JP2000182906A - Electrolytic capacitor - Google Patents

Electrolytic capacitor

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JP2000182906A
JP2000182906A JP35502398A JP35502398A JP2000182906A JP 2000182906 A JP2000182906 A JP 2000182906A JP 35502398 A JP35502398 A JP 35502398A JP 35502398 A JP35502398 A JP 35502398A JP 2000182906 A JP2000182906 A JP 2000182906A
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sealing body
electrolytic capacitor
capacitor
electrolytic
internal stress
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JP35502398A
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Japanese (ja)
Inventor
Hozumi Nakada
穂積 仲田
Hirokazu Yukimura
浩和 幸村
Akihiko Komatsu
昭彦 小松
Kazutaka Karaki
一貴 唐木
Katsuya Karasawa
克也 柄沢
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Rubycon Corp
Original Assignee
Rubycon Corp
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004Details
    • H01G9/08Housing; Encapsulation
    • H01G9/10Sealing, e.g. of lead-in wires

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To increase the resistance of a sealing body against internal pressure increase when it is exposed to a high temperature during reflow soldering and to normally operate a safety valve when abnormality occurs, by providing an internal stress relaxing member projecting from the bottom surface of the sealing body at least on the side facing a capacitor element. SOLUTION: A cylindrical projection 13 projecting downwards from the bottom surface of a sealing body 3 is provided thereon as an internal stress relaxing member. Further, a lead wire 2 is inserted into the interior thereof. By disposing the cylindrical projection 13 on the bottom surface of the sealing body 3 in such a manner, a stress is generated within the sealing body 3 with the stress from the outside toward the center thereof, and also a stress in the other direction, specifically downward direction is generated. Thus, deformation of the sealing body 3 can be prevented even if the internal pressure increases when reflow soldered at a high temperature. Namely, flipping out of the upper surface of the sealing body 3 can be prevented even if the internal stress concentration occurs in the sealing body 3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電解コンデンサに関
し、さらに詳しく述べると、ケースの封口体に改良を加
えた高信頼性の電解コンデンサに関する。本発明の電解
コンデンサは、特に、電子機器等において有利に使用す
ることのできるチップ形アルミニウム電解コンデンサに
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrolytic capacitor, and more particularly, to a high-reliability electrolytic capacitor obtained by improving a sealing body of a case. The electrolytic capacitor of the present invention particularly relates to a chip-type aluminum electrolytic capacitor that can be advantageously used in electronic devices and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンデンサは、一般的な電気部品の一つ
であり、種々の電気製品、電子機器などにおいて、主と
して電源回路用や、ディジタル回路のノイズフィルター
用に広く使用されている。また、現在使用されている電
解コンデンサにはいろいろな種類のものがあり、その一
例を示すと、アルミニウム電解コンデンサ、湿式タンタ
ル電解コンデンサなどである。
2. Description of the Related Art Capacitors are one of the general electric components, and are widely used in various electric products and electronic devices, mainly for power supply circuits and noise filters for digital circuits. Further, there are various types of electrolytic capacitors currently used, and examples thereof include aluminum electrolytic capacitors and wet-type tantalum electrolytic capacitors.

【0003】電子機器等においては、一般的にチップ形
のアルミニウム電解コンデンサが用いられており、ま
た、チップ形アルミニウム電解コンデンサは、典型的に
は、図1に示すような構成を有している。図示のような
電解コンデンサは、一般的に、次のようにして製造する
ことができる:高純度アルミニウム箔をエッチングして
その表面積を増加させた後、そのアルミニウム箔の表面
を陽極酸化して酸化皮膜を施した陽極箔と、表面をエッ
チングされた陰極箔を製造する。次いで、得られた陽極
箔と陰極箔とを対向して配置し、さらにそれらの箔の中
間にセパレータ(隔離紙)を介在させて積層体となし、
この積層体を巻き取つた構造の素子、すなわち、コンデ
ンサ素子、1を製造する。引き続いて、得られたコンデ
ンサ素子1に電解液を含浸し、そして電解液含浸後のコ
ンデンサ素子1をケース(一般にはアルミニウム製)4
に収容し、そしてケース4の開口部を弾性封口体3で閉
塞する。封口体3のリード線貫通孔(図示せず)には、
図示されるように、2本のリード線2が挿入され、貫通
孔の隙間は密封される。
In electronic equipment and the like, a chip-type aluminum electrolytic capacitor is generally used, and a chip-type aluminum electrolytic capacitor typically has a configuration as shown in FIG. . An electrolytic capacitor as shown can generally be manufactured as follows: etching a high purity aluminum foil to increase its surface area and then anodic oxidizing the surface of the aluminum foil. A coated anode foil and a cathode foil whose surface has been etched are produced. Next, the obtained anode foil and cathode foil are arranged to face each other, and a separator (separating paper) is interposed between the foils to form a laminate.
An element having a structure obtained by winding the laminate, that is, a capacitor element 1 is manufactured. Subsequently, the obtained capacitor element 1 is impregnated with an electrolytic solution, and the capacitor element 1 impregnated with the electrolytic solution is placed in a case (generally made of aluminum) 4.
And the opening of the case 4 is closed with the elastic sealing body 3. In the lead wire through hole (not shown) of the sealing body 3,
As shown, two lead wires 2 are inserted, and the gap between the through holes is sealed.

【0004】このようなチップ形アルミニウム電解コン
デンサにおいて、電解液としては、エチレングリコール
(EG、沸点198℃)やγ−ブチロラクトン(GB
L、沸点204℃)が用いられている。また、封口体と
しては、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエン(SB
R)、エチレンプロピレンターポリマー(EPT)等の
弾性ゴムが用いられている。
[0004] In such a chip type aluminum electrolytic capacitor, as an electrolytic solution, ethylene glycol (EG, boiling point: 198 ° C) or γ-butyrolactone (GB) is used.
L, boiling point 204 ° C.). In addition, natural rubber (NR), styrene butadiene (SB)
R), an elastic rubber such as ethylene propylene terpolymer (EPT) is used.

【0005】ところで、チップ形電解コンデンサは、そ
れを回路基板に実装するため、電子機器等の製造途中で
半田のリフロー工程にさらされることが必要である。す
なわち、電解コンデンサ及びその他の電子部品等を搭載
した回路基板は、それを半田付けにより実装するため、
リフロー炉(半田を溶融し、電子部品を半田付けするた
めの処理炉)に投入した後、約230〜240℃のリフ
ロー温度で数分間(通常、3分間程度)にわたって加熱
することが必要である。
In order to mount the chip-type electrolytic capacitor on a circuit board, it is necessary to expose the chip-type electrolytic capacitor to a solder reflow process during the manufacture of an electronic device or the like. In other words, the circuit board on which the electrolytic capacitor and other electronic components are mounted is mounted by soldering,
After being put into a reflow furnace (a processing furnace for melting solder and soldering electronic components), it is necessary to heat at a reflow temperature of about 230 to 240 ° C. for several minutes (usually about 3 minutes). .

【0006】このようなリフロー時、チップ形電解コン
デンサの内部では、リフロー温度よりも低い沸点を有す
る電解液が蒸気圧に近い状態にさらされているので、内
部圧力が増大する。電解コンデンサの内部で圧力の増大
があると、図2に示されるように、封口体3の底面に対
して内圧Fが適用され、結果として、封口体3の内部で
矢印で示されるような応力集中が発生し、点線Aで示さ
れるように、封口体3の上面が飛び出してしまうことな
どの封口体変形の問題が発生する。封口体にこのような
変形があると、それがコンデンサに隣接して配置された
他の部品などに接触してショートを引き起こすこと、リ
ード線貫通孔に隙間ができて電解液の液漏れが発生する
こと、封口体の変形の際に生じる応力がコンデンサの内
部素子に作用して素子の形態をくずし、特性劣化を誘発
すること、などの不都合が発生する。例えば、液漏れに
より一旦外部に漏出した電解液はコンデンサの内部に戻
ることがないので、リフロー及び冷却後のコンデンサの
電解液保持量が不足し、コンデンサ特性を維持すること
ができなくなるばかりか、特性の劣化も避けることがで
きない。また、リフロー時に封口体が膨らんで変形する
と、封口体に予め固定されていたリード線がその変形に
つれて移動し、面実装が適切に行われないという問題も
発生する。
At the time of such reflow, the inside pressure of the electrolytic solution having a boiling point lower than the reflow temperature is exposed to a state close to the vapor pressure inside the chip-type electrolytic capacitor. When the pressure increases inside the electrolytic capacitor, the internal pressure F is applied to the bottom surface of the sealing member 3 as shown in FIG. Concentration occurs, and as shown by the dotted line A, a problem of deformation of the sealing body such as the upper surface of the sealing body 3 popping out occurs. If such a deformation occurs in the sealing body, it will come into contact with other parts placed adjacent to the capacitor, causing a short circuit, and a gap will be formed in the lead wire through hole, causing electrolyte leakage. In addition, the stress generated when the sealing body is deformed acts on the internal elements of the capacitor to break down the element form and induce deterioration in characteristics. For example, since the electrolyte once leaked to the outside due to liquid leakage does not return to the inside of the capacitor, the amount of electrolyte held in the capacitor after reflow and cooling is insufficient, and not only can the capacitor characteristics not be maintained, Deterioration of characteristics cannot be avoided. In addition, when the sealing body expands and deforms during reflow, the lead wire previously fixed to the sealing body moves as the deformation occurs, and there is a problem that surface mounting is not properly performed.

