JP2000155417A - Photosensitive resin composition and its manufacture and printing plate material - Google Patents

Photosensitive resin composition and its manufacture and printing plate material

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JP2000155417A JP17604699A JP17604699A JP2000155417A JP 2000155417 A JP2000155417 A JP 2000155417A JP 17604699 A JP17604699 A JP 17604699A JP 17604699 A JP17604699 A JP 17604699A JP 2000155417 A JP2000155417 A JP 2000155417A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the photosensitive resin material for a flexographic printing plate developable without adding a surfactant and an alkali metal salt into a developing solution and good in image reproducibility. SOLUTION: The photosensitive resin composition comprises (A) a polymer obtained from water-dispersible latex, (B) a hydrophilic photopolymerizable monomer, and (C) rubber, and (D) a photopolymerization initiator, and it is manufactured by mixing (A) the water-dispersible latex with (B) the hydrophilic photopolymerizable monomer to form the (E) component and then, kneading this (E) component with the (C) rubber and the (D) photopolymerization initiator.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は印刷版用感光性樹脂
組成物およびそれを用いた印刷版材に関するものであ
り、特に水現像可能なフレキソ版材に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive resin composition for a printing plate and a printing plate material using the same, and more particularly to a water-developable flexographic printing plate material.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、ポリウレタン等のエラストマーを担体樹
脂成分として、これにエチレン系不飽和化合物、光重合
開始剤を配合した感光性樹脂組成物はエラストマーの特
性を生かして、フレキソ印刷版材として有用であり、米
国特許第2948611号、米国特許第3024180
号、特公昭51−43374号公報等のように、多くの
提案がなされている。
2. Description of the Related Art A photosensitive resin composition in which an elastomer such as chlorinated rubber, styrene-butadiene block copolymer, polyurethane or the like is used as a carrier resin component, and an ethylenically unsaturated compound and a photopolymerization initiator are blended, is used. Utilizing the characteristics, it is useful as a flexographic printing plate material, and is disclosed in U.S. Pat. No. 2,948,611 and U.S. Pat.
And many proposals, such as Japanese Patent Publication No. Sho 51-43374.

【0003】このような感光性樹脂固形版材は、ハロゲ
ン化炭化水素現像を必要としていたため、水で現像でき
る感光性樹脂固形フレキソ印刷版材の開発が望まれ、提
案されている。
Since such a photosensitive resin solid printing plate requires halogenated hydrocarbon development, development of a photosensitive resin solid flexographic printing plate material which can be developed with water has been desired and proposed.

【0004】その方法として、米国特許第451727
9号、米国特許第5372913号、米国特許第542
4172号には、カルボキシル化ニトリルゴムなどの親
水性ポリマとニトリルゴムなどの疎水性ポリマを組成中
に含有する方法が提案されているが、ポリマが現像液中
に分散するためには、現像液がアルカリ水や界面活性剤
水といった水に何らかの添加物を加えたものでないと現
像できないという問題がある。
[0004] One such method is disclosed in US Pat.
No. 9, U.S. Pat. No. 5,372,913, U.S. Pat.
No. 4172 proposes a method in which a hydrophilic polymer such as a carboxylated nitrile rubber and a hydrophobic polymer such as a nitrile rubber are contained in a composition. However, there is a problem that development cannot be performed unless some additive is added to water such as alkaline water or surfactant water.

【0005】また、米国特許第4275142号、米国
特許第4272608号、特開昭51−63903号公
報、特開昭53−10648号公報、特開昭61−22
339号公報には、カルボキシル基を有するポリマが金
属塩やアンモニウム塩を形成したものを含有する感光性
樹脂組成物が提案されている。しかし、組成物が液状で
あったり、印刷版として使用する場合に十分な耐水性が
得られなかったり、印刷時の機械的強度が不足したり、
現像液がアルカリ水や界面活性剤水といった水に何らか
の添加物を加えたものでないと現像できなという問題が
あった。
Also, US Pat. No. 4,275,142, US Pat. No. 4,272,608, JP-A-51-63903, JP-A-53-10648, and JP-A-61-22.
No. 339 proposes a photosensitive resin composition containing a polymer having a carboxyl group in which a metal salt or an ammonium salt is formed. However, the composition is liquid, or does not have sufficient water resistance when used as a printing plate, or lacks mechanical strength during printing,
There is a problem that development cannot be performed unless the developing solution is prepared by adding some additives to water such as alkaline water or surfactant water.

【0006】塩構造を形成する方法の中でも、米国特許
第5348844号、米国特許第5350661号、米
国特許第5229434号、特公平5−6178号公報
には、カルボキシル基を有する水分散ラテックス重合体
やマイクロゲル粒子をアンモニウムと塩構造を形成さ
せ、その結果、水現像性と耐水性を両立する方法が提案
されている。しかし、フレキソ印刷に耐える十分な耐刷
力がなかったり、内部架橋した粒子を含有するために、
現像時にゲル粒子が粒子の形態で残存や脱離し、水現像
後のレリーフエッジに凹凸があり、その為に微小なレリ
ーフの画像再現性が低下するといる問題が存在してい
た。
Among the methods for forming a salt structure, US Pat. No. 5,348,844, US Pat. No. 5,350,661, US Pat. No. 5,229,434 and Japanese Patent Publication No. 5-6178 disclose water-dispersed latex polymers having a carboxyl group. A method has been proposed in which the microgel particles form a salt structure with ammonium, and as a result, achieve both water developability and water resistance. However, because there is not enough printing strength to withstand flexographic printing, or because it contains internally crosslinked particles,
There was a problem that the gel particles remained or detached in the form of particles during the development, and the relief edge after the water development had irregularities, which reduced the image reproducibility of the minute relief.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
鑑みて、現像液中に界面活性剤やアルカリ金属塩などの
添加剤を加えることなく現像でき、画像再現性の良好な
フレキソ版用感光性樹脂組成物を提案することを課題と
する。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a flexographic printing plate which can be developed without adding an additive such as a surfactant or an alkali metal salt to a developer and has good image reproducibility. It is an object to propose a photosensitive resin composition.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の感光
性樹脂組成物は上記課題を解決するために主として次の
構成を有する。すなわち、「(A)水分散ラテックスか
ら得られる重合体、(B)親水性光重合性モノマ、
(C)ゴムおよび(D)光重合開始剤を含有することを
特徴とする感光性樹脂組成物。」である。
That is, the photosensitive resin composition of the present invention mainly has the following constitution in order to solve the above-mentioned problems. That is, “(A) a polymer obtained from an aqueous dispersion latex, (B) a hydrophilic photopolymerizable monomer,
A photosensitive resin composition comprising (C) a rubber and (D) a photopolymerization initiator. ".

