JP2000343821A - Optical recording medium - Google Patents

Optical recording medium

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JP2000343821A
JP2000343821A JP11157789A JP15778999A JP2000343821A JP 2000343821 A JP2000343821 A JP 2000343821A JP 11157789 A JP11157789 A JP 11157789A JP 15778999 A JP15778999 A JP 15778999A JP 2000343821 A JP2000343821 A JP 2000343821A
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JP
Japan
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dye
optical recording
recording medium
metal complex
metal
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Application number
JP11157789A
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Japanese (ja)
Inventor
Emiko Kanbe
江美子 神戸
Atsushi Kadota
敦志 門田
Masahiro Shinkai
正博 新海
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide recording layers with neutrality, good stability and low cost by applying a coating fluid containing a metal complex coloring matter and using a specified non-halogen alcohol as a solvent. SOLUTION: Recording layers 13 and 23 on bases 12 and 22 of an optical recording disk 10 are formed by using a coloring matter containing a coating fluid in the spin coating process. The recording layers containing metal complex coloring matters are formed by applying a coating fluid using a non-halogen alcohol of -10 deg.C or lower melting point and 80-180 deg.C boiling point thereon for coating. As the metal complex coloring matter of sufficient melting properties and the solvent, a metal complex coloring master in which two different kinds of multidentate ligands are coordinated, particularly an azo metal complex coloring is used. Thus a disk of superior characteristics and good storage properties can be formed by using the coating solvent for melting a laser absorption coloring matter in high density, having the long life of its solvent, not damaging the base, provided with good film forming properties, inexpensive and not affecting adversely to the environment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザーを照射す
ることによりピットを形成する光記録媒体に関する。
The present invention relates to an optical recording medium that forms pits by irradiating a laser.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に光ディスクとしてレーザー吸収色
素を記録材料として用いる場合には、その取り扱いの容
易さあるいはコスト面から言っても有機溶剤を溶媒とし
て用いたスピンコート法による記録層の薄膜形成が行わ
れている。従って、レーザー吸収色素には、光記録媒体
に用いるために基本的に必要な光吸収分解特性あるいは
光退色しないための高耐光性などの他に、塗布溶媒に溶
解することが必要となる。
2. Description of the Related Art Generally, when a laser-absorbing dye is used as a recording material for an optical disc, a thin film of a recording layer is formed by a spin coating method using an organic solvent as a solvent in terms of ease of handling and cost. Have been done. Therefore, the laser absorbing dye must be dissolved in a coating solvent in addition to the light absorption / decomposition characteristics basically required for use in an optical recording medium or high light resistance for preventing photobleaching.

【0003】一般的にレーザー吸収色素にはシアニン色
素、アゾ金属錯体色素などが用いられており、シアニン
色素は有機溶媒に溶解しやすいが、非常に光に弱く退色
し易い。従って、単独で使用することはできず、通常何
らかの退色防止剤と一緒に用いられることとなるが、そ
の際有機溶媒に対する溶解性が低下する。
[0003] Generally, cyanine dyes, azo metal complex dyes, and the like are used as laser absorption dyes. Cyanine dyes are easily dissolved in organic solvents, but are very weak to light and are easily discolored. Therefore, they cannot be used alone and are usually used together with some anti-fading agent, but at that time, the solubility in an organic solvent is reduced.

【0004】一方、アゾ金属錯体は、耐光性に優れてお
り光記録媒体に適した材料であるが、溶媒に対する溶解
性が低いため実際に使えるものが少なかった。
[0004] On the other hand, azo metal complexes are excellent in light resistance and are suitable for optical recording media, but there are few practically usable ones because of their low solubility in solvents.

【0005】また、塗布溶媒に関しては、ポリカーボネ
ートを材料に用いている光ディスク基板の記録面には、
あらかじめグルーブが刻まれており、グルーブを侵さな
いことが必要となる。
[0005] Regarding the coating solvent, the recording surface of an optical disk substrate using polycarbonate as a material is:
Grooves have been engraved in advance, and it is necessary not to damage the grooves.

【0006】しかし、色素に高溶解性を持ちながら基板
を侵さない溶媒は少ない。これまでは、極性溶媒ではそ
の高溶解性から、フッ素化アルコール系溶媒(特公平7
−96333号)が溶媒に用いられてきた。しかし、価
格が非常に高く、しかも、2,2,3,3−テトラフル
オロプロパノール等のような水溶性アルコールは弱酸性
溶媒であるため、一部記録用色素に対しては塗布溶媒中
で色素の分解が進むこともあった。また、ハロゲン系溶
媒ということで、オゾン層の破壊など環境に対する負荷
も大きい。
However, there are few solvents that have high solubility in the dye and do not attack the substrate. Until now, fluorinated alcohol solvents (Japanese Patent Publication No.
-96333) has been used as a solvent. However, the price is very high, and water-soluble alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol are weakly acidic solvents. Decomposition sometimes progressed. Further, since the solvent is a halogen-based solvent, the burden on the environment such as destruction of the ozone layer is great.

【0007】また、特開平2−3373号には、アルコ
ール系溶媒を塗布溶媒に用いて記録薄膜を形成した光学
情報記録媒体が開示されているが、その実施例および比
較例に示される色素はシアニン色素のみであり、シアニ
ン色素に比べ溶解性が低いアゾ金属錯体色素を対象とす
るものではない。
JP-A-2-3373 discloses an optical information recording medium in which a recording thin film is formed by using an alcohol-based solvent as a coating solvent, but the dyes shown in Examples and Comparative Examples are as follows. It is only a cyanine dye, and is not intended for an azo metal complex dye having lower solubility than the cyanine dye.

【0008】さらに、特開平10−181201号に
は、アゾ金属錯体の塗布溶剤としてエチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール
系溶剤が示されているが、実施例で実際使用されている
のは2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノー
ルのみである。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-181201 discloses ethyl alcohol as a coating solvent for an azo metal complex,
Although alcohol solvents such as propyl alcohol and butyl alcohol are shown, only 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol is actually used in the examples.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
の溶解性を高めたことで、従来は溶解能が低く使用でき
なかったが、中性で安定性がよく、しかも安価で環境に
対する影響の低いという優れた特徴のある、アルコール
系溶媒を塗布溶媒に用いた光記録媒体を提供することで
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to increase the solubility of a dye, and so far it has been difficult to use because of its low solubility. An object of the present invention is to provide an optical recording medium using an alcohol-based solvent as a coating solvent, which has an excellent feature of low influence.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)〜(6)によって達成される。 (1) 基板上に色素を含有する記録層を有し、光を照
射することによってピットを形成して記録を行う光記録
媒体において、前記記録層を、異なる2種の多座配位子
が配位した金属錯体色素を含有し、かつ融点−10℃以
下で、沸点80〜180℃の非ハロゲン系アルコールを
溶媒に用いた塗布液で塗布形成したことを特徴とする光
記録媒体。 (2) 非ハロゲン系アルコールが、総炭素数3〜6の
脂肪族飽和アルコールである上記(1)に記載の光記録
媒体。 (3) 前記記録層が、下記式(1)で表される金属錯
体色素を含有する上記(1)または(2)の光記録媒
体。
This object is achieved by the following (1) to (6). (1) In an optical recording medium having a recording layer containing a dye on a substrate and forming pits by irradiating light to perform recording, the recording layer is formed by two different polydentate ligands. An optical recording medium comprising a coordinated metal complex dye, and formed by applying a coating solution using a non-halogen alcohol having a melting point of -10 ° C or lower and a boiling point of 80 to 180 ° C as a solvent. (2) The optical recording medium according to the above (1), wherein the non-halogen alcohol is an aliphatic saturated alcohol having a total of 3 to 6 carbon atoms. (3) The optical recording medium according to (1) or (2), wherein the recording layer contains a metal complex dye represented by the following formula (1).

