JP2000345191A

JP2000345191A - 界面活性剤

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Publication number: JP2000345191A
Application number: JP11156290A
Authority: JP
Inventors: Atsuto Mori; 厚人森; Naoyuki Ikenaga; 尚之池永; Hiroyuki Aizawa; 宏行相澤; Tomokatsu Kusumi; 智勝楠見
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-06-03
Filing date: 1999-06-03
Publication date: 2000-12-12
Anticipated expiration: 2019-06-03
Also published as: JP4166369B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高濃度水溶液でもゲル化を起こさず、洗浄用
及び乳化重合用の界面活性剤として有用な界面活性剤の
提供。【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物からなる陰イ
オン界面活性剤、この化合物からなる乳化重合用界面活
性剤、及びこの化合物を含有する洗浄剤組成物。 RO-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-A （Ｉ）〔式中、R は炭素数８〜24の脂肪族炭化水素基、 EO は
オキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、ｘ及びｚ
はそれぞれ１〜50の数、ｙは１〜50の数、A は対イオン
を含むアニオン基を示す。尚、(EO)_x、(PO)_y、(EO)_zは
この順にブロック結合している。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は界面活性剤に関し、
更に詳しくは洗浄用及び乳化重合用の界面活性剤として
有用な新規陰イオン界面活性剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、電
解質の影響を受けにくく、優れたカルシウム石鹸分散剤
で、水の硬度の影響も受けにくい界面活性剤で、洗浄剤
用途を中心に広い分野で用いられている。しかし、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は、
水溶液濃度27重量％以上の領域ではゲル化相を形成する
ため、取り扱い可能な粘度を有する30重量％以上の高濃
度水溶液を調製するのが困難であった。

【０００３】例えば、硬質表面洗浄剤や衣料用液体洗浄
剤に用いる場合アルキルスルホン酸塩やアルキル硫酸エ
ステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の
成分を配合して用いられるが、高濃度化するためには、
他の成分を大量に用いるか、可溶化剤の配合が必要であ
った。

【０００４】またビニル単量体等の乳化重合の際に、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル
硫酸エステル塩、高級脂肪酸塩等の陰イオン界面活性剤
が用いられ、取り扱い性を良くするため、低濃度の水溶
液として使用するのが一般的である。

【０００５】これらの乳化重合用界面活性剤に要求され
る性能は、高濃度でかつ取り扱いやすいこと、及び重合
時の安定性やエマルジョンの機械的安定性が良好である
こと、エマルジョンの粒径が小さく、粘度が低いこと、
更には環境問題が発生しないこと等であるが、これらの
性能を全て満足する界面活性剤は得られていない。

【０００６】本発明の課題は、30重量％以上の高濃度水
溶液でもゲル化を起こさない陰イオン界面活性剤を提供
することにあり、特に洗浄剤用界面活性剤や乳化重合用
界面活性剤としての性能を全て満足する界面活性剤を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（Ｉ）で表
される化合物（以下化合物（Ｉ）という）からなる陰イ
オン界面活性剤を提供する。

【０００８】RO-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-A （Ｉ）〔式中、R は炭素数８〜24の脂肪族炭化水素基、 EO は
オキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、ｘ及びｚ
はそれぞれエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す
１〜50の数、ｙはプロピレンオキサイドの平均付加モル
数を示す１〜50の数、A は対イオンを含むアニオン基を
示す。尚、(EO)_x、(PO)_y、(EO)_zはこの順にブロック結
合している。〕また、本発明は、化合物（Ｉ）からなる
乳化重合用界面活性剤、及び化合物（Ｉ）を含有する洗
浄剤組成物を提供する。

【０００９】

【発明の実施の形態】化合物（Ｉ）において、A で示さ
れる対イオンを含むアニオン基として、

【００１０】

【化２】

【００１１】（ここで、M は１価のカチオン、Qは RO-
(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z− 又は −OMを示し、R, EO, PO,
ｘ，ｙ及びｚは前記の意味を示す。）が挙げられ、M で
示される１価のカチオンとして、ナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属；アンモニウム；アルカノールアミン
等のアミンが挙げられ、アルカリ金属、特にナトリウム
が好ましい。

