JP2000096449A - Water vapor-permeable waterproof fabric and its production - Google Patents

Water vapor-permeable waterproof fabric and its production

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JP2000096449A
JP2000096449A JP10263404A JP26340498A JP2000096449A JP 2000096449 A JP2000096449 A JP 2000096449A JP 10263404 A JP10263404 A JP 10263404A JP 26340498 A JP26340498 A JP 26340498A JP 2000096449 A JP2000096449 A JP 2000096449A
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polyester
thermoplastic elastomer
based thermoplastic
fabric
polymer
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Hiroshi Honna
浩 本名
Makoto Yoshida
吉田  誠
Yukikage Matsui
亨景 松井
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a water vapor-permeable waterproof fabric using a porous layer of a polyester-based thermoplastic elastomer as environmental countermeasures in place of a water vapor-permeable waterproof fabric using polytetrafluoroethylene or a polyurethane-based elastomer. SOLUTION: This water vapor-permeable waterproof fabric is a fabric containing a porous layer comprising a polyester-based thermoplastic elastomer, having <=10 μm average hole diameter and laminated onto the surface. The water vapor-permeable waterproof fabric is obtained by emulsifying and dispersing the polyester-based thermoplastic elastomer in an aqueous emulsion, mixing a polymer incompatible with the elastomer and compatible or dispersible in the aqueous emulsion, casting the resultant mixture into a filmy layer, heat- treating the formed layer at a temperature of the melting point of the elastomer or above, then dipping the heat-treated layer in a solution incompatible with the elastomer and compatible with the polymer and extracting the polymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透湿防水性布帛及
びその製造方法に関し、さらに詳しくは、布帛表面に熱
可塑性ポリエステル系エラストマーからなる多孔質層を
積層することにより、透湿性、及び、耐水圧に優れ、且
つ、環境保護対策を考慮した透湿防水性布帛及びその製
造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture-permeable and waterproof fabric and a method for producing the same, and more particularly to a moisture-permeable and water-permeable fabric by laminating a porous layer made of a thermoplastic polyester elastomer on the fabric surface. The present invention relates to a moisture-permeable waterproof fabric excellent in water pressure and taking environmental protection measures into consideration, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】透湿防水性布帛には、身体からの発汗に
よる水蒸気を衣服外へ放出し、且つ、雨が衣服内に入る
ことを防止する機能が必要とされる。これらの機能を付
与するために、従来は、ウレタン系樹脂の微多孔層を布
帛表面に形成し、微多孔質層により布帛表面を被覆させ
てきた。これはウレタン系樹脂では容易に微多孔形成が
可能であるからである。
2. Description of the Related Art Moisture-permeable and waterproof fabrics are required to have a function of discharging water vapor caused by perspiration from the body to the outside of clothes and preventing rain from entering the clothes. Conventionally, to impart these functions, a microporous urethane-based resin layer has been formed on the surface of the fabric, and the microporous layer has been used to cover the surface of the fabric. This is because microporous formation is easily possible with urethane-based resins.

【0003】すなわち、ウレタン系樹脂による微多孔形
成の方法は、ウレタン樹脂を有機溶剤に溶解させた後
に、樹脂の溶剤と非溶剤とからなる凝固浴中で凝固せし
めて容易に形成することができるからである。しかしな
がら、ポリウレタン樹脂を用いた布帛の場合には、燃焼
時に毒ガスが発生するという環境問題があり、現状では
これらの問題を回避することは困難である。
[0003] That is, the method of forming microporous with a urethane resin can be easily formed by dissolving a urethane resin in an organic solvent and then coagulating the resin in a coagulation bath comprising a solvent for the resin and a non-solvent. Because. However, in the case of a fabric using a polyurethane resin, there is an environmental problem that toxic gas is generated during combustion, and it is difficult to avoid these problems at present.

【0004】一方、ポリエステル系エラストマーは、優
れた成形加工性、耐熱性、機械特性を有し、燃焼時の環
境保護の面でも問題はなく、ポリエステル系エラストマ
ーからなる多孔質体が得られれば今後ポリウレタン系エ
ラストマーに代わり幅広い応用が可能となる。
On the other hand, polyester-based elastomers have excellent moldability, heat resistance and mechanical properties, have no problem in terms of environmental protection during combustion, and if a porous body made of polyester-based elastomers can be obtained, they will be used in the future. Wide application is possible instead of polyurethane elastomer.

【0005】しかしながら、ポリエステル系エラストマ
ーを主成分とする多孔質体に関しては従来からその開発
が遅れている。その理由の1つは、低温、低圧下でのポ
リエステル系樹脂に対する適当な溶媒がなく、溶液流延
法による製膜が困難であることによる。
[0005] However, the development of a porous body mainly composed of a polyester elastomer has been delayed. One of the reasons is that there is no suitable solvent for the polyester resin at a low temperature and a low pressure, and it is difficult to form a film by a solution casting method.

【0006】ポリエステルのフィルムを多孔質化する方
法としては、例えば、特開昭50−146675号公報
に記載されているように、ポリエステル樹脂に非相溶な
化合物を添加、混合し、微細な相分離構造を形成させた
後、これをポリエステル系樹脂の易延伸温度以下の温度
で小倍率延伸、折り曲げ等の手法で変形させることで微
細なクラックを生じさせ、さらにポリエステル系樹脂の
易延伸温度領域内での2軸延伸による変形によって生じ
たクラックを局所破断に成長させて多孔質フィルムを形
成する方法がある。しかしながら、この方法では優れた
弾性回復率を有するポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーには用いることは出来ない。
As a method for making a polyester film porous, for example, as described in JP-A-50-146675, a compound incompatible with a polyester resin is added and mixed to form a fine phase. After forming the separation structure, this is deformed at a temperature equal to or lower than the easy stretching temperature of the polyester-based resin by a method such as small-scale stretching or bending to generate fine cracks. There is a method of forming a porous film by growing cracks generated by deformation due to biaxial stretching in the inside into local fractures. However, this method cannot be used for a polyester-based thermoplastic elastomer having an excellent elastic recovery rate.