【0011】[0011]

【化3】 Embedded image

【0012】[式(1)中、Mは金属原子を表し、
1、A2、B1およびB2は、それぞれ独立に金属に配位
可能な置換基を有する芳香環基、または金属に配位可能
な窒素原子を環中に有する含窒素複素芳香環基を表し、
1、A2、B1およびB2は、それぞれ置換基または窒素
原子でMに配位する。ただし、A1とA2とが異なるこ
と、およびB1とB2とが異なることのうちの少なくとも
一方の条件を満足する。Yは対イオンを表し、xは電荷
の均衡を保つための数である。] (4) 式(1)中のYが、+1価のシアニン色素の対
カチオンである上記(3)の光記録媒体。 (5) 前記記録層が、下記式(2)で表される金属錯
体色素を含有する上記(1)〜(3)のいずれかの光記
録媒体。
[In the formula (1), M represents a metal atom;
A 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently represent an aromatic ring group having a substituent capable of coordinating to a metal, or a nitrogen-containing heteroaromatic group having a nitrogen atom capable of coordinating to a metal in the ring. Represents
A 1 , A 2 , B 1 and B 2 each coordinate to M with a substituent or a nitrogen atom. However, A 1 and A 2 and are different, and B 1 and the B 2 satisfies at least one of the conditions of the different. Y represents a counter ion, and x is a number for maintaining charge balance. (4) The optical recording medium according to the above (3), wherein Y in the formula (1) is a counter cation of a + 1-valent cyanine dye. (5) The optical recording medium according to any one of the above (1) to (3), wherein the recording layer contains a metal complex dye represented by the following formula (2).

【0013】[0013]

【化4】 Embedded image

【0014】[式(2)中、Mは金属原子を表し、
11、A21、B11およびB21は、それぞれ独立に金属に
配位可能な0を置換基中に有する芳香環基を表し、
11、A21、B 11およびB21はOでMに配位する。ただ
し、A11とA21とが異なること、およびB11とB21とが
異なることのうちの少なくとも一方の条件を満足する。
1 m+は+m価の対カチオンを表し、mおよびnはそれ
ぞれ1または2である。] (6) 式(2)中のY1 m+が、+1価のシアニン色素
の対カチオンである上記(5)の光記録媒体。
[In the formula (2), M represents a metal atom;
A11, Atwenty one, B11And Btwenty oneAre each independently metal
Represents an aromatic ring group having a coordinable 0 in the substituent,
A11, Atwenty one, B 11And Btwenty oneCoordinates O to M. However
A11And Atwenty oneAnd B11And Btwenty oneAnd
At least one of the different conditions is satisfied.
Y1 m +Represents a counter cation having a valence of + m, and m and n represent
1 or 2 respectively. (6) Y in equation (2)1 m +Is a + 1-valent cyanine dye
The optical recording medium of the above (5), which is a counter cation of the above.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の光記録媒体は、金属錯体色素を含有する
記録層を有し、この記録層は、融点−10℃以下で、沸
点80〜180℃の非ハロゲン系アルコールを溶媒に用
いた塗布液により塗設されたものである。このような溶
媒は、具体的には、総炭素数3〜6の脂肪族飽和アルコ
ールであることが好ましく、本発明は記録層がコスト、
環境面で有利で、かつ安定性に優れた脂肪族飽和アルコ
ールによって溶液塗布が可能であることを特徴とする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The optical recording medium of the present invention has a recording layer containing a metal complex dye, and this recording layer has a melting point of −10 ° C. or lower and a coating liquid using a non-halogen alcohol having a boiling point of 80 to 180 ° C. as a solvent. It was painted. Specifically, such a solvent is preferably an aliphatic saturated alcohol having 3 to 6 carbon atoms in total.
It is characterized in that the solution can be coated with an aliphatic saturated alcohol which is environmentally advantageous and has excellent stability.

【0016】このような溶媒に十分な溶解性をもつ金属
錯体色素としては、2種の異なる多座配位子(例えば3
座配位子)が配位した金属錯体色素、特にアゾ金属錯体
色素が挙げられる。アゾ金属錯体色素として好ましくは
下記式(1)で表される化合物である。
As a metal complex dye having sufficient solubility in such a solvent, two different polydentate ligands (for example, 3
A metal complex dye to which a (coordination ligand) is coordinated, in particular, an azo metal complex dye. The azo metal complex dye is preferably a compound represented by the following formula (1).

【0017】[0017]

【化5】 Embedded image

【0018】式(1)中、Mは金属原子を表し、A1
2、B1およびB2は、それぞれ独立に金属に配位可能
な置換基をもつ芳香環基、または金属に配位可能な窒素
原子を環中に有する含窒素複素芳香環基を表し、A1
2、B1およびB2は、それぞれ置換基または窒素原子
でMに配位する。ただし、A1≠A2、および/またはB
1≠B2である。Yは対イオンを表し、xは電荷の均衡を
保つための数である。
In the formula (1), M represents a metal atom, and A 1 ,
A 2 , B 1 and B 2 each independently represent an aromatic ring group having a substituent capable of coordinating to a metal, or a nitrogen-containing heteroaromatic ring group having a nitrogen atom capable of coordinating to a metal in the ring; A 1 ,
A 2 , B 1 and B 2 each coordinate to M at a substituent or a nitrogen atom. However, A 1 ≠ A 2 and / or B
1 ≠ B 2 . Y represents a counter ion, and x is a number for maintaining charge balance.

【0019】式(1)について、さらに詳細に説明する
と、A1、A2、B1、B2で表される中心金属に配位可能
な置換基を有する芳香環基における芳香環としては、炭
素環であっても複素環であってもよく、単環であって
も、縮合多環や環集合の多環であってもよい。このよう
な芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジ
ン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、イミダゾー
ル環、ピラジン環、ピロール環などが挙げられ、なかで
もベンゼン環、ナフタレン環、ピロール環が好ましく、
特にはベンゼン環が好ましい。
The formula (1) will be described in more detail. As the aromatic ring in the aromatic ring group having a substituent capable of coordinating with the central metal represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 , It may be a carbocyclic or heterocyclic ring, a monocyclic ring, a condensed polycyclic ring or a polycyclic ring assembly. Examples of such an aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, an oxazole ring, a benzoxazole ring, a quinoline ring, an imidazole ring, a pyrazine ring, and a pyrrole ring. Ring, naphthalene ring, pyrrole ring is preferred,
Particularly, a benzene ring is preferable.

