JP2000256257A - アクリル酸の製造方法 - Google Patents
アクリル酸の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プロパンの一段の気相接触酸化によりアクリ
ル酸を高収率で製造する方法の提供。 【解決手段】 金属Ｍｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡ
は、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒお
よびＣｏからなる群から選ばれた一種以上の元素であ
る）を下記組成式（Ｉ）で表される割合で含有する金属
酸化物触媒を使用してプロパンの気相接触酸化によりア
クリル酸を製造する方法において、反応器への供給ガス
中のプロパン濃度が２容量％以上で、該供給ガスを構成
する各ガスの体積比が、プロパン：酸素：希釈ガス＝
１：０〜０．５：０〜４９であり、且つ反応により生じ
る還元状態にある金属酸化物触媒を生成物ガス流から分
離し、これを再びプロパンと接触させる前に酸素含有ガ
スで再酸化することを特徴とするアクリル酸の製造方
法。 ＭｏＶｉＳｂｊＡｋ （Ｉ） （式中、ｉ、ｊおよびｋは、いずれも０．００１〜３．
０である）
ル酸を高収率で製造する方法の提供。 【解決手段】 金属Ｍｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡ
は、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒお
よびＣｏからなる群から選ばれた一種以上の元素であ
る）を下記組成式（Ｉ）で表される割合で含有する金属
酸化物触媒を使用してプロパンの気相接触酸化によりア
クリル酸を製造する方法において、反応器への供給ガス
中のプロパン濃度が２容量％以上で、該供給ガスを構成
する各ガスの体積比が、プロパン：酸素：希釈ガス＝
１：０〜０．５：０〜４９であり、且つ反応により生じ
る還元状態にある金属酸化物触媒を生成物ガス流から分
離し、これを再びプロパンと接触させる前に酸素含有ガ
スで再酸化することを特徴とするアクリル酸の製造方
法。 ＭｏＶｉＳｂｊＡｋ （Ｉ） （式中、ｉ、ｊおよびｋは、いずれも０．００１〜３．
０である）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロパンの気相接
触酸化によるアクリル酸の製法に関するものである。
触酸化によるアクリル酸の製法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】一般にアクリル酸は、触媒の存在下にプロ
ピレンと分子状酸素を接触反応させてアクロレインを製
造し、さらにこれを分子状酸素と接触反応させる二段酸
化により製造されている。一方、近年プロパンとプロピ
レンの価格差等の理由で、プロパンを出発原料として一
段階でアクリル酸を製造する方法が検討されており、そ
の際に使用される触媒に関する提案が多数なされてい
る。代表例としては、〔Ｖ、Ｐ、Ｔｅ〕系の触媒［キャ
タリシス ツデイー（Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ）、１
３，６７９（１９９２）］、ＡｇＢｉＶＭｏＯ（特開平
２−８３３４８号公報）、ＢｉＭｏ１２Ｖ５Ｎｂ０．５
ＳｂＫＯｎ（ＵＳＰ第５１９８５８０号）および〔Ｍ
ｏ、Ｔｅ、Ｖ、Ｎｂ〕系の触媒（特開平６ー２７９３５
１号公報）等が挙げられる。本発明者らも〔Ｍｏ、Ｓ
ｂ、Ｖ、Ｎｂ〕系触媒（特開平９−３１６０２３公報、
特開平１０−２３０１６４公報等）を報告している。し
かしながら、上記の方法はいずれも目的とするアクリル
酸への選択率が低く、アルカンの気相接触酸化によるア
クリル酸製造において、効率よくアクリル酸を製造する
ことが出来なかった。
ピレンと分子状酸素を接触反応させてアクロレインを製
造し、さらにこれを分子状酸素と接触反応させる二段酸
化により製造されている。一方、近年プロパンとプロピ
レンの価格差等の理由で、プロパンを出発原料として一
段階でアクリル酸を製造する方法が検討されており、そ
