JP2000248066A - フルオロシリコーンポリマーの重合法 - Google Patents
フルオロシリコーンポリマーの重合法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
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- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オルガノシリル末端停止ジオルガノポリシロ
キサン流体の製造方法の提供。 【解決手段】 触媒量の線状ホスホニトリル酸の存在下
で末端停止用有機化合物をフルオロシリコーン三量体と
反応させて反応系を形成する段階、及び上記線状ホスホ
ニトリル酸を不活性化して、揮発分を含むオルガノシリ
ル末端停止ジオルガノポリシロキサン流体を生成させる
段階を含んでなるオルガノシリル末端停止ジオルガノポ
リシロキサン流体の製造方法。
キサン流体の製造方法の提供。 【解決手段】 触媒量の線状ホスホニトリル酸の存在下
で末端停止用有機化合物をフルオロシリコーン三量体と
反応させて反応系を形成する段階、及び上記線状ホスホ
ニトリル酸を不活性化して、揮発分を含むオルガノシリ
ル末端停止ジオルガノポリシロキサン流体を生成させる
段階を含んでなるオルガノシリル末端停止ジオルガノポ
リシロキサン流体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフルオロシリコーン
ポリマーの製造方法に関する。
ポリマーの製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】フルオロシリコーンポリマーは、
シリコーングリース、作動液、消泡組成物及び剥離紙組
成物のような様々な用途に使用されている。Ｂｌｕｓｔ
ｅｉｎの米国特許第４２６７２９８号には、水酸化カリ
ウム及び水又はシラノール末端停止シロキサンの存在下
でフルオロ置換環状トリシロキサンを自己重合するか或
いは他のシクロトリシロキサンと反応させることによっ
てトリオルガノシリル末端停止ジオルガノポリシロキサ
ン流体を製造する方法が開示されている。得られるジシ
ラノール停止フルオロシリコーンオイルを次いで大過剰
のトリメチルクロロシランと反応させてトリメチルシロ
キシ末端を与える。連鎖停止反応で生ずる過剰のクロロ
シランと塩酸副生物は、過剰のメタノールを反応系に加
え、次いでメタノール、ＨＣｌ及びトリメトキシシラン
を生成物からストリッピングすることによって除去され
る。
シリコーングリース、作動液、消泡組成物及び剥離紙組
成物のような様々な用途に使用されている。Ｂｌｕｓｔ
ｅｉｎの米国特許第４２６７２９８号には、水酸化カリ
ウム及び水又はシラノール末端停止シロキサンの存在下
でフルオロ置換環状トリシロキサンを自己重合するか或
いは他のシクロトリシロキサンと反応させることによっ
てトリオルガノシリル末端停止ジオルガノポリシロキサ
ン流体を製造する方法が開示されている。得られるジシ
ラノール停止フルオロシリコーンオイルを次いで大過剰
のトリメチルクロロシランと反応させてトリメチルシロ
キシ末端を与える。連鎖停止反応で生ずる過剰のクロロ
シランと塩酸副生物は、過剰のメタノールを反応系に加
え、次いでメタノール、ＨＣｌ及びトリメトキシシラン
を生成物からストリッピングすることによって除去され
る。
【０００３】Ｂｌｕｅｓｔｅｉｎの方法ではかなりの量
の酸性メタノール廃棄物が生じ、オイルは約８５％しか
生成せず、揮発分が１５％生じる。この方法はバラツキ
が多く、所望目標粘度の生成物を得るのが難しい。その
結果、最終的な粘度規格を達成するため異なるバッチの
フルオロシリコーン流体をブレンドするのが通例であ
る。Ｂｒｏｗｎの米国特許第３６０７８９９号には、酸
活性化白土の存在下でフルオロシリコーン三量体をヘキ
サメチルジシロキサンと反応させてフルオロシリコーン
オイルを製造する方法が開示されている。この方法も、
