JP2000178524A - Adherent polymer composition - Google Patents

Adherent polymer composition

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JP2000178524A
JP2000178524A JP35880998A JP35880998A JP2000178524A JP 2000178524 A JP2000178524 A JP 2000178524A JP 35880998 A JP35880998 A JP 35880998A JP 35880998 A JP35880998 A JP 35880998A JP 2000178524 A JP2000178524 A JP 2000178524A
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Japan
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ethylene
weight
polymer composition
component
flow rate
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JP35880998A
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Japanese (ja)
Inventor
Mutsuko Ikeda
睦子 池田
Yoshinobu Yada
義信 矢田
Hiroyuki Nakayama
弘之 中山
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide adherent polymer compositions excellent in molding processability and, in addition, excellent in the initial adhesion to a substrate and its heat resistance. SOLUTION: This adherent polymer composition comprises (A) 50-99 wt.% ethylenic polymer having a dynamic viscosity (η*) by shear strain at 190 deg.C at an angular velocity of 100 rad/sec of not less than 800 Pa.s, a density of 0.850-0.950 g/cm3, a melt flow rate of 0.01-50 g/10 min and (B) 50-1 wt.% tackifier.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性に優れ
ると共に、基材に対する初期接着力並びにその耐熱性に
も優れた接着性重合体組成物に関し、特に、食品包装用
資材等としての各種樹脂の積層体を得るに好適な接着性
重合体組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive polymer composition which is excellent in moldability and processability, and has excellent initial adhesive strength to a substrate and its heat resistance. The present invention relates to an adhesive polymer composition suitable for obtaining a resin laminate.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、食品包装用資材等として、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂等の各種樹脂が
それぞれの有する特性を生かして、いずれかの樹脂を基
材とし、それに異種樹脂を積層した積層体の形態で、様
々な用途において用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various resins such as polyamide resin, polyester resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin resin, polycarbonate resin, and polystyrene resin have been used as food packaging materials. Utilizing the properties of the above, it is used in various applications in the form of a laminate in which one of the resins is used as a base material and a different kind of resin is laminated thereon.

【0003】そして、その積層方法としては、基材フィ
ルム又はシートと異種樹脂フィルム又はシートとを接着
剤を用いて接着し積層体とするグルー積層法と、基材フ
ィルム又はシートにアンカーコート剤を介して異種樹脂
を押出ラミネートして積層体とする押出ラミネーション
法、基材フィルム又はシートに接着性樹脂と異種樹脂を
共押出ラミネートして積層体とする共押出ラミネーショ
ン法、及び、基材と接着性樹脂及び異種樹脂とを共押出
して積層体とする共押出法等の押出積層法とがあるが、
前者グルー積層法は、初期接着力及びその耐熱性等に優
れるが、生産性が低いという問題があり、一方、後者押
出積層法は、生産性が高いという利点はあるものの、接
着力の耐熱性、耐久性等に劣り、例えば、食品包装用資
材として、容器等への熱成形時、内容物の高温充填時、
或いはボイル殺菌やレトルト処理等の高温下処理時に、
層間が剥離するという問題が往々にして発生する。
[0003] The laminating method includes a glue laminating method in which a base film or sheet and a different kind of resin film or sheet are adhered to each other with an adhesive to form a laminate, and an anchor coating agent is applied to the base film or sheet. Extrusion lamination method of extruding and laminating dissimilar resins to form a laminate, coextrusion lamination method of forming a laminate by coextruding and laminating an adhesive resin and dissimilar resin on a base film or sheet, and bonding to a base material There is an extrusion lamination method such as a co-extrusion method of co-extruding a conductive resin and a different resin to form a laminate,
The former glue lamination method is excellent in initial adhesive strength and its heat resistance, but has the problem of low productivity. On the other hand, the latter extrusion lamination method has the advantage of high productivity, but has the heat resistance of adhesive force. Inferior in durability, for example, as a material for food packaging, at the time of thermoforming into containers, etc., at the time of filling the contents at high temperature,
Or at the time of high temperature treatment such as boiling sterilization or retort treatment,
The problem of delamination often arises.

【0004】これに対して、後者方法におけるその接着
力の耐熱性を改良すべく、エチレン系重合体又は/及び
不飽和カルボン酸又はその誘導体変性エチレン系重合
体、粘着性付与剤、及び芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体とからなる接着性樹脂組成物
を用いることが提案されている(特開平7−20708
2号公報参照。)が、依然として、耐熱性を満足させ得
るには到っていないのが現状である。
On the other hand, in order to improve the heat resistance of the adhesive force in the latter method, an ethylene polymer and / or an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof modified ethylene polymer, a tackifier, and an aromatic agent It has been proposed to use an adhesive resin composition comprising a vinyl compound and a conjugated diene compound block copolymer (JP-A-7-20708).
See No. 2 publication. ), However, has not yet been able to satisfy the heat resistance.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑み、押出積層法、特に共押出法による積層体に
おける接着力の耐熱性、耐久性等の問題を解決すべくな
されたもので、従って、本発明は、成形加工性に優れる
と共に、基材に対する初期接着力並びにその耐熱性にも
優れた接着性重合体組成物を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned prior art, the present invention has been made to solve problems such as heat resistance and durability of adhesive strength in a laminate by an extrusion lamination method, particularly a co-extrusion method. Therefore, an object of the present invention is to provide an adhesive polymer composition which is excellent in moldability, and also has excellent initial adhesive strength to a substrate and excellent heat resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のエチレン系重合
体を用いた重合体組成物が前記目的を達成できることを
見い出し本発明に到達したもので、即ち、本発明は、下
記の(A)成分と(B)成分を含有してなる接着性重合
体組成物、を要旨とする。 (A)温度190℃、角速度100rad/secでの
剪断変形による動的粘度(η* )が800Pa・sec
以上、密度が0.850〜0.950g/cm 3 、メル
トフローレートが0.01〜50g/10分のエチレン
系重合体:50〜99重量% (B)粘着性付与剤:50〜1重量%
Means for Solving the Problems The present inventors have solved the above problems.
As a result of intensive studies to solve the
That the polymer composition using the body can achieve the above object
Having arrived at the present invention, namely the present invention,
Adhesive polymerization containing component (A) and component (B)
Body composition. (A) At a temperature of 190 ° C. and an angular velocity of 100 rad / sec.
Dynamic viscosity due to shear deformation (η*) Is 800 Pa · sec
As described above, the density is 0.850 to 0.950 g / cm. Three, Mel
Ethylene with a flow rate of 0.01 to 50 g / 10 min
-Based polymer: 50 to 99% by weight (B) tackifier: 50 to 1% by weight

