JP2000290367A - 耐熱性尿素樹脂の製造方法 - Google Patents
耐熱性尿素樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性に優れた低ホルムアルデヒド尿素樹脂
を安定に製造することのできる製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモ
ニアの存在下、尿素と、前記尿素１モルに対して１〜２
モルのホルムアルデヒドとを、メチロール付加反応およ
び縮合反応させ初期縮合物を得、続いて前記尿素に対し
て１〜３０重量％のメラミンと前記初期縮合物とを反応
させることを特徴とする耐熱性尿素樹脂の製造方法（た
だし、前記縮合反応の終点は、初期縮合物が水に白濁す
る時点とし、かつ前記メラミンと初期縮合物との反応の
終点は、反応生成物が水に白濁する時点とする）。
を安定に製造することのできる製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモ
ニアの存在下、尿素と、前記尿素１モルに対して１〜２
モルのホルムアルデヒドとを、メチロール付加反応およ
び縮合反応させ初期縮合物を得、続いて前記尿素に対し
て１〜３０重量％のメラミンと前記初期縮合物とを反応
させることを特徴とする耐熱性尿素樹脂の製造方法（た
だし、前記縮合反応の終点は、初期縮合物が水に白濁す
る時点とし、かつ前記メラミンと初期縮合物との反応の
終点は、反応生成物が水に白濁する時点とする）。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性尿素樹脂の
製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、耐熱性
に優れた低ホルムアルデヒドの尿素樹脂を安定に製造す
ることのできる方法に関するものである。本発明の製造
方法により得られる耐熱性尿素樹脂は、低温度、短時間
キュアーが可能であり、しかも耐熱性を要する用途分
野、例えばクリーンルームや家庭用ダクトなどに用いる
ガラス繊維の収束剤やガラス繊維不織布のバインダー用
樹脂に好適に用いることができる。
製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、耐熱性
に優れた低ホルムアルデヒドの尿素樹脂を安定に製造す
ることのできる方法に関するものである。本発明の製造
方法により得られる耐熱性尿素樹脂は、低温度、短時間
キュアーが可能であり、しかも耐熱性を要する用途分
野、例えばクリーンルームや家庭用ダクトなどに用いる
ガラス繊維の収束剤やガラス繊維不織布のバインダー用
樹脂に好適に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】従来、ガラス繊維の収束剤やガラス繊維
不織布のバインダーとしては、一般に各種シラン系化合
物、シリコン系樹脂、尿素樹脂やメラミン樹脂等のアミ
ノ樹脂が用いられている。しかしながら、シラン系化合
物やシリコン系樹脂は著しく高価格であり、該用途分野
には適合しない。一方、尿素樹脂は安価ではあるが耐熱
性に乏しく、２００℃以上の高温度では樹脂自体が分解
してしまい、該用途分野には不向きである。また樹脂の
分解によって発生するホルムアルデヒドや遊離するホル
ムアルデヒドの量が多く、実際の生産現場では作業時や
加工されたガラス繊維製品から発生するホルムアルデヒ
ドによって作業環境が著しく悪化するという問題点があ
る。また、メラミン樹脂の場合には、樹脂の耐熱性自体
は優れているものの、樹脂の硬化に高温度、長時間を要
するという欠点を有し、ガラス繊維が溶融したり、熱変
色するといった問題点を引き起こしていた。
不織布のバインダーとしては、一般に各種シラン系化合
物、シリコン系樹脂、尿素樹脂やメラミン樹脂等のアミ
ノ樹脂が用いられている。しかしながら、シラン系化合
物やシリコン系樹脂は著しく高価格であり、該用途分野
には適合しない。一方、尿素樹脂は安価ではあるが耐熱
性に乏しく、２００℃以上の高温度では樹脂自体が分解
