JP2000212345A - Adhesive polymer composition - Google Patents

Adhesive polymer composition

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JP2000212345A
JP2000212345A JP11019373A JP1937399A JP2000212345A JP 2000212345 A JP2000212345 A JP 2000212345A JP 11019373 A JP11019373 A JP 11019373A JP 1937399 A JP1937399 A JP 1937399A JP 2000212345 A JP2000212345 A JP 2000212345A
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JP
Japan
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component
polymer
polymer composition
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adhesive
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JP11019373A
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Japanese (ja)
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Mutsuko Ikeda
睦子 池田
Yoshinobu Yada
義信 矢田
Hiroyuki Nakayama
弘之 中山
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an adhesive polymer composition excellent in molding processability and initial adhesive force to substrates and the heat resistance thereof as well. SOLUTION: This adhesive polymer composition comprises a total of 100 wt.% of (A) 30-98 wt.% of an ethylene-based polymer with a density of 0.850-0.950 g/cm3 and melt flow rate of 0.01-50 g/10 min, (B) 1-59 wt.% of a tackifier and (C) 1-59 wt.% of an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or a hydrogenated product thereof, and (D) a polymer with a glass transition temperature of >=120 deg.C and solubility parameter of 8-14 at 0.01-5 wt.% times the aromatic vinyl compound unit derived from the component C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性に優れ
ると共に、基材に対する初期接着力並びにその耐熱性に
も優れた接着性重合体組成物に関し、特に、食品包装用
資材等としての各種樹脂の積層体を得るに好適な接着性
重合体組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive polymer composition which is excellent in moldability and processability, and has excellent initial adhesive strength to a substrate and its heat resistance. The present invention relates to an adhesive polymer composition suitable for obtaining a resin laminate.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、食品包装用資材等として、ポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸
ビニル共重合体鹸化物、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂等の各種樹脂が
それぞれの有する特性を生かして、いずれかの樹脂を基
材とし、それに異種樹脂を積層した積層体の形態で、様
々な用途において用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, various resins such as polyamide resin, polyester resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefin resin, polycarbonate resin, and polystyrene resin have been used as food packaging materials. Utilizing the properties of the above, it is used in various applications in the form of a laminate in which one of the resins is used as a base material and a different kind of resin is laminated thereon.

【0003】そして、その積層方法としては、基材フィ
ルム又はシートと異種樹脂フィルム又はシートとを接着
剤を用いて接着し積層体とするグルー積層法と、基材フ
ィルム又はシートにアンカーコート剤を介して異種樹脂
を押出ラミネートして積層体とする押出ラミネーション
法、基材フィルム又はシートに接着性樹脂と異種樹脂を
共押出ラミネートして積層体とする共押出ラミネーショ
ン法、及び、基材と接着性樹脂及び異種樹脂とを共押出
して積層体とする共押出法等の押出積層法とがあるが、
前者グルー積層法は、初期接着力及びその耐熱性等に優
れるが、生産性が低いという問題があり、一方、後者押
出積層法は、生産性が高いという利点はあるものの、接
着力の耐熱性、耐久性等に劣り、例えば、食品包装用資
材として、容器等への熱成形時、内容物の高温充填時、
或いはボイル殺菌やレトルト処理等の高温下処理時に、
層間が剥離するという問題が往々にして発生する。
[0003] The laminating method includes a glue laminating method in which a base film or sheet and a different kind of resin film or sheet are adhered to each other with an adhesive to form a laminate, and an anchor coating agent is applied to the base film or sheet. Extrusion lamination method of extruding and laminating dissimilar resins to form a laminate, coextrusion lamination method of forming a laminate by coextruding and laminating an adhesive resin and dissimilar resin on a base film or sheet, and bonding to a base material There is an extrusion lamination method such as a co-extrusion method of co-extruding a conductive resin and a different resin to form a laminate,
The former glue lamination method is excellent in initial adhesive strength and its heat resistance, but has the problem of low productivity. On the other hand, the latter extrusion lamination method has the advantage of high productivity, but has the heat resistance of adhesive force. Inferior in durability, for example, as a material for food packaging, at the time of thermoforming into containers, etc., at the time of filling the contents at high temperature,
Or at the time of high temperature treatment such as boiling sterilization or retort treatment,
The problem of delamination often arises.

