JP2000117960A - Ink jet printing method - Google Patents

Ink jet printing method

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JP2000117960A
JP2000117960A JP29545198A JP29545198A JP2000117960A JP 2000117960 A JP2000117960 A JP 2000117960A JP 29545198 A JP29545198 A JP 29545198A JP 29545198 A JP29545198 A JP 29545198A JP 2000117960 A JP2000117960 A JP 2000117960A
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JP29545198A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiromichi Noguchi
弘道 野口
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Canon Inc
キヤノン株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet printing method by which it is possible to increase the adhesion of ink to a material to be printed after curing and print an image with high transparency when the material to be printed is light- transmissible and print an image with high gloss and chroma when the material is light-reflective.
SOLUTION: Ink jet printing is performed on a material to be printed 3 using ink containing at least, pigment, a water-soluble ultraviolet polymerizable substance and a water-soluble photopolymerization initiator in an aqueous medium. In this case, the face to be printed of the material to be printed 3 is printed in such a way that the face is covered with a single-tier ink layer by making numerous single color ink droplets to adhere to the face, and the monochromatic solid printing process is adopted. Further in this case, when a static contact angle γw to pure water on the face to be printed satisfies γw≤60° and an ink volume to be imparted per unit area during printing a monochromatic image solidly is given as VL (pl/cm2) and the ink volume to be absorbed by the face to be printed is given as VR (pl/cm2), the ink and the material to be printed 3 which satisfy conditions VR≤VL×0.5 are used to perform the printing process.
COPYRIGHT: (C)2000,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェットプリンタを用いた水性紫外線硬化型インクによる被印刷材への印刷方法に関する。 The present invention relates to on how to print to the printed material with an aqueous ultraviolet-curable ink using an ink jet printer. より詳しくは、色材成分としての水溶性染料あるいは水系に分散された顔料と、バインダー成分としての紫外線により効果的に重合する水溶性の重合性化合物と、水溶性の光重合開始剤とを水性媒体中に含むインクジェットインクを使用し、硬化後のインクの被印刷材への付着力が高く、被印刷材が光透過性であるならば透明性に優れた印刷を、また被印刷材が光反射性であるならば光沢、彩度の高い印刷を可能とするインクジェット印刷法に関する。 More specifically, a pigment dispersed in a water-soluble dye or water as a coloring material component, a polymerizable compound soluble to effectively polymerized by ultraviolet rays as the binder component, a water-soluble photopolymerization initiator aqueous using an ink jet ink comprising, in a medium, adhesion to the printed material of the cured ink is high, the printing the printing material is excellent in transparency, if a light-transmitting property and the printing material light if a reflective gloss, an ink jet printing method that can achieve high printing saturation.

【0002】 [0002]

【従来の技術】インクジェット用インクとしては水溶性の染料を色材として含有する水性インクが従来から用いられてきた。 The Ink jet ink aqueous ink containing a water-soluble dye as a coloring material has been used conventionally. しかしながら、水溶性染料を用いた水性インク単独では、耐水性、耐光性を向上させるには限界がある場合が多く、水溶性染料の代わりに顔料を用いる水性インクが検討されている。 However, the aqueous ink alone using a water-soluble dye, water resistance, may in improving the light resistance is limited more, water-based ink using a pigment instead of water-soluble dye has been studied.

【0003】また、より高度な耐水性等を得るために、 [0003] In order to obtain a higher degree of water resistance and the like,
水性の顔料インクを紫外線硬化型とすることが行われており、例えば特開平7−224241号公報には、水性の紫外線硬化型の顔料インクが開示されている。 The pigment aqueous ink has been made to be a UV-curable, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-224241, the pigment ink of the ultraviolet-curable aqueous is disclosed.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、顔料インクで一般のインクジェット用の被記録材に印字した場合には顔料粒子が媒体表面で散乱し、インク層の透明性、十分な光沢性が得られない場合があるという問題があった。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, the pigment particles when printing on a recording material for a general ink jet pigment ink is scattered by the medium surface, transparency of the ink layer, sufficient glossiness can be obtained there is a problem that it may not. 特に、インクジェット技術をOHPのように後ろから照明をあてて画像を明るく見せるような光透過型の媒体に用いた場合には、透明性の高い印刷が求められており、かかる要求を十分に満たす顔料インクに対する要望が高まったている。 In particular, when used in a light transmission type media such as brightly an image by applying illumination inkjet technology from behind as OHP are highly transparent printing is required, satisfy these requirements sufficiently It has increased the demand for pigment ink. また、電飾看板、カラー液晶パネルなどの産業用途の媒体においても、耐光性、透明性を兼ね備えた印刷が求められており、かかる分野の顔料インクを用いたインクジェット印刷の適用も検討されつつある。 There also illuminations signboards, also in industrial applications media such as a color liquid crystal panel, light resistance, has been required to print that combines transparency, while also studied the application of ink jet printing using the pigment ink according FIELD .

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】顔料と紫外線硬化型樹脂を含有したインクで印字を行うと、定着時の顔料凝集が減り、樹脂と顔料の屈折率差が小さいので光の屈折率と散乱が減少するので、透明性はある程度改善される。 Doing printed with ink containing a pigment and an ultraviolet-curable resin [0005] reduces the pigment aggregation at the time of fixing, the refractive index difference between the resin and the pigment is less scattered light refractive index of since decreasing, transparency is improved to some extent.
しかし、この紫外線硬化型インクを一般のインクジェット用のOHPフィルムのように充分なインク吸収性を有する被記録材に印字した場合、充分な効果が得られないということがわかった。 However, when printing with ultraviolet curable ink to a recording medium having a sufficient ink absorption properties as OHP films for general inkjet, sufficient effect has been found that not obtained.

【0006】一方、非インク吸収性の媒体への紫外線硬化型の水性インクでの印字においては、媒体のインクに対する濡れ性が悪い場合には、インクの表面張力を低下させる必要があった。 On the other hand, in the printing in the ultraviolet curing to a non-ink absorptive media aqueous ink, when a poor wettability to the ink of the medium, it is necessary to reduce the surface tension of the ink. また、そうした場合でも均一なインク層を高解像度で得ることは難しく、得られた印刷物の用途は限定されたものとなる場合があった。 Further, it is difficult to obtain a uniform ink layer even such a case at a high resolution, the obtained printed applications there is a case made as limited.

【0007】本発明は、かかる紫外線硬化型インクをインクジェット法による印刷に用いる場合における問題点に鑑みなされたものであり、硬化後のインクの被印刷材への付着力が高く、被印刷材が光透過性であるならば透明性に優れた印刷を、また被印刷材が光反射性であるならば光沢、彩度の高い印刷を可能とするインクジェット印刷法を提供することをその目的とする。 [0007] The present invention has been made in view of the problems in the case of using such ultraviolet curable ink for printing by the ink jet method, adhesion to the printed material of the cured ink is high, the target for printing the excellent transparency printing if it is optically transparent, and also if the printed material is light reflective gloss, to provide an ink jet printing method that can achieve high printing saturation and its purpose .

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明のインクジェット印刷方法は、水性媒体中に、少なくとも顔料、水溶性の紫外線重合性物質及び水溶性の光重合開始剤を含有するインクを用いて、被印刷材にインクジェット印刷を行う印刷方法において、被印刷材の被印刷面に1色のインクのインク滴の多数を付着させて該被印刷面を1層のインク層で覆うように印刷する場合を1色べた印刷としたときに、該被印刷面の純水に対する静的接触角γ w Means for Solving the Problems] Inkjet printing method of the present invention, in an aqueous medium, using an ink containing at least pigment, a water-soluble ultraviolet polymerizable substance and a water-soluble photopolymerization initiator, the printing in the printing method of performing inkjet printing wood, the case of printing so as to cover an ink layer of one layer 該被 printing surface by depositing a large number of ink droplets of one color ink onto the printing surface of the printing media 1 when the color solid print, static contact angle gamma w to pure water of該被printed surface

【0009】 [0009]

【数3】γ w ≦60度・・・(1) を満足しており、かつ、1色べた印刷する際に付与する単位面積あたりのインク体積をVL(pl/cm 2 )、 And satisfies Equation 3] gamma w ≦ 60 degrees (1) and the ink volume per unit area of imparting upon solid printing one color VL (pl / cm 2),
前記被印刷面が吸収し得るインクの容積をVR(pl/ Wherein the volume of ink to be printed surface may absorb VR (pl /
cm 2 )としたときに、 when was cm 2),

【0010】 [0010]

【数4】VR≦VL×0.5・・・(2) の条件を満たすインクと被印刷材とを用いて印刷を行うことを特徴とする。 And performing printing using a satisfying ink and printing media of the number 4] VR ≦ VL × 0.5 ··· (2).

【0011】本発明によれば、水性の紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷において非インク吸収性の被印刷材を用いた場合でも、良好な被印刷材の被印刷面におけるぬれ性を得ることができ、良好なインクジェット印刷が可能となる。 According to the present invention, even when a non-ink-absorbent printing material in ink jet printing using an ultraviolet curable aqueous ink, to obtain the wettability of the surface to be printed of good target for printing It can be, it is possible to good ink jet printing.

【0012】 [0012]

【発明の実施の形態】本発明における「1色べた印刷」 "1-color solid printing" in the DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention
は、上記の通り1色のインクを用いて形成される1つのインク層が、被印刷材の被印刷面全面を覆うように形成されるのに必要な印刷条件での印刷をいい、例えば、同一被印刷材を用いて所定層厚の均一なインク層を形成する場合のインク付与量を次式で計算すると、以下の表1 The one ink layer formed by using the ink of one color as described above, refers to printing in the printing conditions necessary to be formed to cover the surface to be printed over the entire surface of the printing material, for example, when using the same printing media for ink application amount in the case of forming a uniform ink layer of a predetermined layer thickness calculated by the following equation, the following Table 1
に整理した通りとなる。 The street was organized.

【0013】 [0013]

【数5】1色べた印刷に付与するインク量=解像度数× Equation 5] amount of ink applied to one color solid printing = resolution × number
解像度数×1ドットの液滴体積/面積(インチ平方) Drop volume / area of ​​the resolution number × 1 dots (inch square)

【0014】 [0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】一方、インクからの紫外線硬化物を良好な状態で被印刷材の被印刷面に形成するには、被印刷材の被印刷面上に供給されたインクのうちの十分な量が被印刷材中に吸収されずに被印刷面上に残存している必要があり、上記表1の各数値での条件で印刷を行う場合のV Meanwhile, in order to form the printing surface of the printing material is in good condition ultraviolet cured from the ink, a sufficient amount of the ink supplied to the printing surface on the printed material is to be It must remain on the printing surface without being absorbed into the printed material, V in the case of printing with the conditions of each numerical value in table 1
R(被印刷面が吸収し得るインク(液体)の体積)の値は、上記のVLよりも十分に小さい値を取る必要がある。 The value of R (the volume of the ink printing surface can absorb (liquid)), it is necessary to take a sufficiently smaller value than the above VL. そこで、本発明においてはVLに対して十分に小さな、すなわち上記式(2)を満たすVRを提供できる被印刷材とインクとの組み合わせが用いられる。 Therefore, in the present invention small enough with respect to VL, ie combination of the printing media and ink which can provide a VR satisfying the above expression (2) is used. なお、表1に示す通り、VLはプリンタの解像度と1ドット当たりのインク滴の体積に主に依存する量であり、これらの条件を変化させることで調整できる。 Incidentally, as shown in Table 1, VL is an amount that depends mainly on the volume of the ink droplet resolution and one dot per printer can be adjusted by varying these conditions. なお、良好なベタ印刷が達成されているかどうかは、肉眼及び顕微鏡下において、面全体が均一な濃度にあり、かつ色材粒子の凝集による濃度の高い微小粒子が観察されないことにより判断できる。 Incidentally, whether good solid printing is achieved, under macroscopic and microscopic, the entire surface is in uniform density, and can be determined by high fine particle concentrations due to aggregation of the colorant particles it is not observed.

