JP4173032B2

JP4173032B2 - Modified polyolefin composition and laminate using the same

Info

Publication number: JP4173032B2
Application number: JP2003062377A
Authority: JP
Inventors: 繁行安井; 昭仁大賀
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2003-03-07
Filing date: 2003-03-07
Publication date: 2008-10-29
Anticipated expiration: 2023-03-07
Also published as: JP2004269688A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着用変性ポリオレフィン組成物に関し、さらに詳しくは、特に押出ラミネート成形後の層間接着力において、高温雰囲気下での層間接着力に優れる接着用変性ポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
包装資材用フィルムはガスバリヤー性、水蒸気バリヤー性、耐油性を付与するために、エチレン酢酸ビニル共重合体鹸化物（EVOH）、ポリアミド（Ny）、ポリエステル（PET）、ポリプロピレン（PP）などの樹脂から成る多層フィルムが使用されている。多層化の方法としては、共押出成形が一般的であるが、包装用フィルムとしてよりバリヤー性が優れ、腰のある２軸あるいは１軸延伸フィルム、または遮光性、高度のバリヤー性が要求される用途にはアルミニウム箔（Al箔）、Al蒸着フィルム、あるいは酸化アルミや酸化ケイ素による透明蒸着フィルムが使用されることがある。
こうした２軸あるいは１軸延伸フィルム、Al箔、Al蒸着フィルム、透明蒸着フィルムを多層フィルムの中に加える場合は予め成型されたフィルムもしくは箔をドライラミ接着剤により貼りあわせることが一般的に行なわれている。しかしながらドライラミ接着では、残留溶剤の毒性、工程の煩雑化などの問題点がある。こうした問題点を避ける方法として、押出ラミあるいはサンドラミによる多層化が行なわれているが、基材フィルムと強固な接着力を得るためにはアンカー剤などの処理が必要であった。
【０００３】
本出願人は、特許文献１において、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、粘着付与剤、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性された変性ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレンとからなる接着用変性ポリオレフィン組成物を提案した。
この接着用変性ポリオレフィン組成物はまた種々の基材の上に押出ラミネートを施す場合の接着用樹脂として有効なことが分かったが、包装材料として高温雰囲気下で使用した場合、高温雰囲気下での層間接着力に問題点があることが、本発明者によって見出された。
【０００４】
【特許文献１】
特公平７−５３８１２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、特に、高温雰囲気下での層間接着力が高い接着用変性ポリオレフィン組成物、ならびにそれを用いた積層物を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物は、
（Ａ）230℃、2.16ｋｇ荷重におけるメルトフローレート:0.1〜50g/10分であるプロピレン系重合体、ここで該プロピレン系重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である、…5〜96重量％、
（Ｂ）粘着付与剤…１〜30重量％、
（Ｃ）エチレン性不飽和単量体でグラフト変性されたプロピレン系重合体、ここでプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である、…1〜20重量％、
（Ｄ）190℃、2.16ｋｇ荷重におけるメルトフローレート:0.1〜50g/10分、密度:0.905〜0.940g/cm³である高圧法低密度ポリエチレン…１〜15重量％、および
（Ｅ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／１０分、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³以下の非晶性ないし低結晶性のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体、ここでエチレン・α−オレフィンランダム共重合体はエチレンと他のα―オレフィンの合計モル数に基づいてエチレンが35〜95モル％、他のα―オレフィンが5〜65モル％であるエチレンとα―オレフィンとのランダム共重合体である、…1〜30重量％
を含有している。
（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計を１００重量％とした場合。)
成分（Ｅ）の一部又は全体は、エチレン性不飽和単量体でグラフトされていてもよい。
また、本発明の積層構造物は、基材層の少なくとも一方の面に前記変性ポリオレフィン組成物からなる層が積層されている。
前記積層構造物の基材は、無機物蒸着層で被覆されていることが好ましい。
【０００７】
【発明の具体的説明】
以下本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物について、具体的に説明する。
（Ａ）プロピレン系重合体
本発明のプロピレン系重合体は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが0.1〜50g/10分であり、好ましくは5.0〜30g/10分である。ここで該プロピレン系重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下、好ましくは7%以下を占める、プロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である。
プロピレン以外のα―オレフィンとしては、エチレン、炭素数３〜20のα−オレフィン、具体的にはたとえば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが挙げられる。プロピレン以外のα―オレフィンは、単独でもあるいは二種以上を組み合わせてもよい。
また、本発明の（Ａ）プロピレン系重合体の密度は、0.880〜0.910g/cm³であると接着性が良好であり好ましい。また、Ｘ線による結晶化度が40〜70％であると、接着性が良好であり好ましい。
このようなプロピレン系重合体（Ａ）は、本発明に係る接着用組成物中に、５〜９６重量％、好ましくは20〜70重量％の量で用いられる。
この範囲であると、基材の接着性、成形性が良好であり好ましい。
【０００８】
（Ｂ）粘着付与剤
本発明で用いられる粘着付与剤は固体の非晶性ポリマーであり、通常粘着付与樹脂として粘着テープ、塗料、およびホットメルト接着剤用分野に用いられており、重合されるモノマー源の違いにより次の様な樹脂を列挙することができる。たとえば、石油、ナフサなどの分解によって得られるC4留分、C5留分、これらの混合物あるいはこれらの任意の留分、たとえばC5留分中のイソプレンおよび1,3−ペンタジエンなどを主原料とする脂肪族系炭化水素樹脂、石油、ナフサなどの分解によって得られるC9留分中のスチレン誘導体およびインデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹脂、C4・C5留分の任意の留分とC9留分を共重合した脂肪族・芳香族共重合炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭化水素樹脂、脂肪族、脂環族および芳香族を含む構造をもつ合成テルペン系炭化水素樹脂、テレピン油中のα，β−ピネンを原料とするテルペン系炭化水素樹脂、コールタール系ナフサ中のインデンおよびスチレン類を原料とするクマロンインデン系炭化水素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水素樹脂などである。