【0020】上記芳香環基中の中心金属に配位可能な置
換基としては、金属に配位する前の形で、活性水素を有
する基が挙げられ、A1、A2、B1、B2における活性水
素を有する基の芳香環における結合位置は、ジアゾ基の
隣接位であり、活性水素を有する基としては、−OH、
−SH、−NH2、−NHSO2R(ここでRは炭素数1
〜6のアルキル基)、−COOH、−CONH2、−S
2NH2、−SO3H等が挙げられ、特に−OHが好ま
しい。
Examples of the substituent capable of coordinating with the central metal in the aromatic ring group include groups having an active hydrogen before coordinating with the metal, and A 1 , A 2 , B 1 , B The bonding position in the aromatic ring of the group having active hydrogen in 2 is adjacent to the diazo group, and as the group having active hydrogen, -OH,
—SH, —NH 2 , and —NHSO 2 R (where R is 1 carbon atom)
6 alkyl group), - COOH, -CONH 2, -S
O 2 NH 2 , —SO 3 H and the like are mentioned, and —OH is particularly preferable.

【0021】また、金属に配位可能なNを環中に有する
含窒素複素芳香環基における含窒素複素芳香環として
は、単環であっても縮合多環であってもよい。このよう
な含窒素複素芳香環の具体例としてはピリジン環、チア
ゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、キノリン環、イミダゾール環、ピラ
ジン環、ピロール環などが挙げられ、なかでもピリジン
環、キノリン環、チアゾール環が好ましい。また、環中
におけるNの存在位置はアゾ基が結合する炭素原子の隣
接位である。
The nitrogen-containing heteroaromatic ring in the nitrogen-containing heteroaromatic group having N in the ring that can coordinate to a metal may be a single ring or a condensed polycyclic ring. Specific examples of such a nitrogen-containing heteroaromatic ring include a pyridine ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, an oxazole ring, a benzoxazole ring, a quinoline ring, an imidazole ring, a pyrazine ring, and a pyrrole ring. , A quinoline ring and a thiazole ring are preferred. The position of N in the ring is adjacent to the carbon atom to which the azo group is bonded.

【0022】A1とB1またはA2とB2の組合せとして
は、ベンゼン環同士、ベンゼン環とナフタレン環、ベン
ゼン環とピリジン環等の組合せが好ましく、なかでもベ
ンゼン環同士の組合せが好ましい。
The combination of A 1 and B 1 or A 2 and B 2 is preferably a combination of benzene rings, a benzene ring and a naphthalene ring, a benzene ring and a pyridine ring, and more preferably a combination of benzene rings.

【0023】また、A1、A2、B1、B2で表される金属
に配位可能な置換基を有する芳香環基は、アゾ基、金属
に配位可能な置換基のほかに、また、A1、A2、B1
2で表される金属に配位可能なNを環中に有する含窒
素複素芳香環基は、アゾ基の他に、さらに置換基を有し
ていてもよく、置換基として具体的にはニトロ基、シア
ノ基、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、
カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基(好まし
くは炭素数0〜4で、例えばスルファモイル、メチルス
ルファモイル等)、アルキル基(好ましくは炭素数1〜
4で、例えばメチル等)、アミノ基(好ましくは炭素数
0〜10で、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジブチルアミノ、フェニルアミノ)、ヘテロ環基(例え
ばピペリジノ、モルホリノ等)等が挙げられる。また、
置換基同士が連結して環(例えばキノリジジン環(一部
不飽和化したものも含む。)等)を形成してもよい。
The aromatic ring group having a substituent capable of coordinating to a metal represented by A 1 , A 2 , B 1 , or B 2 includes, in addition to an azo group and a substituent capable of coordinating to a metal, A 1 , A 2 , B 1 ,
The nitrogen-containing heteroaromatic ring group having an N capable of coordinating to the metal represented by B 2 in the ring may further have a substituent in addition to the azo group. Nitro group, cyano group, halogen atom (for example, chlorine atom, bromine atom, etc.),
Carboxyl group, sulfo group, sulfamoyl group (preferably having 0 to 4 carbon atoms, for example, sulfamoyl, methylsulfamoyl and the like), alkyl group (preferably having 1 to 4 carbon atoms)
4, an amino group (preferably having 0 to 10 carbon atoms such as dimethylamino, diethylamino, etc.)
Dibutylamino, phenylamino), and a heterocyclic group (eg, piperidino, morpholino, etc.). Also,
The substituents may be linked to each other to form a ring (for example, a quinolizidine ring (including a partially unsaturated ring) or the like).

【0024】A1、A2、B1、B2がベンゼン環同士の組
合せであるとき、一方のベンゼン環は、ニトロ基、ハロ
ゲン原子(好ましくは塩素原子、臭素原子)を置換基と
して有することが好ましく、特にはニトロ基が好まし
い。このようなニトロ基、ハロゲン原子はジアゾ基のメ
タ位あるいはパラ位に存在することが好ましい。置換基
は2個以上で存在していてもよく、このような場合の置
換基は同一でも異なるものであってもよい。また、他方
のベンゼン環は、アミノ基を置換基として有することが
好ましく、アミノ基としては、無置換のアミノ基や、フ
ェニルアミノ等のアリールアミノ基であってもよいが、
特にジアルキルアミノ基が好ましく、このようなジアル
キルアミノ基の総炭素数は2〜8であることが好まし
く、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエ
チルアミノ、メチルプロピルアミノ、ジブチルアミノ、
ヒドロキシエチルメチルアミノ等が挙げられ、また、ア
ルキル基同士が連結して環(例えばピペリジン環、モル
ホリン環等)を形成してもよい。
When A 1 , A 2 , B 1 and B 2 are a combination of benzene rings, one of the benzene rings must have a nitro group or a halogen atom (preferably a chlorine atom or a bromine atom) as a substituent. Is particularly preferable, and a nitro group is particularly preferable. Such a nitro group and a halogen atom are preferably present at the meta or para position of the diazo group. Two or more substituents may be present, and in such a case, the substituents may be the same or different. The other benzene ring preferably has an amino group as a substituent, and the amino group may be an unsubstituted amino group or an arylamino group such as phenylamino.
Particularly, a dialkylamino group is preferable, and the total number of carbon atoms of such a dialkylamino group is preferably 2 to 8, for example, dimethylamino, diethylamino, methylethylamino, methylpropylamino, dibutylamino,
Hydroxyethylmethylamino and the like may be mentioned, and the alkyl groups may be connected to each other to form a ring (for example, a piperidine ring, a morpholine ring and the like).

【0025】このようなアミノ基の置換位置はジアゾ基
のパラ位であることが好ましい。
The substitution position of such an amino group is preferably at the para position of the diazo group.

