JP4415245B2

JP4415245B2 - Photosensitive resin composition and photosensitive resin printing original plate using the same

Info

Publication number: JP4415245B2
Application number: JP2003193554A
Authority: JP
Inventors: 知紀平松; 通和田; 晃富田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2003-07-08
Filing date: 2003-07-08
Publication date: 2010-02-17
Anticipated expiration: 2023-07-08
Also published as: JP2005031186A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は印刷版用感光性樹脂組成物およびそれを用いた感光性樹脂印刷原版に関するものであり、特に水系現像液で現像可能なフレキソ印刷用感光性性樹脂組成物および印刷原版に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、塩素化ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ポリウレタン等のエラストマーを担体樹脂成分として、これにエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤を配合した感光性樹脂組成物はエラストマーの特性を生かして、フレキソ印刷版材として有用であり、多くの提案がなされている。
【０００３】
なかでも、水系現像液で現像でき、且つ水性インキに対する耐性を付与したフレキソ版材に、疎水性ポリマーを主成分とする相１、親水性ポリマ−を主成分とする相２を有する粒子を分散相として、親水性成分と疎水性成分とを有する相を連続相とする相構造が提案されている。
【０００４】
しかし、このような相構造における分散相と連続相には固体ゴムが使用されているため、相構造形成段階で微小粒子が凝集し、その結果分散相の粒子径が大きくなり、また不均一になるという傾向があった。そのため、透過した光は散乱し、微小なレリーフの画像再現性が低下するといる問題が存在していた。
【０００５】
そこで、分散相と連続相に固体ゴムに相当する少なくとも２種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性共重合体を使用することを見出した。これにより、従来よりも分散相が微粒子化し、また均一になるため、透過した光の散乱が著しく減少し、微小なレリーフの画像再現性が向上する。しかしながら、固体ゴムから水分散ラテックスに替えると、調合したドープの粘度が著しく低下し液状となるため、現行の濃縮機では揮発成分（溶剤）と一緒に樹脂成分が配管を上昇し、詰まらせるといったベントアップが起こり、製造時に支障をきたしていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題を鑑みて、水系現像液で現像でき、かつ水性インキに対する耐性があり、画像再現性の良好な感光性樹脂組成物および感光性樹脂印刷用原版を支障なく得ることを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意、研究、検討した結果、遂に本発明を完成するに到った。すなわち本発明は、（１）（Ａ）ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、ポリイソプレンおよびアクリル酸又はメタクリル酸を共重合して得られる共重合体から選ばれる少なくとも２種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）ブタジエン骨格を有する親水性重合体、（Ｃ）光重合性化合物としてブタジエン重合体又はイソプレン重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合した光重合性オリゴマー、（Ｄ）光重合開始剤および（Ｅ）粘度調整剤としてカルボン酸系共重合体を含有し、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体が、（Ｃ）成分であるオリゴマーの光重合性化合物中に分散した形態であることを特徴とする感光性樹脂組成物、（２）支持体上に、前記（１）に記載の感光性樹脂組成物からなる感光層を塗設して構成されることを特徴とする感光性樹脂印刷用原版である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の一実施形態を説明する。
本発明における水分散ラテックスとは重合体粒子を分散質として水中に分散したものである。また（Ａ）少なくとも２種類以上の水分散ラテックスより得られる疎水性重合体とは、この水分散ラテックスから水を取り除いて得られる疎水性重合体そのものであり、本発明においては２種類以上用いられることが必要である。
【０００９】
具体的には、以下の少なくとも２種類以上から選ばれるラテックスである。ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。この中でも分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。
【００１０】
本発明の（Ｂ）成分の親水性重合体は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価、或いは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ₂、−ＳＯ₃Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
これら（Ｂ）成分の含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して好ましくは０.１〜５０重量部、特に０.１〜３０重量部であることが好ましい。０．１重量部未満では水系現像液で現像ができず、５０重量部を超えると、水に対する膨潤が大きくなり、水性インキ耐性が悪くなるので好ましくない。
【００１２】
本発明の（Ｃ）成分の光重合性化合物は、連続層として存在するものである。
本発明においては、光重合性化合物としては光重合性オリゴマーが好ましく、光重合性オリゴマーとは、共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合した重合体であって、数平均分子量が１０００以上、１００００以下のものである。具体的には、分子構造中に次のような構造を有する化合物をいう。
【００１３】
共役ジエン系エチレン性重合体を構成する共役ジエン系重合体は、共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体によって構成される。かかる共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらのうちゴム弾性と光硬化性の点で、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはブタジエン重合体、イソプレン重合体である。
