JP2000328078A - Gas oil composition - Google Patents

Gas oil composition

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JP2000328078A
JP2000328078A JP11347666A JP34766699A JP2000328078A JP 2000328078 A JP2000328078 A JP 2000328078A JP 11347666 A JP11347666 A JP 11347666A JP 34766699 A JP34766699 A JP 34766699A JP 2000328078 A JP2000328078 A JP 2000328078A
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fluorescence
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崇 星野
Shigeru Koyama
成 小山
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent the degradation in storage stability of a gas oil composition even when its sulfur content is extremely low by specifying its density, total aromatic content, sulfur content and Saybolt color. SOLUTION: This composition has a density at 15 deg.C of 0.80-0.85 g/cm3, a total aromatic content of 0-15 vol.%, a sulfur content of 0.005 mass % or lower and a Saybolt color of +10 or higher. Preferably, the fluorescent color strength index (provided the fluorescent color strength index of a standard n-hexane solution containing 1 mass ppm perylene is 10) of fluorescence of 435-550 nm developed by using excitation light of 390-470 nm according to the fluorescent color evaluation method for petroleum products described in Japan Kokai 1998-2861 is 10 or lower and/or the fluorescent color strength ratio (FClB/FClG) of a blue-range fluorescent color strength index (FClB) of the same fluorescence to the green-range fluorescent color strength index (FClG) of fluorescence of 490-550 nm is 0.5 or lower.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は軽油組成物に関し、
詳しくは硫黄分含有量の少ない軽油組成物に関する。
The present invention relates to a gas oil composition,
More specifically, it relates to a gas oil composition having a low sulfur content.

【0002】[0002]

【従来の技術】軽油は、JIS K2204の規定に適
合するディーゼル機関等の内燃機関用燃料として適切な
品質の精製鉱油である。一般に軽油は、水素化脱硫灯油
{代表的組成及び特性:飽和分含有量70〜90容量
%、芳香族分含有量10〜30容量%、硫黄分含有量
0.002〜0.005質量%であって、密度(@15
℃)が0.78〜0.79g/cm3程度、セイボルト
色が+30〜+35程度、蛍光色強度指標値(FCI)
が0.3〜0.5程度、蛍光色強度比(FCIB/FC
G)が0.2程度である}、水素化脱硫軽質軽油{代
表的組成及び特性:飽和分含有量70〜80容量%、芳
香族分含有量20〜30容量%、硫黄分含有量0.03
〜0.05質量%であって、密度(@15℃)が0.8
3〜0.85g/cm3程度、セイボルト色が0〜+2
0程度、蛍光色強度指標値(FCI)が20〜60程
度、蛍光色強度比(FCIB/FCIG)が0.4〜0.
5程度である}、直脱軽質軽油{代表的組成及び特性:
飽和分含有量60〜80容量%、オレフィン分含有量0
〜3容量%、芳香族分含有量20〜40容量%、硫黄分
含有量0.001〜0.005重量%であって、密度
(@15℃)が0.84〜0.87g/cm3程度、セ
イボルト色が0〜+20程度、蛍光色強度指標値(FC
I)が10〜30程度、蛍光色強度比(FCIB/FCI
G)が0.3〜0.5程度である}等を混合して製造さ
れる。
2. Description of the Related Art Diesel oil is a refined mineral oil of a suitable quality as a fuel for an internal combustion engine such as a diesel engine conforming to JIS K2204. Generally, gas oil is hydrodesulfurized kerosene. Typical composition and properties: Saturation content 70 to 90% by volume, aromatic content 10 to 30% by volume, sulfur content 0.002 to 0.005% by mass. And the density ($ 15
° C) of about 0.78 to 0.79 g / cm 3 , Saybolt color of about +30 to +35, fluorescent color intensity index value (FCI)
But about 0.3 to 0.5, a fluorescent color intensity ratio (FCI B / FC
IG ) is about 0.2 {hydrodesulfurized light gas oil} Typical composition and properties: 70 to 80% by volume of saturated component, 20 to 30% by volume of aromatic component, 0 content of sulfur component .03
0.05% by mass and a density (@ 15 ° C.) of 0.8
3 to 0.85 g / cm 3 , Saybolt color is 0 to +2
About 0, a fluorescent color intensity index value (FCI) is about 20 to 60, a fluorescent color intensity ratio (FCI B / FCI G) is from 0.4 to 0.
It is about 5 {direct light gas oil} Typical composition and properties:
Saturation content 60-80% by volume, olefin content 0
-3% by volume, aromatics content 20-40% by volume, sulfur content 0.001-0.005% by weight, and density (@ 15 ° C.) 0.84-0.87 g / cm 3 Degree, Saybolt color is about 0 to +20, fluorescent color intensity index value (FC
I) is about 10 to 30, a fluorescent color intensity ratio (FCI B / FCI
G ) is about 0.3 to 0.5, and the like is mixed.

【0003】近年、ディーゼル自動車の排出ガス低減策
の一環として、排出ガス再循環装置(EGR)や酸化触
媒の技術が採用されつつある。しかしながら、これらの
装置においては、燃料である軽油の硫黄分含有量が高い
と燃焼により生じた硫酸イオンの影響によりエンジンの
動弁系が腐食したり、酸化触媒が被毒して浄化率の低下
が引き起こされるといった報告がなされている。従っ
て、これらの装置の導入に当たって軽油中の硫黄分含有
量を抑制することが世界的に行われ、我が国でも平成9
年10月より硫黄分含有量を0.05質量%以下にする
規制強化がなされているが、更なる低硫黄化が検討段階
にある。
In recent years, technologies of an exhaust gas recirculation system (EGR) and an oxidation catalyst have been adopted as a part of measures to reduce the exhaust gas of diesel vehicles. However, in these devices, when the sulfur content of light oil, which is the fuel, is high, the valve system of the engine is corroded due to the effect of sulfate ions generated by combustion, and the oxidation catalyst is poisoned and the purification rate is reduced. Have been reported to be caused. Therefore, when introducing these devices, the sulfur content in light oil is controlled worldwide, and even in Japan,
Regulations to reduce the sulfur content to 0.05% by mass or less have been strengthened since October, but further reduction of sulfur is under study.

【0004】このような軽油の更なる低硫黄化は、触媒
存在下で水素化処理を行う水素化脱硫の反応温度上昇
等、過酷度を上げることや、灯油のように軽油に比較し
て軽質で難脱硫性の硫黄化合物(4−メチルジベンゾチ
オフェンや4,6−ジメチルジベンゾチオフェン等)の
含有量が低い留分を比較的過酷度の低い条件で脱硫する
ことで達成可能である。しかしながら、灯油のような軽
質留分を軽油基材として多量に混合した場合、製品軽油
の密度低下によるディーゼル機関での燃費悪化につなが
ると共に製品バランスが悪化して製造コストの上昇につ
ながる為、現実的ではない。一方、深度脱硫等の過酷な
条件で水素化処理を行う場合、過酷度の上昇に伴い不安
定な多環芳香族化合物等が生成し、製品軽油の貯蔵安定
性が悪化してしまうという問題があった。
[0004] Further reduction in the sulfur content of such gas oils involves increasing the severity of the reaction, such as an increase in the reaction temperature of hydrodesulfurization in which hydrotreatment is carried out in the presence of a catalyst. It can be achieved by desulfurizing a fraction having a low content of a sulfur compound (such as 4-methyldibenzothiophene or 4,6-dimethyldibenzothiophene) which is difficult to desulfurize under relatively low-severity conditions. However, if a light distillate such as kerosene is mixed in a large amount as a gas oil base material, the fuel density of diesel engines will deteriorate due to the decrease in the density of product gas oil, and the product balance will worsen, leading to an increase in manufacturing costs. Not a target. On the other hand, when hydrotreating under severe conditions such as deep desulfurization, there is a problem that unstable polycyclic aromatic compounds and the like are generated as the severity increases, and the storage stability of the product gas oil deteriorates. there were.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する課題に鑑みてなされたものであり、硫黄分含
有量を著しく低下させた場合でも貯蔵安定性を悪化させ
ることのない軽油組成物を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has been made in view of the above-mentioned problems, and is intended to provide a gas oil composition which does not deteriorate storage stability even when the sulfur content is significantly reduced. The purpose is to provide things.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、硫黄分含有量を低
くすると共に密度、全芳香族分含有量及びセイボルト色
が特定の条件を満たすようにすることによって、硫黄分
含有量を著しく低下させた場合でも貯蔵安定性を悪化さ
せることのない軽油組成物が得られることを見出し、本
発明を完成させるに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that the sulfur content is reduced and the density, the total aromatic content and the Saybolt color are specified. By satisfying the conditions, it has been found that a gas oil composition which does not deteriorate storage stability even when the sulfur content is significantly reduced can be obtained, and the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明の軽油組成物は、15℃
における密度が0.80〜0.85g/cm3で、全芳
香族分含有量が0〜15容量%で、硫黄分含有量が0.
005質量%以下であり、かつ、セイボルト色が+10
以上であることを特徴とするものである。
That is, the light oil composition of the present invention has a temperature of 15 ° C.
Is 0.80 to 0.85 g / cm 3 , the total aromatic content is 0 to 15% by volume, and the sulfur content is 0.1%.
005% by mass or less and the Saybolt color is +10
The above is the feature.

