する。
The thickness of the image receiving layer is 0.3 to 7 μm, preferably 0.7 to 4 μm. When it is less than 0.3 μm, the film strength is insufficient at the time of retransfer to the printing paper, and the film is easily broken. If it is too thick, the gloss of the image after retransfer of the paper increases, and the closeness to the printed matter decreases.

【0063】(クッション層)支持体と受像層との間
に、クッション層を設けてもよい。クッション層を設け
ると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層との密
着性を向上させ、画質を向上させることができる。ま
た、記録時、熱転写シートと受像シートとの間に異物が
混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と
画像形成層との空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等
の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。更に、画
像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に
転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形する
ため、受像層の転写性を向上することができ、また被転
写物の光沢を低下させることによって、印刷物との近似
性も向上させることができる。
(Cushion Layer) A cushion layer may be provided between the support and the image receiving layer. When the cushion layer is provided, the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer can be improved at the time of laser thermal transfer, and the image quality can be improved. Further, at the time of recording, even if foreign matter is mixed between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, the gap between the image receiving layer and the image forming layer becomes small due to the deforming action of the cushion layer, and as a result, the image defect size such as white spots is reduced. Can also be reduced. Furthermore, when an image is transferred and formed and then transferred to a separately prepared printing paper or the like, the image receiving surface is deformed according to the uneven surface of the paper, so that the transferability of the image receiving layer can be improved, and By reducing the gloss of the object, the similarity with the printed matter can be improved.

【0064】クッション層は、受像層に応力が加えられ
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で
9.8×105〜4.9×107Pa、特に2.9×10
6〜1.5×107Paであるのが好ましい。また、ゴム
等の異物をめり込ませるためには、JIS K2530
で定められた針入度(25℃、100g、5秒)が10
以上であることが好ましい。また、クッション層のガラ
ス転移温度は80℃以下、好ましくは25℃以下であ
る。これらの物性、例えば、Tgを調節するために可塑
剤をポリマーバインダー中に添加することも好適に行う
ことができる。
The cushion layer is configured to be easily deformed when a stress is applied to the image receiving layer. To achieve the above effect, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or easily softened by heating. It is preferred to be made of a thermoplastic resin. The elastic modulus of the cushion layer at room temperature is 9.8 × 10 5 to 4.9 × 10 7 Pa, particularly 2.9 × 10 7 Pa.
The pressure is preferably 6 to 1.5 × 10 7 Pa. In addition, JIS K2530 is required to squeeze foreign substances such as rubber.
The penetration (25 ° C, 100g, 5 seconds) determined by
It is preferable that it is above. The glass transition temperature of the cushion layer is 80 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower. It is also possible to suitably add a plasticizer to the polymer binder in order to adjust these physical properties, for example, Tg.

【0065】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹
脂その他の条件により異なるが、通常3〜100μm、
好ましくは10〜52μmである。
Specific materials used as the binder of the cushion layer include rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, and styrene-butadiene copolymer. Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acryl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin containing a plasticizer, polyamide resin, phenol resin and the like. Although the thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions, it is usually 3 to 100 μm,
Preferably it is 10 to 52 μm.

【0066】受像層とクッション層はレーザー記録の段
階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に
転写するために、剥離可能に設けられていることが好ま
しい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像
層との間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けるこ
とも好ましい。この剥離層は、受像層塗布時の塗布溶剤
のバリヤーとしての機能を持つことが好ましい。
The image receiving layer and the cushion layer need to be adhered to each other up to the stage of laser recording, but are preferably provided so as to be peelable in order to transfer the image to the printing paper. In order to facilitate peeling, it is preferable to provide a peeling layer having a thickness of about 0.1 to 2 μm between the cushion layer and the image receiving layer. This release layer preferably has a function as a barrier for a coating solvent at the time of coating the image receiving layer.

【0067】本発明の熱転写シートと組み合わされる受
像シートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であっ
てもよく、その場合は、受像シートは、支持体/クッシ
ョン性受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション
性受像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙
への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可
能に設けられていることが好ましい。この場合、印刷本
紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、ク
ッション性受像層の厚みは5〜100μm、好ましくは
10〜40μmである。
The image receiving sheet combined with the thermal transfer sheet of the present invention may have a structure in which the image receiving layer also serves as a cushion layer. In this case, the image receiving sheet may be a support / cushionable image receiving layer or a support / cushion layer. It may have a configuration of an undercoat layer / cushionable image receiving layer. Also in this case, it is preferable that the cushioning image-receiving layer is provided so as to be releasable so that it can be re-transferred to the printing paper. In this case, the image after retransfer to the printing paper becomes an image having excellent gloss. The thickness of the cushioning image-receiving layer is 5 to 100 μm, preferably 10 to 40 μm.

