JP2000343838A - Reversible heat-sensitive recording medium and card using the medium - Google Patents
Reversible heat-sensitive recording medium and card using the mediumInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、画像の形成、消去
を可逆的に行う記録媒体に関するものであり、更に詳し
くは、熱エネルギーの違いによって、特定層の一部の透
明度を変化させ、その上層に設けた光学活性層の反射に
よる呈色効果を利用した、画像の表示及び消去を可逆的
に行う可逆性感熱記録媒体及びそれを用いたカードに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium for reversibly forming and erasing an image. More specifically, the present invention relates to a method for changing the transparency of a part of a specific layer by a difference in heat energy. The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium for reversibly displaying and erasing an image by utilizing a color effect by reflection of an optically active layer provided on an upper layer, and a card using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】可逆性の可視記録媒体は、主にプリペイ
ドカードやポイントカード等のカード分野で用いられて
いる。これら可逆性の記録には、特開平２−１８８２９
３記載に代表されるロイコ染料や、特開平１−１６３０
９４記載に代表される有機低分子を用いたものがある。
一般に、ロイコ染料を用いた場合では透明もしくは白の
背景色から、青もしくは黒への変化を、また、有機低分
子を用いた場合では透明から白色への変化をその画像表
示に用いている。2. Description of the Related Art Reversible visible recording media are mainly used in card fields such as prepaid cards and point cards. These reversible recordings are described in JP-A-2-18829.
3 as described in JP-A-1-1630.
94, using low-molecular organic molecules.
In general, when a leuco dye is used, a change from a transparent or white background color to blue or black is used, and when a low organic molecule is used, a change from transparent to white is used for image display.
【０００３】これらの可逆性記録媒体の画像の書き込み
には、外部からの熱刺激が利用され、印字の精密さや読
み書き装置の小型化の必要性からサーマルヘッドが多く
用いられる。さらに、特開平２−１３４６１５に記載の
可逆性記録媒体においては、コレステリック液晶、とく
にサーモトロピックの化合物を用いたカラー化が行われ
ている。このコレステリック液晶による発色は、特定の
波長域のみを選択的に反射する性質を利用したもので、
外部からの熱刺激による構成分子のらせん周期構造を変
化させて制御される。An external thermal stimulus is used to write an image on these reversible recording media, and a thermal head is often used because of the necessity of printing precision and miniaturization of a read / write device. Further, in the reversible recording medium described in JP-A-2-134615, colorization is performed using a cholesteric liquid crystal, particularly a thermotropic compound. Color development by this cholesteric liquid crystal utilizes the property of selectively reflecting only a specific wavelength range.
It is controlled by changing the helical periodic structure of the constituent molecules by external thermal stimulation.
【０００４】プリペイドカードやポイントカード等に用
いられる可逆性の可視記録媒体は、その応用分野の拡大
に伴いカラー化等の表現内容の充実化が求められてい
る。現行で用いられている有機低分子方式は、透明／白
濁の変化を用いたもので、取り扱いが容易で安価である
が、カラー化という点ではコントラストや隠蔽性の確保
などの点で不十分なものである。また、ロイコ染料方式
は、そのカラー化は用いる化合物の選択により容易に行
うことができるが、その殆どが、耐性やコントラストの
面から青又は黒の発色を用いているといった現実面で色
の選択が限定されたものとなっている。[0004] Reversible visible recording media used for prepaid cards, point cards and the like are required to be enhanced in expression content such as colorization with the expansion of application fields. The organic low-molecular method currently used uses a change in transparency / white turbidity and is easy to handle and inexpensive, but is insufficient in terms of colorization in terms of securing contrast and concealment. Things. In the leuco dye method, colorization can be easily performed by selecting a compound to be used, but most of them use a real color selection such as blue or black from the viewpoint of resistance and contrast. Is limited.
【０００５】これらの一般に利用されている記録方式
は、単に色を表すことに留まり、見た目の光沢や、見る
角度によって色変化を持たらすなどの、単に色を表すこ
とに加え、光沢や、見る角度によって色変化を表すとい
った装飾性のある表現力を持たせようという要求に対し
ては、その原理上応えることが困難である。このような
点から、可逆性記録媒体に装飾性のある表現力を持たせ
るために液晶化合物とくにコレステリック液晶を用い、
その呈色を利用する方式の検討が盛んに進められてき
た。[0005] These generally used recording methods are not limited to simply representing colors, but include gloss and viewing, in addition to simply representing colors, such as giving the appearance gloss and color change depending on the viewing angle. In principle, it is difficult to respond to a demand for giving a decorative expressive power such as expressing a color change by an angle. From such a point, using a liquid crystal compound, especially cholesteric liquid crystal to give the reversible recording medium a decorative expressive power,
Investigation of a method using the coloration has been actively pursued.
【０００６】コレステリック液晶による呈色は、構成分
子のらせん周期構造により特定の波長のみを反射するこ
とで得られる。この呈色は、コレステリック液晶層のら
せん周期構造のピッチを、例えば、外部からの熱で制御
し変化させ得られる。そして、この呈色はあざやかな光
沢と明るさを持ち、十分に装飾性のある表現力を持つも
のである。しかし、このコレステリック液晶による呈色
の変化自体を可逆性記録媒体の基本原理として用いるこ
とになると、熱による呈色の制御、均一性、画像形成後
の安定性などの点で困難が伴っている。The coloration by the cholesteric liquid crystal is obtained by reflecting only a specific wavelength by the helical periodic structure of the constituent molecules. This coloration can be obtained by controlling and changing the pitch of the helical periodic structure of the cholesteric liquid crystal layer by, for example, external heat. The coloration has a vivid gloss and brightness, and has a sufficiently decorative expressive power. However, if the change in coloration by the cholesteric liquid crystal itself is used as a basic principle of a reversible recording medium, difficulties are involved in control of coloration by heat, uniformity, stability after image formation, and the like. .
