JP2000326626A - Aqueous ink jet recording sheet, its manufacture, and powder paint therefor - Google Patents

Aqueous ink jet recording sheet, its manufacture, and powder paint therefor

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JP2000326626A
JP2000326626A JP11143006A JP14300699A JP2000326626A JP 2000326626 A JP2000326626 A JP 2000326626A JP 11143006 A JP11143006 A JP 11143006A JP 14300699 A JP14300699 A JP 14300699A JP 2000326626 A JP2000326626 A JP 2000326626A
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JP
Japan
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inorganic fine
recording sheet
fine particles
particles
hydrophobic resin
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JP11143006A
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Japanese (ja)
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Kazuo Nishifuji
和夫 西藤
Toshio Arai
俊男 新居
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Bando Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Bando Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous ink jet recording sheet capable of forming a clear image in a high density with excellent aqueous ink jet ink absorbency, its manufacture and a powder paint therefor. SOLUTION: In the aqueous ink jet recording sheet comprising an ink receptive layer 26 containing powder paint 23 fusion bonded to each other while having partial air gaps 24 therebetween on a base material 25, the powder paint 23 contains hydrophobic resin composition particles 21 contained in partial water soluble resin while exposing with its surface, and hydrophilic second inorganic fine particles 22 covering the surfaces of the composition particles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクジェッ
ト記録シートに関し、詳しくは、水性インクジェットイ
ンクの吸収性にすぐれると共に、鮮明で高濃度の画像を
形成することができる水性インクジェット記録シートと
その製造、並びにそのための粉体塗料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous ink jet recording sheet, and more particularly, to an aqueous ink jet recording sheet having excellent absorbability of an aqueous ink jet ink and capable of forming a clear and high-density image and its production. And powder coatings therefor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、種々の記録方式が知られている
が、近年、ノズルから直接、水性インクを記録紙に向か
って吐出させ、付着させて、記録する水性インクジェッ
ト記録方式が広く用いられるに至っている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various recording methods have been known. In recent years, aqueous ink-jet recording methods in which aqueous ink is ejected directly from nozzles onto recording paper and adhered thereto for recording have been widely used. Has reached.

【0003】この水性インクジェット記録シートは、従
来、水溶性又は水膨潤性の樹脂のほか、顔料やその他の
添加剤を配合した溶液を基材上に湿式塗工し、溶媒を除
去し、乾燥させて、上記顔料を分散させた上記樹脂層か
らなる層をインク受容層として形成し、上記顔料にイン
ク中の着色剤を吸着させると共に、上記樹脂にインク中
の水分を吸収させて、インク受容層上に画像を形成して
いる。従って、このようなインクジェット記録シートに
おいては、インク受容層の表面が概ね、連続した樹脂層
で覆われているので、インクジェットインクの吸収性が
低く、インクの乾燥性に劣り、従って、用いる基材も、
吸水性の高いものに限られる等の問題もある。また、上
述したような受容層によれば、インクの発色性も十分で
はない。
[0003] Conventionally, this aqueous ink jet recording sheet is prepared by wet-coating a solution containing a water-soluble or water-swellable resin, a pigment and other additives onto a substrate, removing the solvent, and drying. Forming a layer comprising the resin layer in which the pigment is dispersed as an ink receiving layer, adsorbing the colorant in the ink to the pigment, and absorbing the water in the ink into the resin, An image is formed thereon. Accordingly, in such an ink jet recording sheet, the surface of the ink receiving layer is generally covered with a continuous resin layer, so that the ink jet ink has a low absorption property and the ink is inferior in drying property. Also,
There are also problems such as being limited to those having high water absorption. Further, according to the receiving layer as described above, the coloring property of the ink is not sufficient.

【0004】更に、このような従来のインクジェット記
録シートは、その製造面からみれば、樹脂や顔料、その
他の添加剤を含む塗工液を基材上に湿式塗工し、乾燥さ
せて、インク受容層を形成するものであるから、溶剤を
除去するに際しては、環境への配慮が要求されるのみな
らず、記録シートの製造費用が嵩まざるを得ない。
Further, from the viewpoint of manufacturing, such a conventional ink jet recording sheet is prepared by applying a coating liquid containing a resin, a pigment, and other additives onto a substrate by wet coating, drying the coating liquid, and drying the ink. Since the receiving layer is formed, when the solvent is removed, not only environmental considerations are required, but also the manufacturing cost of the recording sheet has to be increased.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の水性
インクジェット記録シートにおける上述したような問題
を解決するためになされたものであって、水性インクジ
ェットインクの吸収性にすぐれ、鮮明で高濃度の画像を
形成することができる水性インクジェット記録シートと
その製造、並びにそのための粉体塗料を提供することを
目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems in the conventional aqueous ink jet recording sheet, and has an excellent absorbability of the aqueous ink jet ink, and has a clear and high density. It is an object of the present invention to provide an aqueous inkjet recording sheet capable of forming an image of the type described above, its production, and a powder coating material therefor.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、粉体塗
料がその間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着され
てなる樹脂層をインク受容層として基材上に有する水性
インクジェット記録シートにおいて、上記粉体塗料が、
水溶性樹脂を一部、その表面に露出させつつ、含有して
いる疎水性樹脂組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒
子の表面を被覆している親水性の無機微粒子とからなる
ことを特徴とする水性インクジェット記録シートが提供
される。
According to the present invention, there is provided an aqueous ink composition having a resin layer formed by fusing with each other as an ink receiving layer on a base material, while the powder coating has a partial gap therebetween. In the ink jet recording sheet, the powder coating,
A part of the water-soluble resin, while being exposed on the surface thereof, the hydrophobic resin composition particles contained therein, and the hydrophilic resin fine particles covering the surface of the hydrophobic resin composition particles may be composed of fine inorganic particles. An aqueous ink jet recording sheet characterized by the features is provided.

【0007】更に、本発明によれば、上記樹脂層の上に
親水性の第2の無機微粒子からなる表面層を有する水性
インクジェット記録シートが提供される。
Further, according to the present invention, there is provided an aqueous ink jet recording sheet having a surface layer made of hydrophilic second inorganic fine particles on the resin layer.

【0008】また、本発明によれば、疎水性樹脂と水溶
性樹脂とを溶融混練し、粉砕して、上記水溶性樹脂を一
部、上記疎水性樹脂粒子の表面に露出させつつ、含有さ
せた疎水性樹脂組成物粒子とした後、これを親水性の第
2の無機微粒子と混合して、上記疎水性樹脂組成物粒子
の表面を上記親水性の第2の無機微粒子で被覆すること
を特徴とする水性インクジェット記録シート用粉体塗料
の製造方法が提供される。
Further, according to the present invention, the hydrophobic resin and the water-soluble resin are melt-kneaded and pulverized, so that the water-soluble resin is partially contained while being exposed on the surface of the hydrophobic resin particles. After forming the hydrophobic resin composition particles, the mixture is mixed with hydrophilic second inorganic fine particles, and the surface of the hydrophobic resin composition particles is coated with the hydrophilic second inorganic fine particles. A method for producing a powder coating material for an aqueous inkjet recording sheet is provided.

【0009】更に、本発明によれば、水溶性樹脂を一
部、その表面に露出させつつ、含有している疎水性樹脂
組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆
している親水性の第2の無機微粒子とからなる粉体塗料
を基材上に乾式塗工し、加熱して、上記粉体塗料がその
間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなる樹
脂層をインク受容層として基材上に形成することを特徴
とする水性インクジェット記録シートの製造方法が提供
される。
Further, according to the present invention, the hydrophobic resin composition particles contained and the surface of the hydrophobic resin composition particles are coated while partially exposing the water-soluble resin to the surface thereof. A powder coating comprising hydrophilic second inorganic fine particles is dry-coated on a substrate, and heated, so that the powder coating is fused to each other while having a partial gap therebetween. A method for producing an aqueous ink jet recording sheet, comprising forming a resin layer formed on a substrate as an ink receiving layer.