【0009】また、本発明の感光性樹脂組成物の製造方
法は上記課題を解決するために主として次の構成を有す
る。すなわち、「(A’)水分散ラテックスと(B)親
水性光重合性モノマを混合して(E)成分とし、その後
(E)成分と(C)ゴムと(D)光重合開始剤を混練す
ることを特徴とする感光性樹脂組成物の製造方法。」で
ある。
The method for producing a photosensitive resin composition of the present invention mainly has the following constitution in order to solve the above problems. That is, "(A ') a water-dispersed latex and (B) a hydrophilic photopolymerizable monomer are mixed into a component (E), and then the component (E), a rubber (C) and a photopolymerization initiator (K) are kneaded. A method for producing a photosensitive resin composition. "

【0010】さらに、本発明の印刷版材は上記課題を解
決するために主として次の構成を有する。すなわち、
「支持体上に、(A)水分散ラテックスから得られる重
合体、(B)親水性光重合性モノマ、(C)ゴムおよび
(D)光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物からな
る感光層を塗設して構成されることを特徴とする印刷版
材。」である。
Further, the printing plate material of the present invention mainly has the following constitution in order to solve the above problems. That is,
"A photosensitive resin composition comprising (A) a polymer obtained from an aqueous dispersion latex, (B) a hydrophilic photopolymerizable monomer, (C) a rubber, and (D) a photopolymerization initiator on a support. Printing plate material characterized by being coated with a photosensitive layer. "

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。
Embodiments of the present invention will be described below.

【0012】本発明における(A’)水分散ラテックス
とは重合体粒子を分散質として水中に分散したものであ
り、(A)水分散ラテックスより得られる重合体とは、
この(A’)水分散ラテックスから水を取り除いて得ら
れる重合体そのものをいう。
The (A ′) water-dispersed latex in the present invention is obtained by dispersing polymer particles in water as a dispersoid, and (A) the polymer obtained from the water-dispersed latex is:
(A ') The polymer itself obtained by removing water from the water-dispersed latex.

【0013】本発明の感光性樹脂組成物を構成する
(A)成分である水分散ラテックスから得られる重合体
は、(A’)水分散ラテックス中に粒子の電気的反発力
により分散しており、この電荷は乳化剤、保護コロイ
ド、ポリマなどの電離や吸着により引き起こされている
ものである。
The polymer obtained from the water-dispersed latex which is the component (A) constituting the photosensitive resin composition of the present invention is dispersed in the (A ') water-dispersed latex by the electric repulsion of particles. This charge is caused by ionization or adsorption of an emulsifier, protective colloid, polymer or the like.

【0014】これら(A’)水分散ラテックスは、水を
蒸発すると、(A)水分散ラテックスより得られる重合
体となり、連続皮膜を形成する性質を有するものであ
る。水分散ラテックスから得られる重合体でも、粒子中
の架橋密度の高いものでは、連続皮膜を形成しにくいこ
とから、内部架橋していないものまたは粒子中の架橋密
度の低いものが好ましく用いられる。
The water-dispersed latex (A ') becomes a polymer obtained from the water-dispersed latex (A) when water is evaporated, and has a property of forming a continuous film. Among polymers obtained from the water-dispersed latex, those having high crosslink density in the particles do not easily form a continuous film, and therefore those not internally crosslinked or those having a low crosslink density in the particles are preferably used.

【0015】具体的には、ポリブタジエンラテックス、
天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラ
テックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテ
ックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレン
ラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリ
レート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジ
ン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコ
ール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックス
などの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリ
ル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られ
る重合体が挙げられる。この中でも分子鎖中にブタジエ
ン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテック
ス重合体が、硬度の点から好ましく用いられる。具体的
には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエ
ン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好
ましい。
Specifically, polybutadiene latex,
Natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polyisoprene latex, polyurethane latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, vinylpyridine polymer latex, butyl polymer latex And latex polymers such as thiochol polymer latex and acrylate polymer latex, and polymers obtained by copolymerizing these polymers with other components such as acrylic acid and methacrylic acid. Among them, a water-dispersed latex polymer containing a butadiene skeleton or an isoprene skeleton in a molecular chain is preferably used from the viewpoint of hardness. Specifically, polybutadiene latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, and polyisoprene latex are preferred.

【0016】本発明の(B)成分の親水性光重合性モノ
マは、(A)成分が凝集することを防止する働きを持つ
ものである。つまり、(A)成分の粒子表面に(B)成
分の皮膜を形成することで粒子同士の凝集を防止するこ
とを意図するものである。したがって、(A)成分が、
(B)成分中に分散した形態を有することが好ましい。
The hydrophilic photopolymerizable monomer of the component (B) of the present invention has a function of preventing the component (A) from aggregating. That is, it is intended to prevent aggregation of the particles by forming a film of the component (B) on the particle surface of the component (A). Therefore, the component (A)
It is preferable to have a form dispersed in the component (B).

【0017】このような(A)成分が凝集することを防
止する働きを持つものとして、本発明においては(B)
成分として親水性モノマを用いるものである。本発明に
おいて、親水性モノマとは、分子構造中に次のような構
造を有するエチレン性不飽和結合を有する化合物をい
う。
In the present invention, the component (A) has the function of preventing the component (A) from aggregating.
A hydrophilic monomer is used as a component. In the present invention, the hydrophilic monomer refers to a compound having an ethylenically unsaturated bond having the following structure in the molecular structure.

【0018】モノマ構造中にポリアルキレングリコール
を有するもの、カルボキシル基を含有するもの、水酸基
を含有するもの、リン酸基を含有するものが挙げられ
る。
Examples include those having a polyalkylene glycol in the monomer structure, those having a carboxyl group, those having a hydroxyl group, and those having a phosphoric acid group.

