JP2000133272A - Positive electrode material for lithium secondary battery and its manufacture - Google Patents
Positive electrode material for lithium secondary battery and its manufactureInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池用
正極材料及びその製造方法に関し、詳しくは電解液との
反応性を抑制し、マンガンの溶出量を抑制し、高温保存
性、高温サイクル特性等の電池の高温特性を向上させた
リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a positive electrode material for a lithium secondary battery and a method for producing the same, and more particularly, to a method for suppressing reactivity with an electrolytic solution, suppressing an elution amount of manganese, high-temperature preservability, and high-temperature cycle characteristics. The present invention relates to a positive electrode material for a lithium secondary battery having improved high-temperature characteristics of a battery such as a battery, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年の
パソコンや電話等のポータブル化、コードレス化の急速
な進歩によりそれらの駆動用電源としての二次電池の需
要が高まっている。その中でもリチウム二次電池は最も
小型かつ高エネルギー密度を持つため特に期待されてい
る。上記の要望を満たすリチウム二次電池の正極材料と
してはコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）、ニッケル
酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2 ）、マンガン酸リチウム（Ｌ
ｉＭｎ2 Ｏ4 ）等がある。これらの複合酸化物はリチウ
ムに対し４Ｖ以上の電位を有していることから、高エネ
ルギー密度を有する電池となり得る。2. Description of the Related Art With the rapid progress of portable and cordless personal computers and telephones in recent years, the demand for secondary batteries as power sources for driving them has been increasing. Among them, lithium secondary batteries are particularly expected because they have the smallest size and high energy density. As the positive electrode material of the lithium secondary battery satisfying the above demands, lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ), lithium nickelate (LiNiO 2 ), lithium manganate (L
iMn 2 O 4 ). Since these composite oxides have a potential of 4 V or more with respect to lithium, they can be batteries having a high energy density.
【０００３】上記の複合酸化物のうちＬｉＣｏＯ2 、Ｌ
ｉＮｉＯ2 は、理論容量が２８０ｍＡｈ／ｇ程度である
のに対し、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 は１４８ｍＡｈ／ｇと小さい
が、原料となるマンガン酸化物が豊富で安価であること
や、ＬｉＮｉＯ2 のような充電時の熱的不安定性が無い
ことから、ＥＶ用途等に適していると考えられている。[0003] Among the above composite oxides, LiCoO 2 , L
INiO 2, compared to a theoretical capacity of about 280 mAh / g, but LiMn 2 O 4 is as small as 148 mAh / g, and that manganese oxide as a raw material is abundant and inexpensive, charging such as LiNiO 2 Since there is no thermal instability at the time, it is considered to be suitable for EV use and the like.
【０００４】しかしながら、このマンガン酸リチウム
（ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ）は、高温においてマンガンが溶出す
るため、高温保存性、高温サイクル特性等の高温での電
池特性に劣るという問題がある。このことが、マンガン
酸リチウムをリチウム二次電池の正極材料として実用化
するための大きな問題となっている。However, since lithium manganate (LiMn 2 O 4 ) elutes manganese at a high temperature, there is a problem that the battery characteristics at a high temperature such as a high temperature storage property and a high temperature cycle characteristic are inferior. This is a major problem for putting lithium manganate into practical use as a positive electrode material of a lithium secondary battery.
【０００５】このことは、高温でマンガンが有機電解液
中に溶出し、溶出したマンガンが負極やセパレーターに
析出して電池反応を阻害するためといわれている。その
ために、マンガン酸リチウムからのマンガンの溶出を抑
制することが、高温保存性、高温サイクル特性を向上す
るために必要であった。It is said that this is because manganese elutes into the organic electrolyte at a high temperature, and the eluted manganese deposits on the negative electrode and the separator to inhibit the battery reaction. Therefore, it is necessary to suppress the elution of manganese from lithium manganate in order to improve high-temperature storage stability and high-temperature cycle characteristics.
【０００６】このために、無機化合物によってマンガン
酸リチウムの表面を被覆することが報告されている。こ
れは、水溶液反応によりマンガン酸リチウム上にニッケ
ル又はコバルトの水酸化物又は酸化物を析出させてマン
ガン酸リチウムを被覆する方法である。しかし、この方
法では製造工程が複雑になるばかりでなく、水溶液中で
処理することによるマンガン酸リチウムのダメージが懸
念される。また、ニッケル又はコバルトの水酸化物又は
酸化物は、マンガン酸リチウムを物理的に被覆している
に過ぎない。[0006] For this purpose, it has been reported that the surface of lithium manganate is coated with an inorganic compound. This is a method in which a nickel or cobalt hydroxide or oxide is deposited on lithium manganate by an aqueous solution reaction to coat lithium manganate. However, this method not only complicates the manufacturing process, but also may cause damage to lithium manganate due to treatment in an aqueous solution. Also, the nickel or cobalt hydroxide or oxide only physically covers the lithium manganate.
