JP2000086689A - ポリシアル酸誘導体 - Google Patents
ポリシアル酸誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】特にガングリオシドの合成中間体として及びそ
れ自体医薬として有用なポリシアル酸誘導体を提供。 【解決手段】一般式（１）： 【化１】 〔式中Ａｃはアセチル基を示し、Ｗは本文記載の各基を
示す。〕で表わされるポリシアル酸誘導体又はその塩。
れ自体医薬として有用なポリシアル酸誘導体を提供。 【解決手段】一般式（１）： 【化１】 〔式中Ａｃはアセチル基を示し、Ｗは本文記載の各基を
示す。〕で表わされるポリシアル酸誘導体又はその塩。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なポリシアル酸
誘導体又はその塩、更に詳しくは、特に、ガングリオシ
ドの合成中間体として有用なポリシアル酸誘導体又はそ
の塩に関する。
誘導体又はその塩、更に詳しくは、特に、ガングリオシ
ドの合成中間体として有用なポリシアル酸誘導体又はそ
の塩に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガングリオシドとは、動物の細胞表層に
存在し、その糖鎖部分を細胞外に配向させて、外界の情
報の認識や自己の存在を顕示し、また、ホルモン、ウイ
ルス、細菌毒素、その他のレセプターとして機能し、更
に、細胞の分化、増殖、ガン化、免疫等の基本的な生命
現象に深く関与する、シアロスフィンゴ糖脂質の総称で
ある。
存在し、その糖鎖部分を細胞外に配向させて、外界の情
報の認識や自己の存在を顕示し、また、ホルモン、ウイ
ルス、細菌毒素、その他のレセプターとして機能し、更
に、細胞の分化、増殖、ガン化、免疫等の基本的な生命
現象に深く関与する、シアロスフィンゴ糖脂質の総称で
ある。
【０００３】近年、神経系や免疫系における細胞の接着
に関わっている免疫グロブリン型の接着分子である、ミ
エリン関連糖蛋白質（ＭＡＧ）（セル モレキュラー ニ
ュロバイオロジー、１９８８年、８巻、１３９〜１４８
頁）、シアロアドヘシン（ジヤーナル オブ バイオロジ
カル ケミストリー、１９９５年、２７０巻、１４２４
３〜１４２４６頁）、ＣＤ２２（ジャーナル オブ イム
ノロジー、１９８６年、１３６巻、４４７０〜４４７９
頁）等のシアロアドヘシンファミリーが発見された。
に関わっている免疫グロブリン型の接着分子である、ミ
エリン関連糖蛋白質（ＭＡＧ）（セル モレキュラー ニ
ュロバイオロジー、１９８８年、８巻、１３９〜１４８
頁）、シアロアドヘシン（ジヤーナル オブ バイオロジ
カル ケミストリー、１９９５年、２７０巻、１４２４
３〜１４２４６頁）、ＣＤ２２（ジャーナル オブ イム
ノロジー、１９８６年、１３６巻、４４７０〜４４７９
頁）等のシアロアドヘシンファミリーが発見された。
【０００４】それらのリガンドは、共にシアル酸（Neu5
Ac）−ガラクトース（Gal）鎖を有しており、それらの
結合型は、ミエリン関連糖蛋白質（ＭＡＧ）及びシアロ
アドヘシンでは、Neu5Acα(2→3)Gal（Neu5AcとGalとが
２−３結合したもの）であり、ＣＤ２２では、Neu5Acα
(2→6)Gal（Neu5AcとGalとが２−６結合したもの）とさ
れているが、その詳細は不明な点が多い。
Ac）−ガラクトース（Gal）鎖を有しており、それらの
結合型は、ミエリン関連糖蛋白質（ＭＡＧ）及びシアロ
アドヘシンでは、Neu5Acα(2→3)Gal（Neu5AcとGalとが
２−３結合したもの）であり、ＣＤ２２では、Neu5Acα
(2→6)Gal（Neu5AcとGalとが２−６結合したもの）とさ
れているが、その詳細は不明な点が多い。
【０００５】また、ＭＡＧのリガンドとして、α系列ガ
ングリオシドがＭＡＧと高い親和性を有することが判っ
てきた（ジャーナル オブ バイオロジカル ケミストリ
ー、１９９７年、２７２巻、１６８８９−１６８９５
頁）。該α系列ガングリオシドの中で、末端糖鎖及びそ
のアセトアミドガラクトース部分にシアル酸が結合した
構造を有するＧＤ１α糖鎖が、特に高い親和性を有する
ことが報告されており、この構成成分であるシアル酸
が、ガングリオシドのリガンドとしての活性発現に大き
な影響を及ぼしていると考えられる（例えば特開平４−
３００８９０号公報参照）。
ングリオシドがＭＡＧと高い親和性を有することが判っ