７５〜９０℃の温度で最初の反応を行い、次いで１２０
〜１４０℃で後段の反応を行うという点で面倒である。
反応系は次いで冷却し、濾過により酸活性化白土を取り
除かねばならない。約１０００ｃｐｓを超える粘度の生
成物については、酸活性化白土の除去が困難である。か
かる生成物はまず溶剤に溶解しなければならず、その溶
液を濾過して白土を除去し、続いてストリッピングによ
り溶剤を除去する必要がある。高温で長時間ストリッピ
ングした後の生成物の収率は６８〜８２％であると記載
されている。この方法でも役に立たない揮発性フルオロ
シリコーン廃棄物が生じ、経費が増すだけでなく、プロ
セスがさらに難しくなる。
の酸性メタノール廃棄物が生じ、オイルは約８５％しか
生成せず、揮発分が１５％生じる。この方法はバラツキ
が多く、所望目標粘度の生成物を得るのが難しい。その
結果、最終的な粘度規格を達成するため異なるバッチの
フルオロシリコーン流体をブレンドするのが通例であ
る。Ｂｒｏｗｎの米国特許第３６０７８９９号には、酸
活性化白土の存在下でフルオロシリコーン三量体をヘキ
サメチルジシロキサンと反応させてフルオロシリコーン
オイルを製造する方法が開示されている。この方法も、
７５〜９０℃の温度で最初の反応を行い、次いで１２０
〜１４０℃で後段の反応を行うという点で面倒である。
反応系は次いで冷却し、濾過により酸活性化白土を取り
除かねばならない。約１０００ｃｐｓを超える粘度の生
成物については、酸活性化白土の除去が困難である。か
かる生成物はまず溶剤に溶解しなければならず、その溶
液を濾過して白土を除去し、続いてストリッピングによ
り溶剤を除去する必要がある。高温で長時間ストリッピ
ングした後の生成物の収率は６８〜８２％であると記載
されている。この方法でも役に立たない揮発性フルオロ
シリコーン廃棄物が生じ、経費が増すだけでなく、プロ
セスがさらに難しくなる。
【０００４】当技術分野では、生成物が大量に得られ、
廃棄物の少ないプロセスで、フルオロシリコーンオイル
を高収率で効率的に生成させるプロセスに対するニーズ
が存在する。
廃棄物の少ないプロセスで、フルオロシリコーンオイル
を高収率で効率的に生成させるプロセスに対するニーズ
が存在する。
【０００５】
【発明の概要】本発明の方法は、触媒量の線状窒化塩化
リン（ＬＰＮＣ；linear phosphonitrilic chloride）
の存在下でフルオロシリコーン三量体と末端停止用有機
化合物を反応させて末端停止ジオルガノポリシロキサン
流体を生じさせ、ＬＰＮＣを不活性化して反応を停止す
ることを含んでなる。任意には、得られた末端停止ジオ
ルガノポリシロキサン流体から揮発分をストリッピング
してもよい。
リン（ＬＰＮＣ；linear phosphonitrilic chloride）
の存在下でフルオロシリコーン三量体と末端停止用有機
化合物を反応させて末端停止ジオルガノポリシロキサン
流体を生じさせ、ＬＰＮＣを不活性化して反応を停止す
ることを含んでなる。任意には、得られた末端停止ジオ
ルガノポリシロキサン流体から揮発分をストリッピング
してもよい。
【０００６】
【発明の詳しい説明】本発明の方法は触媒量の線状窒化
塩化リン（ＬＰＮＣ）の存在下でフルオロシリコーン三
量体と末端停止用有機化合物を反応させて末端停止ジオ
ルガノポリシロキサン流体を生じさせ、ＬＰＮＣを不活
性化して反応を停止することを含んでなる。任意には、
得られた末端停止ジオルガノポリシロキサン流体は、加
熱し、真空に引くか或いは窒素パージするなどの方法に
よって揮発分を除去することにより揮発分をストリッピ
ングしてもよい。
塩化リン（ＬＰＮＣ）の存在下でフルオロシリコーン三
量体と末端停止用有機化合物を反応させて末端停止ジオ
ルガノポリシロキサン流体を生じさせ、ＬＰＮＣを不活
性化して反応を停止することを含んでなる。任意には、
得られた末端停止ジオルガノポリシロキサン流体は、加
熱し、真空に引くか或いは窒素パージするなどの方法に
よって揮発分を除去することにより揮発分をストリッピ