してしまい、該用途分野には不向きである。また樹脂の
分解によって発生するホルムアルデヒドや遊離するホル
ムアルデヒドの量が多く、実際の生産現場では作業時や
加工されたガラス繊維製品から発生するホルムアルデヒ
ドによって作業環境が著しく悪化するという問題点があ
る。また、メラミン樹脂の場合には、樹脂の耐熱性自体
は優れているものの、樹脂の硬化に高温度、長時間を要
するという欠点を有し、ガラス繊維が溶融したり、熱変
色するといった問題点を引き起こしていた。
【０００３】従来の尿素樹脂の製造は次のようにして行
っている。まず反応系のｐＨを７〜９の弱アルカリ性に
し、尿素とホルムアルデヒドとを反応させる。反応の進
行に従ってｐＨは自然降下する。反応の初期ではメチロ
ール付加反応が進行し、続いてｐＨが５以下の酸性に移
行した後、縮合反応が進行する。なお、反応の初期より
メタノールを共存させることもあり、その場合は、メチ
ロール付加反応に引き続いて縮合反応と共にエーテル化
反応が進行し、樹脂が安定化する。しかしながら、これ
らの反応において、低モル比のホルムアルデヒドを含む
尿素樹脂、いわゆる低ホルムアルデヒド尿素樹脂を製造
する場合には、アルカリ剤として一般的に苛性ソーダ等
が用いられているが、メチロール付加反応が進行しても
反応系のｐＨがあまり降下せず、６以下の酸性サイドに
移行しにくく、縮合反応が進まないという問題点があ
る。したがって、縮合反応を進めるために塩酸等を添加
して強制的にｐＨを５以下の酸性にする必要があるが、
この場合は逆に縮合、硬化が急激に進行し過ぎ、反応液
が不透明になり、極端な場合は樹脂がゲル化してしま
う。このように従来低ホルムアルデヒド尿素樹脂を安定
に製造することは困難であった。
っている。まず反応系のｐＨを７〜９の弱アルカリ性に
し、尿素とホルムアルデヒドとを反応させる。反応の進
行に従ってｐＨは自然降下する。反応の初期ではメチロ
ール付加反応が進行し、続いてｐＨが５以下の酸性に移
行した後、縮合反応が進行する。なお、反応の初期より
メタノールを共存させることもあり、その場合は、メチ
ロール付加反応に引き続いて縮合反応と共にエーテル化
反応が進行し、樹脂が安定化する。しかしながら、これ
らの反応において、低モル比のホルムアルデヒドを含む
尿素樹脂、いわゆる低ホルムアルデヒド尿素樹脂を製造
する場合には、アルカリ剤として一般的に苛性ソーダ等
が用いられているが、メチロール付加反応が進行しても
反応系のｐＨがあまり降下せず、６以下の酸性サイドに
移行しにくく、縮合反応が進まないという問題点があ
る。したがって、縮合反応を進めるために塩酸等を添加
して強制的にｐＨを５以下の酸性にする必要があるが、
この場合は逆に縮合、硬化が急激に進行し過ぎ、反応液
が不透明になり、極端な場合は樹脂がゲル化してしま
う。このように従来低ホルムアルデヒド尿素樹脂を安定
に製造することは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、耐熱性に優れた低ホルムアルデヒドの尿素樹脂を
安定に製造することのできる方法を提供することにあ
る。
的は、耐熱性に優れた低ホルムアルデヒドの尿素樹脂を
安定に製造することのできる方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するために、各種の材料や条件につき鋭意検討を重
ねた結果、本発明の完成するに至った。すなわち本発明
は、ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモニアの存在
下、尿素と、前記尿素１モルに対して１〜２モルのホル
ムアルデヒドとを、メチロール付加反応および縮合反応
させ初期縮合物を得、続いて前記尿素に対して１〜３０
重量％のメラミンと前記初期縮合物とを反応させること
を特徴とする耐熱性尿素樹脂の製造方法を提供するもの
である。ただし、前記縮合反応の終点は、初期縮合物が
水に白濁する時点とし、かつ前記メラミンと初期縮合物
との反応の終点は、反応生成物が水に白濁する時点とす
る。また本発明は、ヘキサメチレンテトラミンまたはア