【0004】これに対して、後者方法におけるその接着
力の耐熱性を改良すべく、エチレン系重合体又は/及び
不飽和カルボン酸又はその誘導体変性エチレン系重合
体、粘着性付与剤、及び芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体とからなる接着性樹脂組成物
を用いることが提案されている(特開平7−20708
2号公報参照。)が、依然として、耐熱性を満足させ得
るには到っていないのが現状である。
On the other hand, in order to improve the heat resistance of the adhesive force in the latter method, an ethylene polymer and / or an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof modified ethylene polymer, a tackifier, and an aromatic agent It has been proposed to use an adhesive resin composition comprising a vinyl compound and a conjugated diene compound block copolymer (JP-A-7-20708).
See No. 2 publication. ), However, has not yet been able to satisfy the heat resistance.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑み、押出積層法、特に共押出法による積層体に
おける接着力の耐熱性、耐久性等の問題を解決すべくな
されたもので、従って、本発明は、成形加工性に優れる
と共に、基材に対する初期接着力並びにその耐熱性にも
優れた接着性重合体組成物を提供することを目的とす
る。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned prior art, the present invention has been made to solve problems such as heat resistance and durability of adhesive strength in a laminate by an extrusion lamination method, particularly a co-extrusion method. Therefore, an object of the present invention is to provide an adhesive polymer composition which is excellent in moldability, and also has excellent initial adhesive strength to a substrate and excellent heat resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、前述の従来技術におけ
る組成物に更に特定の重合体を含有せしめた組成物が前
記目的を達成できることを見い出し本発明に到達したも
ので、即ち、本発明は、下記の(A)成分、(B)成
分、(C)成分〔但し、各成分の重量%はこの三成分の
合計100重量%に対するものである。〕、及び(D)
成分を含有してなる接着性重合体組成物、を要旨とす
る。 (A)密度が0.850〜0.950g/cm3 、メル
トフローレートが0.01〜50g/10分のエチレン
系重合体:30〜98重量% (B)粘着性付与剤:1〜59重量% (C)芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体又はその水素添加物:1〜59重量% (D)ガラス転移温度が120℃以上で、溶解度パラメ
ーターが8〜14の重合体:(C)成分由来の芳香族ビ
ニル化合物単位の含有重量の0.01〜5倍
The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a composition in which a specific polymer is further added to the above-mentioned composition in the prior art achieves the above object. The present invention has been found to be possible, that is, the present invention relates to the following components (A), (B) and (C) [provided that the weight% of each component is 100% by weight in total of these three components. Is for And (D)
The present invention provides an adhesive polymer composition containing a component. (A) Ethylene polymer having a density of 0.850 to 0.950 g / cm 3 and a melt flow rate of 0.01 to 50 g / 10 min: 30 to 98% by weight (B) tackifier: 1 to 59 (C) Aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or hydrogenated product thereof: 1 to 59% by weight (D) Polymer having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and a solubility parameter of 8 to 14: (C) 0.01 to 5 times the content weight of the aromatic vinyl compound unit derived from the component.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の接着性重合体組成物を構
成する(A)成分のエチレン系重合体は、密度が0.8
50〜0.950g/cm3 、JIS K7210に準
拠して温度190℃、荷重2.16kgで測定したメル
トフローレートが0.01〜50g/10分であること
が必須であり、これらのエチレン系重合体としては、具
体的には、例えば、低・中・高密度ポリエチレン等(分
岐状又は直鎖状)のエチレン単独重合体、エチレンと、
酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物との共
重合体、及び、エチレンと、プロピレン、1−ブテン、
3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−
1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、1−
ヘキセン、4−メチル−1−ヘキセン、1−ヘプテン、
1−オクテン、1−デセン、1−オクタデセン等の炭素
数3〜18のα−オレフィンとの共重合体等が挙げら
れ、中で、エチレンと、1−ヘキセン、4−メチル−1
−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン
等の炭素数6〜12のα−オレフィンとからなり、密度
が0.850〜0.915g/cm3 、メルトフローレ
ートが0.01〜5.0g/10分であるエチレン−α
−オレフィン共重合体が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene polymer as the component (A) constituting the adhesive polymer composition of the present invention has a density of 0.8.
50~0.950g / cm 3, conforming to JIS K7210 with a temperature 190 ° C., it is essential melt flow rate measured under a load 2.16kg is 0.01 to 50 g / 10 min, these ethylene-based Specific examples of the polymer include, for example, ethylene homopolymers such as low / medium / high density polyethylene (branched or linear), ethylene,
Vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, copolymers with vinyl compounds such as methacrylates, and ethylene, propylene, 1-butene,
3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-
1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-
Hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene,
Copolymers with α-olefins having 3 to 18 carbon atoms, such as 1-octene, 1-decene and 1-octadecene, are exemplified. Among them, ethylene, 1-hexene, and 4-methyl-1
-Α-olefin having 6 to 12 carbon atoms such as hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene, having a density of 0.850 to 0.915 g / cm 3 and a melt flow rate of 0.01 to Ethylene-α at 5.0 g / 10 min
-Olefin copolymers are preferred.

【0008】更に、前記エチレン−α−オレフィン共重
合体としては、従来より汎用されているチーグラー・ナ
ッタ系触媒等の存在下に共重合されたものより、メタロ
セン系触媒の存在下に共重合されたものであるのが好ま
しい。
Further, the ethylene-α-olefin copolymer is copolymerized in the presence of a metallocene catalyst, rather than in the presence of a conventionally widely used Ziegler-Natta catalyst. Preferably, it is

【0009】メタロセン系触媒によるエチレン−α−オ
レフィン共重合体は、例えば、特開昭58−19309
号、同59−95292号、同60−35005号、同
60−35006号、同60−35007号、同60−
35008号、同60−35009号、同61−130
314号、特開平3−163088号の各公報、欧州特
許公開第420436号公報、米国特許第505543
8号明細書、及び国際公開WO91/04257号公報
等に記載されている、メタロセン系触媒、特にメタロセ
ン・アルモキサン系触媒を用い、又は、例えば、国際公
開WO92/01723号公報等に記載されている、メ
タロセン化合物と該化合物と反応して安定なアニオンと
なる化合物からなる触媒を用い、例えば、気相法、スラ
リー法、溶液法、高圧イオン重合法等の重合法、中で好
ましくは高圧イオン重合法によって製造することができ
る。
An ethylene-α-olefin copolymer using a metallocene catalyst is disclosed, for example, in JP-A-58-19309.
Nos. 59-95292, 60-35005, 60-35006, 60-35007, 60-
No. 35008, No. 60-35009, No. 61-130
No. 314, Japanese Patent Application Laid-Open No. H3-163088, European Patent Publication No. 420436, U.S. Pat.
No. 8, and a metallocene-based catalyst, particularly a metallocene-alumoxane-based catalyst, described in WO91 / 04257 and the like, or described in, for example, WO92 / 01723 and the like. Using a catalyst comprising a metallocene compound and a compound that reacts with the compound to form a stable anion, for example, a polymerization method such as a gas phase method, a slurry method, a solution method, and a high-pressure ionic polymerization method; It can be manufactured legally.

