JP2000169441A - 新規２，３―ジフェニル―６，６―ジシアノペンタフルベン誘導体、その製造方法、およびその化合物の２量体からなるフォトクロミック材料 - Google Patents
新規２，３―ジフェニル―６，６―ジシアノペンタフルベン誘導体、その製造方法、およびその化合物の２量体からなるフォトクロミック材料Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 新しい骨格のフォトクロミック材料を開発
する。 【解決手段】 ６−位に電子吸引基を有するペンタフ
ルベンが２量体となることを利用し、その２量体への光
照射によって、分子内光付加環化反応の生成物に変換
し、さらに別の種類の光によって元の２量体に戻すこと
で、新しいフォトクロミック材料とする。
する。 【解決手段】 ６−位に電子吸引基を有するペンタフ
ルベンが２量体となることを利用し、その２量体への光
照射によって、分子内光付加環化反応の生成物に変換
し、さらに別の種類の光によって元の２量体に戻すこと
で、新しいフォトクロミック材料とする。
Description
【０００１】本発明は、２，３−ジフェニル−６，６−
ジシアノペンタフルベン２量体を基本骨格とするフォト
クロミック化合物に関するものである。
ジシアノペンタフルベン２量体を基本骨格とするフォト
クロミック化合物に関するものである。
【０００２】これまでのペンタフルベン誘導体は、その
６−位に電子供与性の置換基を有するものが、数多く合
成されてきた。しかし、６−位に電子吸引基を有する誘
導体の合成は困難であるとされ、数例しか報告されてい
ない。また、その６−位に電子吸引基を有する誘導体の
光反応に関しては、全く知られていない。本発明の目的
は、この６−位に電子吸引基であるシアノ基を導入した
新規なペンタフルベン誘導体の合成と、その化合物の光
反応による新しいフォトクロミック材料の開発である。
６−位に電子供与性の置換基を有するものが、数多く合
成されてきた。しかし、６−位に電子吸引基を有する誘
導体の合成は困難であるとされ、数例しか報告されてい
ない。また、その６−位に電子吸引基を有する誘導体の
光反応に関しては、全く知られていない。本発明の目的
は、この６−位に電子吸引基であるシアノ基を導入した
新規なペンタフルベン誘導体の合成と、その化合物の光
反応による新しいフォトクロミック材料の開発である。
【０００３】ベンジルとアセトンの脱水縮合反応によっ
て生成する脱水アセトンベンジル（化２）を、マロンニ
トリルと縮合反応せしめ化合物（化３）とし、さらに硫
酸を触媒とした脱水反応により、６−位に電子吸引基で
あるシアノ基を有するペンタフルベン誘導体を合成す
る。得られた２，３−ジフェニル−６，６−ジシアノペ
ンタフルベン誘導体（化１）は、常温では２量体（化
４）を形成している。
て生成する脱水アセトンベンジル（化２）を、マロンニ
トリルと縮合反応せしめ化合物（化３）とし、さらに硫
酸を触媒とした脱水反応により、６−位に電子吸引基で
あるシアノ基を有するペンタフルベン誘導体を合成す
る。得られた２，３−ジフェニル−６，６−ジシアノペ
ンタフルベン誘導体（化１）は、常温では２量体（化
４）を形成している。
【０００４】
【化２】
【０００５】
【化３】
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化４】
【０００８】この２量体（化４）は、太陽光や紫外線を
照射することにより、分子内光付加環化反応の生成物
（化５）に変化する。さらに、この分子内光付加環化反
応の生成物は、紫外線の照射により、環開裂反応をして
元の２量体（化４）に戻るというフォトクロミック現象
を示す。
照射することにより、分子内光付加環化反応の生成物
（化５）に変化する。さらに、この分子内光付加環化反
応の生成物は、紫外線の照射により、環開裂反応をして
元の２量体（化４）に戻るというフォトクロミック現象
を示す。
【０００９】
【化５】
【００１０】
【実施例１】脱水アセトンベンジル４．８０ｇを５００
ｍｌのフラスコに入れ、無水ベンゼン３００ｍｌを仕込
み、これにマロンニトリル３．０ｇを添加し、酢酸１０
ｍｌと酢酸アンモニウム１．０ｇとピペリジン２ｍｌを
加え、撹拌しながら１００℃に加熱し、２４時間縮合反
応を行なう。このベンゼン溶液を水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、溶媒のベンゼンを留去し、その残留物
は酢酸１００ｍｌに溶解し、攪拌しながら１００℃に加
熱し、これに硫酸１１ｍｌを添加する。１０分間脱水反
応を行ない、２，３−ジフェニル−６，６−ジシアノペ
ンタフルベンの２量体（化６）３．７２ｇを得る。
ｍｌのフラスコに入れ、無水ベンゼン３００ｍｌを仕込
み、これにマロンニトリル３．０ｇを添加し、酢酸１０
ｍｌと酢酸アンモニウム１．０ｇとピペリジン２ｍｌを
加え、撹拌しながら１００℃に加熱し、２４時間縮合反
応を行なう。このベンゼン溶液を水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、溶媒のベンゼンを留去し、その残留物
