JP2000265294A - Tin and tin alloy plating bath, plating film and lead frame for semiconductor device - Google Patents

Tin and tin alloy plating bath, plating film and lead frame for semiconductor device

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JP2000265294A
JP2000265294A JP6816599A JP6816599A JP2000265294A JP 2000265294 A JP2000265294 A JP 2000265294A JP 6816599 A JP6816599 A JP 6816599A JP 6816599 A JP6816599 A JP 6816599A JP 2000265294 A JP2000265294 A JP 2000265294A
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Japan
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tin
plating bath
plating
plating film
lead frame
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Hisahiro Tanaka
久裕 田中
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Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a plating film provided with excellent soldering performance of being hard to be deteriorated due to a heat history in particular by incorporating it with a soluble tin salt and a quaternary compd. SOLUTION: As to a thinning film formed by using a plating bath contg. a soluble tin salt and a quaternary compd., the quaternary compd. is oxidized due to a heat history, by which deterioration in the soldering properties in the surface of the film is prevented. This quaternary compd. is represented by the formula. In the formula, R1, R2, R3 and R4 denote a substituted or nonsubstituted alkyl group, a substituted or nonsubstituted alkenyl group, a substituted or nonsubstituted aryl group or a substituted or nonsubstituted aralkyl group, and R1 and R2 and R3 and R4 may mutually form rings. Z+ denotes a nitrogen atom, a phosphorus atom, an arsenic atom or an antimony atom, and X- denotes an anion such as a chloride ion. As the soluble tin salt, a tin alkanesulfonate, or the like, such as tin methanesulfonate can be examplified.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、錫めっき浴、並び
に錫−銀、錫−亜鉛、錫−銅、錫−鉛、錫−ニッケル、
錫−コバルト、錫−ビスマス、錫−アンチモン、錫−イ
ンジウム合金などの錫合金めっき浴に関し、特にはんだ
付け性が要求される電気・電子部品等の材料としての錫
及び錫合金めっき浴およびそのめっき浴を用いて形成さ
れた錫及び錫合金めっき皮膜及びこれを有する半導体装
置用リードフレーム等の電気・電子部品に関する。
The present invention relates to a tin plating bath and tin-silver, tin-zinc, tin-copper, tin-lead, tin-nickel,
The present invention relates to tin alloy plating baths such as tin-cobalt, tin-bismuth, tin-antimony, and tin-indium alloys. In particular, tin and tin alloy plating baths as materials for electric and electronic parts and the like that require solderability and plating thereof The present invention relates to a tin and tin alloy plating film formed using a bath and an electric / electronic component having the same, such as a lead frame for a semiconductor device.

【0002】[0002]

【従来の技術】錫めっき、並びに錫−鉛、錫−亜鉛等の
錫合金めっきは、耐食性やはんだ付け性が良好であるた
め、弱電部品やリードフレーム等に代表される電子工業
用部品などの工業用めっきとして広く利用されている。
上記錫めっき、並びに錫−鉛、錫−亜鉛等の合金めっき
に使用されるめっき浴には種々のもの開発されている。
これらのめっき浴は、一般に、界面活性剤等の有機化合
物や各種添加剤を含有させて、めっき皮膜が樹脂状にな
ることを防止し、実用的な表面を有するめっき皮膜が得
られるように工夫している。例えば、界面活性剤が特徴
的なもの(特開平8−13185)、広範囲の電流密度
条件ではんだ付け性を改善したもの(特開平10−25
595)等が知られている。
2. Description of the Related Art Tin plating and tin alloy plating such as tin-lead and tin-zinc have good corrosion resistance and solderability. Widely used as industrial plating.
Various plating baths have been developed for use in tin plating and alloy plating of tin-lead, tin-zinc and the like.
In general, these plating baths contain organic compounds such as surfactants and various additives to prevent the plating film from becoming resinous and to devise a plating film having a practical surface. are doing. For example, those having a characteristic surfactant (JP-A-8-13185) and those having improved solderability under a wide range of current density conditions (JP-A-10-25)
595).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の技術では、はんだ付け性の実用的課題を充分
に解決するものではなかった。近年では、各種電子機器
などにおいて、その性能がより高度化され、それに用い
られる半導体装置にはその特性に年々厳しい要求がなさ
れている。特に、半導体チップを搭載するインナーリー
ド部の部分Agめっきと、外部電子部品と接合するアウ
ターリード部の錫合金めっきを予め形成した前めっき方
式のリードフレームでは、半導体チップ搭載時の熱履歴
により、錫合金めっきのはんだ付け性が低下する。その
ため、これらに用いられる錫合金めっき材料は、より高
性能の安定した物性のものでなくてはならず、そのため
錫合金めっき浴の要求が強くなってきている。
However, such conventional techniques have not sufficiently solved the practical problem of solderability. In recent years, the performance of various electronic devices and the like has become more sophisticated, and strict requirements have been placed on the characteristics of semiconductor devices used therein for each year. In particular, in a lead frame of a pre-plating method in which a partial Ag plating of an inner lead portion for mounting a semiconductor chip and a tin alloy plating of an outer lead portion to be joined to an external electronic component are formed in advance, due to a heat history at the time of mounting the semiconductor chip, The solderability of tin alloy plating decreases. For this reason, the tin alloy plating materials used for these materials must have higher performance and have stable physical properties, and the demand for tin alloy plating baths is increasing.

【0004】図1はリードフレームの一例を示す平面
図、図2はリードフレームの一例を示す断面図である。
図1、図2において、1はチップ搭載部、2はインナー
リード部、3はアウターリード部、4はタイバー部、5
は半導体チップ、6は接着剤、7は電極パッド、8はワ
イヤー、9は封止樹脂である。リードフレームは、予め
インナーリード部2にAgの部分めっき、アウターリー
ド部3に錫合金めっきを施し、チップ搭載部1に半導体
チップ5を接合し、半導体チップ5の端子とインナーリ
ード部2をワイヤー8でボンディングし、さらに、アウ
ターリード部3以外の全体を封止樹脂9で封止する。
FIG. 1 is a plan view showing an example of a lead frame, and FIG. 2 is a sectional view showing an example of a lead frame.
1 and 2, 1 is a chip mounting portion, 2 is an inner lead portion, 3 is an outer lead portion, 4 is a tie bar portion, 5
Is a semiconductor chip, 6 is an adhesive, 7 is an electrode pad, 8 is a wire, and 9 is a sealing resin. In the lead frame, the inner lead portion 2 is preliminarily plated with Ag and the outer lead portion 3 is plated with tin alloy, the semiconductor chip 5 is bonded to the chip mounting portion 1, and the terminals of the semiconductor chip 5 and the inner lead portion 2 are connected by wires. Then, the entire structure other than the outer lead portion 3 is sealed with a sealing resin 9.

