JP2000248489A

JP2000248489A - 抄紙方法

Info

Publication number: JP2000248489A
Application number: JP11052764A
Authority: JP
Inventors: Kenji Sakai; 健自境; Yoshiya Yamaguchi; 佳也山口; Takumi Ohara; 工大原; Hideyuki Wakamatsu; 英之若松
Original assignee: Hymo Corp
Current assignee: Hymo Corp
Priority date: 1999-03-01
Filing date: 1999-03-01
Publication date: 2000-09-12

Abstract

(57)【要約】【課題】環境ホルモン物質と疑われているビスフェノ
ールＡなどを用いず、機械パルプや古紙および脱インキ
・パルプを含む紙料に対して、アニオン性物質や懸濁コ
ロイド物質などに影響を受けずに安定した填料および微
細繊維などの歩留向上並びに濾水性向上を図れる抄紙方
法を提供する。【解決手段】製紙工程における抄紙時に歩留向上およ
び／または濾水性向上を図る目的でタンニンを含有する
物質と下記構造式（１）を含有するポリマーを併用して
紙料中に添加する。前記タンニンを含有する物質を最後
の抄紙工程中の高剪断手段の前に添加し、前記構造式
（１）を含有するポリマーを最後の高剪断手段の後に添
加することが好ましい。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は抄紙方法に関するも
のであり、さらに詳しくは、製紙工程において微細繊維
および填料などの歩留率向上および濾水性向上を図るこ
とができる抄紙方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、新聞用紙、電話帳用紙などの中質
紙および更紙の抄紙工程において、微細繊維、填料など
の歩留率向上および濾水性向上を図るために、種々の歩
留向上システムが検討・採用されている。従来最も多く
採用されてきたシステムは、カチオン性ポリマーを用い
たポリマー単独処方であるが、機械パルプや古紙および
脱インキ・パルプに含まれるアニオン性物質や懸濁コロ
イド物質などに影響を受けやすく、その量が多くなると
殆どポリマーとしての性能を発揮できなくなるという欠
点があった。

【０００３】また、ポリエチレンオキサイドを歩留向上
システムに用いる技術は、それらの影響を受けないとい
う利点があったが、ポリエチレンオキサイド単独で使用
されることは少なく、ポリエチレンオキサイドと、併用
剤としてフェノール樹脂（スルホン化フェノールホルム
アルデヒド樹脂）を用いる処方が周知である（特開平９
―１８８９９３号公報）。しかし、それらを作る工程に
てホルマリンやフェノールやビスフェノールＡおよびビ
スフェノールＳといったものを使用することから、環境
ホルモンなどの問題があり、環境への影響が懸念されて
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の従来における問題点を解決し、機械パルプや古紙およ
び脱インキ・パルプを含む紙料に対して、アニオン性物
質や懸濁コロイド物質などに影響を受けずに、安定した
填料および微細繊維などの歩留向上並びに濾水性向上を
図ることができ、かつ、環境ホルモン物質と疑われてい
るビスフェノールＡなどを用いず、環境にやさしい抄紙
方法を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造式
を含有するポリマーとタンニンを含有する物質を併用し
た場合に、機械パルプや古紙および脱インキ・パルプを
含む紙料に対して、アニオン性物質や懸濁コロイド物質
などに影響を受けずに驚くほど高い填料および微細繊維
などの歩留向上並びに濾水性向上が達成できることを見
出して、本発明を完成した。

【０００６】請求項１の発明は、製紙工程における抄紙
時に歩留向上および／または濾水性向上を図る目的でタ
ンニンを含有する物質と下記構造式（１）を含有するポ
リマーを併用して紙料中に添加することを特徴とする抄
紙方法に関する。

【０００７】

【化３】

【０００８】請求項２の発明は、請求項１記載の抄紙方
法において、前記タンニンを含有する物質が、加水分解
型タンニンおよび／またはタンニン酸であることを特徴
とする。

【０００９】請求項３の発明は、請求項１あるいは請求
項２記載の抄紙方法において、前記構造式（１）を含有
するポリマーが、ポリエチレンオキサイドであることを
特徴とする。

【００１０】請求項４の発明は、請求項３記載の抄紙方
法において、前記ポリエチレンオキサイドの分子量が２
００万以上であることを特徴とする。

【００１１】請求項５の発明は、請求項１あるいは請求
項２記載の抄紙方法において、前記構造式（１）を含有
するポリマーが、下記構造式（２）を示すモノマーを単
独重合するかまたは共重合した櫛形の分子構造を有する
櫛形ポリマーであることを特徴とする。

【００１２】

【化４】

【００１３】請求項６の発明は、請求項５記載の抄紙方
法において、前記櫛形ポリマーが前記構造式（２）を示
すモノマーを２〜１００モル％の範囲で（共）重合した
ポリマーであることを特徴とする。