は酢酸１００ｍｌに溶解し、攪拌しながら１００℃に加
熱し、これに硫酸１１ｍｌを添加する。１０分間脱水反
応を行ない、２，３−ジフェニル−６，６−ジシアノペ
ンタフルベンの２量体（化６）３．７２ｇを得る。
【００１１】
【化６】
【００１２】２，３−ジフェニル−６，６−ジシアノペ
ンタフルベンの２量体（化６）の化合物データ 融点２１４−２１６℃（ｄｅｃ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）３０５０，２２２０，１
６５０，１５６７，１５４３，１４９８，１４９０，１
４４５，１３４２，１２７５，１１９０，１０２７，７
７０，７５１，７３５，６９３ｃｍ−１ １ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
３．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），４．６１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７，１．６Ｈｚ），４．９４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．８−７．６（２１Ｈ，
ｍ）ｐｐｍ１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
５３．５３，５６．５９，６０．２２，６７．０６，７
２．３９，１１０．４８，１１１．７１，１１２．３
３，１１３．２５，１２５．８１，１２８．４５，１２
８．５８，１２８．７０，１２９．０８，１２９．１
８，１２９．４２，１２９．５４，１２９．６０，１２
９．９４，１３０．５９，１３０．８９，１３１．８
３，１３２．４７，１３２．６３，１３３．０２，１３
９．３９，１４０．１３，１４０．４６，１６８．９
８，１７７．３０，１８４．９４ｐｐｍ
ンタフルベンの２量体（化６）の化合物データ 融点２１４−２１６℃（ｄｅｃ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）３０５０，２２２０，１
６５０，１５６７，１５４３，１４９８，１４９０，１
４４５，１３４２，１２７５，１１９０，１０２７，７
７０，７５１，７３５，６９３ｃｍ−１ １ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
３．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），４．６１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７，１．６Ｈｚ），４．９４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．８−７．６（２１Ｈ，
ｍ）ｐｐｍ１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
５３．５３，５６．５９，６０．２２，６７．０６，７
２．３９，１１０．４８，１１１．７１，１１２．３
３，１１３．２５，１２５．８１，１２８．４５，１２
８．５８，１２８．７０，１２９．０８，１２９．１
８，１２９．４２，１２９．５４，１２９．６０，１２
９．９４，１３０．５９，１３０．８９，１３１．８
３，１３２．４７，１３２．６３，１３３．０２，１３
９．３９，１４０．１３，１４０．４６，１６８．９
８，１７７．３０，１８４．９４ｐｐｍ
【００１３】
【実施例２】脱水アセトンメチルベンジル２．０ｇを５
００ｍｌのフラスコに入れ、無水ベンゼン２００ｍｌを
仕込み、これにマロンニトリル２．０ｇを添加し、酢酸
４ｍｌと酢酸アンモニウム１．０ｇとピペリジン４ｍｌ
を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、２時間縮合反
応を行なう。このベンゼン溶液を水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、溶媒のベンゼンを留去し、その残留物
はベンゼンから再結晶化して黄色固体１．８ｇを得る。
この固体１．０ｇを、酢酸３０ｍｌに溶解し、攪拌しな
がら１００℃に加熱し、これに硫酸０．２ｍｌを添加す
る。１０分間脱水反応を行ない、２，３−ビス（４’−
メチルフェニル）−６，６−ジシアノペンタフルベンの
２量体（化７）０．６４ｇを得る。
００ｍｌのフラスコに入れ、無水ベンゼン２００ｍｌを
仕込み、これにマロンニトリル２．０ｇを添加し、酢酸
４ｍｌと酢酸アンモニウム１．０ｇとピペリジン４ｍｌ
を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、２時間縮合反
応を行なう。このベンゼン溶液を水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、溶媒のベンゼンを留去し、その残留物
はベンゼンから再結晶化して黄色固体１．８ｇを得る。
この固体１．０ｇを、酢酸３０ｍｌに溶解し、攪拌しな