【0068】(その他の層)また、受像シートは、支持
体の受像層が設けられている面とは反対側の面に、バッ
ク層を設けると、受像シートの搬送性が良化するので好
ましい。前記バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子
等による帯電防止剤、酸化珪素、PMMA粒子等による
マット剤を添加すると、記録装置内での搬送性を良化さ
せる点で好ましい。前記添加剤はバック層のみならず、
必要によって受像層その他の層に添加することもでき
る。添加剤の種類についてはその目的により一概には規
定できないが、例えば、マット剤の場合、平均粒径0.
5〜10μmの粒子を層中、0.5〜80重量%程度添
加することができる。帯電防止剤としては、層の表面抵
抗が23℃、50%RHの条件で1012Ω以下、より好
ましくは109 Ω以下となるように、各種界面活性剤、
導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
(Other Layers) In the image receiving sheet, it is preferable to provide a back layer on the surface of the support opposite to the surface on which the image receiving layer is provided, since the transportability of the image receiving sheet is improved. . It is preferable to add an antistatic agent such as a surfactant and tin oxide fine particles and a matting agent such as silicon oxide and PMMA particles to the back layer in terms of improving transportability in a recording apparatus. The additive is not limited to the back layer,
If necessary, it can be added to the image receiving layer and other layers. The type of the additive cannot be specified unconditionally depending on the purpose, but for example, in the case of a matting agent, the average particle size is 0.1 mm.
Particles of 5 to 10 μm can be added in the layer in an amount of about 0.5 to 80% by weight. Various surfactants may be used as the antistatic agent so that the surface resistance of the layer is 10 12 Ω or less, more preferably 10 9 Ω or less at 23 ° C. and 50% RH.
It can be appropriately selected from conductive agents and used.

【0069】[画像形成材料]本発明の画像形成材料
は、前記熱転写シートと前記受像シートとからなる積層
体である。熱転写シートと受像シートとの積層体は、各
種の方法によって形成することができる。例えば、熱転
写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね
て、加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ること
ができる。この場合の加熱温度は160℃以下、特に1
30℃以下が好ましい。
[Image Forming Material] The image forming material of the present invention is a laminate comprising the thermal transfer sheet and the image receiving sheet. The laminate of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be formed by various methods. For example, it can be easily obtained by stacking the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet and passing them through a pressure and heating roller. The heating temperature in this case is 160 ° C. or less, especially 1
30 ° C. or lower is preferred.

【0070】積層体を得る別の方法として、真空密着法
も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き用のサク
ション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像シートを
巻き付け、次いでその受像シートよりややサイズの大き
な熱転写シートを、スクイーズローラーで空気を均一に
押し出しながら受像シートに真空密着させる方法であ
る。また別の方法としては、金属ドラムの上に受像シー
トを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転
写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着
させる方法もある。これらの方法の中で、ヒートローラ
ー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層しやすい点
で、真空密着法が特に好ましい。
As another method for obtaining a laminate, a vacuum contact method is also suitably used. In the vacuum contact method, first, an image receiving sheet is wound on a drum provided with a suction hole for evacuation, and then a thermal transfer sheet slightly larger than the image receiving sheet is pressed while uniformly extruding air with a squeeze roller. This is a method of vacuum contact. As another method, there is a method in which an image receiving sheet is mechanically attached to a metal drum while being pulled, and a thermal transfer sheet is further applied and adhered to the metal drum while being mechanically pulled. Among these methods, the vacuum adhesion method is particularly preferable because temperature control of a heat roller or the like is not required and lamination can be performed quickly and uniformly.

