JP2000255003A - アクリル化粧金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 深み、透明性等の外観および表面硬度に優れ
たアクリル化粧金属板を、少ない工程で得られるように
する。 【解決手段】 アクリル樹脂中に粒子径０．２〜０．４
μｍのゴム含有重合体粒子が５〜２５重量％分散したア
クリル樹脂組成物からなり、鉛筆硬度がＨ以上で厚み５
００μｍ以下のアクリルフィルム１１が金属板１６上に
積層されたアクリル化粧金属板１０である。アクリルフ
ィルム１１の金属板１６側に印刷面を設けることができ
る。また、アクリルフィルム１１と金属板１６の間に、
印刷面が設けられた樹脂フィルムを配することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリルフィルム
を金属板上に積層した化粧金属板に関し、詳しくは、深
み、透明性等の外観および表面硬度に優れたアクリル化
粧金属板に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、キッチン表面材、浴室内装等に用
いられる化粧金属板としては、塗装金属板やポリ塩化ビ
ニル（以下、ＰＶＣとする）被覆金属板等が使用されて
いる。塗装金属板は一般に、色塗装等の加飾がされた金
属板上に、深みや透明性等の意匠性を付与するためのク
リアー層が設けられており、クリアー層表面は研磨され
平滑性が付与されている。クリアー層は、樹脂が溶解さ
れた塗料を塗布する方法や、熱硬化性樹脂の層を被覆す
る方法等によって設けられる。塗料を塗布する方法で
は、１回の塗布で得られる膜厚が０．１ｍｍ程度であっ
て薄いので、十分な深みを備えた外観を得るために何度
も重ね塗りされる。通常、必要膜厚の２倍以上の膜厚ま
で重ね塗りした後、鏡面を得るため必要膜厚まで研磨す
る方法がとられている。また、熱硬化樹脂層の被覆によ
る方法では、樹脂を金属板上にゲルコートした後、熱を
かけ硬化させている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに深みや透明性等の外観に優れた塗装金属板を得るた
めには、塗料の重ね塗り、研磨、熱硬化等多くの工程が
必要であり、工程の簡略化が望まれていた。また、熱硬
化性樹脂をクリアー層に使用すると、満足できる透明性
が得られない場合もあった。さらに、最近、塗装に使用
される溶剤が環境に及ぼす影響も問題化しており、塗装
金属板にかわる化粧金属板の開発が求められている。Ｐ
ＶＣ被覆金属板は塗装金属板よりも少ない工程数で製造
することができるが、耐候性および表面硬度等の性能が
十分でない。また、ＰＶＣを被覆に使用しているために
燃焼時にダイオキシン等の有毒ガスが発生し、環境面で
も問題があった。

【０００４】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、深み、透明性等の外観および表面硬度に優れた化粧
金属板を、少ない工程数で得ることを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前述の課題
を解決する手段として、金属板に透明性の高い特定のア
クリル樹脂組成物からなるアクリルフィルムを積層する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明の要旨は、アクリル樹脂中に粒子径０．２〜
０．４μｍのゴム含有重合体粒子が５〜２５重量％分散
したアクリル樹脂組成物からなり、鉛筆硬度がＨ以上で
厚み５００μｍ以下のアクリルフィルムが、金属板上に
積層されていることを特徴とするアクリル化粧金属板に
存する。上記アクリルフィルムの金属板側には印刷面が
設けられていることが好ましい。または、上記アクリル
化粧金属板は、アクリルフィルムと金属板の間に、印刷
面が設けられた樹脂フィルムを有することが好ましい。