【０００７】従って、本発明の目的は、充電時のマンガ
ン溶出量を抑制し、高温保存性、高温サイクル特性等の
高温での電池特性を向上させたリチウム二次電池用正極
材料及びその簡便な製造方法を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a positive electrode material for a lithium secondary battery, in which the amount of manganese eluted during charging is suppressed, and battery characteristics at high temperatures such as high-temperature storage characteristics and high-temperature cycle characteristics are improved, and a simple material thereof. It is to provide a manufacturing method.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、マンガン
酸リチウムの表面に、カップリング剤を被覆することに
より、上記目的を達成し得ることを知見した。Means for Solving the Problems The present inventors have found that the above object can be achieved by coating a surface of lithium manganate with a coupling agent.
【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、カップリング剤でマンガン酸リチウムの表面を被覆
したことを特徴とするリチウム二次電池用正極材料を提
供するものである。The present invention has been made based on the above findings, and provides a positive electrode material for a lithium secondary battery, wherein the surface of lithium manganate is coated with a coupling agent.
【００１０】また、本発明は、本発明のリチウム二次電
池用正極材料の好ましい製造方法として、マンガン酸リ
チウムとカップリング剤とを混合した後、８０〜４００
℃で熱処理することを特徴とするリチウム二次電池用正
極材料の製造方法を提供するものである。The present invention also provides a method for producing a positive electrode material for a lithium secondary battery according to the present invention.
It is intended to provide a method for producing a positive electrode material for a lithium secondary battery, which is characterized by performing a heat treatment at a temperature of ° C.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のリチウム二次電池用正極材料は、カップリング
剤でマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2 Ｏ4)の表面を被覆
するものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The positive electrode material for a lithium secondary battery of the present invention covers the surface of lithium manganate (LiMn 2 O 4 ) with a coupling agent.
【００１２】このマンガン酸リチウムの製造に用いられ
るリチウム原料としては、炭酸リチウム（Ｌｉ2 Ｃ
Ｏ3 ）、硝酸リチウム（ＬｉＮＯ3 ）、水酸化リチウム
（ＬｉＯＨ）等が挙げられる。また、マンガン原料とし
ては、二酸化マンガン（ＭｎＯ2）、三酸化二マンガン
（Ｍｎ2 Ｏ3 ）、オキシ水酸化マンガン（ＭｎＯＯＨ）
等が使用できる。マンガン原料としてはＭｎＯ2 が特に
好適に使用できる。その理由としては、ＭｎＯ2 はリチ
ウムの一次電池用正極材料として利用されており、リチ
ウムを構造内に取り込みやすいことや、特に電解ＭｎＯ
2 ではタップ密度を大きくしやすいことが挙げられる。
なお、マンガン原料として二酸化マンガンを用いた場合
に、リチウム原料として水酸化リチウムを用いると、ロ
ータリーキルン焼成の場合には、炉心管への付着が激し
く実用上問題があり、また、こうして得られたマンガン
酸リチウムをリチウム二次電池の正極材料に使用する
と、電池性能が低下するので好ましくない。これらのリ
チウム及びマンガン原料の中で、二酸化マンガンと炭酸
リチウムの組み合わせが最も好ましい。As a lithium raw material used for producing this lithium manganate, lithium carbonate (Li 2 C
O 3 ), lithium nitrate (LiNO 3 ), lithium hydroxide (LiOH) and the like. Manganese raw materials include manganese dioxide (MnO 2 ), dimanganese trioxide (Mn 2 O 3 ), manganese oxyhydroxide (MnOOH)
Etc. can be used. MnO 2 can be particularly preferably used as a manganese raw material. The reason is that MnO 2 is used as a positive electrode material for lithium primary batteries, and it is easy to incorporate lithium into the structure.
In 2 , the tap density can be easily increased.
When manganese dioxide is used as the manganese raw material and lithium hydroxide is used as the lithium raw material, in the case of rotary kiln firing, there is a serious problem in practical use due to severe adhesion to the furnace core tube. It is not preferable to use lithium oxide as a positive electrode material of a lithium secondary battery because battery performance is reduced. Among these lithium and manganese raw materials, a combination of manganese dioxide and lithium carbonate is most preferred.
【００１３】これらリチウム及びマンガン原料は、より
大きな反応断面積を得るために、原料混合前あるいは後
に粉砕することも好ましい。秤量、混合された原料はそ
のままでもあるいは造粒して使用してもよい。造粒方法
は、湿式でも乾式でも良く、押し出し造粒、転動造粒、
流動造粒、混合造粒、噴霧乾燥造粒、加圧成形造粒ある
いはロール等を用いたフレーク造粒でも良い。These lithium and manganese raw materials are preferably ground before or after mixing the raw materials in order to obtain a larger reaction cross section. The weighed and mixed raw materials may be used as they are or may be granulated. Granulation method may be wet or dry, extruding granulation, rolling granulation,
Fluid granulation, mixed granulation, spray drying granulation, pressure molding granulation, or flake granulation using a roll or the like may be used.