【００１２】化合物（Ｉ）としては、R が炭素数12〜18
の脂肪族炭化水素基で、ｘ及びｚが１〜20の数、ｙが１
〜10の数、Aが −SO₃Mである化合物が好ましく、すべて
の濃度範囲の水溶液でゲル化を起こさないことから、R
が炭素数12〜18のアルキル基又はアルケニル基で、ｘ及
びｚが１〜10の数、ｙが３〜６の数、Aが −SO₃Mである
化合物が特に好ましい。

【００１３】本発明の陰イオン界面活性剤の水溶液は30
重量％濃度において容易に取り扱い可能な低粘度の水溶
液（300mPa・s 以下）を形成する。さらに驚くべきこと
に上記の特に好ましい範囲における界面活性剤水溶液は
強いゲル化を起こさず、全ての濃度範囲において取扱い
可能な粘度（1000 mPa・s 以下）の水溶液となる。

【００１４】化合物（Ｉ）は、式（II） R-OH （II）（式中、R は前記の意味を示す。）で表されるアルコー
ルにエチレンオキサイド、次にプロピレンオキサイド、
更にエチレンオキサイドを、エチレンオキサイド及びプ
ロピレンオキサイドの付加モル数が上記範囲になるよう
に順に付加させた後、スルファミン酸、硫酸、クロルス
ルホン酸、三酸化イオウ等の硫酸化剤で硫酸エステル化
するか、五酸化リン等のリン酸化剤でリン酸エステル化
するか、あるいはモノクロロ酢酸塩等でカルボキシメチ
ル化した後、中和してナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等と
することにより得られる。

【００１５】化合物（Ｉ）からなる陰イオン界面活性剤
は、各種洗浄剤用、乳化重合用の界面活性剤として用い
られるが、特に乳化重合に使用すると、エマルジョン粘
度の低減も可能となり、高樹脂分のエマルジョンの製造
が可能となる。

【００１６】化合物（Ｉ）を用いて乳化重合を行い得る
単量体の具体例を挙げれば、スチレン、αーメチルスチ
レン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体：アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等の
アクリル酸エステル類：メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル等のメタクリル酸エステル類：塩化ビニル、
臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル及び
ハロゲン化ビニリデン類：酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等のビニルエステル類：アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のニトリル類：ブタジエン、イソプレン
等の共役ジエン類等である。これらの単量体は単独で
も、２種以上を併用してもよい。化合物（Ｉ）は単量体
100 重量部に対して 0.1〜20重量部、特に 0.5〜５重量
部の範囲で用いるのが好ましい。

【００１７】化合物(Ｉ）は、ポリオキシエチレン（エ
チレンオキサイド付加モル数０〜100) アルキル又はア
ルケニル（アルキル又はアルケニル基の炭素数12〜24）
エーテル等の非イオン界面活性剤と併用することもでき
る。更に水溶性保護コロイド等を併用することもでき
る。

【００１８】化合物（Ｉ）を用いる乳化重合条件には特
に制限がなく、モノマーの量は全系に対して20〜70重量
％、特に40〜50重量％が好ましい。またモノマー滴下
法、モノマー一括仕込み法、プレエマルジョン法等のい
ずれの乳化重合法にも用いることができる。

【００１９】化合物（Ｉ）を含有する本発明の洗浄剤組
成物は、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩等の陰イオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンアル
キルエーテル、アルカノールアミド等の非イオン界面活
性剤；エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、ポリア
クリル酸塩等の金属イオン捕捉剤；炭酸塩、ケイ酸塩、
ゼオライト等のビルダー等を配合することができる。本
発明の洗浄剤組成物中の化合物（Ｉ）の配合量は、５〜
50重量％、特に30〜50重量％が好ましい。