【0026】Mは金属錯体の中心金属であり、中心金属
は配位子:金属=2:1(mol)の錯体を形成するも
のであればよい。中心金属はCo、Ni、Cu等であ
る。
M is a central metal of the metal complex, and the central metal may be any as long as it forms a complex of ligand: metal = 2: 1 (mol). The central metal is Co, Ni, Cu or the like.

【0027】A1とA2、あるいはB1とB2、あるいはA
1とA2およびB1とB2は、この組合せで同一のものとな
ることはなく、よってA1とB1とを有する配位子と、A
2とB2とを有する配位子とは異なり、配位子として同じ
ものが金属に配位することはない。ここで異なる配位子
とは置換基等を含めて異なるものをいい、芳香環の環骨
格は同一であってもよい。
A 1 and A 2 , or B 1 and B 2 , or A
1 and A 2 and B 1 and B 2 cannot be the same in this combination, and thus the ligand having A 1 and B 1
Unlike a ligand having 2 and B 2 , the same ligand does not coordinate to the metal. Here, the different ligands include different ones including substituents and the like, and the ring skeleton of the aromatic ring may be the same.

【0028】なお、式(1)中の活性水素を有する基は
酸アニオン(活性水素を有する基が−OHのときは−
O)の形で中心金属に配位する。
In the formula (1), the group having active hydrogen is an acid anion (when the group having active hydrogen is -OH,-
It coordinates to the central metal in the form of O).

【0029】Yは対イオンを表し、xは電荷の均衡を保
つための数である。
Y represents a counter ion, and x is a number for maintaining charge balance.

【0030】対カチオンとしては、Na+、Li+
+、Ca2+等の無機系陽イオン、R1 234+、R
123+(CH2m+456(ここで、R1
2、R3、R4、R5、R6は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基等を表す。mは2〜
10の整数を表す。)で表されるアンモニウムイオン、
ローダミン色素の陽イオン等が挙げられる。このほか、
対カチオンの好ましいものとして+1価のシアニン色素
カチオンが挙げられる。陽イオンとしては、特に、シア
ニン色素カチオンが好ましい。
As a counter cation, Na+, Li+,
K+, Ca2+Inorganic cations such as R1R TwoRThreeRFourN+, R
1RTwoRThreeN+(CHTwo)mN+RFourRFiveR6(Where R1,
RTwo, RThree, RFour, RFive, R6Is a hydrogen atom,
Represents a kill group, an alkoxy group, an aryl group, or the like. m is 2
Represents an integer of 10. ) Represented by ammonium ion,
And cations of a rhodamine dye. other than this,
Preferred as a counter cation is a + 1-valent cyanine dye
Cations. As cations, in particular,
Nin dye cations are preferred.

【0031】対アニオンとしては、ハロゲン化物イオン
(Cl-、Br-、I-等)、ClO4 -、BF4 -、P
6 -、VO3 -、VO4 3-、WO4 2-、CH3SO3 -、CF3
COO-、CH3COO-、HSO4 -等が挙げられる。
As the counter anion, a halide ion
(Cl-, Br-, I-Etc.), ClOFour -, BFFour -, P
F6 -, VOThree -, VOFour 3-, WOFour 2-, CHThreeSOThree -, CFThree
COO-, CHThreeCOO-, HSOFour -And the like.

【0032】本発明のアゾ金属錯体色素としては、特
に、式(2)で表される化合物が好ましい。
As the azo metal complex dye of the present invention, a compound represented by the formula (2) is particularly preferable.

【0033】[0033]

【化6】 Embedded image

【0034】式(2)中、Mは式(1)のものと同義の
ものである。A11、A21、B11、B 21は−O-を置換基
中に有する芳香環基を表し、−O-でMに配位する。た
だし、A11≠A21、および/またはB11≠B21であり、
式(1)と同様に、同一の配位子が配位することはな
い。nは1または2であり、Y1 m+は+m価のカチオン
を表し、mは1または2である。
In the formula (2), M is the same as that in the formula (1).
Things. A11, Atwenty one, B11, B twenty oneIs -O-Is a substituent
Represents an aromatic ring group contained therein;-Coordinate to M. Was
But A11≠ Atwenty oneAnd / or B11≠ Btwenty oneAnd
As in the case of the formula (1), the same ligand is not coordinated.
No. n is 1 or 2, Y1 m +Is a + m-valent cation
And m is 1 or 2.

【0035】Mの具体例は式(1)と同じであり、
11、A21、B11、B21で表される芳香環基中の芳香環
の具体例は式(1)と同じであり、好ましいものも同じ
である。Ym+は特に+1価のシアニン色素カチオンが好
ましい。
Specific examples of M are the same as those in the formula (1).
Specific examples of the aromatic ring in the aromatic ring group represented by A 11 , A 21 , B 11 , and B 21 are the same as those of the formula (1), and preferred examples are also the same. Y m + is particularly preferably a + 1-valent cyanine dye cation.

【0036】以下に+1価のシアニン色素カチオンの具
体例を示す。
Hereinafter, specific examples of the cations of the cyanine dye having +1 valence will be shown.

【0037】[0037]

【化7】 Embedded image

【0038】[0038]

【化8】 Embedded image

【0039】[0039]

【化9】 Embedded image

【0040】[0040]

【化10】 Embedded image

【0041】[0041]

【化11】 Embedded image

【0042】[0042]

【化12】 Embedded image

【0043】[0043]

【化13】 Embedded image

【0044】[0044]

【化14】 Embedded image

【0045】[0045]

【化15】 Embedded image

【0046】[0046]

【化16】 Embedded image

【0047】以下に式(1)で表される色素構造を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。ここで
は式(1)のA1、B1等の表示の組合せによって示し、
錯イオンの価数も併記する。また、具体例中のMe、E
t、Buは各々メチル、エチル、ブチルを示す。
The dye structure represented by the formula (1) is shown below, but the present invention is not limited thereto. Here, it is indicated by a combination of indications such as A 1 and B 1 in Expression (1).
The valence of the complex ion is also shown. Also, Me, E in the specific examples
t and Bu represent methyl, ethyl and butyl, respectively.

【0048】[0048]

【化17】 Embedded image

【0049】[0049]

【化18】 Embedded image

【0050】[0050]

【化19】 Embedded image

【0051】[0051]

【化20】 Embedded image

【0052】式(1)のアゾ金属錯体は、また公知の方
法にそれぞれ配位子を合成し、混合させて錯化すること
ができる。
The azo metal complex of the formula (1) can also be complexed by synthesizing and mixing ligands by known methods.

【0053】また、シアニン色素の陽イオンをもつアゾ
色素を得るには、Na+塩やK+塩をもつアゾ錯体を合成
したのち、目的とするシアニン色素の陽イオンに応じ、
シアニン色素のI-塩やClO4 -塩の色素を用いて、公
知の方法に従って陽イオンを交換すればよい。
Further, in order to obtain an azo dye having a cation of a cyanine dye, an azo complex having a Na + salt or a K + salt is synthesized, and then an azo complex having a cation of the desired cyanine dye is prepared.
Cyanine dyes I - salt and ClO 4 - with a dye salt may be exchanged cations according to known methods.

