JP4253867B2 - Reversible thermosensitive recording medium - Google Patents

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、会員カード、IDカード、クレジットカード、キャッシュカード、ICカード等に利用される可逆性感熱記録媒体に係り、より詳細には、記録および消去を熱によって可逆的に行え、高コントラストかつ高耐性の可逆性感熱記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から、会員カード、IDカード、クレジットカード、キャッシュカード、ICカード等に関して文字、記号、図形等の情報の記録および消去を可逆的に行える媒体の要求が非常に高かった。この情報の記録および消去を加熱によって可逆的に行える可逆性感熱記録媒体は、例えば、特開昭54−119377号公報、特開昭55−154198号公報、特開平5−85045号公報等に開示されている。そのような可逆性感熱記録媒体は、支持体上に、樹脂マトリクス材と樹脂マトリクス材に分散された有機低分子化合物との混合物からなる感熱記録層を設けてなる。感熱記録層は、加熱温度に依存して透明状態と白濁状態との二つの状態間で可逆的に相変化し、情報の記録や表示および消去を行うものであり、常温では、各状態が維持される。
【0003】
このような可逆性感熱記録媒体は、カード基材に感熱記録材料を直接的に、印刷法、コーティング法等により設けることによって作製され、ポリエチレンテレフタレート(PET)基材を用いたポイントカードが実用化されている。一方、厚さ0.76mmの会員カード、IDカード、ICカード等のプラスチックカードは、別のプラスチック支持体に感熱記録層を設け、テープ、フィルム等の形状に加工した後、これを接着剤等を介してプラスチックカード上に設けることによって作製されている。
【0004】
このような熱によって相変化を利用した可逆性感熱記録媒体は、記録状態と消去状態との間のコントラストの向上、化学的耐性の向上が強く要望されている。透明状態と不透明状態との間のコントラストを向上させる方法として、例えば特開昭64−14079号公報等には、アルミニウム等の金属からなる光反射層を支持体の外側で感熱記録層上に設けてコントラストを向上させる方法が開示され、また例えば特開平4−220400号公報等には、感熱記録層をカード基材に接着する接着剤層の中に空気層を設けてコントラストを向上させる方法が開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記先行技術におけるように、光反射層上に感熱記録材料を設ける場合、光反射層は主に金属アルミニウム等の蒸着膜が用いられ、この蒸着膜に接着する感熱記録材料の樹脂マトリクス材はほとんどなく、材料が限定され意図した可逆特性を得ることができないか、可逆特性が得られる場合には、光反射層との密着性、化学的耐性が劣る。また、空気層を感熱記録層の背面に設けた場合においても点圧や擦れに対して感熱記録層が変化したり、剥離する場合がある。すなわち、これらいずれの方法に関しても、層間での接着力、化学的耐性に問題があり、十分な耐性が得られなかった。
【0006】
本発明は以上のような問題点に着目してなされたもので、可逆性感熱記録媒体の耐性を向上することができ、高コントラストな可逆性感熱記録媒体を提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、所定のコントラスト向上手段を可逆性感熱記録層を支持するプラスチック支持体内部に設けることにより、コントラストを向上させることができるとともに、プラスチック支持体上に接着剤を介して直接感熱記録層を形成することができるので、両者の密着性が向上し、ひいては化学的耐性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち、本発明によれば、樹脂マトリクスと樹脂マトリクス中に分散された有機低分子物質とを含む、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱記録層を接着剤層を介してプラスチック支持体上に設けた感熱記録媒体において、該プラスチック支持体は、該プラスチック支持体の最上層を構成する第1のプラスチック支持体層と第2のプラスチック支持体層からなり、前記該第1のプラスチック支持体層の下面部分または第2のプラスチック支持体層の上面部分に、入射光を全反射する光反射層からなる、感熱記録層のコントラストを向上させる手段が設けられ、前記コントラスト向上手段は、可逆性感熱記録媒体表面の表示部に対応する領域に形成されており、前記第1のプラスチック支持体層と第2のプラスチック層とは、熱ラミネートにより一体化されていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体が提供される。
【0010】
コントラスト向上手段は、可逆性感熱記録媒体表面の表示部に対応する支持体の内部領域に形成されていることが好ましい。
【0011】
また、本発明においては、コントラスト向上手段に隣接して着色層を設けることができる。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面を参照して詳細に説明する。全図にわたり、同一部材・個所には同一符号が付されている。
図1は本発明の可逆性感熱記録媒体の断面図であり、本発明の基本的構成を示す。
【0013】
図1に示す可逆性感熱記録媒体10は、以後詳述するコントラスト向上手段12を内部に有するプラスチック支持体11を備える。このプラスチック支持体11の上には接着剤層13を介して可逆性感熱記録層14が設けられ、その上に保護層15が設けられている。
【0014】
本発明において、プラスチック支持体11は、500μm以上の総厚を有することが好ましく、また、以後詳述するように、プラスチック支持体11は、上に接着剤層13が直接形成される第1の支持体層とこの第1の支持体層に接して設けられた第2の支持体層の少なくとも2層の支持体層により構成されることが好ましい。第1の支持体層は、光透過率が0.5〜1.0である透明なものであり、他方第2の支持体層は、光透過率0〜1.0を有することが好ましい。
【0015】
本発明において、感熱記録層14は、樹脂マトリクス材中に分散された有機低分子物質の結晶状体の変化によって白濁・透明が可逆的に変化するもので印加される熱エネルギーによって白濁および、透明状態を制御することができる。例えば、感熱記録層14は、70ないし100℃程度の温度では透明であり、例えば120℃では白濁し得る。常温では、透明状態も白濁状態もそのまま維持される。
【0016】
感熱記録層14中に分散される有機低分子物質は、当該分野で既知のものであり、脂肪酸若しくは脂肪酸誘導体または脂環式カルボン酸を例示することができる。より具体的には、これら酸として、飽和もしくは不飽和酸、あるいはジカルボン酸を用いることができ、その誘導体としては、エステル、アミド等を例示することができる。飽和脂肪酸の具体例を挙げると、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチル酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等である。不飽和脂肪酸の具体例を挙げると、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ソルビン酸、ステアロール酸等である。これら有機低分子物質は、単独で用いることができるが、2種以上を混合して用いることが好ましい。
【0017】
上記有機低分子物質を分散させる樹脂マトリックス材としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロースアセテート系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂あるいはその共重合体、またはそれらの混合物を用いることができる。
【0018】
また、可逆性感熱記録部の透明化温度範囲を制御するため、樹脂の可塑剤、高沸点溶剤等を樹脂マトリックス材に対し、0.1%から20重量%の割合で添加することができる。さらに、可逆性感熱記録部の繰り返し印字消去耐性を向上させるため、使用する樹脂マトリックス材に適合した三次元架橋性硬化剤、架橋剤等を樹脂マトリックス材に対し、0.5%から10重量%の割合で添加することができる。
【0019】
なお、有機低分子物質は、樹脂マトリックスの重量に対して、15ないし70重量%の範囲で配合することが好ましい。有機低分子物質が15重量%未満であると、白濁時の白さが不足し、他方有機低分子物質が70重量%を超えると、感熱記録層の膜強度が十分なものとならないおそれがある。
【0020】
通常、感熱記録層14は、4μm〜40μmに形成することができる。
プラスチック支持体11上に感熱記録層14を接着させる接着剤層13は、は、軟化点150℃以下の高分子材料を印刷法、コーティング法により、膜厚0.5μm〜10μmに塗布し設けることが好ましい。そのような高分子材料としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂の単独、混合或いは共重合物、エラストマー等を例示することができる。好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂が用いられる。
【0021】
感熱記録層15上に設けられる保護層15は、透明なものであって、サーマルヘッド等の物理的な擦れや、汗、薬品等による刺激から感熱記録層14を保護する役割を果たすものであり、印刷法、コーティング法等により、膜厚0.2から10μm程度に設けることができる。保護層15は、通常、樹脂により形成され、そのような樹脂としては、例えば、(メタ)アクリレート系樹脂、ウレタン(メタ)アクリレート系樹脂、エポキシ(メタ)アクリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル樹脂−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリイミド樹脂等の従来公知の紫外線または電子線硬化樹脂を単独あるいは混合して用いることができる。さらに、耐性の向上、記録の際のスティッキング防止のために、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、シリコンワックス等のワックス類、あるいは炭酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、シリカ、アルミナ、タルク等の体質顔料、シリコーン油脂等の油脂類を保護層15の透明性を損なわない範囲で添加することができる。また、サーマルヘッドで記録・消去した際、熱の伝導性を制御するため、中空フィラー、ビーズ等を透明性を損なわない範囲で添加することができる。