がら１００℃に加熱し、これに硫酸０．２ｍｌを添加す
る。１０分間脱水反応を行ない、２，３−ビス（４’−
メチルフェニル）−６，６−ジシアノペンタフルベンの
２量体（化７）０．６４ｇを得る。
【００１４】
【化７】
【００１５】２，３−ビス（４’−メチルフェニル）−
６，６−ジシアノペンタフルベンの２量体（化７）の化
合物データ 融点１７３−１７４℃（ｄｅｃ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）３０２５，２９１５，２
２２０，１６４６，１６０９，１５６０，１５４４，１
５０９，１４５０，１４１０，１３４０，１２８３，１
１９０，１０３６，１０１９，８１５，６７８ｃｍ−１ １ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
２．１５（３Ｈ，ｓ），２．２６（３Ｈ，ｓ），２．３
５（６Ｈ，ｓ），３．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈ
ｚ），４．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６，１．６Ｈ
ｚ），４．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．７
０（４Ｈ，ｍ），６．９２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ），７．１５（４Ｈ，ｓ），７．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．１Ｈｚ），７．２４（４Ｈ，ｓ），７．２７（１
Ｈ，ｓ）ｐｐｍ１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
２１．０３，２１．１４，２１．４３，２１．５８，５
３．４１，５６．７８，６０．４１，６６．７３，７
１．８３，７５．６２，１１０．６２，１１１．８７，
１１２．６５，１１３．５３，１２５．７０，１２８．
３２，１２８．５９，１２８．７２，１２９．２３，１
２９．３０，１２９．７８，１３０．００，１３０．１
１，１３０．２８，１３１．１１，１３７．３３，１３
８．５０，１３８．８９，１３９．０６，１３９．５
２，１３９．９９，１４３．６６，１６９．３２，１７
７．７１，１８５．３０ｐｐｍ
６，６−ジシアノペンタフルベンの２量体（化７）の化
合物データ 融点１７３−１７４℃（ｄｅｃ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）３０２５，２９１５，２
２２０，１６４６，１６０９，１５６０，１５４４，１
５０９，１４５０，１４１０，１３４０，１２８３，１
１９０，１０３６，１０１９，８１５，６７８ｃｍ−１ １ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
２．１５（３Ｈ，ｓ），２．２６（３Ｈ，ｓ），２．３
５（６Ｈ，ｓ），３．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．６Ｈ
ｚ），４．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６，１．６Ｈ
ｚ），４．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），６．７
０（４Ｈ，ｍ），６．９２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈ
ｚ），７．１５（４Ｈ，ｓ），７．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８．１Ｈｚ），７．２４（４Ｈ，ｓ），７．２７（１
Ｈ，ｓ）ｐｐｍ１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
２１．０３，２１．１４，２１．４３，２１．５８，５
３．４１，５６．７８，６０．４１，６６．７３，７
１．８３，７５．６２，１１０．６２，１１１．８７，
１１２．６５，１１３．５３，１２５．７０，１２８．
３２，１２８．５９，１２８．７２，１２９．２３，１
２９．３０，１２９．７８，１３０．００，１３０．１
１，１３０．２８，１３１．１１，１３７．３３，１３
８．５０，１３８．８９，１３９．０６，１３９．５
２，１３９．９９，１４３．６６，１６９．３２，１７
７．７１，１８５．３０ｐｐｍ
【００１６】
【実施例３（光反応１）】２，３−ジフェニル−６，６
−ジシアノペンタフルベンの２量体（化６）０．５０ｇ
のアセトニトリル溶液７００ｍｌに、ライオネット社製
のＲＰＲ−３５００Ａランプ（１２Ｗ）で２．５時間、
光照射する。溶媒を留去し、生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出溶媒はベンゼン：ヘキサン＝
１：１）により分離すると、分子内光付加環化反応の生
成物（４，５，６，７−テトラフェニル−２，９−ビス