【０００６】さらに、上記アクリル樹脂組成物において
は、ゴム含有重合体粒子が下記（Ｉ）ゴム含有重合体か
らなり、アクリル樹脂が、下記（ＩＩ）熱可塑性重合体
と下記（ＩＩＩ）熱可塑性重合体からなり、アクリル樹
脂組成物中で下記（ＩＩ）熱可塑性重合体が０〜１０重
量％、下記（ＩＩＩ）熱可塑性重合体が６５〜９４．５
重量％であり、かつ、ゴム含有重合体（Ｉ）中の弾性共
重合体の割合が、アクリル樹脂組成物中５〜１８重量％
であるものが好ましい。 （Ｉ）ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル３０〜９９．９重量％、こ
れと共重合可能な他のビニル単量体０〜６９．９重量
％、共重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からな
る一層以上の弾性共重合体１００重量部に、メタクリル
酸エステル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な
他のビニル単量体０〜５０重量％とからなる単量体また
はその混合物１０〜４００重量部が一層以上結合されて
いるゴム含有重合体。 （ＩＩ）熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と、これと共重
合可能な他のビニル単量体０〜５０重量％とからなり、
重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１０
０ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．２Ｌ／ｇ以上で
ある熱可塑性重合体。 （ＩＩＩ）熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
ル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０
重量％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体０〜
４９重量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体０．
１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測
定）が０．１Ｌ／ｇ以下である熱可塑性重合体。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
図１は本発明のアクリル化粧金属板の一例を示す断面図
であり、アクリル樹脂中にゴム含有重合体粒子が分散し
たアクリル樹脂組成物からなるアクリルフィルム１１
が、金属板１６上に積層されているものである。使用さ
れるアクリル樹脂は、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル等の重合体および共重合体等
であり、耐衝撃性に優れていることから、通常、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エ
ステルの重合体および共重合体が用いられる。ゴム含有
重合体粒子はアクリル樹脂組成物に優れた耐衝撃性およ
び伸度を付与するものであって、樹脂中５〜２５重量％
分散されている。このような量を分散することによっ
て、アクリルフィルム１１に透明性と耐衝撃性をともに
付与することができる。ゴム含有重合体としては通常、
ジエン系ゴム、非ジエン系ゴム、熱可塑性ゴム等のゴム
を含む重合体が用いられる。ゴム含有重合体粒子の粒径
は０．２〜０．４μｍであって、好ましくは、０．２５
〜０．３５μｍである。このような粒径のゴム含有重合
体粒子が分散されたアクリル樹脂組成物を用いることに
よって、より透明性と表面硬度に優れたフィルム１１を
製膜することができる。粒子径が０．２μｍ未満である
と、得られるアクリル樹脂が脆くなってフィルム製膜が
不能となり、０．４μｍを超えると、得られるフィルム
１１の透明性が低下して好ましくない。

【０００８】アクリル樹脂組成物としては、より透明
性、深みがあり、耐候性が良好で、表面架橋を行わなく
ても十分な表面硬度を有するフィルム１１が得られるこ
とから、ゴム含有重合体粒子が下記（Ｉ）ゴム含有重合
体からなり、アクリル樹脂が、下記（ＩＩ）熱可塑性重
合体と下記（ＩＩＩ）熱可塑性重合体からなり、アクリ
ル樹脂組成物中で下記（ＩＩ）熱可塑性重合体が０〜１
０重量％、下記（ＩＩＩ）熱可塑性重合体が６５〜９
４．５重量％であり、かつ、ゴム含有重合体（Ｉ）中の
弾性共重合体の割合がアクリル樹脂組成物中５〜１８重
量％であるものが好ましい。

【０００９】ゴム含有重合体（Ｉ）は、アクリル酸アル
キルエステル３０〜９９．９重量％と、これと共重合可
能な他のビニル単量体０〜６９．９重量％、共重合性の
架橋性単量体０．１〜１０重量％からなる単量体を１段
以上で重合させて一層以上の弾性共重合体を得て、この
弾性共重合体１００重量部に、メタクリル酸エステル５
０〜１００重量％とこれと共重合可能な他のビニル単量
体０〜５０重量％からなる単量体またはその混合物１０
〜４００重量部を一層以上で結合させるグラフト重合で
得られるものである。重合法には制限はないが、通常、
乳化重合法で行われる。また、弾性共重合体を二段以上
で重合させて得る場合、各段における単量体組成が上記
の範囲内である必要はなく、弾性共重合体全体として単
量体組成が上記の範囲内であればよい。

【００１０】弾性共重合体に用いられるアクリル酸アル
キルエステルとしては、アルキル基の炭素数１〜８のも
のが使用好ましく、それらのうちではアクリル酸ブチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等が特に好まし
い。弾性共重合体を得る際には、アクリル酸アルキルエ
ステルと共重合可能な他のビニル単量体６９．９重量％
以下を共重合させることができる。共重合可能なビニル
単量体としては、上記アクリル酸アルキルエステルとし
て用いられたもの以外の、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等のメタク
リル酸アルキルエステルや、スチレン、アクリロニトリ
ル等が好ましい。また、架橋性単量体としては、特に限
定しないが、好ましくはエチレングリコールジメタクリ
レート、ブタンジオールジメタクリレート、アクリル酸
アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリル、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジ
ビニルベンゼン、マレイン酸ジアリル、トリメチロール
トリアクリレート、アリルシンナメート等が挙げられ、
これらを１種単独または２種以上組み合わせて使用して
もよい。

