JP2000186195A - Flame retarded insulation sheet - Google Patents

Flame retarded insulation sheet

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JP2000186195A
JP2000186195A JP24563399A JP24563399A JP2000186195A JP 2000186195 A JP2000186195 A JP 2000186195A JP 24563399 A JP24563399 A JP 24563399A JP 24563399 A JP24563399 A JP 24563399A JP 2000186195 A JP2000186195 A JP 2000186195A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject sheet excellent in heat resistance and flame retardancy, not containing a flame retardant or the like including a halogen as an essential component, and useful as an insulation sheet for an electric or electronic equipment or the like by constituting the sheet of a composition comprising a polyphenylene ether-based resin, a phosphoric acid ester-based compound and the like. SOLUTION: This flame retarded insulation sheet is composed of a composition comprising (A) a polyphenylene ether-based resin preferably having 0.40-0.6 dl/g intrinsic viscosity measured in chloroform at 30 deg.C, such as poly(2,6- dimethyl-1,4-phenylene ether), (B) a phosphoric acid ester-based compound such as triphenyl phosphate, (C) preferably a dispersing element having <=100 μm maximum distance between both ends and >=2 aspect ratio (preferably polyorganosiloxane or the like), preferably regulated so that the amount of the component B based on 100 pts.wt. component A may be 2-65 pts.wt., and the proportion of the component C based on the total amount of the composition may be 0.3-10 wt.%. The sheet has preferably <0.5 mm thickness.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃絶縁シートに
関するものである。更に詳しくは、本発明は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物を用いた難燃絶縁シートで
あって、耐熱性及び難燃性に優れ、かつハロゲンを含有
する難燃剤や、ハロゲンを含有するドリップ防止剤を必
須成分としない難燃絶縁シートに関するものである。
The present invention relates to a flame-retardant insulating sheet. More specifically, the present invention relates to a flame-retardant insulating sheet using a polyphenylene ether-based resin composition, which is excellent in heat resistance and flame retardancy, and contains a halogen-containing flame retardant or a halogen-containing drip preventing agent. The present invention relates to a flame-retardant insulating sheet which does not contain as an essential component.

【0002】[0002]

【従来の技術】電気・電子部品用の難燃性絶縁シートは
厚さが0.1〜0.5mm程度のシートであって、優れ
た難燃性及び絶縁性の他に耐熱性も要求されている。か
かる難燃性絶縁シートとして塩化ビニル系樹脂製シート
が多用されているものの、近年、該樹脂に含まれている
ハロゲンの環境に及ぼす影響が問題とされ、ハロゲンを
含まない難燃性絶縁シートに対する要求が高まってい
る。また、難燃性絶縁シートのような薄肉シートは、該
シートを燃焼させた際に火種が滴下する好ましくない現
象(以下、「ドリップ現象」という)を起こし易く、ハ
ロゲンを含有しないシートは、ハロゲンを含有するシー
トに比べて、この現象を起こし易い。
2. Description of the Related Art Flame-retardant insulating sheets for electric and electronic parts are sheets having a thickness of about 0.1 to 0.5 mm, and are required to have excellent heat resistance in addition to excellent flame retardancy and insulation properties. ing. Although a vinyl chloride-based resin sheet is frequently used as such a flame-retardant insulating sheet, in recent years, the effect of halogen contained in the resin on the environment has been considered a problem. Demands are growing. Further, a thin sheet such as a flame-retardant insulating sheet is liable to cause an undesired phenomenon (hereinafter, referred to as “drip phenomenon”) in which a fire is dropped when the sheet is burned. This phenomenon is more likely to occur as compared to a sheet containing.

【0003】ポリフェニレンエーテル系樹脂のドリップ
現象を改良する技術として、たとえば米国特許第410
7232号明細書、米国特許第4332714号明細書
及び米国特許第435512号明細書には、ポリフルオ
ロエチレンを併用する技術が開示されている。
As a technique for improving the drip phenomenon of polyphenylene ether resin, for example, US Pat.
No. 7,232, U.S. Pat. No. 4,332,714 and U.S. Pat. No. 4,355,512 disclose a technique using polyfluoroethylene in combination.

【0004】しかしながら、ポリフルオロエチレンは、
前記の塩化ビニル系樹脂と同様にハロゲンを含んでいる
ので、環境問題を有している。
However, polyfluoroethylene is
Since it contains a halogen like the above-mentioned vinyl chloride resin, it has an environmental problem.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物を用いた難燃絶縁シートであって、かつハ
ロゲンを含有する難燃剤や、ハロゲンを含有するドリッ
プ防止剤を必須成分としない難燃絶縁シートを提供する
点に存する。
SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a flame-retardant insulating sheet using a polyphenylene ether-based resin composition, and a flame-retardant containing halogen, An object of the present invention is to provide a flame-retardant insulating sheet which does not include a drip inhibitor containing halogen as an essential component.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らはポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物の耐熱性及び難燃性について
鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂とリ
ン酸エステル系化合物から形成されるマトリックス中に
特定のアスペクト比を有する分散体を存在させることに
より、上記の課題が解決され得ることを見出し、本発明
を完成させた。すなわち、本発明は、下記の(A)、
(B)及び(C)を含有する樹脂組成物からなる難燃絶
縁シートに係るものである。 (A):ポリフェニレンエーテル系樹脂 (B):リン酸エステル系化合物 (C):アスペクト比が2以上の分散体
The present inventors have conducted intensive studies on the heat resistance and flame retardancy of the polyphenylene ether-based resin composition, and found that the polyphenylene ether-based resin composition contained in a matrix formed from the polyphenylene ether-based resin and the phosphate compound. The present inventors have found that the above problems can be solved by the presence of a dispersion having a specific aspect ratio, and have completed the present invention. That is, the present invention provides the following (A):
The present invention relates to a flame-retardant insulating sheet made of a resin composition containing (B) and (C). (A): polyphenylene ether resin (B): phosphate compound (C): dispersion having an aspect ratio of 2 or more

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の(A)は、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂である。ポリフェニレンエーテル系樹
脂とは、下記一般式(I)で示されるフェノール化合物
の一種又は二種以上を酸化カップリング触媒を用い、酸
素又は酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる(共)
重合体である。 (式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基又は置換炭化水素基か
ら選ばれたものであり、そのうち必ず1個は水素原子で
ある。)
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (A) of the present invention is a polyphenylene ether resin. The polyphenylene ether-based resin is obtained by oxidatively polymerizing one or more phenol compounds represented by the following general formula (I) with oxygen or an oxygen-containing gas using an oxidation coupling catalyst (co).
It is a polymer. (Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are each selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group or a substituted hydrocarbon group, and one of them is always a hydrogen atom Is.)