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、温度に応じ
て透明度が可逆に変化する、取扱の容易な可逆性感熱記
録媒体において、単に色を表すことに加え、コレステリ
ック液晶による呈色のような光沢や、見る角度によって
色変化を表すといった装飾性のある表現力を持たせた可
逆性感熱記録媒体を提供することを課題とするものであ
る。また、その可逆性感熱記録媒体を用いたカードを提
供することを課題とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an easy-to-handle reversible thermosensitive recording medium whose transparency changes reversibly depending on temperature. It is an object of the present invention to provide a reversible thermosensitive recording medium having an expressive power such as a high gloss or a color change depending on a viewing angle. Another object is to provide a card using the reversible thermosensitive recording medium.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、透明基材の表
面上に、温度に応じて透明度が可逆に変化する可逆性感
熱記録層、コレステリック液晶のらせん周期構造を固定
化した特定範囲の波長を反射する光学活性層を積層して
設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a reversible thermosensitive recording layer in which the degree of transparency changes reversibly according to temperature on a surface of a transparent substrate, and a specific range in which a helical periodic structure of a cholesteric liquid crystal is fixed. A reversible thermosensitive recording medium characterized in that an optically active layer that reflects a wavelength is provided by lamination.
【０００９】また、本発明は、透明基材の表面上に、コ
レステリック液晶のらせん周期構造を固定化した特定範
囲の波長を反射する光学活性層を設け、該透明基材の裏
面上に、温度に応じて透明度が可逆に変化する可逆性感
熱記録層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録媒体
である。The present invention also provides an optically active layer having a fixed helical periodic structure of a cholesteric liquid crystal, which reflects a specific range of wavelengths, on a surface of a transparent base material. A reversible thermosensitive recording medium characterized by having a reversible thermosensitive recording layer whose transparency changes reversibly according to the temperature.
【００１０】また、本発明は、上記発明による可逆性感
熱記録媒体において、前記可逆性感熱記録層が、温度に
応じて発色又は消色する、ロイコ染料及びその顕色剤で
あることを特徴とする可逆性感熱記録媒体である。ま
た、本発明は、上記発明による可逆性感熱記録媒体にお
いて、前記可逆性感熱記録層が、温度に応じて透明又は
白濁する、樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散された有
機低分子であることを特徴とする可逆性感熱記録媒体で
ある。The present invention also provides the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention, wherein the reversible thermosensitive recording layer is a leuco dye or a color developer that develops or decolors depending on temperature. This is a reversible thermosensitive recording medium. Further, the present invention provides the reversible thermosensitive recording medium according to the above invention, wherein the reversible thermosensitive recording layer is transparent or opaque depending on the temperature, a resin base material and an organic low molecule dispersed in the resin base material. A reversible thermosensitive recording medium characterized in that:
【００１１】また、本発明は、上記発明による可逆性感
熱記録媒体を、一部もしくは全面に設けたことを特徴と
するカードである。Further, the present invention is a card characterized in that the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention is provided partially or entirely.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。図１は、本発明による可逆性感熱記録媒体
の一実施例を示す断面図である。図１に示すように、可
逆性感熱記録媒体は、透明基材（１）の表面上に光学活
性層（２）が、また、透明基材（１）の裏面上に可逆性
感熱記録層（４）が設けられ、更に、光学活性層（２）
上に透明フィルム（３）及び可逆性感熱記録層（４）上
に保護層（５）が設けられたものである。Embodiments of the present invention will be described below in detail. FIG. 1 is a sectional view showing one embodiment of the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention. As shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording medium has an optically active layer (2) on the surface of a transparent substrate (1) and a reversible thermosensitive recording layer ( 4), and an optically active layer (2)
The protective film (5) is provided on the transparent film (3) and the reversible thermosensitive recording layer (4).
【００１３】図２は、本発明による可逆性感熱記録媒体
の他の例を示す断面図である。図２に示すように、可逆
性感熱記録媒体は、透明基材（１）の表面上に光学活性
層（２）が、また、透明基材（１）の裏面上に空気層
（７）、可逆性感熱記録層（６）が設けられ、更に、光
学活性層（２）上に透明フィルム（３）及び可逆性感熱
記録層（６）上に保護層（５）が設けられたものであ
る。FIG. 2 is a sectional view showing another example of the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention. As shown in FIG. 2, the reversible thermosensitive recording medium has an optically active layer (2) on the surface of a transparent substrate (1), an air layer (7) on the back surface of the transparent substrate (1), A reversible thermosensitive recording layer (6) is provided, and a transparent film (3) is provided on the optically active layer (2) and a protective layer (5) is provided on the reversible thermosensitive recording layer (6). .
【００１４】図１及び図２に示すように、本発明による
可逆性感熱記録媒体は、コレステリック液晶を主成分と
する光学活性層、透明基材、可逆性感熱記録層を有し、
可逆性感熱記録層と光学活性層との組み合わせにより画
像表示をすることを特徴とするものである。透明基材の
表面上のコレステリック液晶を主成分とする光学活性層
は、あらかじめ一定の呈色を示すようにらせん周期構造
に固定したものであり、透明基材の裏面上に透明度の変
化する可逆性感熱記録層が設けられている。As shown in FIGS. 1 and 2, the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention has an optically active layer mainly composed of cholesteric liquid crystal, a transparent substrate, and a reversible thermosensitive recording layer.
It is characterized in that an image is displayed by a combination of a reversible thermosensitive recording layer and an optically active layer. The optically active layer mainly composed of cholesteric liquid crystal on the surface of the transparent substrate is fixed in advance in a helical periodic structure so as to show a certain coloration, and the reversibility of the transparency changes on the back surface of the transparent substrate. A thermosensitive recording layer is provided.
【００１５】光学活性層の呈色は、光学活性層中のコレ
ステリック液晶からの反射光であるため、光学活性層側
から見た場合、可逆性感熱記録層が白地に近い状態の場
合は、光学活性層中のコレステリック液晶からの透過光
も下方にある白地で反射されるので、外光との差がなく
なり光学活性層が示す呈色を確認することは困難とな
る。 また、可逆性感熱記録層が透明に近い状態で、背
後からの透過光が強い場合は、同様に、光学活性層が示
す呈色を確認することは困難となる。The coloration of the optically active layer is reflected light from the cholesteric liquid crystal in the optically active layer. Therefore, when viewed from the optically active layer side, when the reversible thermosensitive recording layer is in a state close to a white background, the optically active layer is colored. The transmitted light from the cholesteric liquid crystal in the active layer is also reflected by the white background below, so that there is no difference from the external light and it is difficult to confirm the coloration of the optically active layer. When the reversible thermosensitive recording layer is nearly transparent and the transmitted light from behind is strong, it is difficult to confirm the coloration of the optically active layer.
