JP2000154158A - Fluorine-containing compound and its production - Google Patents
Fluorine-containing compound and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規含フッ素化合
物およびその製法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel fluorine-containing compound and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】本発明の含フッ素化合物ＣＦ2 ＣｌＣＦ
ＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＭ［式中、Ｍは水素原子ま
たはアルカリ金属である。］は文献未載の新規化合物で
ある。 2. Description of the Related Art Fluorine-containing compound CF 2 ClCF of the present invention
ClCF 2 C (CF 3 ) 2 OM [wherein M is a hydrogen atom or an alkali metal. ] Is a novel compound not described in the literature.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規含フッ
素化合物ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＭ
［式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属である。］お
よびその製法を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a novel fluorine-containing compound CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OM
[Wherein, M is a hydrogen atom or an alkali metal. ] And a method for producing the same.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は下記（１）〜
（３）の発明である。 （１）下記式１で表される含フッ素化合物［式１中、Ｍ
は水素原子またはアルカリ金属である。］。The present invention provides the following (1) to
This is the invention of (3). (1) A fluorine-containing compound represented by the following formula 1 [in the formula 1, M
Is a hydrogen atom or an alkali metal. ].
【０００５】[0005]
【化４】 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＭ ・・・式１Embedded image CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OM Formula 1
【０００６】（２）下記式２で表されるカルボン酸ハラ
イド［式２中、Ｘはハロゲン原子である。］にＣＦ3 Ｓ
ｉＲ3 ［Ｒはアルキル基であり、複数のアルキル基は同
じであっても異なっていてもよい。］およびＹＦ［Ｙは
アルカリ金属またはＮＲ1 Ｒ2Ｒ3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子またはアルキル基であり、それぞ
れが同じであっても異なっていてもよい。）である。］
を反応させることを特徴とする下記式３で表される含フ
ッ素アルコキシド［式３中、Ｙはアルカリ金属またはＮ
Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子
またはアルキル基であり、それぞれが同じであっても異
なっていてもよい。）である。］の製法。(2) A carboxylic acid halide represented by the following formula 2 [wherein X is a halogen atom. ] To CF 3 S
iR 3 [R is an alkyl group, and the plurality of alkyl groups may be the same or different. ] And YF [Y is an alkali metal or NR 1 R 2 R 3 R 4 (R 1 , R 2 ,
R 3 and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group, which may be the same or different. ). ]
Wherein fluorinated alkoxide represented by the following formula 3 wherein Y is an alkali metal or N
R 1 R 2 R 3 R 4 (R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group, and may be the same or different). ].
【０００７】[0007]
【化５】 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 ＣＯＸ ・・・式２ ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＹ ・・・式３Embedded image CF 2 ClCFClCF 2 COX Formula 2 CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OY Formula 3
【０００８】（３）下記式３で表される含フッ素アルコ
キシド［式３中、Ｙはアルカリ金属またはＮＲ1 Ｒ2 Ｒ
3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子またはアル
キル基であり、それぞれが同じであっても異なっていて
もよい。）である。］とプロトン酸を反応させることを
特徴とする下記式４で表される含フッ素アルコールの製
法。(3) Fluorine-containing alkoxide represented by the following formula 3 wherein Y is an alkali metal or NR 1 R 2 R
3 R 4 (R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group, which may be the same or different). And a protonic acid to produce a fluorine-containing alcohol represented by the following formula 4.