【0008】上記一般式におけるR1、R2、R3、R4
びR5の具体例としては、水素、塩素、臭素、フッ素、
ヨウ素、メチル、エチル、n−又はiso−プロピル、
pri−、sec−又はt−ブチル、クロロエチル、ヒ
ドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキ
シメチル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチ
ル、シアノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチル
フェニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、アリル
などがあげられる。
Specific examples of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in the above general formula include hydrogen, chlorine, bromine, fluorine,
Iodine, methyl, ethyl, n- or iso-propyl,
pri-, sec- or t-butyl, chloroethyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl, hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl, cyanoethyl, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, allyl, etc. .

【0009】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル、o−、m−又はp−クレゾール、2,6−、2,5
−、2,4−又は3,5−ジメチルフェノール、2−メ
チル−6−フェニルフェノール、2,6−ジフェニルフ
ェノール、2,6−ジエチルフェノール、2−メチル−
6−エチルフェノール、2,3,5−、2,3,6−又
は2,4,6−トリメチルフェノール、3−メチル−6
−t−ブチルフェノール、チモール、2−メチル−6−
アリルフェノールなどがあげられる。更に、上記一般式
以外のフェノール化合物、たとえば、ビスフェノール−
A、テトラブロモビスフェノール−A、レゾルシン、ハ
イドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒドロキシ
芳香族化合物と上記一般式で示されるフェノール化合物
とを共重合体の原料としてもよい。これらの化合物の中
では、2,6−ジメチルフェノール、2,6−ジフェニ
ルフェノール、3−メチル−6−t−ブチルフェノール
及び2,3,6−トリメチルフェノールが好ましい。
Specific examples of the above general formula include phenol, o-, m- or p-cresol, 2,6-, 2,5
-, 2,4- or 3,5-dimethylphenol, 2-methyl-6-phenylphenol, 2,6-diphenylphenol, 2,6-diethylphenol, 2-methyl-
6-ethylphenol, 2,3,5-, 2,3,6- or 2,4,6-trimethylphenol, 3-methyl-6
-T-butylphenol, thymol, 2-methyl-6
Allylphenol and the like can be mentioned. Further, phenol compounds other than the above general formula, for example, bisphenol-
A, a polyvalent hydroxyaromatic compound such as tetrabromobisphenol-A, resorcinol, hydroquinone, and a novolak resin, and a phenol compound represented by the above general formula may be used as raw materials for the copolymer. Among these compounds, 2,6-dimethylphenol, 2,6-diphenylphenol, 3-methyl-6-t-butylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferred.

【0010】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いる酸化カップリング触媒は、特に限定されるもので
はなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。
The oxidative coupling catalyst used in the oxidative polymerization of the phenol compound is not particularly limited, and any catalyst having a polymerization ability can be used.

【0011】かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製
造法は、たとえば米国特許第3306874号公報、同
第3306875号公報及び同第3257357号公報
並びに特公昭52−17880号公報、特開昭50−5
1197号公報、特開平1−304119号公報等に記
載されている。
The method for producing such a polyphenylene ether resin is described, for example, in US Pat. Nos. 3,306,874, 3,306,875 and 3,257,357, JP-B-52-17880, and JP-A-50-5.
No. 1197, JP-A-1-304119 and the like.

【0012】本発明におけるポリフェニレンエーテル系
樹脂の具体例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,
4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジエチル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−6
−エチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−
メチル−6−プロピル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン
エーテル)、ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,4
−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジブチル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジプロ
ペニル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6
−ジラウリル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレン
エーテル)、ポリ(2,6−ジエトキシ−1,4−フェ
ニレンエーテル)、ポリ(2−メトキシ−6−エトキシ
−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−エチル−
6−ステアリルオキシ−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェ
ニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−1,4−フェニ
レンエーテル)、ポリ(2−エトキシ−1,4−フェニ
レンエーテル)、ポリ(2−クロロ−1,4−フェニレ
ンエーテル)、ポリ(3−メチル−6−t−ブチル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロ
ロ−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,5−ジ
ブロモ−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6
−ジベンジル−1,4−フェニレンエーテル)及びこれ
らの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各種
共重合体をあげることができる。共重合体の中には2,
3,6−トリメチルフェノール、2,3,5,6−テト
ラメチルフェノール等の多置換フェノールと2,6−ジ
メチルフェノールとの共重合体等も含む。これらポリフ
ェニレンエーテル系樹脂のうちで好ましいものはポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)及
び2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチ
ルフェノールとの共重合体である。
Specific examples of the polyphenylene ether-based resin in the present invention include poly (2,6-dimethyl-1,1).
4-phenylene ether), poly (2,6-diethyl-
1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6)
-Ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-
Methyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-propyl-1,4)
-Phenylene ether), poly (2,6-dibutyl-)
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6
-Dilauryl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethoxy) -1,4-phenylene ether), poly (2-methoxy-6-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-
6-stearyloxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethoxy) -1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (3-methyl-6-t-butyl-)
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), poly (2,5-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6
-Dibenzyl-1,4-phenylene ether) and various copolymers containing a plurality of repeating units constituting these polymers. Some copolymers have 2,
Copolymers of polysubstituted phenols such as 3,6-trimethylphenol and 2,3,5,6-tetramethylphenol with 2,6-dimethylphenol are also included. Among these polyphenylene ether resins, preferred are poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol.

【0013】本発明で用いるポリフェニレンエーテル系
樹脂は、上記重合体、共重合体に対し、スチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン
及びクロルスチレン等のスチレン系化合物をグラフトさ
せて変性した共重合体でもよい。
The polyphenylene ether resin used in the present invention is styrene, α-
A copolymer modified by grafting a styrene compound such as methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and chlorostyrene may be used.

【0014】本発明で使用できるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂は、30℃のクロロホルム中で測定した固有粘
度が0.3〜0.7dl/gのものが好ましく、更に好
ましくは0.36〜0.65dl/g、最も好ましくは
0.40〜0.6dl/gである。該固有粘度が、低す
ぎると燃焼時の無滴下(ドリップ現象が起こらないこ
と)の達成が困難となる場合があり、一方該固有粘度
が、高すぎると成形加工性が低下する場合がある。ここ
で、「無滴下」とは、難燃性の試験法であるUL94垂
直燃焼性試験において、燃焼中のサンプルが滴下しない
ことを意味する。
The polyphenylene ether resin usable in the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.3 to 0.7 dl / g measured in chloroform at 30 ° C., more preferably 0.36 to 0.65 dl / g. g, most preferably 0.40 to 0.6 dl / g. If the intrinsic viscosity is too low, it may be difficult to achieve no dripping (drip phenomenon does not occur) during combustion, while if the intrinsic viscosity is too high, the moldability may decrease. Here, "no dripping" means that the burning sample does not drop in the UL94 vertical flammability test, which is a test method for flame retardancy.