【0005】図1に示したリードフレームの平面図は、
半導体チップ5の接合、ワイヤー8によるボンディン
グ、封止樹脂9による封止を実施する前のリードフレー
ムのみを示したものであり、実際には、半導体チップ5
の接合、ワイヤー8によるボンディング、封止樹脂9に
よる封止を施した後、対応するインナーリード部2とア
ウターリード部3とが電気的に接続し、且つ、隣接する
インナーリード部2どうし、アウターリード部3どうし
が短絡しないような状態になるように、リードフレーム
を切断する。この後、アウターリード部3は、他の電子
部品とはんだで接合され、用いられる。
[0005] A plan view of the lead frame shown in FIG.
Only the lead frame before the bonding of the semiconductor chip 5, the bonding with the wire 8, and the sealing with the sealing resin 9 is shown.
, Bonding with the wire 8, and sealing with the sealing resin 9, the corresponding inner lead portion 2 and the outer lead portion 3 are electrically connected, and the adjacent inner lead portions 2 are connected to each other. The lead frame is cut so that the lead portions 3 are not short-circuited. Thereafter, the outer lead portion 3 is joined to another electronic component by solder and used.

【0006】特に予めインナーリード部2とアウターリ
ード部3の両方にめっき皮膜を形成する前めっき方式で
は、半導体チップ搭載時の熱履歴により錫合金めっきの
はんだ付け性が低下し、後工程でのはんだぬれ性の低下
を招き、このことにより、封止樹脂9による封止後に外
部に露出するアウターリード部3のはんだ付け性能に支
障が生じる。すなわち、ぬれ速度が低下し、要求される
はんだぬれ面積をカバーするのが困難となり、このた
め、はんだ槽への浸漬時間が増大して作業効率が低下
し、甚だしい場合にははんだが全くぬれないという問題
点を有していた。特に、近年の半導体装置の高密度化に
伴いアウターリード部3間の間隔が狭くなり、表面実装
におけるクリームはんだによるリフロー(再溶解)接合
時において、錫合金めっきのぬれ性が悪いためクリーム
はんだが基板横方向に流れてしまい、配線間にブリッジ
が発生し回路が短絡してしまうという問題点があった。
クリームはんだの塗布量を減らすことによりある程度の
ブリッジ発生は減少させることは可能だが、逆に、クリ
ームはんだ塗布量の減少によりクリームはんだの塗布高
さが低くなり、アウターリード部3の基板との隙間のば
らつきにより全く接合しない場合が生じ回路がオープン
になってしまうことが発生する。
In particular, in the pre-plating method in which a plating film is formed on both the inner lead portion 2 and the outer lead portion 3 in advance, the solderability of the tin alloy plating is reduced due to the heat history at the time of mounting the semiconductor chip, and the solderability in the subsequent process is reduced. This leads to a decrease in solder wettability, which impairs the soldering performance of the outer lead portion 3 exposed to the outside after sealing with the sealing resin 9. That is, the wetting speed decreases, and it becomes difficult to cover the required solder wetting area. For this reason, the immersion time in the solder bath increases, the work efficiency decreases, and in extreme cases, the solder does not wet at all. There was a problem that. In particular, with the recent increase in the density of semiconductor devices, the spacing between the outer lead portions 3 has become narrower, and the solderability due to the poor solderability of tin alloy plating during reflow (remelting) joining with cream solder in surface mounting has been There is a problem that the current flows in the lateral direction of the substrate, a bridge is generated between the wirings, and the circuit is short-circuited.
Although it is possible to reduce the bridge generation to some extent by reducing the amount of the cream solder applied, on the other hand, the reduction in the amount of cream solder applied lowers the height of the cream solder application, resulting in a gap between the outer lead portion 3 and the substrate. May cause no joining at all, and the circuit may be opened.

【0007】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
であり、はんだ付け性が良好で、特にこれらの特性が熱
履歴で劣化しにくい優れたはんだ付け性能を備えた錫及
び錫合金めっき皮膜を得るための錫及び錫合金めっき
浴、及びこのめっき浴を用いて形成されためっき皮膜を
提供することを目的とする。
The present invention solves the above-mentioned conventional problems. Tin and tin alloy plating films having good solderability, and in particular, having excellent soldering performance in which these characteristics are not easily deteriorated by heat history. It is an object of the present invention to provide a tin and tin alloy plating bath for obtaining the same, and a plating film formed using the plating bath.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の錫及び錫合金めっき浴は、可溶性錫塩と、4
級化された化合物とを含有する。
In order to solve the above-mentioned problems, a tin and tin alloy plating bath of the present invention comprises a soluble tin salt,
And a graded compound.

【0009】この構成により、はんだぬれ性が良好で、
はんだぬれ速度が大きく、特にこれらの特性が熱履歴に
よって劣化しにくい優れたはんだ付け性能を備えた錫及
び錫合金めっき皮膜およびその皮膜を得るための錫及び
錫合金めっき浴を提供することができる。
With this configuration, the solder wettability is good,
It is possible to provide a tin and tin alloy plating film having a high solder wetting rate and excellent soldering performance in which these characteristics are hardly deteriorated by a heat history, and a tin and tin alloy plating bath for obtaining the film. .

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の請求項1に記載の発明
は、(a)可溶性錫塩と、(b)4級化された化合物
と、を含有する錫めっき浴であり、これを用いて形成し
た錫めっき皮膜は、熱履歴によって4級化された化合物
が酸化されることで、めっき皮膜の表面におけるはんだ
付け性の低下を防止するという作用を有する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The invention according to claim 1 of the present invention is a tin plating bath containing (a) a soluble tin salt and (b) a quaternized compound. The tin plating film thus formed has an effect of preventing the deterioration of the solderability on the surface of the plating film by oxidizing the quaternized compound due to the heat history.

【0011】本発明の請求項2に記載の発明は、請求項
1に記載の発明において、前記4級化された化合物が下
記一般式(化1)で示される化合物であることを特徴と
する錫めっき浴であり、これを用いて形成した錫めっき
皮膜は、熱履歴によって4級化された化合物が酸化され
ることで、めっき皮膜の表面におけるはんだ付け性の低
下を防止するという作用を有する。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the quaternized compound is a compound represented by the following general formula (Formula 1). This is a tin plating bath, and a tin plating film formed using the bath has an effect of preventing a decrease in solderability on the surface of the plating film by oxidizing a quaternized compound due to heat history. .