【００１４】請求項７の発明は、請求項５あるいは請求
項６記載の抄紙方法において、前記櫛形ポリマーが前記
構造式（２）を示すモノマーとアクリルアミドを共重合
したポリマーであることを特徴とする。

【００１５】請求項８の発明は、請求項５から請求項７
のいずれかに記載の抄紙方法において、前記櫛形ポリマ
ーが、１規定食塩水溶液中での０．５重量％ポリマー溶
液粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする。

【００１６】請求項９の発明は、請求項１から請求項８
のいずれかに記載の抄紙方法において、タンニンの添加
量が、全紙料に対して０．０１〜０．５重量％であるこ
とを特徴とする。

【００１７】請求項１０の発明は、請求項１から請求項
９のいずれかに記載の抄紙方法において、前記構造式
（１）を含有するポリマーの添加量が、全紙料に対して
０．０１〜０．１重量％であることを特徴とする。

【００１８】請求項１１の発明は、請求項１から請求項
１０のいずれかに記載の抄紙方法において、タンニンと
前記構造式（１）を含有するポリマーの添加量の重量比
が、タンニン：ポリマー＝１：１〜１０：１であること
を特徴とする。

【００１９】請求項１２の発明は、請求項１から請求項
１１のいずれかに記載の抄紙方法において、前記タンニ
ンを含有する物質を最後の抄紙工程中の高剪断手段の前
に添加し、前記構造式（１）を含有するポリマーを最後
の高剪断手段の後に添加することを特徴とする。

【００２０】請求項１３の発明は、請求項１２記載の抄
紙方法において、前記高剪断手段がスクリーン、ファン
ポンプおよびこれらの組み合わせから選択されることを
特徴とする。

【００２１】請求項１４の発明は、請求項１２あるいは
請求項１３記載の抄紙方法において、前記高剪断手段が
スクリーンであることを特徴とする。

【００２２】請求項１５の発明は、請求項１から請求項
１４のいずれかに記載の抄紙方法において、前記タンニ
ンを含有する物質と前記構造式（１）を含有するポリマ
ーを併用して添加される紙料中に機械パルプおよび／ま
たは古紙を含むことを特徴とする。

【００２３】請求項１６の発明は、請求項１から請求項
１５のいずれかに記載の抄紙方法において、前記タンニ
ンを含有する物質と前記構造式（１）を含有するポリマ
ーを併用して添加される紙料の保留粒子径５μｍの濾紙
にて濾過された濾液が、カチオン要求量０．０１ｍｅｑ
／リットル以上であることを特徴とする。

【００２４】請求項１７の発明は、請求項１５から請求
項１６のいずれかに記載の抄紙方法において、前記機械
パルプがサーモメカニカルパルプであることを特徴とす
る。

【００２５】請求項１８の発明は、請求項１５から請求
項１７のいずれかに記載の抄紙方法において、前記古紙
が、脱墨インキ・パルプであることを特徴とする。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明の抄紙工程における歩留向上および濾水性向上方法
においては、タンニンを含有する物質と前記構造式
（１）を含有するポリマーとを併用して紙料中に添加す
ることを特徴とするものである。

【００２７】タンニンを含有する物質の具体例として
は、加水分解型タンニンおよびタンニン酸（ｍ−ｇａｌ
ｌｏｙｌｇａｌｌｉｃａｃｉｄ）を挙げることがで
き、これらは種々のメーカーから市販されており、本発
明においてはそれらのいずれも使用できる。

【００２８】本発明において用いる加水分解型タンニン
とは、没食子酸、エラグ酸と糖などがエステル結合した
もので、テェストナットタンニン、ユーカリタンニン、
オークタンニン、スマックタンニン、バロニアタンニ
ン、ミラボラムタンニン、タラタンニン、ディビタンニ
ンなどが挙げられる。

【００２９】また、本発明において用いるタンニン酸と
しては、五倍子または没食子から得られるものが挙げら
れる。

【００３０】通常市販されている加水分解型タンニンや
タンニン酸は、その起源や製法などによって、またその
精製程度によって製剤中のタンニンの含有量に多少の違
いがあるが、本発明においては通常入手できる精製程度
（約７０重量％以上のタンニンを含有する）のものであ
れば、そのままその製剤を紙料に添加すれば目的とする
効果を得ることができる。

【００３１】本発明において使用する前記構造式（１）
を含有するポリマーは、ポリマー構造内にエーテル結合
を有することが重要であり、そして、このエーテル結合
はポリマーの主鎖または側鎖に存在していれば良い。前
記構造式（１）を含有するポリマーの代表的なポリマー
としてポリエチレンオキサイドがある。

【００３２】このポリエチレンオキサイドの分子量は約
１０万〜数百万まで存在する。ポリエチレンオキサイド
の分子量は高い方が本発明の効果を得やすいが、好まし
くは２００万以上で水溶性を維持できる分子量の範囲で
あれば本発明の効果がより得られるので好ましい。