【0007】封口体の変形を防止するため、図1に示し
た電解コンデンサ9では、そのケース4の開口部の末端
にカール14を施して、封口体3の封口強度を高めてい
る。しかし、このようなケースの改良だけでは、リフロ
ー時における封口体の変形を完全に防止することが困難
であり、また、図示しないけれども、付属の絶縁板の反
りによって、コンデンサが傾いて実装されるという問題
も発生する。特開平8−293435号公報には、コン
デンサが傾いて実装されるのを防止するため、封口体の
外側からその封口体に当接するようにセラミック補強部
材を配置した後に、そのセラミック補強部材に対してケ
ース末端のカールを押し当てることが記載されている
が、この電解コンデンサも、構造を複雑化し、製造を煩
雑にするにもかかわらず、満足し得る効果を奏すまでに
至っていない。特に、前記したような電解コンデンサの
いずれもが、以下に説明するような、最近における電解
コンデンサに対する高度の要求を満足させることができ
ない。
In the electrolytic capacitor 9 shown in FIG. 1, the end of the opening of the case 4 is curled to increase the sealing strength of the sealing body 3 in order to prevent the deformation of the sealing body. However, it is difficult to completely prevent the deformation of the sealing body during reflow by simply improving such a case.Also, although not shown, the capacitor is inclined and mounted due to the warpage of the attached insulating plate. The problem also arises. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-293435 discloses that in order to prevent a capacitor from being mounted at an angle, a ceramic reinforcing member is disposed from the outside of a sealing member so as to contact the sealing member. It is described that the curl at the end of the case is pressed, but this electrolytic capacitor has not yet achieved a satisfactory effect despite its complicated structure and complicated manufacturing. In particular, none of the above-mentioned electrolytic capacitors can satisfy the recent high demands for electrolytic capacitors as described below.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】最近のチップ形電解コ
ンデンサでは、無公害化のためのPbフリーの要求に対
応した結果、半田リフローの温度条件が250〜260
℃の一段と高められた温度となり、電解コンデンサにお
けるさらなる耐熱性の向上が必要になってきた。本発明
の目的は、このような最近の技術背景を認識したもので
あり、半田のリフロー工程で高温にさらされた時にコン
デンサ内部の圧力上昇に耐えることができ、低沸点電解
液の使用を通じてコンデンサ特性の向上に寄与すること
ができかつ、異常時におけるコンデンサの内部圧力の上
昇に対しても、安全弁が正常に作動し得るような高温長
寿命で信頼性の高い電解コンデンサを提供することにあ
る。
In recent chip-type electrolytic capacitors, as a result of meeting the requirement of Pb-free for pollution-free, the temperature condition of the solder reflow is from 250 to 260.
The temperature has become even higher, and it has become necessary to further improve the heat resistance of the electrolytic capacitor. An object of the present invention is to recognize such a recent technical background, and can withstand a pressure rise inside a capacitor when exposed to a high temperature in a solder reflow process. An object of the present invention is to provide a high-temperature, long-life, and highly reliable electrolytic capacitor that can contribute to the improvement of characteristics and can operate a safety valve normally even when the internal pressure of the capacitor increases when an abnormality occurs. .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記した目的は、本発明
によれば、対向して配置された陽極箔及び陰極箔ならび
にそれらの箔の中間に介在せしめられた隔離紙から形成
されたコンデンサ素子と、前記コンデンサ素子に含浸せ
しめられた電解液とを含んでなり、かつ前記コンデンサ
素子を収納したケースの開口部を封口体により密封した
構造を有する電解コンデンサにおいて、前記封口体が、
少なくとも前記コンデンサ素子に面する側において、前
記封口体の底面から突出した内部応力緩和部材を備えて
いることを特徴とする電解コンデンサによって達成する
ことができる。
According to the present invention, there is provided, in accordance with the present invention, a capacitor element formed from opposing anode and cathode foils and a separator interposed between the foils. And an electrolytic capacitor comprising an electrolytic solution impregnated in the capacitor element, and having a structure in which an opening of a case accommodating the capacitor element is sealed by a sealing body, wherein the sealing body is
At least on the side facing the capacitor element, the electrolytic capacitor may be provided with an internal stress relaxation member protruding from the bottom surface of the sealing body.

【0010】本発明の電解コンデンサにおいて、封口体
の底面にそれから突出した形で取り付けられる内部応力
緩和部材は、好ましくは封口体と一体的に形成すること
ができ、また、その形状及び寸法は、本発明の範囲内に
おいて広く変更し得るというものの、好ましくは、封口
体の底面の直径よりも小さな直径を有する円柱状突起で
あり、また、その円柱状突起の表面は、平面であっても
球面であってもよい。さらに、内部応力緩和部材は、円
柱状突起に代えて、封口体の底面の直径と同一であるか
もしくはそれよりも小さな直径を有する半球状突起であ
ってもよい。本発明の実施においては、封口体の内部応
力が最適な形で緩和されるようにして、内部応力緩和部
材の形状及び寸法を適宜選択することができる。
[0010] In the electrolytic capacitor of the present invention, the internal stress relaxation member attached to the bottom surface of the sealing member so as to protrude therefrom can be preferably formed integrally with the sealing member. Although it can be widely changed within the scope of the present invention, it is preferably a cylindrical projection having a diameter smaller than the diameter of the bottom surface of the sealing body, and the surface of the cylindrical projection is spherical even if it is flat. It may be. Further, the internal stress relaxation member may be a hemispherical projection having a diameter equal to or smaller than the diameter of the bottom surface of the sealing body instead of the columnar projection. In the practice of the present invention, the shape and dimensions of the internal stress relaxation member can be appropriately selected such that the internal stress of the sealing body is relaxed in an optimal form.

【0011】また、内部応力緩和部材の形成にあたって
は、いかなる材料からその部材を形成するかということ
も重要である。すなわち、内部応力緩和部材は、所期の
効果を得るために、封口体の材料と同様に、十分な電解
液不透過性及び弾性を有していることが必要である。内
部応力緩和部材に適当な材料としては、以下に列挙する
ものに限定されないけれども、イソブチレン、イソプレ
ン及びジビニルベンゼンの3成分共重合体、エチレン及
びプロピレンとシクロペンタジエン等の3成分共重合
体、フッ素樹脂及びゴムの複合材料、その他を挙げるこ
とができる。
In forming the internal stress relaxation member, it is also important what material is used to form the member. That is, the internal stress relaxation member needs to have sufficient electrolytic solution impermeability and elasticity in order to obtain the desired effect, similarly to the material of the sealing body. Suitable materials for the internal stress relieving member are not limited to those listed below, but include a ternary copolymer of isobutylene, isoprene and divinylbenzene, a ternary copolymer of ethylene and propylene and cyclopentadiene, and a fluororesin. And rubber composite materials, and others.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】図3は、本発明による電解コンデ
ンサの好ましい1例を示した断面図である。図示の電解
コンデンサ10は、チップ形アルミニウム電解コンデン
サであり、電解液を含浸したコンデンサ素子1を金属製
のケース4に収納し、さらにケース4の開口部を封口体
3で閉塞した構造を有する。なお、このような電解コン
デンサのサイズは、通常、直径約4〜6mm×長さ約4.
5〜6.5mmであり、また、防爆弁は、通常、直径約8
mm以上を有するコンデンサに設置される。
FIG. 3 is a sectional view showing a preferred example of an electrolytic capacitor according to the present invention. The illustrated electrolytic capacitor 10 is a chip-type aluminum electrolytic capacitor, and has a structure in which a capacitor element 1 impregnated with an electrolytic solution is housed in a metal case 4, and the opening of the case 4 is closed with a sealing body 3. The size of such an electrolytic capacitor is usually about 4 to 6 mm in diameter × about 4 mm in length.
5 to 6.5 mm, and the explosion-proof valve is usually about 8 mm in diameter.
Installed on capacitors with mm or more.