ンモニアの存在下、尿素とホルムアルデヒドとを反応す
るに際して、ホルムアルデヒド１モルに対して０．３モ
ル以下のメタノールを添加することを特徴とする前記の
耐熱性尿素樹脂の製造方法を提供するものである。
達成するために、各種の材料や条件につき鋭意検討を重
ねた結果、本発明の完成するに至った。すなわち本発明
は、ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモニアの存在
下、尿素と、前記尿素１モルに対して１〜２モルのホル
ムアルデヒドとを、メチロール付加反応および縮合反応
させ初期縮合物を得、続いて前記尿素に対して１〜３０
重量％のメラミンと前記初期縮合物とを反応させること
を特徴とする耐熱性尿素樹脂の製造方法を提供するもの
である。ただし、前記縮合反応の終点は、初期縮合物が
水に白濁する時点とし、かつ前記メラミンと初期縮合物
との反応の終点は、反応生成物が水に白濁する時点とす
る。また本発明は、ヘキサメチレンテトラミンまたはア
ンモニアの存在下、尿素とホルムアルデヒドとを反応す
るに際して、ホルムアルデヒド１モルに対して０．３モ
ル以下のメタノールを添加することを特徴とする前記の
耐熱性尿素樹脂の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、（１）アル
カリ剤として苛性ソーダ等を用いた場合の前記問題点を
回避するため、ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモ
ニアを用いること、（２）ヘキサメチレンテトラミンま
たはアンモニアの存在下、低モル比のホルムアルデヒド
と尿素とを反応させ、次の段階で少量のメラミンをさら
に反応させるところに特徴がある。すなわち、本発明に
おいてヘキサメチレンテトラミンまたはアンモニアの存
在下で反応を行うと、苛性ソーダ等の場合と異なり、反
応の進行に伴いこれらの消費が進み、反応系のｐＨが急
降下して５以下の酸性になり、メチロール付加反応に続
く縮合反応またはエーテル化反応（メタノールを用いた
場合）の条件に極めて好都合となる。したがって、アル
カリ剤としてへキサメチレンテトラミンまたはアンモニ
アを用いた場合、新たに塩酸等の酸を縮合反応の触媒と
して添加しなくても、メチロール付加反応に続く縮合反
応またはエーテル化反応が進行し、自動的にｐＨコント
ロールもなされることになり、特別な操作を行うことな
く安定に尿素樹脂を得ることができる。
カリ剤として苛性ソーダ等を用いた場合の前記問題点を
回避するため、ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモ
ニアを用いること、（２）ヘキサメチレンテトラミンま
たはアンモニアの存在下、低モル比のホルムアルデヒド
と尿素とを反応させ、次の段階で少量のメラミンをさら
に反応させるところに特徴がある。すなわち、本発明に
おいてヘキサメチレンテトラミンまたはアンモニアの存
在下で反応を行うと、苛性ソーダ等の場合と異なり、反
応の進行に伴いこれらの消費が進み、反応系のｐＨが急
降下して５以下の酸性になり、メチロール付加反応に続
く縮合反応またはエーテル化反応（メタノールを用いた
場合）の条件に極めて好都合となる。したがって、アル
カリ剤としてへキサメチレンテトラミンまたはアンモニ
アを用いた場合、新たに塩酸等の酸を縮合反応の触媒と
して添加しなくても、メチロール付加反応に続く縮合反
応またはエーテル化反応が進行し、自動的にｐＨコント
ロールもなされることになり、特別な操作を行うことな
く安定に尿素樹脂を得ることができる。
【０００７】ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモニ
アの使用量は、ホルムアルデヒドに対して０．１〜２重
量％が適当である。なお、アンモニアはホルムアルデヒ
ドと反応してヘキサメチレンテトラミンに変化するので
結果的にはヘキサメチレンテトラミン添加と同様な効果
を示す。
アの使用量は、ホルムアルデヒドに対して０．１〜２重