【００１４】
共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖エチレン性不飽和基を導入する方法は特に限定されないが、例えば、（１）過酸化水素を重合開始剤として得られた水酸基末端共役ジエン系重合体の末端の水酸基に（メタ）アクリル酸等のモノエチレン性不飽和カルボン酸を脱水反応によりエステル結合させる、若しくは、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチル等のモノエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルをエステル交換反応によりエステル結合させる方法、（２）共役ジエン化合物と少なくとも一部に不飽和カルボン酸（エステル）を含むエチレン性不飽和化合物を共重合して得られた共役ジエン系重合体にアリルアルコール、ビニルアルコール等のエチレン性不飽和アルコールを反応させる方法、等が挙げられる。
【００１５】
共役ジエン系エチレン性重合体におけるエチレン性不飽和基の量は、重合体中に０．００５〜２．０ｍ当量／ｇが好ましく、特に好ましくは０．０１〜２．０ｍ当量である。２．０ｍ当量／ｇより多いと硬度が高くなりすぎて充分な弾性が得難くなり、０．００５ｍ当量／ｇより少ないと、反応性が小さくなって画像再現性が低下する傾向を示す。
【００１６】
これら（Ｃ）成分の含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２００重量部であることが好ましい。１重量部以下では生版が硬くなるため水系現像液で現像ができず、２００重量部以上では生版が柔らかくなり過ぎ、ハンドリング性が悪くなる。
【００１７】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、疎水性モノマーを加えることもできる。疎水性モノマーとは、一般に強い極性を有する官能基をモノマー中に持たないモノマーであり、水やエタノールへの溶解性の低いモノマーである。
【００１８】
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００１９】
これら疎水性モノマーを加える場合その含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して２００重量部以下が好ましい。２００重量部以下とすることで、水現像性が優れ、良好なレリーフを得ることができる。
【００２０】
また、本発明の感光性樹脂組成物は（Ｄ）成分として光重合開始剤を加えるものである。光重合開始剤としては、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば全て使用できる。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などである。
光重合開始剤の配合量としては、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲が好ましい。０．１重量部以上とすることで、開始効率が減少することなく、画像再現が良好である。５０重量部以下とすることで感度が高すぎることなくて、露光時間のコントロールが容易となるので好ましい。
【００２１】
本発明において、（Ｅ）成分である粘度調整剤は、調合したドープを増粘させ濃縮機でのベントアップを防ぐためのものである。該粘度調整剤としてはカルボン酸系共重合体が好ましく、種類としては粉末、水溶液、エマルジョン、逆相エマルジョンタイプがあるが、なかでもエマルジョンタイプが好ましい。一般的に市販されているものを以下に示すと、アロンＡ−７０７０、アロンＡ−７０５０、アロンＢ−３００、アロンＢ−５００、アロンＢ−７００（東亞合成）などを例示できるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。粘度調整剤の配合量としては、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、特に好ましくは０．５〜５重量部である。０．１重量部以下ではドープ粘度が充分ではないので濃縮する時に突沸が起き、１０重量部を超えると水およびアルコールに対してレリーフの膨潤が大きくなるので好ましくない。
なお、本発明において、得られたドープの粘度は１５ポイズ以上が好ましく、特に１８ポイズ以上が望ましい。
【００２２】
本発明の感光性樹脂組成物には、さらに可塑剤を加えることもできる。この可塑剤としては、一般的に版材を柔軟化する性質を有するものであれば特に限定されるものではないが、（Ａ）成分や（Ｂ）成分と相溶性が良好なものが好ましい。より好ましくは、室温で液状のポリエン化合物やエステル結合を有する化合物である。室温で液状のポリエン化合物としては、液状のポリブタジエン、ポリイソプレン、されにそれらの末端基あるいは側鎖を変性したマレイン化物、エポキシ化物などがある。エステル結合を有する化合物としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、分子量１０００〜３０００のポリエステルが挙げられる。
【００２３】
これら可塑剤成分を加える場合には、光架橋前の固形版としての強度を充分ななものとする観点から、（Ａ）成分１００重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。
【００２４】
本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもできる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。これらの配合量は、全感光性樹脂組成物に対して、０．００１〜５重量％の範囲で使用することが一般的である。
【００２５】
また、他の成分として、染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料などを添加することができる。
【００２６】
本発明の感光性樹脂組成物は、（Ａ）成分である水分散ラテックスから得られる疎水性重合体が、（Ｃ）成分である光重合性化合物中に分散した形態を有してことが好ましい。このような形態を有することで、（Ａ）成分の水分散ラテックスから得られる重合体同士が融着することなく組成物中に存在し得ると考えられる。
【００２７】
本発明の感光性樹脂組成物は、印刷版としての精度を維持するために、ポリエステルなどの支持体をレリーフの反対側に設けても良い。本発明の感光性樹脂組成物は、その組成によっては粘着性を生じるので、その上に重ねられる透明画担体（ネガフィルム）との接触性を良くするためと、その画像担体の再利用を可能にするために、その表面に水系で現像可能な可撓性フィルム層を設けても良い。