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の接着性重合体組成物を構
成する(A)成分のエチレン系重合体は、剪断変形での
動的粘弾性測定における角速度の関数としての複素剪断
弾性率G* =G' +iG''〔ここで、G* は複素剪断弾
性率、G' は貯蔵剪断弾性率、G''は損失剪断弾性率、
iは−1の平方根である。〕の関係式において、温度1
90℃、角速度(ω)100rad/secでの損失剪
断弾性率(G'')を角速度(ω)で除した動的粘度(η
* =G''/ω)が800Pa・sec以上であることが
必須であり、1000Pa・sec以上であるのが好ま
しい。動的粘度が前記範囲未満では、接着性重合体組成
物として接着力の耐熱性が劣ることとなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene polymer as the component (A) constituting the adhesive polymer composition of the present invention has a complex shear modulus G as a function of angular velocity in dynamic viscoelasticity measurement under shear deformation. * = G ′ + iG ″ [where G * is the complex shear modulus, G ′ is the storage shear modulus, G ″ is the loss shear modulus,
i is the square root of -1. ], The temperature 1
Dynamic viscosity (η) obtained by dividing the loss shear modulus (G ″) at 90 ° C. and angular velocity (ω) of 100 rad / sec by the angular velocity (ω).
* = G ″ / ω) is essential to be 800 Pa · sec or more, and preferably 1000 Pa · sec or more. If the dynamic viscosity is less than the above range, the adhesive polymer composition will have poor adhesive heat resistance.

【0008】又、本発明における(A)成分のエチレン
系重合体は、密度が0.850〜0.950g/c
3 、メルトフローレートが0.01〜50g/10分
であることが必須であり、動的粘度の前記範囲を満足さ
せるためには、(A)成分のエチレン系重合体が、エチ
レンと、1−ヘキセン、4−メチル−1−ヘキセン、1
−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の炭素数6〜
12のα−オレフィンとからなり、密度が0.850〜
0.915g/cm3 、メルトフローレートが0.01
〜5.0g/10分であるエチレン−α−オレフィン共
重合体を主成分とするものであるのが好ましい。
The ethylene polymer of the component (A) in the present invention has a density of 0.850 to 0.950 g / c.
m 3 and a melt flow rate of 0.01 to 50 g / 10 minutes are indispensable, and in order to satisfy the above range of the dynamic viscosity, the ethylene polymer of the component (A) contains ethylene, 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1
-C6 to C7 such as heptene, 1-octene and 1-decene
Consisting of 12 α-olefins and having a density of 0.850-
0.915 g / cm 3 , melt flow rate 0.01
It is preferable that the main component be an ethylene-α-olefin copolymer having a weight of up to 5.0 g / 10 minutes.

【0009】更に、前記エチレン−α−オレフィン共重
合体は、従来より汎用されているチーグラー・ナッタ系
触媒等の存在下に共重合されたものより、メタロセン系
触媒の存在下に共重合されたものであるのが好ましい。
Further, the ethylene-α-olefin copolymer is copolymerized in the presence of a metallocene catalyst, rather than in the presence of a conventionally widely used Ziegler-Natta catalyst or the like. Preferably, it is

【0010】メタロセン系触媒によるエチレン−α−オ
レフィン共重合体は、例えば、特開昭58−19309
号、同59−95292号、同60−35005号、同
60−35006号、同60−35007号、同60−
35008号、同60−35009号、同61−130
314号、特開平3−163088号の各公報、欧州特
許公開第420436号公報、米国特許第505543
8号明細書、及び国際公開WO91/04257号公報
等に記載されている、メタロセン系触媒、特にメタロセ
ン・アルモキサン系触媒を用い、又は、例えば、国際公
開WO92/01723号公報等に記載されている、メ
タロセン化合物と該化合物と反応して安定なアニオンと
なる化合物からなる触媒を用い、例えば、気相法、スラ
リー法、溶液法、高圧イオン重合法等の重合法、中で好
ましくは高圧イオン重合法によって製造することができ
る。
An ethylene-α-olefin copolymer using a metallocene catalyst is disclosed, for example, in JP-A-58-19309.
Nos. 59-95292, 60-35005, 60-35006, 60-35007, 60-
No. 35008, No. 60-35009, No. 61-130
No. 314, Japanese Patent Application Laid-Open No. H3-163088, European Patent Publication No. 420436, U.S. Pat.
No. 8, and a metallocene-based catalyst, particularly a metallocene-alumoxane-based catalyst, described in WO91 / 04257 and the like, or described in, for example, WO92 / 01723 and the like. Using a catalyst comprising a metallocene compound and a compound that reacts with the compound to form a stable anion, for example, a polymerization method such as a gas phase method, a slurry method, a solution method, and a high-pressure ionic polymerization method; It can be manufactured legally.