【0007】この他には、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマーを極性溶媒に溶解させてゲル化を行った後に、
該溶媒を抽出することにより多孔質化する方法がある。
この方法は溶解の際に高温を要することや溶媒抽出の際
に収縮応力が大きいために薄膜が得にくいこと等加工上
に問題がある。
In addition, after a polyester-based thermoplastic elastomer is dissolved in a polar solvent and gelled,
There is a method of making the porous material by extracting the solvent.
This method has problems in processing, for example, a high temperature is required for dissolution, and it is difficult to obtain a thin film due to a large shrinkage stress during solvent extraction.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、環境保護問
題を有するポリウレタン系エラストマーを使用すること
なく、代わりにポリエステル系熱可塑性エラストマーの
多孔質体を布帛表面に積層することにより環境保護対策
に配慮がなされた透湿防水性布帛を提供するものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an environmental protection measure by using a polyester-based thermoplastic elastomer porous body instead of a polyurethane-based elastomer having environmental protection problems, instead of using a porous body. An object of the present invention is to provide a moisture-permeable waterproof fabric in which consideration is given.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、表面にポリエ
ステル系熱可塑性エラストマーからなる多孔質層が積層
された布帛であって、該多孔質層は、平均孔径が10μ
m以下で、且つ、空隙率が5〜50%の範囲にある多孔
質構造を有することを特徴とする透湿防水性布帛にあ
り、このような透湿防水性布帛は、ポリエステル系熱可
塑性エラストマーを水性エマルジョンに乳化分散させ、
該ポリエステル系熱可塑性エラストマーに非相溶で、且
つ、該水性エマルジョンに相溶、若しくは、分散可能な
ポリマーを混合した水溶液を用いて膜状層にキャスト
し、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーの融点以上
で熱処理した後、該ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーが非相溶で、且つ、該ポリマーが相溶である溶液に浸
漬して該ポリマーを抽出することによりポリエステル系
熱可塑性エラストマーからなる多孔質構造を有する層を
布帛表面に形成することにより得られる。
The present invention relates to a fabric having a porous layer made of a polyester-based thermoplastic elastomer laminated on a surface thereof, wherein the porous layer has an average pore diameter of 10 μm.
m and a porosity in the range of 5 to 50% in a moisture-permeable and waterproof fabric, and such a moisture-permeable and waterproof fabric is a polyester-based thermoplastic elastomer. Is emulsified and dispersed in an aqueous emulsion,
Insoluble in the polyester-based thermoplastic elastomer, and compatible with the aqueous emulsion, or cast into a film layer using an aqueous solution mixed with a dispersible polymer, the melting point of the polyester-based thermoplastic elastomer or more After the heat treatment, the polyester-based thermoplastic elastomer is incompatible, and has a porous structure composed of the polyester-based thermoplastic elastomer by extracting the polymer by immersing in a solution in which the polymer is compatible. It is obtained by forming a layer on the fabric surface.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の透湿防水性布帛は、ポリエステル系熱可塑性エ
ラストマーからなる多孔質層が積層されたものであり、
該多孔質層は平均孔径が10μm以下であり、好ましく
は、1μm以下の微小孔を有するものであり、且つ、空
隙率が5〜50%の範囲にある多孔質構造を有するもの
である。該平均孔径が10μmを超えると、水滴が侵入
してくるため防水性が悪くなり、また、該空隙率が5%
未満であると蒸気通過性の効率が悪くなり満足できる透
湿性が得られず、逆に、該空隙率が50%を超えると被
膜強度が低下し実用的な多孔質層が得られない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The moisture-permeable waterproof fabric of the present invention is one in which a porous layer made of a polyester-based thermoplastic elastomer is laminated,
The porous layer has an average pore size of 10 μm or less, preferably has micropores of 1 μm or less, and has a porous structure having a porosity in the range of 5 to 50%. If the average pore diameter exceeds 10 μm, water droplets enter and the waterproofness deteriorates, and the porosity is 5%.
When the porosity is less than 50%, the efficiency of the vapor permeability deteriorates, and satisfactory moisture permeability cannot be obtained. Conversely, when the porosity exceeds 50%, the film strength is reduced and a practical porous layer cannot be obtained.

【0011】かかる多孔質層は、ポリエステル系熱可塑
性エラストマーを水性エマルジョンに乳化分散させ、該
ポリエステル系熱可塑性エラストマーに非相溶で、且
つ、該水性エマルジョンに相溶、若しくは、分散可能な
ポリマーを混合した水溶液を用いて膜状層にキャスト
し、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーの融点以上
で熱処理した後、該ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーが非相溶で、且つ、該ポリマーが相溶である溶液に浸
漬して該ポリマーを抽出することによりポリエステル系
熱可塑性エラストマーからなる多孔質構造を有する層を
布帛表面に形成することにより得られる。
The porous layer is formed by emulsifying and dispersing a polyester-based thermoplastic elastomer in an aqueous emulsion, and adding a polymer that is incompatible with the polyester-based thermoplastic elastomer and is compatible or dispersible in the aqueous emulsion. After casting into a film layer using the mixed aqueous solution and heat-treating at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester-based thermoplastic elastomer, the polyester-based thermoplastic elastomer is incompatible, and the polymer is compatible with the solution. It is obtained by forming a layer having a porous structure made of a polyester-based thermoplastic elastomer on the fabric surface by immersing and extracting the polymer.

【0012】本発明に使用し得るポリエステル系熱可塑
性エラストマーとしては、熱可塑性ポリエステルをハー
ドセグメントとし、ポリアルキレングリコールをソフト
セグメントとして共重合してなるポリエーテルエステル
ブロック共重合体であって、より具体的には下記のもの
が示される。
The polyester thermoplastic elastomer which can be used in the present invention is a polyetherester block copolymer obtained by copolymerizing a thermoplastic polyester as a hard segment and a polyalkylene glycol as a soft segment. Specifically, the following are shown.

【0013】(1)テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン
−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3−スル
ホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカル
ボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン
酸、又は、これらのエステル形成性誘導体から選ばれた
少なくとも1種、
(1) Terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 3 -Aromatic dicarboxylic acids such as sodium sulfoisophthalate,
Selected from alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, etc .; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanediic acid, dimer acid, and ester-forming derivatives thereof. At least one,

【0014】(2)1,4−ブタンジオール、エチレン
グリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレン
グリコール等の脂肪族ジオール、1,1−シクロヘキサ
ンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、トリシクロデカンジメタノール等の脂環式ジオー
ル、及びこれらのエステル形成性誘導体から選ばれた少
なくとも1種、及び、
(2) Aliphatic diols such as 1,4-butanediol, ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, and 1,1-cyclohexane At least one selected from alicyclic diols such as dimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and tricyclodecanedimethanol, and ester-forming derivatives thereof; and

【0015】(3)平均分子量が約400〜5000程
度のポリエチレングリコール、ポリ1,2−プロピレン
グリコール、ポリ1,3−プロピレングリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等のポ
リアルキレングリコールのうち少なくとも1種、
(3) Polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400 to 5000, poly 1,2-propylene glycol, poly 1,3-propylene glycol, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran At least one of polyalkylene glycols such as a polymer,

【0016】から製造される共重合体が好ましい。勿
論、この酸成分の一部(通常、全酸成分を基準として3
0モル%以下)は他のジカルボン酸成分やオキシカルボ
ン酸成分で置換されていてもよく、同様にグリコールの
一部(通常、グリコール成分を基準として30モル%以
下)はブチレングリコール成分以外のジオキシ成分で置
換されていてもよい。
Copolymers prepared from are preferred. Of course, a part of this acid component (usually 3
0 mol% or less) may be substituted with another dicarboxylic acid component or oxycarboxylic acid component. Similarly, a part of the glycol (generally, 30 mol% or less based on the glycol component) may be substituted with a dioxygen other than the butylene glycol component. It may be substituted with a component.

