JP2000155416A - Photosensitive liquid composition and its use - Google Patents

Photosensitive liquid composition and its use

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JP2000155416A
JP2000155416A JP32951698A JP32951698A JP2000155416A JP 2000155416 A JP2000155416 A JP 2000155416A JP 32951698 A JP32951698 A JP 32951698A JP 32951698 A JP32951698 A JP 32951698A JP 2000155416 A JP2000155416 A JP 2000155416A
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JP
Japan
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photosensitive
film
liquid composition
weight
meth
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JP32951698A
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Japanese (ja)
Inventor
Junsuke Tanaka
淳介 田中
Kazuyoshi Ono
小野  一良
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the photosensitive liquid composition good in coating performance by an immersion process and adapted to an etching-or plating- resistant film necessary for forming a microcircuit pattern high in density. SOLUTION: The photosensitive liquid composition is obtained by dissolving a photosensitive resin composition comprising (A) a saturated polymer having a carboxylic group and a glass transition point of 60 deg.C-150 deg.C, and (B) a photopolymerizable unsaturated compound, and (C) photopolymerization initiator, in an organic solvent. This photosensitive liquid composition has viscosity of 0.01-0.2 Pa.s at 15 deg.C-30 deg.C, and a film formed from the photosensitive liquid composition has a softening point of >=40 deg.C and this liquid composition contains the organic solvent having a boiling point of <=100 deg.C in an amount of >=50 weight %.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属箔が積層され
た積層板において、金属箔の加工に用いるエッチングレ
ジストまたはめっきレジストとして用いられるアルカリ
現像型の感光性皮膜を形成する感光液組成物に関し、特
に浸漬法により塗布することに適した感光液組成物に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive solution composition for forming a photosensitive film of an alkali development type used as an etching resist or a plating resist used for processing a metal foil in a laminated plate on which a metal foil is laminated. More particularly, the present invention relates to a photosensitive solution composition suitable for application by an immersion method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プリント配線板の製造、金属加工
等の分野において感光性樹脂組成物をエッチングレジス
トまたはメッキレジストとして用いられることは知られ
ている。感光性樹脂組成物は、透明フィルムの支持体上
に積層され、一般的にはドライフィルムとして呼ばれ広
く使用されている。さらに、このドライフィルムはアル
カリ現像型が一般的である。この分野では他に感光性樹
脂組成物をスクリーン印刷法でレジストパターンを印刷
形成する方法も広く一般に使用されている。通常ラフな
回路パターンの形成にはスクリーン印刷法が用いられ、
高密度で微細な回路パターンの形成にはドライフィルム
を用いたフォト法が用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, it has been known that a photosensitive resin composition is used as an etching resist or a plating resist in the fields of production of printed wiring boards, metal working and the like. The photosensitive resin composition is laminated on a support of a transparent film, and is generally called a dry film and widely used. Further, this dry film is generally of an alkali developing type. In this field, a method of printing and forming a resist pattern on a photosensitive resin composition by a screen printing method is widely and generally used. Usually, a screen printing method is used to form a rough circuit pattern,
A photo method using a dry film is used for forming a high-density and fine circuit pattern.

【0003】プリント配線板の特に高密度で微細な回路
形成について述べる。銅張り積層板の基材に画像を形成
すべき前面にドライフィルムを使用し、熱圧着により感
光性皮膜を形成する。回路パターン形成は、フォトマス
クを介して紫外線を照射し画像を焼き付ける。その後、
支持体であり、かつ露光時には粘着防止用の保護となる
透明フィルムを取り除き、0.2〜2.0重量%の炭酸
ナトリウム水溶液(現像液)で未露光部を除去する(こ
れを現像と称する)。更に、露光により硬化した部分を
エッチング液或いはメッキ液に対するレジスト材として
用い、未露光部で現像により除去され、金属が露出した
部分をエッチングして金属を取り除き、目的とする画像
を金属箔もしくは金属板に描画するかまたははめっきを
行うことで目的とする金属による画像を形成する。
[0003] The formation of a fine circuit with high density on a printed wiring board will be described. A photosensitive film is formed by thermocompression bonding using a dry film on the front surface of a copper-clad laminate on which an image is to be formed. In forming a circuit pattern, an image is printed by irradiating ultraviolet rays through a photomask. afterwards,
The transparent film which is a support and serves as a protection for preventing adhesion at the time of exposure is removed, and an unexposed portion is removed with a 0.2 to 2.0% by weight aqueous sodium carbonate solution (developer) (this is referred to as development). ). Further, the portion cured by exposure is used as a resist material for an etching solution or a plating solution, and is removed by development in an unexposed portion, and the portion where the metal is exposed is etched to remove the metal. An image of a target metal is formed by drawing or plating on a plate.

【0004】ドライフィルムを用いて銅張り積層板やフ
レキシブル銅張り積層板に感光性皮膜を形成する場合、
銅箔と感光性皮膜の密着性を高めるために、銅張り積層
板の銅箔表面を機械的に研磨するか、ソフトエッチング
により化学的に研磨して銅箔表面をあらす必要がある。
このとき、取り扱いや研磨むらで銅箔表面に深い傷が入
ることがあるが、発生した傷にドライフィルムの感光性
樹脂組成物が確実に充填することは困難である。このた
め、銅箔のエッチング時、かかる銅箔表面とドライフィ
ルムとの間の隙間からエッチング液が浸入してショート
の原因となる。
When a photosensitive film is formed on a copper-clad laminate or a flexible copper-clad laminate using a dry film,
In order to enhance the adhesion between the copper foil and the photosensitive film, it is necessary to mechanically polish the copper foil surface of the copper-clad laminate or chemically polish it by soft etching to expose the copper foil surface.
At this time, deep scratches may be formed on the surface of the copper foil due to uneven handling or polishing, but it is difficult to reliably fill the scratches with the photosensitive resin composition of the dry film. For this reason, at the time of etching the copper foil, the etching solution infiltrates from a gap between the surface of the copper foil and the dry film and causes a short circuit.