【０００９】[0009]
【化６】 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＹ ・・・式３ ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＨ ・・・式４Embedded image CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OY Formula 3 CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OH Formula 4
【００１０】本発明における含フッ素アルコキシドＣＦ
2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＹ［Ｙはアルカ
リ金属またはＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4は水素原子またはアルキル基であり、それぞれが同
じであっても異なっていてもよい。）である。］は後述
するカルボン酸ハライドＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 ＣＯ
Ｘ［Ｘはハロゲン原子である。］にＣＦ3 ＳｉＲ3 ［Ｒ
はアルキル基であり、複数のアルキル基は同じであって
も異なっていてもよい。］およびＹＦ［Ｙはアルカリ金
属またはＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4
は水素原子またはアルキル基であり、それぞれが同じで
あっても異なっていてもよい。）である。］を反応させ
ることにより得られる。The fluorinated alkoxide CF according to the present invention
2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OY [Y is an alkali metal or NR 1 R 2 R 3 R 4 (R 1 , R 2 , R 3 ,
R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group, which may be the same or different. ). ] Is a carboxylic acid halide CF 2 ClCFClCF 2 CO
X [X is a halogen atom. ] To CF 3 SiR 3 [R
Is an alkyl group, and the plurality of alkyl groups may be the same or different. ] And YF [Y is an alkali metal or NR 1 R 2 R 3 R 4 (R 1 , R 2 , R 3 , R 4
Is a hydrogen atom or an alkyl group, which may be the same or different. ). ] Is reacted.
【００１１】カルボン酸ハライドＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣ
Ｆ2 ＣＯＸにおいて、Ｘはハロゲン原子であるが、カル
ボン酸フルオリドは他のカルボン酸ハライドに比べ合成
が容易なことからＸはフッ素原子であることが好まし
い。ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ２ＣＯＦは、ＣＦ２ Ｃｌ
ＣＦＣｌＣＦ2 ＣＦ2 Ｉを発煙硫酸で酸化することによ
って合成できる。Carboxylic acid halide CF 2 ClCFClC
In F 2 COX, X is a halogen atom, but it is preferable that X is a fluorine atom because carboxylic acid fluoride is easier to synthesize than other carboxylic acid halides. CF 2 ClCFClCF 2 COF is CF 2 Cl
It can be synthesized by oxidizing CFClCF 2 CF 2 I with fuming sulfuric acid.
【００１２】Ｘが塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
であるカルボン酸ハライドは、そのまま反応に用いるこ
ともできるが、ＹＦ［Ｙはアルカリ金属またはＮＲ1 Ｒ
2 Ｒ3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子または
アルキル基であり、それぞれが同じであっても異なって
いてもよい。）である。］などのフッ素源を作用させて
フッ素原子以外のＸをフッ素原子に変換してから用いる
こともできる。A carboxylic acid halide in which X is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom can be used for the reaction as it is, but YF [Y is an alkali metal or NR 1 R
2 R 3 R 4 (R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group, and may be the same or different). ] Can be used after converting X other than a fluorine atom to a fluorine atom by acting a fluorine source such as
【００１３】Ｙがアルカリ金属であるＹＦとしては、反
応性が良いことおよび入手が容易であることから、ＫＦ
またはＣｓＦが好ましい。ＹＦにおけるＹはＮＲ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子またはア
ルキル基であり、それぞれが同じであっても異なってい
てもよい。）でもよく、このＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 におけ
るＲ1 〜Ｒ4 の組合せは、すべてが水素原子でもよく、
すべてがアルキル基でもよく、水素原子とアルキル基の
組合せでもよい。２個以上のアルキル基を有する場合、
アルキル基の炭素数が同じであっても異なっていてもよ
い。アルキル基の炭素数は特に限定されないが、１〜１
０個程度が好ましい。As YF wherein Y is an alkali metal, KF is preferred because of its good reactivity and easy availability.
Alternatively, CsF is preferred. Y in YF is NR 1 R 2
R 3 R 4 (R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are hydrogen atoms or alkyl groups, which may be the same or different), and the NR 1 R 2 R 3 R the combination of R 1 to R 4 in the 4, all may be a hydrogen atom,
All may be an alkyl group or a combination of a hydrogen atom and an alkyl group. When having two or more alkyl groups,
The carbon numbers of the alkyl groups may be the same or different. Although the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited,
About 0 is preferable.