【0010】又、本発明の接着性重合体組成物は、接着
力の耐熱性をより高温化ならしめるために、前記(A)
成分として、不飽和カルボン酸又はその誘導体変性エチ
レン系重合体を、(A)成分全量中の5重量%以上、特
には10〜50重量%を占める割合で含有していること
が好ましい。
[0010] The adhesive polymer composition of the present invention may further comprise the above-mentioned (A) in order to further increase the heat resistance of the adhesive force.
As the component, it is preferable that the unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified ethylene polymer is contained in an amount of 5% by weight or more, particularly 10 to 50% by weight based on the total amount of the component (A).

【0011】尚、ここで、不飽和カルボン酸又はその誘
導体変性エチレン系重合体とは、エチレン系重合体を変
性剤としての不飽和カルボン酸又はその誘導体を用いて
グラフト反応条件に付して得られたものである。
Here, the unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified ethylene polymer is obtained by subjecting the ethylene polymer to a graft reaction condition using an unsaturated carboxylic acid or its derivative as a modifier. It was done.

【0012】その変性剤の不飽和カルボン酸又はその誘
導体としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフ
タル酸等の不飽和カルボン酸、又は、その無水物、酸ハ
ライド、アミド、イミド、エステル等の誘導体が挙げら
れ、中で、不飽和ジカルボン酸又はその無水物、特にマ
レイン酸又はその無水物が好ましい。又、その被変性物
のエチレン系重合体としては、前記(A)成分として挙
げたと同様のものが挙げられる。
As the unsaturated carboxylic acid or its derivative of the modifier, specifically, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid,
Unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and tetrahydrophthalic acid, or anhydrides thereof, acid halides, amides, imides, esters and the like, and derivatives thereof, among which are unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof , Especially maleic acid or its anhydride, is preferred. Examples of the ethylene-based polymer to be modified include those similar to the above-mentioned component (A).

【0013】尚、そのグラフト反応条件としては、例え
ば、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパ
ーオキシド、ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キシン−3等のジアルキルパーオキシド類、t−ブチル
パーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオ
キシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキシン−3等のパーオキシエステ
ル類、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシ
ド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(ヒドロパーオキシ)ヘ
キサン等のヒドロパーオキシド類等の有機過酸化物を、
前記エチレン系重合体100重量部に対して0.001
〜10重量部程度用いて、80〜300℃程度の温度
で、溶融状態又は溶液状態等で反応させる方法が採られ
る。
The conditions for the graft reaction include, for example, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxide). Oxy) hexane, 2,
Dialkyl peroxides such as 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine-3, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxyisopropyl carbonate, 2, Peroxyesters such as 5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexyne-3, and diacyl peroxides such as benzoyl peroxide , Diisopropylbenzene hydroperoxide,
Organic peroxides such as hydroperoxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (hydroperoxy) hexane;
0.001 to 100 parts by weight of the ethylene polymer
A method of using about 10 to 10 parts by weight and reacting in a molten state or a solution state at a temperature of about 80 to 300 ° C. is employed.

【0014】本発明における不飽和カルボン酸又はその
誘導体変性エチレン系重合体は、不飽和カルボン酸又は
その誘導体単位の含有量が0.01〜20重量%、特に
は0.1〜10重量%であるものが好ましい。不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体単位の含有量が前記範囲未満で
は、接着性重合体組成物に対する当初の配合目的を達成
し得ず、一方、前記範囲超過では、変性エチレン系重合
体中にゲル等が生じ、それが接着性重合体組成物中でフ
ィッシュアイやブツ等となって接着力や表面外観の低下
を来すこととなる。
In the present invention, the unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified ethylene polymer has an unsaturated carboxylic acid or its derivative unit content of 0.01 to 20% by weight, particularly 0.1 to 10% by weight. Some are preferred. If the content of the unsaturated carboxylic acid or a derivative unit thereof is less than the above range, the initial compounding purpose for the adhesive polymer composition cannot be achieved, while if the content is more than the above range, gel or the like is contained in the modified ethylene polymer. Is generated, which becomes fish eyes or bumps in the adhesive polymer composition, resulting in a decrease in adhesive strength and surface appearance.

【0015】又、本発明の接着性重合体組成物を構成す
る(B)成分の粘着性付与剤は、通常、粘着テープ、ホ
ットメルト接着剤、塗料等の分野で粘着性付与樹脂とし
て用いられている、常温で固体の非晶性樹脂であり、具
体的には、例えば、脂肪族系、芳香族系、脂肪族芳香族
系石油樹脂、及びそれらを水素添加した石油樹脂、天然
ロジン、重合ロジン等のロジン系樹脂、及びそれらを水
素添加したロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、テルペ
ンフェノール系樹脂等のテルペン系樹脂、及びそれらを
水素添加したテルペン系樹脂、並びに、クマロンインデ
ン系樹脂、及びそれらを水素添加したクマロンインデン
系樹脂等が挙げられる。
The tackifier (B) constituting the adhesive polymer composition of the present invention is generally used as a tackifier resin in the fields of pressure-sensitive adhesive tapes, hot-melt adhesives, and paints. A non-crystalline resin that is solid at room temperature, specifically, for example, aliphatic, aromatic, aliphatic-aromatic petroleum resins, and hydrogenated petroleum resins, natural rosins, and polymerization. Rosin resins such as rosin, and rosin resins obtained by hydrogenating them, polyterpene resins, terpene resins such as terpene phenol resins, and terpene resins obtained by hydrogenating them, and cumarone indene resins, and Coumarone indene-based resins obtained by hydrogenating them are exemplified.

【0016】又、本発明の接着性重合体組成物を構成す
る(C)成分の芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体又はその水素添加物は、芳香族ビニル
化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックからなる直鎖状、分岐
状、放射状、又はこれらの組み合わせの分子構造のブロ
ック共重合体であり、その水素添加物とは、そのブロッ
ク共重合体の後者重合体ブロックの二重結合が水素添加
されたものである。そして、本発明においては、例えば
無水マレイン酸等によるこれらの変性物をも含むものと
する。
The aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or the hydrogenated product thereof as the component (C) constituting the adhesive polymer composition of the present invention is a polymer mainly composed of an aromatic vinyl compound. A block copolymer having a molecular structure of linear, branched, radial, or a combination of these, consisting of a polymer block mainly composed of a united block and a conjugated diene compound. The double bonds of the latter polymer block of the polymer are hydrogenated. In the present invention, for example, these modified products by maleic anhydride or the like are also included.