【0013】図3の電解コンデンサ10で使用した封口
体3は、図4に示すような形状を有している。すなわ
ち、封口体3は、その底面から下方向に突出した円柱状
突起13を有しており、また、その内部には、図3に示
すリード線2を挿入し、密封するためのリード線貫通孔
5を有している。この封口体3の円柱状突起13が、本
発明において内部応力緩和部材として作用することがで
きる。さらに、ケース4の開口部の末端には、封口体3
の封口強度を高めるため、カール14が施されている。
なお、図示の電解コンデンサ10は一例であり、このよ
うな巻回構造以外のものであっても本発明は有利に適用
することができる。
The sealing body 3 used in the electrolytic capacitor 10 shown in FIG. 3 has a shape as shown in FIG. That is, the sealing body 3 has a columnar projection 13 projecting downward from the bottom surface thereof, and a lead wire 2 shown in FIG. It has a hole 5. The cylindrical projection 13 of the sealing body 3 can function as an internal stress relaxation member in the present invention. Further, a sealing body 3 is provided at the end of the opening of the case 4.
Curl 14 is applied to increase the sealing strength.
Note that the illustrated electrolytic capacitor 10 is an example, and the present invention can be advantageously applied to a structure other than such a wound structure.

【0014】図3の電解コンデンサは、例えば、次のよ
うにして製造することができる。最初に、高純度アルミ
ニウム箔を原料として使用して、その表面をエッチング
して表面積を増加させた後、そのアルミニウム箔の表面
を陽極酸化して酸化皮膜を施した陽極箔と、表面をエッ
チングして表面積を増加させた状態の陰極箔を作製す
る。次いで、得られた陽極箔と陰極箔とを対向して配置
し、さらにそれらの箔の中間にセパレータ(隔離紙)を
介在させて積層体となし、この積層体を巻き取つた構造
の素子、すなわち、コンデンサ素子、を作製する。引き
続いて、得られたコンデンサ素子に電解液を含浸し、そ
して電解液含浸後のコンデンサ素子を上述のようにケー
ス(一般にはアルミニウム製)に収納し、そしてケース
の開口部を封口体で閉塞する。なお、封口体のリード線
貫通孔には2本のリード線を挿入し、電解液の漏れがな
いように完全に密封する。
The electrolytic capacitor shown in FIG. 3 can be manufactured, for example, as follows. First, using a high-purity aluminum foil as a raw material, the surface is etched to increase the surface area, and then the surface of the aluminum foil is anodized to form an oxide film on the anode foil, and the surface is etched. To produce a cathode foil with an increased surface area. Next, the obtained anode foil and cathode foil are arranged to face each other, and a separator (separation paper) is interposed between the foils to form a laminate, and an element having a structure in which the laminate is wound up, That is, a capacitor element is manufactured. Subsequently, the obtained capacitor element is impregnated with an electrolytic solution, the capacitor element impregnated with the electrolytic solution is housed in a case (generally made of aluminum) as described above, and the opening of the case is closed with a sealing body. . In addition, two lead wires are inserted into the lead wire through-holes of the sealing body, and they are completely sealed so that the electrolyte does not leak.

【0015】上記のような本発明の電解コンデンサで
は、先に図2を参照して説明した従来の電解コンデンサ
の欠点を解決することができる。すなわち、コンデンサ
等を搭載した回路基板において約250〜260℃の高
温で半田のリフローを行う時、コンデンサが曝される半
田リフロー温度でもってコンデンサ内部の圧力上昇が発
生し、図5に示されるように、封口体3の底面に対して
内圧Fが適用されたとしても、封口体の変形の発生を防
止することができる。すなわち、封口体3の内部で矢印
で示されるような応力集中が発生しても、図2で点線A
で示されるような、封口体3の上面の飛び出しの問題を
未然に防止することができる。これは、本発明で使用さ
れる封口体3の場合、その底面(コンデンサ素子に向い
た側)に、円柱状の突起13を内部応力緩和部材として
配置したために、封口体3の内部でその外側から中心に
向かう応力(矢印参照)が発生するとともに、その他の
方向、特に下側に向かう応力(矢印Bを参照)が発生す
るために、従来の技術では解決することが難しかった応
力集中の問題を回避することができるからである。した
がって、本発明の電解コンデンサを使用すると、封口体
の飛び出しに原因するショートの問題や、電解液の液漏
れの問題がなくなり、安全弁の正常かつ適正な作動も保
証することができる。
The electrolytic capacitor of the present invention as described above can solve the disadvantages of the conventional electrolytic capacitor described above with reference to FIG. That is, when solder is reflowed at a high temperature of about 250 to 260 ° C. on a circuit board on which a capacitor or the like is mounted, a pressure rise inside the capacitor occurs due to the solder reflow temperature to which the capacitor is exposed, as shown in FIG. Furthermore, even if the internal pressure F is applied to the bottom surface of the sealing body 3, it is possible to prevent the deformation of the sealing body. That is, even if stress concentration as indicated by an arrow occurs inside the sealing body 3, a dotted line A in FIG.
It is possible to prevent the problem of the protrusion of the upper surface of the sealing body 3 as indicated by. This is because, in the case of the sealing body 3 used in the present invention, the cylindrical projection 13 is arranged as an internal stress relaxation member on the bottom surface (the side facing the capacitor element). From the center to the center (see arrow) and the stress in other directions, especially downward (see arrow B), the stress concentration problem that was difficult to solve in the prior art. This is because it can be avoided. Therefore, the use of the electrolytic capacitor of the present invention eliminates the problem of short-circuit and the problem of electrolyte leakage due to the protrusion of the sealing body, and also ensures the normal and proper operation of the safety valve.

【0016】本発明による電解コンデンサについてさら
に説明すると、陽極箔及び陰極箔として用いられるアル
ミニウム箔は、好ましくは、純度99%以上の高純度の
アルミニウム箔である。陽極箔は、好ましくは、アルミ
ニウム箔を電気化学的にエッチング処理した後、陽極酸
化して表面に酸化皮膜を形成し、次いで、電極引き出し
用リードタブを取り付けて形成することができる。ま
た、陰極箔は、アルミニウム箔にエッチング処理を施し
た後、電極引き出し用リードタブを取り付けて形成する
ことができる。なお、この陰極箔には、陽極酸化を施さ
ない。
To further explain the electrolytic capacitor according to the present invention, the aluminum foil used as the anode foil and the cathode foil is preferably a high-purity aluminum foil having a purity of 99% or more. The anode foil can be preferably formed by electrochemically etching an aluminum foil, anodizing to form an oxide film on the surface, and then attaching an electrode lead tab. Further, the cathode foil can be formed by etching the aluminum foil and then attaching a lead tab for leading the electrode. The cathode foil is not subjected to anodic oxidation.

【0017】上記のようにして形成した陽極箔と陰極箔
とを、両者の表面を上記したような隔離紙を介して対向
させつつ卷回することによって、コンデンサ素子を得る
ことができる。コンデンサ素子の作製に使用する隔離紙
は、特に限定されないというものの、好ましくは、天然
に産出するセルロース材料、例えばマニラ麻や草木のパ
ルプなどを原料として製造された紙である。このような
隔離紙は、例えば、草木のパルプを原料として用い、こ
の原料パルプを除塵工程、洗浄工程、叩解工程、抄紙工
程等を経て製造された紙を有利に使用することができ
る。なお、合成繊維に由来する紙の使用も考えられる
が、そのような紙は、耐熱性に劣っていたり、あるい
は、含まれるハロゲンイオンなどがコンデンサの腐蝕を
引き起こしたりするので、好ましくない。
The capacitor element can be obtained by winding the anode foil and the cathode foil formed as described above, with the surfaces of the anode foil and the cathode foil facing each other via the above-mentioned separator paper. The separator paper used for producing the capacitor element is not particularly limited, but is preferably a paper produced from a naturally-occurring cellulose material, for example, manila hemp or vegetation pulp. For such a separator paper, for example, paper produced by using a pulp of a plant as a raw material and subjecting the raw pulp to a dust removing step, a washing step, a beating step, a paper making step, and the like can be advantageously used. In addition, use of paper derived from synthetic fibers is also conceivable, but such paper is not preferable because heat resistance is poor or halogen ions contained therein cause corrosion of the capacitor.