【0005】また、露光時に、感光層とフォトマスクを
密着させて露光するため、ドライフィルムの感光樹脂層
とフォトマスクが粘着して、フォトマスクを汚染する。
ドライフィルムを使用する場合には、感光層上にポリエ
ステルフィルムを保護層として介在させる必要がある。
従って、ドライフィルムの総膜厚が厚くなるため、ドラ
イフィルムの露光時、フォトマスクに形成された回路パ
ターンの寸法とドライフィルムにより形成されたレジス
トパターンの寸法との間に、光散乱によって差異が生じ
る。
Further, at the time of exposure, since the photosensitive layer and the photomask are brought into close contact with each other for the exposure, the photosensitive resin layer of the dry film and the photomask adhere to each other, thereby contaminating the photomask.
When a dry film is used, it is necessary to interpose a polyester film as a protective layer on the photosensitive layer.
Therefore, since the total thickness of the dry film is large, the difference between the dimension of the circuit pattern formed on the photomask and the dimension of the resist pattern formed by the dry film during light exposure of the dry film is caused by light scattering. Occurs.

【0006】更に、従来のドライフィルムは不足ながら
傷追従性を得るため感光性樹脂層の厚さが少なくとも3
0μm必要である。レジストパターンの間隔が100μ
m以下となると、エッチング速度やめっき速度が低下し
て100μm以下の微細な回路パターンの隙間と100
μmを超える回路パターンの隙間でエッチングの状態や
めっきの厚みが変化する。しかも、プリント配線の導体
回路パターンの幅や間隔は一定ではなく、数cmから数
十μmに及ぶため均一な導体回路を形成することは困難
である。
In addition, the conventional dry film has a thickness of at least 3 in order to obtain flaw-following capability while being insufficient.
0 μm is required. 100μ resist pattern spacing
m or less, the etching rate and the plating rate decrease, and the gap between the fine circuit patterns of 100 μm or less and 100 μm or less.
The state of etching and the thickness of plating change in gaps between circuit patterns exceeding μm. In addition, the width and spacing of the conductor circuit patterns of the printed wiring are not constant, but range from several cm to several tens of μm, making it difficult to form a uniform conductor circuit.

【0007】アルカリ水溶性紫外線硬化樹脂組成物は種
々開示されており、特開昭63−280245には、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体とヒドロキシ(メタ)
アクリレートの反応生成物とエチレン系不飽和化合物
(反応性希釈剤)及び光重合開始剤とモノチオールまた
はポリチオールから成る感光性樹脂組成物が示されてい
る。これは、露光時のフォトマスクとの接触をさけるた
めに、透明ポリエステルの保護フィルムを必要とする。
Various alkali water-soluble UV-curable resin compositions have been disclosed, and JP-A-63-280245 discloses a styrene-maleic anhydride copolymer and a hydroxy (meth)
A photosensitive resin composition comprising an acrylate reaction product and an ethylenically unsaturated compound (reactive diluent) and a photopolymerization initiator and a monothiol or polythiol is disclosed. This requires a protective film of transparent polyester to avoid contact with the photomask during exposure.

【0008】特開平2−47658ではスチレン−無水
マレイン酸共重合体とアルコールの反応生成物とエチレ
ン系不飽和化合物(反応性希釈剤)および(メタ)アク
リル酸―(メタ)アクリル酸メチルの共重合体とヘキサ
アリールビイミダゾール、チオール化合物を含む光重合
開始剤から成る感光性樹脂組成物が開示されている。こ
れは、ポリビニールアルコールによる保護層を必要とす
る。
JP-A-2-47658 discloses a copolymer of a reaction product of a styrene-maleic anhydride copolymer and an alcohol with an ethylenically unsaturated compound (reactive diluent) and (meth) acrylic acid-methyl (meth) acrylate. A photosensitive resin composition comprising a polymer and a photopolymerization initiator containing hexaarylbiimidazole and a thiol compound is disclosed. This requires a protective layer of polyvinyl alcohol.

【0009】しかしながら、これらの従来技術は微細な
回路パターンを描画するだけでなく、金属加工において
化学エッチングする際のレジスト形成材料として、作業
性や簡便性をも同時に満足するものではない。これは紫
外線等の活性光線で十分な感度を有し、保護層を必要と
せず、金属箔の傷によく追従する感光性樹脂組成物であ
る。これには微細な導体回路を化学エッチングに耐える
レジストパターン描画が可能な基材を必要とされてい
た。従来のドライフィルムは、少ない光量で露光するこ
とでレジストパターンを形成することが可能であった。
露光部分の線幅の広がり100μmの線幅を描こうとす
ると120〜140μmの線を描く結果となった。近
年、配線パターンの微細化が進む中で、線幅が広がる等
の画像の歪は、エッチング後のパターン形成の精度が低
下する問題を抱えていた。更に、ドライフィルムは、感
光層の厚みを薄くする等の対策を行い、現在20μm程
度の感光層厚みが可能となってきた。しかしながら、ド
ライフィルムでは、10μm以下に製膜して、銅張り積
層板に張り合わせることは困難であり、精度の高い画像
形成に限界がある。従って、感光層が薄くでき画像精度
の高いエッチングレジストが望まれている。
[0009] However, these conventional techniques not only draw a fine circuit pattern, but also do not simultaneously satisfy workability and simplicity as a resist forming material when chemically etching in metal working. This is a photosensitive resin composition which has sufficient sensitivity to actinic rays such as ultraviolet rays, does not require a protective layer, and follows a scratch on a metal foil well. This required a substrate capable of drawing a resist pattern capable of withstanding chemical etching of a fine conductor circuit. A conventional dry film was able to form a resist pattern by exposing with a small amount of light.
Attempts to draw a line width of 100 μm with a spread of the line width of the exposed portion resulted in drawing a line of 120 to 140 μm. In recent years, as the wiring pattern has been miniaturized, image distortion such as an increase in line width has a problem that the accuracy of pattern formation after etching is reduced. Further, the dry film has taken measures such as reducing the thickness of the photosensitive layer, and the thickness of the photosensitive layer is now about 20 μm. However, in the case of a dry film, it is difficult to form a film having a thickness of 10 μm or less and to bond it to a copper-clad laminate. Therefore, an etching resist having a thin photosensitive layer and high image accuracy is desired.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】画像精度の高いエッチ
ングレジストとしては、感光層を20μ以下の厚さにする
必要がある。感光層の塗布方法としては生産性を含めて
浸漬法が最適であり、浸積法に適した感光液が必要であ
る。また、エッチングレジスト皮膜の特性として、50μ
mにおよぶ銅箔のキズや段差に追従することができ、特
に、保護膜等を必要とせずに、直接、フォトマスクを密
着させることができ、ライン/スペースが50/50μ
m以下の線幅を形成できることが必要である
As an etching resist having high image accuracy, the photosensitive layer must have a thickness of 20 μm or less. An immersion method is most suitable as a method for applying the photosensitive layer, including productivity, and a photosensitive liquid suitable for the immersion method is required. Also, as a characteristic of the etching resist film, 50μ
m, can follow the scratches and steps of the copper foil. In particular, the photomask can be directly adhered without the need for a protective film or the like, and the line / space is 50/50 μm.
It is necessary to be able to form a line width of less than m