【００１１】このような弾性共重合体にグラフト重合さ
せる単量体としては、メタクリル酸エステル５０重量％
以上が使用され、具体的にはメタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等が
挙げられる。また、メタクリル酸エステルと共重合可能
な他のビニル単量体５０重量％以下を使用してもよく、
これらは特に限定されないが、上記メタクリル酸エステ
ルとして用いられたもの以外の、アクリル酸メチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル等のアクリ
ル酸アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリル等
が挙げられ、これらを１種単独または２種以上組み合わ
せて使用してもよい。このようなグラフト重合させる単
量体は、弾性共重合体１００重量部に対し、通常１０〜
４００重量部、好ましくは２０〜２００重量部が使用さ
れ、１段以上で重合される。グラフト重合させる単量体
が弾性共重合体１００重量部に対し１０重量部未満であ
ると、弾性共重合体が凝集し、得られるゴム含有重合体
（Ｉ）の透明性が悪化する。

【００１２】ゴム含有重合体（Ｉ）はアクリル樹脂組成
物中に５〜２５重量％含まれることが必要であるが、加
えて、ゴム含有重合体（Ｉ）中の弾性共重合体の割合
が、アクリル樹脂組成物中、５〜１８重量％になるよう
に調節されることが特に好ましい。弾性共重合体の割合
が５重量％未満であると、フィルム１１が脆くなり、製
膜不能となる。弾性共重合体の割合が１８重量％を超え
ると、フィルム１１の表面硬度が低下する。このよう
に、アクリル樹脂組成物中の弾性共重合体の割合を５〜
１８重量％とすることによって、耐衝撃性および表面硬
度に優れたアクリルフィルム１１を得ることができる。

【００１３】熱可塑性重合体（ＩＩ）は、メタクリル酸
メチル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な他の
ビニル単量体０〜５０重量％とからなり、重合体の還元
粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解
し、２５℃で測定）が０．２Ｌ／ｇ以上のものである。
この熱可塑性重合体（ＩＩ）はフィルム製膜性に優れて
おり、これをアクリル樹脂組成物に用いることによっ
て、厚みむらのないフィルム１１を効率よく製造するこ
とができる。熱可塑性重合体（ＩＩ）を使用しないと、
メルトテンションが低下するため、製膜の際には吐出量
を少なくし、樹脂温度を下げることが必要となり、生産
性が低下する。また、得られるフィルム１１は厚みムラ
の大きいものとなる。

【００１４】メタクリル酸メチルと共重合可能な他のビ
ニル単量体としては、メタクリル酸メチル以外の、アク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸アクリルエステ
ル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物等を使用
することができ、例えば、アクリル酸ブチル等である。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種類以上を混
合して用いてもよい。熱可塑性重合体（ＩＩ）におい
て、その還元粘度の値は重要であり、還元粘度（重合体
０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で
測定）が、０．２Ｌ／ｇ以上であるものが好ましく、さ
らには０．２〜１．２Ｌ／ｇであるものが好ましい。
０．２Ｌ／ｇ未満であると、厚み精度の良好なフィルム
１１が得られない。また、熱可塑性重合体（ＩＩ）は、
乳化重合法によって製造された後、後処理を行って粉末
状で回収されたものが好ましく使用される。このような
熱可塑性重合体（ＩＩ）はアクリル樹脂組成物中に必ず
しも含まれる必要はないが、１０重量％以下の範囲でこ
れを含有したアクリル樹脂組成物を使用することによっ
て、透明性に優れたフィルム１１を効率よく製造するこ
とができる。１０重量％を超えると樹脂組成物の粘度が
高くなりすぎてフィルム製膜性が悪化し、また透明性も
低下する。

【００１５】熱可塑性重合体（ＩＩＩ）としては、炭素
数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステル５
０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量
％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体０〜４９
重量％とからなり、重合体の還元粘度が０．１Ｌ／ｇ以
下であり、好ましくは０．０５〜０．１Ｌ／ｇである重
合体が使用される。熱可塑性重合体（ＩＩＩ）で使用さ
れるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用
できるが、メタクリル酸メチルが最も好ましい。アクリ
ル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル等が使用できる。アクリル酸
エステルは０〜５０重量％の範囲、好ましくは０．１〜
４０重量％の範囲で使用される。メタクリル酸エステル
およびアクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル単
量体としては公知の単量体が使用でき、１種類の単量体
を単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用
してもよい。