【0019】具体的には、ポリアルキレングリコールを
有するモノマとして、ジエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レートなどのポリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ト
リプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テト
ラプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの
ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、フ
ェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、
フェノキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アク
リレート、フェノキシペンタエチレングリコール(メ
タ)アクリレートなどフェノキシポリエチレングリコー
ル(メタ)アクリレート、フェノキシジプロピレングリ
コール(メタ)アクリレート、フェノキシトリプロピレ
ングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラ
プロピレングリコール(メタ)アクリレートなどのフェ
ノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレー
ト、その他としてポリエチレングリコールポリプロピレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、クレジルポリエ
チレングリコール(メタ)アクリレート、ノニルフェノ
キシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、な
どが挙げられる。
Specifically, as a monomer having a polyalkylene glycol, diethylene glycol di (meth)
Polyethylene glycol di (meth) acrylate such as acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate ) Acrylates such as polypropylene glycol di (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate,
Phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylates such as phenoxytriethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, and phenoxypentaethylene glycol (meth) acrylate, phenoxydipropylene glycol (meth) acrylate, and phenoxytripropylene glycol (meth) A) phenoxypolypropylene glycol (meth) acrylates such as acrylates and phenoxytetrapropylene glycol (meth) acrylate; and polyethylene glycol polypropylene glycol di (meth) acrylate, cresyl polyethylene glycol (meth) acrylate, and nonylphenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate , And the like.

【0020】水酸基を有するモノマとして、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メ
タ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、β−ヒドロキシ−β’−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルフタレート、2−ヒドロ
キシ−3−アクリロイルオキシプロピル(メタ)アクリ
レートなどが挙げられる。
As monomers having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, β -Hydroxy-β '-(meth) acryloyloxyethyl phthalate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate and the like.

【0021】カルボキシル基を有するモノマとして、β
−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、コハク酸モ
ノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、フタル
酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどが挙
げられる。
As a monomer having a carboxyl group, β
-Carboxyethyl (meth) acrylate, mono (meth) acryloyloxyethyl succinate, monohydroxyethyl phthalate (meth) acrylate and the like.

【0022】リン酸基を有するモノマとして、2−(メ
タ)アクリロイルオキシアシッドホスフェート、トリス
(アクリロイルオキシ)ホスフェート、(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラク
トン変性2−(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェート、ジフェニル−2−(メタ)アクリロリ
ルオキシエチルホスフェートなどが挙げられる。なお、
ここで・・・(メタ)アクリレートとあるのは、・・・
メタアクリレートまたは・・・アクリレート、を意味す
る。
As the monomer having a phosphate group, 2- (meth) acryloyloxy acid phosphate, tris (acryloyloxy) phosphate, (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, caprolactone-modified 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, And diphenyl-2- (meth) acrylolyloxyethyl phosphate. In addition,
Here, (meth) acrylate is ...
It means methacrylate or ... acrylate.

【0023】このなかでも、モノマ構造中にポリアルキ
レングリコールを有するもの、カルボキシル基を含有す
るもの、水酸基を含有するもの、リン酸基を含有するも
のが(A)成分の凝集防止効果が高いという点で好まし
く用いられる。
Among these, those having a polyalkylene glycol in the monomer structure, those having a carboxyl group, those having a hydroxyl group, and those having a phosphoric acid group have a high effect of preventing the aggregation of the component (A). It is preferably used from the point of view.

【0024】これら(B)成分の含有量は(A)成分1
00重量部に対して10〜200重量部であることが好
ましい。10重量部以上とすることで架橋密度が不足す
ることなく画像再現性が満足するものが得られ、200
重量部以下とすることでレリーフが脆くなることもな
く、また組成物中から(B)成分が経時で分離してくる
こともないので好ましい。
The content of the component (B) is as follows:
It is preferably 10 to 200 parts by weight based on 00 parts by weight. When the content is 10 parts by weight or more, a product having satisfactory image reproducibility without insufficient crosslinking density can be obtained.
When the amount is not more than part by weight, the relief does not become brittle, and the component (B) does not separate from the composition over time.

【0025】本発明においては、本発明の効果を阻害し
ない範囲において、必要に応じて、疎水性モノマを加え
ることもできる。疎水性モノマとは、一般に強い極性を
有する官能基をモノマ中に持たないモノマであり、水や
エタノールへの溶解性の低いモノマである。
In the present invention, a hydrophobic monomer can be added, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. The hydrophobic monomer is generally a monomer having no functional group having strong polarity in the monomer, and is a monomer having low solubility in water or ethanol.

【0026】具体的には、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)ア
クリレート、、ブチル(メタ)アクリレート、イソアミ
ル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)
アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステア
リル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリ
レート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等のシク
ロアルキル(メタ)アクリレート、クロロエチル(メ
タ)アクリレート、クロロプロピル(メタ)アクリレー
ト等のハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート、メト
キシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メ
タ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレー
ト等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、フェ
ノキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシ
エチル(メタ)アクリレートなどのフェノキシアルキル
(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。
Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth)
Alkyl (meth) acrylates such as acrylate, lauryl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate; cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate; halogens such as chloroethyl (meth) acrylate and chloropropyl (meth) acrylate Alkyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, etc., alkoxyalkyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate And phenoxyalkyl (meth) acrylates.

【0027】これら疎水性モノマを加える場合その含有
量は、(A)成分100重量部に対して200重量部以
下が好ましい。200重量部以下とすることで、水現像
性が優れ、良好なレリーフを得ることができる。
When these hydrophobic monomers are added, the content is preferably 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the component (A). When the content is 200 parts by weight or less, water developability is excellent and a good relief can be obtained.

【0028】(C)成分であるゴムとしては、汎用ゴ
ム、エラストマーとして知られたもの、具体的には、ブ
タジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、エピクロ
ルヒドリンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチ
レンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレ
ン−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙
げられる。これらゴム成分を加えなければ、感光性樹脂
組成物のゴム弾性を増加させ、水性インキ耐性を発現す
ることができない。
As the rubber as the component (C), those known as general-purpose rubbers and elastomers, specifically, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, isoprene rubber, styrene isoprene rubber, Styrene butadiene rubber, ethylene-propylene copolymer, chlorinated polyethylene and the like can be mentioned. If these rubber components are not added, the rubber elasticity of the photosensitive resin composition is increased and the aqueous ink resistance cannot be exhibited.