【0015】本発明の成分(B)は、リン酸エステル系
化合物である。該リン酸エステル系化合物は、通常下記
一般式(II)で示されるが、これらに限定されるもので
はない。 (式中、R6〜R9は、それぞれ独立して、水素原子又は
有機基を表すが、R6=R7=R8=R9=Hの場合を除
く。Xは2価の有機基を表し、pは0又は1であり、q
は1以上の整数であり、rは0以上の整数を表す。)
The component (B) of the present invention is a phosphate compound. The phosphate compound is generally represented by the following general formula (II), but is not limited thereto. (Wherein, R 6 to R 9 each independently represent a hydrogen atom or an organic group, except for the case where R 6 = R 7 RR 8 RR 9 HH. X is a divalent organic group And p is 0 or 1, and q
Is an integer of 1 or more, and r represents an integer of 0 or more. )

【0016】R6、R7、R8及びR9の有機基として、炭
素数1〜20のアルキル基、炭素数3〜20のシクロア
ルキル基及び炭素数6〜20のアリール基、炭素数1〜
20のアルコキシ基を例示することができる。これらの
基は置換されていてもよく、その場合の置換基として、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
基、アリールオキシ基、アリールチオ基及び水酸基を例
示することができる。置換基として更に、前記の置換基
を組み合わせた基(たとえば、アリールアルコキシアル
キル基)や、前記の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒
素原子等により結合した基(たとえば、アリールスルホ
ニルアリール基等)を例示することができる。
The organic groups represented by R 6 , R 7 , R 8 and R 9 include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and 1 carbon atom. ~
20 alkoxy groups can be exemplified. These groups may be substituted, in which case, as a substituent,
Examples thereof include an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group, and a hydroxyl group. Further, as the substituent, a group obtained by combining the above substituents (for example, an arylalkoxyalkyl group) or a group obtained by bonding the above substituents by an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, or the like (for example, an arylsulfonylaryl group) Can be exemplified.

【0017】R6、R7、R8及びR9の具体例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、オクチル基、ドデシル基、エチルヘキシル基、トリ
メチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル
基、シクロへキシル基、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ノニルフェニル基、ナフチル基及びブトキシエチ
ル基を上げることができ、これらの中、フェニル基、ト
リル基及びキシリル基が好ましい。
Specific examples of R 6 , R 7 , R 8 and R 9 include:
Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, octyl, dodecyl, ethylhexyl, trimethylhexyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, phenyl, tolyl, xylyl, nonyl A phenyl group, a naphthyl group and a butoxyethyl group can be mentioned, and among them, a phenyl group, a tolyl group and a xylyl group are preferred.

【0018】式(II)の2価の有機基であるXとし
て、炭素数1〜20のアルキル基から誘導されるアルキ
レン基;置換基を有する又は有しないフェニル基から誘
導されるフェニレン基;ビスフェノール類で例示される
多核フェノール類から誘導される基を例示することがで
き、これらの中、後2者の基が好ましい。特に好ましい
Xとして、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノ
―ルA等から誘導される基を例示することができる。
As the divalent organic group X of the formula (II), an alkylene group derived from an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a phenylene group derived from a phenyl group having or not having a substituent; bisphenol And the groups derived from the polynuclear phenols exemplified by the above groups. Of these, the latter two groups are preferred. As particularly preferred X, groups derived from hydroquinone, resorcinol, bisphenol A and the like can be exemplified.

【0019】成分(B)の具体例として、リン酸トリメ
チル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸ト
リオクチル、リン酸トリブトキシエチル、リン酸フェニ
ルビスドデシル、リン酸フェニルビスネオペンチル、リ
ン酸フェニルビス(3,5,5−トリメチルヘキシ
ル)、リン酸エチルジフェニル、リン酸ビス(2−エチ
ルヘキシル)(p−トリル)、リン酸トリトリル、リン
酸ビス(2−エチルヘキシル)フェニル、リン酸トリ
(ノニルフェニル)、リン酸トリフェニル、リン酸ジブ
チルフェニル、リン酸−p―トリルビス(2,5,5−
トリメチルヘキシル)、リン酸−2−エチルヘキシルジ
フェニル、ビスフェノ−ルAビスジフェニルホスフェ−
ト、ビスフェノ−ルAビスジクレジルホスフェ−ト、ビ
スフェノ−ルAビスジキシリルホスフェ−ト、ヒドロキ
ノンビスジフェニルホスフェ−ト、ヒドロキノンビスジ
クレジルホスフェ−ト、ヒドロキノンビスジキシリルホ
スフェ−ト、レゾルシノールビスジフェニルホスフェー
ト、レゾルシノールビスジクレジルホスフェート、レゾ
ルシノールビスジキシリルホスフェートをあげることが
できる。
Specific examples of component (B) include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, phenylbisdodecyl phosphate, phenylbisneopentyl phosphate, and phenyl phosphate. Bis (3,5,5-trimethylhexyl), ethyl diphenyl phosphate, bis (2-ethylhexyl) phosphate (p-tolyl), tritolyl phosphate, bis (2-ethylhexyl) phenyl phosphate, tri (nonyl) phosphate Phenyl), triphenyl phosphate, dibutylphenyl phosphate, -p-tolylbis phosphate (2,5,5-
Trimethylhexyl), 2-ethylhexyldiphenyl phosphate, bisphenol A bisdiphenylphospho-
Bisphenol A bisdicresyl phosphate, bisphenol A bisdicylyl phosphate, hydroquinone bisdiphenyl phosphate, hydroquinone bisdicresyl phosphate, hydroquinone bisdicylyl phosphate , Resorcinol bisdiphenyl phosphate, resorcinol bisdicresyl phosphate, resorcinol bisdixylyl phosphate.