【0071】[画像形成方法]本発明の画像記形成材料
を用いた画像形成方法の概略を図2を用いて説明する。
尚、図1に示した部材と同一の部材については、同一の
番号を付し、説明は省略する。熱転写シート10の画像
形成層16の表面に、受像シート20を積層した画像形
成用積層体30を用意する。受像シート20は、支持体
22とその上に、クッション層24、及び受像層26を
有し、熱転写シート10の画像形成層16の表面には、
受像層26が接触するように積層される(図2
(a))。その積層体30の支持体側から、レーザ光4
0を画像様に時系列的に照射すると、熱転写シート10
の光熱変換層14のレーザ光被照射領域が発熱し、画像
形成層16との密着力が低下する(図2(b))。その
後、受像シート20と熱転写シート10とを剥離する
と、画像形成層16のレーザ光被照射領域16’が、受
像シート20の受像層26上に転写される(図2
(c))。
[Image Forming Method] An image forming method using the image forming material of the present invention will be schematically described with reference to FIG.
Note that the same members as those shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted. An image forming laminate 30 in which the image receiving sheet 20 is laminated on the surface of the image forming layer 16 of the thermal transfer sheet 10 is prepared. The image receiving sheet 20 has a support 22 and a cushion layer 24 and an image receiving layer 26 on the support 22, and the surface of the image forming layer 16 of the thermal transfer sheet 10 includes
The image receiving layer 26 is laminated so as to be in contact with the image receiving layer 26 (FIG. 2).
(A)). From the support side of the laminate 30, the laser beam 4
0 is illuminated in a time series like an image,
In the light-heat conversion layer 14, the area irradiated with the laser light generates heat, and the adhesion to the image forming layer 16 is reduced (FIG. 2B). Thereafter, when the image receiving sheet 20 and the thermal transfer sheet 10 are peeled off, the laser beam irradiated area 16 'of the image forming layer 16 is transferred onto the image receiving layer 26 of the image receiving sheet 20 (FIG. 2).
(C)).

【0072】熱転写シート10と受像シート20との接
合は、レーザ光照射操作の直前に行なってもよい。この
レーザ光照射操作は、通常、画像形成用積層体の受像シ
ート側を、記録ドラム(内部に真空形成機構を有し、表
面に多数の微小の開口部を有する回転ドラム)の表面に
真空引きにより密着させ、その状態で外側、即ち熱転写
シート側よりレーザ光を照射させることにより行なわれ
る。レーザ光の照射はドラムの幅方向に往復するように
走査し、その照射操作中はドラムを一定の角速度で回転
させる。
The joining of the thermal transfer sheet 10 and the image receiving sheet 20 may be performed immediately before the laser beam irradiation operation. In this laser beam irradiation operation, usually, the image receiving sheet side of the image forming laminate is evacuated to the surface of a recording drum (a rotating drum having a vacuum forming mechanism inside and a number of minute openings on the surface). In this state, laser light is irradiated from the outside, that is, from the thermal transfer sheet side. The laser beam is scanned so as to reciprocate in the width direction of the drum, and the drum is rotated at a constant angular velocity during the irradiation operation.

【0073】光照射に用いられるレーザ光40として
は、アルゴンイオンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ
光、ヘリウムカドミウムレーザ光等のガスレーザ光、Y
AGレーザ光等の固体レーザ光、半導体レーザ光、色素
レーザ光、エキシマレーザ光等の直接的なレーザ光が利
用される。あるいは、これらのレーザ光を二次高調波素
子を通して、半分の波長に変換した光等も用いることが
できる。本発明の熱転写シートを用いる画像形成方法に
おいては、出力パワーや変調のしやすさ等を考慮する
と、半導体レーザを用いることが好ましい。また、本発
明の熱転写シートを用いる画像形成方法では、レーザ光
は、光熱変換層上でのビーム径が5〜50μm(特に6
〜30μm)の範囲となるような条件で照射することが
好ましく、また走査速度は1m/秒以上(特に3m/秒
以上)とすることが好ましい。
As the laser light 40 used for light irradiation, gas laser light such as argon ion laser light, helium neon laser light, helium cadmium laser light,
Direct laser light such as solid-state laser light such as AG laser light, semiconductor laser light, dye laser light, and excimer laser light is used. Alternatively, light or the like obtained by converting these laser lights to half the wavelength through a second harmonic element can be used. In the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, it is preferable to use a semiconductor laser in consideration of output power, ease of modulation, and the like. In the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, the laser beam has a beam diameter of 5 to 50 μm (particularly 6 μm) on the light-to-heat conversion layer.
Irradiation is preferably carried out under such conditions that the range is about 30 μm), and the scanning speed is preferably 1 m / sec or more (particularly 3 m / sec or more).