の際に使用される触媒に関する提案が多数なされてい
る。代表例としては、〔Ｖ、Ｐ、Ｔｅ〕系の触媒［キャ
タリシス ツデイー（Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ）、１
３，６７９（１９９２）］、ＡｇＢｉＶＭｏＯ（特開平
２−８３３４８号公報）、ＢｉＭｏ１２Ｖ５Ｎｂ０．５
ＳｂＫＯｎ（ＵＳＰ第５１９８５８０号）および〔Ｍ
ｏ、Ｔｅ、Ｖ、Ｎｂ〕系の触媒（特開平６ー２７９３５
１号公報）等が挙げられる。本発明者らも〔Ｍｏ、Ｓ
ｂ、Ｖ、Ｎｂ〕系触媒（特開平９−３１６０２３公報、
特開平１０−２３０１６４公報等）を報告している。し
かしながら、上記の方法はいずれも目的とするアクリル
酸への選択率が低く、アルカンの気相接触酸化によるア
クリル酸製造において、効率よくアクリル酸を製造する
ことが出来なかった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、プロパン
の気相接触酸化によりアクリル酸を製造する方法を鋭意
検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、金属Ｍｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡは、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣ
ｏからなる群から選ばれた一種以上の元素である）を下
記組成式（Ｉ）で表される割合で含有する金属酸化物触
媒を使用してプロパンの気相接触酸化によりアクリル酸
を製造する方法において、反応器への供給ガス中のプロ
パン濃度が２容量％以上で、該供給ガスを構成する各ガ
スの体積比が、プロパン：酸素：希釈ガス＝１：０〜
０．５：０〜４９であり、且つ反応により生じる還元状
態にある金属酸化物触媒を生成物ガス流から分離し、こ
れを再びプロパンと接触させる前に酸素含有ガスで再酸
化することを特徴とするアクリル酸の製造方法である。 ＭｏＶｉＳｂｊＡｋ （Ｉ） （式中、ｉ、ｊおよびｋは、いずれも０．００１〜３．
０である） 以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
の気相接触酸化によりアクリル酸を製造する方法を鋭意
検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、金属Ｍｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡは、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣ
ｏからなる群から選ばれた一種以上の元素である）を下
記組成式（Ｉ）で表される割合で含有する金属酸化物触
媒を使用してプロパンの気相接触酸化によりアクリル酸
を製造する方法において、反応器への供給ガス中のプロ
パン濃度が２容量％以上で、該供給ガスを構成する各ガ
スの体積比が、プロパン：酸素：希釈ガス＝１：０〜
０．５：０〜４９であり、且つ反応により生じる還元状
態にある金属酸化物触媒を生成物ガス流から分離し、こ
れを再びプロパンと接触させる前に酸素含有ガスで再酸
化することを特徴とするアクリル酸の製造方法である。 ＭｏＶｉＳｂｊＡｋ （Ｉ） （式中、ｉ、ｊおよびｋは、いずれも０．００１〜３．
０である） 以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明に使用される金属酸化物触
媒は、金属Ｍｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡは、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣｏか
らなる群から選ばれた一種以上の元素である）および分
子状酸素からなり、上記の金属の含有割合が次式の組成
式で表される金属酸化物である。 ＭｏＶｉＳｂｊＡｋ （Ｉ） （式中、ｉ、ｊおよびｋは、いずれも０．００１〜３．
０である） 上記Ａのうち好ましい金属は、ＮｂおよびＴａである。