【0008】また、本発明の軽油組成物においては、特
開平10−2861号公報に記載の石油製品の蛍光色評
価方法に準拠して得られる、390〜470nmの範囲
の励起光を用いて発現させた435〜550nmの範囲
の蛍光についての蛍光色強度指標値(FCI)(但し、
ペリレン1質量ppmを含有するn−ヘキサン溶液を基
準溶液とし、該基準溶液の蛍光色強度指標値を10とす
る)が10以下であることが好ましい。
Further, in the light oil composition of the present invention, the light oil composition is developed using excitation light in the range of 390 to 470 nm, which is obtained in accordance with the method for evaluating the fluorescent color of petroleum products described in JP-A-10-2861. Fluorescence color intensity index value (FCI) for the fluorescence in the range of 435 to 550 nm (provided that
An n-hexane solution containing 1 mass ppm of perylene is used as a reference solution, and the fluorescent color intensity index value of the reference solution is set to 10).

【0009】更に、本発明の軽油組成物においては、特
開平10−2861号公報に記載の石油製品の蛍光色評
価方法に準拠して得られる、390〜470nmの範囲
の励起光を用いて発現させた435〜490nmの範囲
の蛍光についての青域蛍光色強度指標値(FCIB)の
490〜550nmの範囲の蛍光についての緑域蛍光色
強度指標値(FCIG)に対する蛍光色強度比(FCIB
/FCIG)が0.5以下であることが好ましい。
Further, in the light oil composition of the present invention, the light oil composition is developed using excitation light in the range of 390 to 470 nm, which is obtained in accordance with the method for evaluating the fluorescent color of petroleum products described in JP-A-10-2861. The fluorescence color intensity ratio (FCI B ) of the blue region fluorescent color intensity index value (FCIB) for the fluorescence range of 435 to 490 nm to the green region fluorescent color intensity index value (FCIG G ) for the fluorescence range of 490 to 550 nm. B
/ FCI G) is preferably not more than 0.5.

【0010】更にまた、本発明の軽油組成物において
は、上記の蛍光色強度指標値(FCI)が10以下であ
り、かつ、上記の蛍光色強度比(FCIB/FCIG)が
0.5以下であることがより好ましい。
[0010] Furthermore, in gas oil composition of the present invention, the above fluorescent color intensity index value (FCI) is 10 or less, and fluorescent color intensity ratio of the (FCI B / FCI G) 0.5 It is more preferred that:

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below in detail.

【0012】本発明の軽油組成物は、硫黄分含有量が
0.005質量%以下であることが必要である。硫黄分
含有量が0.005質量%を超える場合は、最新のディ
ーゼル自動車の排ガス浄化システムに硫黄分が影響を与
え、排ガス、PM(粒子状物質)といった環境汚染物質
の排出量が増加することとなる。また、同様の理由か
ら、硫黄分含有量は0.003質量%以下であることが
好ましく、0.001質量%以下であることがより好ま
しい。なお、ここでいう硫黄分含有量とは、JISK
2541「硫黄分試験方法」により測定される硫黄分の
含有量を意味する。
The gas oil composition of the present invention must have a sulfur content of 0.005% by mass or less. If the sulfur content exceeds 0.005% by mass, the sulfur content will affect the latest diesel vehicle exhaust gas purification system, and the emission of environmental pollutants such as exhaust gas and PM (particulate matter) will increase. Becomes For the same reason, the sulfur content is preferably 0.003% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or less. In addition, the sulfur content here means JISK
2541 means the sulfur content measured by the "Sulfur Content Test Method".

【0013】また、本発明の軽油組成物においては、1
5℃における密度が0.80〜0.85g/cm3であ
ることが必要である。密度が上記下限未満では、製品軽
油(軽油組成物)の密度低下による燃料消費率及び加速
性の悪化につながると共に、製品バランスが悪化して製
造コストの上昇につながるため現実的ではない。一方、
密度が上記上限を超えていると、排出ガス中のPM濃度
が増加する、全芳香族分含有量を0〜15容量%に保つ
ことが困難となる、所望の範囲のセイボルト色、蛍光色
強度指標値及び蛍光色強度比を有する製品軽油が得られ
にくくなる、またたとえ前記各性状が所望範囲内であっ
た場合でも貯蔵安定性が低下する場合がある等の理由か
ら好ましくない。なお、ここでいう密度とは、JIS
K 2249「原油及び石油製品の密度試験方法並びに
密度・質量・容量換算表」に準拠して測定される密度を
意味する。
[0013] In the light oil composition of the present invention, 1
It is necessary that the density at 5 ° C. is 0.80 to 0.85 g / cm 3 . If the density is less than the above lower limit, the fuel consumption rate and the accelerating property are deteriorated due to the decrease in the density of the product gas oil (gas oil composition), and the product balance is deteriorated, leading to an increase in manufacturing cost. on the other hand,
If the density exceeds the above upper limit, the PM concentration in the exhaust gas increases, it becomes difficult to keep the total aromatic content at 0 to 15% by volume, and the Saybolt color and the fluorescent color intensity fall within a desired range. It is not preferable because it is difficult to obtain a product light oil having an index value and a fluorescent color intensity ratio, and even if the above-mentioned properties are within desired ranges, storage stability may be reduced. In addition, the density referred to here is JIS
K 2249 means the density measured according to “Density Test Method for Crude Oil and Petroleum Products and Conversion Table for Density / Mass / Volume”.

【0014】また、本発明の軽油組成物においては、含
有される全芳香族分含有量が0〜15容量%であること
が必要であり、0〜12容量%であることが好ましく、
0〜10容量%であることがより好ましい。全芳香族分
含有量が15容量%を超えると、排出ガスに含まれるN
Ox及びPMの各濃度が増加すると共に、製品軽油の貯
蔵安定性が低下する。
Further, in the light oil composition of the present invention, the content of the total aromatic component contained therein must be 0 to 15% by volume, preferably 0 to 12% by volume.
More preferably, it is 0 to 10% by volume. If the total aromatic content exceeds 15% by volume, the N
As the respective concentrations of Ox and PM increase, the storage stability of the product gas oil decreases.

【0015】さらに、本発明の軽油組成物における二環
芳香族分及び三環芳香族分の含有量はそれぞれ0.5容
量%以下及び0.1容量%以下であることが好ましい。
二環芳香族分及び三環芳香族分の含有量が上記上限を超
えると、製品軽油の着色が強くなる、貯蔵安定性が低下
する等の傾向にあり、また自動車排出ガス中のパティキ
ュレート(粒子状物質)が増加する傾向にある。また、
同様の観点から、四環以上の芳香族分の含有量は0.1
容量%以下であることが好ましく、0.04容量%以下
であることがより好ましい。特にペリレンに代表される
五環の芳香族化合物は蛍光色の発現性が強いために極力
少ないことが望ましい。
Further, the content of the bicyclic aromatic component and the tricyclic aromatic component in the gas oil composition of the present invention is preferably 0.5% by volume or less and 0.1% by volume or less, respectively.
When the content of the bicyclic aromatic component and the tricyclic aromatic component exceeds the above upper limit, the coloring of the product gas oil tends to become strong, the storage stability tends to decrease, and the particulates in automobile exhaust gas ( (Particulate matter) tends to increase. Also,
From the same viewpoint, the content of the aromatic component having four or more rings is 0.1%.
% By volume or less, more preferably 0.04% by volume or less. In particular, a pentacyclic aromatic compound represented by perylene has a strong fluorescent color development property, and therefore it is desirable that the compound be as small as possible.

【0016】また、本発明の軽油組成物における飽和分
含有量は、排出ガス中のNOx及びPMの各濃度を低下
させる観点から、好ましくは85容量%以上、より好ま
しくは90容量%以上である。
Further, the content of the saturated component in the gas oil composition of the present invention is preferably at least 85% by volume, more preferably at least 90% by volume, from the viewpoint of reducing the concentrations of NOx and PM in the exhaust gas. .

【0017】さらに、本発明の軽油組成物におけるオレ
フィン分含有量は、軽油組成物の安定性の観点から、好
ましくは5容量%以下、より好ましくは3容量%以下、
さらにより好ましくは1容量%以下である。
Further, the olefin content of the gas oil composition of the present invention is preferably 5% by volume or less, more preferably 3% by volume or less, from the viewpoint of the stability of the gas oil composition.
It is even more preferably 1% by volume or less.