【００１６】一方、可逆性感熱記録層が黒地に近い状態
の場合は、光学活性層中のコレステリック液晶の透過光
が吸収されるので、光学活性層中のコレステリック液晶
からの反射光の呈色のみを容易に確認することができる
ことになる。つまり、光学活性層中のコレステリック液
晶からの反射光の呈色は、常に一定であるが、透明基材
の裏面上にある可逆性感熱記録層を明暗に画像形成する
ことにより、単に色を表すことに加え、コレステリック
液晶による呈色、すなわち、光沢や、見る角度によって
色変化を表すといった装飾性のある表現力を持たせた画
像を表示する可逆性感熱記録媒体となるものである。On the other hand, when the reversible thermosensitive recording layer is close to a black background, the transmitted light of the cholesteric liquid crystal in the optically active layer is absorbed, so that only the color of the reflected light from the cholesteric liquid crystal in the optically active layer is obtained. Can be easily confirmed. That is, the color of the reflected light from the cholesteric liquid crystal in the optically active layer is always constant, but simply represents the color by forming a bright and dark image of the reversible thermosensitive recording layer on the back surface of the transparent substrate. In addition, the recording medium is a reversible thermosensitive recording medium that displays an image having a decorative expression such as coloration by a cholesteric liquid crystal, that is, gloss or a color change depending on a viewing angle.
【００１７】図１に示す可逆性感熱記録媒体は、透明プ
ラスチックシートから成る透明基材（１）の表面上に、
コレステリック液晶を主成分とする光学活性層（２）を
印刷法またはコーティング法により設け、プラスチック
の透明フィルム（３）をその上面に張り合わせ設けた
後、光学活性層（２）をＵＶ照射にて硬化させ、さら
に、透明基材（１）の裏面上に、ロイコ染料及びその顕
色剤から成る可逆性感熱記録層（４）を印刷法またはコ
ーティング法により設け、保護層（５）を設けたもので
ある。The reversible thermosensitive recording medium shown in FIG. 1 is provided on a surface of a transparent substrate (1) made of a transparent plastic sheet.
An optically active layer (2) mainly composed of cholesteric liquid crystal is provided by a printing method or a coating method, and a plastic transparent film (3) is laminated on the upper surface thereof, and then the optically active layer (2) is cured by UV irradiation. Further, a reversible thermosensitive recording layer (4) comprising a leuco dye and a color developer thereof is provided on the back surface of the transparent substrate (1) by a printing method or a coating method, and a protective layer (5) is provided. It is.
【００１８】図２に示す可逆性感熱記録媒体は、透明プ
ラスチックシートから成る透明基材（１）の表面上に、
コレステリック液晶を主成分とする光学活性層（２）を
印刷法またはコーティング法により設け、プラスチック
の透明フィルム（３）をその上面に張り合わせ設けた
後、光学活性層（２）をＵＶ照射にて硬化させ、さら
に、黒色の着色層を設けた保護層（５）に、低分子を用
いた透明・白濁タイプの可逆性感熱記録層（６）を印刷
法またはコーティング法を用いて設け、可逆性感熱記録
層（６）を設けたこの保護層（５）をフィラーなどをス
ペーサーとした空気層（７）を介して透明基材（１）の
裏面と貼り合わせたものである。The reversible thermosensitive recording medium shown in FIG. 2 is provided on a surface of a transparent substrate (1) made of a transparent plastic sheet.
An optically active layer (2) mainly composed of cholesteric liquid crystal is provided by a printing method or a coating method, and a plastic transparent film (3) is laminated on the upper surface thereof, and then the optically active layer (2) is cured by UV irradiation. Further, a transparent / opaque reversible thermosensitive recording layer (6) using a low molecule is provided on the protective layer (5) provided with a black colored layer by a printing method or a coating method. This protective layer (5) provided with the recording layer (6) is bonded to the back surface of the transparent substrate (1) via an air layer (7) using a filler or the like as a spacer.
【００１９】本発明における透明基材（１）は、機械的
に強靭で柔軟性や可とう性を有する厚さの比較的薄いポ
リエチレン、ポリプロピレン、その他の透明性を有する
高分子材料からなる厚さ１０〜１００μｍのプラスチッ
ク製フィルム等が用いられる。コーティングや印刷時の
搬送性や加工性を考慮し２５〜５０μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。The transparent substrate (1) of the present invention is made of polyethylene, polypropylene, or another transparent polymer material having a relatively small thickness that is mechanically tough and has flexibility and flexibility. A 10-100 μm plastic film or the like is used. A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 25 to 50 μm is preferable in consideration of transportability and workability during coating and printing.
【００２０】本発明における光学活性層（２）は、主成
分としてコレステリック液晶を用い、コレステリック液
晶が有するらせんピッチを固定化することで目的の呈色
を示す光学活性層を得る。コレステリック液晶として
は、サーモトロピックもしくはリオトロピックなものを
用いることができ、目的のらせんピッチを得た状態で固
定化を行う。The optically active layer (2) in the present invention uses cholesteric liquid crystal as a main component, and obtains an optically active layer exhibiting a desired color by fixing the helical pitch of the cholesteric liquid crystal. As the cholesteric liquid crystal, a thermotropic or lyotropic liquid crystal can be used, and the liquid crystal is fixed in a state where a desired helical pitch is obtained.
【００２１】らせんピッチの固定化は、単一あるいは数
種類のコレステリック液晶モノマーをＵＶ開始剤を用い
てＵＶ硬化を行う方法、コレステリック液晶にＵＶ硬化
性樹脂、あるいはネマチック液晶モノマーを一定の割合
で混合し適当な開始剤を用いてＵＶ硬化させる等の方法
が用いられる。これらコレステリック液晶モノマーへの
化合物の添加は、らせんピッチを固定する為だけではな
く、これらピッチを制御し反射する呈色の特定波長域を
選択することでもある。The helical pitch can be fixed by a method in which one or several kinds of cholesteric liquid crystal monomers are UV-cured using a UV initiator, and a cholesteric liquid crystal is mixed with a UV-curable resin or a nematic liquid crystal monomer at a fixed ratio. A method such as UV curing using an appropriate initiator is used. The addition of the compound to the cholesteric liquid crystal monomer is not only for fixing the helical pitch but also for controlling the pitch and selecting a specific wavelength region of the reflected color.