【0074】前記画像形成方法は、黒色マスクの製造、
あるいは単色画像の形成に利用することができるが、更
に、多色画像の形成にも有利に利用することができる。
多色画像を形成する方法としては、例えば、以下の工程
を経る方法が挙げられる。例えば、相互に異なる色相を
有する色剤を含む画像形成層を有する熱転写シートを用
意し、これと、受像シートとを組み合わせた画像形成用
積層体を独立に三種(三色、例えば、シアン、マゼン
タ、イエロー)あるいは四種(四色、例えば、シアン、
マゼンタ、イエロー、ブラック)製造する。各々の積層
体に、例えば、色分解フィルタを介して、画像に基づく
デジタル信号に従うレーザ光照射を行い、それに続い
て、熱転写シートと受像シートとを剥離し、各受像シー
トに各色の色分解画像を独立に形成する。次に、形成さ
れた各々の色分解画像を、別に用意した印刷本紙等の実
際の支持体、もしくはそれに近似した支持体上に順次積
層させることにより、多色の画像を形成することができ
る。
The image forming method includes the steps of manufacturing a black mask,
Alternatively, it can be used for forming a single-color image, but can also be advantageously used for forming a multi-color image.
As a method for forming a multicolor image, for example, a method through the following steps can be mentioned. For example, a thermal transfer sheet having an image forming layer containing colorants having mutually different hues is prepared, and three types (three colors, for example, cyan, magenta, and magenta) of an image forming laminate obtained by combining this with an image receiving sheet are prepared. , Yellow) or four types (four colors, for example, cyan,
Magenta, yellow, black). To each of the laminates, for example, through a color separation filter, irradiate a laser beam according to a digital signal based on the image, subsequently, peel off the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, each image receiving sheet color separation image of each color Are formed independently. Next, a multi-color image can be formed by sequentially laminating each of the formed color separation images on an actual support such as a separately prepared printing paper or a similar support.

【0075】[0075]

【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるもので
はない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「重量
部」を意味する。 (実施例1) −熱転写シートの作製− 1)光熱変換層用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱
変換層用塗布液を調製した。 [光熱変換層用塗布液組成] ・光熱変換物質 10部 (赤外線吸収色素:「NK−2014」、日本感光色素(株)製) ・バインダー 200部 (ポリイミド樹脂:「リカコートSN−20」、新日本理化(株)製、ガラス 転移温度295℃、熱分解温度510℃) ・N−メチル−2−ピロリドン 2000部 ・界面活性剤 1部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製)
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following description, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified. (Example 1) -Preparation of thermal transfer sheet- 1) Preparation of coating solution for light-to-heat conversion layer The following components were mixed with stirring with a stirrer to prepare a coating solution for a light-to-heat conversion layer. [Coating liquid composition for light-to-heat conversion layer]-Light-to-heat conversion material 10 parts (infrared absorbing dye: "NK-2014", manufactured by Nippon Kogyo Dye Co., Ltd.)-Binder 200 parts (polyimide resin: "Licacoat SN-20", new Glass transition temperature: 295 ° C, thermal decomposition temperature: 510 ° C, manufactured by Nippon Rika Co., Ltd. ・ 2000 parts of N-methyl-2-pyrrolidone ・ 1 part of surfactant (“MegaFac F-177”, Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Co., Ltd.)

【0076】2)支持体表面への光熱変換層の形成 支持体として厚さ75μmの2軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルムの一方の表面上に、前記光熱変換層
用塗布液を、回転塗布機(ホワイラー)を用いて塗布し
た後、塗布物を120℃のオーブン中で3分間乾燥し
て、該支持体上に光熱変換層を形成した。得られた光熱
変換層は、波長830nm付近に吸収極大があり、その
吸光度(光学密度:OD)をマクベス濃度計で測定した
ところ、OD=1.05であった。膜厚は、走査型電子
顕微鏡により、光熱変換層の断面を観察したところ、平
均で0.4μmであった。
2) Formation of a light-to-heat conversion layer on the surface of a support On one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm as a support, the coating solution for a light-to-heat conversion layer was applied by a spin coater (Whyler). Then, the coated material was dried in an oven at 120 ° C. for 3 minutes to form a light-to-heat conversion layer on the support. The obtained light-to-heat conversion layer had an absorption maximum near a wavelength of 830 nm, and its absorbance (optical density: OD) was measured by a Macbeth densitometer to find OD = 1.05. When the cross section of the light-to-heat conversion layer was observed with a scanning electron microscope, the film thickness was 0.4 μm on average.