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(A)カルボキシル基を有し、ガラス転移温度が60℃
〜150℃の飽和高分子と、(B)光重合成不飽和化合
物とおよび、(C)光開始剤とからなる感光性樹脂組成
物を有機溶剤で溶解してなり、15〜30℃の温度にお
ける粘度が0.01〜0.2Pa.sであり、成膜した
ときの軟化温度が40℃以上であり、沸点100℃以下
の有機溶剤を50重量%以上を含有することを特徴とす
る感光液組成物であり、さらにこの感光液組成物を塗布
乾燥して、エッチングレジスト皮膜を形成してなる銅張
り積層板である。
That is, the present invention provides:
(A) having a carboxyl group and having a glass transition temperature of 60 ° C.
A photosensitive resin composition comprising a saturated polymer at ~ 150 ° C, (B) a photopolysynthetic unsaturated compound, and (C) a photoinitiator is dissolved in an organic solvent, and the temperature is from 15 to 30 ° C. At a viscosity of 0.01 to 0.2 Pa. s, a softening temperature at the time of forming a film is 40 ° C. or more, and 50% by weight or more of an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or less. This is a copper-clad laminate formed by applying an object and drying to form an etching resist film.

【0012】本発明における(A)成分であるカルボキ
シル基を有し、ガラス転移温度が60℃〜150℃の飽
和高分子は、カルボキシル当量として100〜2000
好ましくは130〜1000である。ガラス転移温度が
60℃未満では、被膜を露光するときにフォトマスクと
被膜との間に粘着が生じやすくなる。また、ガラス転移
温度が150℃を越えると、アルカリ水溶液から成る剥
離液による被膜の除去性が低下し、銅箔等の金属箔から
の被膜の除去に長時間を要する。カルボキシル当量が1
00未満では、アルカリ水溶液から成る現像液での現像
時、被膜が現像液に溶出してしまうため、レジストパタ
ーン形成精度が低下する。カルボキシル基が2000を
越えると、現像液となる炭酸ナトリウム、メタ珪酸ナト
リウム濃度を高くする必要があったり、現像温度を高く
する必要がある。最悪の場合は、未露光部の溶解が困難
となり現像ができない場合もある。
The saturated polymer having a carboxyl group as the component (A) in the present invention and having a glass transition temperature of 60 ° C. to 150 ° C. has a carboxyl equivalent of 100 to 2000.
Preferably it is 130-1000. When the glass transition temperature is lower than 60 ° C., adhesion between the photomask and the coating is likely to occur when the coating is exposed. On the other hand, when the glass transition temperature exceeds 150 ° C., the removability of the film by a stripping solution composed of an alkaline aqueous solution is reduced, and it takes a long time to remove the film from a metal foil such as a copper foil. Carboxyl equivalent is 1
When the ratio is less than 00, the film is eluted into the developing solution during development with a developing solution composed of an alkaline aqueous solution, so that the accuracy of forming a resist pattern is reduced. When the number of carboxyl groups exceeds 2,000, it is necessary to increase the concentration of sodium carbonate and sodium metasilicate as a developing solution or to increase the developing temperature. In the worst case, it may be difficult to dissolve the unexposed portions and development may not be possible.

【0013】カルボキシル当量の測定は、単位重量の試
料を例えば0.12規定のKOHで滴定して酸化を求め
る。また、GPCを用いて試料の重量平均分子量を測定
する。これらの値からカルボキシル当量を求めることが
できる。ガラス転移温度はサーマルメカニカルアナライ
ザーを使用して測定する。
The carboxyl equivalent is measured by titrating a sample of unit weight with, for example, 0.12 KOH to determine oxidation. Further, the weight average molecular weight of the sample is measured using GPC. From these values, the carboxyl equivalent can be determined. The glass transition temperature is measured using a thermal mechanical analyzer.

【0014】この(A)成分である飽和高分子には官能
基として水酸基が存在していてもよい。(A)成分であ
る飽和高分子の割合は感光性樹脂組成物に含有する樹脂
固形分の60〜80wt%の固形分とすることが好まし
い。60wt%以下であると、感光樹脂皮膜とフォトマス
クとの間に粘着が生じやすくなる。80wt%以上であ
ると、皮膜を露光したときの感光性樹脂組成物の架橋が
不足するために、皮膜の現像時、皮膜が現像液に溶出し
てしまう。
The saturated polymer as component (A) may have a hydroxyl group as a functional group. The proportion of the saturated polymer as the component (A) is preferably 60 to 80% by weight of the resin solid content contained in the photosensitive resin composition. When the content is less than 60 wt%, adhesion between the photosensitive resin film and the photomask tends to occur. When the content is 80 wt% or more, the crosslinking of the photosensitive resin composition when the film is exposed is insufficient, so that the film is eluted into the developer during the development of the film.