【００２２】コレステリック液晶を硬化性樹脂で固定す
る方法として、ポリ（γ−ブチル−Ｌ−グルタメート）
に対しトリエチレングリコールジメタクリレートを４０
対６０〜６０対４０程度加えた系を用いることができ
る。As a method of fixing a cholesteric liquid crystal with a curable resin, poly (γ-butyl-L-glutamate)
Of triethylene glycol dimethacrylate to 40
A system in which about 60 to 60 to 40 pairs are added can be used.
【００２３】コレステリック液晶モノマーとしては、例
えば２−ヒドロキシエチルメタクリレートとコレステリ
ルクロロホルムより合成される、２−（メタクリロイル
オキシ）エチルカルボネートに代表されるような、アク
リル化合物などのビニルモノマーと光学活性を持つメソ
ゲン基より合成される化学式（１）、化学式（２）で表
せるコレステリック液晶モノマー、さらに高分子量の主
鎖に反応性のメソゲンモノマーを持つコレステリック液
晶モノマー、反応性基とコレステロール基を側鎖に持つ
コレステリック液晶性プレポリマー等も用いることがで
きる。The cholesteric liquid crystal monomer has optical activity with a vinyl monomer such as an acrylic compound represented by 2- (methacryloyloxy) ethyl carbonate synthesized from 2-hydroxyethyl methacrylate and cholesteryl chloroform. A cholesteric liquid crystal monomer represented by the chemical formulas (1) and (2) synthesized from a mesogen group, a cholesteric liquid crystal monomer having a mesogen monomer reactive to a high molecular weight main chain, and having a reactive group and a cholesterol group in a side chain. Cholesteric liquid crystalline prepolymers and the like can also be used.
【００２４】[0024]
【化１】 Embedded image
【００２５】[0025]
【化２】 Embedded image
【００２６】本発明における透明フィルム（３）は、透
明基材と同様に機械的に強靭で柔軟性や可とう性を有す
る厚さの比較的薄いポリエチレン、ポリプロピレン、そ
の他の透明性を有する高分子材料からなる厚さ６〜１０
０μｍのプラスチック製フィルム等が用いられる。コー
ティングや印刷時の搬送性や加工性を考慮し２５〜５０
μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
が好ましい。The transparent film (3) in the present invention is made of polyethylene, polypropylene, or other transparent polymer having a relatively small thickness which is mechanically tough and has flexibility and flexibility similarly to the transparent substrate. Thickness 6-10 made of material
A 0 μm plastic film or the like is used. 25-50 in consideration of transportability and processability during coating and printing
A μm polyethylene terephthalate (PET) film is preferred.
【００２７】図１に示す、本発明における可逆性感熱記
録層（４）は、樹脂母剤のマトリックス中に分散された
ロイコ化合物と顕減色剤の可逆的な発色反応を利用した
熱発色性組成物で、印刷法、コーティング法などにより
膜厚４μｍ〜２０μｍ程度に設けることができる。可逆
性感熱記録層中に用いられる通常無色ないし淡色のロイ
コ染料としては、一般に感圧記録紙、感熱記録紙、感光
記録紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙などに用いられて
いるもので代表され、ラクトン、サルトン、スピロピラ
ン等の部分骨格を有するキサンテン、スピロピラン、ラ
クトン、フルオラン、サルトン系等が用いられるが、特
に制限されるものではない。The reversible thermosensitive recording layer (4) of the present invention shown in FIG. 1 is composed of a thermochromic composition utilizing a reversible color-forming reaction between a leuco compound dispersed in a matrix of a resin matrix and a color-reducing agent. It can be provided with a thickness of about 4 μm to 20 μm by a printing method, a coating method, or the like. Typical colorless or light-colored leuco dyes used in the reversible thermosensitive recording layer include those generally used in pressure-sensitive recording paper, thermosensitive recording paper, photosensitive recording paper, energized thermosensitive recording paper, and thermosensitive transfer paper. Xanthenes, spiropyrans, lactones, fluorans, sultones and the like having a partial skeleton such as lactone, sultone and spiropyran are used, but are not particularly limited.
【００２８】具体例としては、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジメチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３，３−ビ
ス（９−エチルカルバゾール−３−イル−５）−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ジメチルアミノ−７−ジベンジ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（ｎ−エチル−ｎ−ニトリ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（ｎ−エチル−ｎ−テトラヒドロフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−（２−
クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン等が
挙げられ、単独或いは混合して用いられる。Specific examples include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindole-3-
Yl) -6-dimethylaminophthalide, 3-dimethylamino-6-chloro-7-methylfluoran, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl-5) -dimethylaminophthalide, 3- Dimethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-
Anilinofluoran, 3- (n-ethyl-n-nitrile) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (n-ethyl-n-tetrahydrofuryl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 2- (2-
Chloroanilino) -6-dibutylaminofluoran and the like can be used alone or as a mixture.
【００２９】顕減色剤としては、フェノール性官能基を
１つ以上有する安息香酸化合物を用いる。具体的には、
４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸、３−（４−
ヒドロキシフェニル）安息香酸、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）安息香酸、４−（３、４−ジヒドロキシフェ
ニル）安息香酸、４−（２、３−ジヒドロキシフェニ
ル）安息香酸、４−（２、４−ジヒドロキシフェニル）
安息香酸、３−（３、４−ジヒドロキシフェニル）安息
香酸、２−（３、４−ジヒドロコシフェニル）安息香
酸、４−（４−ヒドロキシベンジル）安息香酸、４−
（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸等が挙げられる。A benzoic acid compound having at least one phenolic functional group is used as the developer. In particular,
4- (4-hydroxyphenyl) benzoic acid, 3- (4-
(Hydroxyphenyl) benzoic acid, 2- (4-hydroxyphenyl) benzoic acid, 4- (3,4-dihydroxyphenyl) benzoic acid, 4- (2,3-dihydroxyphenyl) benzoic acid, 4- (2,4- Dihydroxyphenyl)
Benzoic acid, 3- (3,4-dihydroxyphenyl) benzoic acid, 2- (3,4-dihydrocophenyl) benzoic acid, 4- (4-hydroxybenzyl) benzoic acid, 4-
(4-hydroxyphenyl) benzoic acid and the like.