【0010】また、本発明によれば、水溶性樹脂を一
部、その表面に露出させつつ、含有している疎水性樹脂
組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆
している親水性の第2の無機微粒子とからなる粉体塗料
を基材上に乾式塗工し、加熱して、上記粉体塗料がその
間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなる樹
脂層を基材上に形成し、更に、この樹脂層の上に親水性
の第2の無機微粒子からなる表面を形成することを特徴
とする水性インクジェット記録シートの製造方法が提供
される。
Further, according to the present invention, the hydrophobic resin composition particles contained and the surface of the hydrophobic resin composition particles are coated while partially exposing the water-soluble resin to the surface thereof. A powder coating comprising hydrophilic second inorganic fine particles is dry-coated on a substrate, and heated, so that the powder coating is fused to each other while having a partial gap therebetween. A water-based inkjet recording sheet, comprising: forming a resin layer formed on a base material; and forming a surface made of hydrophilic second inorganic fine particles on the resin layer. .

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明による水性インクジェット
記録シートの好ましい態様について説明する。この水性
インクジェット記録シートは、粉体塗料がその間に部分
的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなる樹脂層をイ
ンク受容層として基材上に有する水性インクジェット記
録シートにおいて、上記粉体塗料が、水溶性樹脂を一
部、その表面に露出させつつ、含有している平均粒径1
〜30μmの疎水性樹脂組成物粒子と、この疎水性樹脂
組成物粒子の表面を被覆している平均粒径1nmから1
μmの親水性の無機微粒子とからなるものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the aqueous ink jet recording sheet according to the present invention will be described. This aqueous inkjet recording sheet is a water-based inkjet recording sheet having a resin layer formed on a substrate as an ink receiving layer on a substrate as an ink-receiving layer, while a powder coating material has a partial gap therebetween. The coating has a water-soluble resin that is partially exposed to the surface and contains an average particle diameter of 1
And a mean particle size of 1 nm to 1 μm covering the surface of the hydrophobic resin composition particles.
and hydrophilic inorganic fine particles of μm.

【0012】このような水性インクジェット記録シート
の製造に用いる粉体塗料は、本発明に従って、疎水性樹
脂と水溶性樹脂とを溶融混練し、得られた混練物を平均
粒径1〜30μmを有するように粉砕して、上記水溶性
樹脂を一部、疎水性樹脂の表面に露出させつつ、含有し
ている平均粒径1〜30μmの疎水性樹脂組成物粒子と
した後、これを平均粒径1nmから1μmの親水性の無
機微粒子と混合して、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面
を上記親水性の無機微粒子で被覆することによって得る
ことができる。
According to the present invention, the powder coating used for producing such an aqueous ink jet recording sheet is prepared by melt-kneading a hydrophobic resin and a water-soluble resin, and the resulting kneaded product has an average particle size of 1 to 30 μm. Pulverized to partially expose the water-soluble resin to the surface of the hydrophobic resin while forming hydrophobic resin composition particles having an average particle diameter of 1 to 30 μm. It can be obtained by mixing with 1 nm to 1 μm hydrophilic inorganic fine particles and coating the surface of the hydrophobic resin composition particles with the hydrophilic inorganic fine particles.

【0013】このような粉体塗料を構成する疎水性樹脂
組成物粒子においては、水溶性樹脂は、一部が上記疎水
性樹脂粒子の表面に露出し、かくして、疎水性樹脂粒子
に親水性又は吸水性を与えて、これより形成されるイン
ク受容層にインクの吸収性と発色性を与えることができ
る。
In the hydrophobic resin composition particles constituting such a powder coating, a part of the water-soluble resin is exposed on the surface of the hydrophobic resin particles. By providing water absorption, the ink receiving layer formed therefrom can be provided with ink absorbency and color development.

【0014】図1に、このような粉体塗料組成物粒子を
模式的に示す。即ち、この粉体塗料組成物粒子は、水溶
性樹脂粒子11と疎水性樹脂12とからなり、水溶性樹
脂粒子の一部が疎水性樹脂からなる粒子の表面に露出し
つつ、疎水性樹脂粒子中に分散されている。
FIG. 1 schematically shows such powder coating composition particles. That is, the powder coating composition particles are composed of the water-soluble resin particles 11 and the hydrophobic resin 12, and a part of the water-soluble resin particles is exposed to the surface of the particles made of the hydrophobic resin. Is dispersed inside.

【0015】本発明において、上記疎水性樹脂は、それ
を構成するポリマー素材において、特に限定されるもの
ではないが、脱イオン水の吸水量が自重の0.1倍以下で
あるものをいい、具体例としては、例えば、飽和ポリエ
ステル樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、エチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合
樹脂等を挙げることができる。
In the present invention, the above-mentioned hydrophobic resin is not particularly limited in a polymer material constituting the hydrophobic resin, but refers to a resin material having a deionized water absorption of 0.1 times or less of its own weight, Specific examples include, for example, a saturated polyester resin, a styrene-acrylic copolymer resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, a styrene-butadiene copolymer resin, and the like.

【0016】上記飽和ポリエステル樹脂として、市販品
を好適に用いることができる。そのような市販品とし
て、例えば、バイロン103、200、290、600
(東洋紡績(株)製)、KA−1038C(荒川化学
(株)製)、TP−220、235(日本合成化学工業
(株)製)、ダイヤクロンER−101、ER−50
1、FC−172、FC−344、FC−714(三菱
レイヨン(株)製)、タフトンNE−382、111
0、2155(花王(株)製)等を挙げることができ
る。
Commercial products can be suitably used as the saturated polyester resin. Such commercial products include, for example, Byron 103, 200, 290, 600
(Manufactured by Toyobo Co., Ltd.), KA-1038C (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), TP-220, 235 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), Diacron ER-101, ER-50
1, FC-172, FC-344, FC-714 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Tufton NE-382, 111
0, 2155 (manufactured by Kao Corporation) and the like.

【0017】スチレン・アクリル共重合体樹脂は、スチ
レンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体であっ
て、具体的には、(メタ)アクリル酸エステルとして
は、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート等を挙げることができる。
The styrene / acrylic copolymer resin is a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid ester. Specifically, the (meth) acrylic acid ester includes, for example, ethyl acrylate and butyl acrylate. , Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate and the like.

【0018】このようなスチレン・アクリル共重合体樹
脂も、種々の市販品を好適に用いることができる。市販
品としては、例えば、ハイマーUNi−3000、TB
−1800、TBH−1500(三洋化成工業(株)
製)、CPR−100、600B、200、300、X
PA4799、4800(三井化学(株)製)等を挙げ
ることができる。
As such a styrene-acrylic copolymer resin, various commercial products can be suitably used. Commercial products include, for example, Hymer UNi-3000, TB
-1800, TBH-1500 (Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.)
CPR-100, 600B, 200, 300, X
PA4799, 4800 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.

【0019】本発明においては、このような疎水性樹脂
は、特に、限定されるものではないが、軟化点は70〜
120℃の範囲にあるのが好ましい。
In the present invention, such a hydrophobic resin is not particularly limited, but has a softening point of 70 to 70.
It is preferably in the range of 120 ° C.

【0020】本発明において、水溶性樹脂としては、例
えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイ
ド共重合物、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン等を挙げることができる。本発明によ
れば、このような水溶性樹脂は、その軟化点が40〜1
50℃の範囲にあることが好ましく、特に、50〜12
0℃の範囲にあることが好ましい。
In the present invention, examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyethylene oxide-polypropylene oxide copolymer, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, and polyvinylpyrrolidone. According to the present invention, such a water-soluble resin has a softening point of 40-1.
It is preferably in the range of 50 ° C., especially 50 to 12 ° C.
It is preferably in the range of 0 ° C.