てきた（ジャーナル オブ バイオロジカル ケミストリ
ー、１９９７年、２７２巻、１６８８９−１６８９５
頁）。該α系列ガングリオシドの中で、末端糖鎖及びそ
のアセトアミドガラクトース部分にシアル酸が結合した
構造を有するＧＤ１α糖鎖が、特に高い親和性を有する
ことが報告されており、この構成成分であるシアル酸
が、ガングリオシドのリガンドとしての活性発現に大き
な影響を及ぼしていると考えられる（例えば特開平４−
３００８９０号公報参照）。
【０００６】更に、シアル酸部分が２量化或いは３量化
したガングリオシドとしては、ＧＱ1B、ＧＱ1C、ＧＰ1C
等が知られている（カーボハイドレート リサーチ、１
９９７年、３００巻、２０７−２１７頁）。
したガングリオシドとしては、ＧＱ1B、ＧＱ1C、ＧＰ1C
等が知られている（カーボハイドレート リサーチ、１
９９７年、３００巻、２０７−２１７頁）。
【０００７】従来、これらのガングリオシドを構成する
シアル酸部分として、Ｎ−アセチルノイラミン酸がα
（２→８）結合したジ−又はトリ−シアル酸誘導体は知
られている（例えば特開平６−１３５９８１号公報参
照）。
シアル酸部分として、Ｎ−アセチルノイラミン酸がα
（２→８）結合したジ−又はトリ−シアル酸誘導体は知
られている（例えば特開平６−１３５９８１号公報参
照）。
【０００８】しかしながら、上記α（２→８）結合と、
α（２→９）結合とが混在するポリシアル酸誘導体は知
られていない。
α（２→９）結合とが混在するポリシアル酸誘導体は知
られていない。
【０００９】尚、上記「α（２→８）結合」とは、２つ
のＮ−アセチルノイラミン酸が、一方の２位と他方の８
位とでエーテル結合し、該２位のカルボキシル基がα配
置をしているものと定義される。同様に、上記「α（２
→９）結合」とは、一方のＮ−アセチルノイラミン酸
が、その２位で他方のＮ−アセチルノイラミン酸の９位
にエーテル結合し、該２位カルボキシル基がα配置して
いるものと定義される。
のＮ−アセチルノイラミン酸が、一方の２位と他方の８
位とでエーテル結合し、該２位のカルボキシル基がα配
置をしているものと定義される。同様に、上記「α（２
→９）結合」とは、一方のＮ−アセチルノイラミン酸
が、その２位で他方のＮ−アセチルノイラミン酸の９位
にエーテル結合し、該２位カルボキシル基がα配置して
いるものと定義される。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、α（２→８）結合と、α（２→９）結合とが混在す
る新規なポリシアル酸誘導体を提供することにある。
は、α（２→８）結合と、α（２→９）結合とが混在す
る新規なポリシアル酸誘導体を提供することにある。
【００１１】かかるポリシアル酸誘導体が提供できれ
ば、基本的生命現象に深く関与するガングリオシドがリ
ガンドとして関与する免疫グロブリン型接着分子の役割
解明や、細胞の分化、増殖、ガン化のメカニズムの解
明、ひいては之等が関与する各種疾患の予防及び治療技
術の開発に大いに貢献すると考えられる。
ば、基本的生命現象に深く関与するガングリオシドがリ
ガンドとして関与する免疫グロブリン型接着分子の役割
解明や、細胞の分化、増殖、ガン化のメカニズムの解
明、ひいては之等が関与する各種疾患の予防及び治療技
術の開発に大いに貢献すると考えられる。
【００１２】本発明者等は、上記目的より研究を重ねた
結果、天然より得られたシアル酸単量体の還元末端側
（カルボキシル基）を２−トリメチルシリルエチル（Ｓ
Ｅ）基で保護した８，９位遊離の糖受容体を合成し、こ
れと、それぞれの還元末端側に脱離基となるフェニルチ
オ基を導入した糖供与体とを縮合反応させ、得られる糖
鎖を糖供与体とし、これに更に糖受容体を縮合反応させ
ることによって、シアル酸のα（２→８）及びα（２→
９）結合が混在する数種の新規なポリシアル酸誘導体を
合成するに成功した。本発明はかかる知見に基づいて完
成されたものである。
結果、天然より得られたシアル酸単量体の還元末端側
（カルボキシル基）を２−トリメチルシリルエチル（Ｓ
Ｅ）基で保護した８，９位遊離の糖受容体を合成し、こ
れと、それぞれの還元末端側に脱離基となるフェニルチ
オ基を導入した糖供与体とを縮合反応させ、得られる糖
鎖を糖供与体とし、これに更に糖受容体を縮合反応させ
ることによって、シアル酸のα（２→８）及びα（２→
９）結合が混在する数種の新規なポリシアル酸誘導体を
合成するに成功した。本発明はかかる知見に基づいて完
成されたものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）で表される新規なポリシアル酸誘導体及びそ
の塩が提供される。
般式（１）で表される新規なポリシアル酸誘導体及びそ
の塩が提供される。
【００１４】一般式（１）：
【００１５】
【化３】
【００１６】〔式中Ａｃはアセチル基を示し、Ｗは次の
各基のいずれかを示す。
各基のいずれかを示す。
【００１７】
【化４】
【００１８】上記各基において、Ｒは２−（トリ−メチ
ルシリル）エチル基を示す。〕
ルシリル）エチル基を示す。〕
【００１９】
【発明の実施の形態】以下、一般式（１）で表わされる
本発明化合物の製法につき、反応工程式を挙げて更に詳
述する。尚、以下の本明細書に用いられる略号は次の通
りである。
本発明化合物の製法につき、反応工程式を挙げて更に詳
述する。尚、以下の本明細書に用いられる略号は次の通
りである。
【００２０】Ａｃ：アセチル基、Ｍｅ：メチル基、Ｐ
ｈ：フェニル基、ＳＥ：２ー（トリメチルシリル）エチ
ル基。
ｈ：フェニル基、ＳＥ：２ー（トリメチルシリル）エチ
ル基。
【００２１】
【化５】
【００２２】反応工程式−１において出発原料として用
いる糖供与体（２ａ）［ｎ＝０の化合物］及び（２ｂ）
［ｎ＝１の化合物］は、公知化合物であり、例えば天然
由来のジシアル酸又はトリシアル酸より通常の方法に従
い製造することができる〔例えば、特開平６−１３５９
８１号公報参照〕。
いる糖供与体（２ａ）［ｎ＝０の化合物］及び（２ｂ）
［ｎ＝１の化合物］は、公知化合物であり、例えば天然
由来のジシアル酸又はトリシアル酸より通常の方法に従
い製造することができる〔例えば、特開平６−１３５９
８１号公報参照〕。
【００２３】反応工程式−１によれば、糖供与体（２
ａ）［ｎ＝０］又は（２ｂ）［ｎ＝１］と、該糖供与体
原料に対して少なくとも１．１モル量、好ましくは約２
倍モル量前後のメチル［２−（トリメチルシリル）エチ
ル−５−アセトアミド−４，７−Ｏ−ジアセチル−３，
５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシド］オネート（３）とを、適当な溶
媒、例えばアセトニトリル等に溶解させ、脱水のための
分子ふるい、例えばモレキュラシーブス（和光純薬社
製）などの存在下に、３〜１２時間程度攪拌して脱水し
た後、約−５０〜０℃、好ましくは−３５℃前後の適当
な温度下に、糖供与体原料に対して約１．５〜３倍モル
量、好ましくは２倍モル量程度のＮ−ヨードスクシノイ
ミド及び触媒量のトリフルオロスルホン酸を加え、８〜
２４時間程度、通常一晩程度攪拌し、更に、トリフルオ
ロスルホン酸の触媒量を追加して、約−３０〜０℃、好
ましくは−３０℃又はその付近の温度で、２４〜７２時
間程度、通常４８時間程度攪拌することにより、化合物
（４ａ）及び（４ｂ）のそれぞれが製造できる。
ａ）［ｎ＝０］又は（２ｂ）［ｎ＝１］と、該糖供与体
原料に対して少なくとも１．１モル量、好ましくは約２
倍モル量前後のメチル［２−（トリメチルシリル）エチ
ル−５−アセトアミド−４，７−Ｏ−ジアセチル−３，
５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシド］オネート（３）とを、適当な溶
媒、例えばアセトニトリル等に溶解させ、脱水のための
分子ふるい、例えばモレキュラシーブス（和光純薬社
製）などの存在下に、３〜１２時間程度攪拌して脱水し
た後、約−５０〜０℃、好ましくは−３５℃前後の適当
な温度下に、糖供与体原料に対して約１．５〜３倍モル
量、好ましくは２倍モル量程度のＮ−ヨードスクシノイ
ミド及び触媒量のトリフルオロスルホン酸を加え、８〜
２４時間程度、通常一晩程度攪拌し、更に、トリフルオ
ロスルホン酸の触媒量を追加して、約−３０〜０℃、好
ましくは−３０℃又はその付近の温度で、２４〜７２時
間程度、通常４８時間程度攪拌することにより、化合物
（４ａ）及び（４ｂ）のそれぞれが製造できる。
【００２４】得られる化合物（４ａ）及び（４ｂ）は、
これを低級アルコール類、例えばメタノール等の適当な
溶媒中で、ナトリウムアルコラート、例えばナトリウム
メチラート等を加えて塩基性として、室温乃至５０℃程
度、有利には室温又はその付近で、１〜８時間程度、通
常３時間程度攪拌後、更に水を加え、アルカリ条件下、
例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム等の水溶液を加えて、室温乃至６０