【００３３】本発明において用いるポリエチレンオキサ
イド以外の構造式（１）を含有するポリマーとしては、
具体的には、前記構造式（２）を示すモノマーを単独で
重合するかあるいはアクリルアミドなどのコモノマーと
共重合した重合物を挙げることができる。この重合物は
櫛型の分子構造を有する櫛形ポリマーである。

【００３４】前記櫛形ポリマー中の前記構造式（２）を
有するモノマーの含有量は特に限定されないが、好まし
くは２〜１００モル％である。２モル％未満では本発明
の効果が得られない恐れがある。前記構造式（２）を有
するモノマーとアクリルアミドとの共重合物において、
本発明の作用・効果を損なわない範囲でさらに他の水溶
性モノマーを含んでも差し支えない。

【００３５】前記構造式（２）を有するモノマーとアク
リルアミドを（共）重合して得られる櫛形ポリマー中の
前記構造式（２）を有するモノマー対アクリルアミドと
の（共）重合（モル）比については特に限定されない。
（共）重合（モル）比１００：０〜２：９８の範囲にて
（共）重合可能であるが、製品の性状および操業性など
から２：９８〜７：９３の範囲が好ましい。

【００３６】本発明において用いる櫛形ポリマーは、そ
の分子量の指標として０．５重量％ポリマー水溶液に１
規定分食塩を溶かした塩溶液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以
上の粘度を示していれば本発明の作用・効果・特徴が得
られるので好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以上で水溶性を維
持できる粘度の範囲であればより好ましい。１０ｍＰａ
・ｓ未満では本発明の効果が得られない恐れがある。

【００３７】タンニンの紙料に対する添加量は、特に限
定されず、通常は０．０１〜０．５重量％にて効果が得
られる。０．０１重量％未満では効果が得られない恐れ
がある。一方、０．５重量％を超えて添加してもさらな
る効果の改善は少なく不経済である。したがって、経済
性を考慮し、０．０１〜０．３重量％が実際の現場での
使用量として好ましい。

【００３８】前記の構造式（１）を含有しているポリマ
ーの紙料に対する添加量は、特に限定されず、通常は
０．０１〜０．１重量％で効果が得られる。０．０１重
量％未満では効果が得られない恐れがある。一方、０．
１重量％を超えて添加してもさらなる効果の改善は少な
く不経済である。したがって、経済性および添加場所を
考慮すると実際に添加される量は、０．０１〜０．０５
重量％が好ましい。

【００３９】本発明において、タンニンと前記構造式
（１）を含有するポリマーとの添加量のバランスが重要
である。タンニンが少な過ぎると前記ポリマーだけの効
果のみになって、高い効果が得られない。タンニンが多
すぎると効果はあるが不経済となる。そこでタンニンと
前記の構造式（１）を含有するポリマーの添加量の重量
比は、タンニン：ポリマー＝１：１〜１０：１である
が、好ましくはポリマーに対してタンニンが２〜５倍量
（重量）である。

【００４０】本発明において、前記タンニンを含有する
物質と前記構造式（１）を含有するポリマーの前記抄紙
工程中における添加場所および添加順序が重要である。

【００４１】本発明において、前記タンニンを含有する
物質と前記構造式（１）を含有するポリマーの添加順序
はどちらが先でも構わないが、より高い効果を得るため
には、前記タンニンを含有する物質を先ず抄紙工程中に
おける最後の高剪断手段の前に添加し、次いで前記構造
式（１）を含有するポリマーを抄紙工程中の最後の高剪
断手段の後に添加する。すなわち添加順序は前記タンニ
ンを含有する物質が先であり、その後に前記構造式
（１）を含有するポリマーを添加した方が、添加順序を
この逆にした場合よりも、より高い効果が得られる。

【００４２】抄紙工程中の最後の高剪断手段としてはス
クリーンとファンポンプおよびこれらの組み合わせが考
えられるが、スクリーンが最後の場合には、スクリーン
の前に前記タンニンを含有する物質を添加し、スクリー
ンの後に前記構造式（１）を含有するポリマーを添加す
ることが好ましい。

【００４３】但し、地合い、その他、紙質に影響を与え
る場合または予想される場合には、前記構造式（１）を
含有するポリマーをスクリーン前に添加し、前記タンニ
ンを含有する物質をファンポンプの前か、後ろに添加す
ることが好ましい。

【００４４】本発明においては、前記タンニンを含有す
る物質と前記構造式（１）を含有するポリマーが添加さ
れる紙料には、機械パルプおよび／または古紙が含まれ
ていても差し支えない。