【0022】
さて、本発明において、接着剤層13、感熱記録層14および保護層15は、それぞれ、別々にプラスチック支持体11上に順次形成することもできるが、これら三層構造を予めプラスチックフィルム16上に、保護層、感熱記録層および接着剤層の順に、印刷法、コーティング法等により形成しておき、このプラスチックフィルム16を接着剤層13においてプラスチック支持体11の表面に接触させて、当業者に公知の熱転写法、熱ロール転写法、熱ラミネート法、押し出し成形法、インジェクション成形法、カレンダ成形法等の方法により、三層構造をプラスチック支持体11上に転写させることが好ましい。この場合、保護層15は、プラスチックフィルム16から容易に剥離し得るものであることが好ましいが、上に例示した樹脂はいずれもそのような剥離性を有する。
【0023】
上記転写法に用いるプラスチックフィルム16は耐熱性、引っ張り強度等に優れた強靱なプラスチックフィルムであることが好ましい。そのようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)、ポリエチレンナフタレートフィルム(PENフィルム)、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム(PPSフィルム)等のフィルムが使用できる。これらフィルムは加工性、操作性を考慮し、物理特性の優れた厚さ4μmから100μmの範囲から選択され、好ましくは16μmから50μm前後の厚さが用いられる。
【0024】
なお、本発明において、感熱記録層14は、従って、接着剤層13および保護層15も、図1(および図2ないし図6)に示すように、可逆性感熱記録媒体表面の表示部上にのみ、形成することができるが、支持体11の表面全体にわたって形成することもできる。また、コントラスト向上手段12は、上記表示部に対応する支持体11の内部領域に設けられることが好ましい。
【0025】
以後より具体的に説明するが、コントラスト向上手段12は、入射する光に対する屈折率の差によりコントラストを向上させるものと、入射する光をほぼ全反射することによりコントラストを向上させるものとがある。前者のコントラスト向上手段は、支持体11内部に設けられ、通常空気が存在する空洞部により、後者のコントラスト向上手段は、支持体11内部に設けられた光反射層により構成することができる。
【0026】
以下、図2〜図6を参照して、本発明におけるコントラスト向上手段12(図1参照)をさらに具体的に説明する。
図2は、本発明における第1の態様によるコントラスト向上手段を有する可逆性感熱記録媒体の概略断面図である。
【0027】
図2に示すように、プラスチック支持体11は、図1に関して好ましい態様として示したように、2つのプラスチック支持体層111および112を貼り合せてなる。接着剤層13が直接形成される第1の支持体層111は、上にも述べたように、光透過率が0.5〜1.0である透明なものであり、この第1の支持体層111に接して設けられる第2の支持体層は、光透過率0〜1.0を有することが好ましい。これら支持体層111,112を構成するプラスチックとしては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂等のプラスチック材料を使用することができる。これらプラスチック材料にその光透過率に応じて、白色顔料、黒色顔料その他の着色剤を添加することとができる。
【0028】
各支持体層111,112の厚さは、それぞれ、50μm〜1000μm程度の範囲から選択されるが、上に述べたように、好ましくは貼り合わせたプラスチック支持体11の厚さは、500μm以上である。
【0029】
さて、図2に示すように、第1の支持体層111には、その裏面から、感熱記録媒体表面の表示部に対応する領域にわたって溝もしくは凹部21が形成されている。溝21の深さは、第1の支持体層111の強度を確保するためには、0.05μmないし第1の支持体層111の厚さの50%相当の深さの範囲内にあることが好ましい。
【0030】
このように表示部に対応するプラスチック支持体11の内部領域に溝121と第2の支持体層11bの上面によって規定される空洞部121(この内部には、空気が存在する)が存在することにより、第1の支持体層111は、当該部位で第2の支持体層112とは非接触状態となって、入射光の屈折率が変化し、感熱記録層14の透明状態および白濁状態でのコントラストを向上させることができる。このように、第1の態様では、空気が存在する空洞部121がコントラスト向上手段を構成する。
【0031】
なお、上記第1の態様は、溝21を第1の支持体層111の裏面から設けたものであるが、溝21を第1の支持体層111ではなく、第2の支持体層112の上面から設けても同様のコントラスト向上効果が得られることはいうまでもない。
【0032】
図3は、本発明における第2の態様によるコントラスト向上手段を有する可逆性感熱記録媒体の概略断面図である。
図3に示すように、プラスチック支持体11は、図2の感熱記録媒体と同様、2つのプラスチック支持体層111および112からなる。しかしながら、図3における第2の態様では、これら支持体層111と112との間に、スペーサ31を介在させている。このスペーサ31は、感熱記録媒体の表示部に対応する領域に開口31aを有するものであり、この開口31aにおいて、第1の支持体層111と第2の支持体層112とは非接触状態となり、その部位で支持体11内部に空洞121’が形成される結果、図2に示すコントラスト向上手段と同様のコントラスト向上効果を奏する。
【0033】
このようなスペーサ31は、例えば、プラスチック支持体11との接着性や加工性等の良好なポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂等のプラスチック材料で形成することが好ましい。また、スペーサ31の厚さは10μm〜500μmの範囲内にあることが好ましい。なお、スペーサ31を加えた支持体11全体の総厚さは、上に述べたように、500μm以上であることが好ましい。
【0034】
図4は、本発明における第3の態様によるコントラスト向上手段を有する可逆性感熱記録媒体の概略断面図である。
図4に示すように、プラスチック支持体11は、図2の感熱記録媒体と同様、2つのプラスチック支持体層111および112からなり、図2に示すプラスチック支持体11と同様に、第1の支持体層111には、その裏面から、感熱記録媒体表面の表示部に対応する領域にわたって溝もしくは凹部21が形成されている。しかしながら、この第3の態様においては、溝21内に複数のビーズ41もしくは球状粒子が充填されている。このビーズ41は、空洞部121において第1の支持体層111を支持体層するとともに、空洞部121内になお空隙を存在させるものである。従って、ビーズ41の球径は、実質的に溝21に等しいことが好ましいとともに、第1の支持体層111を支持体層するための機械的強度が要求される。そのようなビーズは、ガラスあるいは高分子材料で形成することができる。高分子材料としては、例えば、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂等を使用することができる。これらビーズ41は、接着剤42により空洞部121内に固定させることができるが、いうまでもなく接着剤42は、これらビーズ41を埋没させてはならないので、ビーズ41はビーズを固定する接着剤42の厚さの1.3〜3倍の粒径を有することが好ましい。なお、ビーズ41は、通常、1ないし100μmの径を有することができる。
【0035】
このようにビーズ41を空洞内121に充填しても、第1の支持体層111と第2の支持体層112とは、ビーズとの接触部は多数存在するものの、互いに接触しない非接触部が多数存在するので、上記第1の態様におけるような空洞部121により構成されるコントラスト向上手段と同様のコントラスト向上効果が得られる。なお、接着剤42は、図4に示すように、第1の支持体層111側においてビーズを固定するように設けることができるが、溝21を第2の支持体層に設けることができると同様、第2の支持体層112側でビーズを固定するように設けることもできる。
【0036】
なお、上記第3の態様は、ビーズ41を溝21により規定される空洞部121内に充填したものであるが、ビーズ41を図3に関して述べたスペーサ31により規定される空洞部121’内に充填しても同様の効果が得られることはいうまでもない。また、
図5は、本発明における第4の態様によるコントラスト向上手段を有する可逆性感熱記録媒体の概略断面図である。
【0037】
図5に示すように、プラスチック支持体11は、図2の感熱記録媒体と同様、2つのプラスチック支持体層111および112からなる。しかしながら、この第4の態様においては、第2の支持体層112の上面に光反射層51からなるコントラスト向上手段が形成されている。このような光反射層51は、金属光沢を有する層であり、金属光沢塗料、金属箔の転写、接着およびラミネート法、金属の蒸着法等により設けることができる。この光反射層51は、入射光を全反射させて、感熱記録層14の透明状態および白濁状態におけるコントラストを向上させる。
【0038】
なお、光反射層51は、第2の支持体層111の上面ではなく、第1の支持体層111の裏面に設けてもよい。
図6は、本発明の第5の態様に係る感熱記録媒体の断面図である。
【0039】
図6に示す感熱記録媒体は、図2ないし図4に示すコントラスト向上手段12のいずれか1つを設けた支持体11内に、感熱記録層14の色調を変更させるために、コントラスト向上手段に隣接させてさらに着色層61を設けたものである。着色層61は、空洞部底面、すなわち、第2の支持体層112の上面に、または第1の支持体層111の裏面に設けることができる。このような着色層61は、通常、インキに着色顔料、染料等を分散、溶解させ、これを印刷することにより形成することができる。
【0040】