【0012】本発明の請求項3に記載の発明は、(a)
可溶性錫塩と、(b)銀、亜鉛、銅、鉛、ニッケル、コ
バルト、ビスマス、アンチモン、インジウムから選ばれ
た少なくとも一種類の金属の可溶性塩と、(c)4級化
された化合物と、を含有する錫合金めっき浴であり、こ
れを用いて形成した錫合金めっき皮膜は、熱履歴によっ
て4級化された化合物が酸化されることで、めっき皮膜
の表面におけるはんだ付け性の低下を防止するという作
用を有する。
The invention described in claim 3 of the present invention is characterized in that (a)
A soluble tin salt; (b) a soluble salt of at least one metal selected from silver, zinc, copper, lead, nickel, cobalt, bismuth, antimony, and indium; and (c) a quaternized compound; Is a tin alloy plating bath containing a tin alloy plating film. The quaternized compound is oxidized by the thermal history of the tin alloy plating film, thereby preventing a decrease in solderability on the surface of the plating film. It has the effect of doing.

【0013】本発明の請求項4に記載の発明は、請求項
3に記載の発明において、前記4級化された化合物が下
記一般式(化2)で示される化合物であることを特徴と
する錫合金めっき浴であり、これを用いて形成した錫合
金めっき皮膜は、熱履歴によって4級化された化合物が
酸化されることで、めっき皮膜の表面におけるはんだ付
け性の低下を防止するという作用を有する。
According to a fourth aspect of the present invention, in the third aspect, the quaternized compound is a compound represented by the following general formula (Chemical Formula 2). This is a tin alloy plating bath. The tin alloy plating film formed by using the bath prevents the deterioration of solderability on the surface of the plating film by oxidizing the quaternized compound due to the heat history. Having.

【0014】本発明の請求項5に記載の発明は、請求項
1〜2に記載された錫めっき浴を用いて形成されたこと
を特徴とする錫めっき皮膜であり、この錫めっき皮膜は
熱履歴によって4級化された化合物が酸化されること
で、めっき皮膜の表面におけるはんだ付け性の低下を防
止するという作用を有する。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a tin plating film formed by using the tin plating bath according to any one of the first to second aspects. Oxidation of the quaternized compound due to the history has the effect of preventing a decrease in solderability on the surface of the plating film.

【0015】本発明の請求項6に記載の発明は、請求項
3〜4に記載された錫めっき浴を用いて形成されたこと
を特徴とする錫めっき皮膜であり、熱履歴によって4級
化された化合物が酸化されることで、めっき皮膜の表面
におけるはんだ付け性の低下を防止するという作用を有
する。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a tin plating film formed by using the tin plating bath according to any one of the third to fourth aspects. The oxidized compound has an effect of preventing a decrease in solderability on the surface of the plating film.

【0016】本発明の請求項7に記載の発明は、請求項
1〜2に記載された錫めっき浴を用いて形成された錫め
っき皮膜が少なくともアウターリード部に形成されてい
ることを特徴とする半導体装置用リードフレームであ
り、このリードフレームは熱履歴によって4級化された
化合物が酸化されることで、めっき皮膜の表面における
はんだ付け性の低下を防止するという作用を有する。
According to a seventh aspect of the present invention, a tin plating film formed by using the tin plating bath according to the first or second aspect is formed on at least an outer lead portion. This lead frame has a function of preventing a decrease in solderability on the surface of a plating film by oxidizing a quaternized compound due to thermal history.

【0017】本発明の請求項8に記載の発明は、請求項
3〜4に記載された錫めっき浴を用いて形成された錫め
っき皮膜が少なくともアウターリード部に形成されてい
ることを特徴とする半導体装置用リードフレームであ
り、このリードフレームは熱履歴によって4級化された
化合物が酸化されることで、めっき皮膜の表面における
はんだ付け性の低下を防止するという作用を有する。
According to an eighth aspect of the present invention, a tin plating film formed by using the tin plating bath according to the third or fourth aspect is formed on at least an outer lead portion. This lead frame has a function of preventing a decrease in solderability on the surface of a plating film by oxidizing a quaternized compound due to thermal history.

【0018】以下、本発明の実施の形態について説明す
る。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

【0019】(実施の形態1)本発明に用いることがで
きる可溶性錫塩としては、メタンスルホン酸錫、エタン
スルホン酸錫等のアルカンスルホン酸錫塩、イソプロパ
ノールスルホン酸錫等のアルカノールスルホン酸錫塩、
塩化第一錫、酸化第一錫、酸化第二錫、硫酸第一錫、酢
酸第一錫、スルファミン酸第一錫、ピロリン酸第一錫、
グルコン酸第一錫、酒石酸第一錫、錫酸ナトリウム、錫
酸カリウム等のうちから選ばれた少なくとも1つであ
る。上記の錫塩を錫金属濃度として5〜200g/l、
好ましくは10〜100g/lが良い。5g/lより少
ないと正常皮膜を得るためにはめっき速度が小さ過ぎ、
電流密度を大きくしてめっき速度を速くすると焼けが発
生し正常皮膜が得られず実用的でない。また、200g
/lより多いと、液の汲み出しによる錫金属の消耗が多
く経済的ではない。また、これらの塩は、単独で用いて
も良く2種類以上併用しても良い。
(Embodiment 1) The soluble tin salts usable in the present invention include tin alkane sulfonates such as tin methanesulfonate and tin ethanesulfonate, and tin alkanol sulfonates such as tin isopropanol sulfonate. ,
Stannous chloride, stannous oxide, stannic oxide, stannous sulfate, stannous acetate, stannous sulfamate, stannous pyrophosphate,
It is at least one selected from stannous gluconate, stannous tartrate, sodium stannate, potassium stannate and the like. 5 to 200 g / l of the above tin salt as a tin metal concentration,
Preferably, the amount is 10 to 100 g / l. If less than 5 g / l, the plating rate is too low to obtain a normal film,
If the plating rate is increased by increasing the current density, burning occurs and a normal film cannot be obtained, which is not practical. Also, 200g
If it is more than / l, the consumption of tin metal due to pumping out of the liquid is large and it is not economical. These salts may be used alone or in combination of two or more.