また、より好ましいｉ、ｊおよびｋは０．０１〜０．５
である。上記金属酸化物において、Ｍｏを１とした場合
のＶの割合が、３を越えると燃焼反応の割合が大きくな
る。Ｍｏを１とした場合のＳｂの割合が、３を越えると
プロパンの転化率が低下する。また、Ｍｏを１とした場
合のＡの割合が、３を越えると転化率および反応物にお
けるアクリル酸の割合すなわち選択率のいずれもが低下
する。Ｍｏを１とした場合のＶ、ＳｂおよびＡの割合
が、それぞれ０．００１未満であると、いずれの場合に
もプロパンの転化率およびアクリル酸選択率に劣る。
媒は、金属Ｍｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡは、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣｏか
らなる群から選ばれた一種以上の元素である）および分
子状酸素からなり、上記の金属の含有割合が次式の組成
式で表される金属酸化物である。 ＭｏＶｉＳｂｊＡｋ （Ｉ） （式中、ｉ、ｊおよびｋは、いずれも０．００１〜３．
０である） 上記Ａのうち好ましい金属は、ＮｂおよびＴａである。
また、より好ましいｉ、ｊおよびｋは０．０１〜０．５
である。上記金属酸化物において、Ｍｏを１とした場合
のＶの割合が、３を越えると燃焼反応の割合が大きくな
る。Ｍｏを１とした場合のＳｂの割合が、３を越えると
プロパンの転化率が低下する。また、Ｍｏを１とした場
合のＡの割合が、３を越えると転化率および反応物にお
けるアクリル酸の割合すなわち選択率のいずれもが低下
する。Ｍｏを１とした場合のＶ、ＳｂおよびＡの割合
が、それぞれ０．００１未満であると、いずれの場合に
もプロパンの転化率およびアクリル酸選択率に劣る。
【０００５】上記の酸化物触媒は、公知の方法で製造で
きる。すなわち、以下に挙げるようなモリブデン化合
物、バナジウム化合物、アンチモン化合物および金属Ａ
化合物を使用して、それらを水またはアルコール等の溶
剤に溶解または分散させて混合した後、蒸発乾固または
噴霧乾燥等の方法により溶剤を除去し、得られた固形分
を３００〜７００℃の温度で焼成する方法である。必要
に応じて、金属化合物の上記水溶液または分散液等に、
塩化水素または硝酸等の酸化合物および過酸化水素等の
酸化剤を添加しても良い。また、機械的強度、磨耗損失
を低く保つ目的で、金属化合物の上記水溶液または分散
液等にシリカ、またはアルミナ等の造粒補助材を添加し
てもよい。焼成の雰囲気は、窒素およびアルゴン等の不
活性ガス気流中または空気および分子状酸素等の酸素含
有気流中が好ましく、好ましい焼成時間は、１〜２０時
間である。金属化合物としては、酸化物、塩化物、水酸
化物、硝酸塩またはアルコキシド等を用いることがで
き、好ましい具体例は以下のとおりである。 Ｍｏ：モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、酸化
モリブデン Ｖ：酸化バナジウム、メタバナジン酸アンモニウム Ｓｂ：塩化アンチモン、酢酸アンチモン、三酸化アンチ
モン Ｎｂ：ニオブ酸、蓚酸水素ニオブ、酸化ニオブ、塩化ニ
オブ Ｔａ：タンタル酸、酸化タンタル、塩化タンタル、タン
タルエトキシド Ｓｎ：酸化スズ、水酸化スズ、塩化第一スズ、塩化第二
スズ、蓚酸スズ Ｗ：酸化タングステン、タングステン酸、塩化タングス
テン、パラタングステン酸アンモニウム、メタタングス
テン酸アンモニウム Ｔｉ：蓚酸チタンアンモニウム、チタンブトキシド、塩
化チタン Ｎｉ：硝酸ニッケル、蓚酸ニッケル、塩化ニッケル Ｆｅ：硝酸鉄、塩化第二鉄、水酸化鉄 Ｃｒ：硝酸クロム、塩化クロム、酸化クロム Ｃｏ：硝酸コバルト、酢酸コバルト、水酸化コバルト、
塩化コバルト
きる。すなわち、以下に挙げるようなモリブデン化合
物、バナジウム化合物、アンチモン化合物および金属Ａ
化合物を使用して、それらを水またはアルコール等の溶
剤に溶解または分散させて混合した後、蒸発乾固または
噴霧乾燥等の方法により溶剤を除去し、得られた固形分
を３００〜７００℃の温度で焼成する方法である。必要
に応じて、金属化合物の上記水溶液または分散液等に、
塩化水素または硝酸等の酸化合物および過酸化水素等の