【0077】3)画像形成層用塗布液の調製 下記の各成分をペイントシェーカー(東洋精機(株)
製)で6時間分散処理した後、ガラスビーズを除去し、
イエロー顔料分散母液を調製した。 [顔料分散母液組成] ・顔料(イエロー顔料(C.I.ピグメントイエロー1) 24部 ・バインダー 12部 (ポリビニルブチラール:「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工 業(株)製、ビカット軟化点57℃) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部 ・ガラスビーズ(直径2mm) 110部
3) Preparation of Coating Solution for Image Forming Layer The following components were prepared using a paint shaker (Toyo Seiki Co., Ltd.)
) For 6 hours, then remove the glass beads,
A yellow pigment dispersion mother liquor was prepared. [Pigment dispersion mother liquor composition]-24 parts of pigment (yellow pigment (CI Pigment Yellow 1)-12 parts of binder (polyvinyl butyral: "Denka butyral # 2000-L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK, Vicat Softening) (Point 57 ° C) ・ Dispersing aid 0.8 part (“Solsperse S-20000”, manufactured by ICI Co., Ltd.) ・ n-propyl alcohol 110 parts ・ Glass beads (diameter 2 mm) 110 parts

【0078】次に、下記の各成分をスターラーで攪拌し
ながら混合して、イエロー画像形成層用塗布液を調製し
た。 [画像形成層用塗布液組成] ・上記イエロー顔料分散母液 120部 ・n−プロピルアルコール 880部 ・ベヘン酸 1部 ・界面活性剤 0.8部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業社製) ・滑り剤(前記S−1で表される化合物) 2部
Next, the following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for a yellow image forming layer. [Coating solution composition for image forming layer] ・ 120 parts of the above-mentioned yellow pigment-dispersed mother liquor ・ 880 parts of n-propyl alcohol ・ 1 part of behenic acid ・ 0.8 parts of surfactant (“MegaFac F-177”, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)・ Sliding agent (compound represented by S-1) 2 parts

【0079】4)光熱変換層表面への画像形成層の形成 前記の光熱変換層の表面に、上記画像形成層用塗布液を
ホワイラーを用いて1分間塗布した後、塗布物を100
℃のオーブン中で2分間乾燥して、光熱変換層の上に画
像形成層を形成した。滑り剤の含有量(塗布量)は、1
0mg/m2であった。膜厚は、走査型電子顕微鏡によ
り、画像形成層の断面を観察したところ、平均で0.4
μmであった。以上の工程により、支持体の上に、光熱
変換層、及び画像形成層がこの順に設けられた熱転写シ
ートを作製した。得られたイエローの熱転写シートは、
その吸光度(光学密度:OD)をマクベス濃度計で測定
したところ、OD=0.7であった。この熱転写シート
を25℃、60%RHの雰囲気下で10日間保存した
後、以下の評価を行った。
4) Formation of Image Forming Layer on Surface of Light-to-Heat Conversion Layer The above-mentioned coating solution for the image-forming layer was applied to the surface of the above-mentioned light-to-heat conversion layer for 1 minute using a wheeler.
After drying in an oven at 2 ° C. for 2 minutes, an image forming layer was formed on the light-to-heat conversion layer. The content (application amount) of the slip agent is 1
It was 0 mg / m 2 . When the cross section of the image forming layer was observed by a scanning electron microscope,
μm. Through the above steps, a thermal transfer sheet in which a light-to-heat conversion layer and an image forming layer were provided in this order on a support was produced. The obtained yellow thermal transfer sheet is
When the absorbance (optical density: OD) was measured with a Macbeth densitometer, the OD was 0.7. After the thermal transfer sheet was stored for 10 days in an atmosphere of 25 ° C. and 60% RH, the following evaluation was performed.

【0080】<静摩擦係数の評価>前述の方法で静摩擦
係数を測定した。測定は、25℃、60%RHの環境下
で行い、試料である熱転写シートは測定前2時間調湿し
た。結果を表1に示す。
<Evaluation of Coefficient of Static Friction> The coefficient of static friction was measured by the method described above. The measurement was performed in an environment of 25 ° C. and 60% RH, and the heat transfer sheet as a sample was conditioned for 2 hours before the measurement. Table 1 shows the results.