【００２０】本発明の化合物（Ｉ）は、洗浄剤や乳化剤
の他、精錬剤、防錆剤、分散剤、脱墨剤、金属脱脂剤等
にも使用できる。

【００２１】

【実施例】製造例１ C₁₂H₂₅O-(EO)₂-(PO)₂-(EO)₃-SO₃Na の合成エチレンオキサイド用とプロピレンオキサイド用の２つ
の計量槽の付いた５リットルの回転攪拌式オートクレー
ブ中にラウリルアルコール〔「商品名カルコール209
8」、花王（株）製〕を 500ｇ、水酸化カリウムを 3.0
ｇ仕込み、窒素置換を行った後 110℃に昇温し、5.33kP
a で１時間脱水を行った。次に 150℃に昇温し、エチレ
ンオキサイドを0.34MPa の圧力で 237ｇオートクレーブ
中に導入し、圧力が低下して一定になるまで反応させた
後、 120℃に冷却してプロピレンオキサイド 312ｇをオ
ートクレーブ中に0.34MPa の圧力で導入した。エチレン
オキサイドの場合と同様に圧力が低下し一定になるまで
反応させた。その後、再び150℃に昇温し、エチレンオ
キサイドを 355ｇ導入し、圧力が低下して一定になるま
で反応させた。反応終了後、酢酸で中和し、ポリオキシ
アルキレンラウリルエーテル濃度５重量％の時のpHが6.
0 となる様に調整した。温度を低下させたサンプルを抜
き出し、約1.2 kgのポリオキシアルキレンラウリルエー
テルを得た。このポリオキシアルキレンラウリルエーテ
ルを薄膜式硫酸化装置を用いて、乾燥空気で希釈した無
水硫酸ガスで反応モル比(SO₃／ポリオキシアルキレンラ
ウリルエーテル）1.0 で硫酸化した。

【００２２】得られたポリオキシアルキレンラウリルエ
ーテル硫酸エステルを、中和後のポリオキシアルキレン
ラウリルエーテル硫酸塩の濃度が30重量％の水溶液とな
る様、苛性ソーダ水溶液中に攪拌下、添加し、20〜50℃
で中和を行い、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル
硫酸Na濃度10重量％時のpHが7.0 となる様調整した。

【００２３】製造例２〜５及び比較製造例１〜５製造例１と同様の方法で、表１に示す陰イオン界面活性
剤を得た。

【００２４】

【表１】

【００２５】注） *1：ラウリルアルコールとミリスチルアルコールの混合
アルコール〔「商品名カルコール2474」、花王（株）
製〕を原料アルコールとして使用した。 *2：ラウリルアルコールとトリデシルアルコールの混合
アルコール〔「商品名オキソコール1213」、協和発酵工
業（株）製〕を原料アルコールとして使用した。

【００２６】製造例１〜５及び比較製造例１〜５で得ら
れた陰イオン界面活性剤について、下記方法で粘度を評
価し、また洗浄性試験を行った。結果を表２に示す。

【００２７】＜界面活性剤溶液の粘度の評価方法＞Ｅ型
粘度型〔東機産業（株）製：VISCONIC-EMD〕を用いて、
25℃における各界面活性剤の30重量％水溶液の粘度を測
定した。粘度の評価基準は、粘度 1000mPa・s 以下のも
のを○、粘度 1000mPa・s を超え10000mPa・s 以下のも
のを△、粘度10000mPa・s を超えたものを×とした。

【００２８】＜洗浄性試験（リーナッツ法）＞洗浄力の
試験は、JIS K3362 7.2 「台所用合成洗剤の洗浄力評価
方法」に規定の方法に従ったリーナッツ試験法によって
行った。本試験では、牛脂と大豆油各20ｇ、オレイン酸
モノグリセライド0.25ｇを 174ｇのクロロホルムに溶解
し、汚こう浴を調製した。この汚こうをスライドガラス
に付着させ、試験片を作製した。次式により洗浄率を算
出した。

【００２９】洗浄率＝（洗浄前の汚こう付着量−洗浄後
の汚こう付着量）／洗浄前の汚こう付着量６枚のスライドガラスの洗浄率の平均値をもって、洗浄
試験の洗浄率とした。洗浄性の評価基準は洗浄率80％以
上を○、洗浄率50％以上80％未満を△、洗浄率50％未満
を×とした。

【００３０】

【表２】

【００３１】実施例１〜４及び比較例１〜３製造例１〜４及び比較製造例１〜３で得られた本発明の
陰イオン界面活性剤、及び比較の陰イオン界面活性剤を
用い、下記に示す一括仕込法により乳化重合を行い、得
られたポリマーエマルジョンを下記方法で評価した。結
果を表３に示す。

【００３２】(1) 重合安定性（凝集物量）ポリマーエマルジョンを 200メッシュのステンレス製金
網でろ過し、重合後の反応器壁や攪拌羽根等に付着した
凝集物も集めて同様にろ過し、水洗後26.6kPa、105 ℃
で２時間乾燥・秤量して、凝集物量を求めた。使用した
モノマーの総量に対する凝集物の重量％で、重合安定性
を表した。