ングしてもよい。
【０００７】本発明で用いられるフルオロシリコーン三
量体は以下の一般式（Ｉ）を有する。
量体は以下の一般式（Ｉ）を有する。
【０００８】
【化１】
【０００９】式中、Ｒ1は炭素原子数１〜８の一価炭化
水素であり、Ｒ2は炭素原子数３〜８のペルフルオロア
ルキルエチレニル基である。本発明において有用なトリ
フルオロシリコーン三量体のうち、１，３，５−トリス
（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，３，５−
トリメチルシクロトリシロキサンが好ましい。
水素であり、Ｒ2は炭素原子数３〜８のペルフルオロア
ルキルエチレニル基である。本発明において有用なトリ
フルオロシリコーン三量体のうち、１，３，５−トリス
（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，３，５−
トリメチルシクロトリシロキサンが好ましい。
【００１０】本発明で使用し得る末端停止用有機化合物
としては、特に限定されないが、ヘキサオルガノジシロ
キサン、有機無水物、ハロシラン、アセトキシシラン及
びこれらの混合物がある。
としては、特に限定されないが、ヘキサオルガノジシロ
キサン、有機無水物、ハロシラン、アセトキシシラン及
びこれらの混合物がある。
【００１１】本発明での使用に好適なヘキサオルガノジ
シロキサンは下記の一般式（II）のものである。
シロキサンは下記の一般式（II）のものである。
【００１２】
【化２】
【００１３】式中、Ｒ基は独立に水素、ヒドロキシル、
炭素原子数１〜８のアルキル及び炭素原子数２〜８のビ
ニル基である。本発明での使用に好適なヘキサオルガノ
ジシロキサンの具体例には、特に限定されないが、ヘキ
サメチルジシロキサン、テトラメチルジシロキサン及び
ジビニルテトラメチルジシロキサンがある。
炭素原子数１〜８のアルキル及び炭素原子数２〜８のビ
ニル基である。本発明での使用に好適なヘキサオルガノ
ジシロキサンの具体例には、特に限定されないが、ヘキ
サメチルジシロキサン、テトラメチルジシロキサン及び
ジビニルテトラメチルジシロキサンがある。
【００１４】本発明での使用に好適なハロゲン化シラン
は一般式式Ｒ3ＳｉＸを有する。式中、Ｒは炭素原子数
１〜８の一価アルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニ
ル基、炭素原子数４〜８のシクロアルキル基、炭素原子
数６〜８の単核アリール基であり、Ｘはハロゲン、好ま
しくは塩素である。本発明での使用に好適なハロゲン化
シランの具体例には、特に限定されないが、トリメチル
クロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、３，３，
３−トリフルオロプロピルジメチルクロロシラン及びフ
ェニルジメチルクロロシランがある。
は一般式式Ｒ3ＳｉＸを有する。式中、Ｒは炭素原子数
１〜８の一価アルキル基、炭素原子数２〜８のアルケニ
ル基、炭素原子数４〜８のシクロアルキル基、炭素原子
数６〜８の単核アリール基であり、Ｘはハロゲン、好ま
しくは塩素である。本発明での使用に好適なハロゲン化
シランの具体例には、特に限定されないが、トリメチル
クロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、３，３，
３−トリフルオロプロピルジメチルクロロシラン及びフ
ェニルジメチルクロロシランがある。
【００１５】本発明の一つの実施形態では、フルオロシ
リコーン三量体を触媒量の線状窒化塩化リン（ＬＰＮ
Ｃ）の存在下でヘキサオルガノジシロキサンと反応させ
る。触媒量のＬＰＮＣとは概して約５０ｐｐｍ以上のＬ
ＰＮＣである。反応は略室温から約１３０℃、さらに好
ましくは約５５〜１２０℃、最も好ましくは約７０〜１
００℃の温度で行うことができる。この温度範囲でスム
ーズな反応が起こり、生成物の粘度は約２〜４時間で平
衡粘度に近づく。