【００１６】熱可塑性重合体（ＩＩＩ）の還元粘度（重
合体０．１ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５
℃で測定）が０．１Ｌ／ｇを超えると、樹脂の溶融粘度
が高くなり過ぎるため製膜性が悪化する。一方、０．０
５Ｌ／ｇ未満ではフィルム１１が脆くなり、製膜時およ
び印刷時にフィルム１１が切れやすくなる。熱可塑性重
合体（ＩＩＩ）は、通常の懸濁重合、乳化重合、塊状重
合等の方法で得られたものを使用することができる。ま
た、還元粘度を上記の範囲とするためには、重合の際に
メルカプタン類等の連鎖移動剤を使用することが好まし
い。連鎖移動剤の添加量は、単量体の種類および組成に
より適宜決められる。このような熱可塑性重合体（ＩＩ
Ｉ）を６５〜９４．５重量％含有したアクリル樹脂組成
物を使用することによって、透明性、深みおよび表面硬
度に優れたフィルム１１を安定に製造することができ
る。

【００１７】アクリル樹脂組成物には、必要に応じて、
一般の配合剤、例えば安定剤、滑剤、加工助剤、可塑
剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、艶消剤、紫
外線吸収剤等が添加された後、溶融流延法、Ｔダイ法、
インフレーション法等の溶融押し出し法、カレンダー法
等の一般的な方法でアクリルフィルム１１に製膜され
る。これらの方法のうち、経済性の点からＴダイ法で製
膜されることが好ましい。アクリルフィルム１１は、鉛
筆硬度がＨ以上で、５００μｍ以下の厚さであることが
必要である。鉛筆硬度がＨ以上では、フィルム１１を取
り扱う際に爪等で傷がつきにくく、化粧金属板１０への
使用は好ましくなる。また、フィルム１１の厚みは５０
０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは１００μｍ〜３
００μｍである。１００μｍより薄いと、化粧金属板１
０に十分な深みを付与できない。５００μｍより厚くな
ると、フィルム１１の剛性が大きくなるためラミネート
性、二次加工性（延伸、折り曲げ加工性、基材との積
層）が悪化し、製膜が困難となり、安定して製造できな
くなる。また、単位面積当たりの重量も増大するため経
済的にも不利である。

【００１８】図２は本発明のアクリル化粧金属板１０の
一例を示す断面図であり、アクリルフィルム１１の金属
板１６側に印刷面１４を設けたものである。このように
アクリルフィルム１１には、必要に応じてグラビア印刷
法、フレキソグラフ印刷法、シルクスクリーン印刷法等
による印刷を施し、印刷面１４を設けることができる。
印刷面１４を設けた加飾フィルム１５を金属板１６上に
積層させることによって、化粧金属板１０に意匠性を付
与することができる。また、このような化粧金属板１０
では、印刷面１４が金属板１６側に配されているので、
印刷面１４が保護されるとともに化粧金属板１０に高級
感を与えるうえで好ましい。

【００１９】また、本発明のアクリル化粧金属板１０に
おいては、図３および図４のように、アクリルフィルム
１１と金属板１６の間に、印刷面１４が設けらた樹脂フ
ィルム１３を配することもできる。図３は樹脂フィルム
１３の印刷面１４がアクリルフィルム１１側に設けられ
ているもので、図４は樹脂フィルム１３の印刷面１４が
金属板１６側に設けられているものである。また、図に
は示していないが、樹脂フィルム１３の両面に印刷面１
４を設けてもよい。樹脂フィルム１３にはポリエチレン
テレフタレート等のポリエステルや、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン、ポリメタクリル酸メ
チル等のアクリル樹脂等を使用することができ、グラビ
ア印刷法、フレキソグラフ印刷法、シルクスクリーン印
刷法等によって、図柄等が印刷される。ここで、図４の
ように、樹脂フィルム１３の印刷面１４が金属板１６側
に設けられる場合や、樹脂フィルム１３の両面に印刷面
１４が設けられる場合には、樹脂フィルム１３として透
明性に優れたポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂
フィルムを使用することが特に好ましい。透明性に優れ
た樹脂フィルム１３の両面に印刷面１４を設けると、遠
近感や立体感のある図柄等が加飾された化粧金属板１０
を得ることができる。このように、アクリルフィルム１
１と金属板１６の間に、印刷面１４が設けられた樹脂フ
ィルム１３を配することによって、必要に応じた加飾が
施され、かつ印刷１４が保護された化粧金属板１０を、
少ない工程で得ることができる。