【0018】本発明の電解コンデンサでは、すでに説明
したように、コンデンサのケースを密封するための封口
体の形状に特徴があり、それによって本発明に特有の顕
著な効果を得ることができる。本発明で用いられる封口
体は、その底面にそれから突出した形で内部応力緩和部
材が取り付けられていることを必須の構成要件とする。
内部応力緩和部材は、封口体の内部応力が最適な形で緩
和されるようにして、内部応力緩和部材の形状及び寸法
を適宜選択することができる。
As described above, the electrolytic capacitor of the present invention is characterized by the shape of the sealing member for sealing the case of the capacitor, whereby a remarkable effect unique to the present invention can be obtained. The essential component of the sealing body used in the present invention is that an internal stress relaxation member is attached to the bottom surface of the sealing body so as to protrude therefrom.
The shape and size of the internal stress relaxation member can be appropriately selected so that the internal stress of the sealing body is relaxed in an optimal form.

【0019】内部応力緩和部材は、好ましくは封口体と
一体的にかつそれと同一あるいはほぼ同一の材料から形
成することができ、また、その形状及び寸法は、本発明
の範囲内において広く変更し得るというものの、好まし
くは、封口体の底面の直径よりも小さな直径を有する円
柱状突起であり、また、その円柱状突起の表面は、平面
であっても球面であってもよい。このような円柱状突起
は、例えば、先に図4を参照して説明したような形状を
有することができる。
The internal stress relieving member is preferably formed integrally with the sealing body and from the same or substantially the same material, and its shape and dimensions may vary widely within the scope of the present invention. However, preferably, it is a columnar projection having a diameter smaller than the diameter of the bottom surface of the sealing body, and the surface of the columnar projection may be flat or spherical. Such a columnar projection may have, for example, the shape as described above with reference to FIG.

【0020】本発明では、円柱状突起に代えて、その他
の形状の突起も内部応力緩和部材として有利に使用する
ことができる。例えば、内部応力緩和部材は、封口体の
底面の直径と同一であるかもしくはそれよりも小さな直
径を有する半球状突起であることができる。図6は、こ
の形態の内部応力緩和部材を示したものであり、リード
線貫通孔5を有する封口体3の底面に、それから突出し
た形で、ドーム状の半球状突起23が一体的に取り付け
られている。なお、図示の半球状突起23は、封口体3
の底面と同一の直径を有しているけれども、このような
突起に代えて、封口体3の底面よりも小さい直径を有し
ていて、その底面の中央部から半球状突起が突き出た構
造を有していてもよい。
In the present invention, instead of the columnar projections, projections of other shapes can be advantageously used as internal stress relaxing members. For example, the internal stress relieving member may be a hemispherical protrusion having a diameter equal to or smaller than the diameter of the bottom surface of the sealing body. FIG. 6 shows an internal stress relaxation member of this embodiment, in which a dome-shaped hemispherical projection 23 is integrally attached to the bottom surface of the sealing body 3 having the lead wire through hole 5 so as to project therefrom. Have been. Note that the illustrated hemispherical projection 23 is
Although it has the same diameter as the bottom surface of the sealing body, instead of such a projection, it has a diameter smaller than the bottom surface of the sealing body 3 and has a structure in which a hemispherical projection protrudes from the center of the bottom surface. You may have.

【0021】さらに、本発明で用いられる封口体の場
合、その上面、すなわち、上記した内部応力緩和部材を
有する面とは反対側の面は、特に限定されるものではな
く、したがって、任意の形状あるいは構成を有すること
ができる。封口体の上面は、一般的には平面であること
が好ましい。本発明の電解コンデンサにおいて用いられ
る封口体は、その材料が硬度が高くて適度のゴム弾性を
有し、電解液不透過性であり、そして封口体としての気
密性が良好である限り、いろいろな常用の材料から形成
することができる。適当な封口体材料としては、例え
ば、天然ゴム(NR)、スチレンブタジエン(SB
R)、エチレンプロピレンターポリマー(EPT)、イ
ソブチレン・イソプレンゴム(IIR)等の弾性ゴムを
挙げることができる。また、気密性が高く、電解液が蒸
気として透過してしまうようなことがないので、イソブ
チレン・イソプレンゴム(IIR)を使用することも好
ましい。特に、より優れた耐熱性を有する加硫IIR、
例えば、イオウ加硫、キノイド加硫、樹脂加硫、過酸化
物加硫等のIIRを使用することがさらに好ましい。樹
脂加硫IIRがとりわけ好ましい。
Further, in the case of the sealing body used in the present invention, the upper surface, that is, the surface opposite to the surface having the above-mentioned internal stress relaxation member is not particularly limited, and therefore, has an arbitrary shape. Alternatively, it can have a configuration. In general, the upper surface of the sealing body is preferably flat. The sealing body used in the electrolytic capacitor of the present invention has various hardness as long as its material is high in hardness, has a suitable rubber elasticity, is impermeable to electrolyte, and has good airtightness as a sealing body. It can be formed from conventional materials. Suitable sealing materials include, for example, natural rubber (NR), styrene butadiene (SB)
R), ethylene propylene terpolymer (EPT), and elastic rubbers such as isobutylene / isoprene rubber (IIR). It is also preferable to use isobutylene-isoprene rubber (IIR) because the airtightness is high and the electrolyte does not permeate as vapor. In particular, vulcanized IIR having better heat resistance,
For example, it is more preferable to use IIR such as sulfur vulcanization, quinoid vulcanization, resin vulcanization, and peroxide vulcanization. Resin vulcanization IIR is particularly preferred.

【0022】さらに、本発明の実施に当たっては、上記
したような封口体材料に代えて、気密性があり強度も十
分に高い樹脂材料板(例えば、PTFE板などのような
フッ素樹脂板)と弾性ゴムを貼り合わせた複合材料も封
口体の形成に有利に使用することができる。本発明の電
解コンデンサでは、電解コンデンサ駆動用電解液とし
て、常用の電解液を任意に使用することができる。電解
液は、一般的に、電解質と、それを溶解した溶媒とから
構成されるもので、例えば、エチレングリコール(E
G)を主溶媒として使用したものや、N,N−ジメチル
ホルムアミド(DMF)やγ−ブチロラクトン(GB
L)などを使用したものがある。なお、先にも触れたよ
うに、コンデンサ特性の向上、特にコンデンサの低イン
ピーダンス化を達成するため、より低比抵抗の電解液を
使用することが望ましい。
Further, in practicing the present invention, instead of the above-mentioned sealing material, a resin material plate (for example, a fluororesin plate such as a PTFE plate) having airtightness and sufficiently high strength may be used. A composite material in which rubber is bonded can also be advantageously used for forming the sealing body. In the electrolytic capacitor of the present invention, a common electrolytic solution can be arbitrarily used as the electrolytic solution for driving the electrolytic capacitor. The electrolytic solution is generally composed of an electrolyte and a solvent in which the electrolyte is dissolved.
G) as a main solvent, N, N-dimethylformamide (DMF), γ-butyrolactone (GB
L) and the like. As mentioned above, it is desirable to use an electrolytic solution having a lower specific resistance in order to improve the capacitor characteristics, particularly to achieve a lower impedance of the capacitor.