【０００９】
これらの粘着付与剤（Ｂ）の中でも脂肪族系炭化水素樹脂および芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭化水素樹脂が、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体などの分散性が良いので好ましく、更には軟化点（環球法）が70〜150℃、好ましくは80〜140℃および芳香族核への水素添加率が80％以上、好ましくは85％以上の脂環族系炭化水素が特に好ましい。
【００１０】
このような粘着付与剤は、本発明に係る接着用組成物中に１〜30重量％好ましくは5〜15重量％の量で用いられる。この粘着付与剤の量が１重量％以上であると、EVOHなどの基材に対する接着性が良好であり、30重量％以下であると流動性が高くなりすぎず、成形性が良好である。
【００１１】
（Ｃ）変性プロピレン系重合体
本発明で用いられる（Ｃ）変性プロピレン系重合体は、プロピレン系重合体に、エチレン性不飽和単量体がグラフトしている。グラフト量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは0.1〜５重量％である。このようなグラフト量の場合、基材に対する接着性が良好であり好ましい。
【００１２】
本発明のグラフト変性プロピレン系重合体のベースとなるプロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下、好ましくは7%以下を占める、プロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である。
プロピレン以外のα−オレフィンとしては、通常炭素数20以下のα−オレフィン、具体的にはたとえばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが用いられ、それぞれ単独あるいは二種以上の混合して用いられる。
プロピレン系重合体のＭＦＲ（230℃、2.16ｋｇ荷重）は、0.1〜50ｇ／１０分が好ましく、5.0〜30ｇ／１０分がより好ましい。
また密度は0.880〜0.910ｇ／ｃｍ³ が好ましく、0.880〜0.900ｇ／ｃｍ³がより好ましい。
【００１３】
エチレン性不飽和単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体、
不飽和ニトリル、不飽和エポキシ、不飽和アミン、等が挙げられる。なかでも不飽和カルボン酸またはその誘導体が好ましい。
【００１４】
前記不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（商品名）（エンドシス−ビシクロ［2,2,1］ヘプト−５−エン−2,3−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、またはこれらの誘導体、たとえば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
【００１５】
該不飽和エチレン性単量体を前記プロピレン系重合体にグラフト共重合して変性物（Ｃ）を製造するには、従来公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば、プロピレン系重合体を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常60〜350℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリエチレン100重量部に対して通常0.001〜１重量部の範囲である。
【００１６】
ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステル、たとえばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、1,4−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−ブチルペルフェニルアセテート、tert−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートが用いられる。これらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4−ビス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。
【００１７】
このような変性プロピレン系重合体（Ｃ）は、本発明に係る接着用組成物中に、1〜20重量％、好ましくは3〜15重量％の量で用いられる。変性プロピレン系重合体（Ｃ）の量がこの範囲内であると接着性が良好であり好ましい。
【００１８】
（Ｄ）高圧法低密度ポリエチレン
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレンは、メルトフローレートMFR（190℃、2.16ｋｇ荷重）が0.1〜50g/10分、好ましくは１〜20g/10分であり、密度が0.905〜0.940g/cm³好ましくは0.910〜0.935g/cm³である。MFRが50g/10分以下のものは、ネックインの改良効果が大きく、一方MFRが0.1g/10分以上のものは、成形性が良好であり好ましい。
上記のような高圧法低密度ポリエチレンを、本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物中に含有させることによって、この組成物をラミネート時に用いた際に、ネックイン現象を著しく低減させることができるようになる。
このような高圧法低密度ポリエチレンは、本発明に係る接着用組成物中に、１〜１５重量％、好ましくは3〜13重量％の量で用いられる。高圧法低密度ポリエチレンの量が１重量以上では、ラミネート時のネックイン現象を充分に低減することができるため好ましい。一方１５重量％以下であると基材に対する接着性が高いので好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレンは、公知のチューブラー反応機、オートクレーブ反応機等にて、エチレンをラジカル重合開始剤の存在下、高圧の下でラジカル重合されて製造される長鎖分岐を有する分岐の多いポリエチレン樹脂であって、必要に応じ、他の重合性単量体が少量共重合されていてもよい。このような重合性単量体としては、たとえばα- オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどが挙げられる。本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ａ）としては、具体的には、エチレン単独重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００２０】
（Ｅ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
本発明で用いられる非晶性ないし低結晶性のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が0.01〜10g/10分、好ましくは0.2〜10g/10分であり、密度が0.900g/cm³以下、好ましくは0.850〜0.900g/cm³、より好ましくは0.855〜0.895g/cm³であり、エチレン含有量が35〜95モル％、好ましくは50〜93モル％である。