【0054】本発明の色素は、記録層用の色素として、
1種のみを用いても2種以上を併用してもよい。
The dye of the present invention is used as a dye for a recording layer.
One type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【0055】これらの色素は、耐光性に優れ、2種の異
なる配位子をもつという構造的特徴からか、2つの同じ
配位子が配位したアゾ金属錯体に比べて、格段と、本発
明の塗布溶媒に対する溶解度が大きくなる。この場合の
溶解度は6.0〜20wt% 程度であり、色素含有塗布液
を調製するのに十分な溶解性をもつ。
These dyes are excellent in light fastness and, because of their structural characteristics of having two different ligands, are significantly different from the azo metal complex in which two identical ligands are coordinated. The solubility in the coating solvent of the invention is increased. The solubility in this case is about 6.0 to 20% by weight, which is sufficient for preparing a dye-containing coating solution.

【0056】本発明の記録層設層用の塗布溶媒は、光記
録媒体の基板材料として汎用されているポリカーボネー
ト樹脂(PC)を侵すことがない。
The coating solvent for forming a recording layer according to the present invention does not attack polycarbonate resin (PC), which is widely used as a substrate material for optical recording media.

【0057】特に、好ましくは炭素数3〜6の脂肪族飽
和アルコール(特に無置換の一価アルコール)を溶媒に
用いる。その具体例を表1に示す。併せて、融点、沸点
を記す。融点が示されていないものは、融点−10℃以
下の液状物質である。
In particular, an aliphatic saturated alcohol having 3 to 6 carbon atoms (especially unsubstituted monohydric alcohol) is preferably used as a solvent. Table 1 shows specific examples. The melting point and boiling point are also described. Those having no melting point are liquid substances having a melting point of −10 ° C. or lower.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】これらの溶媒は2種以上混合して用いても
よい。また、これらの溶媒のみを用いることが好ましい
が、全溶媒量の20wt% 以下であれば他の溶媒を併用し
てもよい。
These solvents may be used as a mixture of two or more kinds. Although it is preferable to use only these solvents, other solvents may be used in combination as long as the amount is 20% by weight or less of the total amount of the solvents.

【0060】記録層設層用の塗布液における色素の濃度
は、0.5〜4.0wt% である。
The concentration of the dye in the coating solution for the recording layer is 0.5 to 4.0% by weight.

【0061】また、塗布液には塗布バインダー、分散
剤、安定剤などを含有させてもよい。
The coating solution may contain a coating binder, a dispersant, a stabilizer and the like.

【0062】本発明の光記録媒体の記録層には本発明の
色素のほか、他の種類の光吸収色素を含有させてもよ
い。このような色素としては、シアニン系色素、上記と
は別種の金属錯体色素、スチリル系色素、ポリフィリン
系色素、上記とは別種のアゾ色素、ホルマザン金属錯体
などが挙げられる。このような場合には、塗布液中にこ
のような色素を含有させて記録層を設層すればよい。
The recording layer of the optical recording medium of the present invention may contain another type of light absorbing dye in addition to the dye of the present invention. Examples of such a dye include a cyanine dye, a metal complex dye different from the above, a styryl dye, a porphyrin dye, an azo dye different from the above, and a formazan metal complex. In such a case, the recording layer may be formed by including such a dye in the coating solution.

【0063】なお、本発明の色素(他の色素イオンと塩
を形成する場合も本発明の色素に含める)と併用する他
の色素は、色素全体の40wt% 以下であることが好まし
い。
It is preferable that the other dye used in combination with the dye of the present invention (the case of forming a salt with another dye ion is also included in the dye of the present invention) is 40% by weight or less of the entire dye.

【0064】記録層の塗設はスピンコート法による成膜
が好ましい。
The recording layer is preferably formed by spin coating.

【0065】上記のようなスピンコートの後、必要に応
じて塗膜を乾燥させる。このようにして形成される記録
層の厚さは、目的とする反射率などに応じて適宜設定さ
れるものであるが、通常、500〜3000A(50〜
300nm)である。
After the spin coating as described above, the coating film is dried if necessary. The thickness of the recording layer formed in this manner is appropriately set according to the target reflectance and the like, but is usually 500 to 3000 A (50 to 3000 A).
300 nm).

【0066】本発明の光記録媒体は追記型デジタルビデ
オディスク(DVD−R)や追記型コンパクトディスク
(CD−R)などであることが好ましく、その使用波長
に応じて色素を選択して用いることができる。
The optical recording medium of the present invention is preferably a write-once digital video disc (DVD-R), a write-once compact disc (CD-R), or the like, and a dye is selected and used according to the wavelength used. Can be.

【0067】本発明の光記録媒体の好ましい態様の1例
である600〜680nm程度の短波長で記録・再生を行
う追記型デジタルビデオディスク(DVD−R)の構成
例を図1に示す。図1は部分断面図である。
FIG. 1 shows a configuration example of a write-once digital video disc (DVD-R) which performs recording / reproduction at a short wavelength of about 600 to 680 nm, which is an example of a preferred embodiment of the optical recording medium of the present invention. FIG. 1 is a partial sectional view.

【0068】図1で示されるように光記録ディスク10
は、DVD規格に対応した光記録ディスクであり、同様
な構造のディスク2枚の保護膜15および保護膜25同
士を貼り合わせて形成する。接着剤層50の厚さは、1
0〜200μm 程度である。この場合の基板(通常、ポ
リカーボネート樹脂)一枚当たりの厚さは0.6mmであ
り、グルーブ123を有する基板12上に記録層13、
反射層14、保護膜15を順次形成し、一方グルーブ2
23を有する基板22上に同様に記録層23、反射層2
4、保護膜25を形成し、上述のように貼り合わされて
得られるものである。貼り合わせの方法としては、ホッ
トメルト接着剤、遅効性UV接着剤、粘着シート等を利
用できる。
As shown in FIG. 1, the optical recording disk 10
Is an optical recording disk conforming to the DVD standard, which is formed by bonding two protective films 15 and 25 of the same structure to each other. The thickness of the adhesive layer 50 is 1
It is about 0 to 200 μm. In this case, the thickness of one substrate (usually, polycarbonate resin) is 0.6 mm, and the recording layer 13 is formed on the substrate 12 having the groove 123.
The reflection layer 14 and the protection film 15 are sequentially formed,
Recording layer 23 and reflection layer 2 on a substrate 22 having
4. A protective film 25 is formed and obtained by bonding as described above. As a bonding method, a hot melt adhesive, a slow-acting UV adhesive, a pressure-sensitive adhesive sheet, or the like can be used.