【0015】本発明の(B)成分である光重合性不飽和
化合物としては、多価アルコールのアクリル酸エステル
あるいはメタアクリル酸エステルが適当である。例え
ば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペン
タエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタ
エリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロール
プロパンジ(メタ)アクリレート又、メチレンービスー
(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド等の
アミド類、ジオール(メタ)アクリレートとイソシアネ
ートの化合物、トリアルキルホルマール、トリアリルシ
アヌレート、トリス(2−(メタ)アクリロキシルエチ
ル)イソシアヌレートが挙げられる。
As the photopolymerizable unsaturated compound which is the component (B) of the present invention, an acrylate or methacrylate of a polyhydric alcohol is suitable. For example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate,
Pentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) ) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, amides such as methylene-bis (meth) acrylamide, (meth) acrylamide, a compound of diol (meth) acrylate and isocyanate, trialkylformal , Triallyl cyanurate and tris (2- (meth) acryloxylethyl) isocyanurate.

【0016】これらの光重合性不飽和化合物を単独ある
いは混合して使用することができ、本発明の感光性樹脂
組成物に対する使用割合は10重量%以上、40重量%
以下である。10重量%以下では、皮膜が十分に硬化で
きないため、現像時に皮膜が溶解してしまう。また、皮
膜の軟化温度を40℃以上にするという観点から、40
重量%以下であることが望ましい。皮膜の軟化温度が4
0℃未満となると、露光時に皮膜がフォトマスクに粘着
しうる場合がある。
These photopolymerizable unsaturated compounds can be used alone or as a mixture. The content of the photopolymerizable unsaturated compound in the photosensitive resin composition of the present invention is 10% by weight or more and 40% by weight or more.
It is as follows. If the content is less than 10% by weight, the film cannot be sufficiently cured, so that the film dissolves during development. Further, from the viewpoint of increasing the softening temperature of the coating to 40 ° C. or higher,
It is desirable that the content be not more than weight%. The softening temperature of the film is 4
If the temperature is lower than 0 ° C., the film may adhere to the photomask during exposure in some cases.

【0017】本発明の(C)成分である光重合開始剤
は、紫外線等の活性光線の照射によって不飽和化合物の
重合を開始させるラジカル重合開始剤であれば如何なる
ものも使用可能である。例えば、ベンゾフェノン、ミヒ
ラーケトン等のベンゾキノン、ベンゾインブチルエーテ
ル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾ
インアルキルエーテル類、2,2−ジメトキシ−2−フ
ェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−フェニル
アセトフェノン等のアセトフェノン類、2−ヒドロキシ
−2−メチルプロピオフェノン、4ーイソピル−2−ヒ
ドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、4−イソプロ
ピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン等
のプロピオフェノン類、2−エチルアントラキノン、2
−t−ブチルアントラキノン、2−アミルアントラキノ
ン等のアントラキノン類、ジエチルチオキサントン、ジ
イソプロピルチオキサントン、クロルチオキサントン等
のチオキサントン類、その他ベンジル、1−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、2−[ 4−(メチルチ
オ)フェニル] −2−モルホリノ−1−プロパン、p−
ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等が、好ましいもの
として挙げられる。
As the photopolymerization initiator which is the component (C) of the present invention, any radical polymerization initiator can be used as long as it initiates the polymerization of the unsaturated compound by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays. For example, benzoquinone such as benzophenone, Michler's ketone, benzoin butyl ether, benzoin butyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin alkyl ethers such as benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-phenylacetophenone, etc. Propiophenones such as acetophenones, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 4-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, and 4-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone; -Ethylanthraquinone, 2
-Anthraquinones such as -t-butylanthraquinone and 2-amylanthraquinone; thioxanthones such as diethylthioxanthone, diisopropylthioxanthone and chlorothioxanthone; and other benzyl, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, and 2- [4- (methylthio) phenyl] -2. -Morpholino-1-propane, p-
Isoamyl dimethylaminobenzoate and the like are preferred.

【0018】これらの光重合開始剤は、単独あるいは、
混合して用いることができる。本発明の感光性樹脂組成
物にたいする添加量は0.1〜20重量%であり、より
好ましくは0.5から15重量%である。
These photopolymerization initiators may be used alone or
They can be used in combination. The amount added to the photosensitive resin composition of the present invention is 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight.

【0019】本発明で使用できる溶剤として、感光性樹
脂組成物を溶解し、感光液とする場合、あるいはフィラ
ーを混合分散して、塗布しやすい感光液とするために、
乾燥が容易で毒性の少ない溶剤が選ばれる。例えば、メ
タノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ブタノール、イソブタノール、酢酸エ
チル、酢酸アミル、酢酸シクロヘキシル、アセト酢酸メ
チル、アジピン酸ジメチル、グルタミン酸ジメチル、琥
珀酸ジメチル、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサ
ノン、2−ブタノン、メチルイソブチルケトン、メチル
エチルケトン、アセトン、α−テルピオネール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノジエチルエーテル、ジエチレング
リコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジオキサン、N
−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ト
ルエン、ミネラルスピリット等が選ばれる。特に、浸漬
法で塗布を行うため、乾燥が容易であることが必要であ
り、沸点が100℃以下の溶剤を50%以上使用するこ
とが望ましい。沸点が100℃以下の溶剤として、メタ
ノール、エタノール、酢酸エチル、酢酸メチル、メチル
エチルケトン、アセトンが好適な溶剤として用いること
ができる。これらの溶剤を単独または適宜混合して、用
いることができる。沸点100℃以下の溶剤が50%以
下であると、浸漬法で塗布する場合の引き上げ時に感光
液のだれが発生し、感光性樹脂皮膜の厚さが不均一にな
り、現像時に、過剰に現像されたり、現像不足になる場
合がある。
As a solvent that can be used in the present invention, when a photosensitive resin composition is dissolved and used as a photosensitive liquid, or when a filler is mixed and dispersed to obtain a photosensitive liquid that can be easily applied,
A solvent that is easy to dry and has low toxicity is selected. For example, methanol, ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butanol, isobutanol, ethyl acetate, amyl acetate, cyclohexyl acetate, methyl acetoacetate, dimethyl adipate, dimethyl glutamate, dimethyl succinate, cyclohexanone, methylcyclohexanone, 2-butanone, Methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, acetone, α-terpionaire, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol Monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, N, N-dimethylformamide, N, N- dimethylacetamide, dioxane, N
-Methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, toluene, mineral spirit and the like are selected. In particular, since the coating is performed by an immersion method, it is necessary that drying be easy, and it is preferable to use a solvent having a boiling point of 100 ° C. or less by 50% or more. As a solvent having a boiling point of 100 ° C. or lower, methanol, ethanol, ethyl acetate, methyl acetate, methyl ethyl ketone, and acetone can be used as suitable solvents. These solvents can be used alone or in a suitable mixture. If the solvent having a boiling point of 100 ° C. or less is 50% or less, dripping of the photosensitive solution occurs at the time of withdrawal when applying by the dipping method, and the thickness of the photosensitive resin film becomes nonuniform. Or development may be insufficient.