以上の説明からもわかるように、本発明においては、コントラスト向上手段12をプラスチック支持体11の内部に設けているため、感熱記録層14を接着剤13で直接接着することができ、両者の間の密着性が大幅に向上し、ひいては、可逆性感熱記録媒体の化学的耐性が大幅に向上する。
【0041】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。
実施例1
本実施例では、図2に示す構造の感熱記録媒体を作製した。
【0042】
すなわち、厚さ25μmの透明ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム16(図1参照)に下記組成の保護層塗料をグラビア法を用いて高圧水銀ランプで500mJ/cm2 (205nm)のエネルギーで硬化させ、塗布厚4μmの保護層を成膜した。この保護層の上面に樹脂マトリックス材中に分散された有機低分子物質からなる下記組成の感熱記録塗料をグラビア法を用いて乾燥温度130℃、塗布厚9μmで塗布した。さらに、この感熱記録層の上面に下記組成の接着剤塗料をグラビア印刷法を用いて乾燥温度100℃、塗布厚3μmで塗布して可逆性感熱記録シートを得た。
【0043】
他方、第1の支持体層111として、光透過率0.7、厚さ100μmの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの感熱記録層形成部位とほぼ対応する部分を約30μmの深さで削り取り、溝21を設けた。この溝付きシート111を第2の支持体層112としての厚さ660μmの黒色ポリ塩化ビニル樹脂シートとを熱ラミネート法を用いて一体化してプラスチック支持体11を作製した。
【0044】
ついで、上記可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度230℃、0.5秒の条件によりプラスチック支持体11の第1の支持体層111上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【0045】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.4mJ/ドットで印字が可能であり、またサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.2mJ/ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔOD=0.5以上あり、繰り返し印字回数も100回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【0046】
(保護層塗料の組成)
アクリルオリゴマー 50重量部
ウレタンアクリレート 50重量部
ベンゾフェノン光開始剤 1重量部
テフロンフィラー 1.5重量部
炭酸カルシウム 1.5重量部
トルエン 70重量部
メチルエチルケトン 70重量部
【0047】
(感熱記録層塗料の組成)
ベヘン酸 16重量部
セバシン酸 4重量部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合樹脂 50重量部
テトラヒドロフラン 120重量部
トルエン 40重量部
【0048】
(接着剤塗料の組成)
ポリエステル系樹脂 40重量部
トルエン 40重量部
メチルエチルケトン 40重量部
【0049】
実施例2
本実施例では、図3に示す構造の感熱記録媒体を作製した。
すなわち、まず、光透過率0.7、厚さ100μmの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートから感熱記録層形成領域とほぼ対応した部分を切り取って開口31aを形成してスペーサ31を作製した。ついで、第1の支持体層111としての光透過率0.7、厚さ100μmの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートと第2の支持体層としての厚さ560μmの黒色ポリ塩化ビニル樹脂シート112との間に上記スペーサ31を介在させて、熱ラミネート法を用いてこれらを一体化してプラスチック支持体11を得た。
【0050】
しかる後、実施例1と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度230℃、0.5秒の条件によりプラスチック支持体11の第1の支持体層111上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【0051】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.4mJ/ドットで印字が可能であり、更にサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.2mJ/ドットで印字データは消去できた、このときのコントラストはΔOD=0.5以上あり、繰り返し印字回数も100回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【0052】
実施例3
本実施例では、図3に示す構造を有する可逆性感熱記録媒体を作製した。
すなわち、第1の支持体層111としての光透過率0.8、厚さ200μmの透明PETシートに深さ10μmの溝21を形成し、その溝21内に、平均粒径10μmの高分子ビーズを分散した下記組成の高分子ビーズ分散塗料をスクリーン印刷法を用いて乾燥温度60℃、塗布厚5μmで塗布し、高分子ビーズの突出部がビーズ球径の10%程度存在するようにした。このビーズ付きシート111に厚さ560μmの黒色PETシートを熱ラミネート法を用いて一体化してプラスチック支持体111を得た。
【0053】
ついで、実施例1と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度230℃、0.5秒の条件により上記プラスチック支持体11の第1の支持体層111上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【0054】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.4mJ/ドットで印字が可能であり、またサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.2mJ/ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔOD=0.5以上あり、繰り返し印字回数も100回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【0055】
(高分子ビーズ塗料の組成)
ポリエステル樹脂ビーズ 5重量部
ウレタン樹脂 50重量部
トルエン 70重量部
メチルエチルケトン 70重量部
【0056】
実施例4
本実施例では、図6に示す構造の感熱記録媒体を作製した。
すなわち、第1の支持体層111の光透過率0.7、厚さ100μmの透明ポリ塩化ビニル樹脂シートの感熱記録層形成領域にほぼ対応した部分を約30μmの深さで削り取り溝21を形成した。他方、第2の支持体層112としての厚さ660μmの白色ポリ塩化ビニル樹脂シートの上記溝21に対応する部分に下記組成の着色塗料をスクリーン印刷法を用いて乾燥温度60℃、塗布厚2μmで塗布し着色層61を形成した。これら第1の支持体層111と第2の支持体層112とを熱ラミネート法を用いて一体化しプラスチック支持体11を得た。
【0057】
ついで、実施例1と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度230度、0.5秒の条件により上記プラスチック支持体11の第1の支持体層111上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【0058】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.4mJ/ドットで印字が可能であり、更にサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.2mJ/ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔOD=0.5以上あり、繰り返し印字回数も100回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【0059】
(着色塗料の組成)
赤系染料 5重量部
ウレタン樹脂 50重量部
トルエン 70重量部
メチルエチルケトン 70重量部
【0060】
実施例5
本実施例では、図5に示す構造の可逆性感熱記録媒体を作製した。
まず、第1の支持体層111としての光透過率0.8、厚さ200μmの透明PETシートの感熱記録層形成領域に対応する部分にアルミニウム粉を分散した下記組成の金属光沢塗料をスクリーン印刷法を用いて乾燥温度60℃、塗布厚3μmで塗布した。更に、これと厚さ560μmの白色PETシートとを熱ラミネート法を用いて一体化しプラスチック支持体11を得た。
【0061】
ついで、実施例1と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度230℃、0.5秒の条件により上記プラスチック支持体11の第1の支持体111上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【0062】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.4mJ/ドットで印字が可能であり、更にサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.2mJ/ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔOD=0.5以上あり、繰り返し印字回数も100回以上実現し、層間の密着性が高く実用性のある可逆性感熱記録媒体が得られた。
【0063】
(金属光沢塗料の組成)
アルミニウム粉 15重量部
ウレタン樹脂 50重量部
トルエン 70重量部
メチルエチルケトン 70重量部
【0064】
比較例1
第1の支持体層としての光透過率0.8、厚さ200μmの透明PETシートと第2の支持体層としての厚さ560μmの黒色PETシートをPET用接着剤を介して熱ラミネート法を用いて一体化しプラスチック支持体を得た。ついで、実施例1と同様に作製した可逆性感熱記録シートを熱転写法によって転写温度230度、0.5秒の条件により上記プラスチック支持体の第1の支持体層上に転写して可逆性感熱記録媒体を得た。