【００４５】本発明でいう機械パルプとは、ＧＰ・ＲＧ
Ｐ・ＴＭＰ・ＣＴＭＰなどがあり、ＴＭＰが主体であ
る。

【００４６】本発明でいう古紙とは、使用済みの紙・板
紙または紙・板紙の裁断屑などがあり、損紙も含まれる
が、脱インキ・パルプが主体である。

【００４７】本発明においては、カチオン要求量が高く
なってもその影響を受けずに安定した性能を発揮でき、
機械パルプおよび／または古紙が含まれている紙料を保
留粒子径５μｍの濾紙にて濾過した濾液中にカチオン要
求量が０．０１ｍｅｑ／リットル以上である場合におい
ても、安定した性能を発揮することができる。

【００４８】それに対して、従来一般的に使用されてき
たカチオン性ポリマーは、カチオン要求量が高いほど、
カチオン性ポリマーの性能が発揮されにくくなり、機械
パルプおよび／または古紙が含まれている紙料を保留粒
子径５μｍの濾紙にて濾過した濾液中にカチオン要求量
が０．０１ｍｅｑ／リットル以上であると、その凝集力
が発揮されない。

【００４９】すなわち、従来の「カチオン性ポリマーと
ベントナイトを用いるシステム」および「カチオン化澱
粉とカチオン性ポリマーとコロイダルシリカを用いるシ
ステム」は、カチオン要求量が高くなると使用するカチ
オン性ポリマーの性能が発揮されないために、それぞれ
のシステムの特徴が現われなくなる。

【００５０】

【実施例】以下本発明を実施例および比較例により具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定さ
れるものではない。

【００５１】（櫛形の分子構造を有する櫛形ポリマーの
合成）下記構造式（３）を示すモノマーとアクリルアミ
ドを表１に示した割合（モル％）で公知の方法（水溶液
重合）により共重合して櫛形の分子構造を有する櫛形ポ
リマー（試作Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９）を合成した。櫛形ポ
リマー（試作Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９）の重合度の指標とな
る１規定食塩水溶液中での０．５重量％ポリマー溶液粘
度を測定した（粘度測定方法：水温２５℃、Ｂ−８Ｍ型
粘度計、１号ロータ、６０ｒｐｍ）。測定した結果を表
１に示した。表１において、比較１のポリマーはアクリ
ルアミド１００モル％のノニオン性ポリマー（ポリマー
溶液粘度７０ｍＰａ・ｓ）であり、比較２のポリマーは
下記構造式（４）を示すカチオン性モノマー２５モル％
とアクリルアミド７５モル％とを共重合して得られたカ
チオン性ポリマー（ランダムコポリマーおよび／または
ブロックコポリマー）（ポリマー溶液粘度８０ｍＰａ・
ｓ）である。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【化５】

【００５４】

【化６】

【００５５】（実施例１〜４）「カチオン要求量が高い
条件における効果の比較」Ｂｒｉｔｔ式ＤｙｎａｍｉｃＪａｒＴｅｓｔｅｒを
用い、下記の試験条件で表２に示した試薬［タンニン
酸（タンニン含有量７０重量％）］を添加した後に、攪
拌を開始し、３０秒攪拌後に表２に示した試薬を添加
して、３０秒後に１０秒間白水を排出し、３０秒間白水
を採取し、下記の条件で総歩留率（％）および灰分歩留
率（％）を測定した。測定結果を表２に示す。

【００５６】（Ｂｒｉｔｔ式ＤｙｎａｍｉｃＪａｒＴｅｓｔｅｒによる歩留率の測定）紙料準備；原料配合：ＮＢＫＰ／ＤＩＰ／ＴＭＰ＝１０／６０／３０（重量比）パルプ濃度０．９重量％に清水を用いて希釈する。添加薬品：タルク６重量％ホワイトカーボン２重量％硫酸バンド２重量％エマルジョンロジンサイズ０．３重量％ｐＨ４．６カチオン要求量の調整は、ＫＰ黒液（カチオン要求量０．３３５ｍｅｑ／ｇ）を紙料１リットルに対して１ｍｌ添加してカチオン要求量を０．０８ｍｅｑ／リットルに高く調整した。

【００５７】（Ｂｒｉｔｔ式ＤｙｎａｍｉｃＪａｒ
Ｔｅｓｔｅｒ条件）；ワイヤー１２５Ｐスクリーン（２００メッシュ相当）攪拌回転数１０００ｒ．ｐ．ｍ．（高剪断力想定条件）試薬添加後攪拌開始、３０秒攪拌後に試薬添加、３
０秒後に１０秒白水を排出、３０秒間白水採取

【００５８】総歩留率（ＳＳ濃度）：東洋濾紙Ｎｏ．２
にて濾過して測定する。灰分歩留率（Ａｓｈ濃度）：５７５℃にて２時間灰化し
て測定する。カチオン要求量：Ｍｕｔｅｋ社製ＰＣＤ−０３型を使用
し（流動電流法）、ｐＨ調整せず、東洋濾紙Ｎｏ．２で
紙料を濾過した濾液について測定した。表２中のＰＥＯ−Ａは分子量８００万のポリエチレンオ
キサイドを示す。

