JP2000154216A - 共重合体、その製造方法及びそれからなる成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 弾性回復性や柔軟性に優れた、環境汚染の原
因となり得るハロゲンを含有しない構成をとり得る、新
規なα−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素との共
重合体、該共重合体を高い重合活性で製造する方法、並
びに、該共重合体からなる弾性回復性や柔軟性に優れた
成形品を提供すること。 【解決手段】 α−オレフィンとアルケニル芳香族炭化
水素との共重合体であって、共重合体の骨格において、
３級炭素原子同士が２個のメチレン基によって隔てられ
る部位を有する共重合体、該共重合体の製造方法であっ
て、下記（Ａ）と、（Ｂ）および／または（Ｃ）とを用
いてなる触媒の存在下、α−オレフィンとアルケニル芳
香族炭化水素とを共重合する共重合体の製造方法、並び
に、該共重合体からなる成形品にかかるものである。 （Ａ）：特定の遷移金属錯体 （Ｂ）：有機アルミニウム化合物および／またはアルミ
ノキサン （Ｃ）：特定のホウ素化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は特にラップフィルム
に好適な共重合体、その製造方法およびそれからなる成
形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にラップフィルムとして用いられる
共重合体には、ポリ塩化ビニルにみられるような弾性回
復性や透明性、機械的強度が要求される。しかし、ポリ
塩化ビニルは、燃焼時に有害物質が発生する可能性があ
る等環境汚染に関して問題視されている。現在種々ポリ
マーによるポリ塩化ビニルの代替が検討されているが、
粘弾特性や透明性という点で満足のいくものが得られて
いないのが実状である。

【０００３】プロピレンに代表されるα−オレフィンと
スチレンに代表されるアルケニル芳香族炭化水素との共
重合は、Ｓｏｌｖａｙタイプの３塩化チタン触媒を用い
て行われて以降、種々の固体触媒を用いた検討が為され
てきた。たとえば、特開昭６０−２６０１１号公報や特
開平４−３１８００６号公報には、４塩化チタンと電子
供与性化合物とを用いてなる固体触媒を用いた重合方法
が記載されている。しかしそれらの方法ではいずれも重
合活性が低く、ホモポリマーの副生を伴う。また、得ら
れる共重合体はスチレン共重合量が低く、結晶性を有し
ており、弾性回復性、柔軟性、透明性という点で十分な
ものではない。

【０００４】特開平８−２６９１３４号公報には特定の
遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とを用いてな
るいわゆる均一系チーグラ−ナッタ触媒を用いて、シン
ジオタクチックなプロピレン連鎖を有するプロピレンと
スチレンとの共重合体を製造する方法が記載されてい
る。しかし、この方法により得られる共重合体もまた、
スチレン含量が低く、結晶性を有しており、弾性回復
性、柔軟性、透明性という点で十分なものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものである。即ち、本発明の課題は、弾性
回復性や柔軟性に優れた、環境汚染の原因となり得るハ
ロゲンを含有しない構成をとり得る、新規なα−オレフ
ィンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体、該共重
合体を高い重合活性で製造する方法、並びに、該共重合
体からなる弾性回復性や柔軟性に優れた成形品を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、触媒成分としてメタロセンに代表
される遷移金属化合物を用いる製造方法に基礎を置くα
−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水素の共重合体に
ついて鋭意研究を続け、本発明を完成させるに至った。

【０００７】即ち本発明は、α−オレフィンとアルケニ
ル芳香族炭化水素との共重合体であって、共重合体の骨
格において、３級炭素原子同士が２個のメチレン基によ
って隔てられる部位を有する共重合体、該共重合体の製
造方法であって、下記（Ａ）と、（Ｂ）および／または
（Ｃ）とを用いてなる触媒の存在下、α−オレフィンと
アルケニル芳香族炭化水素とを共重合する共重合体の製
造方法、並びに、該共重合体からなる成形品にかかるも
のである。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表
される遷移金属錯体 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基を示
す。Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式［II］または［III］におけ
る二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
ある。）

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき、さらに詳し
く説明する。本発明の共重合体は、α−オレフィンとア
ルケニル芳香族炭化水素との共重合体であって、共重合
体の骨格において、３級炭素原子同士が２個のメチレン
基によって隔てられる部位を有する共重合体である。