【００２０】金属板１６上にアクリルフィルム１１や樹
脂フィルム１３を積層させる方法には特に制限はなく、
熱板プレス等で圧着して積層させる方法等が用いられ
る。アクリルフィルム１１と金属板１６の間に樹脂フィ
ルム１３を配する場合は、あらかじめアクリルフィルム
１１と樹脂フィルム１３を熱融着して１枚の加飾フィル
ム１５とした後、そのフィルムを金属板１６上に積層さ
せてもよいし、樹脂フィルム１３、アクリルフィルム１
１を順次積層させてもよい。積層時には、金属板１６上
に、ユリア樹脂系接着剤、酢酸ビニルエマルション系接
着剤等の接着層１２を設けることが好ましい。フィルム
と金属板１６の接着面にそれぞれ接着剤を塗布し、貼り
あわせた後、熱板プレスで圧着する方法等で化粧金属板
１０が製造される。最表層のアクリルフィルム１１に
は、必要に応じて艶消し、着色加工、エンボス加工等の
表面処理をしたものを用いてもよい。金属板１６として
は、鋼板、ステンレス板、アルミニウム板等を使用で
き、特に制限はなく、用途に応じて選択することができ
る。

【００２１】こうして得られたアクリル化粧金属板１０
は、従来よりも大幅に少ない製造工程で、深み、透明性
等の外観や表面硬度に優れた化粧金属板１０を低コスト
で得ることができる。また、有機溶剤やＰＶＣを使用せ
ずに、環境に影響を与えることなく製造できる。また、
アクリルフィルム１１の金属板１６側に印刷面１４を設
けたり、アクリルフィルム１１と金属板１６の間に、印
刷面１４が設けられた樹脂フィルム１３を配することが
できるので、化粧金属板１０に必要に応じた加飾を施す
ことができ、印刷面１４が保護され、表面硬度にも優れ
た化粧金属板１０とすることができる。また、金属板１
６上に接着層１２を設けることができるので、高級感の
ある加飾が施され、耐久性にも優れた化粧金属板１０が
得られる。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例をあげて具体的に説明
するが、本発明は実施例により限定されるものではな
い。なお、実施例中「部」と有るのは「重量部」を、
「％」は「重量％」をそれぞれ表す。 ［実施例１］図２に示すアクリル化粧金属板１０を以下
のように作成した。 １）ゴム含有重合体（Ｉ）粒子の製造 反応容器に下記に示す（イ）と、（ロ）の半分の量の原
料を仕込み、窒素雰囲気下８０℃で９０分間、撹拌を行
いながら重合した。その後、（ロ）の残り半分の原料を
９０分間にわたって連続的に添加し、さらに１２０分間
重合を行い、弾性体ラテックスを得た。得られた弾性体
ラテックスに、引き続いて下記に示す原料（ハ）を添加
し撹拌した後、下記に示す原料（ニ）を８０℃で４５分
間にわたって連続的に添加し、その後さらに８０℃で１
時間連続して重合を行い、ゴム含有重合体（Ｉ）ラテッ
クスを得た。ゴム含有重合体（Ｉ）ラテックスを塩化カ
ルシウムを用いて凝析、凝集、固化反応を行い、ろ過、
水洗せずに乾燥してゴム含有重合体（Ｉ）粒子を得た。 （イ） 脱イオン水 ３００部 Ｎ-アシルザルコシン酸 ０.５部 ホウ酸 １.０部 炭酸ナトリウム ０.１部 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０.５部 硫酸第一鉄 ０.０００２４部 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０.０００７２部 （ロ） アクリル酸ブチル ８０.０部 スチレン １９.０部 メタクリル酸アリル １.０部 クメンハイドロパーオキサイド ０.３部 （ハ） 脱イオン水 ５部 Ｎ-アシルザルコシン酸 １.２部 （ニ） メタクリル酸メチル ７６.６部 アクリル酸エチル ３.２部 ｎ-オクチルメルカプタン ０.２８部 クメンハイドロパーオキサイド ０.２４部

【００２３】２）熱可塑性共重合体（ＩＩ）の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を仕込
み、乳化剤としてオレイン酸カリウム１部、過硫酸カリ
ウム０.３部を仕込んだ。続いてメタクリル酸メチル４
０部、アクリル酸ブチル１０部、ｎ−オクチルメルカプ
タン０．００５部を仕込み、窒素雰囲気下６５℃にて３
時間撹拌し、重合を完結させた。引き続いてメタクリル
酸メチル４８部、アクリル酸ブチル２部からなる単量体
混合物を２時間にわたって滴下し、滴下終了後２時間保
持して重合を完結させた。得られたラテックスを０.２
５％硫酸水溶液に添加し、重合体を酸凝析した後脱水、
水洗、乾燥し、粉体状で重合体を回収した。得られた熱
可塑性（ＩＩ）共重合体の還元粘度ηｓｐ／ｃは０.３
８Ｌ／ｇであった。

