JP2000290153A - 皮膚外用剤 - Google Patents
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Abstract
ーション構造を形成し得るような2種以上のポリマーを
含有する皮膚外用剤。 【効果】 優れた皮膚保護効果を有し、皮膚刺激がなく
安全性も高い。
Description
パーコレーション構造を形成する被膜により、優れた皮
膚保護効果が得られる皮膚外用剤に関する。
るバリア組織として重要である。しかし、水仕事や汗、
外的環境の変化、排気ガス等が皮膚への負担となり、皮
膚バリア機能に影響を及ぼす。また、通常の肌荒れのみ
ならず、近年ではアトピックスキンにおけるバリア機能
の低下が注目されている。
め、皮膚表面に被膜を形成する保護被覆剤が知られてい
る。例えば、セルロース誘導体をアセトン、酢酸エチル
等の有機溶剤に溶解したものや、アクリル酸系のポリマ
ーのイソプロパノール溶液(特開昭63-10490号)等があ
る。しかしこれらの保護被覆剤は、使用される有機溶剤
が皮膚を刺激したり、形成した被膜が皮膚から除去し難
い等の問題がある。また、ポリアクリル酸等の水溶性高
分子(特開平8-208423号)、有機シリコーン樹脂による
撥水被膜(特許第2539190号)、ポリビニルアルコール
とポリビニルピロリドンの混合物の耐油性被膜(特公平
6-78222号)等、被膜物性を向上させて保護作用を高め
ようとする提案があるが、外界からの種々の刺激物質す
べてに対応できる保護被膜としては十分でない。
膚最表面に水溶性や油溶性など性質の異なる刺激物に対
するバリア層を付与でき、荒れ肌の改善に有効な皮膚外
用剤を提供することにある。
特定の微細構造をとるポリマー混合物を含有する皮膚外
用剤が、上記目的にかなうものとなることを見出した。
に、互いにパーコレーション構造を形成し得るような2
種以上のポリマーを含有する皮膚外用剤を提供するもの
である。
のポリマーを含有し、被膜を形成したときに、それらの
ポリマーが互いにパーコレーション構造を形成する。こ
こで、パーコレーション構造とは、非相溶な異種ポリマ
ー間の相分離挙動における、スピノーダル分解での変調
構造のことで、非相溶なポリマーがそれぞれ共連続にな
っている状態をいう。すなわち、このパーコレーション
構造は、本発明の皮膚外用剤を皮膚上に適用した後に得
られる乾燥被膜において、少なくとも2つの異なる相が
形成され、かつ共連続になっていることを意味する。こ
れら2種以上のポリマーは、完全な非相溶であってもよ
いし、部分的に相溶しながらも巨視的に非相溶であって
もよい。このような構造は、核生成と成長という相分離
の過程によってもたらされるような、ひとつのポリマー
が連続相となり他方のポリマーが非連続相となっている
海島構造とは明らかに異なるものである。
のポリマーの組合わせは、これらを溶液又は分散液状態
で混合した皮膚外用剤を被膜にしたときに互いに非相溶
な状態となるが、混合物として相溶なものの組合わせ
と、その混合物と非相溶なものとの組合わせのように、
3種以上のポリマーの混合物であってもよい。
ば以下の方法によって確認できる。すなわち、合計1重
量%のポリマー混合物の溶液を乾燥させ、得られたフィ
ルムをエポキシ樹脂に包埋させた後、ミクロトームにて
超薄切片を作成する。この超薄切片を四酸化オスミウム
等の染色剤で電子染色した後、透過型電子顕微鏡で観察
する。他の化粧料成分を配合した系でも、これに準じて
観察し、確認することができる。
刺激物質の透過性を抑制するためには、(A)透湿係数
が7.5×10-6 m3(STP)m/m2・s・kPa未満のポ
リマー(以下、ポリマー(A)という)、特に透湿係数
が2.2×10-8〜7.4×10-6 m3(STP)m/m2
・s・kPaのポリマーが存在することが好ましく、一方、
油溶性刺激物質の透過性を抑制するためには、(B)透
湿係数が7.5×10 -6 m3(STP)m/m2・s・kPa以
上のポリマー(以下、ポリマー(B)という)、特に透
湿係数が8.3×10-6 m3(STP)m/m2・s・kPa以
上のポリマーが存在することが好ましい。本発明におい
て、パーコレーション構造を形成するポリマーの組合わ
せは、これらポリマー(A)及び(B)それぞれの中か
ら選択したものが好ましい。ここで、透湿係数は、JI
SZ1503の方法に準拠して求めた値である。
半合成ポリマーあるいは合成ポリマーのいずれでも良
く、ムコ多糖類、シリコーン類、カチオン性基、アニオ
ン性基、及びベタイン基等の両性電荷の置換基を有する
合成ポリマーなどが挙げられる。
トリン、アルギン酸ナトリウムおよびカリウム、ポリビ
ニルアルコール、アルキル変性シリコーン、オキサゾリ
ン変性シリコーン、ポリN−イソプロピルアクリルアミ
ド、アクリル酸・スチレン共重合体、アクリル酸・メタ
クリル酸アミド共重合体、アクリル酸アルキル・スチレ
ン共重合体、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸
アミド・スチレン共重合体、アクリル酸ブチル・ヒドロ
キシメタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸アルキル
・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル
・メタクリル酸共重合体、アクリル酸アルキル・メタク
リル酸アルキルポリオキシエチレンアルキルエーテル共
重合体、アクリル酸メトキシエチル・アクリル酸ヒドロ
キシエチル・アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸メ
トキシエチル・アクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、
スチレン・メタクリル酸共重合体、ビニルピロリドン・
スチレン共重合体、α−オレフィン・ビニルピロリドン
共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ポリメタクリル