【0020】成分(B)の2種類以上を併用してもよ
く、その場合は、得られるポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物の耐熱性と難燃性とのバランスの観点から、特
に式(II)におけるrが0である非縮合タイプのリン酸
エステル系化合物と、rが1以上である縮合タイプのリ
ン酸エステル系化合物とを併用することが好ましい。r
が0である非縮合タイプのリン酸エステル系化合物とし
ては、リン酸トリトリル、リン酸トリフェニルが好まし
い。rが1以上である縮合タイプのリン酸エステル系化
合物としては、ビスフェノ−ルAビスジフェニルホスフ
ェ−ト、ビスフェノ−ルAビスジキシリルホスフェ−
ト、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート、レゾ
ルシノールビスジキシリルホスフェートが好ましい。
Two or more types of component (B) may be used in combination. In this case, from the viewpoint of the balance between the heat resistance and the flame retardancy of the resulting polyphenylene ether-based resin composition, in particular, the formula (II) It is preferable to use a non-condensation type phosphate compound having r of 0 and a condensation type phosphate compound having r of 1 or more in combination. r
As the non-condensation type phosphoric ester compound wherein is 0, tolyl phosphate and triphenyl phosphate are preferred. Examples of the condensed-type phosphate compound in which r is 1 or more include bisphenol A bisdiphenyl phosphate and bisphenol A bisdixylyl phosphate.
, Resorcinol bisdiphenyl phosphate and resorcinol bisdixylyl phosphate are preferred.

【0021】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物における成分(B)の含有量は、成分(A)100
重量部に対して1〜70重量部が好ましく、より好まし
く2〜65重量部である。成分(B)の使用量が過少で
あると、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
の難燃性が不十分な場合があり、過多であると該樹脂組
成物の耐熱性が不足する場合がある。
The content of the component (B) in the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is 100 parts (A).
The amount is preferably 1 to 70 parts by weight, more preferably 2 to 65 parts by weight based on parts by weight. If the amount of the component (B) is too small, the resulting polyphenylene ether-based resin composition may have insufficient flame retardancy, and if it is too large, the heat resistance of the resin composition may be insufficient. .

【0022】本発明で用いられる成分(C)の分散体と
は、成分(A)や(B)との相容性を有さない(均一に
混合し得ない)成分を意味し、該成分は成分(A)と成
分(B)とからなる連続相(マトリックス)の中に分散
して分散相を形成している。該分散体として、無機フィ
ラー、液晶ポリマー、ポリオルガノシロキサンを例示す
ることができる。
The dispersion of the component (C) used in the present invention means a component which is not compatible with the components (A) and (B) (cannot be mixed uniformly). Are dispersed in a continuous phase (matrix) composed of component (A) and component (B) to form a dispersed phase. Examples of the dispersion include an inorganic filler, a liquid crystal polymer, and a polyorganosiloxane.

【0023】無機フィラーとして、珪酸カルシウム、珪
酸マグネシウム、強化用繊維(ガラス繊維、カーボン繊
維、アラミド繊維、アルミニウムやステンレスからなる
繊維)、金属のウィスカー、シリカ、アルミナ、炭酸カ
ルシウム、ワラストナイト、タルク、マイカ、クレー、
カオリンを例示することができる。
As inorganic fillers, calcium silicate, magnesium silicate, reinforcing fibers (glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, fibers made of aluminum or stainless steel), metal whiskers, silica, alumina, calcium carbonate, wollastonite, talc , Mica, clay,
Kaolin can be exemplified.

【0024】液晶ポリマーとは、溶融状態において液晶
性を示すポリマーを意味する。該ポリマーは、本発明の
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の連続相を形成す
る成分よりも熱変形温度が高く、マトリックス中でフィ
ブリル状に配向しやすいという特徴を有している。
The liquid crystal polymer means a polymer exhibiting liquid crystallinity in a molten state. The polymer is characterized in that it has a higher heat deformation temperature than the component forming the continuous phase of the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention, and is easily oriented in a fibril form in a matrix.

【0025】液晶ポリマーとして、たとえば、ポリプラ
スチック(株)製のベクトラA950(商品名)、住友
化学工業(株)製のエコノール6000(商品名)、日
本石油化学(株)製のザイダー(商品名)及びユニチカ
(株)製のロッドランLC3000やLC5000(商
品名)で例示される熱可塑性液晶ポリエステルをあげる
ことができる。
Examples of the liquid crystal polymer include Vectra A950 (trade name) manufactured by Polyplastics Co., Ltd., Econol 6000 (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and Zyda (trade name) manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd. ) And thermoplastic LC polyesters exemplified by Rodrun LC3000 and LC5000 (trade name) manufactured by Unitika Co., Ltd.

【0026】ポリオルガノシロキサンとは、下記式(II
I)、式(IV)及び式(V)から選ばれた少なくとも1
種以上の構造単位と式(VI)の構造単位を有する化合物
である。 SiO2.0 (III) R10SiO1.5 (IV) R1112SiO1.0 (V) R131415SiO1.5 (VI) (R10、R11及びR12は、それぞれ独立して、炭素数1
〜3のアルキル基又は、炭素数6〜10のアリール基を
表し、R13、R14及びR15は、それぞれ独立して、炭素
数1〜6のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基、
炭素数1〜6のアルコキシ基又は、水酸基を表す。)
The polyorganosiloxane is represented by the following formula (II)
At least one selected from I), formula (IV) and formula (V)
A compound having at least one kind of structural unit and a structural unit of the formula (VI). SiO 2.0 (III) R 10 SiO 1.5 (IV) R 11 R 12 SiO 1.0 (V) R 13 R 14 R 15 SiO 1.5 (VI) (R 10 , R 11 and R 12 each independently have a carbon number 1
Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and R 13 , R 14 and R 15 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ,
Represents an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a hydroxyl group. )

【0027】ポリオルガノシロキサンにかかる式(II
I)、(IV)、(V)及び(VI)で示される構造単位に
ついて、式(III)は分子の非末端部分を示す4価の構
造単位を、、式(IV)は分子の非末端部分を示す3価の
構造単位を、式(V)は分子の非末端部分を示す2価の
構造単位を、式(VI)は、分子の末端部分を示す1価の
構造端子をそれぞれ示す。
The formula (II) relating to polyorganosiloxane
With respect to the structural units represented by I), (IV), (V) and (VI), the formula (III) represents a tetravalent structural unit representing a non-terminal portion of the molecule, and the formula (IV) represents a non-terminal portion of the molecule. The formula (V) represents a divalent structural unit representing a non-terminal portion of the molecule, and the formula (VI) represents a monovalent structural terminal representing a terminal portion of the molecule.

【0028】従って、式(V)と式(VI)の構造単位の
みからなるポリオルガノシロキサンは直鎖構造を形成す
る。また、式(III)もしくは式(IV)の構造単位を有
するポリオルガノシロキサンは分岐構造を形成する。
Therefore, a polyorganosiloxane comprising only the structural units of the formulas (V) and (VI) forms a linear structure. Further, the polyorganosiloxane having the structural unit of the formula (III) or (IV) forms a branched structure.