【0020】4級化された化合物が下記一般式(化1)
で示される化合物としては、式中、R1,R2,R3,
R4は、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等)、アルケニル基(例えばビニル
基、プロペニル基、アリル基等)、アリール基(例えば
フェニル基、ナフチル基等)、あるいはアラルキル基
(ベンジル基、フェネチル基等)を表し、これらの基は
置換されていても良く、置換基としては例えばハロゲン
原子(例えば塩素、臭素等)、アルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等)、ニトロ基
等があげられる。R1とR2、R3とR4は互いに環を
形成しても良い。Zは窒素原子、リン原子、ヒ素原子あ
るいはアンチモン原子を表し、X−はアニオンを表す。
X−によって示されるアニオンとしては、例えば塩化物
イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、亜硝酸イオ
ン、次亜塩素酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、水
酸化物イオン等があげられる。
The quaternized compound has the following general formula (Formula 1)
In the formula, R1, R2, R3,
R4 represents an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc.), an alkenyl group (eg, vinyl group, propenyl group, allyl group, etc.), an aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, etc.), or aralkyl Represents a group (benzyl group, phenethyl group, etc.), and these groups may be substituted. Examples of the substituent include a halogen atom (eg, chlorine, bromine, etc.) and an alkyl group (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group) Butyl group), nitro group and the like. R1 and R2, and R3 and R4 may form a ring with each other. Z represents a nitrogen atom, a phosphorus atom, an arsenic atom or an antimony atom, and X- represents an anion.
Examples of the anion represented by X- include a chloride ion, a bromide ion, an iodide ion, a nitrite ion, a hypochlorite ion, a benzenesulfonic acid ion, a hydroxide ion and the like.

【0021】上記一般式(化1)、(化2)で示される
化合物の具体的な代表例は、一般式(化3)から(化1
8)に示される、
Specific representative examples of the compounds represented by the above general formulas (Chemical Formula 1) and (Chemical Formula 2)
8),

【0022】[0022]

【化3】 Embedded image

【0023】[0023]

【化4】 Embedded image

【0024】[0024]

【化5】 Embedded image

【0025】[0025]

【化6】 Embedded image

【0026】[0026]

【化7】 Embedded image

【0027】[0027]

【化8】 Embedded image

【0028】[0028]

【化9】 Embedded image

【0029】[0029]

【化10】 Embedded image

【0030】[0030]

【化11】 Embedded image

【0031】[0031]

【化12】 Embedded image

【0032】[0032]

【化13】 Embedded image

【0033】[0033]

【化14】 Embedded image

【0034】[0034]

【化15】 Embedded image

【0035】[0035]

【化16】 Embedded image

【0036】[0036]

【化17】 Embedded image

【0037】[0037]

【化18】 Embedded image

【0038】等があげられるが、本発明に使用する化合
物はこれらに限定されるものではない。
The compounds used in the present invention are not limited to these.

【0039】上記一般式(化1)、(化2)で示される
化合物は、めっき浴中濃度がZ濃度に換算して、金属錫
当たり10〜1000ppm、好ましくは50〜500
ppmが良い。
The compounds represented by the above-mentioned general formulas (Chemical Formula 1) and (Chemical Formula 2) have a concentration in the plating bath of 10 to 1000 ppm, preferably 50 to 500 ppm, based on the metal tin, in terms of the Z concentration.
ppm is good.

【0040】合金成分としては、銀、亜鉛、銅、鉛、ニ
ッケル、コバルト、ビスマス、アンチモン、インジウム
から選ばれた少なくとも一種類の金属であり、合金成分
の可溶性塩は、例えば、銀の可溶性塩としては、メタン
スルホン酸銀、エタンスルホン酸銀、イソプロパノール
スルホン酸銀、酸化銀、塩化銀、硝酸銀、酢酸銀等が、
亜鉛の可溶性塩としては、メタンスルホン酸亜鉛、エタ
ンスルホン酸亜鉛、イソプロパノールスルホン酸亜鉛、
塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、ピロリン酸
亜鉛等が、銅の可溶性塩としては、メタンスルホン酸
銅、エタンスルホン酸銅、イソプロパノールスルホン酸
銅、硫酸銅、酸化第二銅、硝酸銅、塩化第一銅、塩化第
二銅、炭酸銅、ピロリン酸銅、スルファミン酸銅等が、
鉛の可溶性塩としては、メタンスルホン酸鉛、エタンス
ルホン酸鉛、イソプロパノールスルホン酸鉛、酢酸鉛、
硝酸鉛、炭酸鉛、スルファミン酸鉛等が、ニッケルの可
溶性塩としては、メタンスルホン酸ニッケル、硫酸ニッ
ケル、ギ酸ニッケル、塩化ニッケル、スルファミン酸ニ
ッケル、酢酸ニッケル等が、コバルトの可溶性塩として
は、メタンスルホン酸コバルト、硫酸コバルト、塩化コ
バルト、酢酸コバルト等が、ビスマスの可溶性塩として
は、メタンスルホン酸ビスマス、硫酸ビスマス、グルコ
ン酸ビスマス、硝酸ビスマス、酸化ビスマス、炭酸ビス
マス、塩化ビスマス等が、アンチモンの可溶性塩として
は、メタンスルホン酸アンチモン、塩化アンチモン、酒
石酸アンチモニルカリウム、ピロアンチモン酸カリウ
ム、酒石酸アンチモン等が、インジウムの可溶性塩とし
ては、メタンスルホン酸インジウム、スルファミン酸イ
ンジウム、硫酸インジウム、酸化インジウム等がそれぞ
れ挙げられる。
The alloy component is at least one metal selected from silver, zinc, copper, lead, nickel, cobalt, bismuth, antimony, and indium. The soluble salt of the alloy component is, for example, a soluble salt of silver. Examples thereof include silver methanesulfonate, silver ethanesulfonate, silver isopropanolsulfonate, silver oxide, silver chloride, silver nitrate, and silver acetate.
As soluble salts of zinc, zinc methanesulfonate, zinc ethanesulfonate, zinc isopropanolsulfonate,
Zinc chloride, zinc nitrate, zinc carbonate, zinc sulfate, zinc pyrophosphate, etc. are soluble salts of copper such as copper methanesulfonate, copper ethanesulfonate, copper isopropanolsulfonate, copper sulfate, cupric oxide, copper nitrate , Cuprous chloride, cupric chloride, copper carbonate, copper pyrophosphate, copper sulfamate, etc.
Examples of soluble salts of lead include lead methanesulfonate, lead ethanesulfonate, lead isopropanolsulfonate, lead acetate,
Examples of soluble salts of nickel include lead nitrate, lead carbonate, lead sulfamate, etc .; nickel methanesulfonate, nickel sulfate, nickel formate, nickel chloride, nickel sulfamate, nickel acetate; Cobalt sulphonate, cobalt sulphate, cobalt chloride, cobalt acetate and the like, and as soluble salts of bismuth, bismuth methanesulphonate, bismuth sulphate, bismuth gluconate, bismuth nitrate, bismuth oxide, bismuth carbonate, bismuth chloride, etc. The soluble salts include antimony methanesulfonate, antimony chloride, potassium antimonyl tartrate, potassium pyroantimonate, antimony tartrate, and the like. The soluble salts of indium include indium methanesulfonate, indium sulfamate, and indium sulfate. Um, indium oxide, respectively.