【0065】
得られた可逆性感熱記録媒体はサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.4mJ/ドットで印字が可能であり、更にサーマルヘッドを用いて、印加エネルギー0.2mJ/ドットで印字データは消去できた。このときのコントラストはΔOD=0.3以下あり、繰り返し印字回数は100回以上実現したが、コントラストが低すぎ、実用的には不向きである。
【0066】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、プラスチック支持体の内部にコントラストを向上する構成を設けたことにより、プラスチック材であるカードおよびプラスチックシート等の表面あいは裏面に可逆性感熱記録媒体を設けることができ、感熱記録層の繰り返し印字および消去が可能であり、層間の密着性が飛躍的に向上し、高耐性、高コントラストな可逆性感熱記録媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の基本構造を示す概略断面図。
【図2】本発明の一実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【図3】本発明の他の実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【図4】本発明のさらに他の実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【図5】本発明のさらに他の実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【図6】本発明のさらに他の実施の形態に係る可逆性感熱記録媒体の概略断面図。
【符号の説明】
11…プラスチック支持体
12…コントラスト向上手段
13…接着剤層
14…感熱記録層
15…保護層
16…プラスチックフィルム
21…溝
31…スペーサ
41…ビーズ
42…接着剤
51…光反射層
61…着色層
111…第1の支持体層
112…第2の支持体層
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium used for a membership card, an ID card, a credit card, a cash card, an IC card, and the like. More specifically, recording and erasing can be performed reversibly by heat, and high contrast and The present invention relates to a highly resistant reversible thermosensitive recording medium.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, there has been a very high demand for a medium capable of reversibly recording and erasing information such as characters, symbols, and graphics for member cards, ID cards, credit cards, cash cards, IC cards, and the like. A reversible thermosensitive recording medium capable of reversibly recording and erasing information by heating is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 54-119377, 55-154198, and 5-85045. Has been. Such a reversible thermosensitive recording medium is provided with a thermosensitive recording layer made of a mixture of a resin matrix material and an organic low molecular weight compound dispersed in the resin matrix material on a support. The heat-sensitive recording layer reversibly changes between two states, a transparent state and a cloudy state, depending on the heating temperature, and records, displays, and erases information. Each state is maintained at room temperature. Is done.
[0003]
Such a reversible thermosensitive recording medium is produced by providing a thermosensitive recording material directly on a card substrate by a printing method, a coating method, etc., and a point card using a polyethylene terephthalate (PET) substrate is put into practical use. Has been. On the other hand, plastic cards such as membership cards, ID cards, and IC cards with a thickness of 0.76 mm are provided with a heat-sensitive recording layer on another plastic support, processed into a tape, film, etc., and then used as an adhesive. It is produced by providing on a plastic card via.
[0004]
Such a reversible thermosensitive recording medium utilizing a phase change by heat is strongly demanded to improve the contrast between the recorded state and the erased state and to improve the chemical resistance. As a method for improving the contrast between the transparent state and the opaque state, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-14079, a light reflecting layer made of a metal such as aluminum is provided on the thermosensitive recording layer outside the support. A method for improving the contrast is disclosed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-220400 discloses a method for improving the contrast by providing an air layer in an adhesive layer for adhering the thermosensitive recording layer to the card substrate. It is disclosed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, as in the above prior art, when a heat-sensitive recording material is provided on the light reflecting layer, the light reflecting layer is mainly a vapor-deposited film such as metal aluminum, and the resin matrix material of the heat-sensitive recording material that adheres to the vapor-deposited film. When the material is limited and the intended reversible characteristics cannot be obtained or the reversible characteristics are obtained, the adhesion to the light reflecting layer and the chemical resistance are poor. Even when an air layer is provided on the back side of the heat-sensitive recording layer, the heat-sensitive recording layer may change or peel off due to point pressure or rubbing. That is, in any of these methods, there was a problem in the adhesion between layers and chemical resistance, and sufficient resistance could not be obtained.