【0081】<ステンレス端子の表面汚れの評価>静摩
擦係数の測定に用いたステンレス端子を、試料である熱
転写シートの表面に3kgの力で押しつけて、10cm
/秒の速さで20cmの距離を5往復させた。その後、
ステンレス端子の汚れを目視で観察して、以下のように
評価した。即ち、全く汚れがみられないものを◎、汚れ
がほとんどみられないものを○、汚れがわずかにみられ
るものを△、汚れがみられるものを×、汚れが著しいも
のを××、と評価した。これらのうち、実用上許容され
るのは、◎と○と△である。結果を表1に示す。
<Evaluation of Surface Contamination of Stainless Steel Terminal> The stainless steel terminal used for measuring the static friction coefficient was pressed against the surface of the thermal transfer sheet as a sample with a force of 3 kg, and 10 cm in diameter.
5 reciprocations over a distance of 20 cm at a speed of / sec. afterwards,
The stains on the stainless steel terminals were visually observed and evaluated as follows. That is, ◎ indicates that no dirt was observed, ○ indicates that dirt was hardly observed, △ indicates that dirt was slightly observed, X indicates that dirt was observed, and XX indicated that dirt was marked. did. Of these, ◎, ○, and 実 用 are practically acceptable. Table 1 shows the results.

【0082】次に、前述の熱転写シートと、下記の受像
シートとを組み合わせて、熱転写シートと受像シートと
からなる画像形成材料を作製した。 −受像シートの作製− [クッション層用塗布液の調製] 下記の組成のクッション層用塗布液を調製した。 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 25部 (日信化学(株)製、MPR−TSL可塑剤) ・6官能アクリレート系モノマー 12部 (「DPCA−120」、日本化薬(株)製、分子量1947) ・界面活性剤 0.4部 (メガファックF−177、大日本インキ化学工業(株)製) ・メチルエチルケトン 75部
Next, an image forming material composed of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet was prepared by combining the above-mentioned thermal transfer sheet and the following image receiving sheet. -Preparation of Image Receiving Sheet- [Preparation of Cushion Layer Coating Solution] A cushion layer coating solution having the following composition was prepared. -Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 25 parts (MPR-TSL plasticizer manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)-Hexafunctional acrylate monomer 12 parts ("DPCA-120", manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., molecular weight) 1947)-Surfactant 0.4 part (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)-Methyl ethyl ketone 75 parts

【0083】 [受像層用塗布液の調製] 下記の組成の受像層用塗布液を調製した。 ・ポリビニルブチラール 16部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製) ・界面活性剤 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール 200部[Preparation of Coating Solution for Image Receiving Layer] A coating solution for image receiving layer having the following composition was prepared.・ Polyvinyl butyral 16 parts (“Denka Butyral # 2000-L”, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)・ 200 parts of n-propyl alcohol

【0084】小幅塗布機を用いて、空隙を有するポリエ
ステルフィルム(「ルミラーE−68L」、東レ社製)
上に、上記のクッション層用塗布液を塗布し、塗布層を
乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、塗布層を乾燥し
た。乾燥後のクッション層の膜厚が約20μm、受像層
の膜厚が約2μmとなるように塗布量を調節した。
Using a narrow coater, a polyester film having voids (“Lumirror E-68L”, manufactured by Toray Industries, Inc.)
The above-mentioned coating solution for a cushion layer was applied thereon, the coating layer was dried, and then the coating solution for an image receiving layer was applied, and the coating layer was dried. The coating amount was adjusted so that the thickness of the cushion layer after drying was about 20 μm and the thickness of the image receiving layer was about 2 μm.

【0085】−積層体(画像形成材料)の作製− 前記熱転写シートの画像形成層と、前記受像シートの受
像層とを重ね合わせて、積層体を作製した。
-Preparation of Laminate (Image Forming Material)-An image forming layer of the thermal transfer sheet and an image receiving layer of the image receiving sheet were overlapped to prepare a laminate.

【0086】<画質の評価>真空吸着用のサクション穴
が設けられた回転ドラムに、受像シートの支持体側がド
ラム表面に接するようにして、前記積層体を巻き付け、
ドラム内部を真空にすることによって、積層体をドラム
表面に固定した。上記ドラム上の積層体の表面に外側か
ら、波長808nmの半導体レーザを備えたアウタード
ラム型の露光機で露光して、積層体へのレーザ画像記録
を行った。この操作を100枚連続して繰り返した。レ
ーザ照射条件は次の通りである。 レーザパワー:115mW 1/e2ビーム径:20μm 主走査速度:4m/秒 副走査ピッチ(1回転当たりの副走査量):20μm
<Evaluation of Image Quality> The laminated body was wound around a rotating drum provided with a suction hole for vacuum suction so that the support side of the image receiving sheet was in contact with the drum surface.
The laminate was fixed to the drum surface by applying a vacuum to the inside of the drum. The surface of the laminate on the drum was exposed from the outside with an outer drum type exposing machine equipped with a semiconductor laser having a wavelength of 808 nm, and a laser image was recorded on the laminate. This operation was repeated continuously for 100 sheets. The laser irradiation conditions are as follows. Laser power: 115 mW 1 / e 2 Beam diameter: 20 μm Main scanning speed: 4 m / sec Sub-scanning pitch (sub-scanning amount per rotation): 20 μm