【0017】また、ソフトセグメントを構成するポリエ
ーテルは、ブチレングリコール以外のジオキシ成分で置
換されたポリエーテルであってもよい。なお、ポリマー
中には各種安定剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて配合
されていてもよい。
The polyether constituting the soft segment may be a polyether substituted with a dioxy component other than butylene glycol. In addition, various stabilizers, ultraviolet absorbers, and the like may be incorporated in the polymer as needed.

【0018】このようなポリエステル系熱可塑性エラス
トマーを水性エマルジョンに乳化分散せしめて多孔質層
を形成するには、前記のポリエステル系熱可塑性エラス
トマーを主成分とする水性エマルジョンに、該ポリエス
テル系熱可塑性エラストマーに非相溶で、且つ、水性エ
マルジョンには相溶、又は、分散可能なポリマー(以
下、単にポリマーという)を混合した水溶液を用いてキ
ャストし、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーの融
点以上の温度で熱処理した後、該ポリエステル系熱可塑
性エラストマーに非相溶で、且つ、該ポリマーに相溶で
ある溶液に浸漬して、該ポリマーを抽出することにより
得られる。
In order to form a porous layer by emulsifying and dispersing such a polyester-based thermoplastic elastomer in an aqueous emulsion, the polyester-based thermoplastic elastomer is added to the aqueous emulsion containing the polyester-based thermoplastic elastomer as a main component. Cast using an aqueous solution mixed with a polymer that is incompatible with or dispersible in an aqueous emulsion (hereinafter, simply referred to as a polymer) at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester thermoplastic elastomer. After the heat treatment, it is obtained by immersing in a solution that is incompatible with the polyester-based thermoplastic elastomer and compatible with the polymer to extract the polymer.

【0019】また、前記のようなポリエステル系熱可塑
性エラストマーを水に乳化分散させる方法しては、ポリ
エステル系熱可塑性エラストマーと多価アルコール及び
芳香族アルコールのアルキレンオキシド付加物、オキシ
アルキレン単位を有するポリアルキレンエーテルグリコ
ール、又は、これらの混合物を有機溶剤に溶解し、この
溶液中に水を加え、好ましくは剪断力の強いホモジナイ
ザー等の攪拌機を用いて、好ましくは、3000rpm
以上で攪拌しながら少量ずつ水を添加し、油中水型(W
/O)から水中油型(O/W)に乳化反転して乳白色の
乳化分散液を得る方法が例示される。
The method of emulsifying and dispersing the polyester-based thermoplastic elastomer in water as described above includes an alkylene oxide adduct of a polyester-based thermoplastic elastomer with a polyhydric alcohol and an aromatic alcohol, and a polyoxyalkylene unit-containing polyoxyalkylene unit. The alkylene ether glycol or a mixture thereof is dissolved in an organic solvent, water is added to the solution, and preferably, using a stirrer such as a homogenizer having a strong shearing force, preferably at 3000 rpm.
Water is added little by little while stirring as above, and the water-in-oil type (W
(O / W) to an oil-in-water type (O / W) to obtain a milky white emulsified dispersion.

【0020】得られた乳化分散液から常法の蒸留法によ
って有機溶剤を除去して脱溶媒を行い、ポリエステル系
熱可塑性エラストマーの水乳化分散液を調整できる。得
られるポリエステル系熱可塑性エラストマーの乳化分散
液は、エマルジョン粒子径が小さく製品が安定で、且
つ、均一なものとなる。
The organic solvent is removed from the obtained emulsified dispersion by a conventional distillation method and the solvent is removed to prepare an aqueous emulsified dispersion of the polyester thermoplastic elastomer. The resulting emulsified dispersion of the polyester-based thermoplastic elastomer has a small emulsion particle size, and the product is stable and uniform.

【0021】ここに使用される有機溶剤としては、ジメ
チルホルムアミド、ジオキサン、ジオキソラン、トルエ
ン、クロロホルム、塩化メチレンの1種類、又は、2種
類以上を使用するものが例示され、該ポリエステル系熱
可塑性エラストマーが該有機溶剤に対して10〜40重
量%、好ましくは、20〜30重量%の範囲となるよう
に使用される。
Examples of the organic solvent used herein include those using one or more of dimethylformamide, dioxane, dioxolan, toluene, chloroform, and methylene chloride. The organic solvent is used in an amount of 10 to 40% by weight, preferably 20 to 30% by weight.

【0022】前記の多価アルコールとしては、1,4−
ブタンジオール、1,6ヘキサジオール、ネオペンチル
グリコール等の2価アルコール類、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ヒマシ油、
ソルビタン等の3価以上のアルコール類が例示される
が、3価以上のアルコール類を使用するものが好まし
い。
The polyhydric alcohol includes 1,4-
Dihydric alcohols such as butanediol, 1,6 hexadiol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, castor oil,
Trihydric or higher alcohols such as sorbitan are exemplified, but those using trihydric or higher alcohols are preferable.

【0023】その理由は、ポリエステル系熱可塑性エラ
ストマーが高分子量であるため、これを水に乳化分散さ
せるには、ある程度の高分子量の乳化剤が必要となる
が、単に高級アルコールのアルキレンオキシドの付加モ
ル数を多くし、直鎖状の高分子量にするだけでは親水基
のみ大きくなり、疎水基と親水基のバランスが崩れるた
め乳化力が向上しないと考えられる。
The reason is that, since the polyester-based thermoplastic elastomer has a high molecular weight, an emulsifier having a certain high molecular weight is required to emulsify and disperse the polyester-based thermoplastic elastomer in water. It is considered that simply increasing the number and increasing the linear high molecular weight increases only the hydrophilic group, and the emulsifying power is not improved because the balance between the hydrophobic group and the hydrophilic group is lost.