【0016】また、VRは、インク液滴の大きさを種々変えて1色〜3色べた印刷を被印刷材に対して行い、1 Further, VR performs various varied one color to 3 color solid printing the size of the ink droplets against the printing medium, 1
0分後における表面の乾燥状態から単位面積当りのインク吸収量として計測して得ることができる数値である。 It is a numerical value which can from dry surface after 0 minutes obtained by measuring the ink absorption amount per unit area.

【0017】なお、表1に示した解像度及びインク滴についての数値は1色べた印刷における代表的な条件を示したものであり、これらに限定されない。 [0017] Incidentally, the numerical values ​​of the resolution and the ink droplet shown in Table 1 and shows the typical conditions in one color solid printing, and the like. また、本発明における1色べた印刷に関する式(2)の条件は、被印刷材とインクとの組み合わせに関する条件を規定するものであり、実際の印刷では2色以上のインクでの同一領域へのべた印刷、べた印刷とならないドットでの印刷、 The condition of equation (2) relates to one color solid printing in the present invention is to specify a condition about the combination of the printed material and the ink, the actual printing to the same area in two or more colors of ink solid printing, printing of a dot that does not become a solid printing,
べた印刷部とドット印刷の混合など印刷情報に応じて各種の印刷モードが適用される。 Various printing modes are applied according to the mixing and printing information printed solid portion and the dot printing. 例えば、ドットでの印刷を含める場合、1インク滴が表1に示した量よりも小さい量となるように印刷する場合もある。 For example, to include printing in a dot, in some cases 1 ink droplets are printed so that the amount smaller than the amount shown in Table 1. その場合においては隣接するドット間の合一(周辺部での重なり合い) As coalescence of adjacent dots in the case (overlap in the peripheral portion)
の程度は減少するが、透明性を得るための作業条件として式(2)の条件はなお有効である。 The degree of but decreases, the condition of formula (2) as a working condition for obtaining the transparency it is still valid. また、通常のカラー画像印刷では、単位面積には2色以上の量のインクが付与されるので、実際には1色べた印刷のインク付与量を明らかに超える量のインクが付与されることになる。 Further, in the conventional color image printing, since the unit area ink in an amount of two or more colors it is applied, in practice that the amount of ink exceeding reveal the ink application amount of 1-color solid printing is applied Become.
ゆえに、本発明の方法を用いた印刷においては、被印刷材は付与されるインク全量を内部には吸収することはなく、吸収されなかったインクは表面に十分な量で残存して紫外線によって硬化定着される。 Therefore, in the printing using the method of the present invention, the printed material is not able to absorb therein the total amount of the ink applied, the ink is not absorbed is cured by ultraviolet rays remain in a sufficient amount to the surface It is fixed.

【0018】本発明の方法に光透過性の被印刷材を用いる場合において、十分な透明性が得られるのは以下の理由によると考えられる。 [0018] In the case of using the optical transparency of the printing material in the method of the present invention, the sufficient transparency can be obtained may be due to the following reasons.

【0019】例えば、水性インクに対する濡れ性が悪いか、あるいは吸収性に乏しい被印刷材に印刷する場合、 [0019] For example, the wettability to water-based ink is poor, or when printing on the printing material poor absorption,
一般的にはインク吸収性を有する受容層を設けることによって行う。 Generally carried out by providing a receiving layer having ink absorptivity. しかし、十分なインク吸収性を有する受容層があると、インク中の顔料粒子以外の成分(例えば、 However, if there is a receiving layer having sufficient ink absorbency, components other than the pigment particles in the ink (e.g.,
水溶性の重合性化合物等を含んだ状態の水性媒体)が受容層中に浸透する現象が起こる。 Phenomenon that the aqueous medium in the state including the water-soluble polymerizable compound) penetrates into the receiving layer occurs. その結果、顔料粒子が表面に残り、紫外線照射によって水溶性の重合性化合物が重合しても、重合性化合物の十分な量が表面またはその近傍に残存していないので、紫外線による硬化膜が顔料粒子を包んでこれを定着させる機能を果たさなくなる。 As a result, remain in the pigment particle surface, even by polymerizing polymerizable compounds in water resistance by irradiation with ultraviolet light, since a sufficient amount of the polymerizable compound does not remain on or near the surface, the cured film by UV pigments It becomes not functions to fix this wrapped particles. すると、顔料粒子の表面に形成された硬化膜粒子が光散乱を起こすことになり、また顔料粒子の付着力も発現しない。 Then, the cured film particles formed on the surface of the pigment particles will be cause light scattering, also does not express adherence of the pigment particles. これに対して、前記(2)式の関係を満たす場合には、インク中の水溶性重合性化合物、水溶性重合開始剤の十分な量が顔料とともに媒体表面に残っているタイミングで確実にインクがUV硬化するので、十分な透明性、光沢、付着力が得られると思われる。 In contrast, the (2) in the case of satisfying the relationship of formula, a water-soluble polymerizable compound in the ink, securely ink at the timing when a sufficient amount of water-soluble polymerization initiator remains in the medium surface with a pigment There since UV curing, sufficient transparency, gloss, adhesion seems to be obtained.

【0020】一方、前記式(2)の条件を満たす被印刷材は通常非インク吸収性または低インク吸収性を有するものである。 Meanwhile, satisfying the printed material of the formula (2) are those usually having a non-ink-absorbing or low ink absorbency. このような被印刷材への印刷では、前記式(2)の条件に加えて前記(1)式を満足するように、 The printing on such a printing material, so as to satisfy the expression (1) in addition to the condition of the equation (2),
インクと基材の濡れ性が調節されていなければならない。 Wettability of the ink and the substrate must be adjusted. 式(1)を満たすインクと被印刷材の組合せは、これらの少なくとも一方の物性を調節することで達成することができるが、被印刷材としてその被印刷面の物性が式(1)の条件を満たすものを選択、あるいは被印刷材の被印刷面となる面を表面処理して得るのが好ましい。 The combination of the ink and the printing material that satisfies Equation (1) can be achieved by adjusting these at least one of physical properties, the physical properties of the surface to be printed as the printing material of the formula (1) Conditions select the one that satisfies, or preferably may a printing surface and becomes the surface of the printing material treated surface.

【0021】参考までに、表2に汎用のプラスチックでの純水に対する静的接触角を示す。 [0021] For reference, show a static contact angle with respect to pure water of a general-purpose plastics in Table 2. これらのプラスチックにおいては純水に対する静的接触角が70度以上となっている。 Static contact angle to pure water is in the 70 degrees or more in these plastics. すなわち、これらの汎用プラスチックは、水に対する濡れ性は低いといえる。 That is, these general-purpose plastics are wettability against water is said to be low.

【0022】 [0022]

【表2】 [Table 2]

【0023】こうしたことから、プラスチックのシートに、少なくとも水を含有するインクで印刷するためには、インクに界面活性剤を添加するなどの方法によってインク自身の表面張力を下げてシート上でのインクの濡れ広がりを大きくする方法が取られて来た。 [0023] For these reasons, the plastic sheet, to print with ink containing at least water, the ink of lowering the surface tension of the ink itself by a method such as adding a surfactant on the sheet to the ink method of increasing the wet spread came taken. そして同時に、(1)メチルエチルケトン、γプチロラクトンのような水と混和でき、かつプラスチックにも親和性のある有機溶媒を水と混合してインクの溶媒成分として用いる、(2)エチルアルコール、イソプロピルアルコールのような速乾燥性の溶媒をインクに添加して、シート上でのインクの溶媒成分の蒸発を素速く進め、粘度を上昇させて不均質な拡散を防止する、などの方法も併用された。 At the same time, (1) methyl ethyl ketone, gamma can water-miscible, such as butyrolactone, and an organic solvent having an affinity to the plastic as the solvent component of the ink is mixed with water, (2) ethyl alcohol, isopropyl alcohol was added to fast drying solvents such as an ink, the evaporation of the solvent component of the ink on the sheet advances faster arsenide, prevents inhomogeneous spread by increasing the viscosity, was also combined methods such. しかしながら、これらの方法では、コードを印刷するような大きなドットによる低い解像度の画像は描けても、精密な画像、あるいは高い均一性を必要とするべた印刷には、その仕上りの精度は全く不十分なものであった。 However, in these methods, even draw the lower resolution image by large dots to print the code, the solid printing which requires a precise image or a high uniformity, quite inadequate accuracy of the finished It was something.

【0024】本発明では、好ましくは、(1)式の関係を満足することができる被印刷材を選択、あるいは表面処理で得ることによって高解像度の望ましい印刷結果が得られる。 In the present invention, preferably, the desired print result of the high resolution can be obtained by obtaining in the printing material selection, or surface treatment capable of satisfying the relation (1) below. とりわけ、光透過性の被印刷材への透明な印刷を目的とする場合には、被印刷材の表面の平滑性を失わない範囲で、あるいは、表面の平滑性を増すことを含めて被印刷材の表面処理を行うことが効果的である。 Especially, for the purpose of clear printing on the light transmissive of the printing material, in a range not losing the smoothness of the surface of the printing material, or be printed, including increasing the smoothness of the surface it is effective to perform the surface treatment of wood.

【0025】インクと基材が上記の式(1)及び(2) The ink and the substrate of the formula (1) and (2)
で表される関係にあると、ノズルから飛翔し着弾したインクの液滴は、被印刷材の被印刷面上において広がり、 In the represented in a relation, droplets of ink to fly from the nozzles landing spreads on the printed face of the printing material,
隣接した液滴が効果的に合体して平滑な液滴層を形成できる。 Adjacent droplets are effectively combined to form a smooth droplet layer. この関係からはずれると、液滴は収縮して液滴相互に合体して均一な液膜を形成しない場合が生じる。 When deviates from this relationship, the droplets may not form a uniform liquid film coalesce contract and to drop each other occurs. その結果、画像としての平滑感、均一感が得られず、また透明性を要求する場合には、光散乱を非常に大きくするので、実際上透明性は失われる場合が生じてくる。 As a result, smooth feel as the image is not uniform feel can be obtained and when requesting transparency is so to increase the light scattering, practical transparency is arises if lost.