メルトフローレートが上記範囲以内であると、成形性がよく、接着強度が高いため好ましい。また、密度が、0.900g/cm³以下であると、EVOHなどの基材との接着強度が高いので好ましい。さらにＸ線による結晶化度が40％以下であると、EVOHなどの基材との接着強度が高いので好ましい。
【００２１】
本発明のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）を構成するエチレン以外のα−オレフィンとしては、通常炭素数３〜20のα−オレフィン、具体的にはたとえばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが用いられ、それぞれ単独あるいは二種以上の混合して用いられる。
本発明のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（E）は、前述のように、低結晶性もしくは非晶性のポリオレフィンであり、低結晶性の共重合体はその融点（ASTM Ｄ 3418）が通常100℃以下である。
このようなエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、本発明に係る接着用組成物中に、１〜30重量％好ましくは10〜20重量％の量で用いられる。エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）の量がこの範囲であると、基材の接着性、成形性が良好であり、好ましい。
【００２２】
また、本発明のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、その一部又は全体がエチレン性不飽和単量体でグラフト変性されていてもよい。
グラフト量は、好ましくは0.01〜10重量％、より好ましくは0.1〜5.0重量％である。
ここでエチレン性不飽和単量体としては、前述の（Ｃ）変性プロピレン系重合体の項目で例示したものを挙げることができる。
エチレン性不飽和単量体は、（Ｃ）変性プロピレン系重合体のグラフト変性に用いたものと同一でも異なっていてもよいが、同一のエチレン性不飽和単量体を用いることが好ましい。
【００２３】
該不飽和エチレン性単量体を前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）にグラフト共重合して変性物（Ｃ）を製造するには、従来公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常60〜350℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）100重量部に対して通常0.001〜１重量部の範囲である。
ラジカル開始剤としては、前述の（Ｃ）変性プロピレン系重合体の項目で例示したものを挙げることができる。
【００２４】
本発明の組成物を得るには、前記（Ａ）プロピレン系重合体と、（Ｂ）粘着付与剤と、（Ｃ）変性プロピレン系重合体と、（Ｄ）高圧法低密度ポリエチレンと、（Ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体を前記範囲で種々公知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダーなどで混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用すればよい。
本発明の組成物には、前記成分に加えて、必要に応じて、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止剤などを本発明の目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。
【００２５】
積層構造物
本発明の積層構造物は、基材層の少なくとも一方の面に前記変性ポリオレフィン組成物からなる層が積層されている。
前記基材は、無機物蒸着層で被覆した基材であることが好ましい。
片面が無機物蒸着層で被覆された基材を用いる場合、本発明の変性ポリオレフィン組成物の層は、基材の無機物蒸着面に接していても良く、反対側に接していても良いが、無機物蒸着層が外側に配置する場合は、保護層を一層以上積層することもできる。
基材の形態に特に制限はなく、例えばフィルム、容器、管等どのような形態でもよい。
本発明に用いる基材としては、フィルム形成能を有する任意の重合体あるい紙、アルミニウム箔、セロハンなどを使用することができる。このような重合体としては、たとえば、高密度ポリエチレン、中、低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンなどのオレフィン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリルなどのビニル共重合体、ナイロン６、ナイロン66、ナイロン７、ナイロン10、ナイロン１、ナイロン12、ナイロン610、ポリメタキシレンアジパミドなどのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネートなどを挙げることができる。
これらの基材は目的により適宜選択することができる。たとえば、被包装物が腐食しやすい食品の場合には、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステルの如く、透明性、剛性、ガス透過抵抗性に優れた樹脂が選択される。菓子や繊維包装などに対しては、透明性、剛性、水透過抵抗性の良好なポリプロピレンなどを外層として選択することができる。また基材が重合体であれば一軸または二軸に延伸されていてもよい。
無機物蒸着に用いる無機物としては、アルミニウム、金、銀等の金属、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、インジウム−亜鉛酸化物等の酸化物等があげられるが、価格、ガスバリアー性の点でアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素が好適である。
蒸着層の厚みは特に制限はないが、好ましくは５０〜５０００Åの範囲、より好ましくは３００〜２０００Åの範囲がよい。
【００２６】
本発明の組成物を用いて、積層体を得る方法としては、たとえば、予め成形した基材に、本発明の組成物、および積層体を構成する他の１種もしくは２種以上の樹脂を、それぞれ別個の押出機で溶融し、溶融後、２層もしくは３層以上の構造のダイに別々に供給し、前記基材上に、本発明の組成物が基材側に来るように共押出ラミする方法、あるいは、予め成形した前記基材２層の間に組成物を溶融押出するいわゆるサンドイッチラミネート法などが上げられる。ここで用いられるダイはいわゆるフラットダイで、ブラックボックスを使用したシングル・マニホールド形式、あるいはマルチ・マニホールド形式の何れを用いても良い。
なお本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物層の厚みは特に制限はないが、0.005〜1mmの範囲であることが好ましい。
【００２７】
【発明の効果】
本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物は、種々の基材に対して優れた接着性を示すとともに、特に高温雰囲気下での層間接着力に優れている。
【００２８】
【実施例】
以下本発明を実施例による説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例中、接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）はＪＩＳＫ６８５４に記載の方法に準じ（試験片；フィルム、試験片の幅；１５ｍｍ）、測定を行った。
（実施例１）