【００３０】ロイコ染料及び顕減色剤と併用される炭素
数１２以上の長鎖アルキル基を持つ化合物としては、脂
肪族カルボン酸、脂肪族アミド、アルコール類及びこれ
らの誘導体等が挙げられる。これらは、官能基として水
酸基、ハロゲン基、フェノール類を有しても良い。具体
的には、例えばラウリル酸、ヒドロキシラウリル酸、パ
ルミチン酸、ヒドロキシパルミチン酸、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシステアリン酸、
ベヘン酸、ラウリル酸アミド、ヘキサデカン酸アミド、
ステアリル酸アミド、ベヘン酸アミド、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等が挙
げられる。Examples of the compound having a long-chain alkyl group having 12 or more carbon atoms used in combination with the leuco dye and the color-developing agent include aliphatic carboxylic acids, aliphatic amides, alcohols and derivatives thereof. These may have a hydroxyl group, a halogen group, or a phenol as a functional group. Specifically, for example, lauric acid, hydroxylauric acid, palmitic acid, hydroxypalmitic acid, stearic acid,
Hydroxystearic acid, dihydroxystearic acid,
Behenic acid, lauric amide, hexadecanoic amide,
Examples include stearylamide, behenamide, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and the like.
【００３１】尚、ロイコ化合物及び顕減色剤はこれらの
ものに限定されるものではなく、且つ、これらの内の一
種類又は二種類以上を混合させて適用することも可能で
ある。また、用いられる樹脂母材としては、アクリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
ウレア、メラミン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルブチラール等の樹脂の単独、混合或
いは共重合体が挙げられる。It should be noted that the leuco compound and the color reducing agent are not limited to these, and one or more of these may be used as a mixture. Further, as the resin base material to be used, an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, polyurea, melamine, polycarbonate, polyamide, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, etc., alone, mixed or And copolymers.
【００３２】更に、可逆性感熱記録層の繰り返し印字消
去耐性を向上するため樹脂母材に対応した三次元架橋す
る硬化剤、架橋剤などを樹脂母時に対し０．５％から１
０％重量部添加することができる。更に、耐性を向上さ
せるためにロイコ染料と比較的相溶性の高い紫外線吸収
剤を添加することができる。Further, in order to improve the repetitive printing / erasing resistance of the reversible thermosensitive recording layer, a curing agent or a cross-linking agent for three-dimensionally cross-linking, which corresponds to the resin base material, is added in an amount of 0.5% to 1% based on the resin base.
0% by weight can be added. Further, an ultraviolet absorber having relatively high compatibility with the leuco dye can be added to improve the resistance.
【００３３】本発明における保護層（５）は、可逆性感
熱記録層の耐性を補強するため必要により用いるもの
で、透明基材と同様に機械的に強靭で柔軟性や可とう性
を有するポリエチレン、ポリプロピレン、その他の透明
性を有する高分子材料からなる厚さの比較的薄い６〜１
００μｍ程度のプラスチック製フィルム、ＵＶ硬化もし
くは熱硬化性樹脂を用いることができる。この保護層
は、印刷法、コーティング法等により、膜厚０．２〜１
０μｍに設ける。The protective layer (5) in the present invention is used as necessary to reinforce the resistance of the reversible thermosensitive recording layer, and is a polyethylene which is mechanically tough and has flexibility and flexibility like a transparent substrate. 6-1 having a relatively small thickness made of a polymer material having transparency, such as polypropylene or other transparent polymer
A plastic film of about 00 μm or a UV-curable or thermosetting resin can be used. This protective layer has a thickness of 0.2 to 1 by a printing method, a coating method, or the like.
Provided at 0 μm.
【００３４】使用される樹脂としては、例えば、アクリ
ル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂−酢酸ビ
ニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド
系樹脂等の公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線
又は電子線硬化樹脂が挙げられ、これらを単独、或い
は、混合して用いる。Examples of the resin used include acrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, melamine resin, epoxy resin, polystyrene resin, and polyimide resin. And the like, known thermoplastic resins, thermosetting resins, ultraviolet or electron beam curable resins, and these may be used alone or in combination.
【００３５】更に、耐性の向上、スティッキング防止の
ために、樹脂を架橋する硬化剤、ポリエチレンワック
ス、カルナバワックス、シリコンワックス等のワックス
類、或いは炭酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、シリ
カ、アルミナ、タルク等の体質顔料、シリコーン油脂等
の油脂類を透明性を損なわない範囲で添加することがで
きる。また、サーマルヘッドで印字消去した際、熱の伝
導性を制御するため、中空フィラー、ビーズ等を透明性
を損なわない範囲で添加することができる。Further, in order to improve the resistance and prevent sticking, a curing agent for crosslinking the resin, waxes such as polyethylene wax, carnauba wax and silicon wax, or calcium carbonate, zinc stearate, silica, alumina, talc, etc. Fats and oils such as extender pigments and silicone fats and oils can be added within a range that does not impair transparency. Further, in order to control the heat conductivity when printing and erasing with a thermal head, a hollow filler, beads or the like can be added in a range not to impair the transparency.
【００３６】保護層に高分子フィルムを用いる場合に
は、コーティングや印刷時の搬送性や加工性を考慮し６
〜５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルムが好ましい。この高分子フィルムは、不透明な物
を用いても良く、その場合可逆性感熱記録層側からみた
可逆性感熱記録層の表示を隠蔽するとともに、該可逆性
感熱記録層に黒発色の記録表示を用いた場合には白色、
白発色の記録表示を用いた場合には黒色の高分子フィル
ムを用いることで、光学活性層の呈色のコントラストを
増加させる事ができる。When a polymer film is used for the protective layer, it is necessary to consider the transportability and processability during coating and printing.
Polyethylene terephthalate (PET) films of ５０50 μm are preferred. This polymer film may use an opaque material.In this case, the display of the reversible thermosensitive recording layer viewed from the reversible thermosensitive recording layer side is concealed, and the reversible thermosensitive recording layer displays black colored recording display. White when used
When a white color display is used, the color contrast of the optically active layer can be increased by using a black polymer film.
【００３７】図２に示す可逆性感熱記録層（６）は、樹
脂母材のマトリックス中に分散された有機低分子物質の
結晶状態の変化によって白濁、透明化が可逆的に変化す
るもので、印刷法、またはコーティング法等により可逆
性感熱記録層として膜厚４〜２μｍに設けることができ
る。可逆性感熱記録層中に分散される有機低分子物質と
しては脂肪酸若しくは脂肪酸誘導体または、脂環式有機
酸が挙げられ、さらに詳しくは、飽和若しくは不飽和の
もの或いはジカルボン酸、または、これらのエステル、
アミド等を含むものである。The reversible thermosensitive recording layer (6) shown in FIG. 2 is a layer in which white turbidity and transparency are reversibly changed due to a change in the crystal state of the organic low-molecular substance dispersed in the matrix of the resin matrix. A reversible thermosensitive recording layer having a thickness of 4 to 2 μm can be provided by a printing method or a coating method. Examples of the organic low-molecular substance dispersed in the reversible thermosensitive recording layer include a fatty acid or a fatty acid derivative or an alicyclic organic acid. More specifically, a saturated or unsaturated substance or a dicarboxylic acid, or an ester thereof is used. ,
It contains amides and the like.