[0006]
The present invention has been made paying attention to the above problems, and an object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording medium having high contrast, which can improve the resistance of the reversible thermosensitive recording medium.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of earnest research to solve the above problems, the present inventors can improve the contrast by providing a predetermined contrast improving means inside the plastic support that supports the reversible thermosensitive recording layer, Since the heat-sensitive recording layer can be directly formed on the plastic support via an adhesive, it has been found that the adhesion between the two is improved, and consequently the chemical resistance is improved, and the present invention has been completed.
[0008]
That is, according to the present invention, a thermosensitive recording layer containing a resin matrix and a low molecular weight organic substance dispersed in the resin matrix and having a reversible change in transparency depending on temperature is supported on the plastic via the adhesive layer. In the heat-sensitive recording medium provided on the body, the plastic support includes a first plastic support layer and a second plastic support layer constituting the uppermost layer of the plastic support, and the first plastic A means for improving the contrast of the heat-sensitive recording layer, comprising a light reflecting layer that totally reflects incident light, is provided on the lower surface portion of the support layer or the upper surface portion of the second plastic support layer, The contrast improving means is formed in a region corresponding to the display part on the surface of the reversible thermosensitive recording medium, The reversible thermosensitive recording medium is provided in which the first plastic support layer and the second plastic layer are integrated by thermal lamination.
[0010]
The contrast improving means is preferably formed in the inner region of the support corresponding to the display portion on the surface of the reversible thermosensitive recording medium.
[0011]
In the present invention, a colored layer can be provided adjacent to the contrast improving means.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Throughout the drawings, the same reference numerals are assigned to the same members and portions.
FIG. 1 is a cross-sectional view of the reversible thermosensitive recording medium of the present invention and shows the basic structure of the present invention.
[0013]
A reversible thermosensitive recording medium 10 shown in FIG. 1 includes a plastic support 11 having a contrast enhancing means 12 described later in detail. A reversible thermosensitive recording layer 14 is provided on the plastic support 11 via an adhesive layer 13, and a protective layer 15 is provided thereon.
[0014]
In the present invention, it is preferable that the plastic support 11 has a total thickness of 500 μm or more. ,Up A first support layer on which the adhesive layer 13 is directly formed and a second support layer provided in contact with the first support layer. preferable. The first support layer is light transmissive Rate is It is preferably 0.5 to 1.0, and the second support layer preferably has a light transmittance of 0 to 1.0.
[0015]
In the present invention, the thermosensitive recording layer 14 is reversibly changed in white turbidity / transparency due to a change in the crystal form of a low molecular weight organic substance dispersed in a resin matrix material. Can be controlled. For example, the thermosensitive recording layer 14 is transparent at a temperature of about 70 to 100 ° C., and can become cloudy at 120 ° C., for example. At normal temperature, both the transparent state and the cloudy state are maintained.
[0016]
The organic low molecular weight substance dispersed in the heat-sensitive recording layer 14 is known in the art, and examples thereof include fatty acids, fatty acid derivatives, and alicyclic carboxylic acids. More specifically, saturated or unsaturated acids or dicarboxylic acids can be used as these acids, and examples of derivatives thereof include esters and amides. Specific examples of saturated fatty acids include undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nanodecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, montanic acid, melicic acid Etc. Specific examples of the unsaturated fatty acid include oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, sorbic acid, stearic acid and the like. These organic low molecular weight substances can be used alone, but it is preferable to use a mixture of two or more kinds.
[0017]
Examples of the resin matrix material for dispersing the organic low molecular weight substance include acrylic resins, urethane resins, polyester resins, cellulose acetate resins, nitrocellulose resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins or copolymers thereof. Or mixtures thereof.
[0018]
Further, in order to control the clearing temperature range of the reversible thermosensitive recording part, a resin plasticizer, a high boiling point solvent or the like can be added at a ratio of 0.1% to 20% by weight with respect to the resin matrix material. Furthermore, in order to improve the repetitive print erasure resistance of the reversible thermosensitive recording part, 0.5% to 10% by weight of the resin matrix material with a three-dimensional crosslinkable curing agent and a crosslinking agent suitable for the resin matrix material to be used. Can be added at a ratio of
[0019]
The organic low molecular weight substance is preferably blended in the range of 15 to 70% by weight with respect to the weight of the resin matrix. If the organic low molecular weight material is less than 15% by weight, the whiteness at the time of cloudiness is insufficient, and if the organic low molecular weight material exceeds 70% by weight, the film strength of the thermosensitive recording layer may not be sufficient. .
[0020]
Usually, the thermosensitive recording layer 14 can be formed to 4 μm to 40 μm.
The adhesive layer 13 for adhering the thermosensitive recording layer 14 on the plastic support 11 is provided by applying a polymer material having a softening point of 150 ° C. or less to a film thickness of 0.5 μm to 10 μm by a printing method or a coating method. Is preferred. Examples of such a polymer material include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyester resin, polyethylene resin, polyurethane resin, acrylic resin alone, mixed or copolymer, and elastomer. Preferably, polyvinyl chloride, polyurethane resin, or polyester resin is used.
[0021]
The protective layer 15 provided on the heat-sensitive recording layer 15 is transparent and plays a role of protecting the heat-sensitive recording layer 14 from physical rubbing such as a thermal head, irritation by sweat, chemicals, and the like. The film thickness can be set to about 0.2 to 10 μm by a printing method, a coating method, or the like. The protective layer 15 is usually formed of a resin. Examples of such a resin include (meth) acrylate resins, urethane (meth) acrylate resins, epoxy (meth) acrylate resins, acrylic resins, and urethane resins. Conventionally known ultraviolet or electron beam curable resins such as resin, vinyl chloride resin-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, melamine resin, epoxy resin, polystyrene resin, polyimide resin, etc. may be used alone or in combination. it can. In addition, waxes such as polyethylene wax, carnauba wax, and silicon wax, or extender pigments such as calcium carbonate, zinc stearate, silica, alumina, talc, silicone oils, etc. are used to improve resistance and prevent sticking during recording. The fats and oils can be added as long as the transparency of the protective layer 15 is not impaired. Further, when recording / erasing with a thermal head, in order to control the thermal conductivity, hollow fillers, beads and the like can be added within a range that does not impair the transparency.
[0022]
In the present invention, the adhesive layer 13, the heat-sensitive recording layer 14, and the protective layer 15 can be separately formed on the plastic support 11 separately, but these three-layer structures are formed on the plastic film 16 in advance. A protective layer, a heat-sensitive recording layer, and an adhesive layer are formed in this order by a printing method, a coating method, and the like, and this plastic film 16 is brought into contact with the surface of the plastic support 11 in the adhesive layer 13 to allow those skilled in the art. It is preferable to transfer the three-layer structure onto the plastic support 11 by a known method such as a thermal transfer method, a hot roll transfer method, a thermal laminating method, an extrusion molding method, an injection molding method, or a calendar molding method. In this case, the protective layer 15 is preferably one that can be easily peeled off from the plastic film 16, but any of the resins exemplified above has such peelability.