【0041】上記めっき浴には平滑なめっき皮膜を得る
ため、めっき中のガス抜けを高めてピットを防止するた
め等に、各種の界面活性剤を添加する。上記界面活性剤
としては、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カ
チオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤を用いるこ
とができる。この界面活性剤はこれら各種の界面活性剤
を単独または併用でき、その添加量は1〜300g/
l、好ましくは10〜100g/lである。
Various surfactants are added to the above-mentioned plating bath to obtain a smooth plating film, to enhance outgassing during plating and to prevent pits. As the surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, and an anionic surfactant can be used. These surfactants can be used alone or in combination of these various surfactants, and the added amount is 1 to 300 g /
l, preferably 10 to 100 g / l.

【0042】上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリ
アルキレングリコール、高級アルコール、アルキルフェ
ノール、アルキルナフトール、ビスフェノール類、スチ
レン化フェノール、脂肪酸、脂肪族アミン、アルキレン
ジアミン、脂肪族アミド、スルホンアミド、多価アルコ
ール、グルコシド等のポリオキシアルキレン付加物等が
挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant include polyalkylene glycol, higher alcohol, alkylphenol, alkylnaphthol, bisphenols, styrenated phenol, fatty acid, aliphatic amine, alkylenediamine, aliphatic amide, sulfonamide, and polyhydric alcohol. And polyoxyalkylene adducts such as glucoside.

【0043】上記両性界面活性剤としては、ベタイン、
スルホベタイン、アミノカルボン酸、イミダゾリウムベ
タイン等が挙げられる。
Examples of the amphoteric surfactant include betaine,
Sulfobetaine, aminocarboxylic acid, imidazolium betaine and the like can be mentioned.

【0044】上記カチオン系界面活性剤としては、ドデ
シルトリメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルトリメチ
ルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウ
ム塩、ドデシルジメチルエチルアンモニウム塩、ドデシ
ルジメチルアンモニウムベタイン、オクタデシルジメチ
ルアンモニウムベタイン、ヘキサデシルピリジニウム塩
等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include dodecyl trimethyl ammonium salt, hexadecyl trimethyl ammonium salt, octadecyl trimethyl ammonium salt, dodecyl dimethyl ethyl ammonium salt, dodecyl dimethyl ammonium betaine, octadecyl dimethyl ammonium betaine, hexadecyl pyridinium salt and the like. No.

【0045】上記アニオン系界面活性剤としては、アル
キル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, and alkyl naphthalene sulfonates.

【0046】上記めっき浴には必要に応じて、錯化剤、
酸化防止剤、光沢剤、応力減少剤等の各種の添加剤を加
えることができる。錯化剤としては、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、グルコン
酸、クエン酸、グリシン、酒石酸、チオフェノール、メ
ルカプトピリジン、4,4−チオジフェノール、2,2
−ジピリジルジスルフィド等、酸化防止剤としては、カ
テコール、ハイドロキノン、ピロガロール等、光沢剤と
しては、チオ尿素、1,4−ブチンジオール、3−メル
カプト−1−プロパンスルホン酸ナトリウム等、応力減
少剤としては、ナフトールスルホン酸、1,5−ナフタ
レンジスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
If necessary, a complexing agent may be added to the plating bath.
Various additives such as antioxidants, brighteners, and stress reducers can be added. Complexing agents include ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, gluconic acid, citric acid, glycine, tartaric acid, thiophenol, mercaptopyridine, 4,4-thiodiphenol, 2,2
-Dipyridyl disulfide and the like; antioxidants such as catechol, hydroquinone and pyrogallol; brighteners such as thiourea, 1,4-butynediol and sodium 3-mercapto-1-propanesulfonate; stress-reducing agents such as Naphtholsulfonic acid, sodium 1,5-naphthalenedisulfonic acid, and the like.

【0047】更に、本発明では、めっき浴の温度は10
〜40℃、好ましくは20〜30℃であり、めっき浴の
pHは1以下〜12程度、陰極電流密度は、1〜50A
/dm2、好ましくは5〜30A/dm2で行われる。
Further, in the present invention, the temperature of the plating bath is 10
-40 ° C., preferably 20-30 ° C., the pH of the plating bath is 1 or less to about 12 and the cathode current density is 1 to 50 A
/ Dm 2 , preferably 5 to 30 A / dm 2 .

【0048】[0048]

【実施例】次に、本発明の具体例を説明する。Next, specific examples of the present invention will be described.

【0049】(実施例1)下記化合物を容器に順次混合
し、純水を規定量まで添加し、調製しためっき浴を攪拌
後、液温を25℃に調節した。液温調節は必要に応じ、
ヒーター、クーラーを使用して行った。15mm×30
mmの銅板に、陽極として白金−チタン(Pt/Pt)
電極を用い、めっき液を吹き付けながら液流速8l/m
inでめっきを行った。得られためっき皮膜を165℃
で2時間加熱後、フラックス(ロジン25%含有のイソ
プロパノール溶液)に5秒浸漬し、次に230℃に保持
したはんだ槽(Sn−Pb共晶はんだ)に5秒間浸漬し
て、イソプロピルアルコールで洗浄後、表面のはんだ濡
れ程度によりをはんだ付け性を評価した。はんだ付け性
の評価は、98%以上濡れている場合に◎、90%以上
濡れている場合に○、80%以上濡れている場合に△、
濡れ程度が80%未満の場合に×とした。
Example 1 The following compounds were sequentially mixed in a container, pure water was added to a specified amount, the prepared plating bath was stirred, and the liquid temperature was adjusted to 25 ° C. Adjust the liquid temperature as needed,
The test was performed using a heater and a cooler. 15mm × 30
mm on a copper plate, platinum-titanium (Pt / Pt) as anode
Using electrode, while spraying plating solution, solution flow rate 8l / m
The plating was performed in. 165 ° C
And then dipped in flux (isopropanol solution containing 25% rosin) for 5 seconds, then dipped in a solder bath (Sn-Pb eutectic solder) kept at 230 ° C for 5 seconds, and washed with isopropyl alcohol Thereafter, the solderability was evaluated based on the degree of solder wetting on the surface. Solderability was evaluated as follows: ◎ when 98% or more wet, ○ when 90% or more wet, Δ when 80% or more wet,
When the degree of wetting was less than 80%, it was evaluated as x.

【0050】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 80g/l ノニルフェノールポリエトキシレート(EO15) 20g/l カテコール 1g/l (化4)(Zの金属Pdに対する濃度として) 200ppm (実施例2)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 80 g / l Nonylphenol polyethoxylate (EO15) 20 g / l Catechol 1 g / l 200 ppm (as a concentration with respect to Pd) (Example 2) A trial product was manufactured and evaluated in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath.