【0018】なお、ここでいう全芳香族分含有量とは、
石油学会規格 JPI−5S−49−97「石油製品―
炭化水素タイプ試験方法―高速液体クロマトグラフ法」
に準拠して測定される全芳香族成分の容量百分率(容量
%)を意味する。また、飽和分含有量及びオレフィン分
含有量とは、JIS K 2536に規定する「石油製
品−成分試験方法」の蛍光指示薬吸着法に準拠して測定
される飽和分及びオレフィン分の容量百分率(容量%)
をそれぞれ意味する。
Here, the total aromatic content is defined as
Japan Petroleum Institute Standard JPI-5S-49-97 "Petroleum products-
Hydrocarbon Type Test Method-High Performance Liquid Chromatography "
Means the volume percentage (% by volume) of the total aromatic component measured according to The saturated content and the olefin content are defined as the volume percentage (volume) of the saturated component and the olefin component measured in accordance with the fluorescent indicator adsorption method of “Petroleum products-component test method” specified in JIS K 2536. %)
Respectively.

【0019】また、ここでいう各芳香族分含有量とは、
軽油中の芳香族分質量タイプ分析法(ASTM D32
39−76)により定量化されたものであり、このよう
な芳香族分としては一環芳香族分(アルキルベンゼン、
ナフテンベンゼン、ジナフテンベンゼン等)、二環芳香
族分(ナフタレン、アセナフテン、ジベンゾフラン、フ
ルオレン等)、三環芳香族分(フェナンスレン、ナフテ
ンフェナンスレン等)、四環芳香族分(ピレン、クリセ
ン等)、五環芳香族分(ペリレン、ジベンゾアントラセ
ン等)、芳香族硫黄分(ベンゾチオフェン、ジベンゾチ
オフェン、ナフソジベンゾチオフェン等)が挙げられ
る。
Further, the content of each aromatic component as referred to herein means:
Aromatic Content Mass Analysis in Gas Oil (ASTM D32
39-76), and such an aromatic component is a partial aromatic component (alkylbenzene,
Naphthenebenzene, dinaphthenebenzene, etc.), bicyclic aromatics (naphthalene, acenaphthene, dibenzofuran, fluorene, etc.), tricyclic aromatics (phenanthrene, naphthenephenanthrene, etc.), tetracyclic aromatics (pyrene, chrysene, etc.) ), Pentacyclic aromatic components (perylene, dibenzoanthracene, etc.), and aromatic sulfur components (benzothiophene, dibenzothiophene, naphthodibenzothiophene, etc.).

【0020】本発明の軽油組成物においては、セイボル
ト色が+10以上であることが必要であり、+15以上
であることがより好ましい。セイボルト色が+10を超
えていると、硫黄分含有量を著しく低下させた場合に製
品軽油の貯蔵安定性が低下する。なお、ここでいうセイ
ボルト色とは、JIS K−2580に準拠して測定さ
れる値を意味する。
In the light oil composition of the present invention, the Saybolt color needs to be +10 or more, and more preferably +15 or more. If the Saybolt color exceeds +10, the storage stability of the product gas oil decreases when the sulfur content is significantly reduced. Here, the Saybolt color means a value measured according to JIS K-2580.

【0021】また、本発明の軽油組成物においては、特
開平10−2861号公報に記載の石油製品の蛍光色評
価方法に準拠して得られる、390〜470nmの範囲
の励起光を用いて発現させた435〜550nmの範囲
の蛍光についての蛍光色強度指標値(FCI)(但し、
ペリレン1質量ppmを含有するn−ヘキサン溶液を基
準溶液とし、該基準溶液の蛍光色強度指標値を10とす
る)が10以下であることが好ましく、5以下であるこ
とがより好ましい。かかる蛍光色強度指標値が10を超
えていると、硫黄分含有量を著しく低下させた場合に製
品軽油の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
Further, in the light oil composition of the present invention, the light oil composition is developed using excitation light in the range of 390 to 470 nm, which is obtained in accordance with the method for evaluating the fluorescent color of petroleum products described in JP-A-10-2861. Fluorescence color intensity index value (FCI) for the fluorescence in the range of 435 to 550 nm (provided that
The n-hexane solution containing 1 mass ppm of perylene is used as a reference solution, and the fluorescent color intensity index value of the reference solution is set to 10), preferably 10 or less, more preferably 5 or less. If the fluorescent color intensity index value exceeds 10, the storage stability of the product gas oil tends to decrease when the sulfur content is significantly reduced.

【0022】さらに、本発明の軽油組成物においては、
同様にして得られる435〜490nmの範囲の蛍光に
ついての青域蛍光色強度指標値(FCIB)の490〜
550nmの範囲の蛍光についての緑域蛍光色強度指標
値(FCIG)に対する蛍光色強度比(FCIB/FCI
G)が0.5以下であることが好ましく、0.2以下で
あることがより好ましい。かかる蛍光色強度比が0.5
を超えている場合も、硫黄分含有量を著しく低下させた
場合に製品軽油の貯蔵安定性が低下する傾向にある。
Further, in the light oil composition of the present invention,
Blue band fluorescent color intensity index values for the fluorescence in the range of 435~490nm obtained in the same manner 490~ of (FCI B)
Fluorescent color intensity ratio green zone fluorescent color intensity index values for the fluorescence in the range of 550nm (FCI G) (FCI B / FCI
G ) is preferably 0.5 or less, more preferably 0.2 or less. When the fluorescent color intensity ratio is 0.5
Also, when the sulfur content is significantly reduced, the storage stability of the product gas oil tends to decrease.

【0023】ここでいう蛍光色強度指標値(FCI、F
CIB、FCIG)は、具体的には以下のようにして求め
られる。すなわち、特開平10−2861号公報「石油
製品の蛍光色評価方法」に記載されているように、分光
蛍光光度計を用いて光源(例えばD65光源)から試料
(軽油組成物)に390〜470nmの範囲の励起光を
所定間隔(例えば20nm間隔)で順次入射し、発現さ
れた各励起光に対する蛍光スペクトル(F(λ))を測定
する。そして、測定された蛍光スペクトル(F(λ))か
ら、下記の数式: FCI=K×fci =K×Σ[I(a)×[∫[F(λ)×y10(λ)]dλ]] に基づいて蛍光色強度指標値が求められる。
The fluorescent color intensity index values (FCI, FCI)
CI B , FCI G ) are specifically determined as follows. That is, 390~ as described in JP-A-10-2861 "fluorescent color evaluation method for petroleum products", from a light source (e.g., illuminant D 65) using a spectrofluorimeter the sample (gas oil composition) Excitation light in the range of 470 nm is sequentially incident at predetermined intervals (for example, at 20 nm intervals), and the fluorescence spectrum (F (λ)) for each of the expressed excitation lights is measured. Then, from the measured fluorescence spectrum (F (λ)), the following formula: FCI = K × fci = K × Σ [I (a) × [∫ [F (λ) × y 10 (λ)] dλ] ], A fluorescent color intensity index value is obtained.

【0024】なお、上記数式中の、F(λ)は励起光波長
(λ)毎の蛍光スペクトル、y10(λ)は10度視野に基づ
くX101010表色系の等色関数(JIS Z8701
−1995の付表2に示される)、I(a)は各励起光波長(λ)
に対応する光源の相対分光分布値(JIS Z8720
−1983の付表1に示される)、fciは補正前の蛍光色強
度積分値であり、蛍光色強度指標値(FCI)について
の積分範囲は435〜550nm、青域蛍光色強度指標
値(FCIB)についての積分範囲は435〜490n
m、緑域蛍光色強度指標値(FCIG)についての積分
範囲は490〜550nmである。また、Kは下記数
式: K=X/fcist で表される補正係数であり、ここではペリレン1質量p
pmを含有するn−ヘキサン溶液を基準溶液とし、この
基準溶液の蛍光色強度積分値(fcist)に対応する蛍光
色強度指標値(基準値:X)を10とした補正係数
(K)を用いる。
In the above equation, F (λ) is the wavelength of the excitation light.
The fluorescence spectrum for each (λ), y 10 (λ) is a color matching function of the X 10 Y 10 Z 10 color system based on a 10-degree visual field (JIS Z8701).
−1995), I (a) is the wavelength of each excitation light (λ)
Relative spectral distribution value of the light source corresponding to (JIS Z8720
Fci is the integrated value of the fluorescent color intensity before correction, the integration range for the fluorescent color intensity index value (FCI) is 435 to 550 nm, and the blue color fluorescent color intensity index value (FCIB B). ) Is 435-490n
m, the integration range of the green region fluorescent color intensity index value (FCI G) is 490~550Nm. Also, K is the following equation: K = X / fci is a correction coefficient expressed by st, perylene 1 mass p here
The a and 10 correction coefficient (K): containing pm n-hexane solution as a reference solution, of the reference solution fluorescence color intensity integral value fluorescent color intensity index value corresponding to the (fci st) (X reference value) Used.