【0026】(1)式を満足させる方法としては、被印刷材を構成し得るシート形状等の所望の形状の基材の被印刷面となる表面に水性液体に対するγ oを上昇させるように表面処理を行う方法が好ましく、このことによって、インクの濡れ拡がりは、保証される。 [0026] (1) As a method to satisfy the equation, the surface to increase the gamma o an aqueous liquid to the surface to be the printed face of the desired shape of the substrate sheet shape or the like may constitute the printing media process is preferred method of performing, by this, wet-spreading of the ink is assured. すなわち、水性インクの吸収性を持つ水溶性高分子化合物、金属酸化物などを条件(1)の範囲で使用することが効果的である。 That is, the water-soluble polymer compound having an absorption of the aqueous ink, it is effective to use a range of such conditions metal oxide (1).

【0027】(1)式を満足させる別の方法としては、 [0027] Another way to satisfy the expression (1),
酸素プラズマ酸化、電子ビーム照射、200nm近傍の遠紫外線照射、フレーム(火焔)処理、酸化珪素、酸化アルミなどの蒸着、スパッタリングなどの物理的な表面処理が有効である。 Oxygen plasma oxidation, electron-beam irradiation, far ultraviolet radiation of 200nm near the frame (flame) process, silicon oxide, deposition of such aluminum oxide, are effective physical surface treatment such as sputtering.

【0028】紫外線硬化性の物質を用いる本願発明の水性インクでは、例えば、以下の2通りのインク材料構成とそれに対応した印刷方法を採用することができる。 [0028] In the aqueous ink of the present invention using an ultraviolet curable material, for example, it is possible to employ the following ink material composition of the two types printing method corresponding thereto. 印刷方法としては、溶剤分の除去工程(蒸発、加熱乾燥、 As the printing method, the solvent fraction removal step (evaporation, heat-drying,
水洗)を含んでいる。 Contains a water washing).

【0029】第1のインク材料構成は、色材としての顔料、水、液状の水溶性重合性化合物及び水溶性光開始剤から構成される組成物である。 The first ink material arrangement is a composition composed of a pigment, water, a water-soluble polymerizable compound and water-soluble photoinitiators of the liquid as a coloring material. ここでは、液状の水溶性重合性化合物が遅乾性をも発揮するので、一般の水系インクジェットインクで使用されるような、不揮発性親水性溶剤を使用しない。 Here, since the water-soluble polymerizable compound liquid can also exhibit slow drying, such as those used in ordinary water-based inkjet inks, do not use the non-volatile hydrophilic solvent. 第2のインク材料構成は、色材としての顔料、水、水溶性有機溶媒、液状の水溶性紫外線硬化樹脂、水溶性光開始剤から構成される組成物である。 Second ink material structure, a pigment as a coloring material, water, a water-soluble organic solvent, liquid water-soluble ultraviolet curing resin, a composition composed of a water-soluble photoinitiator.

【0030】以下、各成分について説明する。 [0030] In the following, a description will be given of each component.

【0031】<紫外線によって硬化する水溶性重合性物質>紫外線によって硬化する水溶性重合性物質としては、単官能あるいは多官能の重合性化合物が使用できる。 Examples of the water-soluble polymerizable substance which is cured by ultraviolet <soluble polymerizable substance is cured by ultraviolet>, polymerizable compound a monofunctional or polyfunctional, can be used. その中でも、1分子中に2以上のアクリロイル基を有し、水に対する溶解度が10重量%以上である化合物が望まれる。 Among them, having two or more acryloyl groups in one molecule, it compounds solubility in water is 10 wt% or more is desired. しかもこれまで水に溶解し、粘度が低く、 And this until dissolved in water, the viscosity is low,
光重合性があり、硬化膜の物性にも優れた物質は極めて僅かしか知られていなかった。 There are photopolymerizable, excellent material in the physical properties of the cured film was not known only very slightly. 水に溶解する多官能の物質のうち、ポリエチレングリコール構造を有する化合物は、代表的な物質である。 Of the polyfunctional substance that dissolves in water, compounds having a polyethylene glycol structure, a typical material. しかし、これらは水溶性はあっても、塗膜の耐水性が悪く、よく密着する基材にも制限がある。 However, these are even water-soluble, poor water resistance of the coating film, there is a limitation on the substrate to improve adhesion. 多価アルコールのエピクロルヒドリン付加化合物から誘導されるアクリル酸エステル、一般的にはエポキシアクリレートと呼ばれる化合物群は水溶性が高く、紫外線硬化速度も早く、塗膜物性にも優れるが、多数の水酸基を有するがゆえに、粘度がやや高いという特徴がある。 Acrylic acid esters derived from epichlorohydrin adduct of a polyhydric alcohol, typically a group of compounds known as epoxy acrylate is highly water soluble, UV curing speed faster, but also excellent in film properties, it has a number of hydroxyl groups Gayueni is characterized in that a slightly higher viscosity. このためにインク中での使用が制限される場合がある。 Sometimes used in the ink is limited to this.

【0032】液状を呈し、親水性で吸湿性が高く、不揮発性の紫外線重合性化合物を用いることで、不揮発性有機溶媒を含有しない第1の構成の水性インクジェットインクを構成することが可能となる。 [0032] exhibits a liquid, high hygroscopicity of hydrophilic, by using a non-volatile ultraviolet polymerizable compound, it is possible to constitute the aqueous inkjet ink of the first configuration containing no volatile organic solvent .

【0033】多官能性の重合性化合物の一つは、多価アルコールの(メタ)アクリルエステルである。 One [0033] polyfunctional polymerizable compound is a (meth) acrylic esters of polyhydric alcohols. このグループで水溶性の化合物としては、ポリエチレングリコールのアクリル酸エステルである、ポリエチレングリコール#200ジアクリレート及びポリエチレングリコール#200ジアクリレートなどが挙げられる。 Examples of the water-soluble compound in this group is an acrylic acid ester of polyethylene glycol, polyethylene glycol # 200 diacrylate, and polyethylene glycol # 200 diacrylate. 更に、以下の化合物に代表される水溶性のエポキシアクリレートも利用できる。 In addition, available water-soluble epoxy acrylates represented by the following compounds.

【0034】 [0034]

【化1】 [Formula 1] などを挙げることができる。 And the like.

【0035】ノニオン性の水溶性を有する重合性化合物を利用することもでき、このような重合性化合物として、単糖類、2糖類など2以上の水酸基を有するポリオールの(メタ)アクリル酸エステル;トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリスヒドロキシアミノメタン、トリスヒドロキシアミノエタンなどの(メタ)アクリル酸エステルを挙げることができる。 [0035] can also use a polymerizable compound having a nonionic hydrophilic, as the polymerizable compounds, monosaccharides, disaccharides such polyols having 2 or more hydroxyl groups (meth) acrylate; tri ethanolamine, diethanolamine, it may be mentioned tris (hydroxymethyl) aminomethane, and (meth) acrylic acid esters such as tris (hydroxymethyl) aminoethane. これらは水溶性、重合性という本発明の基本的な要素の一部を持ち、 It has some of the basic elements of the present invention that water-soluble, polymerizable,
好ましい化合物である。 It is a preferred compound.

【0036】下記構造のアクリレートは、高反応性でかつ低粘度であるので本発明におけるインクの成分として特に好ましく用いられるものである。 The acrylate having the following structure is intended to be used particularly preferably as a component of the ink in the present invention because it is highly reactive and low viscosity.

【0037】 [0037]

【化2】 ## STR2 ##

【0038】 [0038]

【化3】 [Formula 3]

【0039】 [0039]

【化4】 [Of 4]

【0040】式(5)〜(17)の各化合物は、低粘度、高反応性、水溶性の各要求を満たすものであり、多官能で粘度が高いオリゴマーの使用が楽になり、それによってインク中の反応性物質の含有量を高めることができる。 [0040] Each compound of formula (5) to (17), low viscosity, high reactivity, which satisfy the requirements of the water-soluble, multifunctional use of high-viscosity oligomers easier, whereby ink it is possible to increase the content of the reactive material in.

【0041】これらの重合性化合物のインク中での含有量は、1〜40重量%、好ましくは色材の含有量と同量ないし色材の含有量の5倍量である。 The content in the ink of these polymerizable compounds, 1 to 40 wt%, preferably 5 times the amount in the same amount or content of the colorant in the colorant. すなわち、色材が3重量%であれば3〜15重量%とするのが好ましい。 That is, preferably the colorant is 3 to 15 wt% for 3 wt%.

【0042】<光重合開始剤>本発明で用いるインクには、上記の溶剤としての機能をも有する重合性化合物を含み、この重合性化合物に光重合を行わしめるために水溶性の光重合開始剤が併用される。 The ink used in the <Photopolymerization Initiator> The present invention comprises a polymerizable compound having a function as the above solvent, photoinitiated polymerization of water-soluble to occupy perform photopolymerization this polymerizable compound agent is used in combination. この水溶性(親水性)の光重合開始剤としては、以下に示す第4級アンモニウム塩型の水溶性光重合開始剤を用いることができる。 As the photopolymerization initiator of the water-soluble (hydrophilic) it can be used a quaternary ammonium salt type water-soluble photopolymerization initiator shown below.

【0043】 [0043]

【化5】 [Of 5]

【0044】これらの化合物は、4級アンモニウム塩構造であるので高い水溶性を持っている。 [0044] These compounds have high water solubility because it is a quaternary ammonium salt structure.

【0045】 [0045]

【化6】 [Omitted]

【0046】式(21)〜(24)の化合物は、解離性の基を持たないので、色材との共溶性に問題が起こりにくくその意味で特に好ましい化合物である。 The compounds of formula (21) to (24), does not have a dissociative group, particularly preferred compounds in question on the co-soluble occur hardly their meanings and colorant.

【0047】光重合開始剤のインク中での含有量は0. The content in the ink of the photopolymerization initiator 0.
1〜10重量%、好ましくは0.3〜3重量%とすることができる。 1 to 10% by weight, preferably to 0.3 to 3 wt%.

【0048】<顔料>本発明において用いられるインクに使用される色材としての顔料は、その液媒体中で微粒子での分散状態が安定して維持されるものであることが必須である。 The pigment as coloring material in the ink used in the <Pigment> The present invention, it is essential that the dispersed state in the particles in the liquid medium is intended to be stably maintained. 本発明において基本的な要素は、水性媒体に分散され、分散体としての粒度分布が平均粒子径で2 The basic factor in the present invention are dispersed in an aqueous medium, 2 in the particle size distribution is the average particle size of the dispersion
5nm〜250nmの範囲にあり、最終インクの粘度が吐出に影響を与えない範囲に調節可能であること、紫外線硬化性に必須な成分との相溶性、が満足されることである。 In the range of 5Nm~250nm, the viscosity of the final ink can be adjusted to a range that does not affect the discharge is that the compatibility with the components essential for UV curable, is satisfied.

【0049】そのような顔料分散体を得るには、特開平10−168151号公報などに開示される重合体分散剤を基材として用いる方法等が適している。 [0049] To obtain such a pigment dispersion method using a polymer dispersant disclosed in, JP-A 10-168151 discloses a base material is suitable. また特開平8−209048号公報などに開示される界面活性剤も適している。 Also suitable surfactants are disclosed such as in JP-A-8-209048 JP.