【0017】ここで、芳香族ビニル化合物としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ビニルナフタレン、ブロモスチレン、
ジビニルベンゼン等が挙げられ、中で、スチレンが好ま
しい。又、共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イ
ソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−
1,3−ブタジエン等が挙げられ、中で、ブタジエン、
イソプレン、又はこの両者の併用のものが好ましい。
Here, as the aromatic vinyl compound, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, dimethylstyrene, vinylnaphthalene, bromostyrene,
Examples thereof include divinylbenzene, among which styrene is preferable. As the conjugated diene compound, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-
1,3-butadiene and the like, among which butadiene,
Isoprene or a combination of both is preferred.

【0018】又、本発明におけるこれらの芳香族ビニル
化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の芳香族ビ
ニル化合物単位の含有量は、10〜50重量%、特には
20〜40重量%であるものが好ましく、又、水素添加
ブロック共重合体の共役ジエン化合物ブロックの二重結
合の水素添加率は、80%以上、特には90%以上であ
るものが好ましい。又、これらのブロック共重合体の分
子量は、数平均分子量で1万〜50万、特には5万〜3
0万であるものが好ましい。
In the present invention, the content of the aromatic vinyl compound unit in the aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer is 10 to 50% by weight, particularly 20 to 40% by weight. Preferably, the hydrogenation rate of the double bond of the conjugated diene compound block of the hydrogenated block copolymer is 80% or more, particularly preferably 90% or more. The molecular weight of these block copolymers is 10,000 to 500,000 in number average molecular weight, especially 50,000 to 30000.
It is preferable that the number is 0,000.

【0019】又、本発明の接着性重合体組成物は、前記
(A)成分、(B)成分、及び(C)成分に加えて、ガ
ラス転移温度が120℃以上で、溶解度パラメーターが
8〜14の重合体(D)成分を含有していることが必須
であり、この(D)成分がガラス転移温度の前記範囲を
満足しない場合には、接着性重合体組成物として接着力
の耐熱性を付与することが困難となり、又、溶解度パラ
メーターの前記範囲を満足しない場合には、充分な接着
性を発現することが困難となる。
The adhesive polymer composition of the present invention has a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and a solubility parameter of 8 to 10 in addition to the components (A), (B) and (C). It is essential to contain the polymer (D) component No. 14; if the component (D) does not satisfy the above range of the glass transition temperature, the adhesive polymer composition has heat resistance of adhesive strength. And when the solubility parameter does not satisfy the above range, it becomes difficult to develop sufficient adhesiveness.

【0020】尚、本発明における(D)成分の溶解度パ
ラメーター(δ)は、一般に知られているように、δ=
(E/V)1/2 〔ここで、Eは分子凝集エネルギー、V
は分子容であり、E/Vは凝集エネルギー密度であ
る。〕の式から計算される値である。
The solubility parameter (δ) of the component (D) in the present invention is, as generally known, δ =
(E / V) 1/2 [where E is the molecular aggregation energy, V
Is the molecular volume and E / V is the cohesive energy density. ] Is calculated from the equation.

【0021】本発明における(D)成分としてのガラス
転移温度が120℃以上で、溶解度パラメーターが8〜
14の重合体としては、代表的には、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エポキシ基、
又は、カルボン酸又はその無水物基含有スチレン系樹脂
等が挙げられる。
The component (D) of the present invention has a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and a solubility parameter of 8 to
As the polymer of No. 14, typically, polyphenylene ether-based resin, polycarbonate-based resin, epoxy group,
Alternatively, a carboxylic acid or its anhydride group-containing styrene resin may be used.

【0022】ここで、ポリフェニレーエーテル系樹脂
は、銅、マンガン、コバルト等金属のアミン錯体触媒の
存在下における2,6−ジ置換フェノール類の酸化カッ
プリング反応によって得られた単独重合体又は共重合体
であって、その置換基としては、例えば、第一級若しく
は第二級アルキル基、アルコキシ基、アミノアルキル
基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、フェニル基、
ハロゲン原子等が挙げられ、具体的には、例えば、ポリ
(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,
4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プ
ロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6
−ジプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ
(2,6−ジプロペニル−1,4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−ジブチル−1,4−フェニレン)エ
ーテル、ポリ(2,6−ジラウリル−1,4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2,6−ジメトキシ−1,4−フ
ェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエトキシ−1,
4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メトキシ−6−
エトキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−
エチル−6−ステアリルオキシ−1,4−フェニレン)
エーテル、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−
フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジフェニル−
1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジベン
ジル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−
ジクロロ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,
6−ジブロモ−1,4−フェニレン)エーテル等の単独
重合体、及び、2,6−ジメチルフェノールと2,3,
6−トリメチルフェノールとの共重合体、2,6−ジメ
チルフェノールと2,3,5,6−テトラメチルフェノ
ールとの共重合体、2,6−ジエチルフェノールと2,
3,6−トリメチルフェノールとの共重合体等が挙げら
れる。
Here, the polyphenylene ether resin is a homopolymer or a homopolymer obtained by an oxidative coupling reaction of 2,6-disubstituted phenols in the presence of an amine complex catalyst of a metal such as copper, manganese or cobalt. In a copolymer, as the substituent, for example, a primary or secondary alkyl group, an alkoxy group, an aminoalkyl group, a haloalkyl group, a haloalkoxy group, a phenyl group,
Examples thereof include a halogen atom, and specifically, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether,
Poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,
4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6
-Dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibutyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dilauryl) -1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethoxy-1,
4-phenylene) ether, poly (2-methoxy-6-)
Ethoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2-
Ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene)
Ether, poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-
Phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-)
1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibenzyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-
Dichloro-1,4-phenylene) ether, poly (2,
Homopolymers such as 6-dibromo-1,4-phenylene) ether, and 2,6-dimethylphenol and 2,3
Copolymer with 6-trimethylphenol, copolymer with 2,6-dimethylphenol and 2,3,5,6-tetramethylphenol, 2,6-diethylphenol and 2,
And copolymers with 3,6-trimethylphenol.