【0011】尚、本発明において、(A)成分のエチレ
ン系重合体としては、前記エチレン−α−オレフィン共
重合体の外に、例えば、低・中・高密度ポリエチレン等
(分岐状又は直鎖状)のエチレン単独重合体、及び、エ
チレンと、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化
合物との共重合体、及び、前記エチレン−α−オレフィ
ン共重合体以外の、例えば、エチレンと、プロピレン、
1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、
4−メチル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペ
ンテン等の炭素数3〜5のα−オレフィン、及び、1−
オクタデセン等の炭素数13〜18のα−オレフィンと
の共重合体等を含有していてもよい。
In the present invention, in addition to the ethylene-α-olefin copolymer, low-, medium-, and high-density polyethylenes (branched or linear) A) ethylene homopolymer, and a copolymer of ethylene with a vinyl compound such as vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylate, and methacrylate, and the ethylene-α-olefin copolymer Other than, for example, ethylene and propylene,
1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene,
An α-olefin having 3 to 5 carbon atoms such as 4-methyl-1-pentene and 4,4-dimethyl-1-pentene;
It may contain a copolymer with an α-olefin having 13 to 18 carbon atoms, such as octadecene.

【0012】又、本発明の接着性重合体組成物を構成す
る(B)成分の粘着性付与剤は、通常、粘着テープ、ホ
ットメルト接着剤、塗料等の分野で粘着性付与樹脂とし
て用いられている、常温で固体の非晶性樹脂であり、具
体的には、例えば、脂肪族系、芳香族系、脂肪族芳香族
系石油樹脂、及びそれらを水素添加した石油樹脂、天然
ロジン、重合ロジン等のロジン系樹脂、及びそれらを水
素添加したロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、テルペ
ンフェノール系樹脂等のテルペン系樹脂、及びそれらを
水素添加したテルペン系樹脂、並びに、クマロンインデ
ン系樹脂、及びそれらを水素添加したクマロンインデン
系樹脂等が挙げられる。
The tackifier of component (B) constituting the adhesive polymer composition of the present invention is generally used as a tackifier resin in the fields of pressure-sensitive adhesive tapes, hot melt adhesives, and paints. A non-crystalline resin that is solid at room temperature, specifically, for example, aliphatic, aromatic, aliphatic-aromatic petroleum resins, and hydrogenated petroleum resins, natural rosins, and polymerization. Rosin resins such as rosin, and rosin resins obtained by hydrogenating them, polyterpene resins, terpene resins such as terpene phenol resins, and terpene resins obtained by hydrogenating them, and cumarone indene resins, and Coumarone indene-based resins obtained by hydrogenating them are exemplified.

【0013】本発明の接着性重合体組成物は、前記
(A)成分のエチレン系重合体と前記(B)成分の粘着
性付与剤を必須の成分とし、両者の組成割合は、前者
(A)成分が50〜99重量%、後者(B)成分が50
〜1重量%であることが必須であり、前者(A)成分が
60〜95重量%、後者(B)成分が40〜5重量%で
あるのが好ましい。
The adhesive polymer composition of the present invention comprises, as essential components, the ethylene polymer as the component (A) and the tackifier as the component (B). 50) to 99% by weight of the component (B)
It is essential that the content of the first component (A) is 60 to 95% by weight, and the content of the second component (B) is 40 to 5% by weight.

【0014】前者(A)成分が前記範囲未満、後者
(B)成分が前記範囲超過では、接着性重合体組成物と
して成形加工性が低下すると共に、組成物にべタツキが
生じて取扱性も劣ることとなり、一方、前者(A)成分
が前記範囲超過、後者(B)成分が前記範囲未満では、
接着性重合体組成物として充分な接着性を発現すること
が困難となる。
If the former component (A) is less than the above range and the latter component (B) is more than the above range, the moldability of the adhesive polymer composition is reduced, and the composition becomes sticky and the handleability is increased. On the other hand, when the former (A) component is beyond the above range and the latter (B) component is below the above range,
It becomes difficult to develop sufficient adhesiveness as an adhesive polymer composition.

【0015】本発明の接着性重合体組成物は、接着力の
耐熱性をより高温化ならしめるために、前記(A)成分
と(B)成分に、更に、芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体又はその水素添加物(C)成
分を、(A)成分と(B)成分との合計量100重量部
に対して5〜100重量部、特には20〜50重量部含
有していることが好ましい。
The adhesive polymer composition of the present invention further comprises an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound in addition to the components (A) and (B) in order to further increase the heat resistance of the adhesive force. The block copolymer or its hydrogenated product (C) component is contained in an amount of 5 to 100 parts by weight, particularly 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). Is preferred.

【0016】尚、ここで、芳香族ビニル化合物−共役ジ
エン化合物ブロック共重合体とは、芳香族ビニル化合物
を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックからなる直鎖状、分岐状、放射
状、又はこれらの組み合わせの分子構造のブロック共重
合体であり、その水素添加物とは、そのブロック共重合
体の後者重合体ブロックの二重結合が水素添加されたも
のである。そして、本発明においては、例えば無水マレ
イン酸等によるこれらの変性物をも含むものとする。
Here, the aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer is a linear block composed of a polymer block mainly composed of an aromatic vinyl compound and a polymer block mainly composed of a conjugated diene compound. , Branched, radial, or a block copolymer having a molecular structure of a combination thereof, and the hydrogenated product is a hydrogenated double bond of the latter polymer block of the block copolymer. is there. In the present invention, for example, these modified products by maleic anhydride or the like are also included.

【0017】ここで、芳香族ビニル化合物としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ビニルナフタレン、ブロモスチレン、
ジビニルベンゼン等が挙げられ、中で、スチレンが好ま
しい。又、共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イ
ソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−
1,3−ブタジエン等が挙げられ、中で、ブタジエン、
イソプレン、又はこの両者の併用のものが好ましい。
Here, as the aromatic vinyl compound, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, dimethylstyrene, vinylnaphthalene, bromostyrene,
Examples thereof include divinylbenzene, among which styrene is preferable. As the conjugated diene compound, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-
1,3-butadiene and the like, among which butadiene,
Isoprene or a combination of both is preferred.