【0087】得られた画像の汚れを目視で観察し、以下
のように評価した。即ち、全く汚れがみられないものを
◎、汚れがほとんどみられないものを○、汚れがわずか
にみられるものを△、汚れがみられるものを×、汚れが
著しいものを××、と評価した。これらのうち、実用上
許容されるのは、◎と○と△である。結果を表1に示
す。
The stain on the obtained image was visually observed and evaluated as follows. That is, ◎ indicates that no dirt was observed, ○ indicates that dirt was hardly observed, △ indicates that dirt was slightly observed, X indicates that dirt was observed, and XX indicated that dirt was marked. did. Of these, ◎, ○, and 実 用 are practically acceptable. Table 1 shows the results.

【0088】(実施例2〜10、比較例1〜5)実施例
1において、画像形成層用塗布液の調製に、表1に示す
滑り剤(記号は先に例示した化合物を示す。)を、表1
に示す塗布量となるように添加した以外は、実施例1と
同様に熱転写シートを作製し、実施例1と同様に、静摩
擦係数及びステンレス端子の表面汚れを評価した。ま
た、得られた熱転写シートと、実施例1で作製した受像
シートとを重ね合わせて、積層体を作製し、実施例1と
同様に、画質を評価した。結果を表1に示す。
(Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 5) In Example 1, a slip agent shown in Table 1 (symbols represent the compounds exemplified above) was used for preparing the coating solution for the image forming layer. , Table 1
A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was added so as to have the coating amount shown in Table 1, and the static friction coefficient and the surface contamination of the stainless steel terminal were evaluated in the same manner as in Example 1. Further, the obtained thermal transfer sheet and the image receiving sheet prepared in Example 1 were superposed to form a laminate, and the image quality was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0089】(比較例6〜8)実施例1において、画像
形成層用塗布液の調製に用いた滑り剤の代わりに、下記
構造式で表される化合物A−1を用い、表1に示す塗布
量となるように添加した以外は、実施例1と同様に熱転
写シートを作製し、実施例1と同様に、静摩擦係数及び
ステンレス端子の表面汚れを評価した。また、得られた
熱転写シートと、実施例1で作製した受像シートとを重
ね合わせて、積層体を作製し、実施例1と同様に、画質
を評価した。結果を表1に示す。
(Comparative Examples 6 to 8) In Example 1, the compound A-1 represented by the following structural formula was used instead of the slipping agent used for preparing the coating solution for the image forming layer, and the results are shown in Table 1. A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition was performed so that the coating amount was obtained, and the static friction coefficient and the surface contamination of the stainless steel terminal were evaluated in the same manner as in Example 1. Further, the obtained thermal transfer sheet and the image receiving sheet prepared in Example 1 were superposed to form a laminate, and the image quality was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0090】(比較9〜11)実施例1において、画像
形成層用塗布液の調製に用いた滑り剤の代わりに、下記
構造式で表される化合物A−2を用い、表1に示す塗布
量となるように添加した以外は、実施例1と同様に熱転
写シートを作製し、実施例1と同様に、静摩擦係数及び
表面汚れを評価した。また、得られた熱転写シートと、
実施例1で作製した受像シートとを重ね合わせて、積層
体を作製し、実施例1と同様に、画質を評価した。結果
を表1に示す。
(Comparative Examples 9 to 11) In Example 1, the compound A-2 represented by the following structural formula was used in place of the slipping agent used for preparing the coating solution for the image forming layer, and the coating shown in Table 1 was used. A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was added so as to be the amount, and the static friction coefficient and the surface contamination were evaluated in the same manner as in Example 1. Also, the obtained thermal transfer sheet,
The image receiving sheet produced in Example 1 was overlaid to form a laminate, and the image quality was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0091】[0091]

【化7】 Embedded image

【0092】[0092]