【0029】(C)成分の含有量としては、(A)成分
100重量部に対して20〜300重量部であることが
好ましい。20重量部以上とすることで印刷版の耐水性
が良好であり、また反発弾性率が低下し、印刷品質が低
下する恐れがなくて好ましい。300重量部以下とする
ことで、水現像性が良好で好ましい。
The content of the component (C) is preferably 20 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). When the content is 20 parts by weight or more, the water resistance of the printing plate is good, the rebound resilience is reduced, and the printing quality is not likely to be reduced, which is preferable. When the content is 300 parts by weight or less, water developability is good and preferable.

【0030】また、(A)成分と(B)成分の合計重量
部が、(C)成分の重量部に対して比率が1以上である
ことが好ましい。1以上であると、水現像スピードが早
く、実用に適した使用ができる。
It is preferable that the ratio of the total weight parts of the components (A) and (B) to the weight parts of the component (C) is 1 or more. When it is 1 or more, the water development speed is high, and practical use can be achieved.

【0031】また、本発明の感光性樹脂組成物中には
(D)成分として光重合開始剤を加えるものである。光
重合開始剤としては、光によって重合性の炭素−炭素不
飽和基を重合させることができるものであれば全て使用
できる。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引
き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが
好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエー
テル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジ
ル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などである。光
重合開始剤の配合量としては、(A)成分100重量部
に対して0.1〜50重量部の範囲が好ましい。0.1
重量部以上とすることで、開始効率が減少することな
く、画像再現が良好である。50重量部以下とすること
で感度が高すぎることなくて、露光時間のコントロール
が容易となるので好ましい。
In the photosensitive resin composition of the present invention, a photopolymerization initiator is added as the component (D). Any photopolymerization initiator can be used as long as it can polymerize a polymerizable carbon-carbon unsaturated group by light. Among them, those having a function of generating radicals by self-decomposition or hydrogen abstraction by light absorption are preferably used. Examples include benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, benzyls, acetophenones, diacetyls, and the like. The compounding amount of the photopolymerization initiator is preferably in the range of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). 0.1
When the amount is not less than the weight part, the image reproduction is good without reducing the starting efficiency. When the amount is 50 parts by weight or less, the sensitivity is not too high, and the exposure time can be easily controlled.

【0032】本発明の感光性樹脂組成物には、可塑剤を
加えることもできる。この可塑剤としては、一般的に版
材を柔軟化する性質を有するものであれば特に限定され
るものではないが、(A)成分や(C)成分であるポリ
マ成分と相溶性が良好なものが好ましい。より好ましく
は、室温で液状のポリエン化合物やエステル結合を有す
る化合物である。室温で液状のポリエン化合物として
は、液状のポリブタジエン、ポリイソプレン、されにそ
れらの末端基あるいは側鎖を変性したマレイン化物、エ
ポキシ化物などがある。エステル結合を有する化合物と
しては、フタル酸エステル、リン酸エステル、セバシン
酸エステル、アジピン酸エステル、分子量1000〜3
000のポリエステルが挙げられる。
A plasticizer can be added to the photosensitive resin composition of the present invention. The plasticizer is not particularly limited as long as it generally has the property of softening the plate material, but has good compatibility with the polymer component such as the component (A) or (C). Are preferred. More preferably, it is a polyene compound which is liquid at room temperature or a compound having an ester bond. Examples of the polyene compound which is liquid at room temperature include liquid polybutadiene, polyisoprene, and maleic and epoxidized compounds in which their terminal groups or side chains are modified. Examples of the compound having an ester bond include a phthalate, a phosphate, a sebacate, an adipate, and a molecular weight of 1,000 to 3,
000 polyesters.

【0033】これら可塑剤成分を加える場合には、光架
橋前の固形版としての強度を十分ななものとする観点か
ら、(A)成分100重量部に対して0〜100重量部
が好ましい。
When these plasticizer components are added, the amount is preferably 0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A) from the viewpoint of ensuring sufficient strength as a solid plate before photocrosslinking.

【0034】本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を上
げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもでき
る。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイ
ドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。これら
の配合量は、全感光性樹脂組成物に対して、0.001
〜5重量%の範囲で使用することが一般的である。
In order to increase the thermal stability of the photosensitive resin composition of the present invention, a conventionally known polymerization inhibitor can be added. Preferred polymerization inhibitors include phenols, hydroquinones, catechols and the like. The amount of these components is 0.001 to the total photosensitive resin composition.
It is common to use in the range of 55% by weight.

【0035】また、他の成分として、染料、顔料、界面
活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料などを添加するこ
とができる。
Further, as other components, dyes, pigments, surfactants, defoamers, ultraviolet absorbers, fragrances, and the like can be added.

【0036】本発明の感光性樹脂組成物は、(A)成分
である水分散ラテックスから得られる重合体が、(B)
成分である親水性モノマ中に分散した形態を有してこと
が好ましい。このような形態を有することで、(A)成
分の水分散ラテックスから得られる重合体同士が融着す
ることなく組成物中に存在できる。
In the photosensitive resin composition of the present invention, the polymer obtained from the water-dispersed latex as the component (A) comprises
It is preferable to have a form dispersed in a hydrophilic monomer as a component. By having such a form, polymers obtained from the aqueous dispersion latex of the component (A) can be present in the composition without fusing each other.

【0037】これら感光性樹脂組成物の形態は電子顕微
鏡により観察できる。感光性樹脂組成物に紫外線を照射
して光硬化した後に、厚み約200μmの薄膜切片にし
て、必要であればオスミウム染色やリンタングステン染
色を行い、透過型電子顕微鏡を使用して感光性樹脂組成
物の形態を観察することができる。
The form of these photosensitive resin compositions can be observed with an electron microscope. After irradiating the photosensitive resin composition with ultraviolet rays and photocuring, cut into thin sections having a thickness of about 200 μm, and, if necessary, perform osmium staining or phosphotungsten staining. The morphology of the object can be observed.