【００１４】このようにして得られた原料は、焼成炉内
に投入され、６００〜１０００℃で焼成することによっ
て、マンガン酸リチウムが得られる。単一相のマンガン
酸リチウムを得るには６００℃程度の焼成温度でも十分
であるが、焼成温度が低いと粒成長が進まないので７５
０℃以上の焼成温度、好ましくは８５０℃以上の焼成温
度が必要となる。ここで用いられる焼成炉としては、ロ
ータリーキルンあるいは静置炉等が例示される。焼成時
間は１時間以上、好ましくは５〜２０時間である。この
マンガン酸リチウムの中でもスピネル型マンガン酸リチ
ウムが４Ｖ級の電位を有することから特に好ましく用い
られる。The raw material thus obtained is put into a firing furnace and fired at 600 to 1000 ° C. to obtain lithium manganate. A sintering temperature of about 600 ° C. is sufficient to obtain a single-phase lithium manganate, but if the sintering temperature is low, the grain growth does not proceed.
A firing temperature of 0 ° C. or higher, preferably a firing temperature of 850 ° C. or higher is required. Examples of the firing furnace used here include a rotary kiln and a stationary furnace. The firing time is 1 hour or more, preferably 5 to 20 hours. Among these lithium manganates, spinel-type lithium manganate is particularly preferably used because it has a potential of 4V class.
【００１５】本発明で用いられるカップリング剤として
は、特に限定されないが、シランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、クロムカップリング剤、有機リンカ
ップリング剤等を挙げることができるが、この中でも有
機溶媒中での安定性の点からシランカップリング剤が好
ましく用いられる。The coupling agent used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, and an organic phosphorus coupling agent. From the viewpoint of stability in a solvent, a silane coupling agent is preferably used.
【００１６】シランカップリング剤としては、例えばビ
ニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエ
トキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）ト
リメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができ
る。これらの中でも、メトキシ基又はエトキシ基を含む
ものが好ましい。これらシランカップリング剤は、１種
又は組み合わせて用いることができる。Examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-
(Aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N
-Phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane,
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned. Among them, those containing a methoxy group or an ethoxy group are preferred. These silane coupling agents can be used alone or in combination.
【００１７】これらシランカップリング剤の中でもγ−
（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシランが特に
好ましい。γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキ
シシランは、メトキシ基をその構造中に有しているた
め、マンガン酸リチウムのマンガン元素、或いは表面水
酸基と化学的に結合する。従って、ニッケル又はコバル
トの水酸化物又は酸化物のように、マンガン酸リチウム
を物理的に被覆する場合に比べて、一層強固にマンガン
酸リチウムに被覆できる。また、γ−（メタクリロキシ
プロピル）トリメトキシシランは、メタクリロ基をその
構造中に有しているために、表面に被覆したγ−（メタ
クリロキシプロピル）トリメトキシシラン同士が相互に
縮重合し、マンガン酸リチウム表面をさらに強固に被覆
する。Among these silane coupling agents, γ-
(Methacryloxypropyl) trimethoxysilane is particularly preferred. Since γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane has a methoxy group in its structure, it chemically bonds to the manganese element of lithium manganate or the surface hydroxyl group. Therefore, the lithium manganate can be more strongly coated as compared with the case where lithium manganate is physically coated like a nickel or cobalt hydroxide or oxide. In addition, since γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane has a methacryloyl group in its structure, the γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilanes coated on the surface mutually condensation polymerize, The surface of the lithium manganate is more firmly coated.
【００１８】このカップリング剤の被覆量は、上記マン
ガン酸リチウムに対して、好ましくは０．０１〜３．０
重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量％であ
る。有機化合物の被覆量が０．０１重量％未満では高温
保存性が低下し、また３．０重量％を超えると初期容量
が低下する。The coating amount of the coupling agent is preferably 0.01 to 3.0 with respect to the lithium manganate.
%, More preferably 0.05 to 0.5% by weight. When the coating amount of the organic compound is less than 0.01% by weight, the high-temperature storability decreases, and when it exceeds 3.0% by weight, the initial capacity decreases.
【００１９】次に、本発明のリチウム二次電池用正極材
料の製造方法について説明する。本発明では、このマン
ガン酸リチウムとカップリング剤とを混合し、８０〜４
００℃、好ましくは８０〜２００℃で熱処理してリチウ
ム二次電池用正極材料とする。熱処理温度が４００℃超
では高温保存性に劣る。また、熱処理時間は３０分〜２
４時間が適当である。この際に、カップリング剤は可溶
な溶媒、例えばアルコール、ベンゼン、ハロゲン炭化水
素等に溶解して用いてもよい。Next, a method for producing the positive electrode material for a lithium secondary battery of the present invention will be described. In the present invention, the lithium manganate and the coupling agent are mixed,
Heat treatment is performed at 00 ° C., preferably 80 to 200 ° C. to obtain a positive electrode material for a lithium secondary battery. When the heat treatment temperature is higher than 400 ° C., the high-temperature preservability is poor. The heat treatment time is 30 minutes to 2 minutes.
4 hours is appropriate. At this time, the coupling agent may be used by dissolving it in a soluble solvent such as alcohol, benzene, or a halogenated hydrocarbon.