【0025】本発明の軽油組成物における蒸留性状は特
に規定されるものではないが、下記の蒸留性状: 初留点 :135〜200℃ 10容量%留出温度(T10):155〜240℃ 30容量%留出温度(T30):175〜270℃ 50容量%留出温度(T50):190〜300℃ 70容量%留出温度(T70):220〜330℃ 90容量%留出温度(T90):250〜350℃ 95容量%留出温度(T95):270〜360℃ 蒸留終点 :280〜370℃ を満たしていることがより好ましい。
The distillation properties of the gas oil composition of the present invention are not particularly limited, but the following distillation properties: Initial boiling point: 135 to 200 ° C, 10% by volume Distillation temperature (T 10 ): 155 to 240 ° C 30% by volume distillation temperature (T 30 ): 175 to 270 ° C. 50% by volume distillation temperature (T 50 ): 190 to 300 ° C. 70% by volume distillation temperature (T 70 ): 220 to 330 ° C. 90% by volume distillation Temperature (T 90 ): 250 to 350 ° C. 95% by volume Distillation temperature (T 95 ): 270 to 360 ° C. Distillation end point: 280 to 370 ° C. is more preferable.

【0026】軽油組成物の初留点が低すぎる場合には、
一部の軽質留分が気化して噴霧範囲が広がりすぎ、未燃
分として排ガスに同伴される炭化水素量が増加する傾向
があることから、初留点は好ましくは135℃以上、よ
り好ましくは140℃以上、さらにより好ましくは14
5℃以上である。一方、初留点が高すぎる場合は、低温
始動性及び低温運転性に不具合を生じる可能性があるた
め、初留点は200℃以下であることが好ましい。
When the initial boiling point of the gas oil composition is too low,
The initial boiling point is preferably at least 135 ° C., more preferably, because some light fractions evaporate and the spray range becomes too wide, and the amount of hydrocarbons entrained in the exhaust gas tends to increase as unburned matter. 140 ° C. or higher, even more preferably 14 ° C.
5 ° C. or higher. On the other hand, if the initial boiling point is too high, there is a possibility of causing a problem in low-temperature startability and low-temperature operability, so the initial boiling point is preferably 200 ° C. or lower.

【0027】軽油組成物のT10が低すぎる場合は、初留
点が低すぎる場合と同様の理由から、排ガスに同伴され
る炭化水素量の増大が懸念されるため、T10は好ましく
は155℃以上、より好ましくは165℃以上である。
一方、T10が高すぎる場合は、低温始動性及び低温運転
性に不具合を生じる可能性があることから、T10は24
0℃以下であることが好ましい。
When T 10 of the gas oil composition is too low, there is a concern that the amount of hydrocarbons entrained in the exhaust gas may increase for the same reason as when the initial boiling point is too low. Therefore, T 10 is preferably 155. C. or higher, more preferably 165.degree. C. or higher.
On the other hand, if T 10 is too high, since it can cause trouble in the cold startability and low temperature operability, T 10 24
It is preferably 0 ° C. or lower.

【0028】軽油組成物のT30が低すぎる場合も、初留
点が低すぎる場合と同様の理由から、排ガスに同伴され
る炭化水素量の増大が懸念されるため、T30は好ましく
は175℃以上、より好ましくは180℃以上、さらに
より好ましくは185℃以上である。一方、T30が高す
ぎる場合は、低温始動性及び低温運転性に不具合を生じ
る可能性があることから、T30は270℃以下であるこ
とが好ましい。
The case T 30 of the gas oil composition is too low, for the same reason as initial boiling point is too low, since the increase in the amount of hydrocarbons entrained in the exhaust gas is concerned, T 30 is preferably 175 C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, even more preferably 185 ° C. or higher. On the other hand, if T 30 is too high, since it can cause trouble in the cold startability and low temperature operation, it is preferable T 30 is 270 ° C. or less.

【0029】軽油組成物のT50は、燃料消費率及びエン
ジン出力の観点から、好ましくは190℃以上、より好
ましくは195℃以上、さらにより好ましくは200℃
以上である。一方、排出ガス中のPM濃度を増加させな
い観点から、T50は300℃以下であることが好まし
い。
The T 50 of the gas oil composition is preferably 190 ° C. or higher, more preferably 195 ° C. or higher, and even more preferably 200 ° C., from the viewpoint of fuel consumption rate and engine output.
That is all. On the other hand, it is preferable from the viewpoint of not increasing the PM concentration in the exhaust gas, T 50 is 300 ° C. or less.

【0030】軽油組成物のT70もT50と同様に、燃料消
費率とエンジン出力に影響を及ぼす傾向にある。したが
って、燃料消費率をより向上させ、エンジンの出力をよ
り高めるために、T70は好ましくは220℃以上、より
好ましくは225℃以上、さらにより好ましくは230
℃以上である。一方、排出ガス中のPM濃度を増加させ
ない観点から、T70は330℃以下であることが好まし
い。
The T 70 of the gas oil composition, like the T 50 , tends to affect the fuel consumption rate and the engine output. Therefore, T 70 is preferably 220 ° C. or higher, more preferably 225 ° C. or higher, and even more preferably 230 ° C., in order to further improve the fuel consumption rate and the engine output.
° C or higher. On the other hand, it is preferable from the viewpoint of not increasing the PM concentration in the exhaust gas, T 70 is 330 ° C. or less.

【0031】軽油組成物のT90は、燃料噴射ポンプにお
ける潤滑性の観点から、好ましくは250℃以上、より
好ましくは270℃以上である。一方、排出ガス中のP
M濃度を増加させない観点から、T90は350℃以下で
あることが好ましい。
T 90 of the light oil composition is preferably 250 ° C. or higher, more preferably 270 ° C. or higher, from the viewpoint of lubricity in the fuel injection pump. On the other hand, P in exhaust gas
From the viewpoint of not increasing the M concentration, T 90 is preferably 350 ° C. or less.

【0032】軽油組成物のT95は、燃料噴射ポンプにお
ける潤滑性の観点から、270℃以上であることが好ま
しい。一方、T95が高すぎる場合は、排ガス及びPM排
出量が増加する傾向にあることから、T95は360℃以
下であることが好ましい。
[0032] T 95 of the gas oil composition, from the viewpoint of lubricity in fuel injection pump, is preferably 270 ° C. or higher. On the other hand, if T95 is too high, the exhaust gas and PM emission tend to increase, so that T95 is preferably 360 ° C or lower.

【0033】軽油組成物の蒸留終点は、燃料噴射ポンプ
における潤滑性の観点から、280℃以上であることが
好ましい。一方、排出ガス中のPM濃度を増加させない
観点から、蒸留終点は370℃以下であることが好まし
い。
The distillation end point of the gas oil composition is preferably at least 280 ° C. from the viewpoint of lubricity in the fuel injection pump. On the other hand, from the viewpoint of not increasing the PM concentration in the exhaust gas, the distillation end point is preferably 370 ° C. or lower.

【0034】なお、ここでいう蒸留性状(初留点、
10、T30、T50、T70、T90、T95、蒸留終点)と
は、全てJIS K 2254「石油製品−蒸留試験方
法」に準拠して測定される値を意味する。
The distillation properties (the initial boiling point,
T 10, T 30, T 50 , T 70, T 90, T 95, and the distillation end point), all JIS K 2254 - refers to a value measured according to "Petroleum products distillation test method".

【0035】本発明の軽油組成物における動粘度は特に
制限されない。しかし、燃料噴射時期の制御及びエンジ
ンに付設された分配型燃料噴射ポンプの潤滑性の観点か
ら、30℃における動粘度は1.7mm2/s以上であ
ることが好ましく、1.9mm2/s以上であることが
より好ましく、2.0mm2/s以上であることがさら
により好ましい。一方、排出ガス中のPM濃度を増加さ
せない観点並びに低温での始動性に及ぼす影響を小さく
する観点から、30℃における動粘度は6.0mm2
s以下であることが好ましく、5.0mm2/s以下で
あることがより好ましく、4.5mm2/s以下である
ことがさらにより好ましい。なお、ここでいう動粘度と
は、JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度
試験方法及び粘度指数算出方法」に準拠して測定される
動粘度を意味する。
The kinematic viscosity of the light oil composition of the present invention is not particularly limited. However, from the viewpoint of control of the fuel injection timing and lubricity of the distribution type fuel injection pump attached to the engine, the kinematic viscosity at 30 ° C. is preferably 1.7 mm 2 / s or more, and 1.9 mm 2 / s. It is more preferably at least 2.0 mm 2 / s. On the other hand, from the viewpoint of not increasing the PM concentration in the exhaust gas and reducing the influence on the starting performance at low temperatures, the kinematic viscosity at 30 ° C. is 6.0 mm 2 /
s or less, more preferably 5.0 mm 2 / s or less, and even more preferably 4.5 mm 2 / s or less. Here, the kinematic viscosity means a kinematic viscosity measured in accordance with JIS K 2283 "Crude oil and petroleum products-Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method".