【0023】本発明の実施において特に有利に使用する
ことができる電解液は、本発明者らが最近になって発明
したものである。すなわち、電解液中の電解質を溶解す
るための溶媒として、有機溶媒と水との混合物からなる
水分濃度が高い溶媒を使用した電解液である。この電解
液で使用する有機溶媒としては、プロトン系溶媒又は非
プロトン系溶媒を単独で、あるいは任意に組み合わせて
使用することができる。適当なプロトン系溶媒の例とし
ては、アルコール化合物を挙げることができる。また、
ここで有利に使用することのできるアルコール化合物の
具体的な例としては、以下に列挙するものに限定される
わけではないけれども、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、ブチルアルコール等の一価アルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール等の二価アルコール
(グリコール)、グリセリン等の三価アルコールを挙げ
ることができる。また、適当な非プロトン系溶媒の例と
しては、ラクトン化合物を挙げることができる。また、
ここで有利に使用することのできるラクトン化合物の具
体的な例としては、以下に列挙するものに限定されるわ
けではないけれども、γ−ブチロラクトンやその他の分
子内分極化合物を挙げることができる。本発明の実施に
当たって、プロトン系溶媒と非プロトン系溶媒の中から
選択される1種以上を使用する場合には、より具体的に
説明すると、1種のプロトン系溶媒を使用してもよく、
1種の非プロトン系溶媒を使用してもよく、複数種のプ
ロトン系溶媒を使用してもよく、複数種の非プロトン系
溶媒を使用してもよく、あるいは1種以上のプロトン系
溶媒と1種以上の非プロトン系溶媒の混合系を使用して
もよい。
Electrolytes that can be used particularly advantageously in the practice of the present invention are those that the present inventors have recently invented. That is, the electrolytic solution uses a solvent having a high water concentration, which is a mixture of an organic solvent and water, as a solvent for dissolving the electrolyte in the electrolytic solution. As the organic solvent used in this electrolytic solution, a protic solvent or an aprotic solvent can be used alone or in any combination. Examples of suitable protic solvents include alcohol compounds. Also,
Specific examples of the alcohol compound that can be advantageously used here include, but are not limited to, those listed below, ethyl alcohol, propyl alcohol, monohydric alcohols such as butyl alcohol, ethylene glycol, Examples thereof include dihydric alcohols (glycols) such as diethylene glycol, triethylene glycol and propylene glycol, and trihydric alcohols such as glycerin. Examples of suitable aprotic solvents include lactone compounds. Also,
Specific examples of the lactone compound that can be advantageously used here include, but are not limited to, those listed below, and γ-butyrolactone and other intramolecularly polarized compounds. In the practice of the present invention, when using one or more selected from a protic solvent and an aprotic solvent, more specifically, one protic solvent may be used,
One kind of aprotic solvent may be used, plural kinds of protic solvents may be used, plural kinds of aprotic solvents may be used, or one or more kinds of protic solvents may be used. A mixed system of one or more aprotic solvents may be used.

【0024】本発明の電解コンデンサでは、その電解液
の溶媒成分として、有機溶媒のほかに水を使用し、特に
本発明の電解液の場合、比較的に多量の水を含有すると
いう点で従来の電解液とは区別される。本発明において
は、このような溶媒を使用することで、溶媒の凝固点を
低下させ、それにより低温での電解液のインピーダンス
特性を改善して、低温と常温でのインピーダンス比が小
さいことで示される良好な低温特性を実現することがで
きる。電解液中の水の含有量は、20〜80重量%の範
囲にあるのが好適であり、残部が有機溶媒である。水の
含有量が20重量%より少ない場合にも、80重量%を
超える場合にも、電解液の凝固点降下の度合いは不十分
となり、電解コンデンサの良好な低温特性を得るのが困
難になる。溶媒中におけるより好適な水の含有量は、3
0〜80重量%の範囲であり、最も好適な水の含有量
は、45〜80重量%の範囲である。
The electrolytic capacitor of the present invention uses water as a solvent component of the electrolytic solution in addition to the organic solvent. Particularly, the electrolytic solution of the present invention contains a relatively large amount of water. Electrolyte solution. In the present invention, the use of such a solvent lowers the freezing point of the solvent, thereby improving the impedance characteristics of the electrolyte at low temperatures, and is indicated by a low impedance ratio between low and normal temperatures. Good low-temperature characteristics can be realized. The content of water in the electrolyte is preferably in the range of 20 to 80% by weight, and the remainder is an organic solvent. When the water content is less than 20% by weight or more than 80% by weight, the degree of freezing point drop of the electrolytic solution becomes insufficient, and it becomes difficult to obtain good low-temperature characteristics of the electrolytic capacitor. A more preferred water content in the solvent is 3
The range of 0 to 80% by weight, with the most preferred water content being in the range of 45 to 80% by weight.

【0025】電解液中に溶解する電解質としては、有機
酸、好ましくはカルボン酸又はその塩、あるいは無機酸
又はその塩が用いられ、これらの電解質成分は、単独で
使用してもよく、あるいは2種以上を組み合わせて使用
してもよい。電解質成分として使用可能なカルボン酸の
例としては、以下に列挙するものに限定されるわけでは
ないけれども、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、p−
ニトロ安息香酸、サリチル酸及び安息香酸に代表される
モノカルボン酸や、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸及
びアゼライン酸に代表されるジカルボン酸が含まれ、例
えばクエン酸、オキシ酪酸などのようにヒドロキシル基
等の官能基を持ったカルボン酸も使用可能である。
As the electrolyte dissolved in the electrolyte, an organic acid, preferably a carboxylic acid or a salt thereof, or an inorganic acid or a salt thereof is used. These electrolyte components may be used alone or A combination of more than one species may be used. Examples of carboxylic acids that can be used as the electrolyte component include, but are not limited to, those listed below, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, p-
Includes monocarboxylic acids such as nitrobenzoic acid, salicylic acid and benzoic acid, and dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid, phthalic acid and azelaic acid For example, carboxylic acids having a functional group such as a hydroxyl group such as citric acid and oxybutyric acid can be used.

【0026】また、同じく電解質成分として使用可能な
無機酸の例としては、以下に列挙するものに限定される
わけではないけれども、リン酸、亜リン酸、次亜リン
酸、ホウ酸、スルファミン酸等が含まれる。さらに、上
記したようなカルボン酸又は無機酸の塩としては、いろ
いろな塩を使用することができるけれども、適当な塩と
しては、例えば、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、アミン塩、アルキルアンモニウム塩などが含ま
れる。このような塩のなかでも、アンモニウム塩を用い
るのがより好ましい。
Examples of the inorganic acids which can also be used as the electrolyte component are not limited to those listed below, but include phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, boric acid, and sulfamic acid. Etc. are included. Further, various salts can be used as the salts of the carboxylic acids or inorganic acids as described above, and suitable salts include, for example, ammonium salts, sodium salts, potassium salts, amine salts, and alkyl ammonium salts. And so on. Among such salts, it is more preferable to use an ammonium salt.

【0027】さらに加えて、本発明の実施において電解
質として無機酸又はその塩を使用すると、電解液の凝固
点降下が期待でき、そのため電解液の低温特性の更なる
向上に寄与することができる。また、無機酸又はその塩
の使用は、もしもニトロ化合物を添加剤として使用する
場合に、そのニトロ化合物に由来する水素ガス吸収能力
を長期間にわたって維持することができるという点でも
注目に値する。
In addition, when an inorganic acid or a salt thereof is used as an electrolyte in the practice of the present invention, a decrease in the freezing point of the electrolyte can be expected, which can contribute to further improvement of the low-temperature characteristics of the electrolyte. The use of an inorganic acid or a salt thereof is also notable in that if a nitro compound is used as an additive, the ability to absorb hydrogen gas derived from the nitro compound can be maintained for a long period of time.

【0028】また、本発明者らの研究によると、このよ
うな無機酸又はその塩のような電解質を前記したカルボ
ン酸又はその塩のような電解質に組み合わせて使用する
と、それらを単独で使用した場合に比較して、電解コン
デンサの寿命を顕著に延長することができるという効果
も得ることができる。さらに、従来の電解コンデンサで
は、電導度などの問題から、無機酸系の電解質は主に中
〜高電圧(160〜500ボルト)のタイプの電解コン
デンサに使用されてきたが、本発明のように電解質の組
み合わせ使用を行った場合、低電圧(160ボルト未
満)のタイプの電解コンデンサにおいても有利に使用す
ることができる。
According to the study of the present inventors, when an electrolyte such as an inorganic acid or a salt thereof is used in combination with the above-mentioned electrolyte such as a carboxylic acid or a salt thereof, they are used alone. As compared with the case, the effect that the life of the electrolytic capacitor can be significantly extended can also be obtained. Furthermore, in conventional electrolytic capacitors, due to problems such as electric conductivity, inorganic acid-based electrolytes have been mainly used for medium to high voltage (160 to 500 volt) type electrolytic capacitors. When the electrolyte is used in combination, it can be advantageously used even in a low-voltage (less than 160 volt) type electrolytic capacitor.

【0029】電解液中で使用する電解質の量は、電解液
や最終的に得られるコンデンサに要求される特性、使用
する溶媒の種類や組成及び量、使用する電解質の種類等
の各種のファクタに応じて、最適な量を適宜決定するこ
とができる。本発明の電解コンデンサで使用する電解液
は、特に、上記したような特定の組成の電解液、すなわ
ち、20〜80重量%の有機溶媒と80〜20重量%の
水とからなる溶媒と、カルボン酸又はその塩及び無機酸
又はその塩からなる群から選択される少なくとも1種の
電解質とを含む電解液に対して、下記のような特定の添
加剤(1)〜(5)を単独もしくは組み合わせて添加す
ることによって、より顕著な効果を得ることができる。
The amount of the electrolyte used in the electrolyte depends on various factors such as the characteristics required for the electrolyte and the capacitor finally obtained, the type and composition and amount of the solvent used, and the type of the electrolyte used. Accordingly, the optimal amount can be appropriately determined. The electrolytic solution used in the electrolytic capacitor of the present invention is, in particular, an electrolytic solution having a specific composition as described above, that is, a solvent comprising 20 to 80% by weight of an organic solvent and 80 to 20% by weight of water, The following specific additives (1) to (5) are used alone or in combination with an electrolyte solution containing at least one electrolyte selected from the group consisting of an acid or a salt thereof and an inorganic acid or a salt thereof. A more remarkable effect can be obtained by the addition.