【0038】本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法
としては、(A’)成分と(B)成分を混合したものを
(E)成分として用意しておくのが好ましい。このよう
にすることで、(A’)成分に(B)成分が吸着された
状態が作られ、(A)成分の融着を防止することができ
る。
As a method for producing the photosensitive resin composition of the present invention, it is preferable to prepare a mixture of the components (A ') and (B) as the component (E). By doing so, a state is created in which the component (B) is adsorbed on the component (A '), and fusion of the component (A) can be prevented.

【0039】(E)成分と(C)成分と(D)成分を混
練設備で混練しながら脱水することにより、感光性樹脂
組成物を得ることができる。
The photosensitive resin composition can be obtained by dewatering the components (E), (C) and (D) while kneading them in a kneading facility.

【0040】また、(E)成分を乾燥機で脱水した後
に、(C)成分と(D)成分を押出機やニーダーなどの
混練設備で混練することにより感光性樹脂組成物を得る
こともできる。生産性から見ると、(E)成分を乾燥機
で先に脱水する方法が好ましい。
After the component (E) is dehydrated by a dryer, the components (C) and (D) are kneaded with a kneading equipment such as an extruder or a kneader to obtain a photosensitive resin composition. . From the viewpoint of productivity, a method of first dehydrating the component (E) with a dryer is preferable.

【0041】混練設備としては、2軸押出機、単軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサーなどが挙げられるが
特に限定するものではない。
Examples of the kneading equipment include, but are not particularly limited to, a twin-screw extruder, a single-screw extruder, a kneader, and a Banbury mixer.

【0042】この感光性樹脂組成物を用いて、接着剤を
塗布した支持体に、押出機により溶融押し出しし、粘着
防止層を塗布したカバーフィルムを感光層上に密着させ
ることで印刷版用感光性樹脂版を得ることができる。ま
た、支持体とカバーフィルムの間に感光性樹脂組成物を
挟み込み加熱プレスなどの必要な厚さまで押さえ込むこ
とによっても印刷版用感光性樹脂版を得ることができ
る。支持体としてはスチール、ステンレス、アルミニウ
ムなどの金属やポリエステルなどのプラスチックシー
ト、スチレン−ブタジエンゴムなどの合成ゴムシートが
好ましく使用される。感光層の厚みは0.01〜10mm
の厚さに形成することが好ましい。0.01mmより小さ
いと、レリーフ深度が不足しフレキソ印刷版として使用
することができない。10mmより大きいと、版材が非常
に重くなり、実用上、印刷版として使用することが難し
い。
This photosensitive resin composition is melt-extruded on a support coated with an adhesive by an extruder, and a cover film coated with an anti-adhesion layer is brought into close contact with the photosensitive layer to form a photosensitive material for a printing plate. Resin plate can be obtained. Alternatively, a photosensitive resin plate for a printing plate can be obtained by sandwiching the photosensitive resin composition between the support and the cover film and pressing the photosensitive resin composition to a required thickness using a hot press or the like. As the support, a metal sheet such as steel, stainless steel, and aluminum, a plastic sheet such as polyester, and a synthetic rubber sheet such as styrene-butadiene rubber are preferably used. The thickness of the photosensitive layer is 0.01 to 10 mm
It is preferable to form it in the thickness of. If it is less than 0.01 mm, the relief depth is insufficient, and it cannot be used as a flexographic printing plate. If it is larger than 10 mm, the plate material becomes very heavy, and it is practically difficult to use it as a printing plate.

【0043】このようにして得られた感光性樹脂版に印
刷用のレリーフ像を形成するためには、まず、支持体側
より、通常300〜400nmの波長を照射できる高圧
水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノ
ン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯により紫外線を照
射し、その後、カバーフィルムを剥離した感光層上にネ
ガティブまたはポジティブの原画フィルムを密着させ紫
外線照射し、光重合によって光硬化を行わせる。
In order to form a relief image for printing on the photosensitive resin plate thus obtained, first, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide, which can irradiate a wavelength of 300 to 400 nm from the support side. Ultraviolet light is irradiated by a lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, and a chemical lamp, and then, a negative or positive original film is adhered to the photosensitive layer from which the cover film has been peeled off, and then irradiated with ultraviolet light to perform photocuring by photopolymerization.

【0044】次に、未重合部分を水使用のスプレー式現
像装置やブラシ式洗い出し機により溶出させることによ
り支持体上にレリーフ像を形成することができる。これ
を乾燥後、活性光線処理して印刷版材を得ることができ
る。
Next, a relief image can be formed on the support by eluting the unpolymerized portion with a spray developing device using water or a brush type washing machine. After drying, the printing plate material can be obtained by actinic light treatment.

【0045】本発明の感光性樹脂組成物は、フレキソ印
刷用に用いることが最も適しているが、樹脂凸版印刷
用、平版印刷用、凹版印刷用、孔版印刷用、フォトレジ
ストとして使用することも可能である。
The photosensitive resin composition of the present invention is most suitably used for flexographic printing, but may also be used for resin relief printing, lithographic printing, intaglio printing, stencil printing, and photoresist. It is possible.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明する。The present invention will be described below in detail with reference to examples.

【0047】(合成例1)原料として水100重量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2重量部、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル3重量部、
過硫酸カリ0.3重量部、t−ドデシルメルカプタン
0.2重量部、メチルメタクリレート29重量部、メタ
クリル酸1重量部、ブタジエン70重量部を50℃で2
0時間反応させ、数平均粒子径140nm、ガラス転移
温度−52℃、固形分濃度50.5%の水分散ラテック
スゴムを得た。
(Synthesis Example 1) 100 parts by weight of water as a raw material
0.2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate,
3 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether,
0.3 parts by weight of potassium persulfate, 0.2 parts by weight of t-dodecyl mercaptan, 29 parts by weight of methyl methacrylate, 1 part by weight of methacrylic acid, and 70 parts by weight of butadiene were added at 50 ° C.
The reaction was carried out for 0 hour to obtain a water-dispersed latex rubber having a number average particle size of 140 nm, a glass transition temperature of -52 ° C, and a solid concentration of 50.5%.