【0023】又、ポリカーボネート系樹脂は、ジヒドロ
キシジアリール化合物とホスゲンとの反応によるホスゲ
ン法、又は、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニ
ルカーボネート等の炭酸エステルとの反応によるエステ
ル交換法によって得られた単独重合体又は共重合体であ
って、そのジヒドロキシジアリール化合物としては、例
えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1
−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−
ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(3’−メチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)オクタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン等
のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−ビ
ス(4’−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,
1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、3,3’
−ジメチル−4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル等のジヒドロキシジアリールエーテル類、4,4’−
ジヒドロキシジフェニルケトン、3,3’−ジメチル−
4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン等のジヒドロ
キシジアリールケトン類、4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、3,3’−ジメチル−4,4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジア
リールスルフィド類、4,4’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホキシド、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジア
リールスルホキシド類、4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリール
スルホン類等が挙げられ、中で、2,2−ビス(4’−
ヒドロキシフェニル)プロパンが好ましく、又、その単
独重合体が特に好ましい。
The polycarbonate resin may be a homopolymer or copolymer obtained by a phosgene method by reacting a dihydroxydiaryl compound with phosgene, or a transesterification method by reacting a dihydroxydiaryl compound with a carbonate such as diphenyl carbonate. The polymer is a dihydroxydiaryl compound, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1
-Bis (4'-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-
Bis (4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bis (3'-methyl-4'-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) Bis (hydroxyaryl) alkanes such as phenylmethane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1-bis (4′-hydroxyphenyl) cyclohexane,
4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 3,3 ′
Dihydroxydiaryl ethers such as -dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-
Dihydroxydiphenyl ketone, 3,3'-dimethyl-
Dihydroxy diaryl ketones such as 4,4'-dihydroxy diphenyl ketone; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxy diphenyl sulfide and 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxy diphenyl sulfide; 4,4 ' Dihydroxydiarylsulfoxides such as dihydroxydiphenylsulfoxide, 3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxydiphenyl And dihydroxydiaryl sulfones such as sulfone. Among them, 2,2-bis (4′-
(Hydroxyphenyl) propane is preferred, and a homopolymer thereof is particularly preferred.

【0024】又、エポキシ基、又は、カルボン酸又はそ
の無水物基含有スチレン系樹脂としては、例えば、スチ
レン−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−
メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−無水マレイン酸共重合体等が挙げら
れ、中で、スチレン−無水マレイン酸共重合体が好まし
い。
Examples of the styrene resin containing an epoxy group or a carboxylic acid or its anhydride group include styrene-glycidyl methacrylate copolymer and styrene-
Methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-
Examples thereof include acrylonitrile-maleic anhydride copolymer and the like, and among them, styrene-maleic anhydride copolymer is preferable.

【0025】本発明の接着性重合体組成物における組成
割合は、前記(A)成分のエチレン系重合体が30〜9
8重量%、前記(B)成分の粘着性付与剤が1〜59重
量%、前記(C)成分の芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体又はその水素添加物が1〜5
9重量%であることが必須であり、(A)成分が40〜
70重量%、(B)成分が1〜30重量%、(C)成分
が15〜40重量%であるのが好ましい〔但し、各成分
の重量%はこの三成分の合計100重量%に対するもの
である。〕。
The composition ratio in the adhesive polymer composition of the present invention is such that the ethylene polymer of the component (A) is 30 to 9%.
8% by weight, 1 to 59% by weight of the tackifier of the component (B), 1 to 5% of the aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or the hydrogenated product of the component (C).
It is essential that the content is 9% by weight, and the component (A) is 40 to
Preferably, 70% by weight, 1 to 30% by weight of the component (B) and 15 to 40% by weight of the component (C) [provided that the weight% of each component is based on the total of 100% by weight of these three components. is there. ].

【0026】(A)成分が前記範囲未満で、(B)成分
及び(C)成分が前記範囲超過では、接着性重合体組成
物として成形加工性が低下すると共に、組成物にべタツ
キが生じて取扱性も劣ることとなり、一方、(A)成分
が前記範囲超過で、(B)成分及び(C)成分が前記範
囲未満では、接着性重合体組成物として充分な接着性を
発現することが困難となる。
When the component (A) is less than the above range and the components (B) and (C) are outside the above range, the moldability of the adhesive polymer composition is reduced and the composition is sticky. On the other hand, when the component (A) is more than the above range and the components (B) and (C) are less than the above range, sufficient adhesiveness as an adhesive polymer composition is exhibited. Becomes difficult.

【0027】又、前記(D)成分の組成割合は、(C)
成分由来の芳香族ビニル化合物単位の含有重量の0.0
1〜5倍であることが必須であり、0.1〜3倍である
のが好ましい。(D)成分が前記範囲未満では、接着性
重合体組成物として接着力の耐熱性を付与することが困
難となり、一方、前記範囲超過では、接着性自体の低下
を招くこととなる。
The composition ratio of the component (D) is (C)
0.0% of the weight of the aromatic vinyl compound unit derived from the component
It is essential that the ratio be 1 to 5 times, and preferably 0.1 to 3 times. When the component (D) is less than the above range, it is difficult to provide the adhesive polymer composition with heat resistance of adhesive strength, while when the component is more than the above range, the adhesiveness itself is lowered.