【0030】(1)キレート化合物、例えばエチレンジ
アミン四酢酸(EDTA)、トランス−1,2−ジアミ
ノシクロヘキサン−N,N,N’,N’−四酢酸一水和
物(CyDTA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DH
EG)、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホ
ン酸)(EDTPO)、ジエチレントリアミン−N,
N,N’,N”,N”−五酢酸(DTPA)、ジアミノ
プロパノール四酢酸(DPTA−OH)、エチレンジア
ミン二酢酸(EDDA)、エチレンジアミン−N,N’
−ビス(メチレンホスホン酸)1/2水和物(EDDP
O)、グリコールエーテルジアミン四酢酸(GEDT
A)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸(ED
TA−OH)等。キレート化合物は、一般的に、0.0
1〜3重量%の範囲で添加することが好ましい。このよ
うなキレート化合物は、低インピーダンスコンデンサの
アルミニウム(Al)電極箔の水和反応の抑制によるコ
ンデンサの長寿命化、電解コンデンサの低温特性の改善
(溶媒が不凍状態に近い組成なので、常温と低温でのイ
ンピーダンスの変化が小さくなる)、耐蝕性の向上など
の効果をもたらすことができる。
(1) Chelating compounds such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), trans-1,2-diaminocyclohexane-N, N, N ', N'-tetraacetic acid monohydrate (CyDTA), dihydroxyethylglycine ( DH
EG), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) (EDTPO), diethylenetriamine-N,
N, N ', N ", N" -pentaacetic acid (DTPA), diaminopropanoltetraacetic acid (DPTA-OH), ethylenediaminediacetic acid (EDDA), ethylenediamine-N, N'
-Bis (methylenephosphonic acid) hemihydrate (EDDP
O), glycol ether diamine tetraacetic acid (GEDT)
A), hydroxyethylethylenediamine triacetic acid (ED
TA-OH) and the like. Chelating compounds are generally used in 0.0
It is preferable to add in the range of 1 to 3% by weight. Such a chelate compound can prolong the life of the capacitor by suppressing the hydration reaction of the aluminum (Al) electrode foil of the low impedance capacitor, and improve the low temperature characteristics of the electrolytic capacitor. The change in impedance at a low temperature is reduced), and effects such as improvement in corrosion resistance can be obtained.

【0031】(2)糖類、例えば、グルコース、フルク
トース、キシロース、ガラクトース等。糖類は、一般的
に、0.01〜5重量%の範囲で添加することが好まし
い。このような糖類は、低インピーダンスコンデンサの
Al電極箔の水和反応の抑制によるコンデンサの長寿命
化、糖類の添加による電解質、例えばカルボン酸の分解
や活性化の抑制、電解コンデンサの低温特性の改善(溶
媒が不凍状態に近い組成なので、常温と低温でのインピ
ーダンスの変化が小さくなる)などの効果をもたらすこ
とができる。
(2) Sugars, for example, glucose, fructose, xylose, galactose and the like. Generally, saccharides are preferably added in the range of 0.01 to 5% by weight. Such saccharides reduce the hydration reaction of the Al electrode foil of low impedance capacitors, prolong the life of the capacitors, suppress the decomposition and activation of electrolytes such as carboxylic acids by adding saccharides, and improve the low temperature characteristics of electrolytic capacitors. (Since the solvent has a composition close to the antifreeze state, the change in impedance between room temperature and low temperature is small).

【0032】(3)ヒドロキシベンジルアルコール、例
えば2−ヒドロキシベンジルアルコール、L−グルタミ
ン酸二酢酸又はその塩等。この添加剤は、一般的に、
0.01〜5重量%の範囲で添加することが好ましい。
このような添加剤は、低インピーダンスコンデンサのA
l電極箔の水和反応の抑制によるコンデンサの長寿命
化、電解コンデンサの低温特性の改善(溶媒が不凍状態
に近い組成なので、常温と低温でのインピーダンスの変
化が小さくなる)などの効果をもたらすことができる。
(3) Hydroxybenzyl alcohol, for example, 2-hydroxybenzyl alcohol, L-glutamic acid diacetate or a salt thereof. This additive is generally
It is preferable to add in the range of 0.01 to 5% by weight.
Such additives can be used in the low impedance capacitor A
(1) Longer life of the capacitor by suppressing the hydration reaction of the electrode foil and improvement of the low temperature characteristics of the electrolytic capacitor (since the solvent has a composition close to the antifreeze state, the change in impedance between room temperature and low temperature is small). Can bring.

【0033】(4)ニトロ化合物、例えば、ニトロフェ
ノール、例えばp−ニトロフェノール、ニトロ安息香
酸、例えばp−ニトロ安息香酸、ジニトロ安息香酸、ニ
トロアセトフェノン、例えばp−ニトロアセトフェノ
ン、ニトロアニソールなどのニトロ化合物群。ニトロ化
合物は、一般的に、0.01〜5重量%の範囲で添加す
ることが好ましい。このようなニトロ化合物は、顕著な
水素ガス吸収効果、そしてプリント基板の洗浄に際して
使用されるハロゲン化炭化水素、例えばトリクロロエタ
ンなどの作用により素子が腐食せしめられるのを抑制す
る作用(換言すると、ハロゲン獲得作用)を合わせて有
することができる。
(4) Nitro compounds such as nitrophenols such as p-nitrophenol, nitrobenzoic acids such as p-nitrobenzoic acid, dinitrobenzoic acid, nitroacetophenones such as p-nitroacetophenone and nitroanisole group. Generally, it is preferable to add the nitro compound in the range of 0.01 to 5% by weight. Such a nitro compound has a remarkable hydrogen gas absorbing effect and an action of inhibiting the element from being corroded by an action of a halogenated hydrocarbon used for cleaning a printed circuit board, for example, trichloroethane (in other words, an action of obtaining halogen). Action).

【0034】(5)グルコン酸、グルコノラクトン等。
この添加剤は、一般的に、0.01〜5重量%の範囲で
添加することが好ましい。この添加剤は、それを本発明
の電解液に追加して含ませた場合、電解コンデンサの長
寿命化や低温特性の向上、そして優れた水素ガス吸収効
果などという本発明に特有に効果に追加して、耐蝕性の
向上といった顕著な効果をさらにもたらすことができ
る。
(5) Gluconic acid, gluconolactone and the like.
Generally, this additive is preferably added in the range of 0.01 to 5% by weight. When this additive is added to the electrolyte solution of the present invention, it has additional effects unique to the present invention, such as longer life of the electrolytic capacitor, improvement of low-temperature characteristics, and excellent hydrogen gas absorption effect. As a result, a remarkable effect such as improvement in corrosion resistance can be further obtained.

【0035】さらにまた、上記した添加剤のほかにも、
アルミニウム電解コンデンサあるいはその他の電解コン
デンサの分野で常用の添加剤をさらに添加してもよい。
適当な常用の添加剤としては、例えば、マンニット、シ
ランカップリング剤、水溶性シリコーン、高分子電解質
などを挙げることができる。
Further, in addition to the above-mentioned additives,
Additives commonly used in the field of aluminum electrolytic capacitors or other electrolytic capacitors may be further added.
Suitable conventional additives include, for example, mannitol, silane coupling agents, water-soluble silicones, polymer electrolytes, and the like.