【0048】(合成例2)原料として、水65重量部、
不均化ロジン酸カリウム1.3重量部、オレイン酸カリ
ウム1.7重量部、アルキルスルホン酸ナトリウム1.
5重量部、t−ドデシルメルカプタン0.05重量部、
パラメンタンヒドロペルオキシド0.1重量部、硫酸鉄
0.003重量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
塩0.006重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート0.005重量部、硫酸カリウム1.2重
量部、ブタジエン100重量部を使用し、重合温度5℃
の低温重合により反応させた。重合転換率は約60%で
あった。数平均粒子径350nm、固形分濃度55%の
水分散ラテックスゴムを得た。
(Synthesis Example 2) As a raw material, 65 parts by weight of water
1.3 parts by weight of disproportionated potassium rosinate, 1.7 parts by weight of potassium oleate, 1.
5 parts by weight, t-dodecyl mercaptan 0.05 part by weight,
0.1 parts by weight of paramenthane hydroperoxide, 0.003 parts by weight of iron sulfate, 0.006 parts by weight of sodium ethylenediaminetetraacetate, 0.005 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate, 1.2 parts by weight of potassium sulfate, butadiene 100 Polymerization temperature 5 ° C using parts by weight
At low temperature. The polymerization conversion was about 60%. An aqueous dispersion latex rubber having a number average particle diameter of 350 nm and a solid content of 55% was obtained.

【0049】(合成例3)合成例1において、メチルメ
タクリレート50重量部、ブタジエン50重量部に変更
して、他は同様の方法により反応させ、数平均粒子径1
60nm、ガラス転移温度−27℃、固形分濃度50.
0%の水分散ラテックスゴムを得た。
(Synthesis Example 3) The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that methyl methacrylate was changed to 50 parts by weight and butadiene was changed to 50 parts by weight.
60 nm, glass transition temperature -27 ° C, solid content concentration 50.
A 0% water-dispersed latex rubber was obtained.

【0050】(合成例4)合成例1において、メチルメ
タクリレート24重量部、メタクリル酸の代わりにアク
リル酸を1重量部、ブタジエン75重量部に変更して、
他は同様の方法により反応させ、数平均粒子径180n
m、固形分濃度50.5%の水分散ラテックスゴムを得
た。
(Synthesis Example 4) In Synthesis Example 1, 24 parts by weight of methyl methacrylate, 1 part by weight of acrylic acid instead of methacrylic acid and 75 parts by weight of butadiene were used.
Others are reacted by the same method, and the number average particle diameter is 180 n.
m, an aqueous dispersion latex rubber having a solid content of 50.5% was obtained.

【0051】(実施例1)まず、(A’)成分である合
成例1を33.6重量部(固形分((A)成分として)
で17重量部)と合成例2を14.5重量部(固形分で
8重量部)、(B)成分であるフェノキシポリエチレン
グリコールアクリレート16重量部とグリセリンポリエ
ーテルポリオールと無水コハク酸と2−ヒドロキシエチ
ルアクリレートの重縮合物14重量部を予め混合して、
120℃に加熱した乾燥機で2時間水分を蒸発させて得
られたものを(E)成分とした。一方、(C)成分であ
るポリブタジエンゴム20重量部(日本ゼオン社製“N
ipol”1220L)とニトリルゴム20重量部(日
本ゼオン社製“Nipol”1042)を140℃に加
熱した200mlの容量を持つラボニーダーミル
((株)トーシン社製)で10分間混練した。この後、
(E)成分をラボニーダーミル中に投入し、さらに10
分間混練した。その後、(D)成分として光重合開始剤
を1重量部、可塑剤としてジオクチルフタレート2重量
部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテ
ル0.1重量部を投入して、5分間混練し、感光性樹脂
組成物を得た。
(Example 1) First, 33.6 parts by weight of the synthesis example 1 as the component (A ') (solid content (as the component (A)))
17 parts by weight) and 14.5 parts by weight (solids content of 8 parts by weight) of Synthesis Example 2, 16 parts by weight of phenoxy polyethylene glycol acrylate as the component (B), glycerin polyether polyol, succinic anhydride, and 2-hydroxy 14 parts by weight of a polycondensate of ethyl acrylate are mixed in advance,
The component obtained by evaporating water for 2 hours with a dryer heated to 120 ° C. was defined as component (E). On the other hand, 20 parts by weight of a polybutadiene rubber as the component (C) (“N
(ipol "1220L) and 20 parts by weight of nitrile rubber (" Nipol "1042 manufactured by Zeon Corporation) were kneaded for 10 minutes by a Rabo Kneader Mill (manufactured by Toshin Co., Ltd.) having a capacity of 200 ml and heated to 140 ° C. ,
(E) Ingredient is put into a lab kneader mill, and further 10
Kneaded for minutes. Thereafter, 1 part by weight of a photopolymerization initiator as a component (D), 2 parts by weight of dioctyl phthalate as a plasticizer, and 0.1 part by weight of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor were added and kneaded for 5 minutes. A composition was obtained.

【0052】このようにして得られた感光性樹脂組成物
を、125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
に予めポリエステル系接着剤を塗布した基板と、100
μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに予めポリ
ビニルアルコール系ポリマを塗布したカバーフィルムと
の間に挟み、150℃に加熱したプレス機で感光性樹脂
層の厚みが3mmになるようにプレスし、感光性樹脂印
刷版を得た。
The photosensitive resin composition thus obtained was coated on a 125 μm polyethylene terephthalate film coated in advance with a polyester-based adhesive,
μm polyethylene terephthalate film is sandwiched between a cover film in which a polyvinyl alcohol-based polymer is applied in advance, and pressed by a press machine heated to 150 ° C. so that the thickness of the photosensitive resin layer becomes 3 mm. I got

【0053】感光性樹脂層を電子顕微鏡を観察したとこ
ろ、(A)成分の合成例1から得られる重合体粒子が
(B)成分に分散した形態となっていることが確認でき
た。
When the photosensitive resin layer was observed with an electron microscope, it was confirmed that the polymer particles obtained from Synthesis Example 1 of the component (A) were dispersed in the component (B).