【００１４】ＣＦ3 ＳｉＲ3 ［Ｒはアルキル基であり、
複数のアルキル基は同じであっても異なっていてもよ
い。］におけるアルキル基Ｒは特に限定されないが、炭
素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基がより好
ましい。ＣＦ3 ＳｉＲ3 は、例えば（（Ｃ2 Ｈ5 ）2
Ｎ）3 Ｐ、ＣＦ3 Ｂｒおよび（ＣＨ3 ）3 ＳｉＣｌを反
応させることにより、または（（ＣＨ3 ）2 Ｎ）2 Ｃ＝
Ｃ（Ｎ（ＣＨ3 ）2 ）2 、ＣＦ3 Ｉおよび（ＣＨ3 ）3
ＳｉＣｌを反応させることにより合成できる。CF 3 SiR 3 [R is an alkyl group,
The plurality of alkyl groups may be the same or different. Is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group. CF 3 SiR 3 is, for example, ((C 2 H 5 ) 2
By reacting N) 3 P, CF 3 Br and (CH 3 ) 3 SiCl, or ((CH 3 ) 2 N) 2 C =
C (N (CH 3 ) 2 ) 2 , CF 3 I and (CH 3 ) 3
It can be synthesized by reacting SiCl.
【００１５】含フッ素アルコキシドＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ
ＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＹの製造は、非プロトン性の極
性溶媒、環式または非環式のエーテル系溶媒を反応溶媒
として用いることが好ましい。具体的には、アセトニト
リル、ベンゾニトリル、スルホラン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム、トリグラ
イム、テトラグライム、メチル−ｔ−ブチルエーテルな
どの反応溶媒が挙げられる。反応温度は−８０℃〜＋１
００℃が好ましく、−３０℃〜＋４０℃がより好まし
い。反応時間は３０分〜１００時間が好ましく、１〜５
０時間がより好ましい。Fluorine-containing alkoxide CF 2 ClCFCl
In the production of CF 2 C (CF 3 ) 2 OY, it is preferable to use an aprotic polar solvent, a cyclic or acyclic ether solvent as a reaction solvent. Specifically, a reaction solvent such as acetonitrile, benzonitrile, sulfolane, tetrahydrofuran, dioxane, monoglyme, diglyme, triglyme, tetraglyme, methyl-t-butyl ether and the like can be mentioned. Reaction temperature is -80 ° C to +1
00 ° C is preferred, and -30 ° C to + 40 ° C is more preferred. The reaction time is preferably 30 minutes to 100 hours,
0 hours is more preferred.
【００１６】ＣＦ3 ＳｉＲ3 の供給割合は、ＣＦ2 Ｃｌ
ＣＦＣｌＣＦ2 ＣＯＸの１モルに対して２〜１０モルが
好ましく、２〜４モルがより好ましい。ＹＦの供給割合
は、ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 ＣＯＦの１モルに対して
は１〜１０モルが好ましく、１〜４モルがより好まし
い。ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 ＣＯＸ1 ［Ｘ1 は塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子である。］の１モルに対
しては２〜１０モルが好ましく、２〜５モルがより好ま
しい。The supply ratio of CF 3 SiR 3 is CF 2 Cl
The amount is preferably 2 to 10 mol, more preferably 2 to 4 mol, per 1 mol of CFClCF 2 COX. The supply ratio of YF is preferably 1 to 10 mol, more preferably 1 to 4 mol, per 1 mol of CF 2 ClCFClCF 2 COF. CF 2 ClCFClCF 2 COX 1 [X 1 is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Is preferably 2 to 10 mol, more preferably 2 to 5 mol, per 1 mol of
【００１７】本発明の新規含フッ素化合物のうち含フッ
素アルコールＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2
ＯＨは後述する含フッ素アルコキシドＣＦ2 ＣｌＣＦＣ
ｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＹ［Ｙはアルカリ金属または
ＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原
子またはアルキル基であり、それぞれが同じであっても
異なっていてもよい。）である。］とプロトン酸を反応
させることにより得られる。Among the novel fluorine-containing compounds of the present invention, a fluorine-containing alcohol CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2
OH is a fluorinated alkoxide CF 2 ClCFC described later.
1CF 2 C (CF 3 ) 2 OY [Y is an alkali metal or NR 1 R 2 R 3 R 4 (R 1 , R 2 , R 3 , R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group, and May also be different.) And a protonic acid.