【0036】本発明の軽油組成物におけるセタン価及び
セタン指数は特に制限されない。しかし、排出ガス中の
NOx、PM、アルデヒドの各濃度をより低減させるこ
とが出来る観点から、セタン価は好ましくは45以上、
より好ましくは48以上、さらにより好ましくは50以
上であり、セタン指数は好ましくは45以上、より好ま
しくは48以上、さらにより好ましくは50以上であ
る。なお、ここでいうセタン価とは、JIS K 22
80「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験
方法並びにセタン指数算出方法」の「7.セタン価試験
方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。ま
た、セタン指数とは、JIS K 2280「石油製品
−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタ
ン指数算出方法」の「8.4変数方程式を用いたセタン
指数の算出方法」に準拠して算出した価を意味する。
The cetane number and cetane index of the gas oil composition of the present invention are not particularly limited. However, from the viewpoint that each concentration of NOx, PM and aldehyde in the exhaust gas can be further reduced, the cetane number is preferably 45 or more,
More preferably 48 or more, even more preferably 50 or more, and the cetane index is preferably 45 or more, more preferably 48 or more, and even more preferably 50 or more. In addition, the cetane number mentioned here is JIS K22
80 means the cetane number measured according to "7. Cetane number test method" of "Petroleum products-Fuel oil-Octane number and cetane number test method and cetane index calculation method". The cetane index is calculated in accordance with JIS K 2280 “Method for calculating cetane index using 8.4 variable equation” in “Petroleum products-Fuel oil-Test method for octane number and cetane number and calculation method for cetane index”. Mean value.

【0037】本発明の軽油組成物は、その流動点(P
P)について特に限定条件はない。しかし、低温始動性
ないしは低温運転性の観点から、流動点は好ましくは0
℃以下、より好ましくは−5℃以下、さらにより好まし
くは−10℃以下である。なお、ここでいう流動点と
は、JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点
並びに石油製品曇り点試験方法」に準拠して測定される
流動点を意味する。
The gas oil composition of the present invention has a pour point (P
There is no particular limitation on P). However, the pour point is preferably 0 from the viewpoint of low temperature startability or low temperature operation.
° C or lower, more preferably -5 ° C or lower, and even more preferably -10 ° C or lower. Here, the pour point means a pour point measured in accordance with JIS K 2269 "Testing methods for pour point of crude oil and petroleum products and cloud point of petroleum products".

【0038】同様に、本発明の軽油組成物は、その目詰
まり点(CFPP)についても特に限定条件はない。し
かし、一般的には目詰まり点は好ましくは0℃以下、よ
り好ましくは−5℃以下、さらにより好ましくは−10
℃以下、特に好ましくは−20℃以下である。なお、こ
こでいいう目詰まり点とは、JIS K 2288「軽
油−目詰まり点試験方法」に準拠して測定される目詰ま
り点を意味する。
Similarly, the gas oil composition of the present invention has no particular restriction on the clogging point (CFPP). However, in general, the clogging point is preferably 0 ° C or less, more preferably -5 ° C or less, and even more preferably -10 ° C.
° C or lower, particularly preferably -20 ° C or lower. The term "clogging point" as used herein means a clogging point measured in accordance with JIS K 2288 "Light Oil-Clogging Point Test Method".

【0039】また同様に、本発明の軽油組成物は、その
曇り点(CP)について特に限定条件はない。しかし、
一般的には曇り点は0℃以下であることが好ましい。な
お、ここでいう曇り点とは、JIS K 2269「原
油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方
法」に準拠して測定される流動点を意味する。
Similarly, there is no particular limitation on the cloud point (CP) of the gas oil composition of the present invention. But,
Generally, the cloud point is preferably 0 ° C. or less. Here, the cloud point means a pour point measured according to JIS K 2269 "Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products".

【0040】また、本発明の軽油組成物は、後述する潤
滑性向上剤の添加効果を十分に維持する観点から、HF
RR試験における摩耗痕径が550μm以下であること
が好ましく、500μm以下であることがより好まし
い。なお、ここでいうHFRR試験における摩耗痕径と
は、石油学会法 JPI−5S−50−98「軽油−潤
滑性試験方法」に準拠して測定される摩耗痕径を意味す
る。
Further, the light oil composition of the present invention is preferably HF from the viewpoint of sufficiently maintaining the effect of adding a lubricity improver described below.
The wear scar diameter in the RR test is preferably 550 μm or less, more preferably 500 μm or less. In addition, the wear scar diameter in the HFRR test here means a wear scar diameter measured based on the Japan Petroleum Institute method JPI-5S-50-98 "light oil-lubricity test method".

【0041】本発明の軽油組成物は、軽油(ベース軽
油)に必要に応じて添加剤等を配合することにより得ら
れる。本発明にかかるベース軽油は、得られる軽油組成
物が上記条件を満たすものであればよく、その製法等は
特に制限されず、以下の軽油基材を1種もしくは2種以
上を適宜選択・混合して得ることが可能である。このよ
うな本発明に用いられ得る軽油基材としては、具体的に
は例えば、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油;
常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸
留装置にかけて得られる減圧軽油;減圧蒸留装置から得
られる減圧軽油を水素化精製して得られる水素化精製軽
油;直留軽油を通常の水素化精製より苛酷な条件で一段
階又は多段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽
油;脱硫又は未脱硫の減圧軽油、減圧重質軽油あるいは
脱硫重油を接触分解して得られる接触分解軽油;原油の
常圧蒸留により得られる直留灯油;直留灯油を水素化精
製して得られる水素化精製灯油;原油の常圧蒸留によっ
て得られる軽油留分を分解して得られる分解灯油等が挙
げられる。
The light oil composition of the present invention can be obtained by blending additives and the like as necessary with light oil (base light oil). The base gas oil according to the present invention is not particularly limited as long as the obtained gas oil composition satisfies the above conditions, and its production method and the like are not particularly limited, and one or more of the following gas oil base materials are appropriately selected and mixed. It is possible to get. Specific examples of the gas oil base material that can be used in the present invention include, for example, a straight-run gas oil obtained from an atmospheric distillation apparatus for crude oil;
Vacuum gas oil obtained by subjecting a straight-run heavy oil or residue obtained from an atmospheric distillation unit to a vacuum distillation unit; hydrorefined gas oil obtained by hydrorefining a vacuum gas oil obtained from a vacuum distillation unit; straight-run gas oil Hydrodesulfurized gas oil obtained by hydrodesulfurization in one or more stages under severer conditions than ordinary hydrorefining; obtained by catalytic cracking of desulfurized or undesulfurized vacuum gas oil, vacuum heavy gas oil or desulfurized heavy oil Catalytic cracked gas oil; straight kerosene obtained by atmospheric distillation of crude oil; hydrorefined kerosene obtained by hydrorefining straight kerosene; obtained by cracking a gas oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil Decomposed kerosene and the like.

【0042】例えば、本発明にかかるベース軽油は、常
圧蒸留塔より得られる直留灯油を水素化脱硫した水素化
脱硫灯油、直留軽質軽油を硫黄分0.005質量%以下
まで超深度水素化脱硫した水素化脱硫軽質軽油を主とし
て用い、これに必要に応じて流動接触分解装置及び/又
は残油流動接触分解装置より得られる軽質サイクル油を
水素化脱硫した水素化脱硫軽質サイクル油、直接重油脱
硫装置より得られる直脱軽油等を混合して製造すること
ができる。
For example, the base gas oil according to the present invention may be a hydrodesulfurized kerosene obtained by hydrodesulfurizing a straight-run kerosene obtained from an atmospheric distillation column, and a ultra-deep hydrogen gas having a sulfur content of 0.005% by mass or less. Hydrodesulfurized light gas oil obtained by hydro-desulfurization is mainly used, and if necessary, light cycle oil obtained from fluid catalytic cracking unit and / or residual oil fluid catalytic cracking unit is hydrodesulfurized. It can be produced by mixing direct desulfurized gas oil obtained from a heavy oil desulfurization unit.

【0043】より具体的には、超深度脱硫処理をした硫
黄分含有量が0.005質量%以下で密度(@15℃)が
0.82〜0.84g/cm3の直留水素化軽質軽油と、
密度(@15℃)が0.78〜0.79g/cm3の水素
化灯油と、硫黄分含有量が0.001〜0.005質量
%、密度(@15℃)が0.84〜0.87g/cm3の直
脱軽油とを、密度(@15℃)が0.80〜0.85g/c
3、芳香族炭化水素成分の合計含有量が軽油組成物の
15容量%以下となるように調整して混合することによ
り製造される。このようにして得られる本発明の軽油組
成物は、特にディーゼル燃料としての軽油組成物として
有用である。
More specifically, a straight-run hydrogenated light having a sulfur content of 0.005% by mass or less and a density (@ 15 ° C.) of 0.82 to 0.84 g / cm 3 , which has been subjected to ultra-deep desulfurization treatment. Light oil,
Hydrogenated kerosene having a density (@ 15 ° C.) of 0.78 to 0.79 g / cm 3 , a sulfur content of 0.001 to 0.005% by mass, and a density (@ 15 ° C.) of 0.84 to 0 0.87 g / cm 3 of directly removed light oil with a density (@ 15 ° C.) of 0.80 to 0.85 g / c
It is manufactured by adjusting and mixing m 3 and the total content of aromatic hydrocarbon components to 15% by volume or less of the gas oil composition. The gas oil composition of the present invention thus obtained is particularly useful as a gas oil composition as a diesel fuel.