【0020】感光液の粘度が0.01〜0.2Pa・s
に決められ、溶剤の量は概ね30〜90重量%である。
感光液の粘度は、浸漬法で塗布するため、25℃の粘度
で0.01〜0.2Pa・sが好ましい。0.01P
a.s未満であると、乾燥後の感光皮膜が薄くなりす
ぎ、現像時に皮膜が、溶ける場合があったり、感光皮膜
にピンホールが発生する場合がある。0.2Pa.s以
上の場合は、塗布した際の感光液皮膜が厚くなりすぎ,
感光液のだれが発生しやすくなる。また、乾燥後の感光
皮膜が厚くなりすぎ、解像性が悪くなり、微細な回路パ
ターンを描画することが困難となる。乾燥後の感光皮膜
の厚みは、1〜35μmが適当な厚みである。
The viscosity of the photosensitive solution is 0.01 to 0.2 Pa · s
The amount of the solvent is approximately 30 to 90% by weight.
The viscosity of the photosensitive solution is preferably 0.01 to 0.2 Pa · s at a temperature of 25 ° C. for application by the dipping method. 0.01P
a. If it is less than s, the photosensitive film after drying becomes too thin, and the film may be melted during development, or a pinhole may occur in the photosensitive film. 0.2 Pa. If it is more than s, the photosensitive liquid film when applied becomes too thick,
The dripping of the photosensitive liquid is likely to occur. Further, the photosensitive film after drying becomes too thick, the resolution becomes poor, and it becomes difficult to draw a fine circuit pattern. The appropriate thickness of the photosensitive film after drying is 1 to 35 μm.

【0021】乾燥温度は30〜150℃程度で、1〜6
0分間乾燥する。ここで、乾燥温度があまり低く30℃
に満たないような場合、30分以上の長時間の乾燥時間
を必要とするばかりでなく、完全に乾燥できない場合が
あり、露光する際に、マスクフィルムと感光皮膜が粘着
を起こす場合がある。一方、乾燥温度があまり高く、1
50℃を越えるような場合は、短時間で乾燥できるが、
基材となる銅張り積層板などに熱変形を与えることがあ
る。さらに、感光性樹脂組成物が熱重合を起こす可能性
があり、現像性が悪くなる可能性がある。乾燥は、熱風
乾燥機、遠赤外線、赤外線の各種乾燥機を用いることが
できる。
The drying temperature is about 30 to 150 ° C.
Dry for 0 minutes. Here, the drying temperature is too low, 30 ° C
When the exposure time is less than 30 minutes, not only a long drying time of 30 minutes or more is required, but also drying may not be completed completely. At the time of exposure, the mask film and the photosensitive film may stick. On the other hand, the drying temperature is too high.
If it exceeds 50 ° C, it can be dried in a short time,
The copper-clad laminate or the like serving as a base material may be subjected to thermal deformation. Furthermore, there is a possibility that the photosensitive resin composition undergoes thermal polymerization, and the developability may be deteriorated. For the drying, a hot air dryer, various dryers for far infrared rays and infrared rays can be used.

【0022】本発明においては、(A)、(B)、
(C)以外の成分として、以下の成分を使用することが
できる。感光性樹脂組成物の露光感度を上げる目的で、
分子中に不飽和結合を有し、アルカリ水溶液に溶解可能
な樹脂を添加することができる。このような、樹脂とし
ては、スチレンマレイン酸樹脂に、ヒドロキシジエチル
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、ポリブチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、ポリカプロラクトンモノ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アク
リレート、ジペンタエリスリトール(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、ネ
オペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレートを付加
したエチレン性不飽和基とカルボキシル基を有する共重
合物が挙げられる。或いは、エポキシ樹脂に(メタ)ア
クリル酸を開環付加したエポキシアクリレートに多価カ
ルボン酸無水物を付加したハーフエステル化合物が挙げ
られる。
In the present invention, (A), (B),
The following components can be used as components other than (C). In order to increase the exposure sensitivity of the photosensitive resin composition,
A resin having an unsaturated bond in the molecule and soluble in an aqueous alkaline solution can be added. Such resins include styrene maleic acid resin, hydroxydiethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polybutylene glycol mono (meth) acrylate, polycaprolactone mono ( Methacrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol (meth) acrylate, trimethylolpropane (meth) acrylate, neopentylglycol mono (meth) acrylate-added copolymer having an ethylenically unsaturated group and a carboxyl group Things. Alternatively, a half ester compound obtained by adding a polyvalent carboxylic anhydride to an epoxy acrylate obtained by ring-opening addition of (meth) acrylic acid to an epoxy resin is exemplified.