【００１８】ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2
ＯＹにおいて、アルカリ金属Ｙは特に限定されず、Ｋ、
Ｃｓなどが用いられる。ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ
（ＣＦ3 ）2 ＯＹにおいて、ＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4（Ｒ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子またはアルキル基であ
り、それぞれが同じであっても異なっていてもよい。）
であるＹは、前述のＹＦにおけるＮＲ1 Ｒ2Ｒ3 Ｒ4
（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子またはアルキル基
であり、それぞれが同じであっても異なっていてもよ
い。）と同様なものが用いられる。CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2
In OY, the alkali metal Y is not particularly limited, and K,
Cs or the like is used. CF 2 ClCFClCF 2 C
In (CF 3 ) 2 OY, NR 1 R 2 R 3 R 4 (R
1 , R 2 , R 3 and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group, and they may be the same or different. )
Is NR 1 R 2 R 3 R 4 in YF described above.
(R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are hydrogen atoms or alkyl groups, and may be the same or different.)
【００１９】プロトン酸としては、塩酸、硫酸、硝酸な
どが好ましく、その濃度は特に限定されない。含フッ素
アルコキシドＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2
ＯＹとプロトン酸の反応はメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類を反応溶媒と
して用いてもよい。反応温度は０℃〜１００℃が好まし
く、１０℃〜４０℃がより好ましい。反応時間は３０分
〜１０時間が好ましく、１〜５時間がより好ましい。As the protonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like are preferable, and the concentration thereof is not particularly limited. Fluorine-containing alkoxide CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2
In the reaction between OY and the protonic acid, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol may be used as a reaction solvent. The reaction temperature is preferably from 0 ° C to 100 ° C, more preferably from 10 ° C to 40 ° C. The reaction time is preferably from 30 minutes to 10 hours, more preferably from 1 to 5 hours.
【００２０】ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2
ＯＹに対するプロトン酸の供給割合は、ＣＦ2 ＣｌＣＦ
ＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＹに対するプロトン酸の反
応理論量と等モルでもよく、反応理論量に対して過剰モ
ル（例えば２〜６倍モル）でもよい。CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2
The supply ratio of protonic acid to OY is CF 2 ClCF
It may be equimolar to the theoretical amount of the reaction of the protonic acid with respect to ClCF 2 C (CF 3 ) 2 OY, or may be an excess molar amount (for example, 2 to 6 times the molar amount) with respect to the theoretical amount of the reaction.
【００２１】本発明の含フッ素アルコールおよび含フッ
素アルコキシドは、各種含フッ素化合物の中間体として
有用である。本発明の含フッ素アルコールに対して（メ
タ）アクリル酸クロリドを反応させると重合性の含フッ
素（メタ）アクリレートに変換できる。また、本発明の
含フッ素アルコールに対して亜鉛金属を反応させる脱塩
素反応で含フッ素アルコールにトリフルオロビニル基を
導入すると、水酸基を有するラジカル重合性の含フッ素
モノマーを合成できる。本発明の含フッ素アルコールは
塩素原子を２個有しており、パーフルオロアルコールに
比べて各種溶媒への溶解性が高いことが期待される。The fluorinated alcohols and alkoxides of the present invention are useful as intermediates for various fluorinated compounds. When the (meth) acrylic acid chloride is reacted with the fluorinated alcohol of the present invention, it can be converted to a polymerizable fluorinated (meth) acrylate. In addition, when a trifluorovinyl group is introduced into a fluorinated alcohol by a dechlorination reaction of reacting a zinc metal with the fluorinated alcohol of the present invention, a radically polymerizable fluorinated monomer having a hydroxyl group can be synthesized. The fluorinated alcohol of the present invention has two chlorine atoms, and is expected to have higher solubility in various solvents than perfluoroalcohol.
【００２２】[0022]
【実施例】例１［ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ
3 ）2 ＯＫの合成］ 撹拌機、ラバーセプタム、３方コックを備えた２００ｍ
ｌの四つ口フラスコにフッ化カリウム６．５４ｇ (１１
２ｍｍｏｌ) を仕込み、窒素ガス雰囲気下、テトラヒド
ロフラン８０ｍｌを仕込んだ。続いて内温を−７８℃に
調節し、そこへＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 ＣＯＦの１０
ｇ（４０ｍｍｏｌ）とトリフルオロメチルトリメチルシ
ランの１３．２５ｇ（９３ｍｍｏｌ）を仕込んだ。EXAMPLES Example 1 [CF 2 ClCFClCF 2 C (CF
3) 2 Synthesis of OK] stirrer, a rubber septum, 200 meters with a 3-way stopcock
6.54 g of potassium fluoride (11
2 mmol) and 80 ml of tetrahydrofuran under a nitrogen gas atmosphere. Subsequently, the internal temperature was adjusted to −78 ° C., and CF 2 ClCFClCF 2 COF was added thereto.
g (40 mmol) and 13.25 g (93 mmol) of trifluoromethyltrimethylsilane were charged.