【００２０】本発明のリチウム二次電池は、上記正極材
料とアセチレンブラック等の導電材とテフロンバインダ
ー等の結着剤とを混合して正極合剤とし、また、負極に
はリチウム又はカーボン等のリチウムを吸蔵、脱蔵でき
る材料が用いられ、非水系電解質としては、六フッ化リ
ンリチウム（ＬｉＰＦ6 ）等のリチウム塩をエチレンカ
ーボネート−ジメチルカーボネート等の混合溶媒に溶解
したものが用いられるが、特に限定されるものではな
い。The lithium secondary battery of the present invention is a mixture of the above-mentioned positive electrode material, a conductive material such as acetylene black and a binder such as Teflon binder to form a positive electrode mixture, and a negative electrode such as lithium or carbon. A material capable of absorbing and desorbing lithium is used. As the non-aqueous electrolyte, a material obtained by dissolving a lithium salt such as lithium hexafluoride (LiPF 6 ) in a mixed solvent such as ethylene carbonate-dimethyl carbonate is used. There is no particular limitation.
【００２１】本発明のリチウム二次電池は、充電状態で
のマンガンの溶出を抑制することができるので、高温保
存性、高温サイクル特性等の高温での電池特性を向上さ
せることができる。The lithium secondary battery of the present invention can suppress the elution of manganese in a charged state, so that high-temperature battery characteristics such as high-temperature storage stability and high-temperature cycle characteristics can be improved.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説
明する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples and the like.
【００２３】〔実施例１〕二酸化マンガン１ｋｇに炭酸
リチウム２３０ｇを加えて混合し、箱型炉中８００℃で
２０時間焼成してマンガン酸リチウムを得た。このよう
にして得られたマンガン酸リチウム１００ｇとγ−（メ
タクリロシキプロピル）トリメトキシシラン（シランカ
ップリング剤１：商品名ＫＢＭ５０３、信越化学工業株
式会社製）０．６５ｇを混合し、一晩放置した後、１０
０℃で５時間加熱して正極材料を得た。得られた正極材
料９０重量部、導電剤としてアセチレンブラック３重量
部及び結着剤としてテフロン（登録商標）７重量部を混
合して正極合剤を作製した。Example 1 1 kg of manganese dioxide was added with 230 g of lithium carbonate, mixed, and fired in a box furnace at 800 ° C. for 20 hours to obtain lithium manganate. 100 g of the lithium manganate thus obtained is mixed with 0.65 g of γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane (silane coupling agent 1: trade name KBM503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and overnight. After leaving, 10
Heating was performed at 0 ° C. for 5 hours to obtain a positive electrode material. 90 parts by weight of the obtained positive electrode material, 3 parts by weight of acetylene black as a conductive agent, and 7 parts by weight of Teflon (registered trademark) as a binder were mixed to prepare a positive electrode mixture.
【００２４】このようにして得られた正極合剤を用いて
２０１６型コイン電池を作製した。負極には金属リチウ
ムを、電解液には１モルＬｉＰＦ6 ／エチレンカーボネ
ート−ジメチルカーボネート（１：１）混合溶媒を用い
た。A 2016 type coin battery was manufactured using the positive electrode mixture thus obtained. Metal lithium was used for the negative electrode, and a 1 mol LiPF 6 / ethylene carbonate-dimethyl carbonate (1: 1) mixed solvent was used for the electrolytic solution.
【００２５】このようにして得られた電池について、２
５℃で電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2として、電圧４．３
Ｖから３．０Ｖの範囲で５サイクル充放電試験を行なっ
た。その後、この電池を５０℃の環境下で同条件で５０
サイクル充放電し、１サイクル目の放電容量を１００と
した時の、５０サイクル目の放電容量を容量維持率とし
て確認した。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後
の容量維持率の測定結果を表１に示す。With the battery thus obtained, 2
At a current density of 0.5 mA / cm 2 at 5 ° C., a voltage of 4.3
A 5-cycle charge / discharge test was performed in the range of V to 3.0 V. Then, the battery was stored under the same conditions at 50 ° C. for 50 hours.
When the charge / discharge cycle was performed and the discharge capacity at the first cycle was set to 100, the discharge capacity at the 50th cycle was confirmed as the capacity retention ratio. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention after 50 cycles.
【００２６】〔実施例２〕マンガン酸リチウムと混合す
るカップリング剤をＮ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング
剤２：商品名ＫＢＭ６０３、信越化学工業株式会社製）
０．６５ｇとした以外は、実施例１と同様に正極材料の
合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期放電
容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に
示す。Example 2 A coupling agent to be mixed with lithium manganate was N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane (silane coupling agent 2: brand name KBM603, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Made)
A positive electrode material was synthesized and a battery was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the amount was 0.65 g. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention after 50 cycles.