【0021】また、このような水溶性樹脂の疎水性樹脂
に対する割合は、通常、5〜50重量%の範囲であり、
好ましくは、10〜30重量%の範囲である。水溶性樹
脂の疎水性樹脂に対する割合が5重量%よりも少ないと
きは、得られる疎水性樹脂組成物粒子が十分に親水性を
もたず、最終的に得られるインクジェット記録シートが
水性インクジェットインクの吸収性において十分に改善
されない。他方、水溶性樹脂の疎水性樹脂に対する割合
が50重量%を越えるときは、得られる疎水性樹脂組成
物粒子が過度に親水性を有するので、最終的に得られる
インクジェット記録シートに水性インクジェットインク
が付着したとき、べとつきが生じ、また、画像が鮮明性
に劣る場合がある。
The ratio of the water-soluble resin to the hydrophobic resin is usually in the range of 5 to 50% by weight.
Preferably, it is in the range of 10 to 30% by weight. When the ratio of the water-soluble resin to the hydrophobic resin is less than 5% by weight, the resulting hydrophobic resin composition particles do not have sufficient hydrophilicity, and the finally obtained ink jet recording sheet is an aqueous ink jet ink. Not sufficiently improved in absorbency. On the other hand, when the ratio of the water-soluble resin to the hydrophobic resin exceeds 50% by weight, the resulting hydrophobic resin composition particles have excessive hydrophilicity. When adhered, stickiness may occur and the image may be poor in sharpness.

【0022】本発明によれば、このような水溶性樹脂を
前記疎水性樹脂と共に溶融混練し、冷却した後、平均粒
子径1〜30μm、好ましくは、5〜20μmを有する
ように粉砕するとき、上記水溶性樹脂が疎水性樹脂に対
して相溶性に乏しいので、上記混練物中に微細な粒子と
して分散される結果、この混練物を冷却し、粉砕すれ
ば、上記水溶性樹脂の粒子を一部、疎水性樹脂の表面に
露出させつつ、含有する平均粒径1〜30μmの疎水性
樹脂組成物粒子を得ることができる。即ち、得られる疎
水性樹脂組成物粒子は、疎水性樹脂のマトリックス
(海)のなかに水溶性樹脂(島)が微細に分散されてお
り、その一部が表面に露出している。かくして、得られ
る疎水性樹脂組成物粒子は、いわば、疎水性樹脂を海と
し、水溶性樹脂を島とする海−島状の樹脂組成物からな
る粒子である。
According to the present invention, such a water-soluble resin is melt-kneaded together with the above-mentioned hydrophobic resin, cooled and then pulverized to have an average particle diameter of 1 to 30 μm, preferably 5 to 20 μm. Since the water-soluble resin has poor compatibility with the hydrophobic resin, the water-soluble resin is dispersed as fine particles in the kneaded material. Part, while being exposed on the surface of the hydrophobic resin, the hydrophobic resin composition particles having an average particle diameter of 1 to 30 μm can be obtained. That is, in the obtained hydrophobic resin composition particles, a water-soluble resin (island) is finely dispersed in a matrix (sea) of the hydrophobic resin, and a part thereof is exposed on the surface. The hydrophobic resin composition particles thus obtained are, as it were, particles composed of a sea-island resin composition having the hydrophobic resin as the sea and the water-soluble resin as the island.

【0023】そこで、これを平均粒径1nmから1μm
の親水性の無機微粒子と混合して、上記疎水性樹脂組成
物粒子の表面を上記親水性の無機微粒子で被覆してなる
粉体塗料を得ることができる。
Then, the average particle diameter is changed from 1 nm to 1 μm.
To obtain a powder coating in which the surface of the hydrophobic resin composition particles is coated with the hydrophilic inorganic fine particles.

【0024】本発明において、疎水性樹脂組成物粒子
は、必要に応じて、着色剤や充填剤等の添加剤を含んで
いてもよい。着色剤は、好ましくは、白色のものであ
り、例えば、酸化チタンが好ましく用いられるが、これ
に限定されるものではない。着色剤は基材に所要の地色
を与える。白色着色剤は、基材に白色の地色を与える。
着色剤は、疎水性樹脂組成物粒子において、通常、0.5
〜60重量%、好ましくは、5〜50重量%の範囲で含
まれる。また、充填剤としては、例えば、シリカ、炭酸
カルシウム等が用いられる。
In the present invention, the hydrophobic resin composition particles may contain additives such as a coloring agent and a filler, if necessary. The colorant is preferably white, and for example, titanium oxide is preferably used, but is not limited thereto. The colorant gives the substrate the required ground color. The white colorant gives the substrate a white ground color.
The coloring agent is usually 0.5 in the hydrophobic resin composition particles.
To 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight. As the filler, for example, silica, calcium carbonate, or the like is used.

【0025】更に、本発明によれば、疎水性樹脂組成物
粒子は、これを基材上に乾式塗工した後、これを加熱溶
融して、基材上に定着させる際に、オフセットを起こさ
ないように、必要に応じて、オフセット防止剤を含んで
いてもよい。オフセット防止剤としては、通常、融点が
50〜150℃の範囲にある種々のワックス類が好まし
く用いられる。具体的には、例えば、パラフィンワック
ス、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
ワックス、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、高級脂肪
酸、高級アルコール等を挙げることができる。このよう
なオフセット防止剤は、通常、粉体塗料組成物におい
て、0.1〜20重量%、好ましくは、0.5〜10重量%
の範囲で用いられる。
Furthermore, according to the present invention, when the hydrophobic resin composition particles are dry-coated on a substrate and then heated and melted to fix the particles on the substrate, an offset is caused. An anti-offset agent may be included, if necessary, so as not to cause any problem. As the anti-offset agent, usually, various waxes having a melting point in the range of 50 to 150 ° C. are preferably used. Specific examples include paraffin wax, polyolefin wax such as polyethylene and polypropylene, fatty acid metal salts, fatty acid esters, higher fatty acids, higher alcohols, and the like. Such an offset preventing agent is usually used in the powder coating composition in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight.
Used in the range.

【0026】上述したように、樹脂と共に着色剤、充填
剤、その他の添加剤を含む疎水性樹脂組成物粒子は、こ
れらを混合し、通常、100〜200℃程度、好ましく
は、130〜180℃程度の温度で数分、通常、3〜5
分程度、溶融混練し、冷却した後、粉砕し、分級するこ
とによって得られる。疎水性樹脂組成物粒子は、平均粒
子径が1〜30μmの範囲にあり、好ましくは、5〜2
0μmの範囲にある。
As described above, the hydrophobic resin composition particles containing a colorant, a filler, and other additives together with the resin are mixed with each other, usually at about 100 to 200 ° C., preferably at 130 to 180 ° C. A few minutes at a moderate temperature, usually 3-5
It is obtained by melt-kneading for about a minute, cooling, pulverizing and classifying. The hydrophobic resin composition particles have an average particle diameter in the range of 1 to 30 μm, preferably 5 to 2 μm.
It is in the range of 0 μm.

【0027】本発明による水性インクジェット記録シー
トの製造に用いる粉体塗料は、このように、疎水性樹脂
と水溶性樹脂とを、通常、100〜200℃程度の温度
で溶融混練し、冷却した後、平均粒径1〜30μmを有
するように粉砕して、疎水性樹脂組成物粒子を得た後、
これを平均粒径1nmから1μmの親水性の無機微粒子
と混合して、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面を上記親
水性の無機微粒子で被覆することによって得ることがで
きる。
The powder coating used in the production of the aqueous ink jet recording sheet according to the present invention is obtained by melting and kneading a hydrophobic resin and a water-soluble resin, usually at a temperature of about 100 to 200 ° C., and cooling. After pulverizing to have an average particle size of 1 to 30 μm to obtain hydrophobic resin composition particles,
This can be obtained by mixing this with hydrophilic inorganic fine particles having an average particle size of 1 nm to 1 μm, and coating the surface of the hydrophobic resin composition particles with the hydrophilic inorganic fine particles.