℃程度、通常室温又はその付近の温度で、約１〜４８時
間、通常約２４時間攪拌することにより、所望の本発明
化合物（化合物（５ａ）［Ｗが基（Ｗａ）である一般式
（１）の化合物］又は（５ｂ）［Ｗが基（Ｗｃ）である
一般式（１）の化合物］）に導くことができる。
これを低級アルコール類、例えばメタノール等の適当な
溶媒中で、ナトリウムアルコラート、例えばナトリウム
メチラート等を加えて塩基性として、室温乃至５０℃程
度、有利には室温又はその付近で、１〜８時間程度、通
常３時間程度攪拌後、更に水を加え、アルカリ条件下、
例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム等の水溶液を加えて、室温乃至６０
℃程度、通常室温又はその付近の温度で、約１〜４８時
間、通常約２４時間攪拌することにより、所望の本発明
化合物（化合物（５ａ）［Ｗが基（Ｗａ）である一般式
（１）の化合物］又は（５ｂ）［Ｗが基（Ｗｃ）である
一般式（１）の化合物］）に導くことができる。
【００２５】また、一般式（１）において、Ｗが基（Ｗ
ｂ）又は（Ｗｄ）である本発明化合物は、上記反応工程
式−１に示す中間体化合物（４ａ）又は（４ｂ）を出発
原料として用いて、下記反応工程式−２に示す方法に従
って製造することができる。
ｂ）又は（Ｗｄ）である本発明化合物は、上記反応工程
式−１に示す中間体化合物（４ａ）又は（４ｂ）を出発
原料として用いて、下記反応工程式−２に示す方法に従
って製造することができる。
【００２６】
【化６】
【００２７】反応工程式−２に示す方法を、化合物（４
ａ）を出発原料として説明すれば、まず該化合物（４
ａ）を、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン
等に溶解させ、この溶液に、約−５℃〜５℃、好ましく
は約０℃で、トリフルオロ酢酸を化合物（４ａ）に対し
て１〜１０倍モル量程度、好適には３〜５倍モル量程度
加え、約１０〜５０℃、好ましくは約２０〜３０℃で、
１〜８時間程度、通常３時間程度攪拌して反応を完結さ
せる。かくして、２−（トリメチルシリル）エチル基
（ＳＥ）が脱離された化合物（６ａ）を製造できる。
ａ）を出発原料として説明すれば、まず該化合物（４
ａ）を、ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン
等に溶解させ、この溶液に、約−５℃〜５℃、好ましく
は約０℃で、トリフルオロ酢酸を化合物（４ａ）に対し
て１〜１０倍モル量程度、好適には３〜５倍モル量程度
加え、約１０〜５０℃、好ましくは約２０〜３０℃で、
１〜８時間程度、通常３時間程度攪拌して反応を完結さ
せる。かくして、２−（トリメチルシリル）エチル基
（ＳＥ）が脱離された化合物（６ａ）を製造できる。
【００２８】次に、該化合物（６ａ）の遊離水酸基を、
通常のアシル化法（アセチル化、ベンゾイル化等）を適
用して保護する。上記反応工程式−２では、アセチル化
による方法を例示した。このアセチル化は、例えば化合
物（６ａ）を適当な溶媒、例えばピリジン等に溶解さ
せ、化合物（６ａ）に対して、約１０〜１５倍モル量の
無水酢酸を用いて、室温〜５０℃程度、好ましくは３０
〜４０℃程度の温度下に、約６〜１８時間撹拌すること
により実施できる。
通常のアシル化法（アセチル化、ベンゾイル化等）を適
用して保護する。上記反応工程式−２では、アセチル化
による方法を例示した。このアセチル化は、例えば化合
物（６ａ）を適当な溶媒、例えばピリジン等に溶解さ
せ、化合物（６ａ）に対して、約１０〜１５倍モル量の
無水酢酸を用いて、室温〜５０℃程度、好ましくは３０
〜４０℃程度の温度下に、約６〜１８時間撹拌すること
により実施できる。
【００２９】かくして得られる化合物（７ａ）を、次に
ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等に溶解
させ、約−５℃〜５℃、好ましくは０℃前後で、化合物
（７ａ）に対して１〜１０倍モル量程度、好ましくは３
〜５倍モル量程度のチオフェノール及び同５〜１０倍モ
ル量程度のボロントリフルオライドジエチルエーテレー
トを加え、室温又はその付近の温度で、約８〜１２時間
攪拌することにより、糖供与体（８ａ）を製造すること
ができる。
ハロゲン化炭化水素溶媒、例えば塩化メチレン等に溶解
させ、約−５℃〜５℃、好ましくは０℃前後で、化合物