【0069】基板12または22は、ディスク状のもの
であり、基板2の裏面側からの記録および再生を可能と
するために、記録光および再生光(波長600〜680
nm程度に対し、実質的に透明(好ましくは透過率88%
以上)な樹脂あるいはガラスを用いて形成するのがよ
い。また、大きさは、直径64〜200mm程度、厚さ
0.6mm程度のものとする。
The substrate 12 or 22 is in the form of a disk. In order to enable recording and reproduction from the back side of the substrate 2, recording light and reproduction light (wavelengths 600 to 680) are used.
substantially transparent (preferably at a transmittance of 88%)
It is preferable to use resin or glass as described above. The size is about 64 to 200 mm in diameter and about 0.6 mm in thickness.

【0070】基板12または22の記録層13または2
3形成面には、図1に示すように、トラッキング用のグ
ルーブ123または223が形成される。グルーブ12
3または223は、スパイラル状の連続型グルーブであ
ることが好ましく、深さは0.05〜0.23μm (5
00〜2300A)、幅は0.20〜0.40μm 、グ
ルーブピッチは0.65〜0.85μm であることが好
ましい。グルーブをこのような構成とすることにより、
グルーブの反射レベルを下げることなく、良好なトラッ
キング信号を得ることができる。特にグルーブ幅を0.
20〜0.40μm に規制することは重要であり、グル
ーブ幅を0.20μm 未満とすると、十分な大きさのト
ラッキング信号が得られにくく、記録時のトラッキング
のわずかなオフセットによって,ジッターが大きくなり
やすい。またグルーブ幅が大きくなると波形ひずみが生
じやすくなる。
The recording layer 13 or 2 of the substrate 12 or 22
As shown in FIG. 1, tracking grooves 123 or 223 are formed on the surface on which the third member 3 is formed. Groove 12
Preferably, 3 or 223 is a spiral continuous groove having a depth of 0.05 to 0.23 μm (5
00-2300 A), the width is preferably 0.20-0.40 μm, and the groove pitch is preferably 0.65-0.85 μm. By making the groove like this,
A good tracking signal can be obtained without lowering the reflection level of the groove. In particular, the groove width is set to 0.
It is important to limit the thickness to 20 to 0.40 μm. If the groove width is less than 0.20 μm, it is difficult to obtain a tracking signal of a sufficient magnitude, and the jitter becomes large due to a slight offset of tracking during recording. Cheap. Also, as the groove width increases, waveform distortion tends to occur.

【0071】基板12または22は、材質的には、樹脂
を用いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アク
リル樹脂、アモルファスポリオレフィン、TPX、ポリ
スチレン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂が好適である。そ
して、このような樹脂を用いて射出成形等の公知の方法
に従って製造することができる。グルーブ123または
223は、基板12または22の成形時に形成すること
が好ましい。なお、基板12または22製造後に2P法
等によりグルーブ123または223を有する樹脂層を
形成してもよい。また、場合によってはガラス基板を用
いてもよい。
The material of the substrate 12 or 22 is preferably resin, and various thermoplastic resins such as polycarbonate resin, acrylic resin, amorphous polyolefin, TPX, and polystyrene resin are suitable. And it can manufacture according to well-known methods, such as injection molding, using such a resin. The groove 123 or 223 is preferably formed when the substrate 12 or 22 is formed. After manufacturing the substrate 12 or 22, a resin layer having the groove 123 or 223 may be formed by a 2P method or the like. In some cases, a glass substrate may be used.

【0072】図1に示されるように、基板12または2
2に設層される記録層13または23は、前記の色素含
有塗布液を用い、前記のように、好ましくはスピンコー
ト法により形成されたものである。スピンコートは通常
の条件に従い、内周から外周にかけて、回転数を500
〜5000rpmの間で調整するなどして行えばよい。
As shown in FIG. 1, the substrate 12 or 2
The recording layer 13 or 23 provided in No. 2 is preferably formed by the spin coating method as described above using the above-mentioned dye-containing coating solution. Spin coating is performed under normal conditions, with a rotation speed of 500 from the inner circumference to the outer circumference.
It may be performed by adjusting the speed between 5000 rpm and the like.

【0073】このようにして形成される記録層13また
は23の厚さは、50〜300nm(500〜3000
A)であり、記録光および再生光波長における複素屈折
率は実部n=2.0〜2.8、虚部k=0.4以下であ
る。
The thickness of the recording layer 13 or 23 thus formed is 50 to 300 nm (500 to 3000 nm).
A), and the complex refractive index at the wavelength of the recording light and the reproduction light is real part n = 2.0 to 2.8 and imaginary part k = 0.4 or less.

【0074】上記の範囲外の厚さでは反射率が低下し
て、良好な再生を行うことが難しくなる。
If the thickness is outside the above range, the reflectivity decreases, and it becomes difficult to perform good reproduction.

【0075】また、上記のようにn、kを規制すること
によって、良好な記録、再生が行える。kが0.4を超
えると、十分な反射率が得られない。nが2.0未満で
は信号の変調度が小さすぎる。nの上限には特に制限は
ないが、色素化合物の合成上の都合等から通常2.8程
度である。
Further, by controlling n and k as described above, good recording and reproduction can be performed. If k exceeds 0.4, a sufficient reflectance cannot be obtained. If n is less than 2.0, the degree of modulation of the signal is too small. Although the upper limit of n is not particularly limited, it is usually about 2.8 for convenience in the synthesis of the dye compound.

【0076】なお、記録層のnおよびkは、所定の透明
基板上に記録層を例えば40〜100nm程度の厚さに実
際の条件にて設層して、測定用サンプルを作製し、次い
で、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるい
は記録層側からの反射率を測定することによって求め
る。この場合、反射率は、記録再生光波長(635nmま
たは650nm)を用いて鏡面反射(5°程度)にて測定
する。また、サンプルの透過率を測定する。そして、こ
れらの測定値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩三
P168〜178に準じ、n、kを算出すればよい。
The recording layers n and k are determined by forming a recording layer on a predetermined transparent substrate to a thickness of, for example, about 40 to 100 nm under actual conditions, producing a measurement sample, The reflectance is determined by measuring the reflectance of the measurement sample through the substrate or the reflectance from the recording layer side. In this case, the reflectance is measured by specular reflection (about 5 °) using the recording / reproducing light wavelength (635 nm or 650 nm). Also, the transmittance of the sample is measured. Then, from these measured values, n and k may be calculated in accordance with, for example, Kyoritsu Zensho “Optics” Kozo Ishiguro P168-178.

【0077】図1に示されるように、記録層13または
23上には、直接密着して反射層14または24が設層
される。反射層14または24としては、Au、Cu、
Al、Ag、AgCu、AgPdCu、AgSb等の高
反射率金属ないし合金を用いるのがよい。反射層14ま
たは24の厚さは50nm(500A)以上であることが
好ましく、蒸着、スパッタ等により設層すればよい。ま
た、厚さの上限に特に制限はないが、コスト、生産作業
時間等を考慮すると、120nm(1200A)程度以下
であることが好ましい。これにより、反射層14または
24単独での反射率は、90%以上となり、媒体の未記
録部の基板を通しての反射率は十分である。
As shown in FIG. 1, a reflective layer 14 or 24 is provided on the recording layer 13 or 23 in close contact with the recording layer. As the reflection layer 14 or 24, Au, Cu,
It is preferable to use a metal or alloy having high reflectivity such as Al, Ag, AgCu, AgPdCu, and AgSb. The thickness of the reflective layer 14 or 24 is preferably 50 nm (500 A) or more, and may be formed by vapor deposition, sputtering, or the like. The upper limit of the thickness is not particularly limited, but is preferably about 120 nm (1200 A) or less in consideration of cost, production operation time, and the like. Thereby, the reflectivity of the reflective layer 14 or 24 alone becomes 90% or more, and the reflectivity through the substrate in the unrecorded portion of the medium is sufficient.