【0051】 2−ヒドロキシプロパンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l 2−ヒドロキシプロパンスルホン酸(遊離酸) 80g/l オクチルフェノールポリエトキシレート(EO10) 20g/l ハイドロキノン 0.5g/l (化10)(Zの金属Pdに対する濃度として) 100ppm (実施例3)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) 2-hydroxypropanesulfonate (as tin metal) 50 g / l 2-hydroxypropanesulfonic acid (free acid) 80 g / l Octylphenol polyethoxylate (EO10) 20 g / l Hydroquinone 0.5 g / l (Chemical Formula 10) (as the concentration of Z with respect to metal Pd) 100 ppm (Example 3) A prototype was made in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath, and evaluation was performed.

【0052】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l メタンスルホン酸銀(I) 1g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 80g/l 4,4−チオジフェノール 2g/l ビスフェノールAジポリエチレングリコールエーテル 20g/l カテコール 1g/l (化11)(Zの金属Pdに対する濃度として) 100ppm (実施例4)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Silver (I) methanesulfonate 1 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 80 g / l 4,4-thiodiphenol 2 g / l Bisphenol A Dipolyethylene glycol ether 20 g / l Catechol 1 g / l (Chemical formula 11) (as the concentration of Z with respect to metal Pd) 100 ppm (Example 4) A prototype was made in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath, and evaluated. Was carried out.

【0053】 硫酸錫(II)(金属錫として) 40g/l 硫酸亜鉛(II) 7g/l グルコン酸ナトリウム 300g/l 硫酸アンモニウム 150g/l ノニルフェノールポリエトキシレート(EO15) 10g/l ハイドロキノン 0.5g/l (化4)(Zの金属Pdに対する濃度として) 200ppm (実施例5)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) sulfate (as tin metal) 40 g / l Zinc (II) sulfate 7 g / l Sodium gluconate 300 g / l Ammonium sulfate 150 g / l Nonylphenol polyethoxylate (EO15) 10 g / l Hydroquinone 0.5 g / l (Chemical Formula 4) (as the concentration of Z with respect to metal Pd) 200 ppm (Example 5) A trial product was manufactured and evaluated in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath.

【0054】 硫酸錫(II)(金属錫として) 40g/l 硫酸銅(II) 20g/l クエン酸アンモニウム 320g/l 硫酸アンモニウム 260g/l オクチルフェノールポリエトキシレート(EO10) 10g/l カテコール 1g/l (化10)(Zの金属Pdに対する濃度として) 100ppm (実施例6)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) sulfate (as tin metal) 40 g / l Copper (II) sulfate 20 g / l Ammonium citrate 320 g / l Ammonium sulfate 260 g / l Octylphenol polyethoxylate (EO10) 10 g / l Catechol 1 g / l 10) (as the concentration of Z with respect to metal Pd) 100 ppm (Example 6) A prototype was made and evaluated in the same manner as described in Example 1, except for the composition of the plating bath.

【0055】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l メタンスルホン酸鉛(II) 6g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 150g/l ビスフェノールAジポリエチレングリコールエーテル 20g/l ハイドロキノン 0.5g/l (化11)(Zの金属Pdに対する濃度として) 100ppm (実施例7)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Lead (II) methanesulfonate 6 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 150 g / l Bisphenol A dipolyethylene glycol ether 20 g / l Hydroquinone 0. 5 g / l (Formula 11) 100 ppm (as the concentration of Z with respect to metal Pd) (Example 7) A trial production was performed in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath, and evaluation was performed.

【0056】 塩化錫(II)(金属錫として) 56g/l 塩化ニッケル(I) 60g/l ピロリン酸カリウム 400g/l グリシン 40g/l ノニルフェノールポリエトキシレート(EO15) 20g/l ハイドロキノン 0.5g/l (化4)(Zの金属Pdに対する濃度として) 200ppm (実施例8)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) chloride (as tin metal) 56 g / l Nickel (I) chloride 60 g / l Potassium pyrophosphate 400 g / l Glycine 40 g / l Nonylphenol polyethoxylate (EO15) 20 g / l Hydroquinone 0.5 g / l (Formula 4) 200 ppm (as the concentration of Z with respect to metal Pd) (Example 8) A trial production was performed in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath, and evaluation was performed.

【0057】 硫酸錫(II)(金属錫として) 20g/l 硫酸コバルト・7水和物(II) 8.5g/l クエン酸 150g/l 硫酸アンモニウム 100g/l オクチルフェノールポリエトキシレート(EO10) 20g/l カテコール 1g/l (化10)(Zの金属Pdに対する濃度として) 100ppm (実施例9)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) sulfate (as metallic tin) 20 g / l Cobalt sulfate heptahydrate (II) 8.5 g / l Citric acid 150 g / l Ammonium sulfate 100 g / l Octylphenol polyethoxylate (EO10) 20 g / l Catechol 1 g / l (Chemical Formula 10) (as the concentration of Z with respect to metal Pd) 100 ppm (Example 9) A trial production was performed in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath, and evaluation was performed.

【0058】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l メタンスルホン酸ビスマス(III) 6g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 150g/l ビスフェノールAジポリエチレングリコールエーテル 20g/l ハイドロキノン 0.5g/l (化11)(Zの金属Pdに対する濃度として) 100ppm (実施例10)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内
容と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Bismuth (III) methanesulfonate 6 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 150 g / l Bisphenol A dipolyethylene glycol ether 20 g / l Hydroquinone 0. 5 g / l (Chemical Formula 11) 100 ppm (as the concentration of Z with respect to metal Pd) (Example 10) A trial production was performed in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath, and evaluation was performed.

【0059】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l 塩化アンチモン(III) 5g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 120g/l ノニルフェノールポリエトキシレート(EO15) 20g/l カテコール 1g/l (化10)(Zの金属Pdに対する濃度として) 100ppm (実施例11)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内
容と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Antimony (III) chloride 5 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 120 g / l Nonylphenol polyethoxylate (EO15) 20 g / l Catechol 1 g / l (Chemical Formula 10) 100 ppm (as the concentration of Z with respect to metal Pd) (Example 11) A prototype was made and evaluated in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath.