【0023】本発明の感光性樹脂組成物に混合分散して
表面の硬度を高める目的や、塗布性を調整するための適
度な構造粘性を調整するために、フィラーを使用するこ
とができる。本発明で使用できるフィラーは有機フィラ
ー、無機フィラーがあるが、いずれでもよく、有機フィ
ラーとして、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、
アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、テフ
ロン(登録商標)樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、等の樹脂を使用する溶剤に不
溶となるまで高分子化したものあるいは、架橋したもの
を微粒子化したフィラーがある。無機フィラーとして
は、アルミナ、シリカ、マグネシア、フェライトなどの
金属酸化物の微細粉、あるいはタルク、マイカ、カオリ
ン、ゼオライトなどの桂酸塩類、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウムなどの微粒子を用いることができる。 これら
のフィラーは、好ましくは、最大粒径が2μm以下の微
粒子である。最大粒径が2μmを越えると形成された画
像形成の輪郭に凹凸ができて微細なレジスト画像や鮮明
なレジスト画像ができない。更に、必要に応じてレベリ
ング剤、消泡剤、染料、発色剤、顔料等を添加すること
ができる。以下、実施例により本発明の実施の態様の一
例を説明する。
A filler can be used for the purpose of increasing the surface hardness by mixing and dispersing in the photosensitive resin composition of the present invention, and for adjusting the appropriate structural viscosity for adjusting the coatability. Fillers that can be used in the present invention include organic fillers and inorganic fillers, any of which may be used.As organic fillers, epoxy resins, melamine resins, urea resins,
Acrylic resin, phenol resin, polyimide resin, Teflon (registered trademark) resin, polyethylene resin, polyester resin, polyamide resin, etc. There is a filler. As the inorganic filler, fine powders of metal oxides such as alumina, silica, magnesia, and ferrite, or fine particles such as silicates such as talc, mica, kaolin, and zeolite, barium sulfate, and calcium carbonate can be used. These fillers are preferably fine particles having a maximum particle size of 2 μm or less. If the maximum particle size exceeds 2 μm, the contour of the formed image becomes uneven, and a fine or clear resist image cannot be formed. Further, if necessary, a leveling agent, an antifoaming agent, a dye, a color former, a pigment, and the like can be added. Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described with reference to examples.

【0024】[0024]

【実施例】合成例1(カルボキシル基を有する飽和高分
子 A-1) n−ブチルアクリレート160g、メチルメタアクリレ
ート540g、2−ヒドロキシエチルメタクリレート1
00g、アクリル酸200gを過酸化物の存在下、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート500
g、メチルエチルケトン500g中にて、重合し、カル
ボキシル基を有する飽和の高分子(A-1)溶液を得た。
ガラス転移温度は、60℃、カルボキシル当量は36
0、樹脂分は50重量%であった。
EXAMPLES Synthesis Example 1 (Saturated polymer having carboxyl group A-1) 160 g of n-butyl acrylate, 540 g of methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate 1
00 g and acrylic acid 200 g in the presence of peroxide in ethylene glycol monoethyl ether acetate 500
g) in 500 g of methyl ethyl ketone to obtain a saturated polymer (A-1) solution having a carboxyl group.
Glass transition temperature is 60 ° C, carboxyl equivalent is 36.
0, the resin content was 50% by weight.

【0025】合成例2(カルボキシル基を有する飽和高
分子 A-2) n−ブチルアクリレート150g、メチルメタアクリレ
ート670g、メタアクリル酸180gを過酸化物の存
在下、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト500g、メチルエチルケトン500g中にて、重合
し、カルボキシル基を有する飽和の高分子(A-1 )溶液
を得た。ガラス転移温度は80℃、カルボキシル当量は
380、樹脂分は50重量%であった。
Synthesis Example 2 (Saturated polymer having carboxyl group A-2) 150 g of n-butyl acrylate, 670 g of methyl methacrylate, 180 g of methacrylic acid in the presence of peroxide, 500 g of ethylene glycol monoethyl ether acetate, methyl ethyl ketone Polymerization was carried out in 500 g to obtain a saturated polymer (A-1) solution having a carboxyl group. The glass transition temperature was 80 ° C., the carboxyl equivalent was 380, and the resin content was 50% by weight.

【0026】合成例3(カルボキシル基を有する飽和高
分子 A-3) n−ブチルアクリレート380g、メチルメタアクリレ
ート420g、2−ヒドロキシエチルメタクリレート8
0g、アクリル酸120gを過酸化物の存在下、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート500g、
メチルエチルケトン500g中にて、重合し、カルボキ
シル基を有する飽和の高分子(A-1)溶液を得た。ガラ
ス転移温度は20℃、カルボキシル当量は580、樹脂
分は50重量%であった。
Synthesis Example 3 (Saturated polymer having carboxyl group A-3) n-butyl acrylate 380 g, methyl methacrylate 420 g, 2-hydroxyethyl methacrylate 8
0 g, acrylic acid 120 g in the presence of peroxide, ethylene glycol monoethyl ether acetate 500 g,
Polymerization was performed in 500 g of methyl ethyl ketone to obtain a saturated polymer (A-1) solution having a carboxyl group. The glass transition temperature was 20 ° C., the carboxyl equivalent was 580, and the resin content was 50% by weight.