【００２４】３）アクリル樹脂組成物の製造 上記１）および２）で得られたゴム含有重合体（Ｉ）、
熱可塑性共重合体（ＩＩ）と、熱可塑性重合体（ＩＩ
Ｉ）であるメタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重
合体（メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８／
２、還元粘度０．０６Ｌ／ｇ）を、第１表に示す割合で
ヘンシェルミキサーを用いて混合した。次いでφ４０ｍ
ｍのスクリュー型押し出し機（Ｌ／Ｄ＝２６）を用いて
シリンダー温度２００〜２６０℃で溶融混練し、ペレッ
ト化して、アクリル樹脂組成物を得た。 ４）アクリルフィルム１１の製造 上記３）で得られたペレット状のアクリル樹脂組成物を
８０℃で一昼夜乾燥し、Ｔダイを取り付けたφ６５ｍｍ
ノンベントスクリュー型押し出し機を用い、シリンダー
温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温度２５０℃でフィルム
を製膜し、膜厚２００μｍの硬質アクリル樹脂透明フィ
ルム１１を得た。 ５）加飾フィルム１５の作製 上記４）で得られた硬質アクリル樹脂透明フィルム１１
の片面に、グラビア印刷方式により絵柄層（数μm〜十
数μm）を印刷して印刷面１４を設け、加飾フィルム１
５を作製した。 ６）化粧金属板１０の作製 鋼板１６（厚さ１ｍｍ）を用意し、その片面と、上記
５）で得られた加飾フィルム１５の印刷面１４側に、エ
チレン酢酸ビニル系接着剤をバーコーターでそれぞれ塗
布し、貼り合わせ、接着層１２を設けた後、熱板プレス
法（８０℃，１０ｋｇ×５ｍｉｎ）により圧着して化粧
金属板１０を作製した。

【００２５】上記４）で得られた硬質アクリル樹脂透明
フィルム１１、上記６）で得られた化粧金属板１０の諸
物性を以下の方法で測定した。その結果を表１に示す。 ・ゴム含有重合体粒子径の測定 上記４）で得られた硬質アクリル樹脂透明フィルム１１
を適当な大きさに切り出し、切片を０．５重量％四酸化
ルテニウム水溶液に、室温で１５時間浸漬して架橋弾性
共重合体部分を染色した。更にミクロトームを用いて約
７０ｎｍの厚みにサンプルを切断し、透過型電子顕微鏡
で写真撮影した。この写真から無作為に５０個の染色さ
れたゴム含有重合体粒子断面を選び、その各々の粒子径
を算出し、その平均粒子径をゴム含有重合体粒子径とし
た。 ・鉛筆硬度の測定 上記６）で得られた化粧金属板１０を適当な寸法に切り
出し、ＪＩＳ Ｋ ５４００に従って評価した。 ・アクリルフィルム１１の全光線透過率及び曇価の測定 上記４）で得られた硬質アクリル樹脂透明フィルム１１
を用い、ＪＩＳ Ｋ６７１４に従って評価した。 ・表面光沢の測定 上記４）で得られた硬質アクリル樹脂透明フィルム１１
の表面光沢を、グロスメータ（（株）村上色彩技術研究
所製ＧＭ−２６Ｄ型）を用い、６０°での表面光沢を測
定した。

【００２６】［実施例２］図３に示すアクリル化粧金属
板１０を以下のように作成した。三菱レイヨン（株）製
アクリル樹脂（ハイペットＨＢＳ０００）を、Ｔダイを
取り付けたφ６５ｍｍノンベントスクリュー型押し出し
機を用い、シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温
度２５０℃でフィルム状（膜厚１００μｍ）に製膜しア
クリルフィルム１３を得た。このフィルム１３の片面に
実施例１の５）と同様の方法で印刷面１４を設け、その
印刷面１４に実施例１の４）で得られた硬質アクリル樹
脂透明フィルム１１を熱プレス法で積層し、加飾フィル
ム１５を作成した。この加飾フィルム１５を使用し、加
飾フィルム１５の印刷されていない面に接着剤を塗布し
た以外は実施例１の６）と同様にして化粧金属板１０を
作成した。こうして得られた化粧金属板１０の鉛筆硬度
を実施例１と同様にして測定した結果、２Ｈであった。