本発明の感光性樹脂組成物は各成分を混合することにより製造することができる。その手段としては、押出機やニーダ等を用いて樹脂組成物を混合した後に、熱プレス成型やカレンダー処理または押出成型により所望の厚さの層を形成することが可能である。支持体や可とう性フィルム層は、シート成型後ロールラミネートにより感光層に密着させることができる。ラミネート後に加熱プレスして精度の良い感光層を得ることもできる。本発明の感光性樹脂組成物を光硬化するのに用いられる活性光線源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、太陽光などがある。本発明の感光性樹脂組成物に透明画像担体を通じて光照射して画像を形成させた後、未照射部分を水系現像液を用いて除去（現像）することでレリーフが得られる。
【００２８】
本発明でいう水系現像液は、水にノニオン性、アニオン性などの界面活性剤、必要に応じてＰＨ調整剤、洗浄促進剤などを配合してなる。ノニオン性界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルアミド、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック附加物等がある。アニオン性界面活性剤の具体的な例としては、平均炭素数８〜１６のアルキルを有する直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルフォン酸塩、アルキル基またはアルケニル基の炭素数が４〜１０のジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸低級アルキルエステルのスルフォン酸塩、平均炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩、平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイドを附加したアルキルエーテル硫酸塩、平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸塩等である。
【００２９】
また、ＰＨ調整剤としては、ホウ酸ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、コハク酸ソーダ、酢酸ソーダ等がある。水に溶かしやすいことからケイ酸ソーダが好ましい。さらに、洗浄助剤があるが、上記界面活性剤、ＰＨ調整剤と併用して用いることにより、洗浄能力が高まるものである。具体的例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等のアンモニウム塩類、パラフィン系炭化水素等がある。これらは、適量の混合比で水に０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜１０重量％の範囲で添加混合されて使用される。現像後は版を、オーブン中で約６０℃で１５〜１２０分間乾燥するのが一般的である。
【００３０】
本発明感光性樹脂組成物は、その組成によっては乾燥が終わった後も版表面にベトツキが残っている場合がある。その場合、公知の表面処理方法により、ベトツキを除去することができる。表面処理方法としては波長３００ｎｍ以下の活性光線による露光処理が望ましい。
【００３１】
本発明の感光性樹脂組成物は、フレキソ印刷用に用いることが最も適しているが、樹脂凸版印刷用、平版印刷用、凹版印刷用、孔版印刷用、フォトレジストとして使用することも可能である。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明する。
なお、実施例における特性値は以下の測定方法によって得られた値である。
（１）ドープ粘度：振動式粘度計（ＶＭ−１Ｇ−ＭＨ、ＣＢＣマテリアルズ（株）製）を用いて、調合したドープの粘度を２０℃で測定した値である。
（２）硬度：JIS−K6301に準ずるスプリング式硬さ試験（Ａ形）法により20℃で測定した値である。
（３）反発弾性率：φ10m/m（重さ4.16g）の鋼鉄製ボールを20cm地の高さより落下させ、跳ね戻る高さ（ａ）を読みとり、（a/20）×100％表示とした。
（４）膨潤率：印刷版を水あるいはエタノールに２０℃で１時間あるいは２４時間浸漬させた後の重量増加率（％）を測定した。
（５）光散乱率：分光光度計（Ｕ−３２１０、日立製作所（株）製、１５０φ積分球付属装置付き）を用いて、感光性樹脂組成物のλ＝３６５ｎｍでの散乱率を測定した。
【００３３】
実施例１
（Ａ）成分であるブタジエンラテックス（Nipol LX111NF 不揮発分５５％日本ゼオン（株）製）２２重量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Nipol SX1503 不揮発分４３％日本ゼオン（株）製）５重量部、（Ｂ）成分である親水性重合体（PFT-3 不揮発分２５％共栄社化学（株）製）５重量部、（Ｃ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ共栄社化学（株）製）１０重量部、（Ｄ）成分である光重合開始剤０．４５重量部、（Ｅ）成分である粘度調整剤１重量部（アロンＡ−７０５０東亞合成（株）製）、架橋剤としてラウリルメタクリレート３重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート０．９重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部、その他の添加剤としてカルボン酸系共重合体０．０４重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合してから、ドープ粘度を測定した。次に加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練し、その後トルエンと水を減圧除去した。得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーテイングしたフィルムと、同じポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着防止層（ポリビニルアルコール）をコーテイングしたフィルムで挟み（接着層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するように）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で１分間加圧することにより厚さ１．７ｍｍの感光性樹脂原版を作成した。得られた原版を剥離し、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、ベタ画像、ステップガイドを含む検査ネガをあて、３６５ｎｍにおける照度１７．５Ｗ／ｍ²（Ａｎｄｅｒｓｏｎ＆Ｖｒｅｅｌａｎｄ社製ランプＦＲ２０Ｔ１２−ＢＬ−９−ＢＰ）を用いて裏露光と表露光をおこないネガフィルムを除去し、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で８分間現像し、６０℃で２０分間乾燥した。
【００３４】
得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８ｍｍであり、水性インキによる印刷で、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜き線幅１００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜き文字１ポイント、を再現する従来のフレキソ刷版では実現しえない画像再現性が得られた。また、同印刷版を用いて１００万枚の印刷試験を行ったが、画像再現性に変化は認められなかった。