【0028】親水性の無機微粒子の平均粒径が1μmよ
りも大きいときは、このような無機微粒子を疎水性樹脂
組成物粒子と混合し、疎水性樹脂組成物粒子表面を被覆
しても、疎水性樹脂組成物粒子を一様に被覆することが
困難であり、その表面のうち、親水性の無機微粒子で被
覆されない割合が多くなり、その結果、疎水性樹脂組成
物粒子が十分な親水性をもたず、延いては、水性インク
ジェットインクの吸収性と発色性にすぐれるインク受容
層を形成することが困難である。
When the average particle size of the hydrophilic inorganic fine particles is larger than 1 μm, even if such inorganic fine particles are mixed with the hydrophobic resin composition particles and the hydrophobic resin composition particles are coated, It is difficult to uniformly coat the hydrophobic resin composition particles, and the ratio of the surface that is not coated with the hydrophilic inorganic fine particles increases, and as a result, the hydrophobic resin composition particles have sufficient hydrophilicity. In other words, it is difficult to form an ink receiving layer that is excellent in the absorbency and color development of the aqueous inkjet ink.

【0029】このような親水性の無機微粒子は、市販品
を容易に入手することができる。市販品の具体例として
は、例えば、日本アエロジル(株)製の無水シリカであ
るアエロジル(登録商標)50、90G、130、20
0、200V、200CF、200FAD、300、3
00CF、380、OX50、TT600、MOX8
0、MOX170、COK84等や、酸化アルミニウム
C、二酸化チタンP25等、クラリアントジャパン社製
の無水シリカS13、V15、N20、T30、T40
等を挙げることができる。
As such hydrophilic inorganic fine particles, commercially available products can be easily obtained. Specific examples of commercially available products include, for example, Aerosil (registered trademark) 50, 90G, 130, and 20 which are anhydrous silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
0, 200V, 200CF, 200FAD, 300, 3
00CF, 380, OX50, TT600, MOX8
0, MOX170, COK84, etc., aluminum oxide C, titanium dioxide P25, etc., anhydrous silica S13, V15, N20, T30, T40 manufactured by Clariant Japan.
And the like.

【0030】本発明によれば、このような親水性の無機
微粒子は、疎水性樹脂組成物粒子100重量部に対し
て、3〜12重量部、好ましくは、5〜10重量部の範
囲で用いられる。即ち、疎水性樹脂組成物粒子100重
量部に対して、親水性の無機微粒子3〜12重量部を混
合し、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆させ、こ
れを粉体塗料として用いて、基材上に乾式塗工し、加熱
して、粉体塗料を部分的に溶融させることによって、粉
体塗料をその間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着
させて、相互の間に空隙を有する樹脂層をインク受容層
として基材上に形成することができる。粉体塗料がその
間に有する空隙は、通常、1nmから200nmの範囲
である。
According to the present invention, such hydrophilic inorganic fine particles are used in an amount of 3 to 12 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the hydrophobic resin composition particles. Can be That is, with respect to 100 parts by weight of the hydrophobic resin composition particles, 3 to 12 parts by weight of hydrophilic inorganic fine particles are mixed to coat the surface of the hydrophobic resin composition particles, and this is used as a powder coating. By applying a dry coating on a substrate, heating and partially melting the powder coating, the powder coating is partially fused with each other while having a gap therebetween, and the powder coating is mutually fused. A resin layer having a gap therebetween can be formed on a substrate as an ink receiving layer. The voids between the powder coatings are usually in the range of 1 nm to 200 nm.

【0031】また、本発明においては、このような樹脂
層の厚みは、通常、2〜80μmの範囲であるが、好ま
しくは、5〜50μmの範囲である。
In the present invention, the thickness of such a resin layer is usually in the range of 2 to 80 μm, preferably in the range of 5 to 50 μm.

【0032】本発明によれば、このように、表面に一
部、水溶性樹脂を露出させつつ、分散、含有させて、疎
水性樹脂組成物粒子とし、更に、この疎水性樹脂組成物
粒子の表面を親水性の無機微粒子で被覆させてなる粉体
塗料がインク受容層としての樹脂層を形成しているの
で、樹脂層の表面もまた、上記親水性の無機微粒子で被
覆されている。
According to the present invention, the hydrophobic resin composition particles are dispersed and contained while exposing the water-soluble resin partially to the surface, and the hydrophobic resin composition particles are further formed. Since the powder coating whose surface is coated with hydrophilic inorganic fine particles forms the resin layer as the ink receiving layer, the surface of the resin layer is also coated with the hydrophilic inorganic fine particles.

【0033】従って、親水性の無機微粒子が疎水性樹脂
組成物粒子100重量部に対して3重量部よりも少ない
ときは、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面が親水性の無
機微粒子によって十分に被覆されず、インク受容層の表
面もまた、親水性無機微粒子で十分に被覆されないの
で、得られるインクジェット用記録シートは、発色性が
十分でなく、鮮明で高濃度の画像を形成することができ
ない。他方、親水性の無機微粒子が疎水性樹脂組成物粒
子100重量部に対して12重量部よりも多いときは、
特に、疎水性樹脂組成物粒子が基材と直接に接触し難
く、このような粉体塗料を加熱しても、基材に十分に定
着させることが困難である。
Therefore, when the amount of the hydrophilic inorganic fine particles is less than 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrophobic resin composition particles, the surface of the hydrophobic resin composition particles is sufficiently covered by the hydrophilic inorganic fine particles. Since it is not coated, the surface of the ink receiving layer is also not sufficiently coated with the hydrophilic inorganic fine particles, so that the obtained inkjet recording sheet does not have sufficient coloring properties and cannot form a clear, high-density image. . On the other hand, when the hydrophilic inorganic fine particles are more than 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydrophobic resin composition particles,
In particular, it is difficult for the hydrophobic resin composition particles to directly contact the substrate, and it is difficult to sufficiently fix the powder coating on the substrate even when the powder coating is heated.

【0034】図2に、このような本発明によるインクジ
ェット記録シートの一実施例の断面を模式的に示す。個
々の疎水性樹脂組成物粒子21は、その表面に一部、水
溶性樹脂(図示せず)を露出させつつ、分散、含有して
いると共に、更に、その表面が親水性の無機微粒子22
で被覆されて、粉体塗料23を形成しており、これら粉
体塗料は、その間に部分的に空隙24を有しつつ、相互
に融着され、基材25上に定着されて、インク受容層と
しての樹脂層26を形成している。
FIG. 2 schematically shows a cross section of an embodiment of such an ink jet recording sheet according to the present invention. Each of the hydrophobic resin composition particles 21 partially disperses and contains a water-soluble resin (not shown) while exposing a water-soluble resin (not shown) on the surface thereof.
To form powder coatings 23, which are mutually fused and fixed on the base material 25, with a partial gap 24 therebetween, to form an ink receiving coating 23. A resin layer 26 is formed as a layer.

【0035】本発明によるインクジェット記録シートの
別の好ましい態様によれば、このような樹脂層の上に更
に親水性の第2の無機微粒子からなる表面層を有する。
この親水性の第2の無機微粒子としては、通常、前記粉
体塗料の調製に用いた親水性の第1の無機微粒子と同じ
ものが用いられるが、その種類は、親水性の第1の無機
微粒子と同じである必要はない。従って、親水性の第2
の無機微粒子は、その平均粒径が1nmから1μmの範
囲にあればよいが、好ましくは、平均粒径が1nm〜5
0nmの範囲にあり、最も好ましくは、平均粒径が5〜
30nmの範囲にあるものである。
According to another preferred embodiment of the ink jet recording sheet according to the present invention, a surface layer comprising hydrophilic second inorganic fine particles is further provided on such a resin layer.
As the hydrophilic second inorganic fine particles, usually, the same hydrophilic first inorganic fine particles used in the preparation of the powder coating are used, and the type thereof is hydrophilic first inorganic fine particles. It need not be the same as the microparticle. Therefore, the hydrophilic second
The inorganic fine particles may have an average particle diameter in a range of 1 nm to 1 μm, and preferably have an average particle diameter of 1 nm to 5 μm.
0 nm, most preferably with an average particle size of 5 to 5 nm.
It is in the range of 30 nm.