【0050】<印刷条件>本願において最も重要な用件は、印刷基材とインクの関係を先に挙げた式(1)及び(2)の関係を満足するように行うことにある。 [0050] The most important requirement in the <Printing Condition> application is to perform a relationship printing substrate and the ink so as to satisfy the relationship above-mentioned equation (1) and (2). これらの条件は、定性的に表現するならば、従来インクジェット法で行われてきたような、インクを素速くしかも、十分に吸収し得る被印刷材を準備することを意味するものではない。 These conditions, if qualitatively expressed, as has been done in the conventional ink jet method, moreover the ink faster element, does not mean that preparing a printing material can be sufficiently absorbed. そのような吸収性を持たせないことが、本発明において目的とされる印刷を達成させるために本質的に必要な要件となる。 It does not have such absorbency becomes essentially necessary requirements in order to achieve the printing to be intended in the present invention. 本発明は、1色べた印刷で付与するインク総量よりも、被印刷材が吸収し得るインク量が抑制されている点に特徴を有する。 The present invention, rather than the total amount of ink to be applied in one color solid print, characterized in that the amount of ink that can be absorbed printing material is suppressed.

【0051】種々の実験的検討の結果、水性紫外線硬化インクを用いて実質的に透明な印刷結果を得るには、上記式(1)の関係を満足させて印刷を行うことが必要である。 [0051] Various experimental study results, in order to obtain a substantially transparent printing result using aqueous UV-curable ink, it is necessary to perform printing by satisfying the relationship of the above formula (1). 先に述べた通り、被印刷材が吸収し得るインク量が付与される1色べたのインク総量の1/2とすることは以下のような手段をとれば容易である。 As mentioned earlier, it is easy Taking the following means that 1/2 of the total amount of ink of one color solid ink amount that can be absorbed printing material is applied. このような条件を満足させるには、水性インクに対する濡れ性がよく、しかし浸透吸収量が抑制されているような表面改質がなされたか、あるいは、濡れ性はよいが、浸透性は全く持たない基材を準備すればよい。 To satisfy such conditions, good wettability to water-based inks, but if surface modification such as osmotic absorption is suppressed has been made, or, although wettability is good, no completely permeable it is sufficient to prepare the base material.

【0052】ここで、浸透吸収量が抑制されているような表面改質を行う材料方法を示す。 [0052] Here, a material way of performing surface modification such as osmotic absorption is suppressed. 好ましい表面改質材は、コーティング用の親水性樹脂である。 Preferred surface modifiers is a hydrophilic resin for the coating. ポリビニルアルコール、水性のポリウレタン、水性ポリエステル、ポリビニルアセタール、架橋されたポリエチレンオキシド、架橋された水溶性のポリアミド、アルコール可溶性のポリアミド、親水性のメラミン樹脂、親水性のアクリル樹脂、などである。 Polyvinyl alcohol, polyurethane aqueous, aqueous polyester, polyvinyl acetal, crosslinked polyethylene oxide, crosslinked water-soluble polyamide, alcohol-soluble polyamide, a hydrophilic melamine resin, a hydrophilic acrylic resin, and the like. これらの樹脂はそれらの架橋体として用いるのが印刷物の耐湿性、耐水性の点で好ましい。 Moisture resistance of the these resins is used as their crosslinked printed materials, preferred in view of water resistance. 架橋にはアルデヒド類、メラミン類、ポリエポキシド類、ブロックイソシアナート類、アルミニウムアルコキシド類、などが用いられる。 Aldehydes crosslinking, melamines, polyepoxides, block isocyanates, aluminum alkoxides, and the like. このような表面改質は一定のインク吸収能力を持つが素早い吸収速度は持ち得ない。 Such surface modification is with certain ink absorption capacity not have the fast absorption rate.

【0053】本願の印刷方法では、被印刷材のインク吸収量を抑制しており、更に、紫外線照射によるインク硬化法(紫外線硬化法)を用いるので、被印刷材のインク吸収速度はほとんど本質的でなくなる。 [0053] In the present printing method, and to suppress the ink absorption amount of the printing material, further, since use ink curing method by ultraviolet irradiation (the ultraviolet curing method), ink absorption speed of the printing material is almost essential It becomes not. よって、金属あるいはプラスチックの所定面の親水性面への表面改質法として知られるほとんどの方法が基本的には適用可能である。 Therefore, most of the process known as a surface modification method of the hydrophilic surface of a predetermined surface of the metal or plastic is basically applicable. 例えば、気相からシリカ、アルミナ、マグネシアなどの金属酸化物を塗布する、金、銀、銅などの貴金属を塗布する、などの無機コーティングも表面への濡れ性を合わせるのに有効である。 For example, silica from a gas phase, applying alumina, metal oxides such as magnesia, coated gold, silver, a noble metal such as copper, it is effective to adjust the wettability inorganic coating also on the surface of such. 式(1)の条件を満足して、かつ紫外線硬化法を採用すれば透過性基材における透明性、反射型基材における彩度、濃度、明度に優れた印刷が顔料インク印刷が達成される。 It satisfies the condition of formula (1), and by employing a UV curing method transparency in transmitting substrate, chroma, density, brightness excellent printing pigment ink printing is attained in the reflection-type substrate .

【0054】<溶剤>本発明において用いる水性媒体は、上記のように水単独で形成されたものでも良いし、 [0054] <Solvent> The aqueous medium used in the present invention may be one formed with water alone, as described above,
水に必要に応じて水溶性有機溶媒を混合して形成されたものでも良い。 Or one formed by mixing a water-soluble organic solvent as required in water. 水溶性有機溶媒を使用する場合には、印刷後の乾燥工程がより効果的となる。 When using a water-soluble organic solvent, the drying process after printing becomes more effective. 比較的容易に蒸発乾燥がなされる性質の水溶性有機溶媒としては、大気圧下での沸点が、概ね190℃以下である水溶性有機溶剤である。 The water-soluble organic solvent properties relatively easily evaporative drying is carried out, boiling point at atmospheric pressure, a water-soluble organic solvent is generally 190 ° C. or less. それらの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6ヘキサントリオール、1,2, Examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, glycerine, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,
5ペンタントリオール、1,2−ブタンジオール、1, 5-pentane triol, 1,2-butanediol, 1,
3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ジメチルスルホキシド、ダイアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール300、チオジグリコール、N−メチル2−ピロリドン、2−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、スルフォラン、トリメチルールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、 3-butanediol, 1,4-butanediol, dimethyl sulfoxide, diacetone alcohol, glycerol monoallyl ether, propylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycol 300, thiodiglycol, N- methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, gamma - butyrolactone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane, trimethylolpropane rule propane, trimethylol ethane, neopentyl glycol,
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、β Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene triglycidyl Kohli monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, beta
−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトール、1,4−シクロヘキサジオールなどである。 - dihydroxyethyl urea, urea, acetonyl acetone, pentaerythritol, and the like 1,4-cyclohexadienyl-ol.

【0055】蒸発乾燥が困難な不揮発性溶媒は、印刷後水洗浄などによって除去することが望ましい。 [0055] evaporative drying difficult nonvolatile solvent, it is desirable to remove such as by printing after water washing. そのような工程を用いる場合に利用できる溶媒としては、またヘキシレングリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルテーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、 The solvent can be used when using such a process, also hexylene glycol, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol isobutyl ether, triethylene glycol monobutyl tape ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monobutyl ether,
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、グリセリンモノアセテート、ブリセリンジアセテート、グリセリントリアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサノール、1,2−シクロヘキサンジオール、1 Dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, glycerol monoacetate, yellowtail serine diacetate, glycerol triacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanol , 1,2-cyclohexane diol, 1
−ブタノール、3−メチル−1,5−ペンタジオール、 - butanol, 3-methyl-1,5-pentanediol,
3−ヘキセン−2,5−ジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ペンタンジオール、2,5−ヘキサンジオール、などである。 3-hexene-2,5-diol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 2,5-hexanediol, and the like.

【0056】本発明においては、先に第1の構成として挙げた通り、重合性オリゴマーが溶剤としての水の蒸発防止性能を具備しているので、それらが高い含有量で添加されている場合には、溶剤として上記の溶剤類を使用しない構成も可能である。 [0056] In the present invention, as mentioned as the first configuration above, since the polymerizable oligomer is equipped evaporation preventing performance of water as the solvent, if they are added in high content It can be also configured so as not to use the above solvent such as a solvent. 溶剤類を使用する場合には、 When using solvents, it is
水溶性溶剤の総量は概ねインク全体に対して5〜40重量%である。 The total amount of the water-soluble solvent is generally 5 to 40 wt% relative to the total ink. なお、水溶性溶剤はその2種以上を本発明の効果を損なわない範囲内で組み合わせて用いることができる。 Incidentally, the water-soluble solvent may be used in combination of two or more thereof in the range not to impair the effects of the present invention.

【0057】<カラーインク>次にカラー記録に用いる場合のカラーインクについて説明する。 [0057] for the color ink in the case of using the <color ink> Next color printing will be described. カラーインクの色材としては、有機顔料、例えば分散剤にて分散した顔料分散体が適用可能である。 The coloring material of the color ink, organic pigments, for example pigment dispersion dispersed with dispersing agents are applicable. また、従来公知の直接染料、酸性染料、反応染料、及びそれらの金属錯体、多価金属塩などを顔料と併用して使用可能である。 Further, conventional direct dyes, acid dyes, reactive dyes, and can be used metal complexes thereof, polyvalent metal salts and the like in combination with a pigment. ただし、 However,
記録後に紫外線を照射するので光に対して安定な染料、 Stable dyes to light since irradiating ultraviolet rays after recording,
有機顔料が好ましい。 Organic pigments are preferred.

【0058】<顔料>カラーインクに使用されるプロセスカラーとしての色相を有する有機顔料としては、イエロー顔料としては、ピグメントイエロー1,2,3,1 [0058] Examples of the organic pigment having a hue of a process color to be used for <Pigment> color inks, the yellow pigment, Pigment Yellow 1,2,3,1
2、ピグメントイエロー13、ピグメントイエロー1 2, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 1
4、ピグメントイエロー16、ピグメントイエロー1 4, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 1
7、ピグメントイエロー55、ピグメントイエロー7 7, Pigment Yellow 55, Pigment Yellow 7
3、ピグメントイエロー74、ピグメントイエロー7 3, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 7
5、ピグメントイエロー83、ピグメントイエロー9 5, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 9
3、ピグメントイエロ−95、ピグメントイエロー9 3, Pigment Yellow -95, Pigment Yellow 9
7、ピグメントイエロー98、ピグメントイエロー10 7, Pigment Yellow 98, Pigment Yellow 10
9、ピグメントイエロー110、ピグメントイエロー1 9, Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 1
14、ピグメントイエロー128、ピグメントイエロー138、ピグメントイエロー139、ピグメントイエロー150、ピグメントイエロー151、ピグメントイエロー154、ピグメントイエロー180などである。 14, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, and the like Pigment Yellow 180.