【００５９】（比較例１〜６）試薬のタンニン酸を併
用せず、表２に示した試薬を０．０４重量％用いた以
外は実施例１〜４と同様にして総歩留率（％）および灰
分歩留率（％）を測定した。測定結果を表２に示す。

【００６０】（比較例７）試薬のタンニン酸も試薬
も使用せずに、実施例１〜４と同様にして総歩留率
（％）および灰分歩留率（％）を測定した。測定結果を
表２に示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】表２から、カチオン要求量が高くても、タ
ンニン酸とポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ−Ａ）を併
用したり（実施例１、３）、タンニン酸と試作Ｎｏ．１
の櫛形ポリマーを併用したりすると（実施例２、４）、
カチオン要求量の影響を受けず、明らかに総歩留率と灰
分歩留率が向上することが判る。それに対して、カチオ
ン要求量が高くなると、タンニン酸を併用しない比較例
１〜６の場合は、試薬のタンニン酸も試薬も使用し
ないブランクの比較例７の場合より総歩留率と灰分歩留
率が向上するが、実施例１〜４に比較すると、明らかに
総歩留率と灰分歩留率が低いことが判る。

【００６３】（実施例５〜８）「ポリエチレンオキサイ
ド（ＰＥＯ）の分子量の効果」実施例１〜４と同様にして紙料を準備し（カチオン要求
量０．０８ｍｅｑ／リットル）、表３に示した試薬と
試薬を表３に示した添加量で用いた以外は実施例１〜
４と同様の条件で総歩留率（％）および灰分歩留率
（％）を測定した。測定結果を表３に示す。

【００６４】ただし、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ−Ａ）の分子量：８０
０万ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ−Ｂ）の分子量：２０
０万ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ−Ｃ）の分子量：１０
０万ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ−Ｄ）の分子量：５
０万

【００６５】また、下記の条件でＣ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔ
ｅｒによる濾水量（ｍｌ）の測定を行い、結果を表３に
示す。［Ｃ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒによる濾水量測定（カチオ
ン要求量の高い条件）］実施例１〜４と同様にして準備
した紙料を用いた。Ｃ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒ条件；紙料（スラリー）１０００ｍｌ採取攪拌回転数８００ｒ．ｐ．ｍ．試薬添加後攪拌開始、３０秒攪拌後に試薬添加、３
０秒後に攪拌停止Ｃ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒに紙料を投
入し、側管から得られる濾水量を測定した。

【００６６】（比較例８）試薬のタンニン酸（タンニ
ン含有量７０重量％）を用いず、試薬として比較２の
カチオン性ポリマーを用いた以外は実施例５〜８と同様
にして総歩留率（％）、灰分歩留率（％）、濾水量（ｍ
ｌ）を測定した。測定した結果を表３に示す。

【００６７】

【表３】

【００６８】表３から、ポリエチレンオキサイドの分子
量が高いほど、高い総歩留率（％）、灰分歩留率（％）
及び濾水量が得られることが判る。ポリエチレンオキサ
イドの分子量が２００万以上であれば比較２のカチオン
性ポリマーを著しく超える優れた効果が得られる。

【００６９】（実施例９〜１７）「前記構造式（３）を
示すモノマーとアクリルアミドの共重合割合（モル％）
および重合度の効果」実施例１〜４と同様にして紙料を準備し（カチオン要求
量０．０８ｍｅｑ／リットル）、表４に示した試薬と
試薬を表４に示した添加量で用いた以外は実施例１〜
４と同様の条件で総歩留率（％）および灰分歩留率
（％）を測定した。測定した結果を表４に示す。また、
実施例５〜８と同様にしてＣ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒに
よる濾水量（ｍｌ）の測定を行い、結果を表４に示す。

【００７０】（比較例９）試薬のタンニン酸（タンニ
ン含有量７０重量％）を用いず、試薬として比較２の
カチオン性ポリマーを用いた以外は実施例９〜１７と同
様にして総歩留率（％）、灰分歩留率（％）、濾水量
（ｍｌ）を測定した。測定した結果を表４に示す。

【００７１】

【表４】

【００７２】表４から、前記構造式（２）を示すモノマ
ーの共重合割合が１モル％と低い櫛型ポリマー試作Ｎ
ｏ．２を用いた実施例９の場合は、カチオン性ポリマー
比較２を用いた比較例９よりよい程度であるが、前記構
造式（２）を示すモノマーの共重合割合が２モル％以上
である櫛型ポリマー試作Ｎｏ．１、Ｎｏ．３〜Ｎｏ．９
を用いた実施例１０〜１７の場合は、カチオン性ポリマ
ー比較２を用いた比較例９より優れた総歩留率（％）、
灰分歩留率（％）、濾水量（ｍｌ）が得られることが判
る。また、前記構造式（２）を示すモノマーを共重合し
た櫛型ポリマーのポリマー溶液粘度が４０ｍＰａ・ｓ以
上であれば高い総歩留率（％）、灰分歩留率（％）、濾
水量（ｍｌ）が得られることが判る（例えば、実施例１
６、１７）。