【0027】 実施例1 配合量(重量部) カルボキシル基を有する飽和高分子(A-1) 100 エチレン性不飽和化合物トリメチロールプロパントリアクリレート 17 光重合開始剤(CIBA-GEIGY社製IRGACURE907 ) 4 光重合開始剤(日本化薬社製KAYACURE DETX ) 1 フタロシアニングリーン(東洋インク社製CYANINE GREEN PBN-1) 0.2 アセトン 160Example 1 Amount (parts by weight) Saturated polymer having carboxyl group (A-1) 100 Ethylenically unsaturated compound trimethylolpropane triacrylate 17 Photopolymerization initiator (IRGACURE907 manufactured by CIBA-GEIGY) 4 Light Polymerization initiator (KAYACURE DETX manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 Phthalocyanine green (CYANINE GREEN PBN-1 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 0.2 Acetone 160

【0028】 実施例2 配合量(重量部) カルボキシル基を有する飽和高分子(A−2) 100 エチレン性不飽和化合物トリメチロールプロパントリアクリレート 17 光重合開始剤(CIBA-GEIGY社製IRGACURE907) 4 光重合開始剤(日本化薬社製KAYACURE DETX) 1 フタロシアニングリーン(東洋インク社製CYANINE GREEN PBN-1) 0.2 アセトン 160Example 2 Amount (parts by weight) Saturated polymer having carboxyl group (A-2) 100 Ethylenically unsaturated compound trimethylolpropane triacrylate 17 Photopolymerization initiator (IRGACURE907 manufactured by CIBA-GEIGY) 4 Light Polymerization initiator (KAYACURE DETX manufactured by Nippon Kayaku) 1 Phthalocyanine green (CYANINE GREEN PBN-1 manufactured by Toyo Ink) 0.2 Acetone 160

【0029】 実施例3 配合量(重量部) カルボキシル基を有する飽和高分子(A-1) 100 エチレン性不飽和化合物ペンタエリスリトールトリアクリレート 17 光重合開始剤(CIBA-GEIGY社製IRGACURE907) 4 光重合開始剤(日本化薬社製KAYACURE DETX) 1 フタロシアニングリーン(東洋インク社製CYANINE GREEN PBN-1) 0.2 エタノール 110Example 3 Compounding amount (parts by weight) Saturated polymer having carboxyl group (A-1) 100 Ethylenically unsaturated compound pentaerythritol triacrylate 17 Photopolymerization initiator (IRGACURE907 manufactured by CIBA-GEIGY) 4 Photopolymerization Initiator (KAYACURE DETX manufactured by Nippon Kayaku) 1 Phthalocyanine green (CYANINE GREEN PBN-1 manufactured by Toyo Ink) 0.2 Ethanol 110

【0030】 実施例4 配合量(重量部) カルボキシル基を有する飽和高分子(A-2) 100 エチレン性不飽和化合物トリメチロールプロパントリアクリレート 17 光重合開始剤(CIBA-GEIGY社製IRGACURE907) 4 光重合開始剤(日本化薬社製KAYACURE DETX) 1 フタロシアニングリーン(東洋インク社製CYANINE GREEN PBN-1) 0.2 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 80 アセトン 80Example 4 Amount (parts by weight) Saturated polymer having carboxyl group (A-2) 100 Ethylenically unsaturated compound trimethylolpropane triacrylate 17 Photopolymerization initiator (IRGACURE907 manufactured by CIBA-GEIGY) 4 Light Polymerization initiator (KAYACURE DETX manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 Phthalocyanine green (CYANINE GREEN PBN-1 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) 0.2 Propylene glycol monomethyl ether acetate 80 Acetone 80

【0031】 比較例1 配合量(重量部) カルボキシル基を有する飽和高分子(A-3) 100 エチレン性不飽和化合物トリメチロールプロパントリアクリレート 17 光重合開始剤(CIBA-GEIGY社製IRGACURE907) 4 光重合開始剤(日本化薬社製KAYACURE DETX) 1 フタロシアニングリーン(東洋インク社製CYANINE GREEN PBN-1) 0.2 アセトン 160Comparative Example 1 Compounding amount (parts by weight) Saturated polymer having carboxyl group (A-3) 100 Ethylenically unsaturated compound trimethylolpropane triacrylate 17 Photopolymerization initiator (IRGACURE907 manufactured by CIBA-GEIGY) 4 Light Polymerization initiator (KAYACURE DETX manufactured by Nippon Kayaku) 1 Phthalocyanine green (CYANINE GREEN PBN-1 manufactured by Toyo Ink) 0.2 Acetone 160

【0032】 比較例2 配合量(重量部) カルボキシル基を有する飽和高分子(A-1) 100 エチレン性不飽和化合物トリメチロールプロパントリアクリレート 17 光重合開始剤(CIBA-GEIGY社製IRGACURE907) 4 光重合開始剤(日本化薬社製KAYACURE DETX) 1 フタロシアニングリーン(東洋インク社製CYANINE GREEN PBN-1) 0.2 プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート 160Comparative Example 2 Compounding amount (parts by weight) Saturated polymer having carboxyl group (A-1) 100 Ethylenically unsaturated compound trimethylolpropane triacrylate 17 Photopolymerization initiator (IRGACURE907 manufactured by CIBA-GEIGY) 4 Light Polymerization initiator (KAYACURE DETX manufactured by Nippon Kayaku) 1 Phthalocyanine green (CYANINE GREEN PBN-1 manufactured by Toyo Ink) 0.2 Propylene glycol monoethyl ether acetate 160

【0033】 比較例3 配合量(重量部) カルボキシル基を有する飽和高分子(A-1) 100 エチレン性不飽和化合物トリメチロールプロパントリアクリレート 17 光重合開始剤(CIBA-GEIGY社製IRGACURE907) 4 光重合開始剤(日本化薬社製KAYACURE DETX) 1 フタロシアニングリーン(東洋インク社製CYANINE GREEN PBN-1) 0.2 アセトン 20Comparative Example 3 Compounding amount (parts by weight) Saturated polymer having carboxyl group (A-1) 100 Ethylenically unsaturated compound trimethylolpropane triacrylate 17 Photopolymerization initiator (IRGACURE907 manufactured by CIBA-GEIGY) 4 Light Polymerization initiator (KAYACURE DETX manufactured by Nippon Kayaku) 1 Phthalocyanine green (CYANINE GREEN PBN-1 manufactured by Toyo Ink) 0.2 Acetone 20