【００２７】〔実施例３〕シランカップリング剤（シラ
ンカップリング剤１）を予め水に溶解させてからマンガ
ン酸リチウムと混合した以外は、実施例１と同様に正極
材料の合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初
期の放電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果
を表１に示す。Example 3 Synthesis of a positive electrode material and fabrication of a battery in the same manner as in Example 1 except that a silane coupling agent (silane coupling agent 1) was previously dissolved in water and then mixed with lithium manganate. And evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【００２８】〔実施例４〕シランカップリング剤（シラ
ンカップリング剤１）を予めｐＨ４に調整した酢酸水溶
液に溶解させてからマンガン酸リチウムと混合した以外
は、実施例１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行
い評価した。５０℃での初期の放電容量と５０サイクル
後の容量維持率の測定結果を表１に示す。Example 4 A positive electrode material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling agent (silane coupling agent 1) was dissolved in an aqueous acetic acid solution adjusted to pH 4 in advance and then mixed with lithium manganate. Synthesis and fabrication of a battery were performed and evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【００２９】〔実施例５〕シランカップリング剤（シラ
ンカップリング剤１）を予めエタノールに溶解させてか
らマンガン酸リチウムと混合した以外は、実施例１と同
様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価した。５０
℃での初期の放電容量と５０サイクル後の容量維持率の
測定結果を表１に示す。Example 5 Synthesis of a positive electrode material and fabrication of a battery in the same manner as in Example 1 except that a silane coupling agent (silane coupling agent 1) was previously dissolved in ethanol and then mixed with lithium manganate. And evaluated. 50
Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【００３０】〔実施例６〕マンガン酸リチウムと混合す
るシランカップリング剤（シランカップリング剤１）を
０．０１ｇとした以外は、実施例１と同様に正極材料の
合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期の放
電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１
に示す。Example 6 A positive electrode material was synthesized and a battery was fabricated in the same manner as in Example 1 except that 0.01 g of a silane coupling agent (silane coupling agent 1) mixed with lithium manganate was used. evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
Shown in
【００３１】〔実施例７〕マンガン酸リチウムと混合す
る有機物をシランカップリング剤（シランカップリング
剤１）を３．０ｇとした以外は実施例１と同様に正極材
料の合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期
の放電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を
表１に示す。Example 7 A positive electrode material was synthesized and a battery was produced in the same manner as in Example 1 except that the organic material to be mixed with lithium manganate was changed to 3.0 g of a silane coupling agent (silane coupling agent 1). Performed and evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【００３２】〔実施例８〕マンガン酸リチウムと混合す
るシランカップリング剤（シランカップリング剤１）を
０．００１ｇとした以外は、実施例１と同様に正極材料
の合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期の
放電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表
１に示す。Example 8 Synthesis of a positive electrode material and fabrication of a battery were performed in the same manner as in Example 1 except that 0.001 g of a silane coupling agent (silane coupling agent 1) mixed with lithium manganate was used. evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【００３３】〔実施例９〕マンガン酸リチウムと混合す
るシランカップリング剤（シランカップリング剤１）を
４．０ｇとした以外は、実施例１と同様に正極材料の合
成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期の放電
容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に
示す。Example 9 A positive electrode material was synthesized and a battery was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silane coupling agent (silane coupling agent 1) mixed with lithium manganate was 4.0 g. evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【００３４】〔実施例１０〕マンガン酸リチウムを水に
分散し、これを撹拌しながらシランカップリング剤（シ
ランカップリング剤１）０．６５ｇを滴下し、さらに１
０時間以上撹拌した後に粉末を濾過して回収し、これを
熱処理した以外は、実施例１と同様に電池の作製を行い
評価した。５０℃での初期の放電容量と５０サイクル後
の容量維持率の測定結果を表１に示す。Example 10 Lithium manganate was dispersed in water, and while stirring, 0.65 g of a silane coupling agent (silane coupling agent 1) was added dropwise.
A battery was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the powder was recovered by filtration after stirring for 0 hour or more and heat-treated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【００３５】〔比較例１〕マンガン酸リチウムにシラン
カップリング剤（シランカップリング剤１）を混合しな
かった以外は、実施例１と同様に正極材料の合成、電池
の作製を行い評価した。５０℃での初期の放電容量と５
０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に示す。Comparative Example 1 A positive electrode material was synthesized and a battery was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling agent (silane coupling agent 1) was not mixed with lithium manganate. Initial discharge capacity at 50 ° C and 5
Table 1 shows the measurement results of the capacity retention ratio after 0 cycles.
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】表１に示されるように、実施例１〜１０
は、初期放電容量及び高温保存後容量維持率に優れてい
る。特に、シランカップリング剤を一定範囲で被覆した
実施例１〜７は、比較例１に比較して、初期放電容量を
同等に維持しつつ、高温保存後容量維持率を大幅に向上
させることができる。As shown in Table 1, Examples 1 to 10
Are excellent in initial discharge capacity and capacity retention after high-temperature storage. In particular, in Examples 1 to 7 in which the silane coupling agent was coated in a certain range, the capacity retention after high-temperature storage was significantly improved while maintaining the initial discharge capacity equivalent to that of Comparative Example 1. it can.