【0024】これに対し、多価アルコール類で特に3価
以上のアルコール類のアルキレンオキシド付加物は、疎
水基の分子量が比較的大きく親水基も分岐するため、あ
る程度アルキレンオキシドの付加モル数を多くして高分
子量にしても疎水基と親水基のバランスが崩れず良好な
乳化分散性が付与できるためと考えられる。
On the other hand, the alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols, particularly trihydric or higher alcohols, have a relatively large molecular weight of the hydrophobic group and branch off the hydrophilic group. It is considered that the balance between the hydrophobic group and the hydrophilic group is not lost even when the molecular weight is increased, so that good emulsifying dispersibility can be imparted.

【0025】また、前記の芳香族アルコールとしては、
フェノール、アルキル基を1個、又は、複数個有するフ
ェノール等の単環フェノール類(芳香環1個を有するフ
ェノール)、フェニルフェノール、クミルフェノール、
ベンジルフェノール、ビスフェノール、ナフトール等の
多環フェノール類(芳香環を2個以上有するフェノー
ル)、単環フェノール、又は、多環フェノールとスチレ
ンとの反応生成物(スチレン化フェノール)等が挙げら
れる。このうちで好ましいものは、多環フェノールで、
特に好ましいものは、ベンジルフェノール、スチレン化
フェノールである。その理由は、3価以上のアルコール
類を使用したものが好ましいのと同じ理由による。
Also, the aromatic alcohol includes:
Phenol, monocyclic phenols such as phenol having one or more alkyl groups (phenol having one aromatic ring), phenylphenol, cumylphenol,
Examples include polycyclic phenols such as benzylphenol, bisphenol, and naphthol (phenols having two or more aromatic rings), monocyclic phenols, and reaction products of polycyclic phenols with styrene (styrenated phenols). Preferred among these are polycyclic phenols,
Particularly preferred are benzylphenol and styrenated phenol. The reason is the same as that using alcohols having 3 or more valences is preferable.

【0026】さらに、多価アルコール、及び、芳香族ア
ルコールに付加するアルキレンオキシドとしては、炭素
数2〜4のオキシレンエチレン(EO)、オキシプロピ
レン(PO)、オキシブチレン(BO)が挙げられる
る。これらのオキシアルキレンは、2種以上を併用する
ことができ、ランダム、又は、ブロックのいずれの付加
形態であってもよい。このうちで、好ましいのはオキシ
エチレン(EO)であって、付加モル数は5〜250モ
ルの範囲にあるものでよく、特に好ましくは、30〜2
00の範囲のものである。
Further, examples of the alkylene oxide to be added to the polyhydric alcohol and the aromatic alcohol include oxylene ethylene (EO) having 2 to 4 carbon atoms, oxypropylene (PO), and oxybutylene (BO). . These oxyalkylenes can be used in combination of two or more, and may be in any form of random or block addition. Of these, oxyethylene (EO) is preferred, and the number of moles added may be in the range of 5 to 250 moles, and particularly preferably 30 to 2 moles.
00 range.

【0027】また、オキシアルキレン単位を有するポリ
アルキレンエーテルグリコールとしては、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレン
グリコールが挙げられる。これらのオキシアルキレン単
位は、2種類以上を併用することができ、ランダム、又
は、ブロックのいずれであってもよい。このうちで、好
ましいのはオキシエチレン(EO)とオキシプロピレン
(PO)のブロック型ポリアルキレンエーテルグリコー
ルであって、分子量が5000〜20000の範囲にあ
るものでよい。
Examples of the polyalkylene ether glycol having an oxyalkylene unit include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol. These oxyalkylene units may be used in combination of two or more, and may be either random or block. Among them, preferred are block type polyalkylene ether glycols of oxyethylene (EO) and oxypropylene (PO), which have a molecular weight in the range of 5,000 to 20,000.

【0028】このような多価アルコールのアルキレンオ
キシド付加物、芳香族アルコールのアルキレンオキシド
付加物、オキシアルキレン単位を有するポリアルキレン
エーテルグリコールは2種類以上を併用することが好ま
しく、3価以上の脂肪族アルコール類のエチレンオキシ
ド付加物とオキシエチレン(EO)とオキシプロピレン
(PO)のブロック型ポリアルキレンエーテルグリコー
ル、多環フェノールのエチレンオキシド付加物とオキシ
エチレン(EO)とオキシプロピレン(PO)のブロッ
ク型ポリアルキレンエーテルグリコールを併用するもの
が特に好ましい。
It is preferable to use two or more kinds of such alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols, alkylene oxide adducts of aromatic alcohols, and polyalkylene ether glycols having oxyalkylene units. Block type polyalkylene ether glycol of ethylene oxide adduct of alcohols, oxyethylene (EO) and oxypropylene (PO), block type polyalkylene of ethylene oxide adduct of polycyclic phenol, oxyethylene (EO) and oxypropylene (PO) Those using ether glycol in combination are particularly preferred.

【0029】これら多価アルコール及び芳香族アルコー
ルのアルキレンオキシド付加物、オキシアルキレン単位
を有するポリアルキレンエーテルグリコール、又は、こ
れらの混合物は、該ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーに対して5〜50重量%、好ましくは、5〜20重量
%の範囲で使用される。
The alkylene oxide adduct of the polyhydric alcohol and the aromatic alcohol, the polyalkylene ether glycol having an oxyalkylene unit, or a mixture thereof is preferably 5 to 50% by weight based on the polyester thermoplastic elastomer. Is used in the range of 5 to 20% by weight.

【0030】次に、ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーに非相溶で、且つ、水性エマルジョンには相溶、又
は、分散可能なポリマーとしては、特に制限はないが、
例えば、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアマイ
ド、ポリビニルアセトアミド、澱粉系のポリマーが挙げ
られる。特に、水性エマルジョンに対する相溶性、若し
くは、分散性が良く、熱処理後に水で容易に抽出可能な
ことからポリエチレングリコールが好ましく用いられ
る。
Next, the polymer which is incompatible with the polyester thermoplastic elastomer and compatible with or dispersible in the aqueous emulsion is not particularly limited.
For example, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyvinylacetamide, and starch-based polymers can be used. In particular, polyethylene glycol is preferably used because it has good compatibility or dispersibility with an aqueous emulsion and can be easily extracted with water after heat treatment.

【0031】多孔質層を形成するには、該ポリマーを混
合した水溶液を用いてキャストし、次いで熱処理を施
す。該熱処理温度としては、該ポリエステル系熱可塑性
エラストマーの融点以上、劣化温度未満の温度、より好
ましくは、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーの融
点+20℃以上、劣化温度未満の温度で行うものが例示
される。これにより、該ポリエステル系熱可塑性エラス
トマー粒子同士の熱融着が充分に行われる。
In order to form a porous layer, an aqueous solution in which the polymer is mixed is cast and then heat-treated. Examples of the heat treatment temperature include those performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester-based thermoplastic elastomer and lower than the deterioration temperature, more preferably, at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester-based thermoplastic elastomer + 20 ° C. and lower than the deterioration temperature. . As a result, heat fusion between the polyester-based thermoplastic elastomer particles is sufficiently performed.