【0028】尚、本発明の接着性重合体組成物には、本
発明の目的を損なわない範囲で、前記(A)成分のエチ
レン系重合体、前記(B)成分の粘着性付与剤、前記
(C)成分の芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体又はその水素添加物、前記(D)成分の
ガラス転移温度120℃以上で溶解度パラメーター8〜
14の重合体以外の、プロピレン系樹脂等のオレフィン
系樹脂及びその他の樹脂等が含有されていてもよく、更
に、必要に応じて、通常用いられる各種の添加剤、例え
ば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、中
和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、分散剤、流動性改良
剤、離型剤、難燃剤、着色剤、充填剤等が添加されてい
てもよい。
The adhesive polymer composition of the present invention contains the ethylene polymer of the component (A), the tackifier of the component (B), and the tackifier, as long as the object of the present invention is not impaired. Component (C), an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or a hydrogenated product thereof, and a glass transition temperature of component (D) of 120 ° C. or higher and a solubility parameter of 8 to
In addition to the polymer of No. 14, olefin-based resins such as propylene-based resins and other resins may be contained, and, if necessary, various commonly used additives such as antioxidants and light Stabilizers, ultraviolet absorbers, nucleating agents, neutralizing agents, lubricants, antiblocking agents, dispersants, flow improvers, mold release agents, flame retardants, colorants, fillers, and the like may be added.

【0029】本発明の接着性重合体組成物は、前記
(A)成分のエチレン系重合体、前記(B)成分の粘着
性付与剤、前記(C)成分の芳香族ビニル化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体又はその水素添加物、前
記(D)成分のガラス転移温度120℃以上で溶解度パ
ラメーター8〜14の重合体、及びその他の樹脂等の必
要に応じて用いられる材料、添加剤等を、タンブラーブ
レンダー、リボンブレンダー、V型ブレンダー、ヘンシ
ェルミキサー等により均一に混合した後、一軸又は二軸
押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラ
ベンダー等により溶融混練することにより調製される。
[0029] The adhesive polymer composition of the present invention comprises an ethylene polymer as the component (A), a tackifier as the component (B), and an aromatic vinyl compound-conjugated diene compound as the component (C). The block copolymer or a hydrogenated product thereof, a polymer having a glass transition temperature of 120 ° C. or more and a solubility parameter of 8 to 14 of the component (D), and other materials and additives used as necessary, such as a resin. Tumbler blender, ribbon blender, V-type blender, Henschel mixer, etc., and then melt-kneading with a single-screw or twin-screw extruder, roll, Banbury mixer, kneader, Brabender or the like.

【0030】本発明の接着性重合体組成物は、従来公知
の方法により、基材上にアンカーコート剤を介して又は
介さずして、逐次押出ラミネート、サンドイッチ押出ラ
ミネート、共押出ラミネートする方法、並びに、基材と
接着性重合体組成物、及び、更に異種樹脂や同種樹脂と
を共押出する方法等により積層体とされ、或いは、更に
延伸加工に付されて延伸物とされ、又、真空成形、圧空
成形等の熱成形に付され、又は、共押出ブロー成形され
て容器状に賦形されるが、共押出による積層体を製造す
るのに好適である。
The adhesive polymer composition of the present invention can be prepared by a method known in the art, including a method of successively extruding a laminate, a sandwich extrusion laminate, and a co-extrusion laminate, with or without an anchor coat agent on a substrate, And a base material and an adhesive polymer composition, and a laminate formed by a method of coextruding a different resin or a similar resin, or the like, or further subjected to a stretching process to form a stretched product, and It is subjected to thermoforming such as molding, pressure molding, or the like, or is co-extrusion blow-molded and shaped into a container, and is suitable for producing a laminate by co-extrusion.

【0031】尚、その基材等積層材料としては、具体的
には、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポリオレフィン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂等の未延伸又は延伸フィルム又はシート、
或いは、それらの表面に印刷等が施された印刷フィルム
又はシート等の厚み5〜2000μm程度の樹脂製、ア
ルミニウム、銅、鉄等の金属の箔、板等の厚み3〜10
00μm程度の金属製等のものが挙げられる。
Examples of the laminated material such as a base material include a polyamide resin, a polyester resin, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, and an acrylic resin. Unstretched or stretched film or sheet such as resin,
Alternatively, a resin film having a thickness of about 5 to 2000 μm, such as a printed film or sheet having a printed surface or the like, a metal foil such as aluminum, copper, iron, or the like having a thickness of 3 to 10 may be used.
For example, those made of metal having a size of about 00 μm are exemplified.

【0032】以上の如く、本発明の接着性重合体組成物
は、前記各種基材との初期接着力のみならず、その耐熱
性にも優れ、例えば、食品包装用資材として、75〜8
5℃程度での内容物の高温充填時や、80〜90℃程度
でのボイル殺菌、120〜140℃程度でのレトルト処
理等の高温下処理時にも層間が剥離するということはな
い。
As described above, the adhesive polymer composition of the present invention is excellent not only in initial adhesive strength to the above-mentioned various substrates, but also in heat resistance thereof.
Even when the contents are filled at a high temperature of about 5 ° C., boil sterilization at about 80 to 90 ° C., or at the time of high temperature treatment such as retort treatment at about 120 to 140 ° C., the delamination does not occur.

【0033】[0033]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。尚、接着性重合体組成
物の(A)エチレン系重合体、(B)粘着性付与剤、
(C)芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体又はその水素添加物、及び、(D)ガラス転移
温度120℃以上で溶解度パラメーター8〜14の重合
体は、それぞれ以下に示すものを用いた。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the invention. In addition, (A) an ethylene-based polymer of the adhesive polymer composition, (B) a tackifier,
The (C) aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or hydrogenated product thereof, and (D) the polymer having a glass transition temperature of 120 ° C. or more and a solubility parameter of 8 to 14 are as follows. Was.