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のリチウム
二次電池用正極材料は、充電時のマンガン溶出量を抑制
し、高温保存性、高温サイクル特性等の高温での電池特
性を向上させることができる。また、本発明の製造方法
によって、上記正極材料が簡便な工程で製造でき、しか
もマンガン酸リチウムに何らの損傷も与えない。As described above, the positive electrode material for a lithium secondary battery of the present invention suppresses the amount of manganese eluted during charging and improves battery characteristics at high temperatures such as high-temperature preservability and high-temperature cycle characteristics. be able to. Further, according to the production method of the present invention, the above-mentioned positive electrode material can be produced by simple steps, and does not cause any damage to lithium manganate.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１２年２月４日（２０００．２．４）[Submission date] February 4, 2000 (200.2.4)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【特許請求の範囲】[Claims]
【請求項２】 上記γ−（メタクリロキシプロピル）ト
リメトキシシランの被覆量がマンガン酸リチウムに対し
て０．０１〜３．０重量％である請求項１に記載のリチ
ウム二次電池用正極材料。 2. The γ- (methacryloxypropyl) to
2. The positive electrode material for a lithium secondary battery according to claim 1, wherein the coating amount of the limethoxysilane is 0.01 to 3.0% by weight based on lithium manganate. 3.
【請求項３】 マンガン酸リチウムとγ−（メタクリロ
キシプロピル）トリメトキシシランとを混合した後、８
０〜４００℃で熱処理することを特徴とするリチウム二
次電池用正極材料の製造方法。 3. A method for producing lithium manganate and γ- (methacryloyl).
After mixing with ( xypropyl) trimethoxysilane , 8
A method for producing a positive electrode material for a lithium secondary battery, comprising performing heat treatment at 0 to 400 ° C.
【請求項５】 上記請求項１又は２に記載の正極材料を
用いたリチウム二次電池。 5. A lithium secondary battery using the positive electrode material according to claim 1 or 2 .
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、マンガン
酸リチウムの表面に、γ−（メタクリロキシプロピル）
トリメトキシシランを被覆することにより、上記目的を
達成し得ることを知見した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have proposed a method of forming γ- (methacryloxypropyl) on the surface of lithium manganate.
It has been found that the above object can be achieved by coating with trimethoxysilane .
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００９[Correction target item name] 0009
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラ
ンでマンガン酸リチウムの表面を被覆したことを特徴と
するリチウム二次電池用正極材料を提供するものであ
る。[0009] The present invention has been made based on the above-mentioned findings, and is directed to γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysila.
There is provided a positive electrode material for a lithium secondary battery, characterized by coating the surface of the lithium manganate down.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１０[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１０】また、本発明は、本発明のリチウム二次電
池用正極材料の好ましい製造方法として、マンガン酸リ
チウムとγ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシ
シランとを混合した後、８０〜４００℃で熱処理するこ
とを特徴とするリチウム二次電池用正極材料の製造方法
を提供するものである。Further, the present invention provides a method for producing a positive electrode material for a lithium secondary battery according to the present invention, wherein lithium manganate and γ- (methacryloxypropyl) trimethoxy are used.
An object of the present invention is to provide a method for producing a positive electrode material for a lithium secondary battery, wherein a heat treatment is performed at 80 to 400 ° C. after mixing with silane .
【手続補正５】[Procedure amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１１[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のリチウム二次電池用正極材料は、γ−（メタク
リロキシプロピル）トリメトキシシランでマンガン酸リ
チウム（ＬｉＭｎ2 Ｏ4)の表面を被覆するものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The positive electrode material for a lithium secondary battery of the present invention has a γ- (meth
This coats the surface of lithium manganate (LiMn 2 O 4 ) with (roxypropyl ) trimethoxysilane .
【手続補正６】[Procedure amendment 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１５[Correction target item name] 0015
【補正方法】削除[Correction method] Deleted
【手続補正７】[Procedure amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１６[Correction target item name] 0016
【補正方法】削除[Correction method] Deleted
【手続補正８】[Procedure amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１７[Correction target item name] 0017
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１７】γ−（メタクリロキシプロピル）トリメト
キシシランは、メトキシ基をその構造中に有しているた
め、マンガン酸リチウムのマンガン元素、或いは表面水
酸基と化学的に結合する。従って、ニッケル又はコバル
トの水酸化物又は酸化物のように、マンガン酸リチウム
を物理的に被覆する場合に比べて、一層強固にマンガン
酸リチウムに被覆できる。また、γ−（メタクリロキシ
プロピル）トリメトキシシランは、メタクリロ基をその
構造中に有しているために、表面に被覆したγ−（メタ
クリロキシプロピル）トリメトキシシラン同士が相互に
縮重合し、マンガン酸リチウム表面をさらに強固に被覆
する。Since γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane has a methoxy group in its structure, it chemically bonds to a manganese element of lithium manganate or a surface hydroxyl group. Therefore, the lithium manganate can be more strongly coated as compared with the case where lithium manganate is physically coated like a nickel or cobalt hydroxide or oxide. In addition, since γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane has a methacryloyl group in its structure, the γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilanes coated on the surface mutually condensation polymerize, The surface of the lithium manganate is more firmly coated.