【0059】マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド5、ピグメントレッド7、ピグメント12、ピグメント48(Ca)、ピグメントレッド48(Mn)、ピグメントレッド57:1、ピグメントレッド57(Sr), [0059] Examples of the magenta pigment, Pigment Red 5, Pigment Red 7, Pigment 12, Pigment 48 (Ca), Pigment Red 48 (Mn), Pigment Red 57: 1, Pigment Red 57 (Sr),
ピグメントレンド57:2、ピグメントレッド122、 Pigment Trend 57: 2, Pigment Red 122,
ピグメントレッド123、ピグメントレッド168、ピグメント184、ピグメントレッド202、ピグメントレッド238などが適用される。 Pigment Red 123, Pigment Red 168, Pigment 184, Pigment Red 202, Pigment Red 238 is applied.

【0060】シアン顔料としては、ピグメントブルー1、ピグメントブルー2、ピグメントブルー3、ピグメントブルー16、ピグメントブルー22、ピグメントブルー60、ピグメントブルー15:2、ピグメント1 [0060] As cyan pigments, Pigment Blue 1, Pigment Blue 2, Pigment Blue 3, Pigment Blue 16, Pigment Blue 22, Pigment Blue 60, Pigment Blue 15: 2, Pigment 1
5:3、パットブルー1、パットブルー60、などが適用される。 5: 3, Pat Blue 1, Pat Blue 60, etc. are applied.

【0061】本願は基本的に微粒子顔料インクにおける透明性、付着力の達成を主題としている。 [0061] This application is basically transparent at the fine pigment ink, the achievement of adhesion subject. しかし染料の使用を妨げるものではないし、染料を使用したときにも紫外線による若干の退色以外には、好ましい効果がもたらされる。 But it does not preclude the use of dyes, in addition to some discoloration by ultraviolet rays when using dyes, leads to favorable effects. すなわち、それは、彩度、濃度、明度である。 That is, it is the saturation concentration, a lightness.

【0062】染料は基本的に耐光性は弱いものであるが、紫外線硬化に用いる光の波長と強度を選択することによって、その退色を最小限に抑え、実質的に適用可能な場合も多い。 [0062] Although dyes are those essentially light resistance is weak, by selecting the wavelength and intensity of light used for ultraviolet curing, minimizing color fading, in many cases substantially applicable. 顔料と併用し得る染料としては以下のものを挙げることができる。 The dye which can be used in combination with the pigment can be exemplified as follows.

【0063】イエロー染料としては、アッシドイエロー11、アッシドイエロー17、アッシドイエロー23、 [0063] As the yellow dye, Assi de Yellow 11, Assi de Yellow 17, Assi de Yellow 23,
アッシドイエロー23、アッシドイエロー25、アッシドイエロー29、アッシドイエロー42、アッシドイエロー49、アッシドイエロー61、アッシドイエロー7 Assi de Yellow 23, Assi de Yellow 25, Assi de Yellow 29, Assi de Yellow 42, Assi de Yellow 49, Assi de Yellow 61, Assi de Yellow 7
1、ダイレクトイエロー12、ダイレクトイエロー2 1, Direct Yellow 12, Direct Yellow 2
4、ダイレクトイエロー26、ダイレクトイエロー4 4, Direct Yellow 26, Direct Yellow 4
4、ダイレクトイエロー86、ダイレクトイエロー8 4, Direct Yellow 86, Direct Yellow 8
7、ダイレクトイエロー98、ダイレクトイエロー10 7, Direct Yellow 98, Direct Yellow 10
0、ダイレクトイエロー130、ダイレクトイエロー8 0, Direct Yellow 130, Direct Yellow 8
6、ダイレクトイエロー132、ダイレクトイエロー1 6, Direct Yellow 132, Direct Yellow 1
42、などである。 42, and the like.

【0064】マゼンタ(レッド)染料としては、アッシドレッド1、アッシドレッド6、アッシドレッド8、アッシドレッド32、アッシドレッド35、アッシドレッド37、アッシドレッド51、アッシドレッド52、アッシドレッド80、アッシドレッド85、アッシドレッド87、アッシドレッド92、アッシドレッド94、アッシドレッド115、アッシドレッド180、アッシドレッド254、アッシドレッド256、アッシドレッド289、アッシドレッド315、アッシドレッド31 [0064] As magenta (red) dyes, Assi Dread 1, Assi Dread 6, Assi Dread 8, Assi Dread 32, Assi Dread 35, Assi Dread 37, Assi Dread 51, Assi Dread 52, Assi Dread 80, Assi Dread 85 , Assi Dread 87, Assi Dread 92, Assi Dread 94, Assi Dread 115, Assi Dread 180, Assi Dread 254, Assi Dread 256, Assi Dread 289, Assi Dread 315, Assi Dread 31
7、ダイレクトレッド1、ダイレクトレッド4、ダイレクトレッド13、ダイレクトレッド17、ダイレクトレッド23、ダイレクトレッド28、ダイレクトレッド3 7, Direct Red 1, Direct Red 4, Direct Red 13, Direct Red 17, Direct Red 23, Direct Red 28, Direct Red 3
1、ダイレクトレッド62、ダイレクトレッド79、ダイレクトレッド81、ダイレクトレッド89、ダイレクトレッド227、ダイレクトレッド240、ダイレクトレッド242、ダイレクトレッド243、などが適用できる。 1, can be Direct Red 62, Direct Red 79, Direct Red 81, Direct Red 89, Direct Red 227, Direct Red 240, Direct Red 242, Direct Red 243, and applied.

【0065】シアン染料としては、アッシドブルー9、 [0065] as a cyan dye, Asshidoburu 9,
アッシドブルー22、アッシドブルー40、アッシドブルー59、アッシドブルー93、アッシドブルー10 Asshidoburu 22, Asshidoburu 40, Asshidoburu 59, Asshidoburu 93, Asshidoburu 10
2、アッシドブルー104、アッシドブルー113、アッシドブルー117、アッシドブルー120、アッシドブルー167、アッシドブルー229、アッシドブルー234、アッシドブルー254、ダイレクトブルー6、 2, Asshidoburu 104, Asshidoburu 113, Asshidoburu 117, Asshidoburu 120, Asshidoburu 167, Asshidoburu 229, Asshidoburu 234, Asshidoburu 254, Direct Blue 6,
ダイレクトブルー22、ダイレクトブルー25、ダイレクトブルー71、ダイレクトブルー78、ダイレクトブルー86、ダイレクトブルー90、ダイレクトブルー1 Direct Blue 22, Direct Blue 25, Direct Blue 71, Direct Blue 78, Direct Blue 86, Direct Blue 90, Direct Blue 1
06、ダイレクトブルー199、などを適用できる。 06, Direct Blue 199, etc. can be applied.

【0066】これらの既存の色材だけではなく、新規に開発された化合物の中でも色相、耐光性、溶解性を満足するものであれば、大きな困難なく本発明の構成において適用可能である。 [0066] Not only these existing colorant, as long as it satisfies the hue among the compounds developed a new, light resistance, solubility, is applicable in the construction of large without difficulty the present invention.

【0067】インク中の顔料の顔料の純分としての重量は0.5ないし10.0重量%とすることが好ましい。 [0067] the weight of the pure content of the pigment of the pigment in the ink is preferably set to 0.5 to 10.0 wt%.
また、染料を併用する場合には、0.1〜5重量%とすることが好ましい。 Further, when used in combination dye is preferably 0.1 to 5 wt%.

【0068】<インク中の顔料の粒子径>従来インク、 [0068] <particle size of the pigment in the ink> conventional ink,
塗料、プラスチックへの顔料の使用においては、顔料の粒子径を約0.2ミクロン以下とすると透明性が非常に向上し始めるといわれてきた。 Paint, in the use of pigments in the plastic is transparent when the particle size of the pigment is less than about 0.2 microns it has been said to begin very improved. しかし平均粒子径を0. However, the average particle diameter of 0.
2ミクロン以下にしただけの一般のインクジェット顔料インクでは、極めて透明性が悪い結果となる場合がある。 In general inkjet pigment ink only was below 2 microns, in some cases very transparency becomes worse. これに対して本発明の方法によれば、顔料の粒子径に基づく透明性に加えて、紫外線重合性化合物の硬化によって優れた透明性が発現する。 According to the method of the present invention, on the other hand, in addition to the transparency based on the particle size of the pigment, it is expressed excellent transparency by curing the ultraviolet polymerizable compound. したがって、本発明の印刷法をとるならば、顔料粒子の平均粒子径は25nm Thus, if taking a printing method of the present invention, the average particle size of the pigment particles 25nm
〜250nm程度の範囲に入っていればよい。 It is sufficient within the range of about ~250nm. この範囲は印刷物の用途にも依存するが、一般的な意味では十分に透明と言える印刷物を与える。 This range depends on the print application, providing a printed matter can be said to be sufficiently transparent in a general sense. もちろん顔料粒子サイズは小さいことが望ましいが、本発明の方法を用いるならば、粒子径を100nm以下にすることはいつも必要とはならない。 Of course it is desirable pigment particle size is small, if using the method of the present invention, not a thing always necessary to a particle diameter 100nm or less.

【0069】<インクの作成方法>インクは、使用する原材料をいかなる順序で混合してもよいが、混合は速やかに不均一な状態を長く保持することなく行う。 [0069] <Ink creating> ink, although the raw materials used may be mixed in any order, mixing is carried out without holding long promptly uneven state. また顔料分散体を使用する場合には、均一性を損なわないようにさらによく攪拌を行う。 In the case of using the pigment dispersion, agitation is carried out better so as not to impair the uniformity.

【0070】<プリンタシステム>本発明を実施するプリントシステムにおいては、インクジェット機構に紫外線照射装置が必要である。 [0070] In a printing system for implementing the <Printer system> present invention, it is necessary an ultraviolet irradiation device to the ink jet mechanism. 紫外線照射装置は、典型的に図1に例示されるような位置に配置される。 UV irradiation device, typically is placed in a position as illustrated in Figure 1. 紫外線は、 Ultraviolet light,
プリントステーションを出た記録紙に上部あるいは下部、あるいは、上下両方から照射される。 Top or bottom on the recording sheet exiting the printing station, or is emitted from both above and below. 透明な基材の場合にはそのような選択はもちろん可能である。 In the case of a transparent substrate such selection it is of course possible. プリントヘッドから照射エリアへの時間間隔は、インクが完全に記録紙に浸透してしまう前の、インク成分が均一にある状態を保っている時間域で行われるのが最良である。 Time interval from the printhead to the irradiation area is, before the ink will penetrate completely recording paper, it is best carried out in the time domain in which the ink components is maintained a state in which the uniform.
その意味で基材の浸透能力が抑制された本発明の印刷条件では、そのタイミングの許容幅は大きい。 The printing condition of the present invention that permeation capability of the base material is suppressed in this sense, the allowable width of the timing is large. たとえ記録基材の種類は多くても、その浸透が抑制されているので硬化的な照射は確実に行うことが可能となる。 Even if many kinds of recording substrate, the curing specific irradiation because the penetration is suppressed becomes possible to reliably.