【0044】なお、超深度水素化脱硫軽質軽油は、例え
ば、第1工程が反応温度320〜380℃、圧力4〜7
MPa、LHSV0.5〜3h-1、水素/油比500〜
2000scfbであり、第2工程が反応温度320〜
380℃、圧力10〜15MPa、LHSV0.5〜2
-1、水素油比1000〜5000scfbの水素化脱
硫方法によって、直流軽質軽油の硫黄分を0.005質
量%以下まで下げたものであるが、これらの条件は特に
限定されるものではない。
It should be noted that the ultra-deep hydrodesulfurization light gas oil may be prepared, for example, at a reaction temperature of 320-380 ° C. and a pressure of 4-7
MPa, LHSV 0.5-3h- 1 , hydrogen / oil ratio 500-
2000 scfb, and the second step is performed at a reaction temperature of 320 to
380 ° C, pressure 10-15MPa, LHSV 0.5-2
The sulfur content of the DC light gas oil is reduced to 0.005 mass% or less by the hydrodesulfurization method with h -1 and a hydrogen oil ratio of 1000 to 5000 scfb, but these conditions are not particularly limited.

【0045】本発明の軽油組成物に用いられ得る添加剤
としては、潤滑性向上剤、セタン価向上剤、清浄剤等が
挙げられる。このような添加剤は、所期の性能をさらに
高める目的で単独でもしくは数種類を組み合わせて用い
られ、中でも少なくとも潤滑性向上剤を含有することが
好ましい。
The additives which can be used in the light oil composition of the present invention include lubricity improvers, cetane improvers, detergents and the like. Such additives are used alone or in combination of several kinds for the purpose of further enhancing the expected performance, and among them, it is preferable to contain at least a lubricity improver.

【0046】本発明にかかる潤滑性向上剤としては、例
えば、カルボン酸系、エステル系、アルコール系及びフ
ェノール系の各潤滑性向上剤の1種又は2種以上が任意
に使用可能である。これらの中でも、カルボン酸系、エ
ステル系の潤滑性向上剤が好ましい。
As the lubricity improver according to the present invention, for example, one or more of carboxylic acid type, ester type, alcohol type and phenol type lubricity improvers can be arbitrarily used. Among these, carboxylic acid-based and ester-based lubricity improvers are preferred.

【0047】カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例
えば、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチ
ン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸及び上記カルボン
酸の2種以上の混合物が挙げられる。また、エステル系
の潤滑性向上剤としては、例えば、グリセリンのカルボ
ン酸エステルが挙げられる。カルボン酸エステルを構成
するカルボン酸は、1種であっても2種以上であっても
よく、その具体例としては、リノ−ル酸、オレイン酸、
サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセ
ン酸等が挙げられる。
Examples of the carboxylic acid-based lubricity improver include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and a mixture of two or more of the above carboxylic acids. Examples of the ester-based lubricity improver include carboxylate of glycerin. The carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may be one kind or two or more kinds, and specific examples thereof include linoleic acid, oleic acid,
Salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and the like.

【0048】このような潤滑性向上剤の含有量は特に制
限されない。しかし、潤滑性向上剤の効能を引き出すた
めには、具体的には、分配型噴射ポンプを搭載したディ
ーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク
増を抑制し、ポンプの摩耗を低減させるためには、潤滑
性向上剤の配合量は、組成物全量基準で35質量ppm
以上であることが好ましく、50質量ppm以上である
ことがより好ましい。一方、潤滑性向上剤の配合量は、
それ以上加えても添加量に見合う効果が得られないこと
から、150質量ppm以下であることが好ましく、1
00質量ppm以下であることがより好ましい。
The content of such a lubricity improver is not particularly limited. However, in order to bring out the effect of the lubricity improver, specifically, in a diesel engine equipped with a distribution type injection pump, in order to suppress the increase in the driving torque of the running pump and reduce the wear of the pump, Is 35 mass ppm based on the total amount of the composition.
Or more, more preferably 50 mass ppm or more. On the other hand, the compounding amount of the lubricity improver is
Since an effect commensurate with the amount of addition cannot be obtained even if it is added more than 150 mass ppm or less is preferable.
More preferably, it is not more than 00 mass ppm.

【0049】なお、潤滑性向上剤と称して市販されてい
る商品は、それぞれ潤滑性向上に寄与する有効成分が適
当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例であ
る。こうした市販品を本発明の軽油組成物に配合した場
合にあっては、潤滑性向上剤に関して上述した配合量
は、有効成分としての配合量を意味する。
Commercially available products called lubricity improvers are generally obtained in a state where active ingredients contributing to the improvement of lubricity are diluted with an appropriate solvent. When such a commercially available product is blended with the light oil composition of the present invention, the blending amount described above for the lubricity improver means the blending amount as an active ingredient.

【0050】また、本発明にかかるセタン価向上剤とし
ては、当業界でセタン価向上剤として知られる各種の化
合物を任意に使用することができ、例えば、硝酸エステ
ルや有機過酸化物等が使用可能であり、中でも硝酸エス
テルを用いることが好ましい。硝酸エステルには、2−
クロロエチルナイトレート、2−エトキシエチルナイト
レート、イソプロピルナイトレート、ブチルナイトレー
ト、第一アミルナイトレート、第二アミルナイトレー
ト、イソアミルナイトレート、第一ヘキシルナイトレー
ト、第二ヘキシルナイトレート、n−ヘプチルナイトレ
ート、n−オクチルナイトレート、2−エチルヘキシル
ナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、エチレン
グリコールジナイトレート等の種々のナイトレート等が
包含される。これらの中でも、炭素数6〜8のアルキル
ナイトレートが好ましい。また、セタン価向上剤として
は1種の単一の化合物を用いても良く、2種以上の化合
物を組み合わせて用いても良い。
Further, as the cetane number improver according to the present invention, various compounds known in the art as cetane number improvers can be arbitrarily used. For example, nitrate esters and organic peroxides can be used. It is possible, and among them, it is preferable to use a nitrate ester. For nitrate ester, 2-
Chloroethyl nitrate, 2-ethoxyethyl nitrate, isopropyl nitrate, butyl nitrate, primary amyl nitrate, secondary amyl nitrate, isoamyl nitrate, primary hexyl nitrate, secondary hexyl nitrate, n- Various nitrates such as heptyl nitrate, n-octyl nitrate, 2-ethylhexyl nitrate, cyclohexyl nitrate and ethylene glycol dinitrate are included. Among these, alkyl nitrates having 6 to 8 carbon atoms are preferable. As the cetane number improver, one kind of a single compound may be used, or two or more kinds of compounds may be used in combination.

【0051】本発明の軽油組成物におけるセタン価向上
剤の含有量は、ディーゼルエンジン排出ガスのNOx濃
度、PM濃度、アルデヒド濃度等をより低減させること
ができることから、組成物全量基準で500質量ppm
以上であることが好ましく、600質量ppm以上であ
ることがより好ましく、700質量ppm以上であるこ
とがさらにより好ましく、800質量ppm以上である
ことが特に好ましく、900質量ppm以上であること
が最も好ましい。
The content of the cetane number improver in the gas oil composition of the present invention is 500 ppm by mass based on the total amount of the composition since the NOx concentration, the PM concentration, the aldehyde concentration and the like of the diesel engine exhaust gas can be further reduced.
It is preferably at least 600 ppm by mass, more preferably at least 600 ppm by mass, still more preferably at least 700 ppm by mass, particularly preferably at least 800 ppm by mass, most preferably at least 900 ppm by mass. preferable.

【0052】セタン価向上剤の含有量の上限値は特に制
限されないが、一般的には、セタン価向上剤の含有量は
軽油組成物全量基準で、1400質量ppm以下である
ことが好ましく、1250質量ppm以下であることが
より好ましく、1100質量ppm以下であることがさ
らにより好ましく、1000質量ppm以下であること
が最も好ましい。
The upper limit of the content of the cetane number improver is not particularly limited, but generally, the content of the cetane number improver is preferably 1400 ppm by mass or less based on the total amount of the gas oil composition, and is preferably 1250 ppm or less. It is more preferably at most 1 ppm by mass, more preferably at most 1100 ppm by mass, most preferably at most 1000 ppm by mass.

【0053】なお、セタン価向上剤と称して市販されて
いる商品は、セタン価向上に寄与する有効成分、つま
り、セタン価向上剤を適当な溶剤で希釈した状態で入手
されるのが通例である。こうした市販品を使用して本発
明の軽油組成物を調製する場合にあっては、セタン価向
上剤に関して上述した含有量は、有効成分としての含有
量を意味する。
Commercially available products called cetane improvers are usually obtained in the form of an active ingredient contributing to cetane improve, that is, diluted with an appropriate solvent. is there. When the gas oil composition of the present invention is prepared using such commercially available products, the content described above with respect to the cetane number improver means the content as an active ingredient.