【0054】この感光性樹脂印刷版を支持体側から、2
0Wケミカル灯を15本並べた露光装置で15cmの距
離から1分間露光した。その後、カバーフィルムを剥が
し、感光性樹脂層上に、画像再現性評価用ネガフィルム
(150線3%網点、直径200μm独立点、幅50μ
m細線を持つ)を真空密着させ、同じケミカル灯で10
分間露光した。露光終了後、水を入れたブラシ式洗い出
し機(液温40℃)で現像行った。9分間で700μm
のレリーフ像が形成された。その後60℃に加熱した乾
燥機で水分を除去した。その後、活性光線で後露光を行
い、印刷版を得た。形成された画像を目視により評価し
たところ、ネガフィルムに忠実に再現していることがわ
かった。
The photosensitive resin printing plate was placed on the support side 2
Exposure was performed for 1 minute from a distance of 15 cm using an exposure apparatus in which 15 0W chemical lamps were arranged. Then, the cover film was peeled off, and a negative film for evaluating image reproducibility (150% line, 3% halftone dot, 200 μm diameter independent point, 50 μm width) was formed on the photosensitive resin layer.
(with a thin wire) with vacuum, and use the same chemical lamp for 10
Exposure for a minute. After completion of the exposure, development was performed with a brush-type washing machine (liquid temperature 40 ° C.) containing water. 700 μm in 9 minutes
Was formed. Thereafter, water was removed with a dryer heated to 60 ° C. Thereafter, post-exposure was performed with actinic light to obtain a printing plate. When the formed image was visually evaluated, it was found that the image was faithfully reproduced on the negative film.

【0055】この印刷版の反発弾性率は32%、水膨潤
率は1.8%、ショアA硬度は57であった。
This printing plate had a rebound resilience of 32%, a water swelling ratio of 1.8%, and a Shore A hardness of 57.

【0056】この印刷版を使用してフレキソ印刷機で水
性インキを用いた100000枚の印刷試験を行い、良
好な印刷物を得た。なお、この場合、印刷物がネガどお
り印刷されていれば、良好な印刷物と判断した。
Using this printing plate, a printing test was conducted on a 100,000 sheet using an aqueous ink with a flexographic printing machine, and a good printed product was obtained. In this case, if the printed matter was printed as negative, it was determined that the printed matter was good.

【0057】この印刷版の組成物を表1に、現像スピー
ド、画像再現性、水膨潤率、ショアA硬度、反発弾性
率、フレキソ印刷試験の結果を表2にまとめた。
Table 1 shows the composition of this printing plate, and Table 2 summarizes the results of the development speed, image reproducibility, water swelling ratio, Shore A hardness, rebound resilience, and flexographic printing test.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】(実施例2〜7、比較例1〜2)表1に示
す組成物によって実施例1と同様にして印刷版材を得
た。得られた印刷版材に実施例1と同様に露光し、レリ
ーフ深度が約700μmになるように現像した。実施例
1と同様に現像スピード、画像再現性、水膨潤率、ショ
アA硬度、反発弾性率、フレキソ印刷試験の結果を表2
に併せてまとめた。
(Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 and 2) A printing plate material was obtained in the same manner as in Example 1 using the composition shown in Table 1. The obtained printing plate material was exposed in the same manner as in Example 1, and was developed so that the relief depth became about 700 μm. Table 2 shows the results of the development speed, image reproducibility, water swelling ratio, Shore A hardness, rebound resilience, and flexographic printing test in the same manner as in Example 1.
It is summarized together.

【0061】実施例2〜6については、実施例1と同様
に感光性樹脂層を電子顕微鏡を観察したところ、(A)
成分の合成例1から得られる重合体粒子が(B)成分に
分散した形態となっていることが確認できた。 (形態観察)実施例7の組成物を、実施例1で使用した
ケミカル灯により、支持体側から5分、カバーフィルム
を剥離した後に感光性樹脂側から10分から露光した。
その後に、凍結超薄膜切片法により約200nmの厚さ
の試料を作製し、それを透過型電子顕微鏡(日立製H−
600型)により形態観察した。その結果を図1(倍率
40000倍)に示す。
In Examples 2 to 6, the photosensitive resin layer was observed with an electron microscope in the same manner as in Example 1.
It was confirmed that the polymer particles obtained from Synthesis Example 1 of the component were in a form dispersed in the component (B). (Morphological observation) The composition of Example 7 was exposed to the chemical lamp used in Example 1 for 5 minutes from the support and 10 minutes from the photosensitive resin after peeling off the cover film.
Thereafter, a sample having a thickness of about 200 nm was prepared by a frozen ultrathin sectioning method, and the sample was transferred to a transmission electron microscope (H-Hitachi).
(Model 600). The results are shown in FIG. 1 (magnification 40000).

【0062】図1から分かるように、(B)成分である
親水性モノマ(図の白色部)の中に、(A)成分である
水分散性ラテックスゴムの粒子(図の約200nmの球
状成分)の存在することが観察される。
As can be seen from FIG. 1, particles of the water-dispersible latex rubber (component (A)) (spherical component of about 200 nm in the drawing) are contained in the hydrophilic monomer (white portion) as the component (B). ) Is observed.

【0063】この(A)成分が(B)成分の中に存在す
る構造部分が親水性を帯びているいるので、この構造を
有することによって水現像性が発現しているものと考え
られる。
Since the structural part in which the component (A) is present in the component (B) is hydrophilic, it is considered that water developability is exhibited by having this structure.

【0064】(比較例3)実施例1と同一組成で組成物
作製方法を次のように行った。ラボニーダーミル
((株)トーシン社製)を140℃に加熱し、ここへ
(C)成分を入れて10分間混練した。ここへ、
(A’)成分である合成例1を予め乾燥機で乾燥し水分
を除去した後に、添加し混練した。合成例2も同様に乾
燥した後に添加し混練した。その後、(B)成分2種類
を予め混合した液体を添加し混練した。最初、組成物が
ラボニーダーミル中で滑り、うまく混練できなかった
が、次第に混練されていった。次に、(D)成分やその
他の添加剤を添加して混練し組成物を得た。
Comparative Example 3 A composition was prepared in the same manner as in Example 1 by the following method. A Labo Kneader Mill (manufactured by Toshin Co., Ltd.) was heated to 140 ° C., and the component (C) was added thereto and kneaded for 10 minutes. Here,
The component (A '), Synthesis Example 1, was dried with a dryer in advance to remove water, and then added and kneaded. Synthetic Example 2 was similarly dried and then added and kneaded. Thereafter, a liquid in which two kinds of the component (B) were previously mixed was added and kneaded. Initially, the composition slipped in the lab kneader mill and did not mix well, but gradually kneaded. Next, the component (D) and other additives were added and kneaded to obtain a composition.