調合したドープの粘度は２０Ｐ、得られた印刷版のショアＡ硬度は５８、反発弾性は６５％、１時間後の水膨潤率は１．５％、エタノール膨潤率は３．７％、２４時間後の水膨潤率は３．５％、エタノール膨潤率は５．８％、３６５ｎｍの光散乱率は１７．３％であった。
【００３５】
実施例２
実施例１において、（Ａ）成分であるブタジエンラテックス（Nipol LX111NF 不揮発分５５％日本ゼオン（株）製）２０重量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Nipol LX550 不揮発分４５％日本ゼオン（株）製）６重量部、（Ｂ）成分である親水性重合体（PFT-3 不揮発分２５％共栄社化学（株）製）６重量部、（Ｃ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ共栄社化学（株）製）１１重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、フレキソ刷版を作製した。得られた印刷版は、実施例１と同様の画像再現性と耐刷性を示した。
【００３６】
調合したドープの粘度は２０Ｐ、得られた印刷版のショアＡ硬度は５６、反発弾性は５５％、１時間後の水膨潤率は０．６％、エタノール膨潤率は２．８％、２４時間後の水膨潤率は２．０％、エタノール膨潤率は５．７％、３６５ｎｍの光散乱率１５．９％であった。
【００３７】
比較例１
実施例１において、（Ｅ）成分である粘度調整剤（アロンＡ−７０５０東亞合成（株）製）１重量部を除いた以外は実施例１と同様にして、ドープを調合した。ところが、得られたドープの粘度は６Ｐであり、トルエンと水を減圧除去する時にドープが突沸したため、その時点で製造を中止した。
【００３８】
比較例２
実施例１において、（Ａ）成分であるアクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Nipol SX1503 不揮発分４３％日本ゼオン（株）製）５重量部を除いた以外は実施例１と同様にして、フレキソ刷版を作製した。得られた印刷版は、２０分間現像してもレリーフ深度が０．８ｍｍに達することはなく、現像不良であった。
【００３９】
比較例３
実施例１において、（Ｂ）成分である親水性重合体（PFT-3 不揮発分２５％共栄社化学（株）製）５重量部を除いた以外は実施例１と同様にして、フレキソ刷版を作製した。得られた印刷版は、２０分間現像してもレリーフ深度が０．８ｍｍに達することはなく、現像不良であった。
【００４０】
比較例４
実施例１において、（Ｃ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ共栄社化学（株）製）のかわりに液状ポリブタジエン（Ｂ−２０００日本石油化学（株）製）１３重量部を用いた以外は実施例１と同様にして、フレキソ刷版を作製した。得られた印刷版は、２０分間現像してもレリーフ深度が０．８ｍｍに達することはなく、現像不良であった。
【発明の効果】
以上、かかる構成よりなる本発明感光性樹脂組成物を用いることにより、水系現像液で現像でき、且つ水性インキに対する耐性があり、画像再現性の良好なフレキソ印刷用原版を支障なく得ることができるので、産業界に寄与すること大である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a photosensitive resin composition for a printing plate and a photosensitive resin printing original plate using the same, and more particularly to a photosensitive resin composition for flexographic printing and a printing original plate that can be developed with an aqueous developer. .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a photosensitive resin composition in which an elastomer such as a chlorinated rubber, a styrene-butadiene block copolymer, or a polyurethane is used as a carrier resin component and an ethylenically unsaturated compound and a photopolymerization initiator are blended with the elastomer has characteristics. It is useful as a flexographic printing plate, and many proposals have been made.
[0003]
Among these, particles having phase 1 mainly composed of a hydrophobic polymer and phase 2 mainly composed of a hydrophilic polymer are dispersed in a flexographic plate material which can be developed with an aqueous developer and has been provided with resistance to water-based ink. As a phase, a phase structure in which a phase having a hydrophilic component and a hydrophobic component is a continuous phase has been proposed.
[0004]
However, since solid rubber is used for the dispersed phase and the continuous phase in such a phase structure, fine particles aggregate in the phase structure formation stage, resulting in an increase in the particle size of the dispersed phase and non-uniformity. There was a tendency to become. Therefore, there has been a problem that the transmitted light is scattered and the image reproducibility of a minute relief is lowered.