【００３８】飽和脂肪酸の具体例としては、ウンデカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パル
ミチル酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ナノデカン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン
酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられ、また、不飽
和脂肪酸の具体例としては、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、ソルビン酸、ステアロール酸等が挙げ
られる。尚、脂肪酸若しくは脂肪酸誘導体又は脂環式有
機酸はこれらのものに限定されるものではなく、且つ、
これらの内の一種類または二種類以上を混合させて適用
することも可能である。Specific examples of the saturated fatty acids include undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nanodecanoic acid, arachiic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotinic acid, montanic acid, Melisic acid and the like, and specific examples of unsaturated fatty acids include oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, sorbic acid, stearolic acid and the like. Incidentally, fatty acids or fatty acid derivatives or alicyclic organic acids are not limited to these, and,
It is also possible to apply one or two or more of these.
【００３９】また、用いられる樹脂母材としては、アク
リル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セ
ルロースアセテート系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、
塩ビ系樹脂、酢ビ系樹脂の単独、混合或いは共重合物が
用いられる。一方、可逆性感熱記録部の透明化温度範囲
を制御するため、必要に応じて樹脂の可塑剤、高沸点溶
剤などを樹脂母材に対し、０．１〜２０％重量部添加す
ることができる。As the resin base material used, acrylic resin, urethane resin, polyester resin, cellulose acetate resin, nitrocellulose resin,
A single, mixed or copolymer of a vinyl chloride resin and a vinyl acetate resin is used. On the other hand, in order to control the clearing temperature range of the reversible thermosensitive recording section, if necessary, a plasticizer of a resin, a high boiling solvent or the like can be added in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the resin base material. .
【００４０】図２に示す空気層（７）は、スペーサーと
してのフィラーと、フィラーを塗工及び定着させるため
の樹脂バインダーから成るものである。この空気層は、
可逆性感熱記録層（６）に記録された画像により入射光
が遮断される部分と、入射光が遮断されない透明な部分
とのコントラストを上げるためのものである。フィラー
としては、炭酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、シリ
カ、アルミナ、タルク等の無機フィラーや、高分子フィ
ラーを用いることができ、直径０．８から１０μｍ、好
ましくは１から３μｍのものを用いる。樹脂バインダー
としては、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリエステル
系樹脂、エポキシ系樹脂を単独、あるいは混合して用い
ることができる。The air layer (7) shown in FIG. 2 is composed of a filler as a spacer and a resin binder for coating and fixing the filler. This air layer
This is for increasing the contrast between a portion where incident light is blocked by an image recorded on the reversible thermosensitive recording layer (6) and a transparent portion where incident light is not blocked. As the filler, an inorganic filler such as calcium carbonate, zinc stearate, silica, alumina, and talc, and a polymer filler can be used, and those having a diameter of 0.8 to 10 μm, preferably 1 to 3 μm are used. As the resin binder, for example, acrylic resin, urethane resin,
A vinyl chloride-vinyl acetate copolymer-based resin, a polyester-based resin, and an epoxy-based resin can be used alone or in combination.
【００４１】[0041]
【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて詳細に説明
する。 ＜実施例１＞厚み１００μｍの透明ＰＥＴフィルムを透
明基材として用いた。この透明基材の裏面上に、ロイコ
染料から成る可逆性感熱記録層を、グラビア法を用いて
膜厚９μｍに設けた。さらに、該可逆性感熱記録層上
に、ＵＶ硬化性樹脂を主成分とするインキをグラビア法
を用いて膜厚６μｍに設け、ＵＶ照射を行ない保護層を
設けた。The present invention will be described below in detail with reference to examples. <Example 1> A transparent PET film having a thickness of 100 µm was used as a transparent substrate. On the back surface of the transparent substrate, a reversible thermosensitive recording layer made of a leuco dye was provided to a thickness of 9 μm by using a gravure method. Further, on the reversible thermosensitive recording layer, an ink containing a UV-curable resin as a main component was provided to a thickness of 6 μm by using a gravure method, and UV irradiation was performed to provide a protective layer.
【００４２】次に、透明基材の表面上に、コレステリッ
ク液晶を主成分とする光学活性層を、スクリーン印刷法
を用い膜厚８０μｍになるように設けた。室温で有機溶
媒を蒸発させた後、６μｍの透明ＰＥＴフィルムを塗工
面にラミネート法を用いて密着させた。さらに８０℃の
オーブン中に恒温し、液晶の呈色を発現させ、素早くＵ
Ｖ照射器により呈色を固定化した。Next, an optically active layer containing cholesteric liquid crystal as a main component was provided on the surface of the transparent substrate to a thickness of 80 μm by a screen printing method. After evaporating the organic solvent at room temperature, a 6 μm transparent PET film was adhered to the coated surface using a lamination method. Further, the temperature is kept constant in an oven at 80 ° C. to develop the color of the liquid crystal,
The color was fixed by a V irradiator.