リコーン三量体を触媒量の線状窒化塩化リン（ＬＰＮ
Ｃ）の存在下でヘキサオルガノジシロキサンと反応させ
る。触媒量のＬＰＮＣとは概して約５０ｐｐｍ以上のＬ
ＰＮＣである。反応は略室温から約１３０℃、さらに好
ましくは約５５〜１２０℃、最も好ましくは約７０〜１
００℃の温度で行うことができる。この温度範囲でスム
ーズな反応が起こり、生成物の粘度は約２〜４時間で平
衡粘度に近づく。
【００１６】ＬＰＮＣは概してＬＰＮＣが塩化メチレン
中に溶解した溶液の形態である。通例、塩化メチレン中
のＬＰＮＣの２％溶液をストック溶液として使用する。
塩化メチレン中のＬＰＮＣの濃度は、反応系に加えたと
きのＬＰＮＣの最終濃度が５０ｐｐｍ以上になるように
する。
中に溶解した溶液の形態である。通例、塩化メチレン中
のＬＰＮＣの２％溶液をストック溶液として使用する。
塩化メチレン中のＬＰＮＣの濃度は、反応系に加えたと
きのＬＰＮＣの最終濃度が５０ｐｐｍ以上になるように
する。
【００１７】反応はＬＰＮＣの不活性化によって停止す
る。揮発分は高沸点の環状六量体の形成によって影響さ
れる。純粋ポリマーを所望するか否かによって、環状六
量体を除去してもよいし、除去しなくてもよい。低温用
途では、六量体は蒸発せず、環状六量体を除去する必要
はない。反応で生成する環状分子のうち、環状分子の１
〜２％は四量体及び五量体であり、ストリッピングプロ
セスで除去される。ただし、５〜６％は環状六量体であ
り、ストリッピングプロセスでは除去されないか、スト
リッピングに格段に高い温度を要する。収率の決定は概
して減量に基づく。これは試料を１５ｍｍＨｇで１３５
℃に４５分間加熱することによって実施される。残りの
重量がポリマーと考えられる。ただし、減量に基づくポ
リマー収率の計算は環状六量体を含むポリマー溶液につ
いては正確でない。反応時間を長くすれば揮発分は約８
％にもなり得るが、そのような長い反応時間は容易に避
けることができる。
る。揮発分は高沸点の環状六量体の形成によって影響さ
れる。純粋ポリマーを所望するか否かによって、環状六
量体を除去してもよいし、除去しなくてもよい。低温用
途では、六量体は蒸発せず、環状六量体を除去する必要
はない。反応で生成する環状分子のうち、環状分子の１
〜２％は四量体及び五量体であり、ストリッピングプロ
セスで除去される。ただし、５〜６％は環状六量体であ
り、ストリッピングプロセスでは除去されないか、スト
リッピングに格段に高い温度を要する。収率の決定は概
して減量に基づく。これは試料を１５ｍｍＨｇで１３５
℃に４５分間加熱することによって実施される。残りの
重量がポリマーと考えられる。ただし、減量に基づくポ
リマー収率の計算は環状六量体を含むポリマー溶液につ
いては正確でない。反応時間を長くすれば揮発分は約８
％にもなり得るが、そのような長い反応時間は容易に避
けることができる。
【００１８】ＬＰＮＣは塩基を添加してＬＰＮＣを中和
することによって不活性化し得る。如何なる強塩基も本
発明での使用に適している。使用に適した塩基の具体例
には、特に限定されないが、炭酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム、炭酸カルシウム、アミン等がある。触媒を塩
基で不活性化する場合、強塩基は解重合触媒であるので
過剰の塩基を使用しないのが好ましい。不活性化の好ま
しい方法は２〜５倍過剰のヘキサメチルジシラザンであ
る。このシラザンを使用すると不溶性塩化アンモニウム
が生成し、生成物が曇る。２０ｍｍＨｇで２５０℃のよ
うな高温ストリッピングを用いると、塩化アンモニウム
がストリッピングされ、透明生成物を与える。ＮａＨＣ
Ｏ3又はＮａＯＨで不活性化すると不溶性の塩が生じる
が、かかる塩はストリッピングすることができず、生成
物から濾過する必要があり、好ましくない。
することによって不活性化し得る。如何なる強塩基も本
発明での使用に適している。使用に適した塩基の具体例