量％が適当である。なお、アンモニアはホルムアルデヒ
ドと反応してヘキサメチレンテトラミンに変化するので
結果的にはヘキサメチレンテトラミン添加と同様な効果
を示す。
【０００８】ホルムアルデヒドの使用量は、尿素１モル
に対して１〜２モル、好ましくは１．３〜１．７モルで
あり、１モル未満では反応系が不安定になり、不透明化
またはゲル化の危険性がある。２モルを超えると樹脂の
低ホルムアルデヒド化が困難となる。
に対して１〜２モル、好ましくは１．３〜１．７モルで
あり、１モル未満では反応系が不安定になり、不透明化
またはゲル化の危険性がある。２モルを超えると樹脂の
低ホルムアルデヒド化が困難となる。
【０００９】ヘキサメチレンテトラミン、またはアンモ
ニア存在下における尿素とホルムアルデヒドとの反応に
おいて、ホルムアルデヒド１モルに対して０．３モル以
下、好ましくは０．１５〜０．２５モルのメタノールを
併用し、共存させて反応を行ってもよい。この場合メタ
ノールは反応によりエーテル化を促進し、過度の縮合反
応やメチロール化による結晶化を抑制するため、樹脂の
安定性、とくに低温安定性を高める効果がある。ホルム
アルデヒド１モルに対して０．３モルを超えた量でメタ
ノールを使用した場合には、安定性が向上する反面、樹
脂の硬化が遅れ、耐熱性が得られ難い。
ニア存在下における尿素とホルムアルデヒドとの反応に
おいて、ホルムアルデヒド１モルに対して０．３モル以
下、好ましくは０．１５〜０．２５モルのメタノールを
併用し、共存させて反応を行ってもよい。この場合メタ
ノールは反応によりエーテル化を促進し、過度の縮合反
応やメチロール化による結晶化を抑制するため、樹脂の
安定性、とくに低温安定性を高める効果がある。ホルム
アルデヒド１モルに対して０．３モルを超えた量でメタ
ノールを使用した場合には、安定性が向上する反面、樹
脂の硬化が遅れ、耐熱性が得られ難い。
【００１０】尿素とホルムアルデヒドとのメチロール付
加反応および縮合反応は、８０℃近辺で行うのが好まし
く、該反応により初期縮合物が得られる。縮合反応の終
点は、初期縮合物が水に白濁する時点とする。簡便に
は、例えば２０℃の水をビーカーに十分量入れておき、
樹脂を一滴落としたとき、樹脂が水に白濁した時点をも
って終点と見なすことができる。
加反応および縮合反応は、８０℃近辺で行うのが好まし
く、該反応により初期縮合物が得られる。縮合反応の終
点は、初期縮合物が水に白濁する時点とする。簡便に
は、例えば２０℃の水をビーカーに十分量入れておき、
樹脂を一滴落としたとき、樹脂が水に白濁した時点をも
って終点と見なすことができる。
【００１１】次に、初期縮合物が得られた後は、直ちに
メラミンを反応系に添加し、同温度、すなわち８０℃近
辺で反応させるのが好ましい。メラミンの添加量は、尿
素に対して１〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量
％である。１重量％より少ない場合には樹脂の耐熱性が
不十分となり、逆に３０重量％を超えた場合には、樹脂
の安定性に問題を生じたり、高温で長時間キュアーしな
いと樹脂が硬化しない等の問題が生じる。反応系のｐＨ
はメラミン添加前には５以下であるが、メラミンはカチ
オン性であり、メラミンの添加と共にｐＨは５〜７に上
昇する。尚、メラミン添加前に反応系のｐＨが低すぎる
と、メラミン添加時にｐＨが上がりにくく、その間反応
が進みすぎる場合があるので、ヘキサメチレンテトラミ
ンまたはアンモニアを追加添加してもよい。メラミンと
初期縮合物との反応の終点は、反応生成物が水に白濁す
る時点とする。簡便には、前記と同様に例えば２０℃の
水をビーカーに十分量入れておき、樹脂を一滴落とした
とき、樹脂が水に白濁した時点をもって終点と見なすこ
とができる。反応の終了後は、直ちに苛性ソーダ等によ
ってｐＨ８〜９に調整し、冷却するのが望ましい。
メラミンを反応系に添加し、同温度、すなわち８０℃近
辺で反応させるのが好ましい。メラミンの添加量は、尿
素に対して１〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量