酸、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ナトリ
ウム、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、メ
タクリル酸メチル・アクリル酸ブチル・アクリル酸オク
チル共重合体、メタクリル酸・エチレングリコール共重
合体、メタクリル酸メチル・エチレングリコール共重合
体、フルオロアルキルエチルアクリレート・エチレング
リコール共重合体、スチレン・エチレングリコール共重
合体、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート
等が挙げられる。これらのポリマーは各種溶媒に溶解し
た溶液又はエマルジョンとしたものを使用することもで
きる。ポリマー(A)としては、水溶性又は水分散性の
ポリマーが好ましい。
半合成ポリマーあるいは合成ポリマーのいずれでも良
く、酸性ヘテロ多糖類、ムコ多糖類、セルロース誘導体
等の多糖類;カチオン性基、アニオン性基、及びベタイ
ン基等の両性電荷の置換基を有する合成ポリマーなどが
挙げられる。具体的には、ポリアンテス属(Polianthes
L.)に属する植物のカルス由来の酸性ヘテロ多糖類、
ヒアルロン酸及びその塩、コンドロイチン硫酸及びその
塩、カチオン化セルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、アラビアガム、グ
アーガム、キサンタンガム、ペクチン、マルメロ、ロー
カストビーンガム、寒天、カラギーナン、ポリエチレン
グリコール、キトサン及びその誘導体、コラーゲン及び
その誘導体、ケラチン分解物、トウモロコシ蛋白等のタ
ンパク質などが挙げられる。
アルキル・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エチル・ア
クリル酸アミド・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチ
ル・アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸エチル・メ
タクリル酸メチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸ブ
チル・ヒドロキシメタクリル酸共重合体、アクリル酸メ
チル・アクリル酸エチル共重合体、アルキル変性カルボ
キシビニルポリマー、カルボキシビニルポリマー、カル
ボキシビニルポリマーカルシウム又はカリウム塩、グル
タミン酸メチル重合体、ビニルピロリドン・酢酸ビニル
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、ポ
リアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸メチル、ポ
リグルタミン酸エチル、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルブチラール、ビニルピロリドン・N,N−ジメチル
アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・アクリル
アミド共重合体、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプ
ロピルメタクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・
ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、メチル
ビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体モノアルキル
エステル等が挙げられる。これらの合成ポリマーは各種
溶媒に溶解した溶液又はエマルジョンとしたものを使用
することもできる。ポリマー(B)としては、水溶性又
は水分散性のポリマーが好ましい。
(B)を、それぞれ1種以上組合わせて配合した皮膚外
用剤の被膜中の微細構造がパーコレーション構造となる
ように、ポリマーの種類及び配合割合を選択すれば良
い。パーコレーション構造ではない構造、例えば相溶状
態での均一一層状態や、海島構造、巨視的相分離状態で
は、その単一な被膜によって水溶性や油溶性の刺激物質
に対する透過抑制能が十分でなく、十分な皮膚保護効果
が得られない。
用いるポリマーの種類により異なるが、パーコレーショ
ン構造の形成のしやすさから、重量比で10/90〜9
0/10、特に85/15〜15/85が好ましい。例
えば、(a)プルラン(透湿係数4.9×10-6 m
3(STP)m/m2・s・kPa)と(b)ポリエチレングリ
コール(透湿係数2.5×10-4 m3(STP)m/m2・
s・kPa)を組合わせて用いる場合、ポリマー(a)と
(b)の重量比が、20/80〜80/20、好ましく
は25/75〜75/25のときに、パーコレーション
構造を形成する。
(A)及び(B)は、それらの合計量が、全組成中に
0.001〜60重量%、特に0.005〜40重量
%、更に0.005〜20重量%となるように配合する
のが好ましい。
リマー混合物のほか、通常の皮膚外用剤に用いられる成
分、例えばセラミド類、セラミド類似物質(例えば特開
平8-319263号等に記載のもの)、グアニジン誘導体又は
その酸付加塩類(例えば特開平10-287541号等に記載の
もの)、ステロール類、シリコーン油、フッ素系油剤、
ポリオール類、アルコール類、界面活性剤、アミノ酸
類、ヒドロキシ酸類、水、香料、色素、着色顔料、紫外
線防御剤、酸化防止剤、無機塩、植物抽出物、保湿剤、
美白剤、薬効成分、抗炎症剤、血行促進剤、抗酸化剤又
は一重項酸素消去剤、皮脂分泌抑制剤、pH調整剤、防
腐剤、金属イオン封鎖剤などを、適宜配合できる。
り、pH3〜10、特にpH4〜8とするのが好まし
い。
品、外用医薬品を包含するものであり、常法に従って製
造でき、例えば粉末型、可溶化系、乳化系、粉末分散可
溶化系、粉末分散乳化系、粉末分散油系等の任意の剤型
とすることができる。また、化粧水、乳液、クリーム、