【０００９】本発明におけるα−オレフィンとしては、
炭素原子数３〜２０個からなるオレフィン類が好まし
く、かかるα−オレフィンの具体例としては、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等の直
鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メチル
ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチル−
ヘキセン−１等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキ
サン等が挙げられる。より好ましいα−オレフィンは、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン
−１、またはビニルシクロヘキサンであり、特に好まし
くはプロピレンである。

【００１０】本発明におけるアルケニル芳香族炭化水素
としては、炭素原子数６〜２５の芳香族炭化水素基を有
するアルケニル化合物が好ましい。炭素原子数６〜２５
の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ビ
ニルフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アン
トラセニル基等を挙げることができる。好ましくは、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル基、ビニルフェニル基、またはナフチル基であ
る。かかるアルケニル芳香族炭化水素の具体例として
は、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレ
ン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレ
ン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチ
ルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｓｅ
ｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；スチレ
ン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン等の
アルケニルベンゼン；ジビニルベンゼンなどのビスアル
ケニルベンゼン；１−ビニルナフタレン等のビニルナフ
タレン等を列挙することができる。本発明で使用するア
ルケニル芳香族炭化水素として好ましくは、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−フェニ
ルプロピレン、ジビニルベンゼン、または１−ビニルナ
フタレンであり、特に好ましくはスチレンである。

【００１１】本発明の共重合体は、α−オレフィンとア
ルケニル芳香族炭化水素との共重合体であり、その共重
合組成としては、アルケニル芳香族炭化水素の共重合組
成として０．１〜５５ｍｏｌ％が好ましく、より好まし
くは１〜３５ｍｏｌ％であり、さらに好ましくは６〜３
０ｍｏｌ％である。共重合組成がこの範囲であると、特
に弾性回復性に優れ、好ましい。かかる共重合組成はオ
ルトジクロロベンゼンを溶媒とした¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルにより容易に求められる。

【００１２】本発明における共重合体は、その骨格にお
いて、３級炭素原子同士が２個のメチレン基によって隔
てられる部位を有する。共重合体の分子鎖中でα−オレ
フィンまたはアルケニル芳香族炭化水素の単位が逆の方
向で結合した場合、つまり、α−オレフィンまたはアル
ケニル芳香族炭化水素の挿入様式が１，２挿入の後２，
１挿入で行われた場合、３級炭素原子同士は２個のメチ
レン基により隔てられることになる。かかる共重合の構
造はオルトジクロロベンゼンを溶媒とした¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルにより容易に求められ、３級炭素原子同士が
２個のメチレン基によって隔てられる場合のそのメチレ
ン基(Ｓαβ)に相当するシグナルは、３０〜３８ｐ
ｐｍに複数のピークとして観測される。共重合体の骨格
において、３級炭素原子同士が２個のメチレン基によっ
て隔てられる部位を有する共重合体は、主鎖の剛直性が
緩和されており、弾性回復性、柔軟性に優れる。

【００１３】本発明における共重合体は、その骨格にお
いて、３級炭素原子同士が１個のメチレン基によって隔
てられる場合や３個以上のメチレン基によって隔てられ
る場合を有してもよい。

【００１４】例えば、α−オレフィンまたはアルケニル
芳香族炭化水素の単位が同方向で２個連続して結合し
た、いわゆるｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ結合が起きた場
合、３級炭素原子同士は１個のメチレン基(Ｓαα)
によって隔てられることになる。

【００１５】本発明の共重合体は、機械的強度、透明性
といった観点から重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．５〜４．０であることが好ましい。

【００１６】本発明の共重合体は、透明性という観点か
ら、結晶性を有しない非晶性の共重合体であることが好
ましい。結晶性を有しないことは、ＤＳＣ融解曲線で融
点を実質的に示さないことにより確認できる。

【００１７】本発明の共重合体は、透明性、柔軟性、弾
性回復性という観点から、共重合体の骨格において、α
−オレフィンおよびアルケニル芳香族炭化水素の配座の
立体規則性を有しない共重合体であることが好ましい。
配座の立体規則性を有しないことは、¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルのシグナルにおいて、Ｓαβ等のメチレン基
がマルチプレットとして観測されることにより確認でき
る。