[0005]
Therefore, it has been found that a hydrophobic copolymer obtained from at least two kinds of water-dispersed latex corresponding to solid rubber is used for the dispersed phase and the continuous phase. Thereby, since the dispersed phase becomes finer and more uniform than in the past, scattering of transmitted light is remarkably reduced, and the image reproducibility of minute relief is improved. However, when changing from solid rubber to water-dispersed latex, the viscosity of the prepared dope is remarkably lowered and becomes liquid, so in the current concentrator, the resin component rises the pipe together with the volatile component (solvent) and clogs. Vent-up occurred, causing problems during manufacturing.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above problems, the present invention has an object to obtain a photosensitive resin composition and a photosensitive resin printing original plate that can be developed with an aqueous developer, have resistance to water-based ink, and have good image reproducibility. To do.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied, studied, and finally completed the present invention. That is, the present invention is obtained by copolymerizing (1) (A) polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, polyisoprene and acrylic acid or methacrylic acid. A hydrophobic polymer obtained from at least two kinds of water-dispersed latex selected from copolymers, (B) a hydrophilic polymer having a butadiene skeleton , and (C) a butadiene polymer or an isoprene polymer as a photopolymerizable compound. A photopolymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated group bonded to the terminal and / or side chain , (D) a photopolymerization initiator and (E) a carboxylic acid copolymer as a viscosity modifier, and obtained from an aqueous dispersion latex The hydrophobic polymer obtained is dispersed in the oligomer photopolymerizable compound (C). The photosensitive resin composition characterized by that, (2) on a support, characterized in that it is constituted by coating a photosensitive layer comprising a photosensitive resin composition according to (1) a photosensitive This is a base plate for printing on a functional resin.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
The water-dispersed latex in the present invention is a polymer particle dispersed in water as a dispersoid. Further, (A) the hydrophobic polymer obtained from at least two kinds of water-dispersed latex is a hydrophobic polymer itself obtained by removing water from the water-dispersed latex, and two or more kinds are used in the present invention. It is necessary.
[0009]
Specifically, it is a latex selected from at least two of the following. Polybutadiene latex, natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polyisoprene latex, polyurethane latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, vinylpyridine polymer latex, butyl Examples thereof include water-dispersed latex polymers such as polymer latex, thiocol polymer latex and acrylate polymer latex, and polymers obtained by copolymerizing these polymers with other components such as acrylic acid and methacrylic acid. Among these, an aqueous dispersion latex polymer containing a butadiene skeleton or an isoprene skeleton in the molecular chain is preferably used from the viewpoint of hardness and rubber elasticity. Specifically, polybutadiene latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, and polyisoprene latex are preferable.
[0010]
The hydrophilic polymer of the component (B) of the present invention is -COOH, -COOM (M is a monovalent, divalent, or trivalent metal ion or a substituted or unsubstituted ammonium ion), -OH, -NH _2. , —SO ₃ H, and those having a hydrophilic group such as a phosphate ester group are preferred. Specifically, a polymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof, (meth) acrylic acid or a salt thereof and an alkyl (meth) Copolymer of acrylate, copolymer of (meth) acrylic acid or its salt and styrene, copolymer of (meth) acrylic acid or its salt and vinyl acetate, (meth) acrylic acid or its salt and acrylonitrile Copolymer, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, polyethylene oxide, polyethylene Imines, polyurethanes having -COOM group, polyureaurethane having -COOM group, include the polyamic acid and their salts or derivatives having a -COOM group. These may be used alone or in combination of two or more.
[0011]
The content of the component (B) is preferably 0.1 to 50 parts by weight, particularly 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 0.1 parts by weight, development with an aqueous developer cannot be performed. If the amount exceeds 50 parts by weight, swelling with water increases and water-based ink resistance deteriorates.
[0012]
The photopolymerizable compound of component (C) of the present invention exists as a continuous layer.
In the present invention, the photopolymerizable compound is preferably a photopolymerizable oligomer, and the photopolymerizable oligomer is a polymer in which an ethylenically unsaturated group is bonded to the terminal and / or side chain of a conjugated diene polymer. The number average molecular weight is 1000 or more and 10,000 or less. Specifically, it refers to a compound having the following structure in the molecular structure.
[0013]
The conjugated diene polymer constituting the conjugated diene ethylenic polymer is composed of a homopolymer of a conjugated diene unsaturated compound or a copolymer of a conjugated diene unsaturated compound and a monoethylenically unsaturated compound. Examples of such a conjugated diene unsaturated compound homopolymer or a copolymer of a conjugated diene unsaturated compound and a monoethylenically unsaturated compound include a butadiene polymer, an isoprene polymer, a chloroprene polymer, a styrene-chloroprene copolymer, Acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer, methyl methacrylate-chloroprene copolymer, acrylic acid Methyl-butadiene copolymer, methyl acrylate-isoprene copolymer, methyl acrylate-chloroprene copolymer, methyl acrylate-chloroprene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile copolymer Ropuren - styrene copolymer, and the like. Of these, a butadiene polymer, an isoprene polymer, and an acrylonitrile-butadiene copolymer are preferable from the viewpoint of rubber elasticity and photocurability, and a butadiene polymer and an isoprene polymer are particularly preferable.
[0014]
The method for introducing the terminal and / or side chain ethylenically unsaturated group of the conjugated diene polymer is not particularly limited. For example, (1) a hydroxyl group-terminated conjugated diene polymer obtained using hydrogen peroxide as a polymerization initiator. Monoethylenically unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid or the like is ester-bonded to the terminal hydroxyl group by dehydration reaction, or monoethylenically unsaturated carboxylic acid such as methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate (2) Conjugated diene heavy compounds obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated compound containing an unsaturated carboxylic acid (ester) at least partly with a conjugated diene compound. Examples include a method of reacting ethylenically unsaturated alcohol such as allyl alcohol and vinyl alcohol with the coalescence. .