【0078】図1に示されるように、反射層14または
24上には、保護膜15または25が設層される。保護
膜15または25は、例えば紫外線硬化樹脂等の各種樹
脂材質から、通常は、0.5〜100μm 程度の厚さに
設層すればよい。保護膜15または25は、層状であっ
てもシート状であってもよい。保護膜15または25
は、スピンコート、グラビア塗布、スプレーコート、デ
ィッピング等の通常の方法により形成すればよい。
As shown in FIG. 1, a protective film 15 or 25 is provided on the reflective layer 14 or 24. The protective film 15 or 25 may be formed of various resin materials such as an ultraviolet curable resin, for example, and usually has a thickness of about 0.5 to 100 μm. The protective film 15 or 25 may be in the form of a layer or a sheet. Protective film 15 or 25
May be formed by an ordinary method such as spin coating, gravure coating, spray coating, dipping, or the like.

【0079】このような構成の光記録ディスク1に記録
ないし追記を行うには、例えば635nmあるいは650
nmの記録光を、基板12または22を通してパルス状に
照射し、照射部の光反射率を変化させる。なお、記録光
を照射すると、記録層13または23が光を吸収して発
熱し、同時に基板12または22も加熱される。この結
果、基板12または22と記録層13または23との界
面近傍において、色素等の記録層材質の融解や分解が生
じ、記録層13と基板12、あるいは記録層23と基板
22との界面に圧力が加わり、グルーブの底面や側壁を
変形させることがある。
For recording or additional recording on the optical recording disk 1 having such a configuration, for example, 635 nm or 650 nm
The recording light of nm is irradiated in a pulse shape through the substrate 12 or 22 to change the light reflectance of the irradiated portion. When the recording light is irradiated, the recording layer 13 or 23 absorbs the light and generates heat, and at the same time, the substrate 12 or 22 is also heated. As a result, in the vicinity of the interface between the substrate 12 or 22 and the recording layer 13 or 23, the material of the recording layer such as a dye is melted or decomposed, and the interface between the recording layer 13 and the substrate 12 or the interface between the recording layer 23 and the substrate 22 is formed. Pressure may be applied and deform the bottom and side walls of the groove.

【0080】[0080]

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を比較例ととも
に示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以
下の実施例により制限されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples of the present invention and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【0081】実施例1 光記録層用色素として、色素I−1を用い、プリグルー
ブ(深さ0.12μm、幅0.30μm 、グルーブピッ
チ0.74μm )を有する直径120mm、厚さ0.6mm
のポリカーボネート樹脂基板上に、スピンコート法によ
り色素を含有する記録層を1000A(100nm)の厚
さに形成した。この場合の塗布液として、1.5wt% の
イソブタノール溶液を用いた。次に、この記録層にAu
反射層を850Aの厚さにスパッタ法により形成し、さ
らに紫外線硬化型のアクリル樹脂の透明な保護膜(膜厚
5μm )を形成した。同様にして形成したディスク2枚
の保護膜を内側にして接着剤で貼り付けてディスクを作
製した(図1参照)。これをサンプルNo.1とする。
Example 1 Dye I-1 was used as a dye for an optical recording layer, having a pregroove (depth 0.12 μm, width 0.30 μm, groove pitch 0.74 μm), a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm.
A recording layer containing a dye was formed to a thickness of 1000 A (100 nm) by spin coating on the polycarbonate resin substrate. In this case, a 1.5 wt% isobutanol solution was used as a coating solution. Next, Au is added to this recording layer.
A reflective layer was formed to a thickness of 850 A by a sputtering method, and a transparent protective film (thickness: 5 μm) of an ultraviolet-curable acrylic resin was further formed. Two disks formed in the same manner were adhered with an adhesive with the protective films facing inward to produce a disk (see FIG. 1). This is designated as Sample No. 1.

【0082】また、サンプルNo.1において、記録層用
の色素として、色素I−1のかわりに、表2に示すよう
な色素、また各溶媒をそれぞれの濃度でそれぞれ用いる
ほかは同様にしてサンプルを作製した(表2)。
In the sample No. 1, the dyes shown in Table 2 were used as dyes for the recording layer in place of the dye I-1, and the respective solvents were used at the respective concentrations. (Table 2).

【0083】このようにして作製したサンプルに対し、
成膜状態、塗布後の基板状態を確認後レーザー光635
nmを使用して線速3.5m/sで信号を記録し、次にこの
ディスクを線速3.5m/sの650nmレーザー光で再生
し、特性を評価した。なお、レンズ孔径NA=0.60
であった。特性は、ジッター(Jitter)、80℃80%R
H100時間の信頼性試験について評価した。結果を表
2に示す。
For the sample thus produced,
After confirming the film formation state and the substrate state after coating, the laser beam 635
A signal was recorded at a linear velocity of 3.5 m / s using nm, and then the disc was reproduced with a 650 nm laser beam at a linear velocity of 3.5 m / s to evaluate the characteristics. In addition, lens aperture diameter NA = 0.60
Met. Characteristics are Jitter, 80 ° C 80% R
The H100 hours reliability test was evaluated. Table 2 shows the results.

【0084】[0084]

【表2】 [Table 2]

【0085】表2の結果より、本発明の溶媒は基板を侵
すことなく、また、色素をよく溶解させることから成膜
状態も良好であり、ジッターも良好であることからディ
スクとしても優れていることがわかる。また、信頼性試
験に関しても優れた結果を示し、加速試験に対しても耐
えうるディスクを形成できたことが分かる。
From the results in Table 2, it can be seen that the solvent of the present invention does not attack the substrate and dissolves the dye well, so that the film formation state is good, and the jitter is also good, so that it is also excellent as a disk. You can see that. In addition, excellent results were also obtained in the reliability test, and it was found that a disk that could withstand the accelerated test could be formed.

【0086】また、上記の塗布溶媒を1ヶ月保存した
後、上記と同様に塗布したところ全く同じ結果が得られ
た。この結果より、塗布液としての安定性が高いことが
分かる。
When the above coating solvent was stored for one month and then applied in the same manner as above, the same result was obtained. The results show that the stability as a coating solution is high.

【0087】比較例1 実施例1と同様に色素および塗布溶媒を表3のように変
えたディスクを形成した。このようにして作製したサン
プルに対し、実施例1と同様に、成膜状態、塗布後の基
板状態を確認したが、満足するものはなかった。
Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, a disk was formed in which the dye and the coating solvent were changed as shown in Table 3. With respect to the sample thus manufactured, the state of film formation and the state of the substrate after application were confirmed in the same manner as in Example 1, but none was satisfactory.