【0029】式(III)、(IV)及び(V)におけるR
10、R11及びR12において、好ましいアルキル基はメチ
ル基であり、好ましいアリール基はフェニル基である。
R in formulas (III), (IV) and (V)
In 10, R 11 and R 12, preferred alkyl groups are methyl group, preferred aryl group is phenyl group.

【0030】式(VI)におけるR13、R14及びR15にお
いて、好ましいアルキル基はメチル基であり、好ましい
アリール基はフェニル基であり、好ましいアルコキシ基
はメトキシ基である。
In R 13 , R 14 and R 15 in the formula (VI), a preferred alkyl group is a methyl group, a preferred aryl group is a phenyl group, and a preferred alkoxy group is a methoxy group.

【0031】ポリオルガノシロキサンの具体例として
は、式(V)と(VI)の構造単位からなる直鎖状のポリ
ジメチルシロキサン;該ポリジメチルシロキサンのメチ
ル基の一部をフェニル基で置換したポリオルガノシロキ
サン;式(IV)、(V)及び(VI)の構造単位からなる
分岐構造を有するポリメチルシロキサン;該分岐構造を
有するポリメチルシロキサンのメチル基の一部がフェニ
ル基に置換されたポリオルガノシロキサン、を例示する
ことができる。ポリオルガノシロキサンがR10、R11
びR12としてフェニル基を含有する場合、 R10、R11
及びR12の総和に対するフェニル基の割合は、30〜7
0モル%であることが好ましい。
Specific examples of the polyorganosiloxane include a linear polydimethylsiloxane comprising the structural units of the formulas (V) and (VI); a polydimethylsiloxane in which a part of the methyl group of the polydimethylsiloxane is substituted by a phenyl group. Organosiloxane; polymethylsiloxane having a branched structure composed of structural units of the formulas (IV), (V) and (VI); polymethylsiloxane having a branched structure in which a part of methyl groups of the polymethylsiloxane is substituted by a phenyl group And organosiloxanes. When the polyorganosiloxane contains a phenyl group as R 10 , R 11 and R 12 , R 10 , R 11
And the ratio of the phenyl group to the sum of R 12 is 30 to 7
It is preferably 0 mol%.

【0032】ポリオルガノシロキサンはシリカと組み合
わせて用いてもよい。この中で、ポリジオルガノシロキ
サンとシリカとからなる粉末状の混合物が好ましい。シ
リカと組み合わせて用いられるポリジオルガノシロキサ
ンとしては、25℃で10Pa・s〜100000Pa
・sの粘度を有するポリジオルガノシロキサンが好まし
い。
The polyorganosiloxane may be used in combination with silica. Among them, a powdery mixture composed of polydiorganosiloxane and silica is preferred. As polydiorganosiloxane used in combination with silica, 10 Pa · s to 100000 Pa at 25 ° C.
• A polydiorganosiloxane having a viscosity of s is preferred.

【0033】シリカとは、ヒュームドシリカ、沈降シリ
カ又はシリカエアロゾルから得られる微細に分割された
たシリカである。シリカとしては、表面積が50〜40
0m 2/gの形態のものが好ましい。シリカは、シラノ
ール基又は加水分解可能なシラノール基の前駆体を含有
する液体オルガノシロキサン化合物(以下、シリカ処理
剤)との反応によって処理することが好ましい。前記、
シリカ処理剤としては、ヒドロキシ基、又は、アルコキ
シ基を末端とする低分子量の液状ポリジオルガノシロキ
サン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジ
シラザン等が例示される。シリカ処理剤として好ましい
のは、ヒドロキシ末端の平均重合度2〜10のポリジメ
チルシロキサンオリゴマーである。シリカは、ポリオル
ガノシロキサンとブレンドする前に、シリカに100重
量部に対して10〜45重量部のシリカ処理剤と反応さ
せることが好ましい。
Silica is fumed silica or precipitated silica.
Finely divided from mosquito or silica aerosol
Silica. As silica, the surface area is 50-40.
0m Two/ G is preferred. Silica is silano
Contains a precursor of a hydroxyl group or a hydrolyzable silanol group
Liquid organosiloxane compound (hereinafter referred to as silica treatment)
Agent). Said,
As the silica treating agent, a hydroxy group or an alkoxy group
Low-molecular-weight liquid polydiorganosiloxy terminated with a silyl group
Sun, hexaorganodisiloxane, hexaorganodi
Silazane and the like are exemplified. Preferred as silica treatment agent
Is a polymer having an average polymerization degree of hydroxy terminal of 2 to 10.
Tylsiloxane oligomer. Silica is a polyol
100 weight on silica before blending with ganosiloxane
10 to 45 parts by weight of silica treating agent
Preferably.

【0034】更に、ポリオルガノシロキサンとシリカの
粉末状の混合物を、更にアルコキシシラン化合物で処理
することが好ましい。アルコキシシラン化合物とは、少
なくともひとつの炭素数1〜4のアルコキシグループ
と、エポキシ、アミン、アクリロキシ、メタクリロキ
シ、ビニル、フェニルから選ばれる少なくともひとつの
基を有する化合物である。
Further, it is preferable to further treat the powdery mixture of polyorganosiloxane and silica with an alkoxysilane compound. The alkoxysilane compound is a compound having at least one alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms and at least one group selected from epoxy, amine, acryloxy, methacryloxy, vinyl, and phenyl.

【0035】ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物(特
に、薄肉成形体)に優れた引張伸びや耐衝撃性が要求さ
れる場合、成分(C)としてポリオルガノシロキサンも
しくは、ポリオルガノシロキサンとシリカの混合物を用
いることが好ましい。
When a polyphenylene ether-based resin composition (especially a thin molded article) is required to have excellent tensile elongation and impact resistance, a polyorganosiloxane or a mixture of polyorganosiloxane and silica is used as the component (C). Is preferred.