【0036】[0036]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に説明する。
言うまでもなく、ここに掲げる実施例は本発明を例示す
るためのものであり、本発明を限定しようとするもので
はない。実施例1 電解コンデンサの作製に使用するため、下記のような4
種類の封口体を作製した。 〔封口体1〕(本発明例) イソブチレン、イソプレン及びジビニルベンゼンの3成
分共重合体を調製し、樹脂加硫した後、図4に示すよう
な円柱状突起付き円板(従来の直径5mmコンデンサ用封
口ゴムに、直径3mmの突起を付与、高さh=1.5mm)
の形をした封口体を作製した。 〔封口体2〕(本発明例) イソブチレン、イソプレン及びジビニルベンゼンの3成
分共重合体を調製し、樹脂加硫した後、図6に示すよう
な半球状突起付き円板(従来の直径5mmコンデンサ用封
口ゴムに突起を付与、高さh=1.5mm)の形をした封
口体を作製した。 〔封口体3〕(比較例) イソブチレン、イソプレン及びジビニルベンゼンの3成
分共重合体を調製し、樹脂加硫した後、図1及び図2を
参照して説明したような突起を有しない円板(従来の直
径5mmコンデンサ用封口ゴム、高さh=1.3mm)の形
をした封口体を作製した。 〔封口体4〕(比較例) イソブチレン、イソプレン及びジビニルベンゼンの3成
分共重合体を調製し、樹脂加硫した後、図1及び図2を
参照して説明したような突起を有しない円板(従来の直
径5mmコンデンサ用封口ゴム、高さh=1.5mm)の形
をした封口体を作製した。実施例2 前記実施例1において作製した封口体1〜4のそれぞれ
を使用して、巻回構造の6.3WV−47μF(直径5
mm×長さ6mm)のチップ形アルミニウム電解コンデンサ
を下記の手順に従って製造した。
Next, the present invention will be further described with reference to examples.
It goes without saying that the examples given here are intended to illustrate the invention, but not to limit it. Example 1 The following 4 was used to manufacture an electrolytic capacitor.
Various types of sealing bodies were produced. [Sealing body 1] (Example of the present invention) After preparing a ternary copolymer of isobutylene, isoprene and divinylbenzene, vulcanizing the resin, a disk with cylindrical projections as shown in FIG. A projection with a diameter of 3 mm is added to the sealing rubber, height h = 1.5 mm)
A sealing body in the shape of was prepared. [Sealing body 2] (Example of the present invention) After preparing a ternary copolymer of isobutylene, isoprene and divinylbenzene, and vulcanizing the resin, a disc with hemispherical projections as shown in FIG. A projection was provided to the sealing rubber to form a sealing body having a height h = 1.5 mm). [Sealing body 3] (Comparative example) A ternary copolymer of isobutylene, isoprene and divinylbenzene was prepared, and after resin vulcanization, a disc having no projection as described with reference to FIGS. 1 and 2 was used. (A conventional sealing rubber for a condenser having a diameter of 5 mm and a height h = 1.3 mm) was prepared. [Sealing body 4] (Comparative example) A three-component copolymer of isobutylene, isoprene and divinylbenzene was prepared and cured with a resin, and thereafter, a disk having no projection as described with reference to FIGS. 1 and 2. (A conventional sealing rubber for a condenser having a diameter of 5 mm and a height h = 1.5 mm) was prepared. Example 2 Each of the sealing bodies 1 to 4 prepared in Example 1 was used to form a wound structure of 6.3 WV-47 μF (diameter 5
A chip-type aluminum electrolytic capacitor (mm × 6 mm in length) was manufactured according to the following procedure.

【0037】まず、アルミニウム箔を電気化学的にエッ
チング処理し、陽極酸化して表面に酸化皮膜を形成し、
その後電極引出し用リードタブを取り付けてアルミニウ
ム陽極箔を作った。次に、別のアルミニウム箔にやはり
電気化学的にエッチング処理を施した後、電極引出し用
リードタブを取り付けてアルミニウム陰極箔を作った。
続いて、陽極箔と陰極箔間に隔離紙を挟んで巻回するこ
とにより、コンデンサ素子を作った。ここで使用した隔
離紙は、マニラ麻を原料として製造された紙である。そ
して、このコンデンサ素子に、下記の組成: γ−ブチロラクトン 75重量部、及び フタル酸モノテトラメチルアンモニウム 25重量部、 を有する電解液を含浸してから、有底アルミニウムケー
スに電極引出し用リードタブがケースの外に出るように
して収容し、このケースの開口を前記実施例1で作製の
弾性封口体で密封した。
First, an aluminum foil is electrochemically etched and anodized to form an oxide film on the surface.
Thereafter, a lead tab for extracting an electrode was attached to produce an aluminum anode foil. Next, another aluminum foil was also electrochemically etched, and then a lead tab for extracting an electrode was attached to produce an aluminum cathode foil.
Subsequently, a separator was sandwiched between the anode foil and the cathode foil and wound to form a capacitor element. The separating paper used here is paper manufactured using Manila hemp as a raw material. Then, the capacitor element is impregnated with an electrolytic solution having the following composition: 75 parts by weight of γ-butyrolactone and 25 parts by weight of monotetramethylammonium phthalate. Then, a lead tab for extracting an electrode is placed in a bottomed aluminum case. Of the case, and the opening of the case was sealed with the elastic sealing body prepared in Example 1.

【0038】それぞれのアルミニウム電解コンデンサ
(各20個)について、下記のような加熱プロファイ
ル: 1.常温から出発して、150℃まで加熱、 2.加熱の開始から測定して120秒間、150℃の温
度を継続、 3.加熱の開始から測定して120秒後、ピーク温度
(230℃、240℃又は250℃)に達するまでさら
に加熱を継続、そして 4.ピーク温度に達した後、放置して冷却、 に従って模擬半田リフロー試験を実施した。それぞれの
コンデンサの封口体の外観を目視により観察し、膨れや
その他の異常が発生したコンデンサの数を記録した。下
記の第1表に記載のような結果が得られた。
The heating profile for each aluminum electrolytic capacitor (20 each) is as follows: 1. Starting from room temperature and heating to 150 ° C. 2. Continue the temperature of 150 ° C. for 120 seconds measured from the start of heating; 3. After 120 seconds measured from the start of heating, continue heating further until peak temperature (230 ° C., 240 ° C. or 250 ° C.) is reached, and After reaching the peak temperature, the substrate was left to cool, and a simulated solder reflow test was performed according to. The appearance of the sealing body of each capacitor was visually observed, and the number of capacitors having swelling or other abnormalities was recorded. The results as shown in Table 1 below were obtained.

【0039】 第1表 供試コンデンサ ピーク温度(℃) (封口体の番号) 230 240 250 1(本発明例) 0/20 0/20 0/20 2(本発明例) 0/20 0/20 0/20 3(比較例) 0/20 3/20 15/20 4(比較例) 0/20 0/20 8/20 実施例3 前記実施例1において作製した封口体1〜4のそれぞれ
を使用して、巻回構造の6.3WV−47μF(直径5
mm×長さ6mm)のチップ形アルミニウム電解コンデンサ
を前記実施例2に記載の手順に従って製造した。なお、
本例では、下記の組成: エチレングリコール 45重量%、 水 40重量%、 アジピン酸アンモニウム 14.4重量%、 エチレンジアミン四酢酸 0.5重量%、及び D─グルコン酸−δ−ラクトン 0.1重量%、 を有する電解液を使用し、かつ下記のような加熱プロフ
ァイル: 1.常温から出発して、150℃まで加熱、 2.加熱の開始から測定して120秒間、150℃の温
度を継続、 3.加熱の開始から測定して120秒後、ピーク温度
(220℃、230℃又は240℃)に達するまでさら
に加熱を継続、そして 4.ピーク温度に達した後、放置して冷却、 に従って模擬半田リフロー試験を実施した。下記の第2
表に記載のような結果が得られた。 第2表 供試コンデンサ ピーク温度(℃) (封口体の番号) 220 230 240 1(本発明例) 0/20 0/20 2/20 2(本発明例) 0/20 0/20 1/20 3(比較例) 2/20 8/20 20/20 4(比較例) 0/20 4/20 10/20 上記した第1表及び第2表に記載の結果から理解される
ように、本発明に従って突起付きの封口体を使用した場
合には、従来の突起を有しない封口体を使用した場合と
は対照的に膨れ等の異常を防止することができる。ま
た、従来の突起を有しない封口体を使用した場合につい
てみると、ピーク温度が上昇するにつれて異常の発生も
多くなり、また、封口体の厚さを増加した場合には、異
常の発生を少しは抑制することができるが、完璧ではな
いということがわかる。
Table 1 Test capacitor peak temperature (° C.) (No. of sealing body) 230 240 250 1 (Example of the present invention) 0/200 0/20 0/20 2 (Example of the present invention) 0/20 0/20 0/20 3 (Comparative Example) 0/20 3/20 15/204 (Comparative Example) 0/200 0/20 8/20 Example 3 Each of the sealing bodies 1 to 4 prepared in Example 1 was used. 6.3WV-47μF of the winding structure (diameter 5
A chip-type aluminum electrolytic capacitor (mm × 6 mm in length) was manufactured according to the procedure described in Example 2. In addition,
In this example, the following composition: ethylene glycol 45% by weight, water 40% by weight, ammonium adipate 14.4% by weight, ethylenediaminetetraacetic acid 0.5% by weight, and D 酢 酸 gluconic acid-δ-lactone 0.1% by weight %, And a heating profile as follows: 1. Starting from room temperature and heating to 150 ° C. 2. Continue the temperature of 150 ° C. for 120 seconds measured from the start of heating; 3. After 120 seconds measured from the start of heating, continue heating further until peak temperature (220 ° C., 230 ° C. or 240 ° C.) is reached, and After reaching the peak temperature, the substrate was left to cool, and a simulated solder reflow test was performed according to. The second below
The results as shown in the table were obtained. Table 2 Test capacitor peak temperature (° C.) (No. of sealing body) 220 230 240 1 (Example of the present invention) 0/20 0/20 2/20 2 (Example of the present invention) 0/20 0/20 1/20 3 (Comparative Example) 2/20 8/20 20/204 (Comparative Example) 0/20 4/20 10/20 As can be understood from the results described in Tables 1 and 2 above, the present invention When a sealing body with a projection is used in accordance with the above, an abnormality such as swelling can be prevented in contrast to a conventional sealing body without a projection. In addition, when the conventional sealing body having no projection is used, the occurrence of abnormalities increases as the peak temperature increases, and when the thickness of the sealing body increases, the occurrence of abnormalities is slightly reduced. Can be suppressed, but not perfect.