には、特に限定されないが、炭酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム、炭酸カルシウム、アミン等がある。触媒を塩
基で不活性化する場合、強塩基は解重合触媒であるので
過剰の塩基を使用しないのが好ましい。不活性化の好ま
しい方法は２〜５倍過剰のヘキサメチルジシラザンであ
る。このシラザンを使用すると不溶性塩化アンモニウム
が生成し、生成物が曇る。２０ｍｍＨｇで２５０℃のよ
うな高温ストリッピングを用いると、塩化アンモニウム
がストリッピングされ、透明生成物を与える。ＮａＨＣ
Ｏ3又はＮａＯＨで不活性化すると不溶性の塩が生じる
が、かかる塩はストリッピングすることができず、生成
物から濾過する必要があり、好ましくない。
【００１９】別法として、ＬＰＮＣ触媒は熱によって不
活性化し得る。塩基不活性化よりも熱不活性化のほうが
好ましい。熱による不活性化が好ましいのは塩の蓄積を
防げるからである。熱による不活性化は反応系を約１５
０℃以上の温度に約１時間加熱することによって達成し
得る。
活性化し得る。塩基不活性化よりも熱不活性化のほうが
好ましい。熱による不活性化が好ましいのは塩の蓄積を
防げるからである。熱による不活性化は反応系を約１５
０℃以上の温度に約１時間加熱することによって達成し
得る。
【００２０】生成物の最高収率に最適なサイクル時間よ
りも長いサイクル時間が熱不活性化に必要とされるの
で、熱による不活性化は約５〜８％の揮発分濃度をもた
らす。しかし、反応生成物を高温ストリッピングに付す
ことによって生成物約９９％の収率に近づくように揮発
分の量を減らすことができる。揮発分を約１％まで減ら
すには高温ストリッピングが必要とされるが、このプロ
セスによって経費がかかり役に立たないフルオロシリコ
ーン廃棄物流の量が激減する。さらに、約５０〜１００
０００ｃｐｓもしくはそれ以上の粘度を得ることができ
る。
りも長いサイクル時間が熱不活性化に必要とされるの
で、熱による不活性化は約５〜８％の揮発分濃度をもた
らす。しかし、反応生成物を高温ストリッピングに付す
ことによって生成物約９９％の収率に近づくように揮発
分の量を減らすことができる。揮発分を約１％まで減ら
すには高温ストリッピングが必要とされるが、このプロ
セスによって経費がかかり役に立たないフルオロシリコ
ーン廃棄物流の量が激減する。さらに、約５０〜１００
０００ｃｐｓもしくはそれ以上の粘度を得ることができ
る。
【００２１】ストリッピングの温度は概して約１５０〜
２５０℃である。さらに好ましくは、温度範囲は約１７
５〜２３０℃である。最も好ましくは、温度範囲は約１
９０〜２２０℃である。温度の選択はストリッピングの
行われる圧力も考慮に入れて行われる。通例、ストリッ
ピングは３ｍｍＨｇの圧力及び約２２０℃の温度で実施
される。
２５０℃である。さらに好ましくは、温度範囲は約１７
５〜２３０℃である。最も好ましくは、温度範囲は約１
９０〜２２０℃である。温度の選択はストリッピングの
行われる圧力も考慮に入れて行われる。通例、ストリッ
ピングは３ｍｍＨｇの圧力及び約２２０℃の温度で実施
される。
【００２２】本発明の別の実施形態では、触媒量のＬＰ
ＮＣの存在下でフルオロシリコーン三量体を有機無水物
と反応させて、ジアセトキシ末端フルオロシリコーンオ
イルを得る。この実施形態における好適な有機無水物に
は、無水酢酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
プロピオン酸、無水酪酸等がある。
ＮＣの存在下でフルオロシリコーン三量体を有機無水物
と反応させて、ジアセトキシ末端フルオロシリコーンオ
イルを得る。この実施形態における好適な有機無水物に
は、無水酢酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
プロピオン酸、無水酪酸等がある。
【００２３】別の実施形態では、触媒量のＬＰＮＣの存
在下でフルオロシリコーン三量体をアセトキシシランと
反応させる。好適なアセトキシシランには、メチルトリ
アセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン及びこ
れらの二量体がある。
在下でフルオロシリコーン三量体をアセトキシシランと
反応させる。好適なアセトキシシランには、メチルトリ
アセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン及びこ
れらの二量体がある。
【００２４】
【実施例】例１ フルオロシリコーン環状三量体４００ｇとヘキサメチル
ジシロキサン１２ｇを攪拌機の付いたフラスコに入れ
た。このバッチを１００℃に加熱し、塩化メチレン中に
溶解した線状窒化塩化リン（ＬＰＮＣ）の２％溶液４ｇ
を加えた。５時間重合後、ヘキサメチルジシラザン５滴
を加えてＬＰＮＣを不活性化した。このバッチを３ｍｍ
Ｈｇで２２０℃に加熱して、揮発分６０ｇを除去した。
粘度１０６０ｃｐｓのフルオロシリコーンオイルが３３
５ｇの量で得られ、最終減量は０．６７％であった。
ジシロキサン１２ｇを攪拌機の付いたフラスコに入れ
た。このバッチを１００℃に加熱し、塩化メチレン中に
溶解した線状窒化塩化リン（ＬＰＮＣ）の２％溶液４ｇ
を加えた。５時間重合後、ヘキサメチルジシラザン５滴
を加えてＬＰＮＣを不活性化した。このバッチを３ｍｍ
Ｈｇで２２０℃に加熱して、揮発分６０ｇを除去した。
粘度１０６０ｃｐｓのフルオロシリコーンオイルが３３
５ｇの量で得られ、最終減量は０．６７％であった。
【００２５】例２ フルオロシリコーン三量体１０３ｇとトリメチルクロロ
シラン３．６ｇを攪拌機と凝縮器の付いたフラスコに入
れ、７０℃に加熱した。このバッチに、２％ＬＰＮＣ触
媒溶液０．４ｇを加えた。三量体の開環重合による発熱
反応によって１０分以内にバッチ温度が７５℃に上昇し
た。バッチ温度を８０℃に上げ、１時間、２時間及び３
時間後に試料を採取した。１３５℃、２ｍｍＨｇで４５
分間の試料の減量はそれぞれ３６％、１２％及び１０％
であった。触媒添加時から４時間後に、バッチを２５℃
に冷却し、ヘキサメチルジシラザン５．３ｇを反応系に
加えたところ、温度が２９℃に上昇した。生成物は塩化
アンモニウムの生成のためひどく曇っていた。反応内容
物を高回転速度で振盪し４ｍｍＨｇの真空に引いた。バ
ッチ温度を２０分間２６０℃に上げて揮発成分を除去し
た。粘度１２２０ｃｐｓの透明な生成物オイル（８７．
５ｇ）が単離され、減量は０．２５％であった（１３５
℃、２ｍｍＨｇ、４５分間）。本発明の技術的思想から
逸脱することなく幾多の変更及び置換をなすことができ
ることは当業者には自明であろう。前記の実施例は本発
明の例示を目的としたものであって、本発明の技術的範
囲を限定もしくは制限するものと解すべきではなく、本
発明の技術的範囲は特許請求の範囲によって規定され
る。
シラン３．６ｇを攪拌機と凝縮器の付いたフラスコに入
れ、７０℃に加熱した。このバッチに、２％ＬＰＮＣ触
媒溶液０．４ｇを加えた。三量体の開環重合による発熱
反応によって１０分以内にバッチ温度が７５℃に上昇し
た。バッチ温度を８０℃に上げ、１時間、２時間及び３
時間後に試料を採取した。１３５℃、２ｍｍＨｇで４５
分間の試料の減量はそれぞれ３６％、１２％及び１０％
であった。触媒添加時から４時間後に、バッチを２５℃
に冷却し、ヘキサメチルジシラザン５．３ｇを反応系に
加えたところ、温度が２９℃に上昇した。生成物は塩化
アンモニウムの生成のためひどく曇っていた。反応内容
物を高回転速度で振盪し４ｍｍＨｇの真空に引いた。バ
ッチ温度を２０分間２６０℃に上げて揮発成分を除去し
た。粘度１２２０ｃｐｓの透明な生成物オイル（８７．
５ｇ）が単離され、減量は０．２５％であった（１３５
℃、２ｍｍＨｇ、４５分間）。本発明の技術的思想から
逸脱することなく幾多の変更及び置換をなすことができ
ることは当業者には自明であろう。前記の実施例は本発
明の例示を目的としたものであって、本発明の技術的範
囲を限定もしくは制限するものと解すべきではなく、本
発明の技術的範囲は特許請求の範囲によって規定され