【００７３】（実施例１８〜２５）「タンニンの添加量
とポリマー（ポリエチレンオキサイドＰＥＯ−Ａ）の添
加量の効果」実施例１〜４と同様にして紙料を準備し（カチオン要求
量０．０８ｍｅｑ／リットル）、表５に示した試薬と
試薬を表５に示した添加量で用いた以外は実施例１〜
４と同様の条件で総歩留率（％）および灰分歩留率
（％）を測定した。測定結果を表５に示す。また、実施
例５〜８と同様にしてＣ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒによる
濾水量（ｍｌ）の測定を行い、結果を表５に示す。

【００７４】（比較例１０）試薬のタンニン酸（タン
ニン含有量７０重量％）を用いず、試薬としてポリエ
チレンオキサイドＰＥＯ−Ａ（分子量８００万）を用い
た以外は実施例１８〜２５と同様にして総歩留率
（％）、灰分歩留率（％）、濾水量（ｍｌ）を測定し
た。測定結果を表５に示す。

【００７５】

【表５】

【００７６】表５から、試薬のタンニン酸と試薬と
してポリエチレンオキサイドＰＥＯ−Ａを併用すると
（実施例１８〜２５）、試薬のタンニン酸を用いず、
試薬としてポリエチレンオキサイドＰＥＯ−Ａを用い
た比較例１０より優れた総歩留率（％）、灰分歩留率
（％）、濾水量（ｍｌ）が得られることが判る。またタ
ンニンの添加量が０．０８重量％以上になると（実施例
２０〜２５）、ポリエチレンオキサイドＰＥＯ−Ａとの
併用効果が大きくなることが判る。ポリエチレンオキサ
イドＰＥＯ−Ａの添加量が多い方が高い総歩留率、灰分
歩留率及び濾水量が得られるが（実施例１８〜２２）、
タンニンの添加量が過剰になっても併用効果がそれ以上
は現れない（実施例２３）。最適なタンニンとポリエチ
レンオキサイドＰＥＯ−Ａの添加量の重量比は、タンニ
ン：ポリエチレンオキサイドＰＥＯ−Ａ＝およそ２〜
５：１であると考えられる。

【００７７】（実施例２６〜２７）「攪拌条件の変化と
効果の関係」実施例１〜４と同様にして紙料を準備した（カチオン要
求量０．０８ｍｅｑ／リットル）。下記の条件で総歩留
率（％）および灰分歩留率（％）を測定した。測定結果
を表６に示す。〈テスト１〉攪拌回転数１０００ｒ．ｐ．ｍ．（高剪断
力想定条件）試薬添加後攪拌開始３０秒攪拌後に試薬添加、３０秒後に１０秒間白水を
排出、３０秒間白水採取また、下記の条件でＣ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒによる濾
水量（ｍｌ）の測定を行い、結果を表６に示す。Ｃ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒ条件；紙料（スラリー）１０
００ｍｌ採取〈テスト１〉攪拌回転数８００ｒ．ｐ．ｍ．（高剪断力
想定条件）試薬添加後攪拌開始、３０秒攪拌後に試薬添加、３
０秒後に攪拌停止Ｃ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒに紙料を投入し、側管から得
られる濾水量を測定した。

【００７８】（実施例２８〜２９）「攪拌条件の変化と
効果の関係」実施例１〜４と同様にして紙料を準備した（カチオン要
求量０．０８ｍｅｑ／リットル）。下記の条件で総歩留
率（％）および灰分歩留率（％）を測定した。測定結果
を表６に示す。〈テスト２〉攪拌回転数１０００ｒ．ｐ．ｍ．にて試薬
添加後攪拌開始３０秒攪拌後に６００ｒ．ｐ．ｍ．に変更（低剪断力を
想定条件）試薬添加、３０秒後に１０秒間白水を排出、３０秒間
白水採取また、下記の条件でＣ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒによる濾
水量（ｍｌ）の測定を行い、結果を表６に示す。〈テスト２〉試薬を添加する前に３００ｒ．ｐ．ｍ．
に回転数を調整する（低剪断力想定条件）。試薬添加後攪拌開始、３０秒攪拌後に試薬添加、３
０秒後に攪拌停止Ｃ．Ｓ．Ｆ．Ｔｅｓｔｅｒに紙料を投入し、側管から得
られる濾水量を測定した。