【００１８】かかる本発明の共重合体は、例えば、下記
（Ａ）と、（Ｂ）および／または（Ｃ）とを用いてなる
触媒の存在下、α−オレフィンとアルケニル芳香族炭化
水素とを共重合することにより製造される。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表
される遷移金属錯体 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
オキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基を示
す。Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意に結合して環
を形成してもよい。一般式［II］または［III］におけ
る二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ同じであっても
異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
基であり、それらは同じであっても異なっていても良
い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
ある。） 以下、該製造方法についてさらに詳しく説明する。

【００１９】（Ａ）遷移金属錯体 一般式［Ｉ］、［II］または［III］において、Ｍ¹で示
される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ
無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属元
素を示し、たとえばチタニウム原子、ジルコニウム原
子、ハフニウム原子などがあげられる。好ましくはチタ
ニウム原子またはジルコニウム原子である。

【００２０】一般式［Ｉ］、［II］または［III］にお
いてＡとして示される元素の周期律表の第１６族の原子
としては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どがあげられ、好ましくは酸素原子である。

【００２１】一般式［Ｉ］、［II］または［III］にお
いてＪとして示される元素の周期律表の第１４族の原子
としては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などがあげられ、好ましくは炭素原子またはケイ
素原子である。本発明においては、Ｊとして特に好まし
くは炭素原子である。

【００２２】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη⁵−シクロぺンタ
ジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル
基、η⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニ
ル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロ
ピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵
−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルインデニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵
−ネオペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルイン
デニル基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−
デシルインデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵
−メチルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−ト
リエチルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロイン
デニル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレ
ニル基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ
−プロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフ
ルオレニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵
−ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペン
チルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシ
ルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル
基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニル
フルオレニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル
基、η⁵−ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジ
エニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−インデニル
基、またはη⁵−フルオレニル基である。

【００２３】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、
好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好まし
くは塩素原子である。

【００２４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１
〜２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基またはアミル基である。

【００２５】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。また
これらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ
基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキ
シ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基
などで一部が置換されていてもよい。

【００２６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数
７〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００２７】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６
〜２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、
２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−
キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル
基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５
−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、
２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリ
メチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル
基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，
５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラ
メチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェ
ニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、
ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ
−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネ
オペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−
オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデ
シルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましく
はフェニル基である。これらのアリール基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。

【００２８】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、
たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０の
アルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげら
れる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基であ
る。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基
が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベン
ジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置
換されていてもよい。

【００２９】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数
１〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、また
はｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基
はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等の
アルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基ま
たはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで
一部が置換されていてもよい。

【００３０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素
原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たと
えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキ
シ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチ
ルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフ
ェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００３１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原
子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえば
フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフ
ェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチ
ルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，
５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキ
シ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチ
ルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ
基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６
−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフ
ェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、
３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５
−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラ
メチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフ
ェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノ
キシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェ
ノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフ
ェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキ
シルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デ
シルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナ
フトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。こ
れらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのア
ラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵またはＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素
基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基と
しては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数
６〜１０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキ
ル基などがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭
化水素基で置換された２置換アミノ基としては、たとえ
ばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロ
ピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルア
ミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルア
ミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ
基などがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基または
ジエチルアミノ基である。これらの２置換アミノ基はい
ずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基または
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００３３】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶
は、任意に結合して環を形成していてもよい。

【００３４】好ましくはＲ¹は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。好ましく
はＸ¹およびＸ²は、それぞれ独立にハロゲン原子、アル
キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基または２置換アミノ基であり、更に好ましくはハロゲ
ン原子またはアルコキシ基である。

【００３５】一般式［II］または［III］においてＸ³と
して示される元素の周期律表の第１６族の原子として
は、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げ
られ、好ましくは酸素原子である。

【００３６】一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体とし
ては、例えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３７】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００３８】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００３９】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４０】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４１】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４２】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００４３】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００４４】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４５】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００４６】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４７】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４８】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００４９】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００５０】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５１】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５２】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５３】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメ
チルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジ
エニル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル）、または（イン
デニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２
−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２
−フェノキシ）に変更した化合物などといった一般式
［Ｉ］におけるＪが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、