る。
フロントページの続き (72)発明者 ナンシー・イー・ゴッシュ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、イース ト・グリーンブッシュ、キャッスルトン・ アヴェニュー、23番
Claims (13)
- 【請求項１】 触媒量の線状ホスホニトリル酸の存在下
で末端停止用有機化合物をフルオロシリコーン三量体と
反応させて反応系を形成する段階、及び上記線状ホスホ
ニトリル酸を不活性化して、揮発分を含むオルガノシリ
ル末端停止ジオルガノポリシロキサン流体を生成させる
段階を含んでなるオルガノシリル末端停止ジオルガノポ
リシロキサン流体の製造方法。 - 【請求項２】 前記線状窒化塩化リンを中和するのに十
分な量の塩基を加えることにより前記線状窒化塩化リン
を不活性化する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記塩基が水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリ
ウム、シラザン、アンモニア、シクロヘキシルアミン及
びブチルアミンからなる群から選択される、請求項２記
載の方法。 - 【請求項４】 前記反応系を約１５０℃以上に加熱する
ことにより前記窒化塩化リンを不活性化する、請求項１
記載の方法。 - 【請求項５】 前記オルガノシリル末端停止ジオルガノ
ポリシロキサンを約１５０℃以上の温度に加熱し、揮発
分を除去することにより、前記オルガノシリル末端停止
ジオルガノポリシロキサンから前記揮発分をストリッピ
ングする段階をさらに含んでなる、請求項１記載の方
法。 - 【請求項６】 真空に引くことにより前記揮発分を除去
する、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 窒素パージにより前記揮発分を除去す
る、請求項５記載の方法。 - 【請求項８】 前記末端停止用有機化合物がヘキサオル
ガノジシロキサン、有機無水物、ハロシラン、アセトキ
シシラン及びこれらの混合物からなる群から選択され
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 前記ヘキサオルガノジシロキサンがヘキ
サメチルジシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン及びこれらの混合物か
らなる群から選択される、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 前記ハロシランが式Ｒ3ＳｉＸ（式
中、Ｒは独立に炭素原子数１〜８の一価アルキル基、炭
素原子数２〜８のアルケニル基、炭素原子数４〜８のシ
クロアルキル基、炭素原子数６〜８の単核アリール基又
は炭素原子数３〜８のペルフルオロアルキルエチレニル
基であり、Ｘはハロゲンである）のものである、請求項
８記載の方法。 - 【請求項１１】 前記有機無水物が、無水酢酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水プロピオン酸、無水酪
酸及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求
項８記載の方法。 - 【請求項１２】 前記ハロシランがトリメチルクロロシ
ラン、ビニルジメチルクロロシラン、３，３，３−トリ
フルオロプロピルジメチルクロロシラン、フェニルジメ
チルクロロシラン及びこれらの混合物からなる群から選
択される、請求項８記載の方法。 - 【請求項１３】 前記アセトキシシランがメチルトリア
セトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン及びこれ
らの混合物並びにこれらの二量体からなる群から選択さ
れる、請求項１２記載の方法。
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