【００７９】

【表６】

【００８０】表６から、試薬の添加時の攪拌回転数が
低い方が効果が良好であることが判る（実施例２８、２
９）。従って、実機マシンではファンポンプ前後の添加
方法よりも、スクリーン前後の方が高い歩留率が期待さ
れる。

【００８１】（実施例３０〜３３）「タンニンとポリマ
ーの添加順序と効果」実施例１〜４と同様にして紙料を準備し（カチオン要求
量０．０８ｍｅｑ／リットル）、タンニン酸とポリマー
［ポリエチレンオキサイドＰＥＯ−Ａ、分子量８００万
あるいは櫛型ポリマー試作Ｎｏ．９］の添加順序を表７
に示したような添加順序で行った以外は実施例１〜４と
同様の条件で総歩留率（％）および灰分歩留率（％）を
測定した。測定結果を表７に示す。

【００８２】（比較例１１）試薬を用いず、試薬と
してカチオン性ポリマー比較２を用いた以外は実施例３
０〜３３と同様にして総歩留率（％）および灰分歩留率
（％）を測定した。測定結果を表７に示す。

【００８３】

【表７】

【００８４】表７から、実施例３０〜３３の場合はいず
れも比較例１１より優れた総歩留率および灰分歩留率が
得られるが、タンニン酸とポリマーの添加順序はポリマ
ーが後の方が高い総歩留率および高い灰分歩留率が得ら
れることが判る（実施例３０、３１）。従って、実機マ
シンでの添加方法は、ポリマーをスクリーンの前に添加
した場合、タンニンはファンポンプ入口または出口に添
加し、ポリマーがスクリーン出口の添加であれば、タン
ニンはファンポンプの出口またはスクリーン入口への添
加がより高い効果が得られる可能性が大きい。

【００８５】

【発明の効果】製紙工程における抄紙時に歩留向上およ
び／または濾水性向上を図る目的でタンニンを含有する
物質と前記構造式（１）を含有するポリマーを併用して
紙料中に添加する本発明の抄紙方法は、環境ホルモン物
質と疑われているビスフェノールＡなどを用いないので
環境にやさしい抄紙方法であり、機械パルプや古紙およ
び脱インキ・パルプを含む紙料に対して、アニオン性物
質や懸濁コロイド物質などに影響を受けずに安定した填
料および微細繊維などの歩留向上並びに濾水性向上を図
ることができる。

【００８６】前記タンニンを含有する物質が、加水分解
型タンニンおよび／またはタンニン酸であると、優れた
効果が得られる上、市販品を用いることもでき入手が容
易であり、経済的である。

【００８７】前記構造式（１）を含有するポリマーが、
ポリエチレンオキサイドであると優れた効果が得られる
上、市販品を用いることもでき入手が容易であり、経済
的である。

【００８８】前記ポリエチレンオキサイドの分子量が２
００万以上であると、より優れた効果が得られる。

【００８９】前記構造式（１）を含有するポリマーが、
前記構造式（２）を示すモノマーを単独重合するかまた
は共重合した櫛形の分子構造を有する櫛形ポリマーであ
るとより優れた効果が得られる。

【００９０】前記櫛形ポリマーが前記構造式（２）を示
すモノマーを２〜１００モル％の範囲で（共）重合した
ポリマーであると、優れた効果が得られる上、通常の方
法で容易にポリマーを得ることができる。

【００９１】前記櫛形ポリマーが前記構造式（２）を示
すモノマーとアクリルアミドを共重合したポリマーであ
ると、優れた効果が得られる上、通常の方法で容易にポ
リマーを得ることができ、経済的である。

【００９２】前記櫛形ポリマーが、１規定食塩水溶液中
での０．５重量％ポリマー溶液粘度が１０ｍＰａ・ｓ以
上であると、より優れた効果が得られる。

【００９３】タンニンの添加量が、全紙料に対して０．
０１〜０．５重量％であると、優れた効果が得られる
上、経済的である。

【００９４】前記構造式（１）を含有するポリマーの添
加量が、全紙料に対して０．０１〜０．１重量％である
と、優れた効果が得られる上、経済的である。

【００９５】タンニンと前記構造式（１）を含有するポ
リマーの添加量の重量比が、タンニン：ポリマー＝１：
１〜１０：１であると、優れた効果が得られる上、経済
的である。

【００９６】前記タンニンを含有する物質を最後の抄紙
工程中の高剪断手段の前に添加し、前記構造式（１）を
含有するポリマーを最後の高剪断手段の後に添加する
と、より優れた効果が得られる。

【００９７】前記高剪断手段がスクリーン、ファンポン
プおよびこれらの組み合わせから選択されるものであっ
ても、優れた効果が得られる。

【００９８】前記高剪断手段がスクリーンであっても、
優れた効果が得られる。

【００９９】前記タンニンを含有する物質と前記構造式
（１）を含有するポリマーを併用して添加される紙料中
に機械パルプおよび／または古紙が含まれていても、ア
ニオン性物質や懸濁コロイド物質などに影響を受けずに
安定した填料および微細繊維などの歩留向上並びに濾水
性向上を図ることができるという優れた効果が得られ
る。