[0015]
The amount of the ethylenically unsaturated group in the conjugated diene-based ethylenic polymer is preferably 0.005 to 2.0 meq / g, particularly preferably 0.01 to 2.0 meq in the polymer. When the amount is more than 2.0 m equivalent / g, the hardness becomes too high and it becomes difficult to obtain sufficient elasticity. When the amount is less than 0.005 m equivalent / g, the reactivity decreases and the image reproducibility tends to decrease.
[0016]
The content of the component (C) is preferably 1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). If the amount is 1 part by weight or less, the raw plate becomes hard and cannot be developed with an aqueous developer. If the amount is 200 parts by weight or more, the raw plate becomes too soft and the handling property is deteriorated.
[0017]
In the present invention, a hydrophobic monomer can be added as necessary within a range not inhibiting the effects of the present invention. The hydrophobic monomer is a monomer that generally does not have a functional group having a strong polarity in the monomer, and is a monomer having low solubility in water or ethanol.
[0018]
Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl Alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, halogenated alkyl (meth) acrylates such as chloroethyl (meth) acrylate and chloropropyl (meth) acrylate, methoxyethyl Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, Such as phenoxyalkyl (meth) acrylates such as sulfonyl phenoxyethyl (meth) acrylate.
[0019]
When these hydrophobic monomers are added, the content is preferably 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of component (A). By making it 200 parts by weight or less, water developability is excellent and a good relief can be obtained.
[0020]
Moreover, the photosensitive resin composition of this invention adds a photoinitiator as (D) component. Any photopolymerization initiator can be used as long as it can polymerize a polymerizable carbon-carbon unsaturated group by light. Especially, what has the function to produce | generate a radical by self-decomposition or hydrogen abstraction by light absorption is used preferably. For example, benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, benzyls, acetophenones, diacetyls and the like.
As a compounding quantity of a photoinitiator, the range of 0.1-50 weight part is preferable with respect to 100 weight part of (A) component. By setting it to 0.1 parts by weight or more, the image reproduction is good without reducing the starting efficiency. The amount of 50 parts by weight or less is preferable because the sensitivity is not too high and the exposure time can be easily controlled.
[0021]
In the present invention, the viscosity modifier as the component (E) is for thickening the prepared dope and preventing vent-up in the concentrator. As the viscosity modifier, a carboxylic acid copolymer is preferable, and types include powder, aqueous solution, emulsion, and reverse emulsion type. Among these, an emulsion type is preferable. Examples of commercially available products are Aron A-7070, Aron A-7050, Aron B-300, Aron B-500, Aron B-700 (Toagosei), etc. It is not limited. These may be used alone or in combination of two or more. As a compounding quantity of a viscosity modifier, the range of 0.1-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of (A) component, Most preferably, it is 0.5-5 weight part. If the amount is less than 0.1 part by weight, the dope viscosity is not sufficient, and bumping occurs when concentrating.
In the present invention, the viscosity of the obtained dope is preferably 15 poise or more, and particularly preferably 18 poise or more.
[0022]
A plasticizer can be further added to the photosensitive resin composition of the present invention. The plasticizer is not particularly limited as long as it generally has a property of softening the plate material, but those having good compatibility with the component (A) and the component (B) are preferable. More preferred are polyene compounds which are liquid at room temperature and compounds having an ester bond. Examples of the polyene compound which is liquid at room temperature include liquid polybutadiene, polyisoprene, and maleated products and epoxidized products having their end groups or side chains modified. Examples of the compound having an ester bond include phthalic acid ester, phosphoric acid ester, sebacic acid ester, adipic acid ester, and polyester having a molecular weight of 1000 to 3000.
[0023]
When these plasticizer components are added, 0 to 100 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of component (A) from the viewpoint of obtaining sufficient strength as a solid plate before photocrosslinking.
[0024]
In order to increase the thermal stability of the photosensitive resin composition of the present invention, a conventionally known polymerization inhibitor may be added. Preferable polymerization inhibitors include phenols, hydroquinones, catechols and the like. These compounding amounts are generally used in the range of 0.001 to 5% by weight with respect to the total photosensitive resin composition.
[0025]
As other components, dyes, pigments, surfactants, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, fragrances, and the like can be added.
[0026]
The photosensitive resin composition of the present invention preferably has a form in which the hydrophobic polymer obtained from the water-dispersed latex as the component (A) is dispersed in the photopolymerizable compound as the component (C). . By having such a form, it is considered that the polymers obtained from the water-dispersed latex of component (A) can be present in the composition without fusing.
[0027]
In order that the photosensitive resin composition of this invention may maintain the precision as a printing plate, you may provide support bodies, such as polyester, on the opposite side of a relief. The photosensitive resin composition of the present invention may become sticky depending on the composition thereof, so that the contact with the transparent image carrier (negative film) superimposed thereon can be improved and the image carrier can be reused. Therefore, a flexible film layer that can be developed in an aqueous system may be provided on the surface.