【0088】[0088]

【表3】 [Table 3]

【0089】[0089]

【発明の効果】本発明によれば、高濃度にレーザー吸収
色素を溶解することができ、またその塗布溶媒の寿命も
長く、基板を侵すことなく、かつ成膜性がよく、しかも
安価で環境に悪影響を及ぼすことない塗布溶媒を用い
て、特性の優れた保存性のよいディスク形成ができる。
According to the present invention, the laser-absorbing dye can be dissolved in a high concentration, the life of the coating solvent is long, the substrate is not damaged, the film-forming property is good, and the cost is low. By using a coating solvent which does not adversely affect the performance, a disk having excellent characteristics and good storage stability can be formed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。
FIG. 1 is a partial sectional view showing an example of an optical recording disk of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 光記録ディスク 12、22 基板 123、223 グルーブ 13、23 記録層 14、24 反射層 15、25 保護膜 50 接着層 Reference Signs List 10 optical recording disk 12, 22 substrate 123, 223 groove 13, 23 recording layer 14, 24 reflection layer 15, 25 protective film 50 adhesive layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新海 正博 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 ティ ーディーケイ株式会社内 Fターム(参考) 2H111 FA37 FB42 FB43 GA05 GA07 5D029 JA04  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Masahiro Shinkai 1-13-1, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo TDK Corporation F-term (reference) 2H111 FA37 FB42 FB43 GA05 GA07 5D029 JA04

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基板上に色素を含有する記録層を有し、
光を照射することによってピットを形成して記録を行う
光記録媒体において、 前記記録層を、異なる2種の多座配位子が配位した金属
錯体色素を含有し、かつ融点−10℃以下で、沸点80
〜180℃の非ハロゲン系アルコールを溶媒に用いた塗
布液で塗布形成したことを特徴とする光記録媒体。
A recording layer containing a dye on a substrate,
In an optical recording medium that performs recording by forming pits by irradiating light, the recording layer contains a metal complex dye in which two different polydentate ligands are coordinated, and has a melting point of −10 ° C. or lower. With a boiling point of 80
An optical recording medium formed by applying a coating solution using a non-halogen alcohol at -180 ° C as a solvent.
【請求項2】 非ハロゲン系アルコールが、総炭素数3
〜6の脂肪族飽和アルコールである請求項1に記載の光
記録媒体。
2. A non-halogenated alcohol having a total carbon number of 3
The optical recording medium according to claim 1, which is an aliphatic saturated alcohol of (1) to (6).
【請求項3】 前記記録層が、下記式(1)で表される
金属錯体色素を含有する請求項1または2の光記録媒
体。 【化1】 [式(1)中、Mは金属原子を表し、A1、A2、B1
よびB2は、それぞれ独立に金属に配位可能な置換基を
有する芳香環基、または金属に配位可能な窒素原子を環
中に有する含窒素複素芳香環基を表し、A1、A2、B1
およびB2は、それぞれ置換基または窒素原子でMに配
位する。ただし、A1とA2とが異なること、およびB1
とB2とが異なることのうちの少なくとも一方の条件を
満足する。Yは対イオンを表し、xは電荷の均衡を保つ
ための数である。]
3. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer contains a metal complex dye represented by the following formula (1). Embedded image [In the formula (1), M represents a metal atom, and A 1 , A 2 , B 1, and B 2 each independently represent an aromatic ring group having a substituent capable of coordinating to a metal, or coordinating to a metal. A 1 , A 2 , B 1
And B 2 are each coordinated to M at a substituent or a nitrogen atom. However, A 1 and A 2 are different, and B 1
And the B 2 satisfies at least one of the conditions of the different. Y represents a counter ion, and x is a number for maintaining charge balance. ]
【請求項4】 式(1)中のYが、+1価のシアニン色
素の対カチオンである請求項3の光記録媒体。
4. The optical recording medium according to claim 3, wherein Y in the formula (1) is a counter cation of a + 1-valent cyanine dye.
【請求項5】 前記記録層が、下記式(2)で表される
金属錯体色素を含有する請求項1〜3のいずれかの光記
録媒体。 【化2】 [式(2)中、Mは金属原子を表し、A11、A21、B11
およびB21は、それぞれ独立に金属に配位可能な0を置
換基中に有する芳香環基を表し、A11、A21、B 11およ
びB21はOでMに配位する。ただし、A11とA21とが異
なること、およびB11とB21とが異なることのうちの少
なくとも一方の条件を満足する。Y1 m+は+m価の対カ
チオンを表し、mおよびnはそれぞれ1または2であ
る。]
5. The recording layer is represented by the following formula (2).
4. The optical recording device according to claim 1, which contains a metal complex dye.
Recording medium. Embedded image[In the formula (2), M represents a metal atom;11, Atwenty one, B11
And Btwenty oneRepresent 0 that can be independently coordinated to the metal
Represents an aromatic ring group contained in the substituent,11, Atwenty one, B 11And
And Btwenty oneCoordinates O to M. However, A11And Atwenty oneIs different
Becoming and B11And Btwenty oneOf the differences
At least one condition is satisfied. Y1 m +Is + m valence
And m and n are each 1 or 2
You. ]
【請求項6】 式(2)中のY1 m+が、+1価のシアニ
ン色素の対カチオンである請求項5の光記録媒体。
6. The optical recording medium according to claim 5, wherein Y 1 m + in the formula (2) is a counter cation of a + 1-valent cyanine dye.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002050210A1 (en) * 2000-12-19 2002-06-27 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo Light absorbing agent
JP2002212454A (en) * 2000-02-10 2002-07-31 Hayashibara Biochem Lab Inc Cyanine pigment
US7223521B2 (en) * 2003-02-12 2007-05-29 Ricoh Company, Ltd. Squarylium-metal chelate compounds and optical recording media
JP4666869B2 (en) * 2000-02-23 2011-04-06 株式会社林原生物化学研究所 Cyanine dye
WO2012073899A1 (en) * 2010-12-02 2012-06-07 富士フイルム株式会社 Kit for manufacturing cured material, composition for manufacturing cured material, and use thereof

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002212454A (en) * 2000-02-10 2002-07-31 Hayashibara Biochem Lab Inc Cyanine pigment
JP4666869B2 (en) * 2000-02-23 2011-04-06 株式会社林原生物化学研究所 Cyanine dye
WO2002050210A1 (en) * 2000-12-19 2002-06-27 Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo Light absorbing agent
US7223521B2 (en) * 2003-02-12 2007-05-29 Ricoh Company, Ltd. Squarylium-metal chelate compounds and optical recording media
WO2012073899A1 (en) * 2010-12-02 2012-06-07 富士フイルム株式会社 Kit for manufacturing cured material, composition for manufacturing cured material, and use thereof
JP2012131985A (en) * 2010-12-02 2012-07-12 Fujifilm Corp Kit for manufacturing cured product and composition for manufacturing cured product, and use of the same

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