酸化剤を添加しても良い。また、機械的強度、磨耗損失
を低く保つ目的で、金属化合物の上記水溶液または分散
液等にシリカ、またはアルミナ等の造粒補助材を添加し
てもよい。焼成の雰囲気は、窒素およびアルゴン等の不
活性ガス気流中または空気および分子状酸素等の酸素含
有気流中が好ましく、好ましい焼成時間は、１〜２０時
間である。金属化合物としては、酸化物、塩化物、水酸
化物、硝酸塩またはアルコキシド等を用いることがで
き、好ましい具体例は以下のとおりである。 Ｍｏ：モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、酸化
モリブデン Ｖ：酸化バナジウム、メタバナジン酸アンモニウム Ｓｂ：塩化アンチモン、酢酸アンチモン、三酸化アンチ
モン Ｎｂ：ニオブ酸、蓚酸水素ニオブ、酸化ニオブ、塩化ニ
オブ Ｔａ：タンタル酸、酸化タンタル、塩化タンタル、タン
タルエトキシド Ｓｎ：酸化スズ、水酸化スズ、塩化第一スズ、塩化第二
スズ、蓚酸スズ Ｗ：酸化タングステン、タングステン酸、塩化タングス
テン、パラタングステン酸アンモニウム、メタタングス
テン酸アンモニウム Ｔｉ：蓚酸チタンアンモニウム、チタンブトキシド、塩
化チタン Ｎｉ：硝酸ニッケル、蓚酸ニッケル、塩化ニッケル Ｆｅ：硝酸鉄、塩化第二鉄、水酸化鉄 Ｃｒ：硝酸クロム、塩化クロム、酸化クロム Ｃｏ：硝酸コバルト、酢酸コバルト、水酸化コバルト、
塩化コバルト
【０００６】本発明においては、上記のようにして得ら
れた複合酸化物触媒を用いてプロパンを気相接触酸化さ
せアクリル酸を製造する方法である。酸化状態にある触
媒層に供給される原料ガス中の分子状酸素量を、触媒層
内での反応により消費されるプロパンの総量に対して必
要な化学量論量よりも少なくする。プロパンの酸化に使
用し、還元状態になった触媒を生成物流から分離し、プ
ロパンと再度接触させる前に酸化性雰囲気中２５０〜５
００℃に加熱することで酸化状態に活性化させる。プロ
パンをアクリル酸に転化するのに必要な酸素の化学量論
量は、転化されるプロパン１モルに対し２モルの酸素で
あるが、本発明の場合、供給ガス中の分子状酸素の量
は、プロパン１モルに対し、分子状酸素０．５モル以下
であり、好ましくは０．１モル以下である。プロパンか
らのアクリル酸への選択率を高く保つには、上記のよう
に分子状酸素が少ない方が良く、その際、プロパンの酸
化反応により触媒が過剰に還元されないように制御する
のが望ましい。上記の方法は、通常、以下のような工程
により実施される。 （工程１）酸化状態にある触媒とプロパンを３５０℃〜
５００℃の温度条件下で接触させ、酸化反応を行う。プ
ロパンの濃度は、２モル％〜１００モル％であり、好ま
しくは、３モル％〜３０モル％である。プロパンに対す
る分子状酸素ガスのモル比は０．５以下、好ましくは
０．１以下である。残部の不活性ガスとしては、窒素、
二酸化炭素、水蒸気などであるが、特に水蒸気はアクリ
ル酸の収率を向上させる効果があるため、プロパンに対
する水蒸気のモル比は０．５以上使用するのが好まし
い。使用される触媒の形状は通常流動層触媒としての利
用に適している２０〜２００μｍ程度の粒径のものを使
用するのが好ましい。酸化反応器中での原料ガスと触媒
との接触時間は、好ましくは０．１〜３０秒である。 （工程２）工程１から排出する触媒および反応生成ガス
を分離し、還元された触媒を再循環固相反応器の再生領
域に輸送し、反応により得られたアクリル酸、プロピレ
ン、および未反応のプロパンを含む排出ガスを回収す
る。 （工程３）工程２によって分離した還元状態の触媒を２
５０℃〜５００℃の温度条件下、分子状酸素を含有した
ガスと接触させ、酸化状態に再活性化させる。再生領域
中での触媒の滞留時間は、２秒〜１０分間で、分子状酸
素含有ガスの接触時間は２秒〜３０秒である。 （工程４）工程３で酸化再活性化された触媒を反応領域
に再循環させる。上記工程の反応器圧力は、大気圧〜１
ＭＰａで用いられる。
れた複合酸化物触媒を用いてプロパンを気相接触酸化さ
せアクリル酸を製造する方法である。酸化状態にある触
媒層に供給される原料ガス中の分子状酸素量を、触媒層