（ジシアノメチリデン）ペンタシクロ［５．３．０．０
３，６．０４，１０．０５，８］デカン）（化８）０．
４１ｇを得る。
−ジシアノペンタフルベンの２量体（化６）０．５０ｇ
のアセトニトリル溶液７００ｍｌに、ライオネット社製
のＲＰＲ−３５００Ａランプ（１２Ｗ）で２．５時間、
光照射する。溶媒を留去し、生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出溶媒はベンゼン：ヘキサン＝
１：１）により分離すると、分子内光付加環化反応の生
成物（４，５，６，７−テトラフェニル−２，９−ビス
（ジシアノメチリデン）ペンタシクロ［５．３．０．０
３，６．０４，１０．０５，８］デカン）（化８）０．
４１ｇを得る。
【００１７】
【化８】
【００１８】２，３−ジフェニル−６，６−ジシアノペ
ンタフルベンの２量体の分子内光付加環化反応の生成物
（４，５，６，７−テトラフェニル−２，９−ビス（ジ
シアノメチリデン）ペンタシクロ［５．３．０．０
３，６．０４，１０．０５，８］デカン）（化８）の化
合物データ 融点２７６−２８０℃（ｄｅｃ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）３０５５，３０２５，２
２３０，１６５０，１６００，１４９９，１４８０，１
４４８，１３２５，１３０７，１２７０，１１７８，１
１５９，１０５６，１０３０，９６６，８１５，８０
０，７５５，７４５，７２５，７００，６８６ｃｍ−１ １ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
３．８６（２Ｈ，ｓ），４．７４（２Ｈ，ｓ），６．７
３（４Ｈ，ｍ），６．８１（４Ｈ，ｍ），７．０８（６
Ｈ，ｍ），７．１７（６Ｈ，ｍ）ｐｐｍ１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
４９．５２，５９．１９，６１．３７，６３．７５，８
０．２９，１１０．７４，１１１．１９，１２５．７
４，１２７．０８，１２８．１７，１２８．４６，１２
８．８４，１２９．４１，１３３．０３，１３６．１
７，１８６．８５ｐｐｍ
ンタフルベンの２量体の分子内光付加環化反応の生成物
（４，５，６，７−テトラフェニル−２，９−ビス（ジ
シアノメチリデン）ペンタシクロ［５．３．０．０
３，６．０４，１０．０５，８］デカン）（化８）の化
合物データ 融点２７６−２８０℃（ｄｅｃ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）３０５５，３０２５，２
２３０，１６５０，１６００，１４９９，１４８０，１
４４８，１３２５，１３０７，１２７０，１１７８，１
１５９，１０５６，１０３０，９６６，８１５，８０
０，７５５，７４５，７２５，７００，６８６ｃｍ−１ １ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
３．８６（２Ｈ，ｓ），４．７４（２Ｈ，ｓ），６．７
３（４Ｈ，ｍ），６．８１（４Ｈ，ｍ），７．０８（６
Ｈ，ｍ），７．１７（６Ｈ，ｍ）ｐｐｍ１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
４９．５２，５９．１９，６１．３７，６３．７５，８
０．２９，１１０．７４，１１１．１９，１２５．７
４，１２７．０８，１２８．１７，１２８．４６，１２
８．８４，１２９．４１，１３３．０３，１３６．１
７，１８６．８５ｐｐｍ
【００１９】
【実施例４（光反応２）】２，３−ビス（４’−メチル
フェニル）−６，６−ジシアノペンタフルベンの２量体
（化７）０．６７２ｇのベンゼン溶液７００ｍｌに、ラ
イオネット社製のＲＰＲ−３５００Ａ（１２Ｗ）で２２
時間、光照射する。溶媒を留去し、生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒はベンゼン：ヘキ
サン＝１：１）により分離すると、分子内光付加環化反
応の生成物（４，５，６，７−テトラ（４’−メチルフ
ェニル）−２，９−ビス（ジシアノメチリデン）ペンタ
シクロ［５．３．０．０３，６．０４，１０．
０５，８］デカン）（化９）０．３３ｇを得る。
フェニル）−６，６−ジシアノペンタフルベンの２量体
（化７）０．６７２ｇのベンゼン溶液７００ｍｌに、ラ
イオネット社製のＲＰＲ−３５００Ａ（１２Ｗ）で２２
時間、光照射する。溶媒を留去し、生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒はベンゼン：ヘキ
サン＝１：１）により分離すると、分子内光付加環化反
応の生成物（４，５，６，７−テトラ（４’−メチルフ
ェニル）−２，９−ビス（ジシアノメチリデン）ペンタ
シクロ［５．３．０．０３，６．０４，１０．
０５，８］デカン）（化９）０．３３ｇを得る。
【００２０】
【化９】
【００２１】２，３−ビス（４’−メチルフェニル）−
６，６−ジシアノペンタフルベンの２量体の分子内光付
加環化反応の生成物（４，５，６，７−テトラ（４’−
メチルフェニル）−２，９−ビス（ジシアノメチリデ