【手続補正９】[Procedure amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１８[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１８】このγ−（メタクリロキシプロピル）トリ
メトキシシランの被覆量は、上記マンガン酸リチウムに
対して、好ましくは０．０１〜３．０重量％、さらに好
ましくは０．０５〜０．５重量％である。有機化合物の
被覆量が０．０１重量％未満では高温保存性が低下し、
また３．０重量％を超えると初期容量が低下する。This γ- (methacryloxypropyl) tri
The coating amount of methoxysilane is preferably 0.01 to 3.0% by weight, more preferably 0.05 to 0.5% by weight, based on the lithium manganate. When the coating amount of the organic compound is less than 0.01% by weight, the high-temperature storage property is reduced,
If the content exceeds 3.0% by weight, the initial capacity decreases.
【手続補正１０】[Procedure amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１９[Correction target item name] 0019
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１９】次に、本発明のリチウム二次電池用正極材
料の製造方法について説明する。本発明では、このマン
ガン酸リチウムとγ−（メタクリロキシプロピル）トリ
メトキシシランとを混合し、８０〜４００℃、好ましく
は８０〜２００℃で熱処理してリチウム二次電池用正極
材料とする。熱処理温度が４００℃超では高温保存性に
劣る。また、熱処理時間は３０分〜２４時間が適当であ
る。この際に、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメ
トキシシランは可溶な溶媒、例えばアルコール、ベンゼ
ン、ハロゲン炭化水素等に溶解して用いてもよい。Next, a method for producing the positive electrode material for a lithium secondary battery of the present invention will be described. In the present invention, this lithium manganate and γ- (methacryloxypropyl) tri
Mixing the silane, 80 to 400 ° C., preferably the positive electrode material for a lithium secondary battery was heat-treated at 80 to 200 ° C.. When the heat treatment temperature is higher than 400 ° C., the high-temperature preservability is poor. The heat treatment time is suitably 30 minutes to 24 hours. At this time, γ- (methacryloxypropyl) trim
Toxisilane may be used by dissolving it in a soluble solvent, for example, alcohol, benzene, halogen hydrocarbon or the like.
【手続補正１１】[Procedure amendment 11]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２６[Correction target item name] 0026
【補正方法】削除[Correction method] Deleted
【手続補正１２】[Procedure amendment 12]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２７[Correction target item name] 0027
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２７】〔実施例２〕シランカップリング剤（シラ
ンカップリング剤１）を予め水に溶解させてからマンガ
ン酸リチウムと混合した以外は、実施例１と同様に正極
材料の合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初
期の放電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果
を表１に示す。Example 2 Synthesis of a positive electrode material and fabrication of a battery in the same manner as in Example 1 except that a silane coupling agent (silane coupling agent 1) was previously dissolved in water and then mixed with lithium manganate. And evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【手続補正１３】[Procedure amendment 13]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２８[Correction target item name] 0028
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２８】〔実施例３〕シランカップリング剤（シラ
ンカップリング剤１）を予めｐＨ４に調整した酢酸水溶
液に溶解させてからマンガン酸リチウムと混合した以外
は、実施例１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行
い評価した。５０℃での初期の放電容量と５０サイクル
後の容量維持率の測定結果を表１に示す。Example 3 A positive electrode material was prepared in the same manner as in Example 1, except that the silane coupling agent (silane coupling agent 1) was dissolved in an aqueous acetic acid solution adjusted to pH 4 in advance and then mixed with lithium manganate. Synthesis and fabrication of a battery were performed and evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【手続補正１４】[Procedure amendment 14]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２９[Correction target item name] 0029
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２９】〔実施例４〕シランカップリング剤（シラ
ンカップリング剤１）を予めエタノールに溶解させてか
らマンガン酸リチウムと混合した以外は、実施例１と同
様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価した。５０
℃での初期の放電容量と５０サイクル後の容量維持率の
測定結果を表１に示す。Example 4 Synthesis of a positive electrode material and fabrication of a battery in the same manner as in Example 1 except that a silane coupling agent (silane coupling agent 1) was previously dissolved in ethanol and then mixed with lithium manganate. And evaluated. 50
Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【手続補正１５】[Procedure amendment 15]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３０[Correction target item name] 0030
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３０】〔実施例５〕マンガン酸リチウムと混合す
るシランカップリング剤（シランカップリング剤１）を
０．０１ｇとした以外は、実施例１と同様に正極材料の
合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期の放
電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１
に示す。Example 5 A positive electrode material was synthesized and a battery was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 0.01 g of a silane coupling agent (silane coupling agent 1) mixed with lithium manganate was used. evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
Shown in
【手続補正１６】[Procedure amendment 16]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３１[Correction target item name] 0031
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３１】〔実施例６〕マンガン酸リチウムと混合す
るシランカップリング剤（シランカップリング剤１）を
３．０ｇとした以外は実施例１と同様に正極材料の合
成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期の放電
容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に
示す。Example 6 Mixing with lithium manganate