【0032】次に、前記の多孔質層の形成は、種々の方
法により行うことができる。その方法としては、ダイレ
クトコート法、ラミネート法等があり、適宜その用途に
よって選択すればよい。ラミネート法の場合には、水性
エマルジョン溶液を離型紙等の表面に塗布して熱処理し
た後、該離型紙を布帛に積層して熱融着、若しくは、ポ
リエステル系熱可塑性エラストマーを溶剤に溶解させた
ものを接着剤として用いて布帛に接着させた後に、ポリ
エステル系熱可塑性エラストマーが非相溶で前記ポリマ
ーは相溶である溶液に浸漬し、該ポリマーを抽出し、多
孔質構造を形成するものが好ましい。多孔質構造を形成
させた後、布帛に接着を行った場合は、熱及び溶媒によ
り多孔質構造が壊れやすい。
Next, the formation of the porous layer can be performed by various methods. Examples of the method include a direct coating method and a laminating method, which may be appropriately selected depending on the application. In the case of the laminating method, after the aqueous emulsion solution was applied to the surface of release paper or the like and heat-treated, the release paper was laminated on a fabric and heat-sealed, or the polyester-based thermoplastic elastomer was dissolved in a solvent. After adhering to the fabric using the adhesive as an adhesive, the polyester-based thermoplastic elastomer is incompatible and the polymer is immersed in a solution in which the polymer is compatible, and the polymer is extracted to form a porous structure. preferable. When bonding to a fabric after forming a porous structure, the porous structure is easily broken by heat and a solvent.

【0033】また、前記の水性エマルジョンをダイレク
トコートにより布帛表面や離型紙表面に塗布するには、
通常のコーティング法、例えば、ナイフコーター等を用
いればよい。
Further, in order to apply the aqueous emulsion to a fabric surface or a release paper surface by direct coating,
An ordinary coating method, for example, a knife coater or the like may be used.

【0034】本発明で用いる布帛としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系合成繊維、ナイロ
ン6やナイロン66等のポリアミド系合成繊維、ポリア
クリルにトリル系合成繊維、ポリビニル系合成繊維、ト
リアセテート等の半合成繊維、あるいは、ポリエチレン
テレフタレート/木綿、ナイロン6/木綿等の混合繊維
から成る織物、編物、不織布等の繊維布帛を挙げること
ができる。
The fabric used in the present invention includes polyester synthetic fibers such as polyethylene terephthalate, polyamide synthetic fibers such as nylon 6 and nylon 66, semi-synthetic fibers such as polyacryl and tolyl synthetic fibers, polyvinyl synthetic fibers and triacetate. Examples thereof include fiber fabrics and fiber fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics made of mixed fibers such as polyethylene terephthalate / cotton and nylon 6 / cotton.

【0035】本発明では、これらの繊維布帛に撥水処理
を施したものを用いてもよい。これはエマルジョン溶液
の布帛内部への浸透を防ぐための1手段である。この場
合の撥水剤としては、パラフィン系撥水剤やポリシロキ
サン系撥水処理剤、フッ素系撥水処理剤等の公知のもの
が使用でき、その処理も一般に行われているパディング
法、スプレー法等の公知の方法で行えばよい。
In the present invention, these fiber cloths which have been subjected to a water-repellent treatment may be used. This is one means for preventing the penetration of the emulsion solution into the fabric. As the water repellent in this case, a known substance such as a paraffin water repellent, a polysiloxane water repellent, a fluorine water repellent, or the like can be used. A known method such as a method may be used.

【0036】[0036]

【発明の効果】かくして得られる本発明の透湿防水性布
帛は、新規なポリエステル系熱可塑性エラストマーから
なる多孔質構造を有するものであり、優れた透湿性、破
断強力を有し、優れた透湿防水性能を得ることができ
る。また、多孔質構造を得る方法は、比較的低温度で行
うことができるので容易に加工することができる。さら
に、該透湿防水性布帛は燃焼時に有毒ガスを発生しない
ため、環境保護の面からも廃棄に伴う問題を解決するこ
とができる。
The moisture-permeable waterproof fabric of the present invention thus obtained has a porous structure composed of a novel polyester-based thermoplastic elastomer, has excellent moisture permeability, excellent breaking strength, and excellent permeability. Moisture and waterproof performance can be obtained. In addition, since a method for obtaining a porous structure can be performed at a relatively low temperature, it can be easily processed. Furthermore, since the moisture-permeable waterproof fabric does not generate toxic gas during combustion, the problem associated with disposal can be solved from the viewpoint of environmental protection.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれにより制限されるものではない。実施
例において、各物性の測定は下記の方法により行い、ま
た、実施例で使用したポリエステル系熱可塑性エラスト
マー、及び、該ポリエステル系熱可塑性エラストマーの
水性エマルジョン溶液は下記の方法により作成した。
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples. In the examples, the properties were measured by the following methods, and the polyester thermoplastic elastomer used in the examples and the aqueous emulsion solution of the polyester thermoplastic elastomer were prepared by the following methods.

【0038】(1)ポリエステル系弾性体の固有粘度 フェノールとテトラクロルエタンとの等重量混合溶剤を
用い、35℃の温度条件下で固有粘度を測定した。
(1) Intrinsic Viscosity of Polyester Elastic Material The intrinsic viscosity was measured at a temperature of 35 ° C. using a mixed solvent of an equal weight of phenol and tetrachloroethane.

【0039】(2)融点 Du Pont社製の熱示唆分析罫990型(DSC)
を使用し、昇温速度:20℃/分の条件で測定し、溶融
ピーク温度を融点とした。
(2) Melting point: Thermal suggestion analysis rule 990 (DSC) manufactured by Du Pont
The melting peak temperature was determined as the melting point at a heating rate of 20 ° C./min.

【0040】(3)透湿度試験 JIS L−1099法(塩化カルシウム法)に準拠し
て行った。
(3) Moisture permeability test The moisture permeability test was performed in accordance with JIS L-1099 method (calcium chloride method).

【0041】(4)耐水圧試験 JIS L−1092法(高水圧法)に準拠して行っ
た。
(4) Water pressure resistance test A water pressure resistance test was performed in accordance with JIS L-1092 method (high water pressure method).

【0042】(5)平均孔径 得られた透湿防水性布帛の多孔質層を剃刀にて切断し、
該切断面の顕微鏡拡大写真を撮り、無作為の孔の20個
について、その孔径を測定し平均値を算出する。
(5) Average pore size The porous layer of the obtained moisture-permeable and waterproof fabric is cut with a razor,
A microscopic photograph of the cut surface is taken, and the diameter of 20 random holes is measured to calculate an average value.