[0023]
The plastic film 16 used in the transfer method is preferably a tough plastic film excellent in heat resistance, tensile strength and the like. As such a plastic film, for example, a film such as a polyethylene terephthalate film (PET film), a polyethylene naphthalate film (PEN film), a polyimide film, or a polyphenylene sulfide film (PPS film) can be used. These films are selected from a range of 4 μm to 100 μm in thickness with excellent physical properties in consideration of processability and operability, and preferably a thickness of about 16 μm to 50 μm is used.
[0024]
In the present invention, the heat-sensitive recording layer 14 and therefore the adhesive layer 13 and the protective layer 15 are also formed on the display portion on the surface of the reversible heat-sensitive recording medium as shown in FIG. 1 (and FIGS. 2 to 6). Can be formed only over the entire surface of the support 11. Moreover, it is preferable that the contrast improvement means 12 is provided in the internal area | region of the support body 11 corresponding to the said display part.
[0025]
As will be described in more detail below, the contrast improving means 12 includes one that improves contrast by the difference in refractive index with respect to incident light, and one that improves contrast by substantially totally reflecting incident light. The former contrast improving means can be provided inside the support 11, and the latter contrast improving means can be constituted by a light reflecting layer provided inside the support 11, by the cavity where air usually exists.
[0026]
Hereinafter, the contrast enhancing means 12 (see FIG. 1) according to the present invention will be described in more detail with reference to FIGS.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium having contrast enhancing means according to the first aspect of the present invention.
[0027]
As shown in FIG. 2, the plastic support 11 is formed by laminating two plastic support layers 111 and 112 as shown in a preferred embodiment with respect to FIG. As described above, the first support layer 111 on which the adhesive layer 13 is directly formed is a transparent one having a light transmittance of 0.5 to 1.0. The second support layer provided in contact with the body layer 111 preferably has a light transmittance of 0 to 1.0. As the plastic constituting the support layers 111 and 112, for example, a plastic material such as a polyvinyl chloride resin, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a polycarbonate resin, or an ABS resin may be used. it can. A white pigment, a black pigment or other colorant can be added to these plastic materials according to the light transmittance.
[0028]
The thickness of each of the support layers 111 and 112 is selected from a range of about 50 μm to 1000 μm. As described above, the thickness of the plastic support 11 that is preferably bonded is preferably 500 μm or more. is there.
[0029]
Now, as shown in FIG. 2, the first support layer 111 has grooves or recesses 21 extending from the back surface thereof to a region corresponding to the display portion on the surface of the thermal recording medium. The depth of the groove 21 is 0.05 μm to a depth corresponding to 50% of the thickness of the first support layer 111 in order to ensure the strength of the first support layer 111. Is preferred.
[0030]
As described above, the cavity 121 defined by the groove 121 and the upper surface of the second support layer 11b (in which air exists) exists in the internal region of the plastic support 11 corresponding to the display unit. Thus, the first support layer 111 is in a non-contact state with the second support layer 112 at the site, the refractive index of the incident light is changed, and the thermal recording layer 14 is in a transparent state and a cloudy state. The contrast can be improved. Thus, in the first aspect, the cavity 121 in which air exists constitutes a contrast improving means.
[0031]
In the first aspect, the groove 21 is provided from the back surface of the first support layer 111. However, the groove 21 is not the first support layer 111 but the second support layer 112. It goes without saying that the same effect of improving contrast can be obtained even if it is provided from the upper surface.
[0032]
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium having contrast enhancing means according to the second aspect of the present invention.
As shown in FIG. 3, the plastic support 11 is composed of two plastic support layers 111 and 112, as in the thermal recording medium of FIG. However, in the second mode in FIG. 3, the spacer 31 is interposed between the support layers 111 and 112. The spacer 31 has an opening 31a in a region corresponding to the display portion of the heat-sensitive recording medium. In the opening 31a, the first support layer 111 and the second support layer 112 are in a non-contact state. As a result of the cavity 121 ′ being formed inside the support 11 at that portion, the same contrast enhancement effect as the contrast enhancement means shown in FIG. 2 is achieved.
[0033]
Such a spacer 31 is, for example, a polyvinyl chloride resin having good adhesion to the plastic support 11 or workability, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a polycarbonate resin, an ABS resin, etc. It is preferable to form the plastic material. Moreover, it is preferable that the thickness of the spacer 31 exists in the range of 10 micrometers-500 micrometers. In addition, it is preferable that the total thickness of the whole support body 11 including the spacer 31 is 500 μm or more as described above.
[0034]
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium having contrast enhancing means according to the third aspect of the present invention.
As shown in FIG. 4, the plastic support 11 is composed of two plastic support layers 111 and 112 as in the thermal recording medium of FIG. 2, and the first support is similar to the plastic support 11 shown in FIG. Grooves or recesses 21 are formed in the body layer 111 from the back surface to a region corresponding to the display portion on the surface of the thermal recording medium. However, in this third aspect, the grooves 21 are filled with a plurality of beads 41 or spherical particles. The bead 41 supports the first support layer 111 in the cavity 121 and also causes a void to exist in the cavity 121. Therefore, it is preferable that the spherical diameter of the beads 41 is substantially equal to the groove 21, and mechanical strength for supporting the first support layer 111 is required. Such beads can be formed of glass or polymeric material. As the polymer material, for example, melamine resin, acrylic resin, polyester resin, urethane resin, nylon resin, polycarbonate resin and the like can be used. These beads 41 can be fixed in the cavity 121 by the adhesive 42. Needless to say, since the adhesive 42 must not be embedded in the beads 41, the beads 41 are adhesives for fixing the beads. It is preferable to have a particle size 1.3 to 3 times the thickness of 42. The bead 41 can usually have a diameter of 1 to 100 μm.
[0035]
Thus, even if the beads 41 are filled in the cavity 121, the first support layer 111 and the second support layer 112 have many contact portions with the beads but do not contact each other. Therefore, the same contrast enhancement effect as that of the contrast enhancement means constituted by the cavity 121 as in the first embodiment can be obtained. As shown in FIG. 4, the adhesive 42 can be provided so as to fix the beads on the first support layer 111 side, but the groove 21 can be provided in the second support layer. Similarly, beads can be provided so as to be fixed on the second support layer 112 side.
[0036]
In the third aspect, the bead 41 is filled in the cavity 121 defined by the groove 21, but the bead 41 is placed in the cavity 121 'defined by the spacer 31 described with reference to FIG. Needless to say, the same effect can be obtained by filling. Also,
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium having contrast enhancing means according to the fourth aspect of the present invention.