【００４３】使用した塗料を以下に示す。 （光学活性層） ２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルボネート ３０重量部 イルガキュア６４１（ＵＶ開始剤） ０．３重量部 アセトン ３０重量部 （可逆性感熱記録層：ロイコ染料系） ２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０重量部 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０重量部 ４−（４−ヒドロキシフェニル）安息香酸 ２０重量部 ステアリン酸アミド １５重量部 ポリメチルメタクリレート ３０重量部 トルエン ５０重量部 （保護層） アクリル系樹脂 ５０重量部 テフロンフィラー １．５重量部 炭酸カルシウム １．５重量部 トルエン １００重量部 メチルエチルケトン １００重量部The coating materials used are shown below. (Optically active layer) 2- (methacryloyloxy) ethyl carbonate 30 parts by weight Irgacure 641 (UV initiator) 0.3 parts by weight acetone 30 parts by weight (reversible thermosensitive recording layer: leuco dye) 2- (2-chloroanilino) ) -6-Dibutylaminofluoran 10 parts by weight 3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 10 parts by weight 4- (4-hydroxyphenyl) benzoic acid 20 parts by weight Stearamide 15 parts by weight Polymethyl 30 parts by weight of methacrylate 50 parts by weight of toluene 50 parts by weight of acrylic resin 50 parts by weight of acrylic resin 1.5 parts by weight of Teflon filler 1.5 parts by weight of calcium carbonate 100 parts by weight of toluene 100 parts by weight of methyl ethyl ketone
【００４４】このようにして得られた可逆性感熱記録媒
体は、１３０℃の熱板（ホットスタンプ：セラミック
製、面積１．０×２．５ｃｍ）を１ｋｇｆ／ｃｍ2 で１
０秒間押し当てることにより可逆性感熱記録層の発色が
可能であった。この発色した部分では、可逆性感熱記録
層は黒色に近くなり、最上層の光学活性層の呈色（緑
色）が鮮明に認識できた。次に、９０℃の熱版を５秒間
押し当てることにより黒色の消去を行うことができた。
この可逆性感熱記録層が発色していない場合には、透明
基材の裏からの透過光によって光学活性層の呈色は認識
しにくいものであった。The reversible thermosensitive recording medium obtained in this manner was heated on a hot plate (hot stamp: ceramic, area 1.0 × 2.5 cm) at 130 ° C. at 1 kgf / cm 2 .
By pressing for 0 seconds, color development of the reversible thermosensitive recording layer was possible. In this colored portion, the reversible thermosensitive recording layer was close to black, and the color (green) of the uppermost optically active layer could be clearly recognized. Next, the black plate could be erased by pressing the hot plate at 90 ° C. for 5 seconds.
When the reversible thermosensitive recording layer did not develop color, the coloration of the optically active layer was difficult to recognize due to the light transmitted from the back of the transparent substrate.
【００４５】＜実施例２＞厚み１００μｍの透明ＰＥＴ
フィルムを透明基材として用いた。この透明基材の裏面
上に、直径３μｍのフィラーを含有したインキを、グラ
ビア法を用いて１μｍに塗工し、フィラーが露出した光
散乱性の面を得た。さらに、透明基材の表面上に、コレ
ステリック液晶を主成分とする光学活性層をスクリーン
印刷法を用い、膜厚８０μｍになるように設けた。室温
で有機溶媒を蒸発させた後、６μｍの透明ＰＥＴフィル
ムを塗工面にラミネート法を用いて密着させた。さら
に、８０℃のオーブン中に恒温し、液晶の呈色を発現さ
せ、素早くＵＶ照射器により呈色を固定化した。次に厚
さ２５μｍの黒色ＰＥＴ基材に有機低分子を樹脂中に分
散させた低分子型の可逆性感熱記録層を、グラビア法を
用いて膜厚９μｍに設け、この面を透明基材の裏面上に
形成した光散乱性の面にラミネート法を用いて一体化を
行なった。Example 2 Transparent PET having a thickness of 100 μm
A film was used as a transparent substrate. An ink containing a filler having a diameter of 3 μm was applied to a thickness of 1 μm on the back surface of the transparent substrate by using a gravure method to obtain a light scattering surface with the filler exposed. Further, an optically active layer containing cholesteric liquid crystal as a main component was provided on the surface of the transparent substrate by a screen printing method so as to have a thickness of 80 μm. After evaporating the organic solvent at room temperature, a 6 μm transparent PET film was adhered to the coated surface using a lamination method. Further, the temperature was kept constant in an oven at 80 ° C. to develop the color of the liquid crystal, and the color was quickly fixed by a UV irradiator. Next, a low-molecular-weight reversible thermosensitive recording layer in which a low-molecular organic compound is dispersed in a resin is provided on a 25-μm-thick black PET substrate to a thickness of 9 μm using a gravure method. The light scattering surface formed on the back surface was integrated using a lamination method.
【００４６】使用した塗料を以下に示す。 （光学活性層） ２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルボネート ３０重量部 イルガキュア６４１（ＵＶ開始剤） ０．３重量部 アセトン ３０重量部 （可逆性感熱記録層：有機低分子系） ステアリン酸 ７重量部 セバチン酸 ２重量部 塩酢ビ共重合体 ６重量部 テトラヒドロフラン ３０重量部 トルエン １０重量部 （空気層） ポリエステル系樹脂 ２０重量部 高分子フィラー ３重量部 トルエン ３０重量部The coating materials used are shown below. (Optical active layer) 2- (methacryloyloxy) ethyl carbonate 30 parts by weight Irgacure 641 (UV initiator) 0.3 parts by weight Acetone 30 parts by weight (Reversible thermosensitive recording layer: organic low molecular weight) Stearic acid 7 parts by weight Sebacic acid 2 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 6 parts by weight Tetrahydrofuran 30 parts by weight Toluene 10 parts by weight (air layer) Polyester resin 20 parts by weight Polymer filler 3 parts by weight Toluene 30 parts by weight
【００４７】このようにして得られた可逆性感熱記録媒
体は、９０℃の熱板（ホットスタンプ：セラミック製、
面積１．０×２．５cm）を１ｋｇｆ／ｃｍ2 で１秒間押
し当てることにより白濁の消去が可能であった。この消
去した部分では、可逆性感熱記録媒体は透明に近くな
り、下層に黒色体があることから、最上層の光学活性層
の呈色（緑色）がその消去部分で鮮明に認識できた。次
に、可逆性感熱記録層側をサーマルヘッド（京セラ製薄
膜ヘッド、８ｄｏｔ／ｍｍ、１０００Ω）を用いて印字
したところ、印加エネルギー０．３ｍＪ／ｄｏｔで印字
が可能であった。この印字部では、可逆性感熱記録層が
白濁する事から光学活性層の呈色は認識しにくいもので
あった。The reversible thermosensitive recording medium thus obtained was heated at 90 ° C. (hot stamp: made of ceramic,
By pressing an area of 1.0 × 2.5 cm) at 1 kgf / cm 2 for 1 second, it was possible to eliminate cloudiness. In this erased portion, the reversible thermosensitive recording medium became nearly transparent and the lower layer had a black body, so that the color (green) of the uppermost optically active layer could be clearly recognized in the erased portion. Next, when printing was performed on the reversible thermosensitive recording layer side using a thermal head (a thin-film head manufactured by Kyocera, 8 dots / mm, 1000Ω), printing was possible with an applied energy of 0.3 mJ / dot. In this printed portion, the coloration of the optically active layer was difficult to recognize because the reversible thermosensitive recording layer became cloudy.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明は、透明基材の表面上に、温度に
応じて透明度が可逆に変化する可逆性感熱記録層、コレ
ステリック液晶のらせん周期構造を固定化した特定範囲
の波長を反射する光学活性層を積層して設けた可逆性感
熱記録媒体であるので、単に色を表すことに加え、コレ
ステリック液晶による呈色のような光沢や、見る角度に
よって色変化を表すといった装飾性のある表現力を持た
せた取扱の容易な可逆性感熱記録媒体となる。According to the present invention, a reversible thermosensitive recording layer whose transparency changes reversibly according to temperature on the surface of a transparent substrate, and a specific range of wavelengths in which a helical periodic structure of a cholesteric liquid crystal is fixed are reflected. Since it is a reversible thermosensitive recording medium with an optically active layer laminated, it has a decorative expression such as not only expressing color but also gloss such as coloration by cholesteric liquid crystal and displaying color change depending on viewing angle. It becomes a reversible thermosensitive recording medium with strong handling and easy handling.