【0043】(6)空隙率(%) 多孔質体の密度を試料の重量、及び、体積から測定・算
出し、構成ポリマーが本来有している密度から次式で算
出した。 空隙率(%)=(1−多孔質体密度/ポリマー密度)×
100
(6) Porosity (%) The density of the porous body was measured and calculated from the weight and volume of the sample, and was calculated from the density inherent in the constituent polymer by the following equation. Porosity (%) = (1−porous material density / polymer density) ×
100

【0044】(7)ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーの作成 ジメチルテレフタレート(以下、DMTと略記すること
あり)、イソフタレート(以下、IAと略記することあ
り)、テトラメチレングリコール(以下、TMGと略記
することあり)、及び、ポリテトラメチレングリコール
(以下、PTMGと略記することあり)とを用いて、重
縮合反応を行い、ポリエーテルポリエステルブロック共
重合エラストマーを得た。その際の割合は、全酸成分を
基準として、モル比で、DMT:IA=85:15と
し、TMGを全酸成分を基準としてモル比で1.45倍
とし、また、PTMGを該エラストマー全重量を基準と
して55%とした。なお、IAはスラリー状のものを、
PTMGは数平均分子量:2000のものを用いた。こ
の熱可塑性エラストマーは、固有粘度:1.0dl/
g、融点:170℃、破断伸度:1420%、300%
伸長応力:0.3kg/mm2、300%伸長回復率:
73%、50%伸長回復率:81%であった。
(7) Preparation of Polyester Thermoplastic Elastomer Dimethyl terephthalate (hereinafter abbreviated as DMT), isophthalate (hereinafter abbreviated as IA), tetramethylene glycol (abbreviated as TMG hereinafter) Yes) and polytetramethylene glycol (hereinafter sometimes abbreviated as PTMG) to carry out a polycondensation reaction to obtain a polyether polyester block copolymer elastomer. The ratio at that time was DMT: IA = 85: 15 in molar ratio based on the total acid components, TMG was 1.45 times in molar ratio based on the total acid components, and PTMG was the total amount of the elastomer. 55% based on weight. IA is a slurry-like material,
PTMG used had a number average molecular weight of 2,000. This thermoplastic elastomer has an intrinsic viscosity of 1.0 dl /
g, melting point: 170 ° C, elongation at break: 1420%, 300%
Elongation stress: 0.3 kg / mm 2 , 300% elongation recovery rate:
73%, 50% elongation recovery rate: 81%.

【0045】(8)ポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーの水性エマルジョン溶液の調整 前記(7)により得られたポリエステル系熱可塑性エラ
ストマー:20部と、ヒマシ油のポリオキシエチレン1
50モル付加物:5部を塩化メチレン:80部とジオキ
サン:20部に溶解し、ホモジナイザーによって攪拌し
ながら、75部の水を少量ずつ添加して、油中水型(W
/O)から水中油型(O/W)に乳化反転して、乳白色
の乳化分散液を得た。さらに、この乳化分散液から減圧
蒸留によって溶媒の塩化メチレンとジオキサンを除去
し、固形分:25%の乳化分散液を調整した。
(8) Preparation of Aqueous Emulsion Solution of Polyester Thermoplastic Elastomer Polyester thermoplastic elastomer obtained by the above (7): 20 parts and castor oil polyoxyethylene 1
A 50 mol adduct: 5 parts was dissolved in 80 parts of methylene chloride and 20 parts of dioxane, and 75 parts of water was added little by little while stirring with a homogenizer to obtain a water-in-oil type (W).
/ O) to an oil-in-water type (O / W) to obtain a milky white emulsified dispersion. Further, methylene chloride and dioxane as solvents were removed from this emulsified dispersion by distillation under reduced pressure to prepare an emulsified dispersion having a solid content of 25%.

【0046】[実施例1]前記(8)により得られたポ
リエステル系熱可塑性エラストマーの乳化分散液にポリ
エチレングリコール(松本油脂製、Mw=120万)
を、固形成分比で92.5:7.5となるように混合
し、12時間攪拌を行い、エマルジョン溶液を調合した
後、撥水加工を施したポリエステル織物(目付:120
g/m2)上にナイフコーターにて該エマルジョン溶液
を100g/m2(固形分:25g/m2)となるように
ダイレクトコートし、190℃の温度で5分間熱処理を
行い、その後室温まで徐冷した後、50℃の温水にて1
0分間浸漬してポリエチレングリコールを抽出し、50
℃の温度で乾燥を行った。得られた布帛の表面に形成さ
れたポリエステル系熱可塑性エラストマーの層は、その
平均孔径が、1μmで、空隙率が15%である多孔質構
造であった。該布帛の評価結果を表1に示す。
Example 1 A polyethylene glycol (Matsumoto Yushi, Mw = 1.2 million) was added to the emulsified dispersion of the polyester thermoplastic elastomer obtained by the above (8).
Was mixed at a solid component ratio of 92.5: 7.5, and the mixture was stirred for 12 hours to prepare an emulsion solution and then subjected to a water-repellent polyester fabric (basis weight: 120).
g / m 2 ) with a knife coater to directly coat the emulsion solution to 100 g / m 2 (solid content: 25 g / m 2 ), heat-treat at 190 ° C. for 5 minutes, and then reach room temperature. After slowly cooling, add 1
Soak for 0 minutes to extract polyethylene glycol, 50
Drying was carried out at a temperature of ° C. The layer of the polyester-based thermoplastic elastomer formed on the surface of the obtained fabric had a porous structure having an average pore diameter of 1 μm and a porosity of 15%. Table 1 shows the evaluation results of the cloth.

【0047】[実施例2]実施例1において、ダイレク
トコート後の熱処理の温度を170℃、時間を5分間と
する以外は実施例1と同様の操作により行った。得られ
た布帛の表面に形成されたポリエステル系熱可塑性エラ
ストマーの層は、平均孔径が、5μmで、空隙率が15
%である多孔質構造であった。該布帛の評価結果を表1
に併せて示す。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the temperature of the heat treatment after the direct coating was 170 ° C. and the time was 5 minutes. The polyester-based thermoplastic elastomer layer formed on the surface of the obtained fabric has an average pore size of 5 μm and a porosity of 15 μm.
% Porous structure. Table 1 shows the evaluation results of the cloth.
Are shown together.