【００２３】その後内温を０℃までゆっくりと昇温し、
０℃で１２時間反応を行った。反応後減圧下で溶媒およ
び低沸生成物を留去し残存する固体中の有機成分をジエ
チルエーテルで抽出を行った。さらにジエチルエーテル
を減圧下で留去した。残存する褐色固体の主成分はＣＦ
2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＫであり、生成
した固体の収量は９．９ｇであった。Thereafter, the internal temperature is slowly raised to 0 ° C.
The reaction was performed at 0 ° C. for 12 hours. After the reaction, the solvent and low-boiling products were distilled off under reduced pressure, and the remaining organic components in the solid were extracted with diethyl ether. Further diethyl ether was distilled off under reduced pressure. The main component of the remaining brown solid is CF
2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OK, and the yield of the produced solid was 9.9 g.
【００２４】19Ｆ−ＮＭＲ（８４．１ＭＨｚ，δｐｐ
ｍ，ＣＦＣｌ3 基準，ＣＤ3 ＣＯＣＤ3 ），ＣＦ2 Ｃ
ｌ：−６４．３（ｍ，２Ｆ），ＣＦ3 ：−７２．５
（ｍ，６Ｆ），ＣＦ2 ：−１０５．０，−１１１．８
（ｄｄ，２Ｆ）, ＣＦＣｌ：−１３２．６（ｓ，１
Ｆ）。 19 F-NMR (84.1 MHz, δpp
m, CFCl 3 standard, CD 3 COCD 3 ), CF 2 C
l: -64.3 (m, 2F) , CF 3: -72.5
(M, 6F), CF 2 : -105.0, -111.8
(Dd, 2F), CFCl: -132.6 (s, 1
F).
【００２５】例２［ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ
3 ）2 ＯＨの合成］ 例１で得られたＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）
2 ＯＫを主成分とする固体９．９ｇに氷冷下で濃硫酸３
０ｍｌをゆっくりと滴下し、室温で１〜２時間撹拌し
た。その後反応液を氷冷した水５０ｍｌ中にゆっくり注
ぎ、ジエチルエーテルで抽出を行い、有機層を硫酸マグ
ネシウムにて乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。こうし
て得られた粗生成物を蒸留によって精製しＣＦ2 ＣｌＣ
ＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＨ３．７ｇ（収率２５
％、ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 ＣＯＦ基準) を得た。Example 2 [CF 2 ClCFClCF 2 C (CF
3 ) Synthesis of 2 OH] CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) obtained in Example 1
Concentrated sulfuric acid 3 under ice cooling for 2 OK solid 9.9g mainly
0 ml was slowly added dropwise and stirred at room temperature for 1-2 hours. Thereafter, the reaction solution was slowly poured into 50 ml of ice-cooled water, extracted with diethyl ether, the organic layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The crude product thus obtained is purified by distillation and CF 2 ClC
3.7 g of FCClCF 2 C (CF 3 ) 2 OH (yield 25
%, Based on CF 2 ClCFClCF 2 COF).