【0036】このような2層構造を有するインク受容層
を備えたインクジェット記録シートは、前述したように
して、前記粉体塗料を基材上に乾式塗工し、加熱、定着
させて、樹脂層を形成し、次いで、この樹脂層の上に上
記親水性の第2の無機微粒子を乾式塗工し、加圧下に加
熱して、親水性の第2の無機微粒子からなる表面層を上
記樹脂層上に定着させ、かくして、基材上に上記粉体塗
料がその間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着され
てなる樹脂層を形成すると共に、この樹脂層の上に上記
親水性の第2の無機微粒子からなる表面層を形成するこ
とによって得ることができる。このような樹脂層と表面
層とは、共同して、インク受容層として機能する。
The ink jet recording sheet provided with such an ink receiving layer having a two-layer structure is obtained by dry-coating the above-mentioned powder coating on a substrate, heating and fixing the resin coating as described above. Is formed, and then the hydrophilic second inorganic fine particles are dry-coated on the resin layer and heated under pressure to form a surface layer made of the hydrophilic second inorganic fine particles on the resin layer. The powder coating is fixed on the base material, thus forming a resin layer formed by fusing the powder coating composition on the base material with the voids partially interposed therebetween, and forming the hydrophilic layer on the resin layer. Can be obtained by forming a surface layer composed of the second inorganic fine particles. Such a resin layer and a surface layer work together as an ink receiving layer.

【0037】しかし、本発明によれば、必要に応じて、
前記粉体塗料を基材上に乾式塗工して、粉体塗料からな
る塗工層を形成し、次いで、この粉体塗料の塗工層の上
に親水性の第2の無機微粒子を乾式塗工して、親水性の
第2の無機微粒子からなる塗工層を形成し、次いで、こ
れら2つの塗工層を加圧下に加熱し、かくして、基材上
に上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつつ、相
互に融着されてなる樹脂層を形成すると共に、この樹脂
層の上に上記親水性の第2の無機微粒子からなる表面層
を形成することによっても得ることができる。
However, according to the present invention, if necessary,
The powder coating is dry-coated on a substrate to form a coating layer composed of the powder coating, and then the hydrophilic second inorganic fine particles are dry-coated on the coating layer of the powder coating. Coating to form a coating layer of hydrophilic second inorganic fine particles, and then heating these two coating layers under pressure, so that the powder coating on the substrate is in between It is also obtained by forming a resin layer which is partially fused and mutually fused while having voids, and by forming a surface layer made of the above-mentioned hydrophilic second inorganic fine particles on this resin layer. Can be.

【0038】図3にこのようなインクジェット記録シー
トの断面を模式的に示す。図2に示す実施例と同様に、
個々の疎水性樹脂組成物粒子31は、その表面に一部、
水溶性樹脂(図示せず)を露出させつつ、分散、含有し
ていると共に、更に、その表面が親水性の無機微粒子3
2で被覆されて、粉体塗料33を形成しており、これら
粉体塗料は、その間に部分的に空隙34を有しつつ、相
互に融着され、基材35上に定着されて、樹脂層36を
形成しており、この樹脂層の上に更に親水性の第2の無
機微粒子37からなる表面層38が形成されて、インク
受容層が2層構造を有している。
FIG. 3 schematically shows a cross section of such an ink jet recording sheet. As in the embodiment shown in FIG.
Each hydrophobic resin composition particle 31 has a part on its surface,
The inorganic fine particles 3 are dispersed and contained while exposing a water-soluble resin (not shown), and have a hydrophilic surface.
2 to form powder coatings 33, which are mutually fused and fixed on the base material 35, with a void 34 therebetween, and A layer 36 is formed, and a surface layer 38 composed of hydrophilic second inorganic fine particles 37 is further formed on the resin layer, so that the ink receiving layer has a two-layer structure.

【0039】上記第2の親水無機微粒子の平均粒径が1
μmよりも大きいときは、このような無機微粒子の表面
層を表面に有する記録シートにインクジェット記録を行
なったとき、得られる画像が正確性に欠ける場合があ
り、高品質の画像を与えるインクジェット記録シートを
得ることができない。他方、上記親水性の第2の無機微
粒子は、平均粒径が1nmよりも小さくともよいが、入
手の容易性から、1nm以上の平均粒径を有するものを
用いれば十分である。
The average particle diameter of the second hydrophilic inorganic fine particles is 1
When larger than μm, when inkjet recording is performed on a recording sheet having a surface layer of such inorganic fine particles on the surface, an obtained image may lack accuracy, and an inkjet recording sheet giving a high quality image may be obtained. Can not get. On the other hand, the hydrophilic second inorganic fine particles may have an average particle size smaller than 1 nm, but it is sufficient to use those having an average particle size of 1 nm or more from the viewpoint of availability.

【0040】本発明によれば、第2の無機微粒子からな
る表面層は、適宜の結着剤やその他添加剤を含んでいて
もよい。特に、第2の無機微粒子からなる表面層に結着
剤を配合することによって、表面層を樹脂層に一層、強
く定着させることができる。上記結着剤としては、特に
限定されることなく、種々の樹脂が用いられるが、例え
ば、前記粉体塗料組成物を形成するための樹脂が用いら
れる。なかでも、前述した疎水性樹脂、水溶性樹脂又は
これらの混合物を粉体として第2の無機微粒子に配合
し、これを樹脂層上に乾式塗工し、加熱することによっ
て、第2の無機微粒子は、上記結着剤によって相互に結
合されつつ、上記樹脂層上に押し固められるので、樹脂
層上に強く接着されて、定着される。結着剤は、第2の
無機微粒子100重量部に対して、通常、1〜200重
量部、好ましくは、5〜100重量部の範囲で用いられ
る。
According to the present invention, the surface layer composed of the second inorganic fine particles may contain an appropriate binder and other additives. In particular, by incorporating a binder into the surface layer made of the second inorganic fine particles, the surface layer can be more firmly fixed to the resin layer. As the binder, various resins are used without any particular limitation. For example, a resin for forming the powder coating composition is used. Above all, the above-mentioned hydrophobic resin, water-soluble resin, or a mixture thereof is mixed as powder into the second inorganic fine particles, which is dry-coated on the resin layer, and heated to form the second inorganic fine particles. Are pressed together on the resin layer while being bonded to each other by the binder, and are firmly adhered and fixed on the resin layer. The binder is used in an amount of usually 1 to 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the second inorganic fine particles.

【0041】しかしながら、本発明によれば、第2の無
機微粒子からなる表面層は、上述した乾式塗工によら
ず、必要に応じて、湿式塗工によって形成してもよい。
即ち、第2の無機微粒子を媒体、好ましくは、水のよう
な水性媒体中に分散させると共に、これに結着剤、例え
ば、水溶性樹脂を加えて塗工液を調製し、これをインク
受容層としての樹脂層上にコーティングした後、乾燥さ
せることによっても、上記樹脂層上に第2の無機微粒子
からなる表面層を形成することができる。樹脂層を形成
する粉体塗料組成物を溶解させ、又は膨潤させないとき
は、場合によっては、水性媒体に代えて、非水系媒体を
用いてもよい。
However, according to the present invention, the surface layer composed of the second inorganic fine particles may be formed by wet coating, if necessary, instead of the above-mentioned dry coating.
That is, the second inorganic fine particles are dispersed in a medium, preferably an aqueous medium such as water, and a binder, for example, a water-soluble resin is added thereto to prepare a coating liquid, which is then ink-received. The surface layer made of the second inorganic fine particles can also be formed on the resin layer by drying after coating on the resin layer as a layer. When the powder coating composition forming the resin layer is not dissolved or swollen, a non-aqueous medium may be used in place of the aqueous medium in some cases.

【0042】このようにして得られるインクジェット記
録用受像シートにおいて、上記樹脂層は、前述したよう
に、通常、厚みが1〜100μm、好ましくは、2〜8
0μmの範囲にあり、特に好ましくは、5〜50μmの
範囲であり、第2の無機微粒子からなる表面層は、通
常、通常、10nmから10μmの範囲にあり、特に、
20nmから5μmの範囲にあるのが好ましい。
In the image receiving sheet for ink jet recording thus obtained, the resin layer has a thickness of usually 1 to 100 μm, preferably 2 to 8 μm, as described above.
0 μm, particularly preferably in the range of 5 to 50 μm, and the surface layer composed of the second inorganic fine particles is usually in the range of usually 10 nm to 10 μm,
Preferably it is in the range from 20 nm to 5 μm.