【0065】実施例1と同様にして、感光性樹脂版を得
て、その後、実施例1と同様に露光現像を行い印刷版を
得た。
A photosensitive resin plate was obtained in the same manner as in Example 1, and then exposed and developed in the same manner as in Example 1 to obtain a printing plate.

【0066】印刷版を見たところ、現像により洗い出さ
れた面にゲル状の粒子が多数存在していた。これは、水
分散ラテックス重合体が乾燥により凝集したものと考え
られれる。また、レリーフのところどころで、ゲル状粒
子がとれて、ネガフィルムどおりにレリーフが再現され
ていないのがわかった。
When the printing plate was viewed, a large number of gel particles were present on the surface washed out by development. This is considered that the water-dispersed latex polymer was aggregated by drying. Further, it was found that gel-like particles were removed at some points of the relief, and the relief was not reproduced as in the negative film.

【0067】[0067]

【発明の効果】現像液中に界面活性剤やアルカリ金属塩
などの添加剤を加えることなく現像でき、画像再現性の
良好なフレキソ版用感光性樹脂組成物を提供できる。
According to the present invention, a photosensitive resin composition for a flexographic printing plate which can be developed without adding an additive such as a surfactant or an alkali metal salt to a developer and has good image reproducibility can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例7の組成物の露光後の透過型電子顕微鏡
写真(倍率40000倍)
FIG. 1 is a transmission electron micrograph (magnification: 40,000 times) of the composition of Example 7 after exposure.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)水分散ラテックスから得られる重合
体、(B)親水性光重合性モノマ、(C)ゴムおよび
(D)光重合開始剤を含有することを特徴とする感光性
樹脂組成物。
1. A photosensitive resin containing (A) a polymer obtained from an aqueous dispersion latex, (B) a hydrophilic photopolymerizable monomer, (C) a rubber, and (D) a photopolymerization initiator. Composition.
【請求項2】(A)成分100重量部に対して、(B)
成分が10〜200重量部、(C)成分が20〜300
重量部、(D)成分が0.1〜50重量部であることを
特徴とする請求項1記載の感光性樹脂組成物。
2. Component (A) and 100 parts by weight of component (B)
10 to 200 parts by weight of component, 20 to 300 component (C)
2. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the component (D) is 0.1 to 50 parts by weight.
【請求項3】(A)成分と(B)成分の合計重量部が、
(C)成分の重量部に対して、比率が1以上であること
を特徴とする請求項1記載の感光性樹脂組成物。
3. The total weight part of component (A) and component (B) is:
The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the ratio is 1 or more with respect to part by weight of the component (C).
【請求項4】(A)成分中の重合体が、分子鎖中にブタ
ジエン骨格またはイソプレン骨格を有することを特徴と
する請求項1に記載の感光性樹脂組成物。
4. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the polymer in the component (A) has a butadiene skeleton or an isoprene skeleton in a molecular chain.
【請求項5】(A)成分の重合体がポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体、ポリイソプレンおよびこれらと他の重合性モノ
マーとの共重合体から選ばれる1種以上の(共)重合体
であることを特徴とする請求項1に記載の感光性樹脂組
成物。
5. The polymer of component (A) is polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, polyisoprene, and copolymers thereof with other polymerizable monomers. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the composition is at least one (co) polymer selected from polymers.
【請求項6】(B)成分の親水性光重合性モノマが、モ
ノマ構造中にポリアルキレングリコールを有するモノ
マ、および/またはカルボキシル基、水酸基およびリン
酸基から選ばれる1種以上の官能基を有するモノマであ
ることを特徴とする請求項1に記載の感光性樹脂組成
物。
6. The hydrophilic photopolymerizable monomer of the component (B) is a monomer having a polyalkylene glycol in the monomer structure and / or at least one functional group selected from a carboxyl group, a hydroxyl group and a phosphoric acid group. The photosensitive resin composition according to claim 1, which is a monomer having the same.
【請求項7】(A)成分が、(B)成分の親水性光重合
性モノマ中に分散した形態を有することを特徴とする請
求項1に記載の感光性樹脂組成物。
7. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the component (A) has a form dispersed in the hydrophilic photopolymerizable monomer of the component (B).
【請求項8】(A’)水分散ラテックスと(B)親水性
光重合性モノマを混合して(E)成分とし、その後
(E)成分と(C)ゴムと(D)光重合開始剤を混練す
ることを特徴とする感光性樹脂組成物の製造方法。
8. A mixture of (A ′) an aqueous dispersion latex and (B) a hydrophilic photopolymerizable monomer to obtain a component (E), and thereafter, a component (E), a rubber (C) and a photopolymerization initiator (D). A method for producing a photosensitive resin composition, comprising kneading the compound.
【請求項9】(E)成分から水分を除去した後に、その
乾燥した(E)成分と(C)成分と(D)成分とを混練
することを特徴とする請求項8記載の感光性樹脂組成物
の製造方法。
9. The photosensitive resin according to claim 8, wherein after the water is removed from the component (E), the dried component (E), the component (C) and the component (D) are kneaded. A method for producing the composition.
【請求項10】支持体上に、請求項1〜7いずれかに記
載の感光性樹脂組成物からなる感光層を塗設して構成さ
れることを特徴とする印刷版材。
10. A printing plate material comprising a support, on which a photosensitive layer comprising the photosensitive resin composition according to claim 1 is applied.
【請求項11】支持体上に、請求項8または9に記載の
製造方法で得られた感光性樹脂組成物からなる感光層を
塗設して構成されることを特徴とする印刷版材。
11. A printing plate material comprising a support, on which a photosensitive layer comprising the photosensitive resin composition obtained by the method according to claim 8 or 9 is applied.
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