【００２６】19Ｆ−ＮＭＲ（３７６．０５ＭＨｚ，δｐ
ｐｍ，ＣＤＣｌ3 ，ＣＦＣｌ3 基準），ＣＦ2 Ｃｌ：−
６３．２（ｍ，２Ｆ），ＣＦ3 ：−７１．９（ｓ，３
Ｆ），ＣＦ3 ：−７２．４（ｓ，３Ｆ），ＣＦ2 ：−１
０５．０，−１１０．０（ｄｄ，２Ｆ），ＣＦＣｌ：−
１３１．９（ｓ，１Ｆ）， 1Ｈ−ＮＭＲ（３９９．６５
ＭＨｚ，δｐｐｍ，ＣＤＣｌ3 ，（ＣＨ3 ）4 Ｓｉ基
準，ＯＨ：４．７３（ｂｒｓ） 19 F-NMR (376.05 MHz, δp
pm, CDCl 3 , CFCl 3 standard), CF 2 Cl: −
63.2 (m, 2F), CF 3: -71.9 (s, 3
F), CF 3: -72.4 ( s, 3F), CF 2: -1
05.0, -110.0 (dd, 2F), CFCl:-
131.9 (s, 1F), 1 H-NMR (399.65)
MHz, δ ppm, CDCl 3 , (CH 3 ) 4 Si standard, OH: 4.73 (brs)
Claims (3)
中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属である。］。 【化１】 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＭ ・・・式１A fluorine-containing compound represented by the following formula 1 [formula 1
In the formula, M is a hydrogen atom or an alkali metal. ]. Embedded image CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OM Formula 1
［式２中、Ｘはハロゲン原子である。］にＣＦ3 ＳｉＲ
3 ［Ｒはアルキル基であり、複数のアルキル基は同じで
あっても異なっていてもよい。］およびＹＦ［Ｙはアル
カリ金属またはＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 は水素原子またはアルキル基であり、それぞれ
が同じであっても異なっていてもよい。）である。］を
反応させることを特徴とする下記式３で表される含フッ
素アルコキシド［式３中、Ｙはアルカリ金属またはＮＲ
1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子ま
たはアルキル基であり、それぞれが同じであっても異な
っていてもよい。）である。］の製法。 【化２】 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 ＣＯＸ ・・・式２ ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＹ ・・・式３2. A carboxylic acid halide represented by the following formula 2, wherein X is a halogen atom. ] To CF 3 SiR
3 [R is an alkyl group, and the plurality of alkyl groups may be the same or different. ] And YF [Y is an alkali metal or NR 1 R 2 R 3 R 4 (R 1 , R 2 , R
3 and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group, which may be the same or different. ). Wherein Y is an alkali metal or NR
1 R 2 R 3 R 4 (R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group, and each may be the same or different). ]. Embedded image CF 2 ClCFClCF 2 COX Formula 2 CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OY Formula 3
［式３中、Ｙはアルカリ金属またはＮＲ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4
（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子またはアルキル基
であり、それぞれが同じであっても異なっていてもよ
い。）である。］とプロトン酸を反応させることを特徴
とする下記式４で表される含フッ素アルコールの製法。 【化３】 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＹ ・・・式３ ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＣＦ2 Ｃ（ＣＦ3 ）2 ＯＨ ・・・式４3. A fluorine-containing alkoxide represented by the following formula 3, wherein Y is an alkali metal or NR 1 R 2 R 3 R 4
(R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are a hydrogen atom or an alkyl group, and each may be the same or different.) And a protonic acid to produce a fluorine-containing alcohol represented by the following formula 4. Embedded image CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OY Formula 3 CF 2 ClCFClCF 2 C (CF 3 ) 2 OH Formula 4
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| JP10328449A JP2000154158A (en) | 1998-11-18 | 1998-11-18 | Fluorine-containing compound and its production |
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| JP10328449A JP2000154158A (en) | 1998-11-18 | 1998-11-18 | Fluorine-containing compound and its production |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002255901A (en) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Asahi Glass Co Ltd | New vic-dichloroacid fluoride compound |
| JP2003508374A (en) * | 1999-08-31 | 2003-03-04 | 旭硝子株式会社 | Method for producing vic-dichloro acid fluoride compound |
-
1998
- 1998-11-18 JP JP10328449A patent/JP2000154158A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003508374A (en) * | 1999-08-31 | 2003-03-04 | 旭硝子株式会社 | Method for producing vic-dichloro acid fluoride compound |
| JP2002255901A (en) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Asahi Glass Co Ltd | New vic-dichloroacid fluoride compound |
| JP4655176B2 (en) * | 2001-02-28 | 2011-03-23 | 旭硝子株式会社 | Novel vic-dichloro acid fluoride compound |
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