【0043】このように、受容層の上に親水性の第2の
無機微粒子からなる表面層を有するインクジェット記録
シートは、これにインクジェットインクが付着したと
き、インク中の着色剤は、上記親水性の第2の無機微粒
子の表面層によって捕捉されるので、鮮明で高濃度の画
像を形成し、他方、インク中の水分は、上記親水性の第
2の無機微粒子からなる表面層によって速やかに濾過さ
れ、受容層中に浸透して、速やかに粉体塗料間の空隙に
吸着されると共に、疎水樹脂粒子の有する水溶性樹脂に
吸収され、また、その表面の親水性の無機微粒子に吸着
される。
As described above, in the ink jet recording sheet having the surface layer made of the hydrophilic second inorganic fine particles on the receiving layer, when the ink jet ink adheres to the ink jet recording sheet, the colorant in the ink becomes Is captured by the surface layer of the second inorganic fine particles, so that a clear and high-density image is formed. On the other hand, the water in the ink is quickly filtered by the surface layer composed of the hydrophilic second inorganic fine particles. And penetrates into the receiving layer, is quickly adsorbed in the gap between the powder coatings, is absorbed by the water-soluble resin of the hydrophobic resin particles, and is also adsorbed by the hydrophilic inorganic fine particles on the surface thereof. .

【0044】本発明によれば、このように、受容層の上
に親水性の第2の無機微粒子からなる表面層を形成させ
るとき、その受容層を形成するための粉体塗料は、前記
平均粒径1〜30μmの疎水性樹脂組成物粒子100重
量部の表面を疎水性の無機微粒子3〜12重量部、好ま
しくは、5〜10重量部で被覆してなるものであっても
よい。また、受容層を形成するための粉体塗料は、前記
平均粒径1〜30μmの疎水性樹脂組成物粒子100重
量部の表面を前記第2の親水性の無機微粒子と疎水性の
無機微粒子の混合物3〜12重量部、好ましくは、5〜
10重量部で被覆してなるものであってもよい。
According to the present invention, when the surface layer composed of the hydrophilic second inorganic fine particles is formed on the receiving layer as described above, the powder coating for forming the receiving layer comprises the above-mentioned average coating composition. The surface of 100 parts by weight of the hydrophobic resin composition particles having a particle diameter of 1 to 30 μm may be coated with 3 to 12 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight of hydrophobic inorganic fine particles. Further, the powder coating for forming the receiving layer, the surface of 100 parts by weight of the hydrophobic resin composition particles having an average particle size of 1 to 30 μm, the surface of the second hydrophilic inorganic fine particles and the hydrophobic inorganic fine particles. 3 to 12 parts by weight of the mixture, preferably 5 to
It may be one coated with 10 parts by weight.

【0045】このようなインクジェット記録シートによ
れば、これにインクジェットインクが付着したとき、イ
ンク中の着色剤は、上記親水性の第2の無機微粒子の表
面層によって捕捉されるので、鮮明で高濃度の画像を形
成し、他方、インク中の水分は、上記親水性の第2の無
機微粒子の層によって速やかに濾過され、受容層中に浸
透して、速やかに粉体塗料間の空隙に吸着されると共
に、疎水性樹脂組成物粒子の有する水溶性樹脂によって
吸収され、また、疎水性樹脂組成物粒子がその表面に親
水性の無機微粒子を有するときは、それに吸着される。
According to such an ink jet recording sheet, when the ink jet ink adheres to the ink jet recording sheet, the colorant in the ink is captured by the surface layer of the hydrophilic second inorganic fine particles, so that the ink is clear and high. The water in the ink is quickly filtered by the hydrophilic second inorganic fine particle layer, penetrates into the receiving layer, and is quickly adsorbed in the gap between the powder coatings. When the hydrophobic resin composition particles have hydrophilic inorganic fine particles on their surfaces, they are absorbed by the water-soluble resin of the hydrophobic resin composition particles.

【0046】上記疎水性無機微粒子も、前記疎水性樹脂
組成物粒子の表面を十分に被覆することができるよう
に、疎水性樹脂組成物粒子の平均粒径に比べて十分に小
さいことが望ましく、この点を考慮して、通常、その平
均粒径が5μm以下、好ましくは1nm〜1μmのもの
が好ましく用いられる。この疎水性無機微粒子は、疎水
性樹脂組成物粒子の平均粒径の1/3程度でもよいが、
好ましくは、1/10以下であり、特に好ましくは、1
/100以下である。
Preferably, the hydrophobic inorganic fine particles are also sufficiently smaller than the average particle diameter of the hydrophobic resin composition particles so that the surface of the hydrophobic resin composition particles can be sufficiently covered. Considering this point, usually, those having an average particle size of 5 μm or less, preferably 1 nm to 1 μm are preferably used. The hydrophobic inorganic fine particles may be about 1 / of the average particle diameter of the hydrophobic resin composition particles,
Preferably it is 1/10 or less, particularly preferably 1
/ 100 or less.

【0047】このような疎水性の無機微粒子も、市販品
を好適に用いることができる。そのような市販品として
は、例えば、日本アエロジル(株)の無水シリカである
アエロジル(登録商標)R972、R972V、R97
2CF、R974、R202、R805、R812S、
二酸化チタンT805、RX200、RY200等や、
クラリアントジャパン社製の無水シリカH15、H2
0、H30、H2000、H2000/4、H300
4、H2015EP、H2050EP等を挙げることが
できる。
Commercial products can also be suitably used for such hydrophobic inorganic fine particles. Examples of such commercially available products include, for example, Aerosil (registered trademark) R972, R972V, and R97, which are anhydrous silicas of Nippon Aerosil Co., Ltd.
2CF, R974, R202, R805, R812S,
Titanium dioxide T805, RX200, RY200, etc.,
Anhydrous silica H15, H2 manufactured by Clariant Japan
0, H30, H2000, H2000 / 4, H300
4, H2015EP, H2050EP and the like.

【0048】本発明において、基材は、何ら限定される
ものではないが、通常、紙、合成紙、合成樹脂シート等
が好ましく用いられる。合成樹脂シートとしては、例え
ば、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリアミド等からなるシートを挙げることが
できる。合成紙としては、例えば、ポリオレフィン樹脂
やその他の合成樹脂を樹脂成分とし、これに所要の無機
質充填剤等を混合し、押出によって得られるものを挙げ
ることができる。
In the present invention, the substrate is not particularly limited, but usually, paper, synthetic paper, synthetic resin sheet and the like are preferably used. Examples of the synthetic resin sheet include sheets made of polyester, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, and the like. Examples of the synthetic paper include those obtained by extruding a mixture of a polyolefin resin or another synthetic resin as a resin component, a required inorganic filler, and the like.

【0049】[0049]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited by these examples.

【0050】実施例1 (粉体塗料の調製)スチレン・アクリル共重合樹脂(三
洋化成工業(株)製ハイマーUNI−3000、軟化点
98℃)100重量部を水溶性樹脂ポリエチレンオキサ
イド−ポリプロピレンオキサイド共重合物(住友精化
(株)製CP−1000L)30重量部と共に溶融混練
し、冷却した後、粉砕、分級して、平均粒径11.0μm
の疎水性樹脂粉体組成物を調製した。この疎水性樹脂粉
体組成物100重量部と親水性無機微粒子としての親水
性シリカ微粒子(日本アエロジル(株)製200、平均
粒径12nm)3.9重量部を混合攪拌して、粉体塗料を
調製した。
Example 1 (Preparation of powder coating) 100 parts by weight of a styrene-acrylic copolymer resin (Hymer UNI-3000, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., softening point 98 ° C.) was mixed with a water-soluble resin polyethylene oxide-polypropylene oxide. The mixture was melt-kneaded with 30 parts by weight of a polymer (CP-1000L, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.), cooled, pulverized and classified to obtain an average particle size of 11.0 μm
Was prepared. 100 parts by weight of this hydrophobic resin powder composition and 3.9 parts by weight of hydrophilic silica fine particles (200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size: 12 nm) as hydrophilic inorganic fine particles were mixed and stirred to obtain a powder coating material. Was prepared.