ン）ペンタシクロ［５．３．０．０３，６．
０４，１０．０５，８］デカン）（化９）の化合物デー
タ 融点２４４−２４５℃（ｄｅｃ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）３０２５，２９２０，２
２３０，１６４８，１５１６，１４７８，１４５０，１
４１０，１３１４，１２７０，１１８９，１０６０，１
０１９，８４０，８１０，８００，７２０，６７７ｃｍ
−１ １ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
２．１７（６Ｈ，ｓ），２．２２（６Ｈ，ｓ），３．７
４（２Ｈ，ｓ），４．６３（２Ｈ，ｓ），６．６０（４
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．６７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ），６．８８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），６．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）ｐｐｍ１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
２１．０７，２１．１７，４９．７３，５９．４７，６
１．１１，６３．５４，７９．８５，１１０．８６，１
１１．３０，１２５．５８，１２７．０１，１２９．４
８，１３０．０５，１３０．１９，１３３．５５，１３
７．７６，１３８．１８，１８７．４８ｐｐｍ
６，６−ジシアノペンタフルベンの２量体の分子内光付
加環化反応の生成物（４，５，６，７−テトラ（４’−
メチルフェニル）−２，９−ビス（ジシアノメチリデ
ン）ペンタシクロ［５．３．０．０３，６．
０４，１０．０５，８］デカン）（化９）の化合物デー
タ 融点２４４−２４５℃（ｄｅｃ） 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）３０２５，２９２０，２
２３０，１６４８，１５１６，１４７８，１４５０，１
４１０，１３１４，１２７０，１１８９，１０６０，１
０１９，８４０，８１０，８００，７２０，６７７ｃｍ
−１ １ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
２．１７（６Ｈ，ｓ），２．２２（６Ｈ，ｓ），３．７
４（２Ｈ，ｓ），４．６３（２Ｈ，ｓ），６．６０（４
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．６７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．０Ｈｚ），６．８８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ），６．９８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）ｐｐｍ１３ Ｃ−ＮＭＲスペクトル（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）
２１．０７，２１．１７，４９．７３，５９．４７，６
１．１１，６３．５４，７９．８５，１１０．８６，１
１１．３０，１２５．５８，１２７．０１，１２９．４
８，１３０．０５，１３０．１９，１３３．５５，１３
７．７６，１３８．１８，１８７．４８ｐｐｍ
【００２２】
【実施例５（光反応３）】４，５，６，７−テトラフェ
ニル−２，９−ビス（ジシアノメチリデン）ペンタシク
ロ［５．３．０．０３，６．０４，１０．０５，８］デ
カン（化８）０．１０９ｇのアセトニトリル溶液７００
ｍｌに、ライオネット社製のＲＰＲ−２５３７Ａ（９
Ｗ）で１時間、光照射する。溶媒を留去し、生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒はベンゼ
ン：ヘキサン＝１：１）により分離すると、もとの２量
体の生成物（化６）と原料（化８）の混合物０．０９８
ｇ（存在比、生成物（化６）：原料（化８）＝８５：１
５）を得る。
ニル−２，９−ビス（ジシアノメチリデン）ペンタシク
ロ［５．３．０．０３，６．０４，１０．０５，８］デ
カン（化８）０．１０９ｇのアセトニトリル溶液７００
ｍｌに、ライオネット社製のＲＰＲ−２５３７Ａ（９
Ｗ）で１時間、光照射する。溶媒を留去し、生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒はベンゼ
ン：ヘキサン＝１：１）により分離すると、もとの２量
体の生成物（化６）と原料（化８）の混合物０．０９８
ｇ（存在比、生成物（化６）：原料（化８）＝８５：１
５）を得る。
【００２３】
【実施例６（光反応４）】４，５，６，７−テトラ
（４’−メチルフェニル）−２，９−ビス（ジシアノメ
チリデン）ペンタシクロ［５．３．０．０３，６．０
４，１０．０５，８］デカン（化９）０．５００ｇのア
セトニトリル溶液７００ｍｌに、ライオネット社製のＲ