Synthesis of positive electrode material in the same manner as in Example 1 except that Resid silane coupling agent (silane coupling agent 1) was 3.0 g, were evaluated performs fabrication of the battery. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【手続補正１７】[Procedure amendment 17]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３２[Correction target item name] 0032
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３２】〔実施例７〕マンガン酸リチウムと混合す
るシランカップリング剤（シランカップリング剤１）を
０．００１ｇとした以外は、実施例１と同様に正極材料
の合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期の
放電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表
１に示す。Example 7 A positive electrode material was synthesized and a battery was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silane coupling agent (silane coupling agent 1) mixed with lithium manganate was 0.001 g. evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【手続補正１８】[Procedure amendment 18]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３３[Correction target item name] 0033
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３３】〔実施例８〕マンガン酸リチウムと混合す
るシランカップリング剤（シランカップリング剤１）を
４．０ｇとした以外は、実施例１と同様に正極材料の合
成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期の放電
容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に
示す。Example 8 A positive electrode material was synthesized and a battery was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silane coupling agent (silane coupling agent 1) mixed with lithium manganate was 4.0 g. evaluated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【手続補正１９】[Procedure amendment 19]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３４[Correction target item name] 0034
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３４】〔実施例９〕マンガン酸リチウムを水に分
散し、これを撹拌しながらシランカップリング剤（シラ
ンカップリング剤１）０．６５ｇを滴下し、さらに１０
時間以上撹拌した後に粉末を濾過して回収し、これを熱
処理した以外は、実施例１と同様に電池の作製を行い評
価した。５０℃での初期の放電容量と５０サイクル後の
容量維持率の測定結果を表１に示す。Example 9 Lithium manganate was dispersed in water, and 0.65 g of a silane coupling agent (silane coupling agent 1) was added dropwise with stirring.
A battery was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the powder was recovered by filtration after stirring for more than an hour, and heat-treated. Table 1 shows the measurement results of the initial discharge capacity at 50 ° C. and the capacity retention rate after 50 cycles.
【手続補正２０】[Procedure amendment 20]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３６[Correction target item name] 0036
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【手続補正２１】[Procedure amendment 21]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３７[Correction target item name] 0037
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３７】表１に示されるように、実施例１〜９は、
初期放電容量及び高温保存後容量維持率に優れている。
特に、シランカップリング剤１を一定範囲で被覆した実
施例１〜６は、比較例１に比較して、初期放電容量を同
等に維持しつつ、高温保存後容量維持率を大幅に向上さ
せることができる。As shown in Table 1, Examples 1 to 9
Excellent initial discharge capacity and capacity retention after high temperature storage.
In particular, in Examples 1 to 6 in which the silane coupling agent 1 was coated in a certain range, the capacity retention rate after high-temperature storage was significantly improved while maintaining the initial discharge capacity equivalent to that of Comparative Example 1. Can be.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H003 AA03 AA04 BA01 BA03 BB05 BB11 BC01 BC05 BD01 BD04 5H014 AA02 BB01 BB06 EE01 EE10 HH01 HH08 5H029 AJ04 AJ05 AK03 AL12 AM01 AM02 AM03 AM05 AM07 BJ03 CJ02 CJ08 DJ08 DJ16 EJ12 HJ01 HJ14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 5H003 AA03 AA04 BA01 BA03 BB05 BB11 BC01 BC05 BD01 BD04 5H014 AA02 BB01 BB06 EE01 EE10 HH01 HH08 5H029 AJ04 AJ05 AK03 AL12 AM01 AM02 AM03 AM05 AM07 BJ03 DJ08
Claims (6)
表面を被覆したことを特徴とするリチウム二次電池用正
極材料。1. A positive electrode material for a lithium secondary battery, wherein the surface of lithium manganate is coated with a coupling agent.
ング剤である請求項１に記載のリチウム二次電池用正極
材料。2. The positive electrode material for a lithium secondary battery according to claim 1, wherein the coupling agent is a silane coupling agent.
酸リチウムに対して０．０１〜３．０重量％である請求
項１又は２に記載のリチウム二次電池用正極材料。3. The positive electrode material for a lithium secondary battery according to claim 1, wherein the coating amount of the coupling agent is 0.01 to 3.0% by weight based on lithium manganate.
を混合した後、８０〜４００℃で熱処理することを特徴
とするリチウム二次電池用正極材料の製造方法。4. A method for producing a positive electrode material for a lithium secondary battery, comprising mixing lithium manganate and a coupling agent and then performing a heat treatment at 80 to 400 ° C.
いる請求項４に記載のリチウム二次電池用正極材料の製
造方法。5. The method for producing a positive electrode material for a lithium secondary battery according to claim 4, wherein the coupling agent is dissolved in a solvent.
料を用いたリチウム二次電池。6. A lithium secondary battery using the positive electrode material according to claim 1, 2 or 3.
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|---|---|---|---|
| JP10308105A JP2000133272A (en) | 1998-10-29 | 1998-10-29 | Positive electrode material for lithium secondary battery and its manufacture |
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