【0018】又、本発明におけるこれらの芳香族ビニル
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の芳香族ビ
ニル化合物単位の含有量は、10〜50重量%、特には
20〜40重量%であるものが好ましく、又、水素添加
ブロック共重合体の共役ジエン化合物ブロックの二重結
合の水素添加率は、80%以上、特には90%以上であ
るものが好ましい。又、これらのブロック共重合体の分
子量は、数平均分子量で1万〜20万、特には3万〜1
0万であるものが好ましい。
In the present invention, the content of the aromatic vinyl compound unit in the aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer is 10 to 50% by weight, particularly 20 to 40% by weight. Preferably, the hydrogenation rate of the double bond of the conjugated diene compound block of the hydrogenated block copolymer is 80% or more, particularly preferably 90% or more. The molecular weight of these block copolymers is 10,000 to 200,000 in number average molecular weight, particularly 30,000 to 1
It is preferable that the number is 0,000.

【0019】又、本発明の接着性重合体組成物は、接着
力の耐熱性をより高温化ならしめるために、前記(A)
成分と(B)成分に、更に、不飽和カルボン酸又はその
誘導体変性エチレン系重合体(D)成分を、(A)成分
と(B)成分との合計量100重量部に対して5〜10
0重量部、特には10〜40重量部含有していることが
好ましい。
Further, the adhesive polymer composition of the present invention is used in the above (A) in order to further increase the heat resistance of the adhesive force to a higher temperature.
The component (B) and the unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified ethylene polymer (D) are further added to the component (B) in an amount of 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of components (A) and (B).
It is preferably contained in an amount of 0 parts by weight, particularly preferably 10 to 40 parts by weight.

【0020】尚、ここで、不飽和カルボン酸又はその誘
導体変性エチレン系重合体とは、エチレン系重合体を変
性剤としての不飽和カルボン酸又はその誘導体を用いて
グラフト反応条件に付して得られたものである。
Here, the unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified ethylene polymer is obtained by subjecting the ethylene polymer to a graft reaction condition using an unsaturated carboxylic acid or its derivative as a modifier. It was done.

【0021】その変性剤の不飽和カルボン酸又はその誘
導体としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフ
タル酸等の不飽和カルボン酸、又は、その無水物、酸ハ
ライド、アミド、イミド、エステル等の誘導体が挙げら
れ、中で、不飽和ジカルボン酸又はその無水物、特にマ
レイン酸又はその無水物が好ましい。又、その被変性物
のエチレン系重合体としては、前記(A)成分において
挙げたと同様のものが挙げられる。
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof as the modifier include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and the like.
Unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and tetrahydrophthalic acid, or anhydrides thereof, acid halides, amides, imides, esters and the like, and derivatives thereof, among which are unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof , Especially maleic acid or its anhydride, is preferred. Examples of the ethylene polymer to be modified include the same ones as described in the component (A).

【0022】尚、そのグラフト反応条件としては、例え
ば、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパ
ーオキシド、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キシン−3等のジアルキルパーオキシド類、t−ブチル
パーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオ
キシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキシン−3等のパーオキシエステ
ル類、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシ
ド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(ヒドロパーオキシ)ヘ
キサン等のヒドロパーオキシド類等の有機過酸化物を、
前記エチレン系重合体100重量部に対して0.001
〜10重量部程度用いて、80〜300℃程度の温度
で、溶融状態又は溶液状態等で反応させる方法が採られ
る。
The conditions for the graft reaction include, for example, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxide). Oxy) hexane, 2,
Dialkyl peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine-3, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2, Peroxyesters such as 5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexyne-3, and diacyl peroxides such as benzoyl peroxide , Diisopropylbenzene hydroperoxide,
Organic peroxides such as hydroperoxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (hydroperoxy) hexane;
0.001 to 100 parts by weight of the ethylene polymer
A method of using about 10 to 10 parts by weight and reacting in a molten state or a solution state at a temperature of about 80 to 300 ° C. is employed.

【0023】本発明における(D)成分の不飽和カルボ
ン酸又はその誘導体変性エチレン系重合体は、不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体単位の含有量が0.01〜20
重量%、特には0.1〜10重量%であるものが好まし
い。不飽和カルボン酸又はその誘導体単位の含有量が前
記範囲未満では、接着性重合体組成物に対する初期の配
合目的を達成し得ず、一方、前記範囲超過では、変性エ
チレン系重合体中にゲル等が生じ、それが接着性重合体
組成物中でフィッシュアイやブツ等となって接着力や表
面外観の低下を来すこととなる。
The unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified ethylene polymer as the component (D) in the present invention has an unsaturated carboxylic acid or its derivative unit content of 0.01 to 20.
%, Particularly preferably 0.1 to 10% by weight. If the content of the unsaturated carboxylic acid or a derivative unit thereof is less than the above range, the initial compounding purpose for the adhesive polymer composition cannot be achieved, while if the content is more than the above range, a gel or the like may be contained in the modified ethylene polymer. Is generated, which becomes fish eyes or bumps in the adhesive polymer composition, resulting in a decrease in adhesive strength and surface appearance.

【0024】尚、本発明の接着性重合体組成物には、本
発明の目的を損なわない範囲で、前記(A)成分のエチ
レン系重合体、前記(B)成分の粘着性付与剤、及び、
好ましい態様として用いられる前記(C)成分の芳香族
ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体又は
その水素添加物、前記(D)成分の不飽和カルボン酸又
はその誘導体変性エチレン系重合体以外の、プロピレン
系重合体等のオレフィン系重合体及びその他の重合体等
が含有されていてもよく、更に、必要に応じて、通常用
いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定
剤、紫外線吸収剤、造核剤、中和剤、滑剤、ブロッキン
グ防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着
色剤、充填剤等が添加されていてもよい。
The adhesive polymer composition of the present invention contains an ethylene polymer as the component (A), a tackifier as the component (B), and a tackifier as long as the object of the present invention is not impaired. ,
Other than the aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer of component (C) or a hydrogenated product thereof, and the unsaturated carboxylic acid or derivative derivative-modified ethylene polymer of component (D) used as preferred embodiments, An olefin polymer such as a propylene polymer and other polymers may be contained, and further, if necessary, various commonly used additives, for example, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet rays An absorbent, a nucleating agent, a neutralizing agent, a lubricant, an anti-blocking agent, a dispersant, a flow improver, a release agent, a flame retardant, a colorant, a filler, and the like may be added.