【0060】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l 塩化インジウム・4水和物(III) 40g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 150g/l 酒石酸 150g/l ビスフェノールAジポリエチレングリコールエーテル 20g/l ハイドロキノン 0.5g/l (化11)(Zの金属Pdに対する濃度として) 100ppm (比較例1)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Indium chloride tetrahydrate (III) 40 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 150 g / l Tartaric acid 150 g / l Bisphenol A dipolyethylene glycol Ether 20 g / l Hydroquinone 0.5 g / l (Formula 11) 100 ppm (as the concentration of Z with respect to metal Pd) (Comparative Example 1) A trial production was performed in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath, and the evaluation was performed. Carried out.

【0061】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 80g/l ノニルフェノールポリエトキシレート(EO15 ) 20g/l カテコール 1g/l (比較例2)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 80 g / l Nonylphenol polyethoxylate (EO15) 20 g / l Catechol 1 g / l (Comparative Example 2) Except for the composition, a prototype was manufactured and evaluated in the same manner as described in Example 1.

【0062】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l メタンスルホン酸銀(I) 1g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 80g/l 4,4−チオジフェノール 2g/l ビスフェノールAジポリエチレングリコールエーテル 20g/l カテコール 1g/l (比較例3)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Silver (I) methanesulfonate 1 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 80 g / l 4,4-thiodiphenol 2 g / l Bisphenol A Dipolyethylene glycol ether 20 g / l Catechol 1 g / l (Comparative Example 3) A prototype was produced and evaluated in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath.

【0063】 硫酸錫(II)(金属錫として) 40g/l 硫酸亜鉛(II) 7g/l グルコン酸ナトリウム 300g/l 硫酸アンモニウム 150g/l ノニルフェノールポリエトキシレート(EO15) 10g/l ハイドロキノン 0.5g/l (比較例4)めっき浴の組成以外は実施例1の記載内容
と同様に試作を行い、評価を実施した。
Tin (II) sulfate (as tin metal) 40 g / l Zinc (II) sulfate 7 g / l Sodium gluconate 300 g / l Ammonium sulfate 150 g / l Nonylphenol polyethoxylate (EO15) 10 g / l Hydroquinone 0.5 g / l (Comparative Example 4) A trial product was manufactured and evaluated in the same manner as described in Example 1 except for the composition of the plating bath.

【0064】 メタンスルホン酸錫(II)(金属錫として) 50g/l メタンスルホン酸ビスマス(III) 6g/l メタンスルホン酸(遊離酸) 150g/l ビスフェノールAジポリエチレングリコールエーテル 20g/l ハイドロキノン 0.5g/l 上記の実施例1では、陰極電流密度25A/dm2、め
っき時間30秒で約10μmの均一なめっき皮膜が得ら
れた。実施例2〜11ではそれぞれ陰極電流密度で良好
な錫及び錫合金めっき皮膜が得られた。実施例1〜1
1、比較例1〜3の評価結果を(表1)に示す。
Tin (II) methanesulfonate (as tin metal) 50 g / l Bismuth (III) methanesulfonate 6 g / l Methanesulfonic acid (free acid) 150 g / l Bisphenol A dipolyethylene glycol ether 20 g / l Hydroquinone 0. 5 g / l In Example 1, a uniform plating film of about 10 μm was obtained in a cathode current density of 25 A / dm 2 and a plating time of 30 seconds. In Examples 2 to 11, tin and tin alloy plating films having good cathode current densities were obtained. Examples 1 to 1
1, Table 1 shows the evaluation results of Comparative Examples 1 to 3.

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】上記実施例1で得られためっき皮膜は、良
好なはんだ付け性が得られた。以下実施例2〜11でそ
れぞれに適切な電流密度範囲があるが、実施例1と同様
に良好なはんだ付け性が得られた。これに対して、比較
例1〜4では、良好なはんだ付け性は得られなかった。
The plating film obtained in Example 1 had good solderability. Hereinafter, in Examples 2 to 11, there is an appropriate current density range, but as in Example 1, good solderability was obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, good solderability was not obtained.

【0067】次に、被めっき物をリードフレームに代え
て試作を行った。
Next, a trial production was performed by replacing the plating object with a lead frame.

【0068】(実施例12)実施例1のめっき浴を用い
て、銅素材のリードフレームに、陽極として白金−チタ
ン(Pt/Pt)電極を用い、めっき液を吹き付けなが
ら液流速8l/minでめっきを行った。得られためっ
き皮膜を165℃で2時間加熱後、リードフレームのア
ウターリード部のみを切断、装置に装着し、JIS C
0053規定の平衡法によるはんだ付け試験方法によ
り、はんだ表面と試料が最初に接触する時点の作用力零
値が浮力を受けた後にぬれ始めることで再び零値となる
時点の時間であるゼロクロスタイムを測定した。フラッ
クスはロジン25%含有のイソプロパノール溶液を用
い、はんだ槽は230℃に保持し、Sn−Pb共晶はん
だを用いた。ゼロクロスタイムが2秒以下の場合は、は
んだ付け性は良好であるが、ゼロクロスタイムが5秒以
上の場合ははんだにほとんど濡れておらずはんだ付け性
は良くない。
Example 12 Using the plating bath of Example 1, a platinum-titanium (Pt / Pt) electrode was used as an anode on a lead frame made of a copper material, and a plating solution was sprayed at a solution flow rate of 8 l / min. Plating was performed. After heating the obtained plating film at 165 ° C. for 2 hours, only the outer lead portion of the lead frame was cut and mounted on an apparatus, and the JIS C
According to the soldering test method according to the prescribed equilibrium method, the zero-crossing time, which is the time when the zero force acting at the time when the solder surface first contacts the sample and the sample begins to wet after receiving buoyancy, becomes zero again. It was measured. The flux used a 25% rosin-containing isopropanol solution, the solder bath was maintained at 230 ° C., and Sn-Pb eutectic solder was used. When the zero cross time is 2 seconds or less, the solderability is good, but when the zero cross time is 5 seconds or more, the solder is hardly wet and the solderability is poor.

【0069】(実施例13)実施例3のめっき浴を用い
て、実施例12の記載内容と同様に試作を行い、評価を
実施した。
Example 13 Using the plating bath of Example 3, a prototype was produced in the same manner as described in Example 12, and an evaluation was performed.

【0070】(実施例14)実施例4のめっき浴を用い
て、実施例12の記載内容と同様に試作を行い、評価を
実施した。
Example 14 Using the plating bath of Example 4, a prototype was produced in the same manner as described in Example 12, and an evaluation was performed.

【0071】(実施例15)実施例9のめっき浴を用い
て、実施例12の記載内容と同様に試作を行い、評価を
実施した。
(Example 15) Using the plating bath of Example 9, a prototype was produced in the same manner as described in Example 12, and evaluation was performed.

【0072】(比較例5)比較例1のめっき浴を用い
て、実施例12の記載内容と同様に試作を行い、評価を
実施した。
(Comparative Example 5) Using the plating bath of Comparative Example 1, a prototype was produced and evaluated in the same manner as described in Example 12.