The photosensitive resin composition of this invention can be manufactured by mixing each component. As the means, after mixing a resin composition using an extruder, a kneader, etc., it is possible to form a layer with a desired thickness by hot press molding, calendering or extrusion molding. The support and the flexible film layer can be adhered to the photosensitive layer by roll lamination after sheet molding. A highly sensitive photosensitive layer can also be obtained by heating and pressing after lamination. Examples of the active light source used for photocuring the photosensitive resin composition of the present invention include a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultraviolet fluorescent lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, a zirconium lamp, and sunlight. After the photosensitive resin composition of the present invention is irradiated with light through a transparent image carrier to form an image, a relief is obtained by removing (developing) an unirradiated portion using an aqueous developer.
[0028]
The aqueous developer referred to in the present invention is prepared by blending water with a nonionic or anionic surfactant, and if necessary, a pH adjusting agent, a cleaning accelerator and the like. Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl phenyl ether, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl amine, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl amide, ethylene oxide / propylene oxide There are block appendages. Specific examples of the anionic surfactant include linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl having an average carbon number of 8 to 16, an α-olefin sulfonate having an average carbon number of 10 to 20, an alkyl group or an alkenyl group. A dialkyl sulfosuccinate having 4 to 10 carbon atoms, a sulfonate of a fatty acid lower alkyl ester, an alkyl sulfate having an average carbon number of 10 to 20, a linear or branched alkyl or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 And alkyl ether sulfates having an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide, saturated or unsaturated fatty acid salts having an average carbon number of 10 to 22 and the like.
[0029]
Examples of the PH adjuster include sodium borate, sodium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, sodium succinate, sodium acetate, and the like. Sodium silicate is preferred because it is easily dissolved in water. Further, although there is a cleaning aid, the cleaning ability is enhanced by using it together with the surfactant and the pH adjusting agent. Specific examples include amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide, and paraffinic hydrocarbons. These are used by being added and mixed with water in an appropriate amount in the range of 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 10% by weight. After development, the plate is generally dried in an oven at about 60 ° C. for 15 to 120 minutes.
[0030]
Depending on the composition of the photosensitive resin composition of the present invention, stickiness may remain on the plate surface even after drying is finished. In that case, stickiness can be removed by a known surface treatment method. As the surface treatment method, an exposure treatment with an actinic ray having a wavelength of 300 nm or less is desirable.
[0031]
The photosensitive resin composition of the present invention is most suitable for flexographic printing, but can also be used as a resin relief printing, lithographic printing, intaglio printing, stencil printing, and photoresist. .
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
In addition, the characteristic value in an Example is a value obtained by the following measuring methods.
(1) Dope viscosity: It is the value which measured the viscosity of the dope prepared at 20 degreeC using the vibration viscometer (VM-1G-MH, CBC Materials Co., Ltd. product).
(2) Hardness: A value measured at 20 ° C. by a spring type hardness test (A type) method according to JIS-K6301.
(3) Rebound resilience: A steel ball with a diameter of 10m / m (weight 4.16g) is dropped from the height of 20cm, and the bounce height (a) is read and displayed as (a / 20) x 100%. .
(4) Swelling rate: The weight increase rate (%) after the printing plate was immersed in water or ethanol at 20 ° C. for 1 hour or 24 hours was measured.
(5) Light scattering rate: The scattering rate at λ = 365 nm of the photosensitive resin composition was measured using a spectrophotometer (U-3210, manufactured by Hitachi, Ltd., with a 150φ integrating sphere attached device).
[0033]
Example 1
(A) Component butadiene latex (Nipol LX111NF nonvolatile content 55% made by Nippon Zeon Co., Ltd.) 22 parts by weight, acrylonitrile-butadiene latex (Nipol SX1503 nonvolatile content 43% made by Nippon Zeon Co., Ltd.) 5 parts by weight, (B ) Component hydrophilic polymer (PFT-3 nonvolatile content 25%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight, component (C) oligobutadiene acrylate (ABU-2S manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight , (D) component photopolymerization initiator 0.45 parts by weight, (E) component viscosity modifier 1 part by weight (Aron A-7050, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), cross-linking agent lauryl methacrylate 3 parts by weight , 0.9 parts by weight of dimethylol tricyclodecane diacrylate, 0.03 parts by weight of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor, and carbohydrate as other additives The acid copolymer 0.04 parts by weight were mixed in a container together with 15 parts by weight of toluene, was measured dope viscosity. Next, the mixture was kneaded at 105 ° C. using a pressure kneader, and then toluene and water were removed under reduced pressure. The obtained photosensitive resin composition is sandwiched between a film in which a polyester adhesive layer is coated on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm and a film in which an anti-tacking layer (polyvinyl alcohol) is coated on the same polyethylene terephthalate film (adhesive layer). A photosensitive resin original plate having a thickness of 1.7 mm was prepared by pressurizing with a heat press machine at 105 ° C. and a pressure of 100 kg / cm ² for 1 minute so that the anti-adhesion layer was in contact with the photosensitive resin composition). . The obtained original plate was peeled off and applied to an inspection negative including a halftone dot line of 1% to 95%, a minimum independent point diameter of 100 μm, a minimum convex character of 1 point, a minimum extracted character of 1 point, a solid image, and a step guide. Back exposure and front exposure were performed using an illuminance of 17.5 W / m ² (Anderson & Vreland lamp FR20T12-BL-9-BP), the negative film was removed, and 40 ° C. containing 4% by weight of sodium alkylnaphthalenesulfonate. Development was carried out with neutral water for 8 minutes and dried at 60 ° C. for 20 minutes.