[0037]
As shown in FIG. 5, the plastic support 11 is composed of two plastic support layers 111 and 112 as in the heat-sensitive recording medium of FIG. However, in the fourth aspect, the contrast improving means comprising the light reflecting layer 51 is formed on the upper surface of the second support layer 112. Such a light reflecting layer 51 is a layer having metallic luster, and can be provided by metallic luster paint, transfer of metal foil, adhesion and laminating method, metal vapor deposition method or the like. The light reflecting layer 51 totally reflects incident light and improves the contrast of the heat-sensitive recording layer 14 in a transparent state and a white turbid state.
[0038]
The light reflecting layer 51 may be provided not on the upper surface of the second support layer 111 but on the back surface of the first support layer 111.
FIG. 6 is a cross-sectional view of the thermal recording medium according to the fifth aspect of the present invention.
[0039]
The thermal recording medium shown in FIG. 6 is used as a contrast improving means for changing the color tone of the thermal recording layer 14 in the support 11 provided with any one of the contrast improving means 12 shown in FIGS. A colored layer 61 is further provided adjacent to the colored layer 61. The colored layer 61 can be provided on the bottom surface of the cavity, that is, on the upper surface of the second support layer 112 or on the back surface of the first support layer 111. Such a colored layer 61 can usually be formed by dispersing and dissolving a color pigment, a dye or the like in ink and printing it.
[0040]
As can be seen from the above description, in the present invention, since the contrast improving means 12 is provided inside the plastic support 11, the heat-sensitive recording layer 14 can be directly bonded with the adhesive 13. Of the reversible thermosensitive recording medium is greatly improved.
[0041]
【Example】
Examples of the present invention will be described in detail below.
Example 1
In this example, a thermal recording medium having the structure shown in FIG. 2 was produced.
[0042]
That is, a protective layer paint having the following composition is applied to a transparent polyethylene terephthalate (PET) film 16 (see FIG. 1) having a thickness of 25 μm using a gravure method with a high-pressure mercury lamp at 500 mJ / cm. 2 Curing was performed with an energy of (205 nm) to form a protective layer having a coating thickness of 4 μm. On the upper surface of this protective layer, a heat-sensitive recording paint having the following composition consisting of an organic low molecular weight substance dispersed in a resin matrix material was applied using a gravure method at a drying temperature of 130 ° C. and a coating thickness of 9 μm. Further, a reversible thermosensitive recording sheet was obtained by applying an adhesive paint having the following composition on the upper surface of the thermosensitive recording layer by a gravure printing method at a drying temperature of 100 ° C. and a coating thickness of 3 μm.
[0043]
On the other hand, as the first support layer 111, a portion of the transparent polyvinyl chloride resin sheet having a light transmittance of 0.7 and a thickness of 100 μm, which substantially corresponds to the heat-sensitive recording layer forming portion, is scraped off to a depth of about 30 μm. Was provided. The grooved sheet 111 was integrated with a black polyvinyl chloride resin sheet having a thickness of 660 μm as the second support layer 112 by using a thermal laminating method to produce a plastic support 11.
[0044]
Subsequently, the reversible thermosensitive recording sheet was transferred onto the first support layer 111 of the plastic support 11 under the conditions of a transfer temperature of 230 ° C. and 0.5 seconds by a thermal transfer method to obtain a reversible thermosensitive recording medium.
[0045]
The obtained reversible thermosensitive recording medium could be printed with an applied energy of 0.4 mJ / dot using a thermal head, and the print data could be erased with an applied energy of 0.2 mJ / dot using a thermal head. . The contrast at this time was ΔOD = 0.5 or more, the number of repeated printings was also realized 100 times or more, and a reversible thermosensitive recording medium having high interlayer adhesion and practicality was obtained.
[0046]
(Composition of protective coating)
50 parts by weight of acrylic oligomer
50 parts by weight of urethane acrylate
1 part by weight of benzophenone photoinitiator
Teflon filler 1.5 parts by weight
Calcium carbonate 1.5 parts by weight
70 parts by weight of toluene
70 parts by weight of methyl ethyl ketone
[0047]
(Composition of thermal recording layer paint)
16 parts by weight of behenic acid
4 parts by weight of sebacic acid
50 parts by weight of vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin
120 parts by weight of tetrahydrofuran
40 parts by weight of toluene
[0048]
(Composition of adhesive paint)
40 parts by weight of polyester resin
40 parts by weight of toluene
40 parts by weight of methyl ethyl ketone
[0049]
Example 2
In this example, a thermal recording medium having the structure shown in FIG. 3 was produced.
That is, first, a portion substantially corresponding to the heat-sensitive recording layer forming region was cut out from a transparent polyvinyl chloride resin sheet having a light transmittance of 0.7 and a thickness of 100 μm to form an opening 31a, thereby producing a spacer 31. Next, a transparent polyvinyl chloride resin sheet having a light transmittance of 0.7 and a thickness of 100 μm as the first support layer 111 and a black polyvinyl chloride resin sheet 112 having a thickness of 560 μm as the second support layer. The plastic support 11 was obtained by interposing the spacer 31 between them and integrating them using a thermal laminating method.
[0050]
Thereafter, the reversible thermosensitive recording sheet prepared in the same manner as in Example 1 was transferred onto the first support layer 111 of the plastic support 11 under the conditions of a transfer temperature of 230 ° C. and 0.5 seconds by a thermal transfer method to be reversible. A heat-sensitive recording medium was obtained.
[0051]
The obtained reversible thermosensitive recording medium could be printed with an applied energy of 0.4 mJ / dot using a thermal head, and the print data could be erased with an applied energy of 0.2 mJ / dot using a thermal head. The contrast at this time was ΔOD = 0.5 or more, the number of repeated printings was 100 times or more, and a reversible thermosensitive recording medium with high adhesion between layers and practicality was obtained.
[0052]
Example 3
In this example, a reversible thermosensitive recording medium having the structure shown in FIG. 3 was produced.
That is, grooves 21 having a depth of 10 μm are formed in a transparent PET sheet having a light transmittance of 0.8 and a thickness of 200 μm as the first support layer 111, and polymer beads having an average particle diameter of 10 μm are formed in the grooves 21. A polymer bead-dispersed paint having the following composition dispersed was applied at a drying temperature of 60 ° C. and a coating thickness of 5 μm using a screen printing method so that the protruding portion of the polymer beads was present about 10% of the bead sphere diameter. A black PET sheet having a thickness of 560 μm was integrated with this beaded sheet 111 using a thermal laminating method to obtain a plastic support 111.
[0053]
Subsequently, the reversible thermosensitive recording sheet produced in the same manner as in Example 1 was transferred onto the first support layer 111 of the plastic support 11 by the thermal transfer method under the conditions of a transfer temperature of 230 ° C. and 0.5 seconds to be reversible. A heat-sensitive recording medium was obtained.
[0054]
The obtained reversible thermosensitive recording medium could be printed with an applied energy of 0.4 mJ / dot using a thermal head, and the print data could be erased with an applied energy of 0.2 mJ / dot using a thermal head. . The contrast at this time was ΔOD = 0.5 or more, the number of repeated printings was also realized 100 times or more, and a reversible thermosensitive recording medium having high interlayer adhesion and practicality was obtained.