内での反応により消費されるプロパンの総量に対して必
要な化学量論量よりも少なくする。プロパンの酸化に使
用し、還元状態になった触媒を生成物流から分離し、プ
ロパンと再度接触させる前に酸化性雰囲気中２５０〜５
００℃に加熱することで酸化状態に活性化させる。プロ
パンをアクリル酸に転化するのに必要な酸素の化学量論
量は、転化されるプロパン１モルに対し２モルの酸素で
あるが、本発明の場合、供給ガス中の分子状酸素の量
は、プロパン１モルに対し、分子状酸素０．５モル以下
であり、好ましくは０．１モル以下である。プロパンか
らのアクリル酸への選択率を高く保つには、上記のよう
に分子状酸素が少ない方が良く、その際、プロパンの酸
化反応により触媒が過剰に還元されないように制御する
のが望ましい。上記の方法は、通常、以下のような工程
により実施される。 （工程１）酸化状態にある触媒とプロパンを３５０℃〜
５００℃の温度条件下で接触させ、酸化反応を行う。プ
ロパンの濃度は、２モル％〜１００モル％であり、好ま
しくは、３モル％〜３０モル％である。プロパンに対す
る分子状酸素ガスのモル比は０．５以下、好ましくは
０．１以下である。残部の不活性ガスとしては、窒素、
二酸化炭素、水蒸気などであるが、特に水蒸気はアクリ
ル酸の収率を向上させる効果があるため、プロパンに対
する水蒸気のモル比は０．５以上使用するのが好まし
い。使用される触媒の形状は通常流動層触媒としての利
用に適している２０〜２００μｍ程度の粒径のものを使
用するのが好ましい。酸化反応器中での原料ガスと触媒
との接触時間は、好ましくは０．１〜３０秒である。 （工程２）工程１から排出する触媒および反応生成ガス
を分離し、還元された触媒を再循環固相反応器の再生領
域に輸送し、反応により得られたアクリル酸、プロピレ
ン、および未反応のプロパンを含む排出ガスを回収す
る。 （工程３）工程２によって分離した還元状態の触媒を２
５０℃〜５００℃の温度条件下、分子状酸素を含有した
ガスと接触させ、酸化状態に再活性化させる。再生領域
中での触媒の滞留時間は、２秒〜１０分間で、分子状酸
素含有ガスの接触時間は２秒〜３０秒である。 （工程４）工程３で酸化再活性化された触媒を反応領域
に再循環させる。上記工程の反応器圧力は、大気圧〜１
ＭＰａで用いられる。
【０００７】工程２において回収した排出ガスからアク
リル酸を分離した後、プロピレンおよびプロパンを含む
ガスを再び気相接触反応装置に導入し、酸化反応の原料
として使用することにより、アクリル酸製造収率を向上
させることが出来る。再度酸化反応に使用するプロピレ
ン及びプロパンを含むガスは、不足分の原料であるプロ
パンを加えて、そのまま再度気相酸化に使用することも
できるが、その際、不活性ガスとして使用したガス、あ
るいは、反応により生成したガスである、窒素、水蒸
気、二酸化炭素、一酸化炭素などの蓄積を避ける為に、
再度反応器に供給するガスの割合を調節するのが好まし
い。また、上記ガスの蓄積を避ける為に、上記ガスの一
部または全量を選択的に分離・除去することにより、プ
ロピレン及びプロパンを濃縮または回収し、再度反応器
に供給する方法が好ましい。上記ガスの分離・除去する
方法としては、例えば、圧力スイング吸着ユニットや、
有機分離膜、無機分離膜を使用したガス分離装置が挙げ
られる。回収したプロパンおよびプロピレンを再度気相
酸化する際に使用される反応装置は、同一の装置でもよ
く、あるいは、別途設置された装置でもよい。
リル酸を分離した後、プロピレンおよびプロパンを含む
ガスを再び気相接触反応装置に導入し、酸化反応の原料
として使用することにより、アクリル酸製造収率を向上
させることが出来る。再度酸化反応に使用するプロピレ
ン及びプロパンを含むガスは、不足分の原料であるプロ
パンを加えて、そのまま再度気相酸化に使用することも
できるが、その際、不活性ガスとして使用したガス、あ
るいは、反応により生成したガスである、窒素、水蒸
気、二酸化炭素、一酸化炭素などの蓄積を避ける為に、
再度反応器に供給するガスの割合を調節するのが好まし
い。また、上記ガスの蓄積を避ける為に、上記ガスの一
部または全量を選択的に分離・除去することにより、プ
ロピレン及びプロパンを濃縮または回収し、再度反応器