【0034】 比較例4 配合量(重量部) カルボキシル基を有する飽和高分子(A-2) 100 エチレン性不飽和化合物トリメチロールプロパントリアクリレート 17 光重合開始剤(CIBA-GEIGY社製IRGACURE907) 4 光重合開始剤(日本化薬社製KAYACURE DETX) 1 フタロシアニングリーン(東洋インク社製CYANINE GREEN PBN-1) 0.2 アセトン 300Comparative Example 4 Compounding amount (parts by weight) Saturated polymer having carboxyl group (A-2) 100 Ethylenically unsaturated compound trimethylolpropane triacrylate 17 Photopolymerization initiator (IRGACURE907 manufactured by CIBA-GEIGY) 4 Light Polymerization initiator (KAYACURE DETX manufactured by Nippon Kayaku) 1 Phthalocyanine green (CYANINE GREEN PBN-1 manufactured by Toyo Ink) 0.2 Acetone 300

【0035】以上の実施例、比較例の感光液組成物を調
整して、200mm×300mm、厚さ1mmの銅張り
積層板に、浸漬法により、塗布した。浸漬法による塗布
は、感光液中に銅張り積層板を浸漬し、その後、10m
m/秒の速度で引き上げることによった。その後、10
0℃で10分間乾燥して試験用のサンプルを作製した。
次に、線幅50μm、間隔50μmのパターンを有する
フォトマスクを用いて3kwの超高圧水銀灯を用いて感
光性皮膜に100mj/cm2 の光量が照射できるよう
に露光した。露光した感光性皮膜を1.0wt%の水酸
化ナトリウム水溶液を30℃に温度調節した現像液に5
0秒間浸漬して現像を行い、感光性皮膜の解像性の試験
を行った。また、以下に感光液、感光液皮膜の特性評価
方法を示し、表1に、実施例、及び比較例の感光液の特
性を示す。 感光液粘度:25℃に液温を調節して、B型粘度計によ
り測定 感光皮膜の軟化温度:サーマルメカニカルアナライザー
により測定
The photosensitive solution compositions of the above Examples and Comparative Examples were prepared and applied to a copper-clad laminate having a size of 200 mm × 300 mm and a thickness of 1 mm by a dipping method. Coating by the immersion method is to immerse the copper-clad laminate in the photosensitive solution,
By raising at a speed of m / s. Then 10
After drying at 0 ° C. for 10 minutes, a test sample was prepared.
Next, using a photomask having a pattern with a line width of 50 μm and an interval of 50 μm, exposure was performed using a 3 kW ultra-high pressure mercury lamp so that the photosensitive film could be irradiated with a light amount of 100 mj / cm 2 . The exposed photosensitive film was treated with a 1.0 wt% aqueous solution of sodium hydroxide in a developing solution whose temperature was adjusted to 30 ° C.
The film was immersed for 0 seconds for development, and the resolution of the photosensitive film was tested. In addition, the method for evaluating the characteristics of the photosensitive solution and the photosensitive solution film is shown below, and Table 1 shows the characteristics of the photosensitive solutions of Examples and Comparative Examples. Photosensitive liquid viscosity: Measured with a B-type viscometer, adjusting the liquid temperature to 25 ° C. Softening temperature of the photosensitive film: Measured with a thermal mechanical analyzer

【0036】[0036]

【表1】 感光塗膜均一性:浸漬法で塗布した際の厚みムラ フィルムタック:露光用マスクと感光膜間のタック性 現像性:露光現像後の感光膜のパターン形成状態[Table 1] Uniformity of photosensitive coating: Thickness unevenness when applied by immersion method Film tack: Tack property between exposure mask and photosensitive film Developability: Pattern formation state of photosensitive film after exposure and development

【0037】[0037]

【発明の効果】実施例および比較例にて説明したごと
く、本発明による感光液組成物は、表1に示した如く、
浸漬法による塗布方法に適したものであり、高密度で微
細な回路パターンの形成時のエッチングレジスト用皮膜
として、有効なものである。
As described in Examples and Comparative Examples, the photosensitive solution composition according to the present invention has the following properties as shown in Table 1.
It is suitable for a coating method by an immersion method, and is effective as a film for an etching resist when forming a high-density and fine circuit pattern.

フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AB11 AB15 AC01 AD01 BC42 CA01 CA27 CA30 CB13 CB14 CB43 CB60 CC03 EA04 FA03 FA17 2H096 AA26 BA05 GA08 HA13 HA27 5E339 BE13 CC01 CD01 CE12 CE19 CF16 CF17 Continued on the front page F term (reference) 2H025 AB11 AB15 AC01 AD01 BC42 CA01 CA27 CA30 CB13 CB14 CB43 CB60 CC03 EA04 FA03 FA17 2H096 AA26 BA05 GA08 HA13 HA27 5E339 BE13 CC01 CD01 CE12 CE19 CF16 CF17

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)カルボキシル基を有し、ガラス転
移温度が60℃〜150℃の飽和高分子と、(B)光重
合性不飽和化合物とおよび、(C)光開始剤とからなる
感光性樹脂組成物を有機溶剤で溶解してなり、15〜3
0℃の温度における粘度が0.01〜0.2Pa.sで
あり、成膜したときの軟化温度が40℃以上であり、沸
点100℃以下の該有機溶剤を50重量%以上を含有す
ることを特徴とする感光液組成物。
1. A (A) saturated polymer having a carboxyl group and having a glass transition temperature of 60 ° C. to 150 ° C., (B) a photopolymerizable unsaturated compound, and (C) a photoinitiator. The photosensitive resin composition is dissolved in an organic solvent,
The viscosity at a temperature of 0 ° C. is 0.01 to 0.2 Pa. and a softening temperature at the time of film formation of 40 ° C. or more, and containing at least 50% by weight of the organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or less.
【請求項2】請求項1に記載の感光液組成物を塗布乾燥
して、エッチングレジスト皮膜を形成してなる銅張り積
層板。
2. A copper-clad laminate formed by applying the photosensitive composition of claim 1 and drying to form an etching resist film.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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