（１）プロピレンとエチレンのランダム共重合体（MFR=20.0g/10分；エチレン含量4モル%；表１中のＰＰ１）６０重量部、無水マレイン酸３．０重量％がグラフトされた変性プロピレン単独重合体（MFR=100g/10分；表１中の変性ＰＰ）５重量部、エチレンとプロピレンの共重合体（MFR=0.7g/10分；密度=0.87g/cm³；エチレン８１モル％、プロピレン１９モル％；表１中のＥＰＲ）１５重量部、高圧法低密度ポリエチレン（MFR=7.0g/10分；表１中のHPLDPE）１０重量部、粘着付与剤（荒川化学製商品名"アルコンP125"）１０重量部、を２３０℃で単軸押出機により溶融混合し、本発明の変性ポリオレフィン組成物を得た。
（２）上記変性ポリオレフィン組成物を接着剤層とする積層体、すなわち酸化アルミ蒸着フィルム層／上記変性ポリオレフィン組成物層／酸化アルミ蒸着フィルム層（１２μｍ／２０μｍ／１２μｍ）の多層積層体（フィルム）を、酸化アルミ蒸着面に変性ポリオレフィン組成物層が接するように押出コーティング法によるサンドラミネーションによって５０ｍ／分の引取速度で製造した。
（なお、酸化アルミ蒸着フィルムは、二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に酸化アルミを蒸着したフィルムである。）
（３）このフィルムの成形後、接着力を測定した結果を表１に示す。
【００２９】
（実施例２）
実施例１において、ＥＰＲ１５重量部に代えて無水マレイン酸０．５重量％がグラフトされた変性エチレン・１−ブテン共重合体（MFR=2.0g/10分；密度=0.89g/cm³；エチレン８９モル％、１−ブテン１１モル％；表１中の変性ＥＢＲ）１５重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００３０】
（比較例１）
（１）実施例１で用いたＰＰ１を７０重量部と、変性ＰＰを５重量部、ＥＰＲを１５重量部、LDPEを１０重量部を用い、粘着付与剤を用いずに、実施例１と同様の方法で比較組成物を得た。
（２）この組成物を用い、その他は実施例１（２）と同様にして、３層積層体フィルムを製造した。
（３）このフィルムを用い、その他は実施例１（３）と同様にして、接着力を測定した結果を表１に示す。
【００３１】
（比較例２）
（１）MFR=10g/10min(190℃/2.16kg荷重)、密度=0.910g/cm3のLLDPEを４５重量部と、無水マレイン酸が０．５ｗｔ％グラフトされた変性LLDPE（MFR=1.0g/10min）を２０重量部、ＥＰＲを１５重量部、LDPEを１０重量部、粘着付与剤を１０重量部を用い、実施例１と同様の方法で比較組成物を得た。
（２）この組成物を用い、その他は実施例１（２）と同様にして、３層積層体フィルムを製造した。
（３）このフィルムを用い、その他は実施例１（３）と同様にして、接着力を測定した結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a modified polyolefin composition for adhesion, and more particularly, to a modified polyolefin composition for adhesion that is excellent in interlayer adhesion in a high-temperature atmosphere, particularly in interlayer adhesion after extrusion laminate molding.
[0002]
[Prior art]
Films for packaging materials are resins such as ethylene vinyl acetate copolymer saponified products (EVOH), polyamides (Ny), polyesters (PET), and polypropylene (PP) to provide gas barrier properties, water vapor barrier properties, and oil resistance. A multilayer film consisting of As a multilayering method, co-extrusion is generally used, but it has better barrier properties as a packaging film and requires a biaxially or uniaxially stretched film with a waist, light shielding properties, and high barrier properties. Applications may include aluminum foil (Al foil), Al deposited film, or transparent deposited film made of aluminum oxide or silicon oxide.
When adding such biaxial or uniaxially stretched film, Al foil, Al vapor-deposited film, or transparent vapor-deposited film to a multilayer film, it is common practice to bond a pre-formed film or foil with a dry lamination adhesive. Yes. However, dry lamination adhesion has problems such as toxicity of residual solvent and complicated processes. As a method for avoiding such problems, multilayering by extrusion lamination or sand lamination is performed. However, treatment with an anchor agent or the like is necessary to obtain a strong adhesive force with the base film.
[0003]
The present applicant described in Patent Document 1 a modified adhesive for adhesion comprising an ethylene / α-olefin random copolymer, a tackifier, a modified polyethylene graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and a high-pressure low-density polyethylene. A polyolefin composition was proposed.
This adhesive-modified polyolefin composition has also been found to be effective as an adhesive resin for extrusion lamination on various substrates, but when used in a high-temperature atmosphere as a packaging material, It has been found by the present inventors that there is a problem with the interlayer adhesion.