【0051】(インクジェット用記録紙の調製)市販の
静電スプレー装置を用いて、市販の普通紙の表面の全面
に上記粉体塗料を吹き付け、付着させた後、加圧下に約
80〜100℃に加熱して、粉体塗料を普通紙上に定着
させると同時に粉体塗料粒子を相互に部分的に融着させ
て、粒子間に空隙を有する厚み20μmの樹脂層をイン
ク受容層として形成した。
(Preparation of Ink-Jet Recording Paper) The above-mentioned powder coating is sprayed onto the entire surface of a commercially available plain paper using a commercially available electrostatic spraying device, and then adhered thereto. Then, the powder coating was fixed on plain paper, and the powder coating particles were partially fused to each other at the same time to form a 20 μm thick resin layer having voids between the particles as an ink receiving layer.

【0052】(インクジェット記録特性)市販のインク
ジェット方式プリンタ(エプソン製PM−750C)を
用い、上記インクジェット用記録紙にインクジェット記
録を行なって、インクの吸収性と発色性とを調べた。イ
ンクの吸収性は、日本規格協会の規定するカラーチャー
トを記録紙にインクジェット記録した直後に画像に指先
で触れて、インクが指先に付着しないときを○とし、イ
ンクが一部、指先に付着したときを×とした。インクの
発色性は、マクベス濃度計(型番RD−914)を用い
て、最も濃色の部分を濃度を測定した。結果を表1に示
す。
(Inkjet Recording Characteristics) Using a commercially available inkjet printer (Epson PM-750C), inkjet recording was carried out on the above inkjet recording paper, and the ink absorbency and color development were examined. Immediately after ink-jet recording the color chart prescribed by the Japan Standards Association on the recording paper, the ink absorbability was touched with the fingertip on the image. The time was marked as x. The color development of the ink was measured using a Macbeth densitometer (model number RD-914) at the darkest part. Table 1 shows the results.

【0053】実施例2 実施例1において、水溶性樹脂として、ポリビニルアル
コール((株)クラレ(株)製PVA−117)30重
量部を用いた以外は、実施例1と同様にして、粉体塗料
を調製し、これを用いて、インクジェット用記録紙を調
製した。これについて、実施例1と同様にして、インク
の吸収性と発色性とを調べた。結果を表1に示す。
Example 2 A powder was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used as the water-soluble resin. A coating material was prepared, and using this, an ink jet recording paper was prepared. In the same manner as in Example 1, the ink absorptivity and color development were examined. Table 1 shows the results.

【0054】実施例3 実施例1において、水溶性樹脂として、ヒドロキシエチ
ルセルロース(住友精化(株)製AH−15)30重量
部を用いた以外は、実施例1と同様にして、粉体塗料を
調製し、これを用いて、インクジェット用記録紙を調製
した。これについて、実施例1と同様にして、インクの
吸収性と発色性とを調べた。結果を表1に示す。
Example 3 A powder coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of hydroxyethyl cellulose (AH-15 manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) was used as the water-soluble resin. Was prepared, and using this, an ink jet recording paper was prepared. In the same manner as in Example 1, the ink absorptivity and color development were examined. Table 1 shows the results.

【0055】比較例1 実施例1におけるスチレン・アクリル共重合樹脂と水溶
性樹脂ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサ
イド共重合物とからなる疎水性樹脂粉体組成物に代え
て、スチレン・アクリル共重合樹脂のみからなる平均粒
径11.0μmの疎水性樹脂粉体を用いた以外は、実施例
1と同様にして、粉体塗料を調製し、これを用いて、イ
ンクジェット用記録紙を調製した。これについて、実施
例1と同様にして、インクの吸収性と発色性とを調べ
た。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 In place of the hydrophobic resin powder composition comprising the styrene / acrylic copolymer resin and the water-soluble resin polyethylene oxide-polypropylene oxide copolymer in Example 1, only the styrene / acrylic copolymer resin was used. A powder coating was prepared in the same manner as in Example 1 except that a hydrophobic resin powder having an average particle size of 11.0 μm was used, and an ink jet recording paper was prepared using the same. In the same manner as in Example 1, the ink absorptivity and color development were examined. Table 1 shows the results.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明による水性インクジェット記録シ
ートは、粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつつ、
相互に融着されてなる樹脂層をインク受容層として基材
上に有する水性インクジェット記録シートにおいて、上
記粉体塗料が水溶性樹脂を一部、その表面に露出させつ
つ、含有している平均粒径5〜20μmの疎水性樹脂組
成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆し
ている平均粒径1nmから1μmの親水性の第2の無機
微粒子とからなる。
According to the aqueous ink jet recording sheet of the present invention, while the powder coating has a partial gap therebetween,
In an aqueous inkjet recording sheet having a resin layer fused to each other as an ink receiving layer on a base material, the powder coating material partially exposes the water-soluble resin, while exposing the surface of the water-soluble resin to an average particle content. It is composed of hydrophobic resin composition particles having a diameter of 5 to 20 μm, and hydrophilic second inorganic fine particles having an average particle diameter of 1 nm to 1 μm and covering the surfaces of the hydrophobic resin composition particles.

【0058】従って、このような水性インクジェット記
録シートに水性インクジェットインクが付着すれば、イ
ンク中の着色剤は、インク受容層が有する水溶性樹脂と
親水性無機微粒子によって速やかに捕捉されると共に、
水分も、そのような水溶性樹脂と親水性無機微粒子によ
って速やかに捕捉されるのみならず、粉体塗料粒子間の
空隙に浸透し、捕捉される。
Accordingly, when the aqueous inkjet ink adheres to such an aqueous inkjet recording sheet, the colorant in the ink is quickly captured by the water-soluble resin and the hydrophilic inorganic fine particles of the ink receiving layer, and
Moisture is not only quickly captured by such a water-soluble resin and hydrophilic inorganic fine particles, but also penetrates and is captured by the voids between the powder coating particles.

【0059】かくして、本発明のインクジェット記録シ
ートによれば、インク受容層が疎水性樹脂からなる単層
の粉体塗料からなるものでありながら、疎水性樹脂粒子
が水溶性樹脂と親水性無機微粒子とによって二重に親水
性を付与されており、従って、インク受容層が疎水性樹
脂からなる単層でありながら、インクの吸収性と発色性
にすぐれている。
Thus, according to the ink jet recording sheet of the present invention, while the ink receiving layer is made of a single layer powder coating made of a hydrophobic resin, the hydrophobic resin particles are made of a water-soluble resin and hydrophilic inorganic fine particles. Thus, while the ink receiving layer is a single layer made of a hydrophobic resin, the ink receiving layer is excellent in ink absorption and coloring.

【0060】このように、本発明による水性インクジェ
ット記録シートにおいては、インク受容層を形成する粉
体塗料が疎水性樹脂を主体としながら、それ自体にてイ
ンクの吸収性にすぐれるので、用いる基材が特に限定さ
れず、吸湿性にすぐれる紙のほか、種々の疎水性の基
材、例えば、種々の合成樹脂や金属からなる基材上にも
高性能のインク受容層を形成することができる。
As described above, in the aqueous ink jet recording sheet according to the present invention, the powder coating material for forming the ink receiving layer mainly has a hydrophobic resin and has excellent ink absorbability by itself. The material is not particularly limited, and in addition to paper having excellent hygroscopicity, it is possible to form a high-performance ink receiving layer on various hydrophobic base materials, for example, base materials made of various synthetic resins and metals. it can.