【0025】本発明の接着性重合体組成物は、前記
(A)成分のエチレン系重合体、前記(B)成分の粘着
性付与剤、及び、前記(C)成分の芳香族ビニル化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体又はその水素添加
物、前記(D)成分の不飽和カルボン酸又はその誘導体
変性エチレン系重合体等の必要に応じて用いられる材
料、添加剤等を、タンブラーブレンダー、リボンブレン
ダー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等により均
一に混合した後、一軸又は二軸押出機、ロール、バンバ
リーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混
練することにより調製される。
The adhesive polymer composition of the present invention comprises an ethylene polymer as the component (A), a tackifier as the component (B), and an aromatic vinyl compound-conjugate as the component (C). Materials such as diene compound block copolymer or its hydrogenated product, unsaturated carboxylic acid of component (D) or its derivative-modified ethylene-based polymer, etc., which are used as needed, additives, etc. are tumbled blender and ribbon blender. , V-type blender, Henschel mixer, etc., and then melt-kneaded with a single-screw or twin-screw extruder, roll, Banbury mixer, kneader, Brabender or the like.

【0026】本発明の接着性重合体組成物は、従来公知
の方法により、基材上にアンカーコート剤を介して又は
介さずして、逐次押出ラミネート、サンドイッチ押出ラ
ミネート、共押出ラミネートする方法、並びに、基材と
接着性重合体組成物、及び、更に異種樹脂や同種樹脂と
を共押出する方法等により積層体とされ、或いは、更に
真空成形、圧空成形等の熱成形に付され、又は、共押出
ブロー成形されて容器状に賦形されるが、共押出による
積層体を製造するのに好適である。
The adhesive polymer composition of the present invention can be obtained by a method known in the art, including a method of successively extruding a laminate, a sandwich extrusion laminate, a coextrusion laminate, with or without an anchor coat agent on a substrate, And, the substrate and the adhesive polymer composition, and, and a laminate by a method such as co-extrusion of a different resin or the same type of resin, or further, vacuum forming, subjected to thermoforming such as pressure forming, or It is co-extrusion blow-molded and shaped into a container, which is suitable for producing a laminate by co-extrusion.

【0027】尚、その基材等積層材料としては、具体的
には、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリオレフィン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂等の未延伸又は延伸フィルム又はシート、
或いは、それらの表面に印刷等が施された印刷フィルム
又はシート等の厚み5〜2000μm程度の樹脂製、ア
ルミニウム、銅、鉄等の金属の箔、板等の厚み3〜10
00μm程度の金属製等のものが挙げられる。
Specific examples of the laminated material such as the base material include polyamide resin, polyester resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, and acrylic resin. Unstretched or stretched film or sheet such as resin,
Alternatively, a resin film having a thickness of about 5 to 2000 μm, such as a printed film or sheet having a printed surface or the like, a metal foil such as aluminum, copper, iron, or the like having a thickness of 3 to 10 may be used.
For example, those made of metal having a size of about 00 μm are exemplified.

【0028】以上の如く、本発明の接着性重合体組成物
は、前記各種基材との初期接着力のみならず、その耐熱
性にも優れ、例えば、食品包装用資材として、75〜8
5℃程度での内容物の高温充填時や、80〜90℃程度
でのボイル殺菌、120〜140℃程度でのレトルト処
理等の高温下処理時にも層間が剥離するということはな
い。
As described above, the adhesive polymer composition of the present invention is excellent not only in the initial adhesive strength to the above-mentioned various substrates but also in its heat resistance.
Even when the contents are filled at a high temperature of about 5 ° C., boil sterilization at about 80 to 90 ° C., or at the time of high temperature treatment such as retort treatment at about 120 to 140 ° C., the delamination does not occur.

【0029】[0029]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。尚、接着性重合体組成
物の(A)エチレン系重合体、(B)粘着性付与剤、
(C)芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体又はその水素添加物、及び、(D)不飽和カル
ボン酸又はその誘導体変性エチレン系重合体は、それぞ
れ以下に示すものを用いた。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the invention. In addition, (A) an ethylene-based polymer of the adhesive polymer composition, (B) a tackifier,
As the (C) aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or a hydrogenated product thereof, and (D) an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof-modified ethylene polymer, those shown below were used.

【0030】(A)エチレン系重合体 動的粘度(η* )520Pa・sec、密度0.91
9g/cm3 、メルトフローレート2.0g/10分
の、高圧法によるエチレン単独重合体。 動的粘度(η* )480Pa・sec、密度0.90
2g/cm3 、メルトフローレート7.5g/10分
の、メタロセン系触媒によるエチレン−1−オクテン共
重合体。 動的粘度(η* )720Pa・sec、密度0.87
0g/cm3 、メルトフローレート5.5g/10分
の、メタロセン系触媒によるエチレン−1−オクテン共
重合体。
(A) Ethylene polymer dynamic viscosity (η * ): 520 Pa · sec, density: 0.91
An ethylene homopolymer obtained by a high-pressure method at 9 g / cm 3 and a melt flow rate of 2.0 g / 10 minutes. Dynamic viscosity (η * ): 480 Pa · sec, density: 0.90
An ethylene-1-octene copolymer with a metallocene catalyst having a melt flow rate of 2 g / cm 3 and a melt flow rate of 7.5 g / 10 min. Dynamic viscosity (η * ) 720 Pa · sec, density 0.87
An ethylene-1-octene copolymer with a metallocene catalyst having a melt flow rate of 0 g / cm 3 and a melt flow rate of 5.5 g / 10 min.