（７ａ）に対して１〜１０倍モル量程度、好ましくは３
〜５倍モル量程度のチオフェノール及び同５〜１０倍モ
ル量程度のボロントリフルオライドジエチルエーテレー
トを加え、室温又はその付近の温度で、約８〜１２時間
攪拌することにより、糖供与体（８ａ）を製造すること
ができる。
【００３０】上記に引き続く反応は、前記反応工程式−
１に示す方法と同様にして実施することができる。即ち
該反応工程式−１において出発原料化合物（２ａ）に代
えてこの糖供与体（８ａ）を用いて、これに糖受容体
（３）を反応させることにより中間体化合物（９ａ）を
経由して、所望の本発明化合物（１０ａ）［一般式
（１）中、Ｗが基（Ｗｂ）である化合物］を得ることが
できる。
１に示す方法と同様にして実施することができる。即ち
該反応工程式−１において出発原料化合物（２ａ）に代
えてこの糖供与体（８ａ）を用いて、これに糖受容体
（３）を反応させることにより中間体化合物（９ａ）を
経由して、所望の本発明化合物（１０ａ）［一般式
（１）中、Ｗが基（Ｗｂ）である化合物］を得ることが
できる。
【００３１】上記反応工程式−２において、化合物（４
ａ）の代わりに化合物（４ｂ）を用いれば、同様にして
本発明化合物（１０ｂ）［一般式（１）中、Ｗが基（Ｗ
ｄ）である化合物］を製造することができる。
ａ）の代わりに化合物（４ｂ）を用いれば、同様にして
本発明化合物（１０ｂ）［一般式（１）中、Ｗが基（Ｗ
ｄ）である化合物］を製造することができる。
【００３２】本発明の一般式（１）で表わされる化合物
は、薬学的に許容される塩とすることができる。該塩と
しては、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム等
の塩や、アルカリ土類金属、例えばカルシウム、マグネ
シウム等の塩を例示できる。これらの塩の形成は、常法
に従うことができる。
は、薬学的に許容される塩とすることができる。該塩と
しては、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム等
の塩や、アルカリ土類金属、例えばカルシウム、マグネ
シウム等の塩を例示できる。これらの塩の形成は、常法
に従うことができる。
【００３３】上記各反応により得られる目的化合物は、
通常の分離手段により容易に単離、精製できる。該手段
としては、例えば吸着クロマトグラフィー、プレパラテ
ィブ薄層クロマトグラフィー、再結晶、溶媒抽出等を例
示できる。
通常の分離手段により容易に単離、精製できる。該手段
としては、例えば吸着クロマトグラフィー、プレパラテ
ィブ薄層クロマトグラフィー、再結晶、溶媒抽出等を例
示できる。
【００３４】上記に従い得られる本発明化合物は、特に
ガングリオシドの製造中間体として有用である他、例え
ばそれ自体ミエリン結合性蛋白質拮抗作用、ＣＤ２２結
合活性、シアロアドヘシン拮抗作用等を有し、脳機能改
善剤、抗痴呆薬、記憶障害改善薬、軸索硬化症治療等の
中枢神経薬、Ｂ細胞リンパ腫治療剤、抗炎症剤、免疫機
能賦活剤、抗白血病薬、抗ガン剤等として有用である。
ガングリオシドの製造中間体として有用である他、例え
ばそれ自体ミエリン結合性蛋白質拮抗作用、ＣＤ２２結
合活性、シアロアドヘシン拮抗作用等を有し、脳機能改
善剤、抗痴呆薬、記憶障害改善薬、軸索硬化症治療等の
中枢神経薬、Ｂ細胞リンパ腫治療剤、抗炎症剤、免疫機
能賦活剤、抗白血病薬、抗ガン剤等として有用である。
【００３５】本発明は、一般式（１）で表わされる化合
物又はその薬学的に許容される塩を有効成分として、こ
れを製薬上許容される担体と共に含む医薬組成物をも提
供するものである。
物又はその薬学的に許容される塩を有効成分として、こ
れを製薬上許容される担体と共に含む医薬組成物をも提
供するものである。
【００３６】該医薬組成物は、投与形態（経口投与又は
非経口投与）に応じて、一般的な製剤形態、例えば粉
末、顆粒、錠剤、カプセル剤、注射剤、脂肪乳剤、リポ
ソーム剤等の任意のものとすることができる。
非経口投与）に応じて、一般的な製剤形態、例えば粉
末、顆粒、錠剤、カプセル剤、注射剤、脂肪乳剤、リポ
ソーム剤等の任意のものとすることができる。
【００３７】これら製剤の調製は、常法に従うことがで
きる。また製剤の調製に当たっては、製剤化のために慣
用される各種の担体乃至添加剤、例えば賦形剤、安定
剤、防腐剤、溶解剤、湿潤剤、乳化剤、滑沢剤、甘味
剤、着色剤、香味剤、張度調整剤、緩衝剤、酸化防止剤
等を適宜添加使用できる。