[0055]
(Composition of polymer bead paint)
5 parts by weight of polyester resin beads
50 parts by weight of urethane resin
70 parts by weight of toluene
70 parts by weight of methyl ethyl ketone
[0056]
Example 4
In this example, a thermal recording medium having the structure shown in FIG. 6 was produced.
That is, a portion substantially corresponding to the heat-sensitive recording layer forming region of the transparent polyvinyl chloride resin sheet having a light transmittance of 0.7 and a thickness of 100 μm of the first support layer 111 is scraped to a depth of about 30 μm to form a groove 21. did. On the other hand, a colored paint having the following composition is applied to a portion corresponding to the groove 21 of a white polyvinyl chloride resin sheet having a thickness of 660 μm as the second support layer 112 by using a screen printing method, a drying temperature of 60 ° C., and a coating thickness of 2 μm. Was applied to form a colored layer 61. The first support layer 111 and the second support layer 112 were integrated using a heat laminating method to obtain a plastic support 11.
[0057]
Next, the reversible thermosensitive recording sheet produced in the same manner as in Example 1 was transferred onto the first support layer 111 of the plastic support 11 under the conditions of a transfer temperature of 230 ° C. and 0.5 seconds by a thermal transfer method to be reversible. A heat-sensitive recording medium was obtained.
[0058]
The obtained reversible thermosensitive recording medium could be printed with an applied energy of 0.4 mJ / dot using a thermal head, and the print data could be erased with an applied energy of 0.2 mJ / dot using a thermal head. . The contrast at this time was ΔOD = 0.5 or more, the number of repeated printings was also realized 100 times or more, and a reversible thermosensitive recording medium having high interlayer adhesion and practicality was obtained.
[0059]
(Composition of colored paint)
5 parts by weight of red dye
50 parts by weight of urethane resin
70 parts by weight of toluene
70 parts by weight of methyl ethyl ketone
[0060]
Example 5
In this example, a reversible thermosensitive recording medium having the structure shown in FIG. 5 was produced.
First, a metallic gloss paint having the following composition in which aluminum powder is dispersed in a portion corresponding to a heat-sensitive recording layer forming region of a transparent PET sheet having a light transmittance of 0.8 and a thickness of 200 μm as the first support layer 111 is screen-printed. The coating method was applied at a drying temperature of 60 ° C. and a coating thickness of 3 μm. Further, this and a white PET sheet having a thickness of 560 μm were integrated using a heat laminating method to obtain a plastic support 11.
[0061]
Subsequently, the reversible thermosensitive recording sheet produced in the same manner as in Example 1 was transferred onto the first support 111 of the plastic support 11 by a thermal transfer method under the conditions of a transfer temperature of 230 ° C. and 0.5 seconds, thereby reversible. A thermal recording medium was obtained.
[0062]
The obtained reversible thermosensitive recording medium could be printed with an applied energy of 0.4 mJ / dot using a thermal head, and the print data could be erased with an applied energy of 0.2 mJ / dot using a thermal head. . The contrast at this time was ΔOD = 0.5 or more, the number of repeated printings was also realized 100 times or more, and a reversible thermosensitive recording medium having high interlayer adhesion and practicality was obtained.
[0063]
(Composition of metallic luster paint)
15 parts by weight of aluminum powder
50 parts by weight of urethane resin
70 parts by weight of toluene
70 parts by weight of methyl ethyl ketone
[0064]
Comparative Example 1
A transparent PET sheet having a light transmittance of 0.8 and a thickness of 200 μm as a first support layer and a black PET sheet having a thickness of 560 μm as a second support layer are subjected to a heat laminating method through an adhesive for PET. And integrated to obtain a plastic support. Subsequently, the reversible thermosensitive recording sheet produced in the same manner as in Example 1 was transferred onto the first support layer of the plastic support by the thermal transfer method under the conditions of a transfer temperature of 230 ° C. and 0.5 seconds, and the reversible thermosensitive recording sheet. A recording medium was obtained.
[0065]
The obtained reversible thermosensitive recording medium could be printed with an applied energy of 0.4 mJ / dot using a thermal head, and the print data could be erased with an applied energy of 0.2 mJ / dot using a thermal head. . The contrast at this time is ΔOD = 0.3 or less, and the number of repeated printings is 100 times or more, but the contrast is too low to be practically unsuitable.
[0066]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, a reversible thermosensitive recording medium is provided on the back surface or the back surface of a plastic card or plastic sheet by providing a configuration for improving the contrast inside the plastic support. The heat-sensitive recording layer can be repeatedly printed and erased, the adhesion between the layers is remarkably improved, and a highly durable and high-contrast reversible thermosensitive recording medium is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view showing a basic structure of a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium according to another embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium according to still another embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium according to still another embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium according to still another embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
11 ... Plastic support
12 ... Contrast improvement means
13 ... Adhesive layer
14 ... thermal recording layer
15 ... Protective layer
16 ... plastic film
21 ... Groove
31 ... Spacer
41 ... Bead
42. Adhesive
51. Light reflection layer
61 ... colored layer
111 ... 1st support body layer
112 ... Second support layer

Claims (3)

樹脂マトリクスと樹脂マトリクス中に分散された有機低分子物質とを含む、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱記録層を接着剤層を介してプラスチック支持体上に設けた感熱記録媒体において、該プラスチック支持体は、該プラスチック支持体の最上層を構成する第1のプラスチック支持体層と第2のプラスチック支持体層からなり、前記該第1のプラスチック支持体層の下面部分または第2のプラスチック支持体層の上面部分に、入射光を全反射する光反射層からなる、感熱記録層のコントラストを向上させる手段が設けられ、前記コントラスト向上手段は、可逆性感熱記録媒体表面の表示部に対応する領域に形成されており、前記第1のプラスチック支持体層と第2のプラスチック層とは、熱ラミネートにより一体化されていることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。A heat-sensitive recording medium comprising a resin matrix and a low-molecular-weight organic substance dispersed in the resin matrix, the heat-sensitive recording layer having a reversible change in transparency depending on temperature provided on a plastic support via an adhesive layer The plastic support is composed of a first plastic support layer and a second plastic support layer constituting the uppermost layer of the plastic support, and the lower surface portion of the first plastic support layer or the second plastic support layer. the upper surface portion of the second plastic support layer, made of a light reflecting layer which totally reflects the incident light, means are provided to improve the contrast of the heat-sensitive recording layer, the contrast improvement unit, the display of the reversible thermosensitive recording medium surface parts are formed in a region corresponding to the first and the plastic support layer and the second plastic layer, it is integrated by heat lamination Reversible thermosensitive recording medium comprising a. 前記コントラスト向上手段に隣接して着色層を設けたことを特徴とする請求項1記載の可逆性感熱記録媒体。Claim 1 Symbol mounting of the reversible thermosensitive recording medium, characterized in that a colored layer adjacent to said contrast enhancing means. 前記接着剤層が、軟化点150℃以下の高分子材料からなることを特徴とする請求項1または2記載の可逆性感熱記録媒体。The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1 or 2 , wherein the adhesive layer is made of a polymer material having a softening point of 150 ° C or lower.
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