化粧油等のスキンケア化粧料や、ファンデーション、パ
ウダー、口紅、頬紅、アイシャドー、ネイルエナメル等
のメークアップ化粧料等に適用できる。
の混合物が、被膜形成時において相分離構造が互いに連
続相となっているパーコレーション構造を形成すること
により、皮膚が受ける水溶性及び油溶性の刺激物質を単
一の被膜によって効率的に遮断し、かつ皮膚表面からの
水蒸散を抑制して、角化の亢進を抑制することができ、
優れた皮膚保護効果を有するものである。また、皮膚刺
激がなく安全性の高いものである。
外用剤を製造した。得られた皮膚外用剤について、水溶
性物質及び油溶性物質の透過抑制能、被膜の相分離構造
観察、並びに荒れ肌改善度を評価した。結果を表1及び
図1に示す。
ンマイクロ豚の皮膚表面に、各皮膚外用剤25μlを塗
布し、恒温恒湿室(30℃、湿度50%)に放置した。
Frenz型透過カップに豚皮を挟み、上部(豚皮表面
側)に水溶性物質のモデルとしてリボフラビン0.01
%水溶液を、あるいは油溶性物質のモデルとしてサリチ
ル酸メチルを入れ、30分毎に皮膚を透過してきたもの
を取り出し、7時間継続した。最終的に透過した量を、
リボフラビンの場合には蛍光スペクトル強度から、サリ
チル酸メチルの場合にはHPLCにて測定して求めた。
用剤を乾燥させ、短冊状に切り出したフィルム片をエポ
キシ樹脂に包埋して、ミクロトームにて超薄切片を作成
し、四酸化ルテニウムで電子染色し、透過型電子顕微鏡
で観察した。パーコレーション構造を形成したものは
「○」、形成しないものは「×」として示した。また、
実施例1、2及び比較例6の電子顕微鏡写真を図1に示
した。
日焼けさせ、モデル荒れ肌状態を調整した。この肌に各
皮膚外用剤を1日2回、25μlずつ塗布した。3週間
後のコンダクタンスを測定し、健常部と比較して肌荒れ
改善度を以下の式に従い算出した。荒れ肌改善度は値が
大きい程、肌荒れが改善していることを示す。
タンス)/(健常部のコンダクタンス)}×100
べ、水溶性物質と油溶性物質という相反する性質の物質
に対する透過性のいずれもが低く、肌荒れ改善効果に優
れていた。また、図1より、本発明品と比較例6を比較
すると、被膜中の相分離構造が明らかに相違していた。
更に、本発明品は皮膚刺激がなく安全性が高いものであ
った。
た。
た。
た。
た。
れも、皮膚に塗布したときに、パーコレーション構造を
有する被膜を形成することが確認された。また、肌荒れ
防止及び改善効果に優れ、しかも皮膚刺激もなく安全性
の高いものであった。
剤が形成する被膜の相分離構造を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 被膜を形成したときに、互いにパーコレ
ーション構造を形成し得るような2種以上のポリマーを
含有する皮膚外用剤。 - 【請求項2】 (A)透湿係数が7.5×10-6 m
3(STP)m/m2・s・kPa未満のポリマーと、(B)透
湿係数が7.5×10-6 m3(STP)m/m2・s・kPa以
上のポリマーとの混合物を含有する請求項1記載の皮膚
外用剤。 - 【請求項3】 互いにパーコレーション構造を形成する
2種以上のポリマーが、それぞれ水溶性又は水分散性で
ある請求項1又は2記載の皮膚外用剤。
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JP10319899A JP3771743B2 (ja) | 1999-04-09 | 1999-04-09 | 皮膚外用剤 |
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---|---|---|---|
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003026606A1 (fr) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Compositions ameliorant la fonction barriere de la peau |
JP2004075540A (ja) * | 2002-08-09 | 2004-03-11 | Rohto Pharmaceut Co Ltd | 外用ゲル状組成物 |
JP2006265253A (ja) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Neutrogena Corp | シリコーン中水型エマルション組成物 |
JP2011012004A (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-20 | Earth Blue:Kk | 皮膚外用剤組成物 |
JP2014091710A (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-19 | Kao Corp | 化粧料 |
JP2017181387A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社ポーラファルマ | 医薬組成物の形成する膜の評価方法 |
-
1999
- 1999-04-09 JP JP10319899A patent/JP3771743B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2003026606A1 (fr) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Compositions ameliorant la fonction barriere de la peau |
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JP2011012004A (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-20 | Earth Blue:Kk | 皮膚外用剤組成物 |
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