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Examined Patent Publication No. 7-53812
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and in particular, a modified polyolefin composition for adhesion having a high interlayer adhesion in a high temperature atmosphere, and a laminate using the same The purpose is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The modified polyolefin composition for adhesion according to the present invention comprises:
(A) Propylene polymer having a melt flow rate at 230 ° C. and a load of 2.16 kg: 0.1 to 50 g / 10 min, where the propylene polymer is a propylene homopolymer or a total of propylene and other α-olefins A random copolymer of propylene and other α-olefins in which the α-olefin other than propylene accounts for 10 mol% or less based on the number of moles, 5 to 96% by weight,
(B) Tackifier: 1 to 30% by weight,
(C) a propylene polymer graft-modified with an ethylenically unsaturated monomer, wherein the propylene polymer is a propylene homopolymer or a propylene polymer other than propylene based on the total number of moles of propylene and the other α-olefin The α-olefin is a random copolymer of propylene and other α-olefins that occupy 10 mol% or less, 1 to 20% by weight,
(D) 190 ° C., melt flow rate at 2.16 kg load: 0.1-50 g / 10 min, density: 0.905-0.940 g / cm ³ high-pressure low-density polyethylene: 1-15 wt%, and (E) 230 ° C. A non-crystalline or low crystalline ethylene / α-olefin random copolymer having a melt flow rate of 0.01 to 10 g / 10 min at a load of 2.16 kg and a density of 0.900 g / cm ³ or less, wherein ethylene The α-olefin random copolymer is composed of ethylene and α-olefin having 35 to 95 mol% of ethylene and 5 to 65 mol% of other α-olefin based on the total number of moles of ethylene and other α-olefin. 1-30% by weight
Contains.
(When the total of (A), (B), (C), (D), (E) is 100% by weight.)
Part or all of the component (E) may be grafted with an ethylenically unsaturated monomer.
In the laminated structure of the present invention, a layer made of the modified polyolefin composition is laminated on at least one surface of the base material layer.
The substrate of the laminated structure is preferably covered with an inorganic vapor deposition layer.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the modified polyolefin composition for adhesion according to the present invention will be described in detail.
(A) Propylene Polymer The propylene polymer of the present invention has a melt flow rate of 0.1 to 50 g / 10 min at 230 ° C. and a load of 2.16 kg, preferably 5.0 to 30 g / 10 min. Here, the propylene-based polymer is a propylene homopolymer or propylene, and the α-olefin other than propylene accounts for 10 mol% or less, preferably 7% or less, based on the total number of moles of propylene and the other α-olefin. And a random copolymer of other α-olefins.
Examples of α-olefins other than propylene include ethylene and α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, Examples include 1-tetradecene and 1-octadecene. Α-olefins other than propylene may be used alone or in combination of two or more.
Further, the density of the (A) propylene polymer of the present invention is preferably 0.880 to 0.910 g / cm ³ , since the adhesiveness is good. Moreover, it is preferable that the degree of crystallinity by X-ray is 40 to 70% because the adhesiveness is good.
Such a propylene-based polymer (A) is used in the adhesive composition according to the present invention in an amount of 5 to 96% by weight, preferably 20 to 70% by weight.
Within this range, the adhesiveness and moldability of the substrate are good and preferable.
[0008]
(B) Tackifier The tackifier used in the present invention is a solid amorphous polymer, and is generally used as a tackifier resin in the fields of pressure-sensitive adhesive tapes, paints, and hot melt adhesives, and is polymerized. The following resins can be listed depending on the monomer source. For example, C4 fraction obtained by cracking petroleum, naphtha, C5 fraction, a mixture thereof, or any of these fractions, such as isoprene and 1,3-pentadiene in the C5 fraction Aromatic hydrocarbon resins mainly composed of styrene derivatives and indenes in C9 fractions obtained by decomposition of aromatic hydrocarbon resins, petroleum, naphtha, etc., optional fractions of C4 and C5 fractions and C9 fractions Aliphatic / Aromatic Copolymerized Hydrocarbon Resin Copolymerized, Alicyclic Hydrocarbon Resin Hydrogenated with Aromatic Hydrocarbon Resin, Synthetic Terpene with Structure Containing Aliphatic, Alicyclic and Aromatic Hydrocarbon resin, terpene hydrocarbon resin made from α, β-pinene in turpentine oil, coumarone indene hydrocarbon resin made from indene and styrene in coal tar naphtha, low content The amount of styrene-based resins and rosin-based hydrocarbon resins, and the like.
[0009]
Among these tackifiers (B), an alicyclic hydrocarbon resin obtained by hydrogenating an aliphatic hydrocarbon resin and an aromatic hydrocarbon resin has a dispersibility such as an ethylene / α-olefin random copolymer. Preferred alicyclic hydrocarbons having a softening point (ring and ball method) of 70 to 150 ° C., preferably 80 to 140 ° C. and a hydrogenation rate to the aromatic nucleus of 80% or more, preferably 85% or more. Is particularly preferred.
[0010]
Such a tackifier is used in the adhesive composition according to the present invention in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight. When the amount of the tackifier is 1% by weight or more, the adhesiveness to a substrate such as EVOH is good, and when it is 30% by weight or less, the fluidity does not become too high and the moldability is good.
[0011]
(C) Modified Propylene Polymer In the (C) modified propylene polymer used in the present invention, an ethylenically unsaturated monomer is grafted to the propylene polymer. The graft amount is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. In the case of such a graft amount, the adhesiveness to the substrate is good and preferable.