【0034】(A)エチレン系重合体 密度0.919g/cm3 、メルトフローレート2.
0g/10分の、高圧法によるエチレン単独重合体。 密度0.902g/cm3 、メルトフローレート1.
0g/10分の、メタロセン系触媒によるエチレン−1
−オクテン共重合体。 密度0.900g/cm3 、メルトフローレート2.
2g/10分の、メタロセン系触媒によるエチレン−1
−ヘキセン共重合体。 無水マレイン酸単位含有量0.7重量%、メルトフロ
ーレート0.3g/10分、密度0.923g/cm3
の無水マレイン酸変性エチレン−1−ブテン共重合体。
(A) Ethylene polymer density 0.919 g / cm 3 , melt flow rate
0 g / 10 min, ethylene homopolymer by high pressure method. Density 0.902 g / cm 3 , melt flow rate 1.
0 g / 10 min, ethylene-1 with a metallocene catalyst
-Octene copolymer. 1. density 0.900 g / cm 3 , melt flow rate
Ethylene-1 over metallocene catalyst at 2 g / 10 min
-Hexene copolymer. Maleic anhydride unit content 0.7 wt%, melt flow rate 0.3 g / 10 min, density 0.923 g / cm 3
Maleic anhydride-modified ethylene-1-butene copolymer.

【0035】(B)粘着性付与剤 芳香族系石油樹脂の水素添加物(軟化温度140℃、
比重0.999、数平均分子量860)。
(B) Tackifier The hydrogenated aromatic petroleum resin (softening temperature 140 ° C.,
Specific gravity 0.999, number average molecular weight 860).

【0036】(C)芳香族ビニル化合物−共役ジエン化
合物ブロック共重合体又はその水素添加物 スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物
(スチレン含有量20重量%、数平均分子量7000
0、温度200℃で荷重5kgでのメルトフローレート
0.3g/10分、水素添加率98%以上)。
(C) Aromatic vinyl compound-conjugated diene formation
Compound block copolymer or hydrogenated product thereof Hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (styrene content 20% by weight, number average molecular weight 7000
0, melt flow rate at a temperature of 200 ° C., a load of 5 kg, a melt flow rate of 0.3 g / 10 min, and a hydrogenation rate of 98% or more).

【0037】(D)ガラス転移温度120℃以上で溶解
度パラメーター8〜14の重合体 ガラス転移温度220℃、溶解度パラメーター9.4
のポリフェニレンエーテル系樹脂(三菱エンジニアリン
グプラスチックス社製「レマロイYPX100D」、表
中、「PPE」と表示)。 ガラス転移温度150℃、溶解度パラメーター9.0
のポリカーボネート系樹脂(三菱エンジニアリングプラ
スチックス社製「ノバレックス7020」、表中、「P
C」と表示)。 ガラス転移温度160℃、溶解度パラメーター10.
9のスチレン−無水マレイン酸共重合体(無水マレイン
酸単位含有量15重量%、積水化学社製「ダイラーク3
32」、表中、「SMA」と表示)。
(D) Melting at a glass transition temperature of 120 ° C. or higher
Polymer glass transition temperature of 220 ° C. with solubility parameter of 8 to 14 , solubility parameter of 9.4
Polyphenylene ether-based resin ("Remalloy YPX100D", manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, indicated as "PPE" in the table). Glass transition temperature 150 ° C, solubility parameter 9.0
Polycarbonate resin (“NOVAREX 7020” manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation;
C "). Glass transition temperature 160 ° C, solubility parameter 10.
No. 9 styrene-maleic anhydride copolymer (maleic anhydride unit content 15% by weight;
32 "and" SMA "in the table).

【0038】実施例1〜8、比較例1〜2 (A)エチレン系重合体、(B)粘着性付与剤、(C)
芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合
体又はその水素添加物、及び(D)ガラス転移温度12
0℃以上で溶解度パラメーター8〜14の重合体とし
て、各々表1に示すものを用い、ヘンシェルミキサーで
均一に混合した後、45mm径の二軸押出機に供給し、
190℃で溶融混練してストランド状に押出し、カッテ
ィングすることにより、ペレット状の接着性重合体組成
物を製造した。
Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 and 2 (A) Ethylene polymer, (B) tackifier, (C)
Aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or hydrogenated product thereof, and (D) glass transition temperature 12
As a polymer having a solubility parameter of 8 to 14 at 0 ° C. or higher, each of the polymers shown in Table 1 was mixed uniformly with a Henschel mixer, and then supplied to a twin-screw extruder having a diameter of 45 mm.
The pelletized adhesive polymer composition was produced by melt-kneading at 190 ° C., extruding into a strand, and cutting.

【0039】得られた各接着性重合体組成物を中間層用
として、40mm径の一軸押出機で溶融混練すると共
に、内外層用としてのポリカーボネート樹脂(三菱エン
ジニアリングプラスチックス社製「ユーピロンE−20
00」)を、それぞれ40mm径の一軸押出機で溶融混
練し、275℃に設定したフィードブロックにより一体
化して積層し、同じく275℃に設定した環状ダイより
共押出して、5m/分の成形速度でインフレーション成
形することにより、ポリカーボネート樹脂外層100μ
m/接着性重合体組成物層100μm/ポリカーボネー
ト樹脂内層100μm、の2種3層の層構成の積層体を
製造した。
Each of the obtained adhesive polymer compositions was melt-kneaded with a 40 mm diameter single screw extruder for an intermediate layer, and a polycarbonate resin ("Iupilon E-20" manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) was used for the inner and outer layers.
00)) were melt-kneaded in a single screw extruder having a diameter of 40 mm, were integrally laminated by a feed block set at 275 ° C., and were co-extruded from an annular die also set at 275 ° C., and a molding speed of 5 m / min. By inflation molding, the polycarbonate resin outer layer 100μ
m / 100 μm of the adhesive polymer composition layer / 100 μm of the inner layer of the polycarbonate resin, to prepare a laminate having a two-layer structure of three layers.