【0071】<紫外線照射ランプ>紫外線照射ランプは、水銀の蒸気圧が、点灯中で1〜10Paであるような、いわゆる低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、蛍光体が塗布された水銀灯などが好ましい。 [0071] <ultraviolet irradiation lamp> ultraviolet irradiation lamp, the vapor pressure of mercury, such that 1~10Pa in lighting, so-called low-pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, the phosphor is preferably such a mercury lamp coated. これらの水銀ランプの紫外線領域の発光スペクトルは、184nmから4 The emission spectrum in the ultraviolet region of these mercury lamps, 4 from 184nm
50nmの範囲であり、黒色あるいは、着色されたインク中の重合性の物質を効率的に反応させるに適している。 In the range of 50 nm, black or suitable polymerizable materials of colored ink to be efficiently reacted. また、電源をプリンタに搭載する上でも小型の電源を使用できるので、その意味でも適している。 Further, since a small power even on mounting the power to the printer can be used, it is also suitable in this sense. 水銀ランプには、メタルハイドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、クセノンフラッシュランプ、ディープUVランプ、 To mercury lamps, metal halide lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, xenon flash lamp, a deep UV lamp,
UVレーザーなどが実用されており、発光波長領域としては上記範囲を含むので、電源サイズ、入力強度、ランプ形状などが許されれば基本的には適用可能である。 And such UV lasers are practical, since the emission wavelength region including the above-mentioned range, the power supply size, input intensity, basically if such is allowed lamp shape is applicable. 光源は用いる触媒の感度にも合わせて選択する。 The light source may be selected to suit the sensitivity of the catalyst used.

【0072】必要な紫外線強度は、2〜50mW/cm [0072] required ultraviolet intensity is, 2~50mW / cm
2の程度が重合速度の位置から望ましい。 The degree of 2 is desirable from the position of the polymerization rate. 積算照射量が不足していると固着したインクの記録紙への付着力が十分に出ない。 Adhesion to the recording paper ink integrated irradiation dose was fixed to the missing does not appear sufficiently. また、カラー記録では、耐水性が十分に出ない、などの本発明の目的である、印刷インクの堅牢性において不足が生じることとなる。 Further, in the color recording, it does not appear sufficient water resistance is an object of the present invention such as, so that the shortage occurs in fastness of printing inks.

【0073】<印刷工程>本発明の印刷法は基本的に以下の工程を有することが好ましい。 [0073] <Printing Step "printing method of the present invention preferably has essentially the following steps. (1)基材にインクジェットプリンタで印刷する工程 (2)基材に紫外線を照射しインク中の重合性物質を重合する工程 (3)基材中の溶媒成分を除去する工程 ここで工程(3)は、(2)の前であっても後であってもよい。 (1) Step (2) to be printed by the ink jet printer to a substrate step (3) polymerizing the polymerizable substance in the ink is irradiated with ultraviolet rays to a substrate process to remove the solvent component in the substrate wherein the step (3 ) may be in later even before the (2).

【0074】本発明においてはインク受容層のインク受容能力が十分でなく溶媒が表面近傍に残留しているため未蒸発の溶媒成分を除去するために(3)の工程を用いることが好ましい。 [0074] It is preferable to use the process of (3) in order to remove the non-evaporation of the solvent component for the ink receiving capacity of the ink receiving layer is left in the vicinity of the surface solvent is not sufficient in the present invention.

【0075】ただし、先に述べたように、水溶性で比較的揮発性の高い有機溶媒を用いる場合、あるいは水溶性有機溶媒を用いない場合には(3)の工程がなくてもよい場合もある。 [0075] However, as mentioned earlier, when using a relatively high volatility organic solvent in water-soluble, or in the case of not using the water-soluble organic solvent may be no steps (3) is there. 溶媒成分の除去には、マイクロ波発振装置、遠赤外線ランプ、などの加熱方法を採用することができる。 The removal of the solvent component can be employed microwave oscillation apparatus, a far infrared lamp, a heating method such as. また、不揮発性の溶媒を使用する場合には、紫外線硬化後にもしもそれが水に対して抵抗性のある基材であるならば、水洗を行うことが最も簡便かつ効果的である。 In the case of using a volatile solvent, if it after UV curing if it is a base material that is resistant to water, it is the most convenient and effective to carry out rinsing.

【0076】インクを紫外線で固着させることによって、良好な定着、擦過性、耐水性などが得られる。 [0076] By fixing the ink by ultraviolet rays, good fixing, abrasion resistance, water resistance is obtained. それとともに用紙自体のカール、コックルなどの変形が抑制され、取り扱い、保存にとっても好ましいものとなる。 Therewith the paper itself curls is deformed suppression such as cockle, handling also becomes preferred for storage.

【0077】以下実施例にてさらに具体的に説明する。 [0077] more specifically described in the following examples.
平均粒子径の測定は動的光散乱法によって行った数値である。 Measurement of Average particle diameter is a numerical value was performed by dynamic light scattering method. インク処方例1 (インクセット1:水溶性有機溶剤を含まないインク) Ink Formulation Example 1 (Ink Set 1: Ink containing no water-soluble organic solvent)

【0078】 [0078]

【表3】 [Table 3] *)ピグメントイエロー74分散体;平均粒子径:110nm、分散剤:水溶性 のポリウレタン樹脂(数平均分子量3000) *) Pigment Yellow 74 dispersion; average particle size: 110 nm, dispersant: water-soluble polyurethane resin (number average molecular weight 3000)

【0079】 [0079]

【表4】 [Table 4] *)ピグメントレッド122分散体;平均粒子径:90nm、分散剤:水溶性の ポリウレタン樹脂(数平均分子量3000) *) Pigment Red 122 dispersion; average particle diameter: 90 nm, dispersant: water-soluble polyurethane resin (number average molecular weight 3000)

【0080】 [0080]

【表5】 [Table 5] *)ピグメントブルー15:3分散体;平均粒子径:75nm、分散剤:水溶解 性のポリウレタン樹脂(数平均分子量3000) *) Pigment Blue 15: 3 dispersion; average particle diameter: 75 nm, dispersant: water-soluble polyurethane resin (number average molecular weight 3000)

【0081】 [0081]

【表6】 [Table 6] *)ピグメントブラック7分散体;平均粒子径:95nm、分散剤:水溶解性の ポリウレタン樹脂(数平均分子量3000) インク処方例2 (インクセット2:水溶性有機溶剤を含むインク) *) Pigment Black 7 dispersion; average particle diameter: 95 nm, dispersant: water-soluble polyurethane resin (number average molecular weight 3000) Ink Formulation Example 2 (Ink Set 2: ink containing a water-soluble organic solvent)

【0082】 [0082]

【表7】 [Table 7] *)ピグメントイエロー93分散体;平均粒子径:135nm;分散剤:アルカ リ可溶性のアクリル樹脂(数平均分子量5300) *) Pigment Yellow 93 dispersion; average particle size: 135 nm; Dispersant: alkali-soluble acrylic resin (number average molecular weight 5300)

【0083】 [0083]

【表8】 [Table 8] *)パーマネント カルミン(Permanent Carmine)GG−2105(ピグメン トレッド238)分散体;平均粒子径:115nm *) Permanent Carmine (Permanent Carmine) GG-2105 (Pigumen tread 238) dispersion; average particle size: 115 nm

【0084】 [0084]

【表9】 [Table 9] *)ピグメントブルー15:3分散体;平均粒子径:75nm;分散剤:アルカ リ可溶性のアクリル樹脂(数平均分子量5300) *) Pigment Blue 15: 3 dispersion; average particle diameter: 75 nm; Dispersant: alkali-soluble acrylic resin (number average molecular weight 5300)

【0085】 [0085]

【表10】 [Table 10] *)ピグメントブラック7分散体;平均粒子径:95nm;分散剤:アルカリ可 溶性のアクリル樹脂(数平均分子量5300) インク処方例3 (インクセット3:水溶性有機溶剤を含むインク) *) Pigment Black 7 dispersion; average particle diameter: 95 nm; Dispersant: alkali-soluble acrylic resin (number average molecular weight 5300) Ink Formulation Example 3 (Ink set 3: ink containing a water-soluble organic solvent)

【0086】 [0086]

【表11】 [Table 11] *)ピグメントイエロー128分散体;平均粒子径:123nm;分散剤:フォ スファノールRE610(HLB=12.6、東邦化学製) *) Pigment Yellow 128 dispersion; average particle size: 123 nm; dispersant follower Sufanoru RE610 (HLB = 12.6, manufactured by Toho Chemical)

【0087】 [0087]

【表12】 [Table 12] *)ピグメントレッド122分散体;平均粒子径:140nm;分散剤:フォス ファノールRE610(HLB=12.6、東邦化学製) *) Pigment Red 122 dispersion; average particle size: 140 nm; Dispersant: phosphatidyl Fanoru RE610 (HLB = 12.6, manufactured by Toho Chemical)

【0088】 [0088]

【表13】 [Table 13] *)ピグメントブルー15:3分散体;平均粒子径:110nm;分散剤:フォ スファノールRE610(HLB=12.6、東邦化学製) *) Pigment Blue 15: 3 dispersion; average particle size: 110 nm; dispersant follower Sufanoru RE610 (HLB = 12.6, manufactured by Toho Chemical)

【0089】 [0089]

【表14】 [Table 14] *)ピグメントブラック7分散体;平均粒子径:95nm;分散剤:フォスファ ノールRE610(HLB=12.6、東邦化学製) *) Pigment Black 7 dispersion; average particle diameter: 95 nm; Dispersant: Phosphor Nord RE610 (HLB = 12.6, manufactured by Toho Chemical)

【0090】実施例1 75ミクロンのポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とし、これに架橋性水溶性ポリアミド樹脂である、 [0090] as a base material of polyethylene terephthalate film of Example 1 75 micron, this crosslinkable water-soluble polyamide resin,
トレジン FS500(帝国化学産業製 水分散液)に架橋剤としてパラトルエンスルホン酸を加え(水分散液100部:架橋剤=100:2(重量部))、ワイアーバーコータ#10にて塗布し、20℃にて15分乾燥した。 Toresin FS500 paratoluenesulfonic acid was added as a crosslinking agent (Teikoku Chemical Industries Ltd. aqueous dispersion) (aqueous dispersion 100 parts Crosslinking agent = 100: 2 (parts by weight)), was applied by a wire bar coater # 10, It was dried for 15 minutes at 20 ℃. これによって膜厚4ミクロンの親水性ポリアミド樹脂層を有する被印刷材1を調製した。 This was prepared printing material 1 having a hydrophilic polyamide resin layer with a thickness of 4 microns. このフィルム表面の純水に対する接触角は30度であった。 Contact angle to pure water of the film surface was 30 degrees. このフィルムが吸収し得るインク量は、印刷試験の結果おおよそ1× The amount of ink the film can absorb the print test results approximately 1 ×
10 5 pl/cm 2 (=1ml/m 2 )であった。 10 5 was pl / cm 2 (= 1ml / m 2). 塗膜は良好な耐水性を示した。 The coating showed good water resistance.