【0031】動的粘度(η* )850Pa・sec、
密度0.910g/cm3 、メルトフローレート3.5
g/10分の、メタロセン系触媒によるエチレン−1−
オクテン共重合体。 動的粘度(η* )1040Pa・sec、密度0.9
02g/cm3 、メルトフローレート3.0g/10分
の、メタロセン系触媒によるエチレン−1−オクテン共
重合体。
Dynamic viscosity (η * ) 850 Pa · sec,
Density 0.910 g / cm 3 , melt flow rate 3.5
g / 10 minutes of ethylene-1- with a metallocene catalyst
Octene copolymer. Dynamic viscosity (η * ) 1040 Pa · sec, density 0.9
An ethylene-1-octene copolymer with a metallocene catalyst having a melt flow rate of 3.0 g / 10 minutes at a melt flow rate of 02 g / cm 3 .

【0032】動的粘度(η* )1710Pa・se
c、密度0.902g/cm3 、メルトフローレート
1.0g/10分の、メタロセン系触媒によるエチレン
−1−オクテン共重合体。 動的粘度(η* )1970Pa・sec、密度0.9
00g/cm3 、メルトフローレート2.2g/10分
の、メタロセン系触媒によるエチレン−1−ヘキセン共
重合体。 動的粘度(η* )2020Pa・sec、密度0.8
58g/cm3 、メルトフローレート1.0g/10分
の、メタロセン系触媒によるエチレン−1−オクテン共
重合体。
Dynamic viscosity (η * ) 1710 Pa · se
c, an ethylene-1-octene copolymer with a density of 0.902 g / cm 3 and a melt flow rate of 1.0 g / 10 min using a metallocene-based catalyst. Dynamic viscosity (η * ) 1970 Pa · sec, density 0.9
An ethylene-1-hexene copolymer with a metallocene catalyst having a melt flow rate of 00 g / cm 3 and a melt flow rate of 2.2 g / 10 min. Dynamic viscosity (η * ) 2020 Pa · sec, density 0.8
An ethylene-1-octene copolymer with a metallocene catalyst having a melt flow rate of 58 g / cm 3 and a melt flow rate of 1.0 g / 10 min.

【0033】尚、本発明における(A)成分のエチレン
系重合体のメルトフローレート、及び動的粘度(η*
は、以下の方法により測定した。メルトフローレート JIS K7210に準拠し、温度190℃、荷重2.
16kgで測定した。
Incidentally, the melt flow rate and the dynamic viscosity (η * ) of the ethylene polymer as the component (A) in the present invention.
Was measured by the following method. Melt flow rate According to JIS K7210, temperature 190 ° C, load 2.
Measured at 16 kg.

【0034】動的粘度(η* 動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社製「メカニカ
ルスペクトロメーターRSM800」)を用い、200
℃でプレス成形した径25mm、厚さ10mmの円柱形
サンプルを二枚の円板間に挟んで、測定温度190℃、
角速度100rad/secで、ギャップ1.5mm、
歪み10%で与えた正弦波振動を非共振方法により記録
した荷重及びたわみの曲線から、荷重振幅及びたわみ振
幅、並びに荷重とたわみの位相角δを読み取り、弾性率
Gを、荷重振幅をたわみ振幅で除した値として求め、更
に、複素剪断弾性率G* =G' +iG''〔ここで、G*
は複素剪断弾性率、G' は貯蔵剪断弾性率、G''は損失
剪断弾性率、iは−1の平方根である。〕の関係式にお
ける、損失剪断弾性率(G'')を、G''=G×sinδ
の式から求め、その損失剪断弾性率(G'')を角速度
(ω)で除した値として動的粘度(η* =G''/ω)を
求めた。
Using a dynamic viscosity (η * ) dynamic viscoelasticity measuring device (“Mechanical Spectrometer RSM800” manufactured by Rheometrics Co.), 200
A cylindrical sample having a diameter of 25 mm and a thickness of 10 mm press-formed at a temperature of 190 ° C. was sandwiched between two disks.
At an angular velocity of 100 rad / sec, a gap of 1.5 mm,
The load amplitude and the deflection amplitude, and the phase angle δ between the load and the deflection are read from the load and the deflection curve obtained by recording the sinusoidal vibration applied at a strain of 10% by the non-resonance method, and the elastic modulus G and the deflection amplitude are calculated. And the complex shear modulus G * = G ′ + iG ″ [where G *
Is the complex shear modulus, G ′ is the storage shear modulus, G ″ is the loss shear modulus, and i is the square root of −1. ] Is defined as G ″ = G × sin δ.
The dynamic viscosity (η * = G ″ / ω) was determined as the value obtained by dividing the loss shear modulus (G ″) by the angular velocity (ω).

【0035】(B)粘着性付与剤 芳香族系石油樹脂の水素添加物(軟化温度115℃、
比重0.998、数平均分子量710)。 芳香族系石油樹脂の水素添加物(軟化温度140℃、
比重0.999、数平均分子量860)。
(B) Tackifier A hydrogenated aromatic petroleum resin (softening temperature 115 ° C.,
Specific gravity 0.998, number average molecular weight 710). Hydrogenated aromatic petroleum resin (softening temperature 140 ° C,
Specific gravity 0.999, number average molecular weight 860).

【0036】(C)芳香族ビニル化合物−共役ジエン化
合物ブロック共重合体又はその水素添加物 スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物
(スチレン含有量20重量%、数平均分子量7000
0、温度200℃で荷重5kgでのメルトフローレート
0.3g/10分、水素添加率98%以上)。 スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物
(スチレン含有量40重量%、数平均分子量5000
0、温度200℃で荷重5kgでのメルトフローレート
0.7g/10分、水素添加率98%以上)。
(C) Aromatic vinyl compound-conjugated diene formation
Compound block copolymer or hydrogenated product thereof Hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (styrene content 20% by weight, number average molecular weight 7000
0, melt flow rate at a temperature of 200 ° C., a load of 5 kg, a melt flow rate of 0.3 g / 10 min, and a hydrogenation rate of 98% or more). Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (styrene content 40% by weight, number average molecular weight 5000
0, melt flow rate at a temperature of 200 ° C., a load of 5 kg, a melt flow rate of 0.7 g / 10 min, and a hydrogenation rate of 98% or more).