[0012]
The propylene polymer used as the base of the graft-modified propylene polymer of the present invention is a propylene homopolymer or 10 mol% of the α-olefin other than propylene based on the total number of moles of propylene and the other α-olefin. The following is a random copolymer of propylene and other α-olefins, preferably accounting for 7% or less.
As the α-olefin other than propylene, usually an α-olefin having 20 or less carbon atoms, specifically, for example, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-octadecene and the like are used, and each is used alone or in combination of two or more.
The MFR (230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene-based polymer is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 5.0 to 30 g / 10 minutes.
The density is preferably ^{0.880~0.910g / cm 3, 0.880~0.900g / cm} 3 is more preferable.
[0013]
Examples of the ethylenically unsaturated monomer include an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof,
Examples include unsaturated nitriles, unsaturated epoxies, and unsaturated amines. Of these, unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof are preferred.
[0014]
Examples of the unsaturated carboxylic acid or derivative thereof include acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, nadic acid (trade name) (endocis-bicyclo [2,2 , 1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid), or derivatives thereof, such as acid halides, amides, imides, anhydrides, esters, and the like. Examples include maleenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl maleate and the like. Of these, unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid or acid anhydrides thereof are particularly preferable.
[0015]
In order to produce the modified product (C) by graft copolymerization of the unsaturated ethylenic monomer with the propylene-based polymer, various conventionally known methods can be employed.
For example, there are a method in which a propylene-based polymer is melted and a graft monomer is added and graft copolymerized, or a method in which a propylene polymer is dissolved in a solvent and a graft monomer is added and graft copolymerized. In any case, in order to efficiently graft copolymerize the graft monomer, it is preferable to carry out the reaction in the presence of a radical initiator. The grafting reaction is usually performed at a temperature of 60 to 350 ° C. The use ratio of the radical initiator is usually in the range of 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of polyethylene.
[0016]
Radical initiators include organic peroxides, organic peroxides such as benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxidebenzoate) hexyne- 3,1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, tert-butylperacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 2,5- Dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, tert-butylperbenzoate, tert-butylperphenylacetate, tert-butylperisobutyrate, tert-butylper-sec-octoate, tert-butylperpivalate , Cumylperpivalate and tert-butylperdiethylacete DOO, other azo compounds such as azobisisobutyronitrile, dimethyl azoisobutyrate is used. Among these, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert- Dialkyl peroxides such as butylperoxy) hexane and 1,4-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene are preferred.
[0017]
Such a modified propylene polymer (C) is used in the adhesive composition according to the present invention in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight. When the amount of the modified propylene polymer (C) is within this range, the adhesiveness is good, which is preferable.
[0018]
(D) High pressure method low density polyethylene The high pressure method low density polyethylene used in the present invention has a melt flow rate MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 1 to 20 g / 10 min. The density is 0.905 to 0.940 g / cm ^3, preferably 0.910 to 0.935 g / cm ³ . Those having an MFR of 50 g / 10 min or less have a large neck-in improving effect, while those having an MFR of 0.1 g / 10 min or more are preferable because of good moldability.
By including the high-pressure low-density polyethylene as described above in the adhesive-modified polyolefin composition according to the present invention, the neck-in phenomenon can be remarkably reduced when this composition is used during lamination. become.
Such a high pressure method low density polyethylene is used in the adhesive composition according to the present invention in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 3 to 13% by weight. It is preferable that the amount of the high-pressure method low-density polyethylene is 1 weight or more because the neck-in phenomenon during lamination can be sufficiently reduced. On the other hand, the content of 15% by weight or less is preferable because the adhesion to the substrate is high.
[0019]
The high-pressure low-density polyethylene used in the present invention is a long-chain branch produced by radical polymerization of ethylene in the presence of a radical polymerization initiator in the presence of a known tubular reactor, autoclave reactor, or the like. A highly branched polyethylene resin having a small amount of other polymerizable monomers may be copolymerized if necessary. Examples of such polymerizable monomers include α-olefins, vinyl acetate, acrylates and the like. Specific examples of the high-pressure low-density polyethylene (A) used in the present invention include ethylene homopolymers, ethylene / vinyl acetate copolymers, ethylene / acrylic acid copolymers, ethylene / methacrylic acid copolymers, and the like. Is mentioned.
[0020]
(E) Ethylene / α-olefin random copolymer The amorphous or low crystalline ethylene / α-olefin random copolymer used in the present invention has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 0.01. 10 to 10 g / 10 min, preferably 0.2 to 10 g / 10 min, and the density is 0.900 g / cm ³ or less, preferably 0.850 to 0.900 g / cm ³ , more preferably 0.855 to 0.895 g / cm ^3. The content is 35 to 95 mol%, preferably 50 to 93 mol%.
A melt flow rate within the above range is preferable because of good moldability and high adhesive strength. A density of 0.900 g / cm ³ or less is preferable because the adhesive strength with a substrate such as EVOH is high. Furthermore, it is preferable that the crystallinity by X-ray is 40% or less because the adhesive strength with a substrate such as EVOH is high.
[0021]
The α-olefin other than ethylene constituting the ethylene / α-olefin random copolymer (E) of the present invention is usually an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, specifically, for example, propylene, 1-butene, 1 -Hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-octadecene and the like are used, and each is used alone or in admixture of two or more.