【0054】本発明にかかる清浄剤としては、例えば、
イミド系化合物;ポリブテニルコハク酸無水物とエチレ
ンポリアミン類とから合成されるポリブテニルコハク酸
イミド等のアルケニルコハク酸イミド;ペンタエリスリ
トール等の多価アルコールとポリブテニルコハク酸無水
物から合成されるポリブテニルコハク酸エステル等のコ
ハク酸エステル;ジアルキルアミノエチルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルピ
ロリドン等とアルキルメタクリレートとのコポリマー等
の共重合系ポリマー、カルボン酸とアミンの反応生成物
等の無灰清浄剤が挙げられる。このような清浄剤は1種
又は2種以上を組み合わせて使用可能であり、これらの
中でもアルケニルコハク酸イミド及びカルボン酸とアミ
ンとの反応生成物の使用が好ましい。
Examples of the detergent according to the present invention include:
Imide compounds; alkenyl succinimides such as polybutenyl succinimide synthesized from polybutenyl succinic anhydride and ethylene polyamines; synthesized from polyhydric alcohols such as pentaerythritol and polybutenyl succinic anhydride Succinates such as polybutenyl succinates; copolymers such as dialkylaminoethyl methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, copolymers of vinylpyrrolidone and the like with alkyl methacrylates, and succinates such as reaction products of carboxylic acids and amines. Ash detergents. Such detergents can be used alone or in combination of two or more. Among them, the use of a reaction product of an alkenyl succinimide and a carboxylic acid with an amine is preferable.

【0055】アルケニルコハク酸イミドを使用する例と
しては、分子量1000〜3000程度のアルケニルコ
ハク酸イミドを単独使用する場合と、分子量700〜2
000程度のアルケニルコハク酸イミドと分子量100
00〜20000程度のアルケニルコハク酸イミドを混
合使用する場合等がある。
Examples of the use of alkenyl succinimide include the case where alkenyl succinimide having a molecular weight of about 1,000 to 3,000 is used alone and the case where the molecular weight is about 700 to 2,000.
Alkenyl succinimide of about 000 and molecular weight of 100
Alkenyl succinimides of about 00 to 20000 may be mixed and used.

【0056】カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成
するカルボン酸は1種であっても2種以上であってもよ
く、その具体例としては、炭素数12〜24の脂肪酸及
び炭素数7〜24の芳香族カルボン酸等が挙げられる。
炭素数12〜24の脂肪酸としては、リノール酸、オレ
イン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。また、炭素数7
〜24の芳香族カルボン酸としては、安息香酸、サリチ
ル酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。また、カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成す
るアミンは、1種であっても2種以上であってもよい。
ここで用いられるアミンとしては、オレイルアミンが代
表的であるが、これに限定される訳ではなく、各種アミ
ンが使用可能である。
The carboxylic acid constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one kind or two or more kinds, and specific examples thereof include a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms and a fatty acid having 7 carbon atoms. To 24 aromatic carboxylic acids.
Examples of the fatty acid having 12 to 24 carbon atoms include, but are not limited to, linoleic acid, oleic acid, palmitic acid, and myristic acid. In addition, carbon number 7
Examples of the aromatic carboxylic acids (1) to (24) include, but are not limited to, benzoic acid and salicylic acid. The amine constituting the reaction product of the carboxylic acid and the amine may be one type or two or more types.
As the amine used here, oleylamine is typical, but not limited thereto, and various amines can be used.

【0057】本発明の軽油組成物における清浄剤の配合
量も特に制限されない。しかし、清浄剤を配合した効
果、具体的には、燃料噴射ノズルの閉塞抑制効果を引き
出すためには、清浄剤の配合量を組成物全量基準で30
質量ppm以上とすることが好ましく、60質量ppm
以上とすることがより好ましく、80質量ppm以上と
することがさらにより好ましい。30質量ppmに満た
ない量を添加しても効果が現れない可能性がある。一
方、配合量が多すぎても、それに見合う効果が期待でき
ず、逆にディーゼルエンジン排出ガス中のNOx、P
M、アルデヒド等を増加させる可能性があることから、
清浄剤の配合量は300質量ppm以下であることが好
ましく、180質量ppm以下であることがより好まし
い。
The blending amount of the detergent in the light oil composition of the present invention is not particularly limited. However, in order to bring out the effect of blending the detergent, specifically, the effect of suppressing the clogging of the fuel injection nozzle, the blending amount of the detergent should be 30% based on the total amount of the composition.
Mass ppm or more, preferably 60 mass ppm
More preferably, it is more preferably 80 mass ppm or more. Even if an amount less than 30 ppm by mass is added, the effect may not be exhibited. On the other hand, if the blending amount is too large, a corresponding effect cannot be expected. Conversely, NOx, P
Because it may increase M, aldehyde, etc.
The amount of the detergent is preferably 300 mass ppm or less, more preferably 180 mass ppm or less.

【0058】なお、先のセタン価向上剤の場合と同様、
清浄剤と称して市販されている商品は、それぞれ清浄に
寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手
されるのが通例である。こうした市販品を本発明の軽油
組成物に配合した場合にあっては、清浄剤に関して上述
した配合量は、有効成分としての配合量を意味する。
As in the case of the cetane number improver,
Commercially available products called detergents are generally obtained in a state where active ingredients contributing to cleaning are diluted with an appropriate solvent. When such a commercially available product is blended with the light oil composition of the present invention, the blending amount described above for the detergent means the blending amount as an active ingredient.

【0059】さらに、本発明の軽油組成物においては、
他の性能をさらに高める目的でその他の公知の燃料油添
加剤を単独で、又は数種類組み合わせて添加することも
できる。このような添加剤としては、例えば、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミド等の
低温流動性向上剤;フェノール系、アミン系等の酸化防
止剤;サリチリデン誘導体等の金属不活性化剤;ポリグ
リコールエーテル等の氷結防止剤;脂肪族アミン、アル
ケニルコハク酸エステル等の腐食防止剤;アニオン系、
カチオン系、両性系界面活性剤等の帯電防止剤;アゾ染
料等の着色剤;シリコン系等の消泡剤等が挙げられる。
これらその他の添加剤の添加量は特に制限されないが、
各添加剤の添加量は軽油組成物全量基準で0.5質量%
以下が好ましく、0.2質量%以下がより好ましい。
Further, in the light oil composition of the present invention,
For the purpose of further enhancing other performances, other known fuel oil additives can be added alone or in combination of several kinds. Examples of such additives include low-temperature fluidity improvers such as ethylene-vinyl acetate copolymer and alkenyl succinamide; phenol-based and amine-based antioxidants; and metal deactivators such as salicylidene derivatives. Anti-icing agents such as polyglycol ether; corrosion inhibitors such as aliphatic amines and alkenyl succinates;
Antistatic agents such as cationic and amphoteric surfactants; coloring agents such as azo dyes; defoaming agents such as silicones;
The amount of these other additives is not particularly limited,
The amount of each additive is 0.5% by mass based on the total amount of the gas oil composition.
Or less, more preferably 0.2% by mass or less.

【0060】[0060]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明の内容
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

【0061】実施例1〜5及び比較例1〜3 表1に示す軽油基材を表2に示す混合比で混合し、表2
に示す組成、蒸留性状及び諸特性を有する軽油組成物を
調製した。得られた各軽油組成物について以下に示す貯
蔵安定性試験及び潤滑性試験を行なった。また、実施例
1〜5においては、上記の各軽油組成物に更に潤滑性向
上剤として脂肪酸エステル系化合物100ppmを添加
し、その潤滑性向上剤を含有する軽油組成物についても
潤滑性試験を行なった。得られた結果を表2に示す。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 Light oil base materials shown in Table 1 were mixed at a mixing ratio shown in Table 2, and
A gas oil composition having the composition, distillation properties and various properties shown in Table 1 was prepared. Each of the obtained light oil compositions was subjected to the following storage stability test and lubricity test. In Examples 1 to 5, a fatty acid ester-based compound (100 ppm) was further added as a lubricity improver to each of the above light oil compositions, and a lubricity test was also performed on the light oil composition containing the lubricity improver. Was. Table 2 shows the obtained results.

【0062】また、蛍光色強度指標値及び蛍光色強度比
は、下記条件: 分光光度計:日立製作所製F−4010型 光源:D65 励起波長間隔:20nm 等色関数:JIS Z8701−1995の付表2に示され
る値 光源の相対分光分布値:JIS Z8720−1983の付
表1に示される値 基準溶液:ペリレン1質量ppm含有n−ヘキサン溶液 基準溶液の蛍光色強度指標値(基準値:X):10 補正係数:0.00042 の下で特開平10−2861号公報記載の「石油製品の
蛍光色評価方法」に準拠して測定した。
The fluorescent color intensity index value and the fluorescent color intensity ratio are as follows: Spectrophotometer: F-4010 type light source manufactured by Hitachi, Ltd. Light source: D 65 Excitation wavelength interval: 20 nm Color matching function: Appendix of JIS Z8701-1995 Value shown in 2 Relative spectral distribution value of light source: Value shown in Appendix Table 1 of JIS Z8720-1983 Reference solution: n-hexane solution containing 1 mass ppm of perylene Fluorescent color intensity index value of reference solution (reference value: X): 10 Correction coefficient: measured under 0.00042 in accordance with “Method for evaluating fluorescent color of petroleum products” described in JP-A-10-2861.