【００５４】ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００５５】ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（メ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５６】ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−
メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５７】ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、

【００５８】ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−
メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，
５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、

【００５９】ジメチルシリレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（トリメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、

【００６０】ジメチルシリレン（インデニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（イ
ンデニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（インデニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００６１】ジメチルシリレン（フルオレニル）（２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（フルオレニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フルオレニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル））（１−ナフトキシ−２−イル）チタ
ンジクロライドなどや、これらの化合物の（シクロペン
タジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、
（トリメチルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロ
ペンタジエニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニ
ル）、（イソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅ
ｃ−ブチルシクロペンタジエニル）、（イソブチルシク
ロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジ
エニル）、（メチルインデニル）、または（フェニルイ
ンデニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を
（３−フェニル２−フェノキシ）、（３−トリメチルシ
リル−２−フェノキシ）、または（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合
物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニル
シリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合
物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変
更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダ
イド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミ
ド）、ジ−ｎ−ブトキシド、またはジイソプロポキシド
に変更した化合物といった一般式［Ｉ］におけるＪが炭
素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷
移金属錯体が挙げられる。

【００６２】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、たとえばＷＯ９７／０３９９２号公開明細書に記載
の方法で製造される。また上記一般式［II］または［II
I］で表される遷移金属錯体は、上記一般式［Ｉ］で表
される遷移金属錯体を、それぞれ０．５倍モル量または
１モル倍量の水と反応させることにより製造される。そ
の際、上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体と必要
量の水を直接反応させる方法、必要量の水を含んだ炭化
水素等の溶媒中に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属
錯体を投入する方法、乾燥させた炭化水素等の溶媒に上
記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体を投入し、さら
に必要量の水を含んだ不活性ガス等を流通させる方法等
を採用することができる。

【００６３】（Ｂ）アルミニウム化合物 本発明において用いるアルミニウム化合物（Ｂ）として
は、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のア
ルミニウム化合物である。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²、およびＥ³は、それぞれ炭化水素基
であり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じ
であっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハ
ロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なって
いても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以
上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） Ｅ¹、Ｅ²、またはＥ³における炭化水素基としては、炭
素原子数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基が
より好ましい。

【００６４】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。

【００６５】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
およびＥ³はメチル基、またはイソブチル基であり、ｂ
は２〜４０、ｃは１〜４０である。

【００６６】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。

【００６７】（Ｃ）ホウ素化合物 本発明においてホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）
一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ
２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素
化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることが
できる。

【００６８】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基また
は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異な
っていても良い。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個
の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子
を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む
アミノ基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原
子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、または１
〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基であ
る。さらに好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも
１個のフッ素原子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化
炭化水素基であり、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞ
れ少なくとも１個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２
０のフッ素化アリール基である。

【００６９】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００７０】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機または有
機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原
子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³
と同様である。

【００７１】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げら
れる。

【００７２】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００７３】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００７４】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものが挙
げられる。

【００７５】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００７６】［重合］本発明においては、一般式［Ｉ］
で表される遷移金属錯体（Ａ）と、上記（Ｂ）および／
または上記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒
を用いる。（Ａ）と（Ｂ）とを用いてなるオレフィン重
合用触媒を用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状の
アルミノキサン（Ｂ２）および／または線状のアルミノ
キサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好ましいオレフィ
ン重合用触媒の態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合用触媒が挙げら
れ、その際の該（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用し
やすい。

【００７７】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。各成分を溶液状態もしくは溶媒に
懸濁状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を
供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される
が、一般に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ
／ｇで、より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／
ｇ、さらに好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、
（Ｂ）が、Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００
μｍｏｌ／ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μ
ｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは、０．１〜２０００μｍ
ｏｌ／ｇ、（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／
ｇで、より好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／
ｇ、さらに好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ
の範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。

【００７８】本発明で用いる触媒としては、さらにＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃等の無機担体、エチレン、スチレン等の
重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合
わせて用いてもよい。