％である。１重量％より少ない場合には樹脂の耐熱性が
不十分となり、逆に３０重量％を超えた場合には、樹脂
の安定性に問題を生じたり、高温で長時間キュアーしな
いと樹脂が硬化しない等の問題が生じる。反応系のｐＨ
はメラミン添加前には５以下であるが、メラミンはカチ
オン性であり、メラミンの添加と共にｐＨは５〜７に上
昇する。尚、メラミン添加前に反応系のｐＨが低すぎる
と、メラミン添加時にｐＨが上がりにくく、その間反応
が進みすぎる場合があるので、ヘキサメチレンテトラミ
ンまたはアンモニアを追加添加してもよい。メラミンと
初期縮合物との反応の終点は、反応生成物が水に白濁す
る時点とする。簡便には、前記と同様に例えば２０℃の
水をビーカーに十分量入れておき、樹脂を一滴落とした
とき、樹脂が水に白濁した時点をもって終点と見なすこ
とができる。反応の終了後は、直ちに苛性ソーダ等によ
ってｐＨ８〜９に調整し、冷却するのが望ましい。
【００１２】なお、上記の反応系におけるｐＨは、いず
れの場合においてもｐＨメーターを用いて測定するのが
よい。
れの場合においてもｐＨメーターを用いて測定するのが
よい。
【００１３】本発明により得られた耐熱性尿素樹脂は、
実用的には、不揮発分７５重量％近辺、粘度１００００
ｃｐｓ程度まで減圧、濃縮して用いる。
実用的には、不揮発分７５重量％近辺、粘度１００００
ｃｐｓ程度まで減圧、濃縮して用いる。
【００１４】
【実施例】以下実施例および比較例によって本発明をよ
り具体的に説明するが、本発明はこれらの例に制限され
るものではない。 （実施例１）下記表１の化合物および使用量でもって耐
熱性尿素樹脂を調製した。
り具体的に説明するが、本発明はこれらの例に制限され
るものではない。 （実施例１）下記表１の化合物および使用量でもって耐
熱性尿素樹脂を調製した。
【００１５】
【表１】 尿素 ４２０ｇ ホルムアルデヒド（３７％） ９００ｇ ヘキサメチレンテトラミン ４ｇ メラミン ４２ｇ 苛性ソーダ（２０％水溶液） １ｇ
【００１６】還流冷却器、温度計、撹拌機を備えた反応
フラスコに、、、を仕込み、ｐＨ８．０付近に調
整後、８２℃に昇温し、反応する。反応と共にｐＨは４
付近まで自然降下していく。樹脂を一滴２０℃の水に落
とし、白濁する時点でを添加して、同温度で同じく２
０℃の水に白濁するまで反応し、を添加し、ｐＨを８
〜９に調整後冷却する。その後減圧、濃縮し、樹脂の粘
度を約１００００ｃｐｓに調整する。得られた樹脂をガ
ラス繊維のバインダー樹脂として用いたときの耐熱性を
次のような方法で測定した。得られた樹脂を水で３０重
量％に希釈して、そこにガラス繊維不織布をウエットピ
ックアップにより１００％含浸した後、８０℃、５分間
乾燥する。その後１５０℃、１８０℃、２００℃、２３
０℃、２５０℃で各４０秒間熱処理を行った後、常態お
よび湿潤時（２０℃の水に１５分間浸漬）における引張
り強度（試料２×１５ｃｍ、チャック間隔１０ｃｍ、引
張り速度１０ｃｍ／分）を測定した。併せて、８０℃５
分間乾燥後の引張強度およびガラス繊維に複合しない樹
脂の引張強度（未加工）も測定した。結果を表２に示
す。
フラスコに、、、を仕込み、ｐＨ８．０付近に調
整後、８２℃に昇温し、反応する。反応と共にｐＨは４
付近まで自然降下していく。樹脂を一滴２０℃の水に落
とし、白濁する時点でを添加して、同温度で同じく２
０℃の水に白濁するまで反応し、を添加し、ｐＨを８
〜９に調整後冷却する。その後減圧、濃縮し、樹脂の粘
度を約１００００ｃｐｓに調整する。得られた樹脂をガ
ラス繊維のバインダー樹脂として用いたときの耐熱性を
次のような方法で測定した。得られた樹脂を水で３０重
量％に希釈して、そこにガラス繊維不織布をウエットピ
ックアップにより１００％含浸した後、８０℃、５分間
乾燥する。その後１５０℃、１８０℃、２００℃、２３
０℃、２５０℃で各４０秒間熱処理を行った後、常態お
よび湿潤時（２０℃の水に１５分間浸漬）における引張
り強度（試料２×１５ｃｍ、チャック間隔１０ｃｍ、引
張り速度１０ｃｍ／分）を測定した。併せて、８０℃５