【0061】更に、本発明に従って、樹脂層の上に親水
性の第2の無機微粒子からなる表面層を形成することに
よって、インク中の着色剤が上記親水性の第2の無機微
粒子からなる表面層によって一層速やかに捕捉されるの
で、滲みのない高濃度で鮮明な画像を形成することがで
きる。
Further, according to the present invention, by forming a surface layer made of hydrophilic second inorganic fine particles on the resin layer, the colorant in the ink is coated on the surface made of the above hydrophilic second inorganic fine particles. Since it is more quickly captured by the layer, a clear image can be formed at a high density without bleeding.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】は、本発明において用いる疎水性樹脂組成物粒
子の一例を模式的に示す一部断面斜視図である。
FIG. 1 is a partial cross-sectional perspective view schematically showing one example of a hydrophobic resin composition particle used in the present invention.

【図2】は、本発明によるインクジェット記録シートの
一実施例の断面を示す模式図である。
FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of one embodiment of the ink jet recording sheet according to the present invention.

【図3】は、本発明によるインクジェット記録シートの
別の実施例の断面を示す模式図である。
FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of another embodiment of the ink jet recording sheet according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11…水溶性樹脂粒子、12…疎水性樹脂、21、31
…疎水性樹脂組成物粒子、22、32…親水性の無機微
粒子、23、33…粉体塗料、24、34…空隙、2
5、35…基材、26、36…樹脂層(インク受容
層)、37…親水性の第2の無機微粒子、38…表面
層。
11: water-soluble resin particles, 12: hydrophobic resin, 21, 31
... hydrophobic resin composition particles, 22, 32 ... hydrophilic inorganic fine particles, 23, 33 ... powder paint, 24, 34 ... voids, 2
5, 35: base material, 26, 36: resin layer (ink receiving layer), 37: hydrophilic second inorganic fine particles, 38: surface layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 201/00 B41J 3/04 101Y Fターム(参考) 2C056 FC06 2H086 BA15 BA16 BA33 BA35 BA36 BA45 4J038 BA032 BA042 CA041 CB051 CC061 CE022 DD001 DF022 HA216 HA286 HA446 KA15 KA20 MA02 MA14 NA06 PA07 PB11 PC10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 201/00 B41J 3/04 101Y F-term (Reference) 2C056 FC06 2H086 BA15 BA16 BA33 BA35 BA36 BA45 4J038 BA032 BA042 CA041 CB051 CC061 CE022 DD001 DF022 HA216 HA286 HA446 KA15 KA20 MA02 MA14 NA06 PA07 PB11 PC10

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなる樹脂層をインク受容層として
基材上に有する水性インクジェット記録シートにおい
て、上記粉体塗料が、水溶性樹脂を一部、その表面に露
出させつつ、含有している疎水性樹脂組成物粒子と、こ
の疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆している親水性の
無機微粒子とからなることを特徴とする水性インクジェ
ット記録シート。
An aqueous ink jet recording sheet having a resin coating formed on a substrate as an ink receiving layer on a substrate as a powder coating, wherein the powder coating has a partial gap therebetween, and wherein the powder coating is A part of the water-soluble resin is exposed on the surface thereof, and the hydrophobic resin composition particles contained therein and the hydrophilic inorganic fine particles covering the surface of the hydrophobic resin composition particles. An aqueous ink jet recording sheet characterized by the above-mentioned.
【請求項2】粉体塗料が、水溶性樹脂粒子を一部、その
表面に露出させつつ、含有している平均粒径1〜30μ
mの疎水性樹脂組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒
子の表面を被覆している平均粒径1nmから1μmの親
水性の無機微粒子とからなる請求項1に記載の水性イン
クジェット記録シート。
2. A powder coating composition according to claim 1, wherein said water-soluble resin particles are partially exposed to the surface thereof and have an average particle diameter of 1 to 30 μm.
The aqueous ink jet recording sheet according to claim 1, comprising m hydrophobic resin composition particles, and hydrophilic inorganic fine particles having an average particle diameter of 1 nm to 1 µm covering the surface of the hydrophobic resin composition particles.
【請求項3】疎水性樹脂と水溶性樹脂との合計量におい
て、水溶性樹脂の割合が5〜50重量%の範囲である請
求項1又は2に記載の水性インクジェット記録シート。
3. The aqueous inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the proportion of the water-soluble resin is in the range of 5 to 50% by weight based on the total amount of the hydrophobic resin and the water-soluble resin.
【請求項4】粉体塗料が疎水性樹脂組成物粒子100重
量部を親水性の無機微粒子3〜12重量部で被覆してな
るものである請求項1又は2に記載の水性インクジェッ
ト記録シート。
4. The aqueous ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the powder coating is obtained by coating 100 parts by weight of hydrophobic resin composition particles with 3 to 12 parts by weight of hydrophilic inorganic fine particles.
【請求項5】親水性の無機微粒子がシリカ、アルミナ、
酸化チタン又は炭酸カルシウムである請求項1から4の
いずれかに記載の水性インクジェット記録シート。
5. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic inorganic fine particles are silica, alumina,
The aqueous inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the aqueous inkjet recording sheet is titanium oxide or calcium carbonate.
【請求項6】請求項1から5のいずれかに記載の水性イ
ンクジェット記録シートにおいて、樹脂層の上に親水性
の第2の無機微粒子からなる表面層を有する水性インク
ジェット記録シート。
6. The aqueous ink jet recording sheet according to claim 1, further comprising a surface layer formed of hydrophilic second inorganic fine particles on the resin layer.
【請求項7】疎水性樹脂と水溶性樹脂とを溶融混練し、
粉砕して、上記水溶性樹脂を一部、上記疎水性樹脂の粒
子の表面に露出させつつ、含有させた疎水性樹脂組成物
粒子とした後、これを親水性の無機微粒子と混合して、
上記疎水性樹脂組成物粒子の表面を上記親水性の無機微
粒子で被覆することを特徴とする水性インクジェット記
録シート用粉体塗料の製造方法。
7. A method of melting and kneading a hydrophobic resin and a water-soluble resin,
After pulverization, a part of the water-soluble resin is exposed on the surface of the hydrophobic resin particles, and the resulting hydrophobic resin composition particles are mixed with hydrophilic inorganic fine particles.
A method for producing a powder coating for an aqueous inkjet recording sheet, comprising: coating the surface of the hydrophobic resin composition particles with the hydrophilic inorganic fine particles.
【請求項8】水溶性樹脂を一部、その表面に露出させつ
つ、含有している疎水性樹脂組成物粒子と、この疎水性
樹脂組成物粒子の表面を被覆している親水性の無機微粒
子とからなる粉体塗料を基材上に乾式塗工し、加熱し
て、上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつつ、
相互に融着されてなる樹脂層をインク受容層として基材
上に形成することを特徴とする水性インクジェット記録
シートの製造方法。
8. A hydrophobic resin composition particle contained while partially exposing the water-soluble resin to the surface thereof, and hydrophilic inorganic fine particles covering the surface of the hydrophobic resin composition particle. Dry coating of the powder coating consisting of and on the substrate, and heated, while the powder coating partially has a gap between them,
A method for producing an aqueous inkjet recording sheet, comprising forming a resin layer fused to each other as an ink receiving layer on a substrate.
【請求項9】水溶性樹脂を一部、その表面に露出させつ
つ、含有している疎水性樹脂組成物粒子と、この疎水性
樹脂組成物粒子の表面を被覆している親水性の無機微粒
子とからなる粉体塗料を基材上に乾式塗工し、加熱し
て、上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつつ、
相互に融着されてなる樹脂層を基材上に形成し、更に、
この樹脂層の上に親水性の第2の無機微粒子からなる表
面層を形成することを特徴とする水性インクジェット記
録シートの製造方法。
9. Hydrophobic resin composition particles contained while partially exposing the water-soluble resin to the surface thereof, and hydrophilic inorganic fine particles covering the surfaces of the hydrophobic resin composition particles. Dry coating of the powder coating consisting of and on the substrate, and heated, while the powder coating partially has a gap between them,
Forming a resin layer fused together on a base material,
A method for producing an aqueous ink jet recording sheet, comprising forming a surface layer made of hydrophilic second inorganic fine particles on the resin layer.
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