【0048】[比較例1、2]前記(8)により得られ
たポリエステル系熱可塑性エラストマーの乳化分散液に
ポリエチレングリコール(松本油脂製、Mw=120
万)を、固形成分比で98:2となるように混合したも
の(比較例1)、及び、該固形成分比で80:20とな
るように混合したもの(比較例2)を用いて、12時間
攪拌を行い、エマルジョン溶液を調合した後、撥水加工
を施したポリエステル織物(目付:120g/m2)上
に実施例1と同様の操作によりダイレクトコートし、以
下、実施例1と同様の操作により処理を行った。得られ
た布帛の表面に形成されたポリエステル系熱可塑性エラ
ストマーの層は、比較例1では、平均孔径が、1μm
で、空隙率が3%、また、比較例2では、平均孔径が、
1μmで、空隙率が55%である多孔質構造であった。
なお、比較例2により得られた布帛では、ポリエチレン
グリコールを抽出する際に表面部の一部が破壊された。
得られた布帛の評価結果をそれぞれ表1に併せて示す。
[Comparative Examples 1 and 2] A polyethylene glycol (Matsumoto Yushi, Mw = 120) was added to the emulsified dispersion of the polyester-based thermoplastic elastomer obtained by the above (8).
) Were mixed to give a solid component ratio of 98: 2 (Comparative Example 1) and a mixture of the solid component ratio was made to be 80:20 (Comparative Example 2). After stirring for 12 hours to prepare the emulsion solution, it was directly coated on a water-repellent polyester fabric (basis weight: 120 g / m 2 ) by the same operation as in Example 1, and thereafter, the same as in Example 1 The processing was performed by the operation described above. In Comparative Example 1, the layer of the polyester-based thermoplastic elastomer formed on the surface of the obtained fabric had an average pore diameter of 1 μm.
The porosity is 3%, and in Comparative Example 2, the average pore size is
The porous structure was 1 μm and the porosity was 55%.
In the fabric obtained in Comparative Example 2, a part of the surface was broken when polyethylene glycol was extracted.
Table 1 also shows the evaluation results of the obtained fabrics.

【0049】[比較例3、4]前記(8)により得られ
たポリエステル系熱可塑性エラストマーの乳化分散液に
ポリエチレングリコール(松本油脂製、Mw=120
万)を、固形成分比で98:2となるように混合したも
の(比較例3)、及び、該固形成分比で80:20とな
るように混合したもの(比較例4)を用いて、12時間
攪拌を行い、エマルジョン溶液を調合した後、撥水加工
を施したポリエステル織物(目付:120g/m2)上
に実施例2と同様の操作によりダイレクトコートし、以
下、実施例2と同様の操作により処理を行った。得られ
た布帛の表面に形成されたポリエステル系熱可塑性エラ
ストマーの層は、比較例3では、平均孔径が、5μm
で、空隙率が3%、また、比較例4では、平均孔径が、
5μmで、空隙率が55%である多孔質構造であった。
なお、比較例4により得られた布帛では、ポリエチレン
グリコールを抽出する際に表面部の一部が破壊された。
得られた布帛の評価結果をそれぞれ表1に併せて示す。
[Comparative Examples 3 and 4] A polyethylene glycol (Matsumoto Yushi, Mw = 120) was added to the emulsified dispersion of the polyester-based thermoplastic elastomer obtained in the above (8).
(Comparative Example 3) and a mixture (Comparative Example 4) of which the solid component ratio is 80:20 with a solid component ratio of 98: 2. After stirring for 12 hours to prepare an emulsion solution, it was directly coated on a water-repellent polyester fabric (basis weight: 120 g / m 2 ) by the same operation as in Example 2, and thereafter, the same as in Example 2 The processing was performed by the operation described above. In Comparative Example 3, the layer of the polyester-based thermoplastic elastomer formed on the surface of the obtained fabric had an average pore diameter of 5 μm.
And the porosity is 3%, and in Comparative Example 4, the average pore size is
The porous structure was 5 μm and the porosity was 55%.
In addition, in the fabric obtained in Comparative Example 4, a part of the surface was broken when polyethylene glycol was extracted.
Table 1 also shows the evaluation results of the obtained fabrics.

【0050】[比較例5〜7]前記(8)により得られ
たポリエステル系熱可塑性エラストマーの乳化分散液に
ポリエチレングリコール(松本油脂製、Mw=120
万)を、固形成分比で92.5:7.5となるように混
合したもの(比較例5)、該固形成分比で98:2とな
るように混合したもの(比較例6)、及び、該固形成分
比で80:20となるように混合したもの(比較例7)
を用いて、12時間攪拌を行い、エマルジョン溶液を調
合した後、撥水加工を施したポリエステル織物(目付:
120g/m2)上に、ナイフコーターにて100g/
2(固形分:25g/m2)となるようにダイレクトコ
ートし、170℃の温度で1分間熱処理を行い、その後
室温まで徐冷した後、50℃の温水にて10分間浸漬し
てポリエチレングリコールを抽出し、50℃の温度で乾
燥した。得られた布帛の表面に形成されたポリエステル
系熱可塑性エラストマーの層は、比較例5では、平均孔
径が、20μmで、空隙率が15%、また、比較例6で
は、平均孔径が、20μmで、空隙率が3%、比較例7
では、平均孔径が、20μmで、空隙率が55%である
多孔質構造であった。なお、比較例7により得られた布
帛では、ポリエチレングリコールを抽出する際に表面部
の一部が破壊された。得られた布帛の評価結果をそれぞ
れ表1に併せて示す。
[Comparative Examples 5 to 7] Polyethylene glycol (Matsumoto Yushi, Mw = 120) was added to the emulsified dispersion of the polyester thermoplastic elastomer obtained by the above (8).
) Were mixed so as to have a solid component ratio of 92.5: 7.5 (Comparative Example 5), those mixed so that the solid component ratio was 98: 2 (Comparative Example 6), and And a mixture in which the solid component ratio is 80:20 (Comparative Example 7).
The mixture was stirred for 12 hours to prepare an emulsion solution, and then subjected to a water-repellent polyester fabric (basis weight:
120 g / m 2 ) and 100 g / m
m 2 (solid content: 25 g / m 2 ), heat-treated at a temperature of 170 ° C. for 1 minute, gradually cooled to room temperature, and immersed in warm water of 50 ° C. for 10 minutes to obtain polyethylene. The glycol was extracted and dried at a temperature of 50 ° C. The layer of the polyester-based thermoplastic elastomer formed on the surface of the obtained fabric had an average pore diameter of 20 μm and a porosity of 15% in Comparative Example 5, and an average pore diameter of 20 μm in Comparative Example 6. Comparative Example 7 having a porosity of 3%
Has a porous structure with an average pore diameter of 20 μm and a porosity of 55%. In the cloth obtained in Comparative Example 7, a part of the surface was broken when polyethylene glycol was extracted. Table 1 also shows the evaluation results of the obtained fabrics.