【0037】スチレン−ブタジエンブロック共重合体
の水素添加物(スチレン含有量29重量%、数平均分子
量70000、温度200℃で荷重5kgでのメルトフ
ローレート10g/10分、水素添加率98%以上)。 スチレン−ブタジエン/イソプレンブロック共重合体
の水素添加物(スチレン含有量30重量%、数平均分子
量83000、水素添加率98%以上)。 無水マレイン酸で変性したスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体の水素添加物(スチレン含有量28重量
%、温度200℃で荷重5kgでのメルトフローレート
22g/10分、水素添加率98%以上、無水マレイン
酸単位含有量2重量%)。
Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (styrene content 29% by weight, number average molecular weight 70,000, melt flow rate 10 g / 10 min at 200 ° C., 5 kg load, hydrogenation rate 98% or more) . Hydrogenated styrene-butadiene / isoprene block copolymer (styrene content 30% by weight, number average molecular weight 83,000, hydrogenation rate 98% or more). A hydrogenated styrene-butadiene block copolymer modified with maleic anhydride (styrene content 28% by weight, melt flow rate 22 g / 10 minutes at a temperature of 200 ° C. under a load of 5 kg, hydrogenation rate 98% or more, maleic anhydride Acid unit content 2% by weight).

【0038】(D)不飽和カルボン酸又はその誘導体変
性エチレン系重合体 無水マレイン酸単位含有量0.7重量%、メルトフロ
ーレート0.3g/10分、密度0.923g/cm3
の無水マレイン酸変性エチレン−1−ブテン共重合体。
(D) Unsaturated carboxylic acid or derivative thereof
Water- soluble ethylene polymer Maleic anhydride unit content 0.7% by weight, melt flow rate 0.3g / 10 minutes, density 0.923g / cm 3
Maleic anhydride-modified ethylene-1-butene copolymer.

【0039】実施例1〜8、比較例1〜3 (A)エチレン系重合体、(B)粘着性付与剤、(C)
芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合
体又はその水素添加物、及び、(D)不飽和カルボン酸
又はその誘導体変性エチレン系重合体として、各々表1
に示すものを用い、ヘンシェルミキサーで均一に混合し
た後、65mm径の一軸押出機に供給し、190℃で溶
融混練してストランド状に押出し、カッティングするこ
とにより、ペレット状の接着性重合体組成物を製造し
た。
Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 3 (A) Ethylene polymer, (B) tackifier, (C)
As an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or a hydrogenated product thereof, and (D) an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof-modified ethylene-based polymer, Table 1 was used.
After uniformly mixing with a Henschel mixer, the mixture is fed to a single-screw extruder having a diameter of 65 mm, melt-kneaded at 190 ° C., extruded into strands, and cut to obtain a pellet-shaped adhesive polymer composition. Was manufactured.

【0040】得られた各接着性重合体組成物を中間層用
として、40mm径の一軸押出機で溶融混練すると共
に、内外層用としてのポリカーボネート樹脂(三菱エン
ジニアリングプラスチックス社製「ユーピロンE−20
00」)を、それぞれ40mm径の一軸押出機で溶融混
練し、275℃に設定したフィードブロックにより一体
化して積層し、同じく275℃に設定した環状ダイより
共押出して、5m/分の成形速度でインフレーション成
形することにより、ポリカーボネート樹脂外層100μ
m/接着性重合体組成物層100μm/ポリカーボネー
ト樹脂内層100μm、の2種3層の層構成の積層体を
製造した。
Each of the obtained adhesive polymer compositions was melt-kneaded by a single screw extruder having a diameter of 40 mm for an intermediate layer and a polycarbonate resin ("Iupilon E-20" manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) for an inner and outer layer.
00)) were melt-kneaded in a single screw extruder having a diameter of 40 mm, were integrally laminated by a feed block set at 275 ° C., and were co-extruded from an annular die also set at 275 ° C., and a molding speed of 5 m / min. By inflation molding, the polycarbonate resin outer layer 100μ
m / 100 μm of the adhesive polymer composition layer / 100 μm of the inner layer of the polycarbonate resin, to prepare a laminate having a two-layer structure of three layers.

【0041】得られた積層体について、以下に示す方法
で接着力を評価し、結果を表1に示した。初期接着力 得られた積層体から幅10mmに切り出した短冊状サン
プルを用い、JISK6854に準拠して、その一端の
ポリカーボネート樹脂外層と接着性重合体組成物層との
間を予め剥離し、23℃において、剥離速度50mm/
分でT形剥離試験を行い剥離強度を測定した。
With respect to the obtained laminate, the adhesive strength was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1. Using a strip-shaped sample cut out to a width of 10 mm from the laminate obtained from the initial adhesion , the polycarbonate resin outer layer at one end and the adhesive polymer composition layer were previously peeled off at 23 ° C. in accordance with JIS K 6854. At a peeling speed of 50 mm /
The T-shaped peel test was performed in minutes, and the peel strength was measured.

【0042】接着力の耐熱性 得られた積層体から幅10mmに切り出した短冊状サン
プルを用い、100℃雰囲気下、120℃雰囲気下、及
び、140℃雰囲気下、のそれぞれにおいて、前記と同
様の方法でT形剥離試験を行い剥離強度を測定した。こ
の場合、各温度共、100g/10mm以上の剥離強度
が維持されていれば、実用可と判断できる。
Heat Resistance of Adhesive Strength Using a strip sample cut out to a width of 10 mm from the obtained laminate, the same as described above under 100 ° C. atmosphere, 120 ° C. atmosphere and 140 ° C. atmosphere, respectively. A T-peel test was performed by the method and the peel strength was measured. In this case, if the peel strength of 100 g / 10 mm or more is maintained at each temperature, it can be determined that the film is practical.