【００４９】また、本発明は、透明基材の表面上に、コ
レステリック液晶のらせん周期構造を固定化した特定範
囲の波長を反射する光学活性層を設け、該透明基材の裏
面上に、温度に応じて透明度が可逆に変化する可逆性感
熱記録層を設けた可逆性感熱記録媒体であるので、単に
色を表すことに加え、コレステリック液晶による呈色の
ような光沢や、見る角度によって色変化を表すといった
装飾性のある表現力を持たせた取扱の容易な可逆性感熱
記録媒体となる。The present invention also provides an optically active layer having a fixed helical periodic structure of a cholesteric liquid crystal, which reflects a specific range of wavelengths, on the surface of a transparent substrate, and which has a temperature on the back surface of the transparent substrate. This is a reversible thermosensitive recording medium provided with a reversible thermosensitive recording layer whose transparency changes reversibly according to the color.In addition to simply representing the color, the color changes depending on the viewing angle and gloss such as coloration by cholesteric liquid crystal. It is a reversible thermosensitive recording medium that is easy to handle and has a decorative expressive power such as
【００５０】また、本発明は、上記可逆性感熱記録媒体
を、一部もしくは全面に設けたカードであるので、単に
色を表すことに加え、コレステリック液晶による呈色の
ような光沢や、見る角度によって色変化を表すといった
装飾性のある表現力を持たせたカードとなる。Further, since the present invention is a card in which the above-mentioned reversible thermosensitive recording medium is provided on a part or the whole surface, in addition to simply representing a color, gloss such as coloration by a cholesteric liquid crystal, and viewing angle can be obtained. This gives the card a decorative expression, such as a color change.
【図１】本発明による可逆性感熱記録媒体の一実施例を
示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention.
【図２】本発明による可逆性感熱記録媒体の他の例を示
す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing another example of the reversible thermosensitive recording medium according to the present invention.
１…透明基材 ２…光学活性層 ３…透明フィルム ４、６…可逆性感熱記録層 ５…保護層 ７…空気層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Transparent base material 2 ... Optical active layer 3 ... Transparent film 4, 6 ... Reversible thermosensitive recording layer 5 ... Protective layer 7 ... Air layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H026 AA01 AA07 AA09 AA21 BB02 BB21 EE05 FF01 FF17 2H088 EA62 GA03 HA01 MA20 2H111 HA07 HA12 HA23 HA34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H026 AA01 AA07 AA09 AA21 BB02 BB21 EE05 FF01 FF17 2H088 EA62 GA03 HA01 MA20 2H111 HA07 HA12 HA23 HA34
Claims (5)
が可逆に変化する可逆性感熱記録層、コレステリック液
晶のらせん周期構造を固定化した特定範囲の波長を反射
する光学活性層を積層して設けたことを特徴とする可逆
性感熱記録媒体。1. A reversible thermosensitive recording layer whose transparency changes reversibly according to temperature, and an optically active layer which reflects a specific range of wavelengths in which a helical periodic structure of a cholesteric liquid crystal is fixed on a surface of a transparent substrate. A reversible thermosensitive recording medium characterized by being provided in a laminated manner.
のらせん周期構造を固定化した特定範囲の波長を反射す
る光学活性層を設け、該透明基材の裏面上に、温度に応
じて透明度が可逆に変化する可逆性感熱記録層を設けた
ことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。2. An optically active layer for reflecting a specific range of wavelengths, in which a helical periodic structure of a cholesteric liquid crystal is fixed, is provided on a surface of a transparent base material, and a transparency according to temperature is provided on a back surface of the transparent base material. A reversible thermosensitive recording medium, characterized by comprising a reversible thermosensitive recording layer in which a reversible change occurs.
色又は消色する、ロイコ染料及びその顕色剤であること
を特徴とする請求項１、又は請求項２記載の可逆性感熱
記録媒体。3. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording layer is a leuco dye or a color developer which develops or decolors depending on temperature. recoding media.
明又は白濁する、樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子であることを特徴とする請求項１、又は
請求項２記載の可逆性感熱記録媒体。4. The reversible thermosensitive recording layer according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording layer is a resin base material which becomes transparent or opaque depending on temperature and a low organic molecule dispersed in the resin base material. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 2.
録媒体を、一部もしくは全面に設けたことを特徴とする
カード。5. A card characterized in that the reversible thermosensitive recording medium according to claim 1 is provided partially or entirely.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11155146A JP2000343838A (en) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | Reversible heat-sensitive recording medium and card using the medium |
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|---|---|---|---|
| JP11155146A JP2000343838A (en) | 1999-06-02 | 1999-06-02 | Reversible heat-sensitive recording medium and card using the medium |
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|---|---|
| JP (1) | JP2000343838A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009300662A (en) * | 2008-06-12 | 2009-12-24 | Toppan Printing Co Ltd | Method for changing helical pitch of cholesteric liquid crystal and cholesteric liquid crystal display article using the same |
-
1999
- 1999-06-02 JP JP11155146A patent/JP2000343838A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009300662A (en) * | 2008-06-12 | 2009-12-24 | Toppan Printing Co Ltd | Method for changing helical pitch of cholesteric liquid crystal and cholesteric liquid crystal display article using the same |
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