きる。また製剤の調製に当たっては、製剤化のために慣
用される各種の担体乃至添加剤、例えば賦形剤、安定
剤、防腐剤、溶解剤、湿潤剤、乳化剤、滑沢剤、甘味
剤、着色剤、香味剤、張度調整剤、緩衝剤、酸化防止剤
等を適宜添加使用できる。
【００３８】本発明医薬組成物の投与方法、投与量は、
特に制限はなく、調製される製剤形態、患者の年齢、性
別、その他の条件、疾患の程度等に応じて適宜決定でき
る。例えば投与方法としては、静脈注射等の非経口投与
が望ましいが、経口投与も可能である。通常、投与量と
しては、成人一日当たり有効成分量が１〜３０００ｍｇ
の範囲となる量とするのが一般的である。該投与量は投
与すべき患者の症状、年齢、性別、体重等に応じて、ま
た、投与形態（経口投与か非経口投与か）に応じて適宜
増減できる。
特に制限はなく、調製される製剤形態、患者の年齢、性
別、その他の条件、疾患の程度等に応じて適宜決定でき
る。例えば投与方法としては、静脈注射等の非経口投与
が望ましいが、経口投与も可能である。通常、投与量と
しては、成人一日当たり有効成分量が１〜３０００ｍｇ
の範囲となる量とするのが一般的である。該投与量は投
与すべき患者の症状、年齢、性別、体重等に応じて、ま
た、投与形態（経口投与か非経口投与か）に応じて適宜
増減できる。
【００３９】
【実施例】以下に、参考例及び実施例を挙げて本発明を
更に詳述する。各例に用いた化合物番号は、前記各反応
工程式に示すそれらに一致させた。
更に詳述する。各例に用いた化合物番号は、前記各反応
工程式に示すそれらに一致させた。
【００４０】参考例１ メチル｛２−（トリメチルシリル）エチル ５−アセト
アミド−９−Ｏ−［メチル ５−アセトアミド−８−Ｏ
−（５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１''，９'−ラ
クトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオ
キシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピ
ラノシロネート］−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシド｝オネート（４ａ）の製造 メチル［２−（トリメチルシリル）エチル−５−アセト
アミド−４，７−Ｏ−ジアセチル−３，５−ジデオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シド］オネート（３）２３０ｍｇ（０．５０mmol）と、
化合物（２ａ）５００ｍｇ（０．３９mmol）とを、アセ
トニトリル１０ｍｌに溶解し、これにモレキュラーシー
ブス３Å（和光純薬社製）５００ｍｇを加え、室温にて
３時間撹拌した。その後、−３５℃に冷却し、Ｎ−ヨー
ドスクシンイミド（ＮＩＳ）１７３ｍｇ（０．７８mmo
l）及びトリフルオロメタンスルホン酸（ＴｆＯＨ）７
μｌ（０．０７９mmol）を加え、一晩撹拌した。更に、
ＴｆＯＨ３μｌ（０．０３４mmol）を加え、−３０℃に
て２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：
メタノール＝１０：１）で確認後、固形物を濾別し、酢
酸エチルで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、Ｎａ2ＣＯ3
水溶液、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4
で乾燥した。これを濾別し、減圧濃縮して得られたシロ
ップをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶
出液（クロロホルム：メタノール＝１５：１）より、化
合物（４ａ）２６０ｍｇ（４１％）を得た。
アミド−９−Ｏ−［メチル ５−アセトアミド−８−Ｏ
−（５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１''，９'−ラ
クトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオ
キシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピ
ラノシロネート］−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシド｝オネート（４ａ）の製造 メチル［２−（トリメチルシリル）エチル−５−アセト