【表1】 表1の結果から、静摩擦係数が0.35以下である実施
例1〜10の本発明の熱転写シートを用いると、100
枚連続してレーザ画像記録を行っても、良好な画像が得
られることがわかる。これは、熱転写シートを搬送する
際のロール汚れがないことに起因する。一方、静摩擦係
数が0.35を超える比較例1〜11の熱転写シートを
用いると、画像に汚れが見られることがわかる。これ
は、ステンレス端子の表面汚れの評価結果からもわかる
ように、熱転写シートを搬送する際のロール汚れのため
と考えられる。
[Table 1] From the results in Table 1, it can be seen that using the thermal transfer sheets of the present invention of Examples 1 to 10 having a static friction coefficient of 0.35 or less,
It can be seen that a good image can be obtained even if laser image recording is performed successively. This is because there is no roll contamination when conveying the thermal transfer sheet. On the other hand, when the thermal transfer sheets of Comparative Examples 1 to 11 having a coefficient of static friction of more than 0.35 are used, it can be seen that the image is stained. This is considered to be due to roll contamination when the thermal transfer sheet is conveyed, as can be seen from the evaluation result of the surface contamination of the stainless terminal.

【0093】[0093]

【発明の効果】本発明によれば、熱転写シートを搬送す
る際のロール汚れがなく、良好な画像を形成し得る熱転
写シート、及びそれを用いた画像形成材料を提供するこ
とができる。
According to the present invention, it is possible to provide a thermal transfer sheet capable of forming a good image without roll contamination when the thermal transfer sheet is conveyed, and an image forming material using the same.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の熱転写シートの一形態を示した図で
ある。
FIG. 1 is a view showing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention.

【図2】 本発明の画像形成材料を用いた画像形成方法
の工程の概略を示した図である。
FIG. 2 is a diagram schematically illustrating the steps of an image forming method using the image forming material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 熱転写シート 12 支持体 14 光熱変換層 16 画像形成層 20 受像シート 22 受像シート用支持体 24 クッション層 26 受像層 30 積層体 40 レーザ光 Reference Signs List 10 thermal transfer sheet 12 support 14 light-to-heat conversion layer 16 image forming layer 20 image receiving sheet 22 image receiving sheet support 24 cushion layer 26 image receiving layer 30 laminate 40 laser light

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA13 AA17 AB09 AC08 AD01 CA41 CA42 DA01 DA03 DA05 FA10 2H111 AA01 AA12 AA17 AA26 AA35 BA02 BA03 BA07 BA09 BA38 BA55 BA61 BA64 BA74 BA76 CA03 CA04 CA12 CA25 CA45 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H025 AA13 AA17 AB09 AC08 AD01 CA41 CA42 DA01 DA03 DA05 FA10 2H111 AA01 AA12 AA17 AA26 AA35 BA02 BA03 BA07 BA09 BA38 BA55 BA61 BA64 BA74 BA76 CA03 CA04 CA12 CA25 CA45

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、少なくとも1層の光熱変換
層と、少なくとも1層の画像形成層とを有する熱転写シ
ートにおいて、前記画像形成層が塗設されている側の最
表層の静摩擦係数が0.35以下であることを特徴とす
る熱転写シート。
In a thermal transfer sheet having at least one light-to-heat conversion layer and at least one image forming layer on a support, the coefficient of static friction of the outermost layer on the side where the image forming layer is coated is provided. Is not more than 0.35.
【請求項2】 前記静摩擦係数が、0.20以下である
請求項1に記載の熱転写シート。
2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the coefficient of static friction is 0.20 or less.
【請求項3】 前記最表層が、画像形成層である請求項
1又は2に記載の熱転写シート。
3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the outermost layer is an image forming layer.
【請求項4】 前記光熱変換層が、赤外線吸収色素を含
有する請求項1から3のいずれかに記載の熱転写シー
ト。
4. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the photothermal conversion layer contains an infrared absorbing dye.
【請求項5】 前記最表層が、炭素数9〜27の脂肪酸
と、OH基数2〜5のアルコールとのモノエステルを含
有する請求項1から4のいずれかに記載の熱転写シー
ト。
5. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the outermost layer contains a monoester of a fatty acid having 9 to 27 carbon atoms and an alcohol having 2 to 5 OH groups.
【請求項6】 750nm以上の波長を持つレーザを用
いて画像様に露光することにより、画像が形成される請
求項1から5のいずれかに記載の熱転写シート。
6. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein an image is formed by imagewise exposing using a laser having a wavelength of 750 nm or more.
【請求項7】 空隙を有する支持体と、その上に、クッ
ション層と受像層とを有する受像シートと、請求項1か
ら6のいずれかに記載の熱転写シートとからなることを
特徴とする画像形成材料。
7. An image comprising a support having an air gap, an image receiving sheet having a cushion layer and an image receiving layer thereon, and the thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 6. Forming material.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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