【0036】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物中におけるの分散体のアスペクト比は2以上であ
る。アスペクト比とは、シート成形体中に存在する分散
体の最も長い両端距離の平均値をt、最も短い両端距離
の平均値をdとしたときのt/dである。シート成形品
中に存在する分散体の両端距離の平均値は、シート成形
体の断面写真を走査型電子顕微鏡あるいは透過型電子顕
微鏡にて撮影し、その写真から20個以上の流潮を無造
作に抽出し、最も長い距離と短い距離を測定し、それぞ
れ平均したものである。アスペクト比が2未満である
と、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物のド
リップ現象を防止する効果(ドリップ防止効果)が乏し
くなる場合がある。アスペクト比が大きいほどドリップ
防止効果は良好であるが、アスペクト比が100程度以
上になると、ポリフェニレンエーテル系組成物を成形加
工して得られる成形体の外観が不良となる等の問題が発
生する場合がある。
The aspect ratio of the dispersion in the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is 2 or more. The aspect ratio is t / d when the average value of the longest both-end distances of the dispersion existing in the sheet molding is t, and the average value of the shortest both-end distances is d. The average value of the distance between both ends of the dispersion existing in the sheet molded product can be obtained by taking a cross-sectional photograph of the sheet molded product with a scanning electron microscope or a transmission electron microscope, and randomly extracting 20 or more currents from the photograph. They are extracted, the longest distance and the shortest distance are measured and averaged respectively. If the aspect ratio is less than 2, the effect of preventing the drip phenomenon (drip prevention effect) of the resulting polyphenylene ether-based resin composition may be poor. The drip prevention effect is better as the aspect ratio is larger, but when the aspect ratio is about 100 or more, problems such as poor appearance of a molded product obtained by molding the polyphenylene ether-based composition occur. There is.

【0037】成分(C)の最も長い両端距離は、引張応
力が溶融状態の樹脂組成物の自由表面に印加されるよう
な成形法(たとえば、Tダイを用いた押出成形法)の場
合、100μm以下であることが好ましい。100μm
よりも長いと、得られるポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物からなる成形体の表面に凹凸が発生して、外観不
良の起こることがある。射出成形、熱プレス成形、カレ
ンダー成形等の成形方法の場合、最も長い両端距離が1
00μmより長くても、外観不良は起こり難い。
The longest distance between both ends of the component (C) is 100 μm in a molding method in which a tensile stress is applied to a free surface of a molten resin composition (for example, an extrusion molding method using a T-die). The following is preferred. 100 μm
If the length is longer than the above, irregularities may be generated on the surface of a molded article made of the obtained polyphenylene ether-based resin composition, and poor appearance may occur. In the case of molding methods such as injection molding, hot press molding, and calendar molding, the longest distance between both ends is 1
Even if it is longer than 00 μm, poor appearance hardly occurs.

【0038】成分(C)の含有量は、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物の総重量に対して0.2〜20重量
%が好ましく、0.3〜10重量%がより好ましい。成
分(C)の含有量が過少の場合、得られるポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物のドリップ防止効果が劣る場合
があり、過多の場合、得られるポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物の衝撃強度等の機械的物性が劣る場合があ
る。
The content of the component (C) is preferably from 0.2 to 20% by weight, more preferably from 0.3 to 10% by weight, based on the total weight of the polyphenylene ether-based resin composition. When the content of the component (C) is too small, the resulting polyphenylene ether-based resin composition may have a poor drip prevention effect. When the content is excessive, mechanical properties such as impact strength of the obtained polyphenylene ether-based resin composition may be obtained. May be inferior.

【0039】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物を構成する各成分は、本発明の効果を損なわない範
囲で、適宜、他の高分子化合物や、染料、顔料、帯電防
止剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等で例示される添加剤
と組合せて用いてもよい。
Each of the components constituting the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention may be appropriately selected from other polymer compounds, dyes, pigments, antistatic agents, antioxidants, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be used in combination with an additive exemplified by a weather resistance imparting agent and the like.

【0040】他の高分子化合物として、ポリスチレン、
ハイインパクトポリスチレン及びスチレン−ブタジエン
−スチレントリブロック共重合体で例示されるスチレン
系重合体;ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレ
ン−エチレン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合
体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン
共重合体及びポリ−4−メチルペンテン−1で例示され
るオレフィン系重合体;エチレンやプロピレンで例示さ
れるオレフィンと、アクリル酸エステル類(たとえば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル)、メタクリル酸
エステル類(たとえば、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル)、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリ
ル及びグリシジル(メタ)アクリレ−トで例示されるビ
ニル単量体との共重合体;ポリ塩化ビニル、ポリメチル
メタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジ
ン、ポリビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリロニトリルなどの重合体;ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリ
ーレンエステル(たとえば、ユニチカ(株)製のUポリ
マー(商品名))、ポリフェニレンスルフィド、6−ナ
イロン、6,6−ナイロン、12−ナイロンなどのポリ
アミド、ポリアセタールなどの高分子化合物;ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、フェノ−ル樹脂、アルキッド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂
などの熱硬化性樹脂;シリコーン樹脂、フッ素樹脂を例
示することができる。
As other polymer compounds, polystyrene,
Styrene polymers exemplified by high impact polystyrene and styrene-butadiene-styrene triblock copolymer; polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, propylene-ethylene copolymer, ethylene-butene Olefin polymers exemplified by -1 copolymer, ethylene-pentene copolymer, ethylene-hexene copolymer and poly-4-methylpentene-1; olefins exemplified by ethylene and propylene; and acrylate esters Class (for example,
Methyl acrylate, ethyl acrylate), methacrylates (eg, methyl methacrylate, ethyl methacrylate), vinyl acetate, styrene, acrylonitrile and vinyl monomers exemplified by glycidyl (meth) acrylate Polymers: polymers such as polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl pyridine, polyvinyl carbazole, polyacrylamide, polyacrylonitrile; polycarbonate;
Polysulfone, polyether sulfone, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylene ester (for example, U-polymer (trade name) manufactured by Unitika Ltd.), polyphenylene sulfide, 6-nylon, 6,6-nylon, 12-nylon, etc. And high-molecular compounds such as polyamides and polyacetals; thermosetting resins such as polyimides, polyamideimides, phenol resins, alkyd resins, unsaturated polyester resins and diallyl phthalate resins; silicone resins and fluorine resins.

【0041】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の製造法は特に限定されず、公知の方法であっても
良い。製造法として、溶液ブレンド法、溶融混練法等を
例示することができ、溶融混練法が好ましい。具体的な
製造方法として、各成分を任意の順序でヘンシェルミキ
サー、スーパーミキサー又はリボンブレンダー等の混合
機で混合した後、該混合物をバリーミキサー、プラスト
ミル、ブラベンダー又は一軸もしくは二軸の押出機等の
混錬機で溶融混練する方法を例示することができる。溶
融混練温度は、通常150〜400℃、好ましくは20
0〜350℃である。
The method for producing the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is not particularly limited, and may be a known method. Examples of the production method include a solution blending method and a melt kneading method, and the melt kneading method is preferable. As a specific production method, after mixing each component in a mixer such as a Henschel mixer, a super mixer or a ribbon blender in an arbitrary order, the mixture is used as a Barry mixer, a plast mill, a Brabender, or a single or twin screw extruder. And a method of melt-kneading with a kneader. The melt-kneading temperature is usually 150 to 400 ° C., preferably 20 to 400 ° C.
0-350 ° C.