【0091】図1に示した配置構成のインクジェットプリンタに紫外線照射ランプを搭載した装置を用いて印刷試験を行った。 [0091] it was carried out printing tests using an apparatus equipped with a UV irradiation lamp to an ink jet printer of the arrangement configuration shown in FIG. この試験装置では、バブルジェット方式のプリントヘッドを用い、1色べた印刷において付与するインク量は、2.2×10 In this test apparatus, using a print head of a bubble jet system, the ink amount to be awarded in the one color solid printing is 2.2 × 10 6 pl/cm 2と設定した。 6 was set to pl / cm 2.
搭載したランプは、ウシオ電気製低圧水銀ランプUL1 Equipped with lamp, Ushio made a low-pressure mercury lamp UL1
−5DQ(入力50W、90V、0.6A)である。 -5DQ (input 50W, 90V, 0.6A) is. インクが付与されてから紫外線照射領域に入るまでの時間は、おおよそ7秒、紫外線照射を受けている時間はおおよそ10秒である。 Time from the ink is applied before entering the ultraviolet irradiation region is approximately 7 seconds, the time undergoing UV irradiation is approximately 10 seconds.

【0092】インクセット1を使用し、被印刷材1にカラーの1色(YMC)のべたパターンをそれぞれ印刷し、紫外線照射を行った。 [0092] Using the ink set 1, printed one color of a color to be printed material 1 (YMC) mentioned pattern were each subjected to ultraviolet irradiation. 得られた印刷物は、マイクロ波照射装置内にて蒸発乾燥し所望の印刷物を得た。 The resulting printed matter was evaporated to dryness in a microwave irradiation apparatus to obtain a desired printed material. これらの印刷物を用いて透過スペクトル測定を行った。 It was measuring a transmission spectrum using these prints. なお比較として被印刷材製造例1における基材に対して表面処理を行わずに上記と同様に印刷を行って印字物を作成して透過スペクトルを測定した。 Note by performing printing in the same manner as described above without performing the surface treatment to the substrate in the printing Material Production Example 1 to create the printed matter by measuring the transmission spectrum as a comparison. 以上の測定結果を表1 Table 1 above measurement results
5に記載した。 It was described in 5.

【0093】好ましい透明性を示すということは、透過率において、色材自身が吸収すべき波長域では0になり、吸収しない波長領域では1になることである。 [0093] preferable that shows the transparency, the transmittance in a wavelength range colorant itself to be absorbed becomes 0, in a wavelength region that does not absorb it is to become 1.

【0094】 [0094]

【表15】 [Table 15]

【0095】なお、表面処理なしの場合には、インク液滴の合一が進まず、平滑な液膜が形成されなかったので、透過率を評価するには、印刷物の均一性自体が極めて不完全な状態であった。 [0095] In the case of no surface treatment, coalescence of the ink droplets does not proceed, since a smooth liquid film is not formed, in order to evaluate the transmittance, extremely nonuniformity itself of prints It was a perfect condition.

【0096】実施例2 75ミクロンのポリエチレンテレフタレートフィルムを基材とし、これにポリエチレングリコール樹脂(分子量80,000)とグリオキザールの混合物(ポリエチレングリコール:グリオキザール=、100:3(重量部))をワイアーバーコータ#20にて塗布し、摂氏1 [0096] Example 2 and 75 microns base polyethylene terephthalate film, to which a polyethylene glycol resin (molecular weight 80,000) and glyoxal mixtures (polyethylene glycol: glyoxal = 100: 3 (parts by weight)) of a wire bar It was applied using a coater # 20, Celsius 1
25度にて20分乾燥した。 It was dried for 20 minutes at 25 degrees. これによって膜厚10ミクロンのポリエチレングリコール樹脂層を有する被印刷材2を調製した。 This was prepared printing material 2 having a polyethylene glycol resin layer with a thickness of 10 microns. この樹脂表面は架橋によって耐水性のある表面であり、かつ純水に対する接触角は15度であった。 The resin surface is a surface of water resistance by crosslinking, and the contact angle to pure water was 15 degrees. また吸収し得るインク量は、4×10 6 pl/cm 2 The amount of ink that can be absorbed, 4 × 10 6 pl / cm 2
であった。 Met.

【0097】インクセット2と被印刷材2を用い、実施例1と同様にしてカラーの1色(YMC)のべたパターン印刷し、紫外線照射を行った。 [0097] Using the ink set 2 and the printed material 2, in the same manner as in Example 1 was pattern printed was mentioned one color of the color (YMC), was irradiated with ultraviolet rays. 得られた印刷物は、遠赤外線乾燥機にて蒸発乾燥し所望の印刷物を得た。 The resulting printed matter was obtained the desired printed matter was evaporated to dryness at far-infrared drier. 更に、基材(表面処理なし)を用いて同様の操作により印刷物を得た。 Furthermore, to obtain a printed material in the same manner by using a base material (no surface treatment). これらの印刷物を用いて透過スペクトル測定を行い結果は表16に記載した。 Results perform transmission spectrum measured with these prints were described in Table 16.

【0098】 [0098]

【表16】 [Table 16]

【0099】なお、表面処理なしの場合には、インク液滴の合一が進まず、平滑な液膜が形成されなかったので、透過率を評価するには、印刷物の均一性自体が極めて不完全な状態であった。 [0099] In the case of no surface treatment, coalescence of the ink droplets does not proceed, since a smooth liquid film is not formed, in order to evaluate the transmittance, extremely nonuniformity itself of prints It was a perfect condition.

【0100】実施例3 1.1mmの厚さの7059ガラス板を基材としてその表面を紫外線殺菌ランプ下にて5分照射し、次いでアルカリ性洗浄剤で超音波洗浄し、その後水洗乾燥して被印刷材を得た。 [0100] The surface 7059 thick glass plate of Example 3 1.1 mm as a substrate was irradiated for 5 minutes under UV sterilizer lamp, and then subjected to ultrasonic cleaning with an alkaline cleaning agent, the by then washed with water and dried to obtain a printing material. この被印刷材の表面処理部の純水に対する接触角は13度であった。 Contact angle to pure water of the surface treatment portion of the printing material was 13 degrees. この被印刷材を用いて以下の工程で印刷を行った。 By using this printing material has been printed in the following step.

【0101】図2に示すような撓み性のない板上の基材に印刷可能で、かつ、基材の上下から紫外線照射できるように配置したバブルジェット印刷装置を準備した。 [0102] can be printed on a substrate on flexible without the plate as shown in FIG. 2, and was prepared bubble jet printing apparatus arranged to allow ultraviolet radiation from the upper and lower substrates. 上部には254nmの光源、下部には365nmの光源を配置した。 254nm of light source at the top, were placed 365nm of light source at the bottom. これを用いて、処方例3のインクを使用して基材3に印刷試験を行った。 Using this, printing is performed tests on a substrate 3 by using the ink formulation examples 3. 搭載したランプは、上下とも中心波長近傍において5mW/cm 2の出力特性を有する高圧水銀灯である。 Equipped with lamps are high-pressure mercury lamp having an output characteristic of 5 mW / cm 2 at a central wavelength near both the upper and lower. インクセット3のインクを各々使用し、被印刷材3に、カラーの1色(YMC)のべたパターンを印刷し、紫外線照射を行った。 Each use of the ink of the ink set 3, the target for printing 3, and prints one color (YMC) mentioned patterns of color, was irradiated with ultraviolet rays.

【0102】得られた印刷物(着色ガラス板)は水洗した後、マイクロ波照射装置内にて蒸発乾燥させた。 [0102] The obtained printed matter (colored glass plate) is washed with water and evaporated to dryness in a microwave irradiation apparatus. こうして得られた着色ガラス板を用いて透過スペクトル測定を行った。 It was measuring a transmission spectrum using the thus obtained colored glass plate. これらの結果は表17に記載した。 These results are summarized in Table 17.

【0103】 [0103]

【表17】 [Table 17]

【0104】実施例4 75ミクロンのエチレンテレフタレートフィルムを基材とし、これにポリビニルアルコール樹脂(ポパール クラレ製分子量50,000鹸化度85%)の架橋剤として水溶性ポリエポキシドである、デナコールEX31 [0104] The ethylene terephthalate film of Example 4 75 microns as a base material, a water-soluble polyepoxides as crosslinkers for polyvinyl alcohol resin (Poparu Kuraray Co. molecular weight of 50,000 saponification degree 85%) which, Denacol EX31
4、及び架橋反応触媒として、ホウフッ化亜鉛塩酸塩を加えて(デナコールEX314:ホウフッ化亜鉛塩酸塩:100:5(重量部))、ワイアーバーコータ#3 4, and as a crosslinking catalyst, the addition of zinc borofluoride hydrochloride (Denacol EX314: zinc borofluoride hydrochloride: 100: 5 (parts by weight)), a wire bar coater # 3
0にて塗布し、摂氏120度にて15分乾燥した。 It was applied at 0, and dried 15 minutes at 120 degrees Celsius. これによって膜厚10ミクロンのポリビニルアルコール樹脂層を有する被印刷材4を調製した。 This was prepared printing material 4 having a polyvinyl alcohol resin layer having a thickness 10 microns. このフィルム表面の純水に対する接触角は、25度であった。 Contact angle to pure water of the film surface was 25 degrees. このフィルムが吸収し得るインク量は、印刷試験の結果おおよそ1× The amount of ink the film can absorb the print test results approximately 1 ×
10 6 pl/cm 2 (=10ml/m 2 )であった。 Was 10 6 pl / cm 2 (= 10ml / m 2). 塗膜は良好な耐水性を示した。 The coating showed good water resistance.

【0105】実施例1と同様にして、図1に示した構成の装置を用いて印刷試験を行った。 [0105] In the same manner as in Example 1 was subjected to printing tests using the apparatus shown in FIG. 使用したインクは、 Ink used was,
インクセット2である。 An ink set 2. 実施例1と同様にして印刷及び紫外線照射を行った。 Printing was performed and the ultraviolet irradiation in the same manner as in Example 1. 得られた印刷物は、熱風オーブン内にて蒸発乾燥し所望の印刷物を得た。 The resulting printed matter was obtained the desired printed matter was evaporated to dryness in a hot air oven. これらの印刷物を用いて透過スペクトル測定を行った。 It was measuring a transmission spectrum using these prints. 以上の測定結果を表18に記載した。 The above measurement results are listed in Table 18.

【0106】 [0106]

【表18】 [Table 18]

【0107】実施例5 基紙表面にポリエチレン層を積層したレジンコート紙に親水性ポリエステル樹脂である、パイロナール(東洋紡製)をワイアーバーコータ#30にて塗布し、120℃ [0107] The resin-coated paper formed by laminating a polyethylene layer in Example 5 groups paper surface is hydrophilic polyester resin was coated Paironaru (manufactured by Toyobo) at a wire bar coater # 30, 120 ° C.
にて15分乾燥し被印刷材5を得た。 At drying 15 minutes to obtain a printing material 5. なお、ポリエステル樹脂層の層厚は膜厚13μmであった。 Incidentally, the thickness of the polyester resin layer is a film thickness of 13 .mu.m. この記録紙表面の純水に対する接触角は60度であった。 Contact angle to pure water of the recording sheet surface was 60 degrees. また記録紙が吸収し得るインク量は、印刷試験の結果おおよそ0. The amount of ink recording sheet can absorb also the approximate result of the printing test 0.
5×10 5 × 10 6 pl/cm 2 (=5ml/m 2 )であった。 6 was pl / cm 2 (= 5ml / m 2).