に供給する方法が好ましい。上記ガスの分離・除去する
方法としては、例えば、圧力スイング吸着ユニットや、
有機分離膜、無機分離膜を使用したガス分離装置が挙げ
られる。回収したプロパンおよびプロピレンを再度気相
酸化する際に使用される反応装置は、同一の装置でもよ
く、あるいは、別途設置された装置でもよい。
【０００８】以下、実施例および比較例を挙げて、本発
明をさらに具体的に説明する。
明をさらに具体的に説明する。
【参考例１】３０００ｍｌのガラス製フラスコ内の蒸留
水１３００ｍｌ中にメタバナジン酸アンモニウム６１．
５ｇを加え、撹拌下で加熱溶解させた後、三酸化アンチ
モン６３．５ｇおよびモリブデン酸アンモニウム３０
５．０ｇを加えた。さらに、上記フラスコ内に大量の窒
素ガスを流通させて十分に窒素置換した。上記成分から
なる混合物を十分に撹拌させながら、該液中に空気を５
００ｍｌ/ 分の流量で吹き込みかつ９２℃に昇温して
６．５時間反応させた。得られた青いコロイド分散液状
の分散液を室温まで冷却し、そこに蓚酸１３１．５ｇお
よびニオブ酸３２．５ｇを９００ｍｌの蒸留水に溶解し
た常温の水溶液を加えた。得られた混合液を、窒素ガス
雰囲気下３０分間激しく撹拌した後、加熱処理し乾燥さ
せた。得られた固体を２９０℃で５時間焼成した後、窒
素ガス気流中において６００℃で２時間焼成することに
より、金属酸化物の触媒を得た。この触媒の原子比は、
Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂ＝１．０／０．３／０．２５／
０．１２であった。
水１３００ｍｌ中にメタバナジン酸アンモニウム６１．
５ｇを加え、撹拌下で加熱溶解させた後、三酸化アンチ
モン６３．５ｇおよびモリブデン酸アンモニウム３０
５．０ｇを加えた。さらに、上記フラスコ内に大量の窒
素ガスを流通させて十分に窒素置換した。上記成分から
なる混合物を十分に撹拌させながら、該液中に空気を５
００ｍｌ/ 分の流量で吹き込みかつ９２℃に昇温して
６．５時間反応させた。得られた青いコロイド分散液状
の分散液を室温まで冷却し、そこに蓚酸１３１．５ｇお
よびニオブ酸３２．５ｇを９００ｍｌの蒸留水に溶解し
た常温の水溶液を加えた。得られた混合液を、窒素ガス
雰囲気下３０分間激しく撹拌した後、加熱処理し乾燥さ
せた。得られた固体を２９０℃で５時間焼成した後、窒
素ガス気流中において６００℃で２時間焼成することに
より、金属酸化物の触媒を得た。この触媒の原子比は、
Ｍｏ／Ｖ／Ｓｂ／Ｎｂ＝１．０／０．３／０．２５／
０．１２であった。
【０００９】
【実施例１】参考例１によって得た触媒１５００ｇを用
いて、再循環固相反応器において、プロパンの酸化反応
を行った。反応器の酸化反応部は内径２．２ｃｍ、高さ
１００ｃｍであり、触媒の再酸化装置部は内径１０ｃ
ｍ、高さ５０ｃｍであった。触媒層の温度が４００℃の
反応器にプロパン５容量％、窒素３５容量％、水蒸気６
０容量％のガスを接触時間約２秒になるように導入し
た。触媒再酸化部は４００℃に維持し、空気を接触時間
１０秒になるように流通させた。プロパンの転化率は５
３．５％、アクリル酸の選択率は６３．７％であった。
反応器から排出されたガスを室温に冷却し、凝集しなか
ったガス成分からプロパンおよび少量のプロピレンを回
収し、プロパンおよびプロピレンの合計５容量％、窒素
３５容量％、水蒸気６０容量％のガス組成比になるよう
に再度反応器に供給し反応を行ったところ、上記の反応
結果とほぼ同様の結果が得られた。
いて、再循環固相反応器において、プロパンの酸化反応
を行った。反応器の酸化反応部は内径２．２ｃｍ、高さ
１００ｃｍであり、触媒の再酸化装置部は内径１０ｃ
ｍ、高さ５０ｃｍであった。触媒層の温度が４００℃の
反応器にプロパン５容量％、窒素３５容量％、水蒸気６
０容量％のガスを接触時間約２秒になるように導入し
た。触媒再酸化部は４００℃に維持し、空気を接触時間
１０秒になるように流通させた。プロパンの転化率は５
３．５％、アクリル酸の選択率は６３．７％であった。
反応器から排出されたガスを室温に冷却し、凝集しなか
ったガス成分からプロパンおよび少量のプロピレンを回