【0042】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物からなる成形体の製造方法は特に限定されず、公知
の方法であってもよく、成形体の製造方法として押出成
形、カレンダー成形、射出成形、ブロー成形等を例示す
ることができる。
The method for producing the molded article comprising the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is not particularly limited, and may be a known method. Examples of the method for producing the molded article include extrusion molding, calender molding, injection molding, and blow molding. Molding and the like can be exemplified.

【0043】本発明の難燃絶縁シートの用途としては、
たとえばOA機器、電気、電子機器等の絶縁シート用途
があげられる。特に、荷重18.6kgfにおける熱変
形温度が80℃以上であり、かつ、厚さが0.5mm未
満の厚みのシートにおけるUL難燃試験における難燃性
がV−0であることを要求される絶縁シートとして最適
に使用され得る。
The use of the flame-retardant insulating sheet of the present invention is as follows.
For example, there is an insulating sheet application for OA equipment, electric and electronic equipment. In particular, it is required that the sheet having a heat deformation temperature of 80 ° C. or more under a load of 18.6 kgf and a thickness of less than 0.5 mm has a flame retardancy of V-0 in a UL flame retardancy test. It can be optimally used as an insulating sheet.

【0044】[0044]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。使用した略号の意味を示す。PPE (成分(A)):ポリフェニレンエーテル系樹脂
(クロロホルム溶媒中、30℃で測定した固有粘度が
0.46dl/gのポリ(2,6−ジメチル−1,4−
フェニレンエーテル))SBS (他の高分子化合物):スチレン−ブタジエン−
スチレントリブロック共重合体(シェルケミカル社製C
ARIFLEX TR1101)P−1 (成分(B)):リン酸トリフェニル(大八化学
工業社製)P−2 :(成分(B))レゾルシノールビスジフェニル
ホスフェート(大八化学工業社製CR733S、式(I
I)におけるR6、R7、R8及びR9がフェニル基、 Xが
フェニレン基、p=1、q=1、r=1の化合物)ゾノハイジ (成分(C)):宇部マテリアルズ社製の6
CaO・6SiO・H 2Oなる化学式を有する無機フィ
ラー。ワラストナイト (成分(C)):林化成社製 無機フィ
ラー。GF (成分(C)):日本板ガラス社製 TP35LCP (成分(C)):ユニチカ社製 液晶ポリマー
ロッドランLC5000SIP (成分(C)):ダウコーニングアジア社製 D
C4−7051(エポキシグループ含有アルコキシシラ
ンと、シリカと、ポリジオルガノシロキサンとを含む混
合物)
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
Although described, the present invention is limited to these examples.
There is no. Indicates the meaning of the abbreviation used.PPE (Component (A)): Polyphenylene ether-based resin
(Intrinsic viscosity measured at 30 ° C in chloroform solvent
0.46 dl / g of poly (2,6-dimethyl-1,4-
Phenylene ether))SBS (Other polymer compound): styrene-butadiene-
Styrene triblock copolymer (C manufactured by Shell Chemical Company)
ARIFLEX TR1101)P-1 (Component (B)): triphenyl phosphate (Daiwachi Chemical)
Industrial company)P-2 : (Component (B)) resorcinol bisdiphenyl
Phosphate (CR733S manufactured by Daihachi Chemical Industries, formula (I
R in I)6, R7, R8And R9Is a phenyl group, X is
Phenylene group, p = 1, q = 1, r = 1 compound)Zonoheidi (Component (C)): 6 made by Ube Materials
CaO ・ 6SiO ・ H TwoAn inorganic filler having a chemical formula of O
Ra.Wollastonite (Component (C)): Hayashi Kasei's inorganic filler
Ra.GF (Component (C)): TP35 manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.LCP (Component (C)): Liquid crystal polymer manufactured by Unitika
Rod Run LC5000SIP (Component (C)): Dow Corning Asia D
C4-7051 (Epoxy group-containing alkoxysila
Mixed with silica, silica, and polydiorganosiloxane
Compound)

【0045】物性の評価方法は以下のとおりである。 (1)熱変形温度(HDT) 耐熱性を示す尺度としての熱変形温度を、ASTM D
648に従い、1.81MPaの荷重下で測定した。 (2)引張伸び ASTM D638に従い、23℃における引張伸びを
測定した。 (3)アイゾット衝撃強度 ASTM D256に従い、23℃におけるノッチ付き
のアイゾット衝撃強度を測定した。 (4)難燃性 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物をプレス成形して
得られる厚さが0.4mm及び0.3mmのテストピー
スを用いてUL94垂直燃焼性試験を行った。難燃性の
評価における「非該当」は、「燃焼時間が規定の時間以
上である」又は「クランプまで試験片が燃焼する」を意
味し、V−0、V−1及びV−2より劣る評価である。 (5)外観 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物をスクリュー径3
0mmの単軸押出機で成形して得られる厚さ0.3mm
のシートを目視で観察し、以下の基準で外観を評価し
た。 ○:外観不良なし ×:外観不良あり (6)アスペクト比 分散体が無機フィラーである場合のアスペクト比につい
ては、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物をプレス成
形して得られる厚さ0.3mmの成形体の断面の走査型
電子顕微鏡写真から、20個以上の分散体ーを無作為に
抽出し、各分散体の最も長い両端距離と最も短い両端距
離とを測定し、それぞれの平均値からアスペクト比(最
長両端距離の平均値/最短両端距離の平均値)を求め
た。分散体が液晶ポリマーである場合のアスペクト比に
ついては、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物からな
るプレス成形体からミクロトームで切り出した超薄切片
を4酸化オスミウムにて染色した後、この透過型電子顕
微鏡写真から、20個以上の分散体を無作為に抽出し、
各分散体の最も長い両端距離と最も短い両端距離とを測
定し、それぞれの平均値からアスペクト比(最長両端距
離の平均値/最短両端距離の平均値)を求めた。分散体
がシリコン化合物である場合のアスペクト比について
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物からなるプレ
ス成形体からミクロトームで切り出した超薄切片(無染
色)の透過型電子顕微鏡写真から、20個以上の分散体
を無作為に抽出し、各分散体の最も長い両端距離と最も
短い両端距離とを測定し、それぞれの平均値からアスペ
クト比(最長両端距離の平均値/最短両端距離の平均
値)を求めた。
The method for evaluating physical properties is as follows. (1) Heat Deformation Temperature (HDT) The heat distortion temperature as a measure of heat resistance is defined as ASTM D
According to 648, it was measured under a load of 1.81 MPa. (2) Tensile Elongation Tensile elongation at 23 ° C. was measured according to ASTM D638. (3) Izod Impact Strength Notched Izod impact strength at 23 ° C. was measured according to ASTM D256. (4) Flame retardancy A UL94 vertical flammability test was performed using test pieces having a thickness of 0.4 mm and 0.3 mm obtained by press-molding the polyphenylene ether-based resin composition. "Not applicable" in the evaluation of flame retardancy means "the burning time is longer than a specified time" or "the test piece burns up to the clamp", and is inferior to V-0, V-1 and V-2. It is evaluation. (5) Appearance Polyphenylene ether-based resin composition is screwed with a screw diameter of 3
0.3mm thickness obtained by molding with a 0mm single screw extruder
Was visually observed, and the appearance was evaluated according to the following criteria. :: No appearance defect ×: Appearance defect (6) Aspect ratio Regarding the aspect ratio when the dispersion is an inorganic filler, a molded product having a thickness of 0.3 mm obtained by press molding a polyphenylene ether-based resin composition. From the scanning electron micrograph of the cross section, 20 or more dispersions were randomly extracted, the longest and shortest end distances of each dispersion were measured, and the aspect ratio (aspect ratio ( Average value of the longest both-end distance / average value of the shortest both-end distance). Regarding the aspect ratio when the dispersion is a liquid crystal polymer, an ultra-thin section cut out from a press molded body made of a polyphenylene ether-based resin composition with a microtome was stained with osmium tetraoxide, and from this transmission electron micrograph. , Randomly extracting more than 20 dispersions,
The longest end distance and the shortest end distance of each dispersion were measured, and the aspect ratio (the average value of the longest end distance / the average value of the shortest both end distances) was determined from the average value. Regarding the aspect ratio when the dispersion is a silicon compound, the transmission electron micrograph of an ultra-thin section (unstained) cut out from a press molded body made of a polyphenylene ether-based resin composition with a microtome shows that at least 20 dispersions were obtained. Randomly extract the body, measure the longest end distance and the shortest end distance of each dispersion, and calculate the aspect ratio (the average of the longest end distance / the average of the shortest end distance) from each average value. Was.