分間乾燥後の引張強度およびガラス繊維に複合しない樹
脂の引張強度（未加工）も測定した。結果を表２に示
す。
【００１７】（実施例２）実施例１において尿素、
ホルムアルデヒド（３７％）、ヘキサメチレンテトラ
ミンと共にメタノール１００ｇを反応フラスコに仕込
み、同様に反応した以外は実施例１と全て同様に行っ
た。結果を表２に示す。
ホルムアルデヒド（３７％）、ヘキサメチレンテトラ
ミンと共にメタノール１００ｇを反応フラスコに仕込
み、同様に反応した以外は実施例１と全て同様に行っ
た。結果を表２に示す。
【００１８】（実施例３）実施例１においてヘキサメ
チレンテトラミン４ｇの代わりにアンモニア水（２５％
水溶液）２０ｇを使用した以外は実施例１と全て同様に
行った。結果を表２に示す。
チレンテトラミン４ｇの代わりにアンモニア水（２５％
水溶液）２０ｇを使用した以外は実施例１と全て同様に
行った。結果を表２に示す。
【００１９】（比較例１）実施例１においてメラミン
を全く使用しない以外は実施例１と全て同様に行った。
結果を表２に示す。
を全く使用しない以外は実施例１と全て同様に行った。
結果を表２に示す。
【００２０】（比較例２）実施例１においてヘキサメ
チレンテトラミン４ｇの代わりに苛性ソーダ（２０％水
溶液）２ｇを使用した場合、最初のメチロール付加反応
は実施例１と同様に問題なく進行した。しかしながら、
このままの状態でメラミンを添加したところ反応が進ま
ないので塩酸（１０％水溶液）８ｇを添加し、ｐＨを
４．２に調節したがゲル化状態となった。
チレンテトラミン４ｇの代わりに苛性ソーダ（２０％水
溶液）２ｇを使用した場合、最初のメチロール付加反応
は実施例１と同様に問題なく進行した。しかしながら、
このままの状態でメラミンを添加したところ反応が進ま
ないので塩酸（１０％水溶液）８ｇを添加し、ｐＨを
４．２に調節したがゲル化状態となった。
【００２１】（比較例３）実施例１においてホルムア
ルデヒド（３７％）９００ｇの代わりに４５０ｇを使用
した。結果は反応の初期段階においてペースト状とな
り、反応が進まず樹脂化しない状態となった。
ルデヒド（３７％）９００ｇの代わりに４５０ｇを使用
した。結果は反応の初期段階においてペースト状とな
り、反応が進まず樹脂化しない状態となった。
【００２２】
【表２】 樹脂の耐熱性 熱処理温度と状態 実 施 例 比較例 引っ張り強度 (ｋｇ／ｃｍ 2 ） １ ２ ３ １ 未加工 常 態 ５．２ ４．８ ５．１ ５．２ 湿 潤 ０ ０ ０ ０ 80℃ 常 態 ７．７ ７．２ ７．５ ８．５ 5分 湿 潤 ０．７ ０．６ ０．７ ０．４ 150℃ 常 態 １０．２ ９．９ １０．０ ７．７ 40秒 湿 潤 ０．９ ０．８ ０．９ ０．５ 180℃ 常 態 １２．８ １２．６ １２．８ ７．２ 40秒 湿 潤 ４．６ ４．４ ４．６ ０．９ 200℃ 常 態 １４．３ １３．８ １４．０ ６．５ 40秒 湿 潤 ６．６ ６．３ ６．５ ０．４ 230℃ 常 態 １４．８ １４．６ １４．６ ４．２ 40秒 湿 潤 １２．９ １１．８ １２．８ ０．２ 250℃ 常 態 １１．７ １１．４ １１．５ ２．５ 40秒 湿 潤 １１．２ １１．０ １１．４ ０．２
【００２３】上記表２の結果から、本発明の製造方法に
より得られた尿素樹脂は、比較例のものに比べて耐熱性
に著しく優れ、しかも短時間でその優れた耐熱性が発現
していることが分かる。
より得られた尿素樹脂は、比較例のものに比べて耐熱性
に著しく優れ、しかも短時間でその優れた耐熱性が発現
していることが分かる。
【００２４】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、ヘキサメチ
レンテトラミンまたはアンモニアをアルカリ剤として尿
素と低モル比のホルムアルデヒドとを反応させ、続いて
少量のメラミンを反応させているので、耐熱性に優れた
低ホルムアルデヒド尿素樹脂を安定に製造することがで
きる。本発明の製造方法により得られる耐熱性尿素樹脂
は、低温度、短時間キュアーが可能であり、しかも耐熱