As described above, the ethylene / α-olefin random copolymer (E) of the present invention is a low crystalline or amorphous polyolefin, and the low crystalline copolymer has a melting point (ASTM D 3418). Usually below 100 ° C.
Such an ethylene / α-olefin random copolymer (E) is used in the adhesive composition according to the present invention in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 10 to 20% by weight. When the amount of the ethylene / α-olefin random copolymer (E) is in this range, the adhesiveness and moldability of the substrate are good, which is preferable.
[0022]
Further, the ethylene / α-olefin random copolymer (E) of the present invention may be partially or entirely graft-modified with an ethylenically unsaturated monomer.
The graft amount is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5.0% by weight.
Examples of the ethylenically unsaturated monomer include those exemplified in the item (C) modified propylene polymer.
The ethylenically unsaturated monomer may be the same as or different from that used for graft modification of the (C) modified propylene polymer, but the same ethylenically unsaturated monomer is preferably used.
[0023]
In order to produce the modified product (C) by graft copolymerization of the unsaturated ethylenic monomer with the ethylene / α-olefin random copolymer (E), various conventionally known methods can be employed. it can.
For example, there is a method in which the ethylene / α-olefin random copolymer (E) is melted and a graft monomer is added to carry out graft copolymerization, or a method in which the ethylene / α-olefin random copolymer (E) is dissolved in a solvent and added to the graft monomer. In any case, in order to efficiently graft copolymerize the graft monomer, it is preferable to carry out the reaction in the presence of a radical initiator. The grafting reaction is usually performed at a temperature of 60 to 350 ° C. The ratio of the radical initiator used is usually in the range of 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the ethylene / α-olefin random copolymer (E).
As a radical initiator, what was illustrated by the item of the above-mentioned (C) modified propylene polymer can be mentioned.
[0024]
In order to obtain the composition of the present invention, the (A) propylene polymer, (B) tackifier, (C) modified propylene polymer, (D) high-pressure low-density polyethylene, (E ) Ethylene / α-olefin copolymer within the above range, various known methods such as Henschel mixer, v-blender, ribbon blender, tumbler blender, etc., or after mixing, single screw extruder, twin screw extruder, A method of granulation or pulverization after melt-kneading with a kneader, Banbury mixer or the like may be employed.
In the composition of the present invention, in addition to the above-described components, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antistatic agent, a pigment, a dye, a rust inhibitor, etc., as necessary, do not impair the purpose of the present invention. You may mix with.
[0025]
Laminated structure In the laminated structure of the present invention, a layer made of the modified polyolefin composition is laminated on at least one surface of a base material layer.
The substrate is preferably a substrate coated with an inorganic vapor deposition layer.
When using a substrate coated on one side with an inorganic vapor deposition layer, the layer of the modified polyolefin composition of the present invention may be in contact with the inorganic vapor deposition surface of the substrate, or may be in contact with the opposite side. When the vapor deposition layer is disposed outside, one or more protective layers can be laminated.
There is no restriction | limiting in particular in the form of a base material, For example, what kind of forms, such as a film, a container, a pipe | tube, may be sufficient.
As the substrate used in the present invention, any polymer or paper having film-forming ability, aluminum foil, cellophane and the like can be used. Examples of such a polymer include high density polyethylene, medium and low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylate copolymer, ionomer, polypropylene, poly-1-butene, and poly-4. -Olefin copolymers such as methyl-1-pentene, vinyl copolymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyacrylate, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 66, nylon 7, nylon 10, nylon 1, Polyamide such as nylon 12, nylon 610, polymetaxylene adipamide, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate, polyester such as polybutylene terephthalate, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyethylene Or the like can be mentioned carbonate.
These base materials can be appropriately selected depending on the purpose. For example, in the case of foods that are easily corroded, a resin having excellent transparency, rigidity, and gas permeation resistance such as polyamide, polyvinylidene chloride, ethylene / vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, and polyester can be used. Selected. For confectionery, fiber packaging, etc., polypropylene having good transparency, rigidity and water permeation resistance can be selected as the outer layer. Further, if the substrate is a polymer, it may be uniaxially or biaxially stretched.
Examples of inorganic materials used for inorganic deposition include metals such as aluminum, gold, and silver, and oxides such as aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, and indium-zinc oxide. Aluminum is used in terms of price and gas barrier properties. Aluminum oxide and silicon oxide are preferred.
Although the thickness of a vapor deposition layer does not have a restriction | limiting in particular, Preferably it is the range of 50-5000cm, More preferably, the range of 300-2000cm is good.
[0026]
As a method of obtaining a laminate using the composition of the present invention, for example, a composition molded according to the present invention and one or more resins constituting the laminate are formed on a preformed substrate. Each is melted by a separate extruder and, after melting, is separately fed to a die having a structure of two layers or three or more layers, and the coextruded laminate is placed on the substrate so that the composition of the present invention is on the substrate side. Or a so-called sandwich lamination method in which the composition is melt-extruded between two layers of the base material previously formed. The die used here is a so-called flat die, and either a single manifold type using a black box or a multi-manifold type may be used.
The thickness of the modified polyolefin composition layer for adhesion according to the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.005 to 1 mm.