【0108】実施例1と同じ装置を使用し、インクセット3と被印刷材5を用いて、YMCKRGBの7色のべたパターンを印刷した。 [0108] Using the same apparatus as in Example 1, an ink set 3 with the printed material 5 was printed solid patterns of seven colors YMCKRGB. 得られた印刷物は、加熱炉に3 The resulting printed matter, 3 in a heating furnace
分投入して蒸発乾燥を行った。 It was evaporated to dryness and minute on. これらの印刷物を用いて、画像濃度、色彩測定(彩度、明度、色相)を行った。 Using these prints, image density, color measurements (saturation, brightness, hue) was performed. また、市販のイエローマーカーにて画像部を擦り、 In addition, rubbing the image portion with a commercially available yellow marker,
耐性を評価した。 Resistance was evaluated. その結果、良好な色彩再現と、高い擦過性性能が確認された。 As a result, a good color reproduction, high abrasion resistance performance was confirmed.

【0109】比較例1 インクセット2の水性顔料インクを、インクジェット用のOHPフィルムである、CF102(キャノン製品) [0109] The aqueous pigment ink of Comparative Example 1 Ink Set 2 is OHP film for inkjet, CF 102 (Canon products)
に実施例1と同様にして印刷、かつ紫外線照射を行った。 And print in the same manner as in Example 1 to and was irradiated with ultraviolet rays. インクジェット用のOHPのフィルムであるCF− It is OHP film for inkjet CF-
102では、水性インクの吸収可能な量は3×10 6 In 102, the absorbable amount of aqueous ink 3 × 10 6 p
l/cm 2 (=30ml/m 2 )と測定され、1色べた印刷で付与するインク量を十分に上回っている。 l / cm 2 (= 30ml / m 2) and is measured, is well above the amount of ink applied in one color solid printing. また純水に対する接触角は、水の吸収のために正確な測定は困難であったが、液滴の初期の形状からその値は、20度以下と推定された。 The contact angle to pure water, accurate measurement for the absorption of water is difficult, but its value from the initial shape of the droplet was estimated to 20 degrees or less. このようにして得られたOHPでは、 In OHP thus obtained,
フィルム表面に顔料粒子が析出した状態となり、かつ液滴の合一が不十分であった。 A state in which the pigment particles are precipitated on the film surface and coalescence of the droplets is insufficient. これが原因となって、透過光の散乱が激しく、OHPとしての透明性には極めて不十分なものであった。 This causes the scattered transmitted light is intense, the transparency of the OHP was extremely poor. 透過スペクトルの測定結果を表1 Table 1 The measurement results of the transmission spectrum
9に示す。 It is shown in 9.

【0110】 [0110]

【表19】 [Table 19]

【0111】表19において吸収域での値が大きいのは、ドットの合一が不十分で光が直接透過する微少領域が残っているからである。 [0111] the value in a large absorption band in Table 19, because there remains a small area where coalescence of dots is transmitted insufficient light directly. 一方、透過域では、光の散乱が透過率を低下させていた。 On the other hand, in the transmission region, scattering of light was reduced transmittance.

【0112】 [0112]

【発明の効果】本発明によれば、水性媒体中に顔料が分散されたインクを用いて、非吸収性基材に対して、あるいは吸収性が十分でない基材に対して透明性の高いインク層で形成する印刷が可能となる。 According to the present invention, using an ink in which a pigment is dispersed in an aqueous medium, for non-absorbent substrates, or an ink having high transparency to substrate absorbency is not sufficient it is possible to print to form a layer.

【0113】基材が光透過の基材である場合には散乱の少ない、耐光性と透明性を兼ね備えた印刷を行うことが可能となる。 [0113] less scattering when the substrate is a substrate of the light transmission, it is possible to perform printing having both light resistance and transparency. また、顔料インクによる印刷において、付着力が優れ、彩度、明度においても従来のインクジェット水性顔料インクにおいて、欠点とされていたこれらの性能の改善がなされる。 Further, in printing with the pigment ink, adhesion excellent, saturation, in an inkjet water-based pigment inks of the prior art in lightness, these improvements in performance has been a disadvantage is made.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の水性紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷法を適用し得るプリンタの概略を示す図である。 1 is a diagram showing an outline of a printer that can apply the ink jet printing method using an aqueous ultraviolet-curable ink of the present invention.

【図2】本発明の水性紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷法を適用し得るプリンタの概略を示す図である。 2 is a diagram showing an outline of a printer that can apply the ink jet printing method using an aqueous ultraviolet-curable ink of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 インクジェットプリントヘッド 2 プリンタ本体 3 被印刷材 4 排出される被印刷材 5 紫外線ランプ 6 被印刷材の搬送台 1 conveying platform of the ink jet printhead 2 printer main body 3 the printing media 4 printing media 5 UV lamp 6 the printing material to be discharged

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41J 29/00 H Fターム(参考) 2C056 EA04 EA09 FB02 FC01 FC06 HA44 HA46 2C061 AQ05 AS13 CK10 CK13 2H086 BA05 BA41 BA51 BA53 BA55 BA59 4J039 AB01 AD21 AE05 AE07 AF03 BB00 BC07 BC12 BC16 BC19 BC33 BC35 BE01 BE12 BE27 CA03 CA06 EA06 EA12 EA48 GA24 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) B41J 29/00 H F-term (reference) 2C056 EA04 EA09 FB02 FC01 FC06 HA44 HA46 2C061 AQ05 AS13 CK10 CK13 2H086 BA05 BA41 BA51 BA53 BA55 BA59 4J039 AB01 AD21 AE05 AE07 AF03 BB00 BC07 BC12 BC16 BC19 BC33 BC35 BE01 BE12 BE27 CA03 CA06 EA06 EA12 EA48 GA24

Claims (8)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 水性媒体中に、少なくとも顔料、水溶性の紫外線重合性物質及び水溶性の光重合開始剤を含有するインクを用いて、被印刷材にインクジェット印刷を行う印刷方法において、 被印刷材の被印刷面に1色のインクのインク滴の多数を付着させて該被印刷面を1層のインク層で覆うように印刷する場合を1色べた印刷としたときに、 該被印刷面の純水に対する静的接触角γ wが 【数1】γ w ≦60度・・・(1) を満足しており、 かつ、1色べた印刷する際に付与する単位面積あたりのインク体積をVL(pl/cm 2 )、前記被印刷面が吸収し得るインクの容積をVR(pl/cm 2 )としたときに、 【数2】VR≦VL×0.5・・・(2) の条件を満たすインクと被印刷材とを用いて印刷を行うことを特徴とするインクジェ To 1. A in an aqueous medium, at least a pigment, by using an ink containing a water-soluble ultraviolet polymerizable substance and a water-soluble photopolymerization initiator, in the printing method of performing inkjet printing onto a printing material, the printing when it attached so many ink droplets of ink of one color print surface of the wood was one color solid prints when printing to cover the 該被 printing surface with the ink layer of the first layer, 該被 printing surface pure water and satisfies the static contact angle gamma w Equation 1] is gamma w ≦ 60 degrees (1) with respect to, and the ink volume per unit area of imparting upon solid printing one color VL (pl / cm 2), wherein the volume of ink to be printed surface can absorb when the VR (pl / cm 2), Equation 2] VR ≦ VL × 0.5 ··· (2) inkjet, characterized in that printing is performed using the condition is satisfied ink and the printing medium ット印刷方法。 Tsu door printing method.
  2. 【請求項2】 被印刷材の被印刷面に水性紫外線硬化型インクを用いてインクジェット法により印刷を行う印刷方法において、 (1)被印刷材の被印刷面に請求項1に記載の条件でインクジェット法により印刷を行う印刷する工程と、 (2)工程(1)における印刷後の被印刷面に紫外線を照射し、該被印刷面に付着したインクを硬化させる工程と、 (3)前記紫外線照射により被印刷材の被印刷面にあるインクを硬化させた後に、該被印刷材から前記インクに含まれていた溶媒成分を除去する工程と、を有することを特徴とするインクジェット印刷方法。 By wherein an ink jet method using an aqueous ultraviolet-curable ink onto the printing surface of the printing material in a printing method for printing, under the conditions of claim 1 to the printed face of (1) the target for printing a step of printing printing in the inkjet method, and curing the ink ultraviolet rays are irradiated onto the printing surface after printing, adhering to said printing surface in (2) step (1), (3) the ultraviolet after curing the ink on the printing surface of the printing material by the irradiation, the ink-jet printing method characterized by having the steps of removing a solvent component contained in the ink from 該被 printing material.
  3. 【請求項3】 前記被印刷材が光透過性のシート形状を有し、前記紫外線照射を該シート形状の被印刷材の表裏両面から行う請求項1または請求項2に記載のインクジェット印刷方法。 Wherein the printing material has a sheet shape of the light-transmissive ink jet printing method according to claim 1 or claim 2 performs the ultraviolet radiation from both sides of the printing material of the sheet-shaped.
  4. 【請求項4】 被印刷材中の溶媒成分の除去が、マイクロ波発振装置を備えた乾燥装置を用いて行われる請求項2または3記載のインクジェット印刷方法。 Wherein the solvent component in the printing material removal, claim 2 or 3 jet printing method according performed by using the drying apparatus provided with a microwave oscillator.
  5. 【請求項5】 被印刷材中の溶媒成分の除去が、被印刷材の水洗浄とそれに続く蒸発乾燥工程により行われる請求項2または3に記載のインクジェット印刷方法。 5. The removal of the solvent component in the printed material, the ink-jet printing method according to claim 2 or 3 is performed by the evaporative drying process and subsequent water washing of the printing material.
  6. 【請求項6】 被印刷材中の溶媒成分の除去が、遠赤外線の照射により行われる請求項2または3に記載のインクジェット印刷方法。 6. Removal of the solvent component in the printing material is ink-jet printing method according to claim 2 or 3 is performed by irradiation with far infrared.
  7. 【請求項7】 前記顔料が平均粒子径が25nm〜25 Wherein said pigment is an average particle diameter 25nm~25
    0nmの範囲での微粒子分散体として前記水性媒体中に分散しており、紫外線光源として254nm近傍の波長の光源と、365nm近傍の波長の光源を併用する請求項1〜6のいずれかに記載のインクジェット印刷方法。 Examples fine particle dispersion in the range of 0nm are dispersed in an aqueous medium, a light source wavelength of 254nm near ultraviolet light source, as claimed in any one of claims 1 to 6 in combination with a light source having a wavelength of 365nm near ink-jet printing method.
  8. 【請求項8】 水性媒体が水溶性の遅乾燥性溶剤を含有する請求項1〜7のいずれかに記載のインクジェット印刷方法。 8. The inkjet printing method according to any one of claims 1 to 7, the aqueous medium contains a water-soluble slow drying solvent.
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