【０１００】前記タンニンを含有する物質と前記構造式
（１）を含有するポリマーを併用して添加される紙料の
保留粒子径５μｍの濾紙にて濾過された濾液が、カチオ
ン要求量０．０１ｍｅｑ／リットル以上であっても、優
れた効果が得られる。

【０１０１】前記機械パルプがサーモメカニカルパルプ
であっても、優れた効果が得られる。

【０１０２】前記古紙が、脱墨インキ・パルプであって
も、優れた効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大原工東京都品川区西五反田２−20−１ハイモ株式会社内 (72)発明者若松英之東京都品川区西五反田２−20−１ハイモ株式会社内Ｆターム(参考） 4L055 AC03 AC09 AG43 AG71 AG72 AG88 AH18 BD12 BD13 EA16 EA25 EA29 EA30 EA32 FA08 FA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】製紙工程における抄紙時に歩留向上およ
び／または濾水性向上を図る目的でタンニンを含有する
物質と下記構造式（１）を含有するポリマーを併用して
紙料中に添加することを特徴とする抄紙方法。【化１】
【請求項２】前記タンニンを含有する物質が、加水分
解型タンニンおよび／またはタンニン酸であることを特
徴とする請求項１記載の抄紙方法。
【請求項３】前記構造式（１）を含有するポリマー
が、ポリエチレンオキサイドであることを特徴とする請
求項１あるいは請求項２記載の抄紙方法。
【請求項４】前記ポリエチレンオキサイドの分子量が
２００万以上であることを特徴とする請求項３記載の抄
紙方法。
【請求項５】前記構造式（１）を含有するポリマー
が、下記構造式（２）を示すモノマーを単独重合するか
または共重合した櫛形の分子構造を有する櫛形ポリマー
であることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載
の抄紙方法。【化２】
【請求項６】前記櫛形ポリマーが前記構造式（２）を
示すモノマーを２〜１００モル％の範囲で（共）重合し
たポリマーであることを特徴とする請求項５記載の抄紙
方法。
【請求項７】前記櫛形ポリマーが前記構造式（２）を
示すモノマーとアクリルアミドを共重合したポリマーで
あることを特徴とする請求項５あるいは請求項６記載の
抄紙方法。
【請求項８】前記櫛形ポリマーが、１規定食塩水溶液
中での０．５重量％ポリマー溶液粘度が１０ｍＰａ・ｓ
以上であることを特徴とする請求項５から請求項７のい
ずれかに記載の抄紙方法。
【請求項９】タンニンの添加量が、全紙料に対して
０．０１〜０．５重量％であることを特徴とする請求項
１から請求項８のいずれかに記載の抄紙方法。
【請求項１０】前記構造式（１）を含有するポリマー
の添加量が、全紙料に対して０．０１〜０．１重量％で
あることを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか
に記載の抄紙方法。
【請求項１１】タンニンと前記構造式（１）を含有す
るポリマーの添加量の重量比が、タンニン：ポリマー＝
１：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１から
請求項１０のいずれかに記載の抄紙方法。
【請求項１２】前記タンニンを含有する物質を最後の
抄紙工程中の高剪断手段の前に添加し、前記構造式
（１）を含有するポリマーを最後の高剪断手段の後に添
加することを特徴とする請求項１から請求項１１のいず
れかに記載の抄紙方法。
【請求項１３】前記高剪断手段がスクリーン、ファン
ポンプおよびこれらの組み合わせから選択されることを
特徴とする請求項１２記載の抄紙方法。
【請求項１４】前記高剪断手段がスクリーンであるこ
とを特徴とする請求項１２あるいは請求項１３記載の抄
紙方法。
【請求項１５】前記タンニンを含有する物質と前記構
造式（１）を含有するポリマーを併用して添加される紙
料中に機械パルプおよび／または古紙を含むことを特徴
とする請求項１から請求項１４のいずれかに記載の抄紙
方法。
【請求項１６】前記タンニンを含有する物質と前記構
造式（１）を含有するポリマーを併用して添加される紙
料の保留粒子径５μｍの濾紙にて濾過された濾液が、カ
チオン要求量０．０１ｍｅｑ／リットル以上であること
を特徴とする請求項１から請求項１５のいずれかに記載
の抄紙方法。
【請求項１７】前記機械パルプがサーモメカニカルパ
ルプであることを特徴とする請求項１５あるいは請求項
１６記載の抄紙方法。
【請求項１８】前記古紙が、脱墨インキ・パルプであ
ることを特徴とする請求項１５から請求項１７のいずれ
かに記載の抄紙方法。