【0046】実施例1 表1に示す配合割合の各成分をシリンダー温度260
℃、スクリュー回転数200rpm に設定した連続二軸混
練機(東芝機械製TEM−50A型)のホッパーより投
入し溶融混練してペレット化した。このペレットを26
0℃にてプレス成形し、0.4mm及び0.3mm厚さ
の試験片を作製した。評価結果を表1及び表2に示す。
また、スクリュー径30mmの単軸押出し機を用い、リ
ップ幅0.5mmのTダイにて、押出し温度260℃で
厚さ0.3mmのシートを作製し、外観を目視で評価し
た。
Example 1 Each component having the mixing ratio shown in Table 1 was used at a cylinder temperature of 260
The mixture was poured from a hopper of a continuous twin-screw kneader (TEM-50A, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) set at 200 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm, melt-kneaded, and pelletized. 26 pellets
Press molding was performed at 0 ° C. to produce test pieces having a thickness of 0.4 mm and 0.3 mm. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
Further, using a single screw extruder having a screw diameter of 30 mm, a T-die having a lip width of 0.5 mm was used to prepare a sheet having an extrusion temperature of 260 ° C. and a thickness of 0.3 mm, and the appearance was visually evaluated.

【0047】実施例2〜6及び比較例1、2 表1及び表3に示す配合割合の各成分を用いた以外は、
実施例1と同様に実施した。評価結果を表1、表2、表
3及び表4に示す。
Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 Except for using each component at the compounding ratio shown in Tables 1 and 3,
It carried out similarly to Example 1. The evaluation results are shown in Tables 1, 2, 3 and 4.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】[0050]

【表3】 [Table 3]

【0051】[0051]

【表4】 [Table 4]

【0052】[0052]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物を用いた難燃絶縁シ
ートであって、かつハロゲンを含有する難燃剤や、ハロ
ゲンを含有するドリップ防止剤を必須成分としない難燃
絶縁シートを提供することができた。
As described above, according to the present invention, there is provided a flame-retardant insulating sheet using a polyphenylene ether-based resin composition, wherein a halogen-containing flame retardant and a halogen-containing drip preventing agent are essential components. A non-flammable insulating sheet can be provided.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)、(B)及び(C)を含有
する樹脂組成物からなる難燃絶縁シート。 (A):ポリフェニレンエーテル系樹脂 (B):リン酸エステル系化合物 (C):アスペクト比が2以上の分散体
1. A flame-retardant insulating sheet comprising a resin composition containing the following (A), (B) and (C). (A): polyphenylene ether resin (B): phosphate compound (C): dispersion having an aspect ratio of 2 or more
【請求項2】 (C)がアスペクト比が2以上の無機充
填剤である請求項1記載の難燃絶縁シート。
2. The flame-retardant insulating sheet according to claim 1, wherein (C) is an inorganic filler having an aspect ratio of 2 or more.
【請求項3】 (C)がポリオルガノシロキサンである
請求項1記載の難燃絶縁シート。
3. The flame-retardant insulating sheet according to claim 1, wherein (C) is a polyorganosiloxane.
【請求項4】 (C)がポリオルガノシロキサン及びシ
リカである請求項1記載の難燃絶縁シート。
4. The flame-retardant insulating sheet according to claim 1, wherein (C) is a polyorganosiloxane and silica.
【請求項5】 (C)の最長両端距離が100μm以下
である請求項2又は請求項3に記載の難燃絶縁シート。
5. The flame-retardant insulating sheet according to claim 2, wherein the longest both ends distance of (C) is 100 μm or less.
【請求項6】 シートの厚さが0.5mm未満である請
求項1記載の難燃絶縁シート。
6. The flame-retardant insulating sheet according to claim 1, wherein the thickness of the sheet is less than 0.5 mm.
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JP2002241515A (en) * 2001-02-20 2002-08-28 Asahi Kasei Corp Resin composition sheet
JP2002241601A (en) * 2001-02-20 2002-08-28 Asahi Kasei Corp Sheet made of flame retardant resin composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2002097374A (en) * 2000-09-21 2002-04-02 Asahi Kasei Corp Flame-retardant resin composition
JP2002241515A (en) * 2001-02-20 2002-08-28 Asahi Kasei Corp Resin composition sheet
JP2002241601A (en) * 2001-02-20 2002-08-28 Asahi Kasei Corp Sheet made of flame retardant resin composition
JP4716585B2 (en) * 2001-02-20 2011-07-06 旭化成ケミカルズ株式会社 Resin composition sheet

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