【００７９】本発明方法の実施に当たって、重合法とし
ては特に制限はなく、例えばバッチ式または連続式の気
相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重
合法あるいはスラリー重合法等、任意の方法を使用する
ことができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させな
いという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このよう
な溶媒の例として、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素；ジク
ロロメタン、ニ塩化スチレン等のハロゲン化炭化水素基
をあげることができる。

【００８０】重合温度については特に制限はなく、一般
に−１００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃が
採用される。また、圧力についても制限はないが、一般
に１０ＭＰａ以下、好ましくは０．２〜５ＭＰａで実施
される。また、重合体の分子量を調製するために水素な
どの連鎖移動剤を添加することもできる。

【００８１】かかる本発明の共重合体は、フィルムやシ
ート或いは容器等の成形品に使用することができるが、
特にフィルムまたはシートに好適である。

【００８２】フィルムまたはシートは例えば、円形ダイ
から溶融させた樹脂を押出し、筒状に膨らませたフィル
ムを巻き取るインフレーション成形加工や、直線状ダイ
から溶融させた樹脂を押出し、フィルムまたはシートを
巻き取るＴダイ成形加工やカレンダー成形加工などによ
り得ることができる。

【００８３】かかる本発明の成形品は、弾性回復性や柔
軟性に優れた特性を有する。かかる柔軟性は固体粘弾性
試験により、また弾性回復性や柔軟性は引張り試験によ
りヒステリシスカーブを取得することにより調べること
ができる。

【００８４】本発明の共重合体は、他の素材との２層以
上の多層フィルムまたはシートといった形態で使用する
ことも可能である。その際フィルムまたはシートは、共
押出法、ドライラミネーション法、サンドイッチラミネ
ーション法、押出ラミネーション法等公知の各種貼り合
わせ方法等により製造できる。

【００８５】本発明の成形品には、ブロー成形加工や射
出成形加工により得られる成形品も含まれる。

【００８６】本発明の成形品は、必要に応じて酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料
等公知の添加剤を含有することができる。また、ラジカ
ル重合法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重
合エラストマー、ポリプロピレン等の公知の高分子物質
が配合されていてもよい。本発明のフィルムまたはシー
トは、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、紫
外線照射、電子線照射等の公知の後処理を施すことがで
きる。

【００８７】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例により
その範囲を限定されるものではない。なお、実施例中に
おける重合体の性質は、下記の方法によって測定した。

【００８８】ガラス転移点は、ＤＳＣ（セイコー電子工
業社製 ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件で測
定し、その変曲点より求めた。 昇温 ２０℃〜２００℃（２０℃／分）１０分間保持 冷却 ２００℃〜−５０℃（２０℃／分）１０分間保持 測定 −５０℃〜３００℃（２０℃／分）１０分間保持

【００８９】分子量および分子量分布は、ゲル・パーミ
ュエーション・クロマトグラフ(日本分光社製 ８００
シリーズ)を用い、以下の条件にて求めた。なお、分子
量分布は重量平均分子量と数平均分子量との比（重量平
均分子量／数平均分子量）で評価した。 カラム ｓｈｏｄｅｘ Ａ８０６Ｍ 測定温度 ４５℃ 測定溶媒 テトラヒドロフラン 測定濃度 ０．５ｍｇ／ｍｌ

【００９０】重合体中のスチレンの共重合組成（共重合
体を構成するモノマーに占めるスチレンのｍｏｌ％）や
モノマーのシーケンス等の重合体の構造は、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ（日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ２７０）解析により求め
た。 測定溶媒 オルトジクロロベンゼン 測定温度 １３５℃

【００９１】重合体の固体粘弾性は、スペクトロメ−タ
（セイコー電子工業製の測定解析装置レオステーション
ＳＤＭ５６００ＨにテンションモジュールＤＭＳ２００
を接続）を用い、以下の条件にて求めた。 試験片 ２０ｍｍ×３．０ｍｍ×０．３ｍｍのプレスシ
ート 周波数 ５Ｈｚ 昇温速度 ２℃／分 変位振幅 １０μｍ