性を要する用途分野、例えばクリーンルームや家庭用ダ
クトなどに用いるガラス繊維の収束剤やガラス繊維不織
布のバインダー用樹脂に好適に用いることができる。
レンテトラミンまたはアンモニアをアルカリ剤として尿
素と低モル比のホルムアルデヒドとを反応させ、続いて
少量のメラミンを反応させているので、耐熱性に優れた
低ホルムアルデヒド尿素樹脂を安定に製造することがで
きる。本発明の製造方法により得られる耐熱性尿素樹脂
は、低温度、短時間キュアーが可能であり、しかも耐熱
性を要する用途分野、例えばクリーンルームや家庭用ダ
クトなどに用いるガラス繊維の収束剤やガラス繊維不織
布のバインダー用樹脂に好適に用いることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモ
ニアの存在下、尿素と、前記尿素１モルに対して１〜２
モルのホルムアルデヒドとを、メチロール付加反応およ
び縮合反応させ初期縮合物を得、続いて前記尿素に対し
て１〜３０重量％のメラミンと前記初期縮合物とを反応
させることを特徴とする耐熱性尿素樹脂の製造方法（た
だし、前記縮合反応の終点は、初期縮合物が水に白濁す
る時点とし、かつ前記メラミンと初期縮合物との反応の
終点は、反応生成物が水に白濁する時点とする）。 - 【請求項２】 ヘキサメチレンテトラミンまたはアンモ
ニアの存在下、尿素とホルムアルデヒドとを反応するに
際して、ホルムアルデヒド１モルに対して０．３モル以
下のメタノールを添加することを特徴とする請求項１に
記載の耐熱性尿素樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11104106A JP2000290367A (ja) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | 耐熱性尿素樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11104106A JP2000290367A (ja) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | 耐熱性尿素樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000290367A true JP2000290367A (ja) | 2000-10-17 |
Family
ID=14371884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11104106A Pending JP2000290367A (ja) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | 耐熱性尿素樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000290367A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100707038B1 (ko) | 2003-09-25 | 2007-04-13 | 한 정임 | 아미노계 열경화성 수지의 제조방법 |
| CN101979455A (zh) * | 2010-10-15 | 2011-02-23 | 蔡正文 | 一种脲醛胶及其制备方法 |
-
1999
- 1999-04-12 JP JP11104106A patent/JP2000290367A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100707038B1 (ko) | 2003-09-25 | 2007-04-13 | 한 정임 | 아미노계 열경화성 수지의 제조방법 |
| CN101979455A (zh) * | 2010-10-15 | 2011-02-23 | 蔡正文 | 一种脲醛胶及其制备方法 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080610 |