【0063】また、使用した超深度水素化脱硫軽質軽油
の水素化脱硫処理条件はそれぞれ以下の通り: (超深度水素化脱硫軽質軽油−1) 反応温度:340℃、反応圧力:12.2MPa、液空
間速度:0.98h-1、水素油比:2050SCF/b
bl (超深度水素化脱硫軽質軽油−2) 反応温度:340℃、反応圧力:12.2MPa、液空
間速度:1.01h-1、水素油比:2050SCF/b
bl (超深度水素化脱硫軽質軽油−3) 反応温度:380℃、反応圧力:5.0MPa、液空間
速度:2.47h-1、水素油比:1993SCF/bb
l である。
The conditions for hydrodesulfurization of the ultra-deep hydrodesulfurized light gas oil used are as follows: (Ultra deep hydrodesulfurized light gas oil-1) Reaction temperature: 340 ° C., reaction pressure: 12.2 MPa, Liquid hourly space velocity: 0.98 h -1 , Hydrogen oil ratio: 2050 SCF / b
bl (Ultra deep hydrodesulfurization light gas oil-2) Reaction temperature: 340 ° C, Reaction pressure: 12.2 MPa, Liquid hourly space velocity: 1.01 h -1 , Hydrogen oil ratio: 2050 SCF / b
bl (Ultra deep hydrodesulfurization light gas oil-3) Reaction temperature: 380 ° C, Reaction pressure: 5.0 MPa, Liquid hourly space velocity: 2.47 h -1 , Hydrogen oil ratio: 1993 SCF / bb
l.

【0064】(1)潤滑性試験 石油学会法 JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性
試験方法」に準拠して、HFRR試験における摩耗痕径
を測定した。
[0064] (1) lubricity test Petroleum Institute Method JPI-5S-50-98 - in compliance with the "diesel lubricity test method", was measured the wear scar diameter in HFRR test.

【0065】(2)貯蔵安定性試験 各試料を80℃の温度で1週間乾燥機で乾燥させた試料
についてセイボルト色及びガム分を測定した。なお、ガ
ム分の測定は以下の方法により行なった。すなわち、乾
燥させた試料100mlを取り出し、室温まで冷却した
後、2枚のガラスファイバー製ろ紙を入れた坩堝を通し
て吸引ろ過する。更に、イソオクタンで試料溶液を洗浄
しながら、洗浄液を吸引ろ過する。次に、吸引ビンを新
しく取り替えた後、試料容器に付着しているガム分を5
0ml以下の量のメタノール/アセトン/トルエン等量
混合溶媒(以下、「ガム溶剤」という)で洗って溶か
し、洗浄液を吸引ろ過する。そして吸引ビン内の液を実
在ガム測定用容器にとり、空気噴射法(JIS K 2
261「ガソリン及び航空燃料油実在ガム試験方法」に
よる)でガム溶剤を蒸発させて、後に残ったガム分を計
量した。
(2) Storage stability test Each sample was dried at 80 ° C. for 1 week with a dryer, and the Saybolt color and the gum content were measured. The measurement of the gum content was performed by the following method. That is, 100 ml of the dried sample is taken out, cooled to room temperature, and then suction-filtered through a crucible containing two glass fiber filter papers. Further, while washing the sample solution with isooctane, the washing solution is subjected to suction filtration. Next, after newly replacing the suction bottle, the amount of gum adhering to the sample container is reduced by 5%.
Wash and dissolve with a mixed solvent of equal to or less than 0 ml of methanol / acetone / toluene (hereinafter referred to as "gum solvent"), and suction-filter the washing liquid. Then, the liquid in the suction bottle is taken into a real gum measuring container, and the air injection method (JIS K2
261 "according to gasoline and aviation fuel oil real gum test method") to evaporate the gum solvent and weigh the remaining gum.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】表2に示した結果から明らかなように、本
発明に係る軽油組成物は、硫黄分含有量を0.005質
量%以下まで低下した場合であっても、貯蔵安定性に優
れたものであった。
As is clear from the results shown in Table 2, the light oil composition according to the present invention has excellent storage stability even when the sulfur content is reduced to 0.005% by mass or less. Was something.

【0069】[0069]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の軽油組成
物によれば、硫黄分含有量を著しく低下させた場合でも
貯蔵安定性の悪化を十分に防止することが可能となる。
したがって、本発明によれば、ディーゼル自動車の高性
能化や電子制御化に対応した最適な軽油組成物を得るこ
とが可能となる。
As described above, according to the light oil composition of the present invention, it is possible to sufficiently prevent storage stability from being deteriorated even when the sulfur content is significantly reduced.
Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain an optimal light oil composition corresponding to high performance and electronic control of a diesel vehicle.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 15℃における密度が0.80〜0.8
5g/cm3で、全芳香族分含有量が0〜15容量%
で、硫黄分含有量が0.005質量%以下であり、か
つ、セイボルト色が+10以上であることを特徴とする
軽油組成物。
A density at 15 ° C. of 0.80 to 0.8
5 g / cm 3 , the total aromatic content is 0 to 15% by volume
Wherein the sulfur content is 0.005% by mass or less, and the Saybolt color is +10 or more.
【請求項2】 特開平10−2861号公報に記載の石
油製品の蛍光色評価方法に準拠して得られる、390〜
470nmの範囲の励起光を用いて発現させた435〜
550nmの範囲の蛍光についての蛍光色強度指標値
(FCI)(但し、ペリレン1質量ppmを含有するn
−ヘキサン溶液を基準溶液とし、該基準溶液の蛍光色強
度指標値を10とする)が10以下であることを特徴と
する、請求項1に記載の軽油組成物。
2. 390-400 obtained according to the method for evaluating the fluorescent color of petroleum products described in JP-A-10-2861.
435-expressed using excitation light in the range of 470 nm
Fluorescence color intensity index value (FCI) for fluorescence in the range of 550 nm (however, n containing 1 mass ppm of perylene)
The light oil composition according to claim 1, wherein the hexane solution is used as a reference solution, and the fluorescent color intensity index value of the reference solution is 10 or less.
【請求項3】 特開平10−2861号公報に記載の石
油製品の蛍光色評価方法に準拠して得られる、390〜
470nmの範囲の励起光を用いて発現させた435〜
490nmの範囲の蛍光についての青域蛍光色強度指標
値(FCIB)の490〜550nmの範囲の蛍光につ
いての緑域蛍光色強度指標値(FCI G)に対する蛍光
色強度比(FCIB/FCIG)が0.5以下であること
を特徴とする、請求項1に記載の軽油組成物。
3. A stone described in JP-A-10-2861.
390-obtained in accordance with the fluorescent color evaluation method for oil products
435-expressed using excitation light in the range of 470 nm
Blue region fluorescent color intensity index for fluorescence in the 490 nm range
Value (FCIB) In the range of 490 to 550 nm.
Green color intensity index value (FCI GFluorescence for
Color intensity ratio (FCIB/ FCIG) Is 0.5 or less
The gas oil composition according to claim 1, characterized in that:
【請求項4】 特開平10−2861号公報に記載の石
油製品の蛍光色評価方法に準拠して得られる、390〜
470nmの範囲の励起光を用いて発現させた435〜
550nmの範囲の蛍光についての蛍光色強度指標値
(FCI)(但し、ペリレン1質量ppmを含有するn
−ヘキサン溶液を基準溶液とし、該基準溶液の蛍光色強
度指標値を10とする)が10以下であり、かつ、43
5〜490nmの範囲の蛍光についての青域蛍光色強度
指標値(FCIB)の490〜550nmの範囲の蛍光
についての緑域蛍光色強度指標値(FCIG)に対する
蛍光色強度比(FCIB/FCIG)が0.5以下である
ことを特徴とする、請求項1に記載の軽油組成物。
4. 390-400 obtained according to the fluorescent color evaluation method for petroleum products described in JP-A-10-2861.
435-expressed using excitation light in the range of 470 nm
Fluorescence color intensity index value (FCI) for fluorescence in the range of 550 nm (however, n containing 1 mass ppm of perylene)
Hexane solution as a reference solution, and the fluorescent color intensity index value of the reference solution is 10) or less, and 43
Blue band fluorescent color intensity index values for the fluorescence in the range of 5~490nm green zone fluorescent color intensity index values for the fluorescence in the range of 490~550nm of (FCI B) fluorescent color intensity ratio (FCI G) (FCI B / The gas oil composition according to claim 1, wherein FCI G ) is 0.5 or less.
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