収し、プロパンおよびプロピレンの合計５容量％、窒素
３５容量％、水蒸気６０容量％のガス組成比になるよう
に再度反応器に供給し反応を行ったところ、上記の反応
結果とほぼ同様の結果が得られた。
【００１０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、プロパンからア
クリル酸が高収率で合成できる。
クリル酸が高収率で合成できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 AA02 AA08 AA09 BB06A BB06B BB06C BC26A BC26B BC26C BC54A BC54B BC54C BC55A BC55B BC55C BC59A BC59B BC59C BD02A BD02B BD02C CB07 CB17 EA01X EA01Y EA02X EA02Y FB09 FC02 4H006 AA02 AC12 AC46 BA10 BA11 BA12 BA13 BA14 BA19 BA21 BA30 BA75 BA83 BA84 BC10 BC11 BC13 BC30 BD33 BD52 BE30 BS10 4H039 CA65 CC20 CC30
Claims (2)
- 【請求項１】 金属Ｍｏ、Ｖ、ＳｂおよびＡ（但しＡ
は、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｒお
よびＣｏからなる群から選ばれた一種以上の元素であ
る）を下記組成式（Ｉ）で表される割合で含有する金属
酸化物触媒を使用してプロパンの気相接触酸化によりア
クリル酸を製造する方法において、反応器への供給ガス
中のプロパン濃度が２容量％以上で、該供給ガスを構成
する各ガスの体積比が、プロパン：酸素：希釈ガス＝
１：０〜０．５：０〜４９であり、且つ反応により生じ
る還元状態にある金属酸化物触媒を生成物ガス流から分
離し、これを再びプロパンと接触させる前に酸素含有ガ
スで再酸化することを特徴とするアクリル酸の製造方
法。 ＭｏＶｉＳｂｊＡｋ （Ｉ） （式中、ｉ、ｊおよびｋは、いずれも０．００１〜３．
０である） - 【請求項２】 生成ガス流からアクリル酸等を分離した
後、未反応のプロパンを含むガス状物質を再度反応器に
供給する請求項１に記載の方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP11062163A JP2000256257A (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | アクリル酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11062163A JP2000256257A (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | アクリル酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256257A true JP2000256257A (ja) | 2000-09-19 |
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ID=13192185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11062163A Pending JP2000256257A (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | アクリル酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256257A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1999
- 1999-03-09 JP JP11062163A patent/JP2000256257A/ja active Pending
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