【0040】[0040]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、上記したような特定な形状を有する封口体を用いる
ことによって、半田のリフロー工程で電解コンデンサが
高温に曝された時にそのコンデンサの内部で発生する圧
力の上昇に封口体が耐えることができ、かつ、異常時に
おいては、コンデンサの内部圧力の上昇に対し、安全弁
が正常に作動し得るような長寿命で信頼性の高い電解コ
ンデンサを提供できる。また、この電解コンデンサで
は、低沸点の電解液を使用することができるので、コン
デンサ特性の向上に寄与することができる。
As described above, according to the present invention, when the electrolytic capacitor is exposed to a high temperature in the solder reflow step by using the sealing member having the specific shape as described above, the capacitor can be used. The sealing body can withstand the increase in the pressure generated inside the capacitor, and in the event of an abnormality, a long-life and highly reliable electrolysis can be performed so that the safety valve can operate normally against the increase in the internal pressure of the capacitor. Capacitors can be provided. Further, in this electrolytic capacitor, a low-boiling-point electrolytic solution can be used, which can contribute to improvement of capacitor characteristics.

【0041】また、本発明によれば、低インピーダンス
であり、低温特性、耐熱性、気密性に優れ、特にγ−ブ
チロラクトン等の揮発性の高い溶媒を主溶媒として含む
電解液にあっても、その電解液の漏出を効果的に防止で
きる電解コンデンサを提供できる。
Further, according to the present invention, even if the electrolyte contains a highly volatile solvent such as γ-butyrolactone as a main solvent, it has low impedance, excellent low-temperature characteristics, heat resistance, and airtightness. An electrolytic capacitor capable of effectively preventing the leakage of the electrolytic solution can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】従来の電解コンデンサの一例を示した断面図で
ある。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a conventional electrolytic capacitor.

【図2】図1の電解コンデンサにおいて使用中に発生す
る封口体の変形について説明した断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a deformation of a sealing body occurring during use in the electrolytic capacitor of FIG.

【図3】本発明による電解コンデンサの好ましい1例を
示した断面図である。
FIG. 3 is a sectional view showing a preferred example of an electrolytic capacitor according to the present invention.

【図4】図3の電解コンデンサにおいて用いられた封口
体の形状を示した側面図である。
FIG. 4 is a side view showing a shape of a sealing body used in the electrolytic capacitor of FIG.

【図5】図3の電解コンデンサ(使用中)における封口
体の挙動について説明した断面図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating the behavior of the sealing body in the electrolytic capacitor (during use) of FIG. 3;

【図6】本発明による電解コンデンサにおいて有利に使
用することのできる封口体のもう1つの好ましい例を示
した側面図である。
FIG. 6 is a side view showing another preferred example of a sealing body that can be advantageously used in the electrolytic capacitor according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…コンデンサ素子 2…リード線 3…封口体 4…ケース 5…リード線貫通孔 13…円柱状突起 14…カール 23…半球状突起 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Capacitor element 2 ... Lead wire 3 ... Sealing body 4 ... Case 5 ... Lead wire through-hole 13 ... Cylindrical projection 14 ... Curl 23 ... Hemispherical projection

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小松 昭彦 長野県伊那市大字西箕輪1938番地1 ルビ コン株式会社内 (72)発明者 唐木 一貴 長野県伊那市大字西箕輪1938番地1 ルビ コン株式会社内 (72)発明者 柄沢 克也 長野県伊那市大字西箕輪1938番地1 ルビ コン株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Akihiko Komatsu 1938-1, Nishi-Minawa, Oaza, Ina-shi, Nagano Rubicon Co., Ltd. In-company (72) Inventor Katsuya Karasawa 1938 Nishiminowa, Ina-shi, Nagano Prefecture 1 Rubycon Corporation

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 対向して配置された陽極箔及び陰極箔な
らびにそれらの箔の中間に介在せしめられた隔離紙から
形成されたコンデンサ素子と、前記コンデンサ素子に含
浸せしめられた電解液とを含んでなり、かつ前記コンデ
ンサ素子を収納したケースの開口部を封口体により密封
した構造を有する電解コンデンサにおいて、 前記封口体が、少なくとも前記コンデンサ素子に面する
側において、前記封口体の底面から突出した内部応力緩
和部材を備えていることを特徴とする電解コンデンサ。
1. A capacitor element formed from an anode foil and a cathode foil disposed opposite to each other, and a separator paper interposed between the foils, and an electrolytic solution impregnated in the capacitor element. In an electrolytic capacitor having a structure in which an opening of a case accommodating the capacitor element is sealed by a sealing body, the sealing body protrudes from a bottom surface of the sealing body at least on a side facing the capacitor element. An electrolytic capacitor comprising an internal stress relaxation member.
【請求項2】 前記内部応力緩和部材が、前記封口体の
底面の直径よりも小さな直径を有する円柱状突起である
ことを特徴とする請求項1に記載の電解コンデンサ。
2. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the internal stress relaxation member is a columnar projection having a diameter smaller than a diameter of a bottom surface of the sealing body.
【請求項3】 前記内部応力緩和部材が、前記封口体の
底面の直径と同一であるかもしくはそれよりも小さな直
径を有する半球状突起であることを特徴とする請求項1
に記載の電解コンデンサ。
3. The internal stress relaxation member is a hemispherical projection having a diameter equal to or smaller than a diameter of a bottom surface of the sealing body.
An electrolytic capacitor according to item 1.
【請求項4】 前記内部応力緩和部材が、イソブチレ
ン、イソプレン及びジビニルベンゼンの3成分共重合
体、エチレン、プロピレン及びシクロペンタジエンの3
成分共重合体ならびにフッ素樹脂及びゴムの複合材料か
らなる群から選ばれた材料から形成されていることを特
徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電解コン
デンサ。
4. The internal stress relaxation member comprises a three-component copolymer of isobutylene, isoprene and divinylbenzene, and a three-component copolymer of ethylene, propylene and cyclopentadiene.
The electrolytic capacitor according to any one of claims 1 to 3, wherein the electrolytic capacitor is formed from a material selected from the group consisting of a component copolymer and a composite material of a fluororesin and a rubber.
【請求項5】 前記電解液がγ−ブチロラクトン系電解
液であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項
に記載の電解コンデンサ。
5. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the electrolytic solution is a γ-butyrolactone-based electrolytic solution.
【請求項6】 前記電解液がエチレングリコール系電解
液であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項
に記載の電解コンデンサ。
6. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the electrolytic solution is an ethylene glycol-based electrolytic solution.
【請求項7】 電子機器等において用いられるチップ形
アルミニウム電解コンデンサであることを特徴とする請
求項1〜6のいずれか1項に記載の電解コンデンサ。
7. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the electrolytic capacitor is a chip-type aluminum electrolytic capacitor used in an electronic device or the like.
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JP2020038875A (en) * 2018-09-03 2020-03-12 サン電子工業株式会社 Electrolytic capacitor

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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