【0051】[実施例3]前記(8)により得られたポ
リエステル系熱可塑性エラストマーの乳化分散液にポリ
エチレングリコール(松本油脂製、Mw=120万)
を、固形成分比で92.5:7.5となるように混合
し、12時間攪拌を行い、エマルジョン溶液を調合した
後、離型紙上にナイフコーターにて該エマルジョン溶液
を100g/m2(固形分:25g/m2)となるように
コートし、190℃の温度で5分間熱処理を行い、次い
で、該離型紙を用いて撥水加工を施したポリエステル織
物(目付:120g/m2)上に積層し、170℃の温
度で20kg/cmの加熱・加圧カレンダーローラーに
て張り合わせた後、50℃の温水にて10分間浸漬して
ポリエチレングリコールを抽出し、50℃の温度で乾燥
した。得られた布帛の表面に形成されたポリエステル系
熱可塑性エラストマーの層は、平均孔径が、0.5μm
で、空隙率が15%である多孔質構造であった。得られ
た布帛の評価結果をそれぞれ表1に併せて示す。
Example 3 A polyethylene glycol (Matsumoto Yushi, Mw = 1.2 million) was added to the emulsified dispersion of the polyester thermoplastic elastomer obtained in the above (8).
Was mixed at a solid component ratio of 92.5: 7.5, and the mixture was stirred for 12 hours to prepare an emulsion solution. Then, the emulsion solution was coated on a release paper with a knife coater at 100 g / m 2 ( Solid content: 25 g / m 2 ), heat-treated at 190 ° C. for 5 minutes, and then water-repellent using the release paper (basis weight: 120 g / m 2 ) After laminating on top and bonding at a temperature of 170 ° C. with a heating / pressing calender roller of 20 kg / cm, it was immersed in 50 ° C. hot water for 10 minutes to extract polyethylene glycol and dried at a temperature of 50 ° C. . The layer of the polyester-based thermoplastic elastomer formed on the surface of the obtained fabric has an average pore diameter of 0.5 μm
And a porous structure having a porosity of 15%. Table 1 also shows the evaluation results of the obtained fabrics.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松井 亨景 大阪府茨木市耳原3丁目4番1号 帝人株 式会社大阪研究センター内 Fターム(参考) 4L033 AB04 AC03 AC07 CA46 CA48 CA70  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Torukei Matsui 3-4-1 Amihara, Ibaraki-shi, Osaka Teijin Limited Osaka Research Center F-term (reference) 4L033 AB04 AC03 AC07 CA46 CA48 CA70

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 表面にポリエステル系熱可塑性エラスト
マーからなる多孔質層が積層された布帛であって、該多
孔質層は、平均孔径が10μm以下で、且つ、空隙率が
5〜50%の範囲にある多孔質構造を有することを特徴
とする透湿防水性布帛。
1. A cloth in which a porous layer made of a polyester thermoplastic elastomer is laminated on the surface, wherein the porous layer has an average pore size of 10 μm or less and a porosity of 5 to 50%. 1. A moisture-permeable and waterproof fabric characterized by having a porous structure according to (1).
【請求項2】 ポリエステル系熱可塑性エラストマーの
ハードセグメントがテレフタル酸、イソフタル酸、若し
くは、これらのエステル形成誘導体、又は、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸である請求項1に記載された透湿
防水性布帛。
2. The moisture-permeable and waterproof property according to claim 1, wherein the hard segment of the polyester-based thermoplastic elastomer is terephthalic acid, isophthalic acid, an ester-forming derivative thereof, or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Fabric.
【請求項3】 ポリエステル系熱可塑性エラストマーの
ソフトセグメントがポリエーテルである請求項1、又
は、請求項2に記載された透湿防水性布帛。
3. The moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 1, wherein the soft segment of the polyester-based thermoplastic elastomer is a polyether.
【請求項4】 ポリエステル系熱可塑性エラストマーを
水性エマルジョンに乳化分散させ、該ポリエステル系熱
可塑性エラストマーに非相溶で、且つ、該水性エマルジ
ョンに相溶、若しくは、分散可能なポリマーを混合した
水溶液を用いて膜状層にキャストし、該ポリエステル系
熱可塑性エラストマーの融点以上で熱処理した後、該ポ
リエステル系熱可塑性エラストマーが非相溶で、且つ、
該ポリマーが相溶である溶液に浸漬して該ポリマーを抽
出することによりポリエステル系熱可塑性エラストマー
からなる多孔質構造を有する層を布帛表面に形成するこ
とを特徴とする透湿防水性布帛の製造方法。
4. A polyester thermoplastic elastomer is emulsified and dispersed in an aqueous emulsion, and an aqueous solution obtained by mixing a polymer incompatible with the polyester thermoplastic elastomer and compatible with or dispersible in the aqueous emulsion. Cast into a film layer using, and after heat treatment at a melting point of the polyester-based thermoplastic elastomer or higher, the polyester-based thermoplastic elastomer is incompatible, and,
Production of a moisture-permeable and waterproof fabric, characterized in that a layer having a porous structure made of a polyester-based thermoplastic elastomer is formed on a fabric surface by immersing the polymer in a solution in which the polymer is compatible and extracting the polymer. Method.
【請求項5】 ポリエステル系熱可塑性エラストマーの
ハードセグメントがテレフタル酸、イソフタル酸、若し
くは、これらのエステル形成誘導体、又は、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸である請求項4に記載された透湿
防水性布帛の製造方法。
5. The moisture-permeable and waterproof property according to claim 4, wherein the hard segment of the polyester-based thermoplastic elastomer is terephthalic acid, isophthalic acid, an ester-forming derivative thereof, or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Fabric manufacturing method.
【請求項6】 ポリエステル系熱可塑性エラストマーの
ソフトセグメントがポリエーテルである請求項4、又
は、請求項5に記載された透湿防水性布帛の製造方法。
6. The method according to claim 4, wherein the soft segment of the polyester-based thermoplastic elastomer is a polyether.
【請求項7】 熱処理温度が、該ポリエステル系熱可塑
性エラストマーの融点以上で、且つ、劣化温度未満であ
る請求項4〜請求項6のいずれか1項に記載された透湿
防水性布帛の製造方法。
7. The production of a moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 4, wherein the heat treatment temperature is equal to or higher than the melting point of the polyester-based thermoplastic elastomer and lower than the deterioration temperature. Method.
【請求項8】 ポリマーがポリエチレングリコールであ
る請求項4〜請求項7のいずれか1項に記載された透湿
防水性布帛の製造方法。
8. The method for producing a moisture-permeable and waterproof fabric according to any one of claims 4 to 7, wherein the polymer is polyethylene glycol.
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