【００３３】(2) 機械的安定性ポリマーエマルジョン50ｇをマロン安定試験機にて10k
g、1000r/min の条件で５分間回転させ、生成した凝集
物を 200メッシュのステンレス製金網でろ過し、ろ過残
渣を水洗後に26.6kPa 、105 ℃で乾燥・秤量して、ポリ
マーに対する重量％で表示した。

【００３４】(3) 粘度Ｂ型粘度計を使用して、ポリマーエマルジョンの粘度を
温度25℃、回転数12r/min で測定した。

【００３５】(4) 平均粒径コールター社製の動的光散乱法粒径測定装置N-4SD を使
用して、ポリマーエマルジョン粒子の平均粒径を測定し
た。

【００３６】＜一括仕込み法＞セパラブルフラスコにイ
オン交換水295.83ｇ、30重量％界面活性剤水溶液29.17
ｇ、過硫酸カリウム0.35ｇを仕込み、窒素気流中で30分
間攪拌した。スチレンモノマー172.4 ｇとメタクリル酸
2.6 ｇを上記フラスコに仕込んだ後、65℃の水浴に入れ
昇温した。フラスコ内の温度が約62℃に達したところ
で、重合反応が開始した。フラスコ内の温度を65±２℃
に５時間保ち、重合反応を完結させ、ポリマーエマルジ
ョンを得た。

【００３７】

【表３】

【００３８】実施例５〜７及び比較例４〜６製造例３〜５及び比較製造例３〜５で得られた本発明の
陰イオン界面活性剤、及び比較の陰イオン界面活性剤を
用い、下記に示すモノマー滴下法により乳化重合を行
い、得られたポリマーエマルジョンを上記方法で評価し
た。結果を表４に示す。

【００３９】＜モノマー滴下法＞セパラブルフラスコに
イオン交換水295.83ｇ、30重量％界面活性剤水溶液29.1
7 ｇ、過硫酸カリウム0.35ｇを仕込み、窒素気流中で30
分間攪拌した。アクリル酸0.9 ｇとアクリル酸ブチル 1
74.1ｇを混合し、この混合モノマーの8.75ｇを上記フラ
スコに仕込んだ後、60℃の水浴に入れ昇温した。58℃に
達したところで、残りの混合モノマーを２時間かけて滴
下した。この間フラスコ内の温度を60±２℃に保った。
滴下終了後３時間60℃に保ち熟成した後、室温まで冷却
し、ポリマーエマルジョンを得た。

【００４０】

【表４】

【００４１】

【発明の効果】本発明により高濃度水溶液でもゲル化を
起こさず、高濃度洗浄剤組成物の配合に適し、かつ乳化
重合に用いた際に重合時の安定性やエマルジョンの機械
的安定性が良好で、粒径が小さく、粘度が低いエマルジ
ョンが得られる界面活性剤を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 1/06 Ｃ１１Ｄ 1/06 1/34 1/34 (72)発明者相澤宏行和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者楠見智勝和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4D077 AB10 AB14 BA07 BA13 BA20 CA02 CA03 CA04 CA12 CA15 DC08Z DC12Z DD05X DD32X DD33X DE02X DE07X DE10X DE29X DE32X 4H003 AB05 AB31 AB39 BA12 FA35 4J005 AA04 BD02 BD06 BD07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）で表される化合物からなる陰イ
オン界面活性剤。 RO-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_z-A （Ｉ）〔式中、R は炭素数８〜24の脂肪族炭化水素基、 EO は
オキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、ｘ及びｚ
はそれぞれエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す
１〜50の数、ｙはプロピレンオキサイドの平均付加モル
数を示す１〜50の数、A は対イオンを含むアニオン基を
示す。尚、(EO)_x、(PO)_y、(EO)_zはこの順にブロック結
合している。〕
【請求項２】 A で示される対イオンを含むアニオン基
が、【化１】（ここで、M は１価のカチオン、Qは RO-(EO)_x-(PO)_y-
(EO)_z− 又は −OMを示し、R, EO, PO, ｘ，ｙ及びｚは
前記の意味を示す。）である請求項１記載の陰イオン界
面活性剤。
【請求項３】請求項１記載の式（Ｉ）で表される化合
物からなる乳化重合用界面活性剤。
【請求項４】請求項１記載の式（Ｉ）で表される化合
物を含有する洗浄剤組成物。