【0040】得られた積層体について、以下に示す方法
で接着力を評価し、結果を表1に示した。初期接着力 得られた積層体から幅10mmに切り出した短冊状サン
プルを用い、JISK6854に準拠して、その一端の
ポリカーボネート樹脂外層と接着性重合体組成物層との
間を予め剥離し、23℃において、剥離速度50mm/
分でT形剥離試験を行い剥離強度を測定した。
With respect to the obtained laminate, the adhesive strength was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1. Using a strip-shaped sample cut out to a width of 10 mm from the laminate obtained from the initial adhesion , the polycarbonate resin outer layer at one end and the adhesive polymer composition layer were previously peeled off at 23 ° C. in accordance with JIS K 6854. At a peeling speed of 50 mm /
The T-shaped peel test was performed in minutes, and the peel strength was measured.

【0041】接着力の耐熱性 得られた積層体から幅10mmに切り出した短冊状サン
プルを用い、80℃雰囲気下、100℃雰囲気下、及
び、120℃雰囲気下、のそれぞれにおいて、前記と同
様の方法でT形剥離試験を行い剥離強度を測定した。こ
の場合、各温度共、100g/10mm以上の剥離強度
が維持されていれば、実用可と判断できる。
Heat Resistance of Adhesive Force Using a strip sample cut out to a width of 10 mm from the obtained laminate, the same as described above under 80 ° C. atmosphere, 100 ° C. atmosphere, and 120 ° C. atmosphere. A T-peel test was performed by the method and the peel strength was measured. In this case, if the peel strength of 100 g / 10 mm or more is maintained at each temperature, it can be determined that the film is practical.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明によれば、成形加工性に優れると
共に、基材に対する初期接着力並びにその耐熱性にも優
れた接着性重合体組成物を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an adhesive polymer composition which is excellent in molding processability, and is also excellent in initial adhesive strength to a substrate and heat resistance thereof.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 153/02 C09J 153/02 169/00 169/00 171/12 171/12 (72)発明者 中山 弘之 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Fターム(参考) 4J002 AF02X BA01X BB03W BB05W BB06W BB07W BB08W BB20W BC124 BK00X BP01Y CD194 CE00X CG014 CG024 CH074 GJ01 4J040 BA202 DA021 DA022 DA031 DA032 DB001 DB002 DK012 DM011 DM012 DN032 DN072 EC001 EC002 EE061 EE062 EL012 EL021 EL022 GA07 GA11 GA12 KA26 LA02 LA04 LA08 LA11 NA06 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09J 153/02 C09J 153/02 169/00 169/00 171/12 171/12 (72) Inventor Hiroyuki Nakayama 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie F-term in Yokkaichi Office of Mitsubishi Chemical Corporation (reference) DN032 DN072 EC001 EC002 EE061 EE062 EL012 EL021 EL022 GA07 GA11 GA12 KA26 LA02 LA04 LA08 LA11 NA06

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)成分、(B)成分、(C)
成分〔但し、各成分の重量%はこの三成分の合計100
重量%に対するものである。〕、及び(D)成分を含有
してなることを特徴とする接着性重合体組成物。 (A)密度が0.850〜0.950g/cm3 、メル
トフローレートが0.01〜50g/10分のエチレン
系重合体:30〜98重量% (B)粘着性付与剤:1〜59重量% (C)芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体又はその水素添加物:1〜59重量% (D)ガラス転移温度が120℃以上で、溶解度パラメ
ーターが8〜14の重合体:(C)成分由来の芳香族ビ
ニル化合物単位の含有重量の0.01〜5倍
1. The following components (A), (B) and (C)
Ingredients [However, the weight% of each ingredient is 100
% By weight. And an adhesive polymer composition comprising component (D). (A) Ethylene polymer having a density of 0.850 to 0.950 g / cm 3 and a melt flow rate of 0.01 to 50 g / 10 min: 30 to 98% by weight (B) tackifier: 1 to 59 (C) Aromatic vinyl compound-conjugated diene compound block copolymer or hydrogenated product thereof: 1 to 59% by weight (D) Polymer having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and a solubility parameter of 8 to 14: (C) 0.01 to 5 times the content weight of the aromatic vinyl compound unit derived from the component.
【請求項2】 (A)成分のエチレン系重合体が、不飽
和カルボン酸又はその誘導体変性エチレン系重合体を含
有する請求項1に記載の接着性重合体組成物。
2. The adhesive polymer composition according to claim 1, wherein the ethylene polymer as the component (A) contains an unsaturated carboxylic acid or its derivative-modified ethylene polymer.
【請求項3】 (D)成分の重合体がポリフェニレンエ
ーテル系樹脂である請求項1又は2に記載の接着性重合
体組成物。
3. The adhesive polymer composition according to claim 1, wherein the polymer as the component (D) is a polyphenylene ether-based resin.
【請求項4】 (D)成分の重合体がポリカーボネート
系樹脂である請求項1又は2に記載の接着性重合体組成
物。
4. The adhesive polymer composition according to claim 1, wherein the polymer as the component (D) is a polycarbonate resin.
【請求項5】 (D)成分の重合体がエポキシ基、又
は、カルボン酸又はその無水物基含有スチレン系樹脂で
ある請求項1又は2に記載の接着性重合体組成物。
5. The adhesive polymer composition according to claim 1, wherein the polymer as the component (D) is a styrene resin containing an epoxy group or a carboxylic acid or its anhydride group.
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JP2020029557A (en) * 2018-08-21 2020-02-27 東洋紡株式会社 Adhesive composition, laminate, and packaging material for lithium ion battery
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