【００２７】［実施例３］図３に示すアクリル化粧金属
板１０を以下のように作成した。ダイアホイルヘキスト
（株）製ＰＥＴ樹脂フィルム１３（商品名：ダイアホイ
ル、膜厚：５０μｍ）の片面に、実施例１の５）と同様
の方法で印刷面１４を設け、その印刷面１４に実施例１
の４）で得られた硬質アクリル樹脂透明フィルム１１を
熱プレス法で積層し、加飾フィルム１５を作成した。こ
の加飾フィルム１５を使用し、加飾フィルム１５の印刷
されていない面に接着剤を塗布した以外は実施例１の
６）と同様にして化粧金属板１０を作成した。こうして
得られた化粧金属板の鉛筆硬度を実施例１と同様にして
測定した結果、２Ｈであった。

【００２８】［実施例４］図３に示すアクリル化粧金属
板１０を以下のように作成した。東洋紡績（株）製ポリ
プロピレン樹脂フィルム１３（商品名：東洋紡パイレン
フィルム−ＣＴ、膜厚：５０μｍ）に、実施例１の５）
と同様の方法で印刷面１４を設け、その印刷面１４に実
施例１の４）で得られた硬質アクリル樹脂透明フィルム
１１を、バーコーターでエチレン酢酸ビニル系接着剤を
塗布した後、熱プレス法で積層し、加飾フィルム１５を
作成した。この加飾フィルム１５を使用し、加飾フィル
ム１５の印刷されていない面に接着剤を塗布した以外は
実施例１の６）と同様にして化粧金属板１０を作成し
た。こうして得られた化粧金属板１０の鉛筆硬度を実施
例１と同様にして測定した結果、２Ｈであった。

【００２９】［実施例５］図４に示すアクリル化粧金属
板１０を以下のように作成した。三菱レイヨン（株）製
アクリル樹脂（ハイペットＨＢＳ０００）を、Ｔダイを
取り付けたφ６５ｍｍノンベントスクリュー型押し出し
機を用い、シリンダー温度２００〜２４０℃、Ｔダイ温
度２５０℃でフィルム状（膜厚１００μｍ）に製膜しア
クリルフィルム１３を得た。このフィルム１３に、実施
例１の５）と同様の方法で印刷面１４を設け、その非印
刷面に実施例１の４）で得られた硬質アクリル樹脂透明
フィルム１１を熱プレス法で積層し、加飾フィルム１５
を作成した。この加飾フィルム１５を使用した以外は実
施例１の６）と同様にして化粧金属板１０を作成した。
こうして得られた化粧金属板１０の鉛筆硬度を実施例１
と同様にして測定した結果、２Ｈであった。

【００３０】［比較例１］ゴム含有重合体（Ｉ）の製造
時に、混合液（イ）中のＮ−アシルザルコシン酸量を
２．０部に変えた以外は、実施例１の１）と同様にし
て、ゴム含有重合体（Ｉ）粒子を得た。得られたゴム含
有重合体（Ｉ）粒子を使用し、実施例１の３）と同様に
してアクリル樹脂組成物を製造し、実施例１の４）と同
様にして、フィルムの作製を試みたが、製膜時にフィル
ム切れが生じ、アクリルフィルムを得ることができなか
った。なお、フィルムの切片から測定されたゴム粒子径
を表１に示す。

【００３１】［比較例２］図２に示すアクリル化粧金属
板１０を以下のように作成した。実施例１の１）のゴム
含有重合体（Ｉ）の添加量を３６部、熱可塑性重合体
(ＩＩＩ)の添加量を６２部に変更した以外は、実施例１
の３）と同様にしてアクリル樹脂組成物を製造した。得
られた樹脂組成物を使用した以外は、実施例１の４）〜
６）と同様にしてアクリルフィルム１１、加飾シート１
５、化粧金属板１０を順次作製した。得られたアクリル
フィルム１１と、化粧金属板１０の諸物性を実施例１と
同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。また、
化粧金属板１０表面をつめで擦ったところ傷が付いた。

【００３２】

【表１】

【００３３】［比較例３］ＰＶＣ１００部に対し、ＤＯ
Ｐ（ジオクチルフタレート）が２７部添加された、厚さ
１７０μｍの半硬質ＰＶＣシートを用意し、これを使用
した以外は実施例１の５）〜６）と同様にして加飾シー
ト、化粧金属板を作製した。得られた化粧金属板は、鉛
筆硬度が５Ｂで、透明感が無く、高級感がないものであ
った。ＰＶＣ被覆金属板では、鉛筆硬度が悪く、ＰＶＣ
自体の透明性が低かった。

【００３４】このように本実施例の硬質アクリルフィル
ム１１を最表面に使用した化粧金属板１０は、深みがあ
り透明性の高い高級外観を有し、表面硬度、表面光沢に
優れたものであった。