【００９２】重合体のヒステリシスカーブは、ストログ
ラフ−Ｔ(東洋精機製作所製)を用い、以下の条件にて求
めた。 試験片 １２０ｍｍ×２０ｍｍ×０.３ｍｍのプレスシ
ート 引張り速度 ２００ｍｍ／分 引張り倍率 ２倍 チャック間距離 ６０ｍｍ

【００９３】重合体の屈折率は、１８０℃で３分間予熱
後１８０℃で３〜５ＭＰａの圧力下３分間熱プレスする
ことにより成形した厚さ１００μｍのフィルムを、１０
ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取り試験片として、アッ
ベ屈折計 ３型（株式会社アタゴ製）を用いて調べた。

【００９４】実施例１ アルゴンで置換した４００ｍｌのオートクレーブ中にス
チレン５５ｍｌ、脱水トルエン１９ｍｌを投入後、プロ
ピレンを０．８ＭＰａ仕込んだ。トリイソブチルアルミ
ニウムのトルエン溶液［東ソー・アクゾ（株）製、１ｍ
ｏｌ／ｌ］４．０ｍｌ（４ｍｍｏｌ）と下記構造のイソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロリド６．０ｍｇ（１６μｍｏｌ）を脱水トルエン８
ｍｌに溶解したものを予め混合後仕込み、つづいて、ト
リフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート４４．３ｍｇを脱水トルエン９．６ｍｌに
溶解したもの（４８μｍｏｌ）を加え、反応液を６０℃
で１時間攪拌した。その後、反応液を塩酸(１２Ｎ)５ｍ
ｌとメタノール１０００ｍｌの混合物中に投じ、沈殿し
た白色固体をロ取した。該固体をメタノールで洗浄後、
減圧乾燥した結果、重合体４．０８ｇを得た。チタン化
合物１モルあたりの触媒活性としては２５５ｋｇ／ｍｏ
ｌ−Ｔｉであった。この重合体の数平均分子量は７５，
０００、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）
は１．７０、ガラス転移点は３５℃で、融点は実質的に
確認されなかった。 ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に示す。３級炭素原子同
士が２個のメチレン基によって隔てられる場合のそのメ
チレン基(Ｓαβ)に相当するシグナルが、３０〜３
８ｐｐｍに観測された。スチレン単位同士の結合におけ
るＳαβや、プロピレン単位同士の結合におけるＳ
αβ、スチレン単位とプロピレン単位の結合におけ
るＳαβが、それぞれマルチプレットとして、３０
〜３８ｐｐｍの範囲で観測された。スチレンの共重合組
成は１７ｍｏｌ％であった。固体粘弾性の測定結果を図
３に、４０℃で測定したヒステリシスカーブを図４に示
す。ヒステリシスカーブ測定試片は最終的に１００％元
に戻り、弾性回復性に優れる共重合体であった。このこ
とから耐傷付き性に優れることが伺える。また柔軟性に
も優れた共重合体であった。測定に使用したプレスシー
トは透明であった。

【００９５】実施例２ 実施例１におけるスチレン５５ｍｌを２７ｍｌに、脱水
トルエン１９ｍｌを脱水トルエン６８ｍｌに変えた以外
は実施例１と同様に操作したところ、重合体３．３４ｇ
を得た。チタン化合物１モルあたりの触媒活性としては
２０９ｋｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。この重合体の数平
均分子量は５２，０００、分子量分布（重量平均分子量
／数平均分子量）は１．７２、ガラス転移点は１４℃
で、融点は実質的に確認されなかった。¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルにおいて、３級炭素原子同士が２個のメチレン
基によって隔てられる場合のそのメチレン基(Ｓα
β)に相当するシグナルが、３０〜３８ｐｐｍにマル
チプレットとして観測された。スチレンの共重合組成は
６ｍｏｌ％であった。２３℃で測定したヒステリシスカ
ーブを図５に示す。ヒステリシスカーブ測定試片は最終
的に１００％元に戻り、弾性回復性に優れる共重合体で
あった。このことから耐傷付き性に優れることが伺え
る。また柔軟性にも優れた共重合体であった。測定に使
用したプレスシートは透明であった。得られた重合体の
フィルムの屈折率は１．５２６であった。