ＰＲ−２５３７Ａ（９Ｗ）で１時間、光照射する。溶媒
を留去し、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒はベンゼン：ヘキサン＝１：１）により分
離すると、もとの２量体の生成物（化７）と原料（化
９）の混合物０．４５５ｇ（存在比、生成物（化７）：
原料（化９）＝９５：５）を得る。
（４’−メチルフェニル）−２，９−ビス（ジシアノメ
チリデン）ペンタシクロ［５．３．０．０３，６．０
４，１０．０５，８］デカン（化９）０．５００ｇのア
セトニトリル溶液７００ｍｌに、ライオネット社製のＲ
ＰＲ−２５３７Ａ（９Ｗ）で１時間、光照射する。溶媒
を留去し、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒はベンゼン：ヘキサン＝１：１）により分
離すると、もとの２量体の生成物（化７）と原料（化
９）の混合物０．４５５ｇ（存在比、生成物（化７）：
原料（化９）＝９５：５）を得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (13)
- 【請求項１】一般式、化１ （式中、Ｒは水素原子、または、炭素原子１個以上を有
するアルキル基である）で示される化合物。 - 【請求項２】一般式、化１で示される化合物において、
Ｒが水素である特許請求の範囲第一項記載の化合物。 - 【請求項３】一般式、化１で示される化合物において、
Ｒがメチル基である特許請求の範囲第一項記載の化合
物。 - 【請求項４】脱水アセトンベンジル誘導体、化２（式
中、Ｒは前記と同じ）にマロンニトリルを縮合反応さ
せ、一般式、化３の化合物を作り、これを脱水反応させ
ることを特徴とする一般式、化１ （式中、Ｒは前記と同じ）で示される化合物の製造方
法。 - 【請求項５】縮合反応を酢酸、酢酸ナトリウム、および
ピペリジンを触媒としてベンゼン溶媒中で行なう特許請
求の範囲第４項記載の製造方法。 - 【請求項６】脱水反応を硫酸を触媒とし、酢酸溶媒中で
行なう特許請求の範囲第４項記載の製造方法。 - 【請求項７】一般式、化４ （式中、Ｒは水素原子、または、炭素原子１個以上を有
するアルキル基である）で示される化１の２量体よりな
るフォトクロミック材料。 - 【請求項８】一般式、化４で示される化合物において、
Ｒが水素である特許請求の範囲第７項記載の化合物より
なるフォトクロミック材料。 - 【請求項９】一般式、化４で示される化合物において、
Ｒがメチル基である特許請求の範囲第７項記載の化合物
よりなるフォトクロミック材料。 - 【請求項１０】一般式、化５ （式中、Ｒは水素原子、または、炭素原子１個以上を有
するアルキル基である）で示される化合物よりなるフォ
トクロミック材料。 - 【請求項１１】一般式、化５で示される化合物におい
て、Ｒが水素である特許請求の範囲第１０項記載の化合
物よりなるフォトクロミック材料。 - 【請求項１２】一般式、化５で示される化合物におい
て、Ｒがメチル基である特許請求の範囲第１０項記載の
化合物よりなるフォトクロミック材料。 - 【請求項１３】一般式、化４で示される化合物と 一般
式、化５で示される化合物の間の光による相互変換方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10377786A JP2000169441A (ja) | 1998-12-09 | 1998-12-09 | 新規２，３―ジフェニル―６，６―ジシアノペンタフルベン誘導体、その製造方法、およびその化合物の２量体からなるフォトクロミック材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10377786A JP2000169441A (ja) | 1998-12-09 | 1998-12-09 | 新規２，３―ジフェニル―６，６―ジシアノペンタフルベン誘導体、その製造方法、およびその化合物の２量体からなるフォトクロミック材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000169441A true JP2000169441A (ja) | 2000-06-20 |
Family
ID=18509158
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10377786A Pending JP2000169441A (ja) | 1998-12-09 | 1998-12-09 | 新規２，３―ジフェニル―６，６―ジシアノペンタフルベン誘導体、その製造方法、およびその化合物の２量体からなるフォトクロミック材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000169441A (ja) |
-
1998
- 1998-12-09 JP JP10377786A patent/JP2000169441A/ja active Pending
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