【００３５】

【発明の効果】本発明のアクリル化粧金属板は、アクリ
ル樹脂中に粒子径０．２〜０．４μｍのゴム含有重合体
粒子が５〜２５重量％分散したアクリル樹脂組成物から
なり、鉛筆硬度がＨ以上で、厚み５００μｍ以下のフィ
ルムを、金属板上に積層させたものであるので、従来よ
りも大幅に少ない製造工程で、深み、透明性等の外観や
表面硬度に優れた化粧金属板を低コストで得ることがで
きる。また、有機溶剤やＰＶＣを使用せずに環境に影響
を与えることなく製造できる。上記アクリル樹脂は、架
橋を行わなくても、フィルムとした際に十分な表面硬度
を有するので、延伸、折り曲げ加工性等に優れており、
金属板上への積層を問題なく行うことができる。また、
本発明のアクリル化粧金属板は、アクリルフィルムの金
属板側に印刷面を設けたり、アクリルフィルムと金属板
の間に、印刷面が設けられた樹脂フィルムを配すること
ができるので、化粧金属板に必要に応じた加飾を施すこ
とができ、印刷面が保護され、表面硬度にも優れたもの
を少ない工程で製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のアクリル化粧金属板の例を示す断面
図である。

【図２】 本発明のアクリル化粧金属板の例を示す断面
図である。

【図３】 本発明のアクリル化粧金属板の例を示す断面
図である。

【図４】 本発明のアクリル化粧金属板の例を示す断面
図である。

【符号の説明】

１０…アクリル化粧金属板、１１…アクリルフィルム、
１２…接着層、１３…樹脂フィルム、１４…印刷面、１
５…加飾フィルム、１６…金属板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2E110 AA00 AB04 AB23 AB42 BA02 BA12 BB02 BB03 GB02W GB44W 4F100 AB01B AB03 AK01D AK02A AK02J AK12 AK12J AK25 AK25A AK25J AK68G AL01A AL05A AN00A BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B CB00 DE01A GB08 HB00 HB31C JA06A JA20A JK12A JK14 JL00 JL02 JN01 YY00A

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル樹脂中に粒子径０．２〜０．４
   μｍのゴム含有重合体粒子が５〜２５重量％分散したア
   クリル樹脂組成物からなり、鉛筆硬度がＨ以上で厚み５
   ００μｍ以下のアクリルフィルムが、金属板上に積層さ
   れていることを特徴とするアクリル化粧金属板。
2. 【請求項２】 アクリルフィルムの金属板側に印刷面が
   設けられていることを特徴とする請求項１に記載のアク
   リル化粧金属板。
3. 【請求項３】 アクリルフィルムと金属板の間に、印刷
   面が設けられた樹脂フィルムが配されていることを特徴
   とする請求項１に記載のアクリル化粧金属板。
4. 【請求項４】 ゴム含有重合体粒子が下記（Ｉ）ゴム含
   有重合体からなり、アクリル樹脂が、下記（ＩＩ）熱可
   塑性重合体と下記（ＩＩＩ）熱可塑性重合体からなり、
   アクリル樹脂組成物中で下記（ＩＩ）熱可塑性重合体が
   ０〜１０重量％、下記（ＩＩＩ）熱可塑性重合体が６５
   〜９４．５重量％であり、かつ、ゴム含有重合体（Ｉ）
   中の弾性共重合体の割合が、アクリル樹脂組成物中５〜
   １８重量％であることを特徴とする請求項１ないし３の
   いずれかに記載のアクリル化粧金属板。 （Ｉ）ゴム含有重合体 アクリル酸アルキルエステル３０〜９９．９重量％、こ
   れと共重合可能な他のビニル単量体０〜６９．９重量
   ％、共重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％からな
   る一層以上の弾性共重合体１００重量部に、メタクリル
   酸エステル５０〜１００重量％と、これと共重合可能な
   他のビニル単量体０〜５０重量％とからなる単量体また
   はその混合物１０〜４００重量部が一層以上結合されて
   いるゴム含有重合体。 （ＩＩ）熱可塑性重合体 メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と、これと共重
   合可能な他のビニル単量体０〜５０重量％とからなり、
   重合体の還元粘度（重合体０．１ｇをクロロホルム１０
   ０ｍｌに溶解し、２５℃で測定）が０．２Ｌ／ｇ以上で
   ある熱可塑性重合体。 （ＩＩＩ）熱可塑性重合体 炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸エステ
   ル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０
   重量％と、これらと共重合可能な他のビニル単量体０〜
   ４９重量％とからなり、重合体の還元粘度（重合体０．
   １ｇをクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で測
   定）が０．１Ｌ／ｇ以下である熱可塑性重合体。