【0043】実施例9〜10、比較例4〜5 実施例1〜8と同様にして表1に示す組成の接着性重合
体組成物のペレットを製造し、得られた接着性重合体組
成物を中間層用として、45mm径の一軸押出機で溶融
混練すると共に、外層用としてのエチレン−酢酸ビニル
共重合体鹸化物(クラレ社製「エバールEP−F101
A」)を45m径の一軸押出機で、及び、内層用として
のエチレン−1−ヘキセン共重合体(日本ポリケム社製
「ノバテックSF240」)を65mm径の一軸押出機
で、それぞれ溶融混練し、210℃に設定したフィード
ブロックにより一体化して積層し、同じく210℃に設
定した環状ダイより共押出して、5m/分の成形速度で
インフレーション成形することにより、エチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物外層110μm/接着性重合体組
成物層60μm/エチレン−1−ヘキセン共重合体内層
230μm、の3種3層の層構成の積層体を製造した。
Examples 9 to 10 and Comparative Examples 4 to 5 In the same manner as in Examples 1 to 8, pellets of the adhesive polymer composition having the composition shown in Table 1 were produced, and the obtained adhesive polymer composition was obtained. Is kneaded with a 45 mm-diameter single screw extruder for the intermediate layer, and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer ("EVAL EP-F101" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) for the outer layer.
A ") with a 45 m diameter single screw extruder, and an ethylene-1-hexene copolymer (" Novatech SF240 "manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) for the inner layer with a 65 mm diameter single screw extruder, respectively. An outer layer of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is formed by laminating and integrating with a feed block set at 210 ° C., co-extrusion from an annular die also set at 210 ° C., and inflation forming at a forming speed of 5 m / min. A laminate having a three-layer structure of 110 μm / adhesive polymer composition layer 60 μm / ethylene-1-hexene copolymer inner layer 230 μm was produced.

【0044】得られた積層体について、エチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物外層と接着性重合体組成物層との
間の接着力を前記と同様の方法で評価し、結果を表1に
示した。尚、接着力の耐熱性は、80℃雰囲気下におい
ての剥離強度を測定した。この場合、250g/10m
m以上の剥離強度が維持されていれば、実用可と判断で
きる。
With respect to the obtained laminate, the adhesive force between the outer layer of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and the adhesive polymer composition layer was evaluated in the same manner as described above, and the results are shown in Table 1. Was. The heat resistance of the adhesive strength was measured by measuring the peel strength in an atmosphere at 80 ° C. In this case, 250g / 10m
If a peel strength of at least m is maintained, it can be determined that the film is practically usable.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明によれば、成形加工性に優れると
共に、基材に対する初期接着力並びにその耐熱性にも優
れた接着性重合体組成物を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an adhesive polymer composition which is excellent in molding processability, and is also excellent in initial adhesive strength to a substrate and heat resistance thereof.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中山 弘之 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Fターム(参考) 4J002 AA012 BB02W BP01W GF00 GG00 4J040 DA041 DA162 DM012 KA26 LA04 LA08  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Hiroyuki Nakayama 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie F-term in Yokkaichi office of Mitsubishi Chemical Corporation (reference) 4J002 AA012 BB02W BP01W GF00 GG00 4J040 DA041 DA162 DM012 KA26 LA04 LA08

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)成分と(B)成分を含有し
てなることを特徴とする接着性重合体組成物。 (A)温度190℃、角速度100rad/secでの
剪断変形による動的粘度(η* )が800Pa・sec
以上、密度が0.850〜0.950g/cm 3 、メル
トフローレートが0.01〜50g/10分のエチレン
系重合体:50〜99重量% (B)粘着性付与剤:50〜1重量%
(1) It contains the following components (A) and (B):
An adhesive polymer composition comprising: (A) At a temperature of 190 ° C. and an angular velocity of 100 rad / sec.
Dynamic viscosity due to shear deformation (η*) Is 800 Pa · sec
As described above, the density is 0.850 to 0.950 g / cm. Three, Mel
Ethylene with a flow rate of 0.01 to 50 g / 10 min
-Based polymer: 50 to 99% by weight (B) tackifier: 50 to 1% by weight
【請求項2】 (A)成分のエチレン系重合体が、エチ
レンと、炭素数6〜12のα−オレフィンとからなり、
密度が0.850〜0.915g/cm3 、メルトフロ
ーレートが0.01〜5.0g/10分のエチレン−α
−オレフィン共重合体を主成分とするものである請求項
1に記載の接着性重合体組成物。
2. The ethylene polymer as the component (A) comprises ethylene and an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms,
Ethylene-α having a density of 0.850 to 0.915 g / cm 3 and a melt flow rate of 0.01 to 5.0 g / 10 min.
The adhesive polymer composition according to claim 1, wherein the composition comprises an olefin copolymer as a main component.
【請求項3】 更に、下記の(C)成分を含有する請求
項1又は2に記載の接着性重合体組成物。 (C)芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体又はその水素添加物:(A)成分と(B)成分
との合計量100重量部に対して5〜100重量部
3. The adhesive polymer composition according to claim 1, further comprising the following component (C). (C) Aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or hydrogenated product thereof: 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of components (A) and (B)
【請求項4】 更に、下記の(D)成分を含有する請求
項1乃至3のいずれかに記載の接着性重合体組成物。 (D)不飽和カルボン酸又はその誘導体変性エチレン系
重合体:(A)成分と(B)成分との合計量100重量
部に対して5〜100重量部
4. The adhesive polymer composition according to claim 1, further comprising the following component (D). (D) Unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof modified ethylene polymer: 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of components (A) and (B)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006143870A (en) * 2004-11-19 2006-06-08 Dainippon Printing Co Ltd Hot-melt adhesive composition, method for producing the same and adhesive sheet
WO2023238847A1 (en) * 2022-06-08 2023-12-14 東洋紡エムシー株式会社 Resin composition and hot melt adhesive composition

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