【0073】(比較例6)比較例2のめっき浴を用い
て、実施例12の記載内容と同様に試作を行い、評価を
実施した。
(Comparative Example 6) Using the plating bath of Comparative Example 2, a prototype was produced and evaluated in the same manner as described in Example 12.

【0074】(比較例7)比較例3のめっき浴を用い
て、実施例12の記載内容と同様に試作を行い、評価を
実施した。
(Comparative Example 7) Using the plating bath of Comparative Example 3, a prototype was produced in the same manner as described in Example 12, and evaluation was performed.

【0075】(比較例8)比較例4のめっき浴を用い
て、実施例12の記載内容と同様に試作を行い、評価を
実施した。
(Comparative Example 8) Using the plating bath of Comparative Example 4, a prototype was produced and evaluated in the same manner as described in Example 12.

【0076】上記の実施例12では、陰極電流密度25
A/dm2、めっき時間30秒で約10μmの均一なめ
っき皮膜が得られた。実施例13〜15ではそれぞれ陰
極電流密度で良好な錫合金めっき皮膜が得られた。実施
例12〜15、比較例5〜8の評価結果を(表2)に示
す。
In Example 12, the cathode current density 25
A uniform plating film of about 10 μm was obtained at A / dm 2 and a plating time of 30 seconds. In Examples 13 to 15, good tin alloy plating films were obtained at the respective cathode current densities. The evaluation results of Examples 12 to 15 and Comparative Examples 5 to 8 are shown in (Table 2).

【0077】[0077]

【表2】 [Table 2]

【0078】上記実施例12で得られたリードフレーム
は、良好なはんだ付け性が得られた。以下実施例13〜
15でそれぞれに適切な電流密度範囲があるが、実施例
12と同様に良好なはんだ付け性が得られた。これに対
して、比較例5〜8では、良好なはんだ付け性は得られ
なかった。
The lead frame obtained in Example 12 had good solderability. Examples 13 to
Although each of the samples No. 15 and S15 had an appropriate current density range, good solderability was obtained as in Example 12. On the other hand, in Comparative Examples 5 to 8, good solderability was not obtained.

【0079】本実施例では、銅素材のリードフレームへ
の錫及び錫合金めっきについて記述したが、42合金の
リードフレームへの錫及び錫合金めっきについても、銅
素材と同様な結果を得た。
In the present embodiment, the tin and tin alloy plating on the lead frame made of a copper material is described. However, the same result as that of the copper material was obtained for the tin and tin alloy plating on the lead frame made of 42 alloy.

【0080】以上の実施例はリードフレームへの錫及び
錫合金めっきについて記述したが、本発明はこの用途に
限定されるものではない。
Although the above embodiments have described tin and tin alloy plating on a lead frame, the present invention is not limited to this application.

【0081】[0081]

【発明の効果】以上のように本発明の錫及び錫合金めっ
き浴によれば、可溶性錫塩と、4級化された化合物とを
含有することにより、はんだ付け性が良好で、特にこの
特性が高熱環境下で劣化しない優れたはんだ付け性能を
備えた錫及び錫合金めっき皮膜を得ることができるとい
う有利な効果が得られるとともに、めっきが最適化され
ためっき物が得られるという有利な効果が得られる。
As described above, the tin and tin alloy plating baths of the present invention have good solderability by containing a soluble tin salt and a quaternized compound. Has an advantageous effect of obtaining a tin and tin alloy plating film having excellent soldering performance which does not deteriorate in a high-temperature environment, and an advantageous effect of obtaining a plated material in which plating is optimized. Is obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】リードフレームの一例を示す平面図FIG. 1 is a plan view showing an example of a lead frame.

【図2】リードフレームの一例を示す断面図FIG. 2 is a sectional view showing an example of a lead frame.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 チップ搭載部 2 インナーリード部 3 アウターリード部 4 タイバー部 5 半導体チップ 6 接着剤 7 電極パッド 8 ワイヤー 9 封止樹脂 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Chip mounting part 2 Inner lead part 3 Outer lead part 4 Tie bar part 5 Semiconductor chip 6 Adhesive 7 Electrode pad 8 Wire 9 Sealing resin

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)可溶性錫塩と、(b)4級化された
化合物と、を含有する錫めっき浴。
1. A tin plating bath containing (a) a soluble tin salt and (b) a quaternized compound.
【請求項2】前記4級化された化合物が下記一般式(化
1) 【化1】 で示される化合物であることを特徴とする請求項1に記
載の錫めっき浴。
2. The quaternized compound is represented by the following general formula (Chemical Formula 1). The tin plating bath according to claim 1, which is a compound represented by the formula:
【請求項3】(a)可溶性錫塩と、(b)銀、亜鉛、
銅、鉛、ニッケル、コバルト、ビスマス、アンチモン、
インジウムから選ばれた少なくとも一種類の金属の可溶
性塩と、(c)4級化された化合物と、を含有する錫合
金めっき浴。
(3) a soluble tin salt, (b) silver, zinc,
Copper, lead, nickel, cobalt, bismuth, antimony,
A tin alloy plating bath containing a soluble salt of at least one metal selected from indium and (c) a quaternized compound.
【請求項4】前記4級化された化合物が下記一般式(化
2) 【化2】 で示される化合物であることを特徴とする請求項3に記
載の錫合金めっき浴。
4. The quaternized compound is represented by the following general formula (2). The tin alloy plating bath according to claim 3, which is a compound represented by the formula:
【請求項5】請求項1〜2に記載された錫めっき浴を用
いて形成されたことを特徴とする錫めっき皮膜。
5. A tin plating film formed by using the tin plating bath according to claim 1.
【請求項6】請求項3〜4に記載された錫めっき浴を用
いて形成されたことを特徴とする錫めっき皮膜。
6. A tin plating film formed by using the tin plating bath according to claim 3.
【請求項7】請求項1〜2に記載された錫めっき浴を用
いて形成された錫めっき皮膜が少なくともアウターリー
ド部に形成されていることを特徴とする半導体装置用リ
ードフレーム。
7. A lead frame for a semiconductor device, wherein a tin plating film formed by using the tin plating bath according to claim 1 is formed on at least an outer lead portion.
【請求項8】請求項3〜4に記載された錫めっき浴を用
いて形成された錫めっき皮膜が少なくともアウターリー
ド部に形成されていることを特徴とする半導体装置用リ
ードフレーム。
8. A lead frame for a semiconductor device, wherein a tin plating film formed using the tin plating bath according to claim 3 is formed on at least an outer lead portion.
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