[0034]
The obtained printing plate has a relief depth of 0.8 mm, and is printed with water-based ink, with a halftone dot line of 1% to 95%, a minimum independent point diameter of 100 μm, a minimum independent line width of 30 μm, and a minimum punch line width of 100 μm Thus, image reproducibility that cannot be achieved by a conventional flexographic printing plate that reproduces 1 point of the minimum convex character and 1 point of the minimum extracted character was obtained. In addition, a printing test of 1 million sheets was performed using the printing plate, but no change was observed in image reproducibility.
The viscosity of the prepared dope is 20P, the Shore A hardness of the obtained printing plate is 58, the resilience is 65%, the water swelling rate after 1 hour is 1.5%, the ethanol swelling rate is 3.7%, 24 hours The subsequent water swelling rate was 3.5%, the ethanol swelling rate was 5.8%, and the light scattering rate at 365 nm was 17.3%.
[0035]
Example 2
In Example 1, 20 parts by weight of butadiene latex (Nipol LX111NF non-volatile content 55% manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as component (A), acrylonitrile-butadiene latex (Nipol LX550 non-volatile content 45% manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 6 6 parts by weight of a hydrophilic polymer (PFT-3 nonvolatile content: 25%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), oligobutadiene acrylate (ABU-2S Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a component (B) A flexographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that 11 parts by weight was used. The obtained printing plate showed the same image reproducibility and printing durability as Example 1.
[0036]
The viscosity of the prepared dope is 20 P, the Shore A hardness of the obtained printing plate is 56, the impact resilience is 55%, the water swelling rate after 1 hour is 0.6%, the ethanol swelling rate is 2.8%, and 24 hours. The subsequent water swelling rate was 2.0%, the ethanol swelling rate was 5.7%, and the light scattering rate at 365 nm was 15.9%.
[0037]
Comparative Example 1
In Example 1, the dope was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of the viscosity modifier (Aron A-7050, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), which was the component (E), was removed. However, the viscosity of the obtained dope was 6P, and the dope bumped when toluene and water were removed under reduced pressure, and the production was stopped at that time.
[0038]
Comparative Example 2
A flexographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of acrylonitrile-butadiene latex (Nipol SX1503 non-volatile content: 43% manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as component (A) was removed. did. The obtained printing plate did not reach a relief depth of 0.8 mm even when developed for 20 minutes, and was poorly developed.
[0039]
Comparative Example 3
A flexographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of the hydrophilic polymer (PFT-3 nonvolatile content 25%, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as component (B) was removed. Produced. The obtained printing plate did not reach a relief depth of 0.8 mm even when developed for 20 minutes, and was poorly developed.
[0040]
Comparative Example 4
In Example 1, except that 13 parts by weight of liquid polybutadiene (B-2000 made by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) was used instead of oligobutadiene acrylate (ABU-2S made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) which is component (C). A flexographic printing plate was produced in the same manner as in Example 1. The obtained printing plate did not reach a relief depth of 0.8 mm even when developed for 20 minutes, and was poorly developed.
【The invention's effect】
As described above, by using the photosensitive resin composition of the present invention having such a configuration, it is possible to develop a flexographic printing original plate that can be developed with an aqueous developer, has resistance to water-based ink, and has good image reproducibility. So it is great to contribute to the industry.

Claims

(A) At least 2 selected from polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, polyisoprene and a copolymer obtained by copolymerizing acrylic acid or methacrylic acid. Hydrophobic polymers obtained from more than one kind of water-dispersed latex, (B) hydrophilic polymer having a butadiene skeleton , and (C) ethylene as a photopolymerizable compound at the terminal and / or side chain of a butadiene polymer or isoprene polymer A hydrophobic polymer obtained from a water-dispersed latex containing a photopolymerizable oligomer to which an unsaturated group is bonded , (D) a photopolymerization initiator, and (E) a carboxylic acid copolymer as a viscosity modifier , photosensitive characterized in that it is in a form dispersed in the photopolymerizable compound oligomer is C) component Fat composition.

A photosensitive resin printing original plate, comprising a photosensitive layer comprising the photosensitive resin composition according to claim 1 coated on a support.