[0027]
【The invention's effect】
The modified polyolefin composition for bonding according to the present invention exhibits excellent adhesiveness to various substrates and is particularly excellent in interlayer adhesive force in a high temperature atmosphere.
[0028]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples.
In the examples, the adhesive strength (N / 15 mm) was measured according to the method described in JIS K6854 (test piece; film, width of test piece; 15 mm).
(Example 1)
(1) Random copolymer of propylene and ethylene (MFR = 20.0 g / 10 min; ethylene content 4 mol%; PP1 in Table 1) modified propylene grafted with 60 parts by weight and maleic anhydride 3.0% by weight Homopolymer (MFR = 100 g / 10 min; modified PP in Table 1) 5 parts by weight, ethylene and propylene copolymer (MFR = 0.7 g / 10 min; density = 0.87 g / cm ³ ; ethylene 81 mol%) , Propylene 19 mol%; EPR in Table 1 15 parts by weight, high-pressure method low density polyethylene (MFR = 7.0 g / 10 min; HPLDPE in Table 1) 10 parts by weight, tackifier (trade name, manufactured by Arakawa Chemical) 10 parts by weight of Alcon P125 ") was melt mixed with a single screw extruder at 230 ° C to obtain a modified polyolefin composition of the present invention.
(2) Laminate having the modified polyolefin composition as an adhesive layer, that is, a multilayer laminate (film) of aluminum oxide vapor deposited film layer / modified polyolefin composition layer / aluminum oxide vapor deposited film layer (12 μm / 20 μm / 12 μm) Was manufactured at a take-up speed of 50 m / min by sand lamination by an extrusion coating method so that the modified polyolefin composition layer was in contact with the aluminum oxide deposition surface.
(The aluminum oxide vapor-deposited film is a film obtained by vapor-depositing aluminum oxide on one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.)
(3) Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength after the film was formed.
[0029]
(Example 2)
In Example 1, a modified ethylene / 1-butene copolymer grafted with 0.5% by weight of maleic anhydride instead of 15 parts by weight of EPR (MFR = 2.0 g / 10 min; density = 0.89 g / cm ³ ; The procedure was the same as Example 1 except that 15 parts by weight of ethylene (89 mol%, 1-butene 11 mol%; modified EBR in Table 1) was used. The results are shown in Table 1.
[0030]
(Comparative Example 1)
(1) 70 parts by weight of PP1 used in Example 1, 5 parts by weight of modified PP, 15 parts by weight of EPR, 10 parts by weight of LDPE, and without using a tackifier, the same as in Example 1 Thus, a comparative composition was obtained.
(2) A three-layer laminate film was produced using this composition in the same manner as in Example 1 (2).
(3) Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength in the same manner as in Example 1 (3) except that this film was used.
[0031]
(Comparative Example 2)
(1) Modified LLDPE grafted with 45 parts by weight of MLD = 10 g / 10 min (190 ° C./2.16 kg load), density = 0.910 g / cm 3 and 0.5 wt% maleic anhydride (MFR = 1.0 g / 10 minutes), 20 parts by weight of EPR, 15 parts by weight of EPR, 10 parts by weight of LDPE, and 10 parts by weight of tackifier were used to obtain a comparative composition in the same manner as in Example 1.
(2) A three-layer laminate film was produced using this composition in the same manner as in Example 1 (2).
(3) Table 1 shows the results of measuring the adhesive strength in the same manner as in Example 1 (3) except that this film was used.
[0032]
[Table 1]

Claims

(A) Propylene polymer having a melt flow rate at 230 ° C. and a load of 2.16 kg: 0.1 to 50 g / 10 min, where the propylene polymer is a propylene homopolymer or a total of propylene and other α-olefins A random copolymer of propylene and other α-olefins in which the α-olefin other than propylene occupies 10 mol% or less based on the number of moles, 5 to 96% by weight,
(B) Tackifier: 1 to 30% by weight,
(C) a propylene polymer graft-modified with an ethylenically unsaturated monomer, wherein the propylene polymer is a propylene homopolymer or a propylene polymer other than propylene based on the total number of moles of propylene and other α-olefins The α-olefin is a random copolymer of propylene and other α-olefins in which 10 mol% or less is included, 1 to 20% by weight,
(D) 190 ° C., melt flow rate at 2.16 kg load: 0.1-50 g / 10 min, density: 0.905-0.940 g / cm ³ high-pressure low density polyethylene 1-15 wt%, and (E) 230 ° C. A non-crystalline or low crystalline ethylene / α-olefin random copolymer having a melt flow rate of 0.01 to 10 g / 10 min at a load of 2.16 kg and a density of 0.900 g / cm ³ or less, wherein ethylene The α-olefin random copolymer comprises ethylene and α-olefin having 35 to 95 mol% ethylene and 5 to 65 mol% other α-olefin based on the total number of moles of ethylene and other α-olefin. A random copolymer of 1-30% by weight
A modified polyolefin composition for adhesion, comprising:

The modified polyolefin composition for adhesion according to claim 1, wherein a part or all of the component (E) is grafted with an ethylenically unsaturated monomer.

A laminated structure in which a layer made of the modified polyolefin composition according to claim 1 or 2 is laminated on at least one surface of a base material layer.

The laminated structure according to claim 3, wherein the substrate is a substrate coated with an inorganic vapor deposition layer.