【００９６】実施例３ 実施例１におけるスチレン５５ｍｌを１４ｍｌに、脱水
トルエン１９ｍｌを脱水トルエン８２ｍｌに変えた以外
は実施例１と同様に操作したところ、重合体３．７８ｇ
を得た。チタン化合物１モルあたりの触媒活性としては
２３６ｋｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。この重合体の数平
均分子量は３９，０００、分子量分布（重量平均分子量
／数平均分子量）は１．７１、ガラス転移点は２℃で、
融点は実質的に確認されなかった。¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルにおいて、３級炭素原子同士が２個のメチレン基に
よって隔てられる場合のそのメチレン基(Ｓαβ)に
相当するシグナルが、３０〜３８ｐｐｍにマルチプレッ
トとして観測された。

【００９７】実施例４ 実施例１におけるプロピレン圧を０．８ＭＰａから０．
４ＭＰａに変えた以外は実施例１と同様に操作した結果
得られた重合体のうち、ソックスレー抽出器を用いてア
セトンに不溶な成分を分取したところ、重合体１．５０
ｇを得た。チタン化合物１モルあたりの触媒活性として
は９４ｋｇ／ｍｏｌ−Ｔｉであった。この重合体の数平
均分子量は１３，０００、分子量分布（重量平均分子量
／数平均分子量）は１．６７、ガラス転移点は４９℃
で、融点は実質的に確認されなかった。¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルにおいて、３級炭素原子同士が２個のメチレン
基によって隔てられる場合のそのメチレン基(Ｓα
β)に相当するシグナルが、３０〜３８ｐｐｍにマル
チプレットとして観測された。

【００９８】

【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
環境汚染の原因となり得るハロゲンを含有しない構成を
とり得る、弾性回復性や柔軟性に優れた、新規なα−オ
レフィンとアルケニル芳香族炭化水素との共重合体、該
共重合体を高い重合活性で製造する方法、並びに、該共
重合体からなる成形品が提供される。該共重合体として
は、透明なものを得ることができ、また耐傷つき性に優
れたものを得ることができることから、本発明の工業的
価値は頗る大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

【図２】図２は、実施例１で得られた共重合体の¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図３】図３は、実施例１で得られた共重合体の固体粘
弾性を測定したデータである。

【図４】図４は、実施例１で得られた共重合体のヒステ
リシスカーブである。

【図５】図５は、実施例２で得られた共重合体のヒステ
リシスカーブである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】α−オレフィンとアルケニル芳香族炭化水
   素との共重合体であって、共重合体の骨格において、３
   級炭素原子同士が２個のメチレン基によって隔てられる
   部位を有することを特徴とする共重合体。
2. 【請求項２】重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
   （Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   １．５〜４．０である請求項１に記載の共重合体。
3. 【請求項３】結晶性を有しないことを特徴とする請求項
   １〜２のいずれかに記載の共重合体。
4. 【請求項４】共重合体の骨格において、α−オレフィン
   およびアルケニル芳香族炭化水素の配座の立体規則性を
   有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
   載の共重合体。
5. 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の共重合体
   の製造方法であって、下記（Ａ）と、（Ｂ）および／ま
   たは（Ｃ）とを用いてなる触媒の存在下、α−オレフィ
   ンとアルケニル芳香族炭化水素とを共重合することを特
   徴とする共重合体の製造方法。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］、［II］または［III］で表
   される遷移金属錯体 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
   元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
   素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
   律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
   エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、
   アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキル
   オキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基を示
   す。Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意に結合して環
   を形成してもよい。一般式［II］または［III］におけ
   る二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ
   ²、Ｒ ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ同じであっても
   異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
   のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
   ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
   構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
   ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²およびＥ³は、それぞれ炭化水素基で
   あり、全てのＥ¹、全てのＥ²および全てのＥ³は同じで
   あっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロ
   ゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なってい
   ても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上
   の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
   合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
   物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
   ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
   されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
   ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
   素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ
   基であり、それらは同じであっても異なっていても良
   い。Ｇ⁺は無機または有機のカチオンであり、Ｌは中性
   ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸で
   ある。）
6. 【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載の共重合体
   からなることを特徴とする成形品。
7. 【請求項７】成形品が、フィルムまたはシートであるこ
   とを特徴とする請求項６記載の成形品