アミド−４，７−Ｏ−ジアセチル−３，５−ジデオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シド］オネート（３）２３０ｍｇ（０．５０mmol）と、
化合物（２ａ）５００ｍｇ（０．３９mmol）とを、アセ
トニトリル１０ｍｌに溶解し、これにモレキュラーシー
ブス３Å（和光純薬社製）５００ｍｇを加え、室温にて
３時間撹拌した。その後、−３５℃に冷却し、Ｎ−ヨー
ドスクシンイミド（ＮＩＳ）１７３ｍｇ（０．７８mmo
l）及びトリフルオロメタンスルホン酸（ＴｆＯＨ）７
μｌ（０．０７９mmol）を加え、一晩撹拌した。更に、
ＴｆＯＨ３μｌ（０．０３４mmol）を加え、−３０℃に
て２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：
メタノール＝１０：１）で確認後、固形物を濾別し、酢
酸エチルで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、Ｎａ2ＣＯ3
水溶液、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4
で乾燥した。これを濾別し、減圧濃縮して得られたシロ
ップをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶
出液（クロロホルム：メタノール＝１５：１）より、化
合物（４ａ）２６０ｍｇ（４１％）を得た。
【００４１】[α]D 25＝−２９．０９°（ｃ＝０．６
６，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
８７−０．９１（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．９１，１．９３，１．９７（３ｓ，９Ｈ，３ＮＡ
ｃ）、２．０２，２．０３，２．０５，２．０６，２．
１２，２．１４，２．１８，２．３０（８ｓ，２４Ｈ，
８ＯＡｃ）、１．８６−２．２８（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−
３ａｘ））、２．３９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１
３．２７，Ｊ3eq,4＝５．４９，Ｈ−３ｅｑ）、２．５
２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１３．０４，Ｊ3eq,4＝
５．１５，Ｈ−３ｅｑ）、２．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
3ax,3eq＝１２．８２，Ｊ3eq,4＝４．５８，Ｈ−３ｅ
ｑ）、３．４１−３．４５（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2
ＣＨ 2 ）、３．５４−３．５７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、
３．７６−３．８０（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2Ｃ
Ｈ 2 ）、３．８０，３．８５（２ｓ，６Ｈ，２Ｍｅ
Ｏ）、４．３０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ8,9＝１２．６８，Ｊ
9,9＝４．３５，Ｈ−９）、４．０８−４．１１（ｍ，
１Ｈ，Ｈ−８）、４．１５−４．１３（ｍ，２Ｈ，２
（Ｈ−５））、４．３１−４．４２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
９）、４．９０−４．９２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．
０７−５．１２（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４，８）、５．３４−
５．３６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．４２−５．４７
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、６．０９−６．１１，６．５６
−６．５７（ｍ，２Ｈ，２ＮＨ） 元素分析値（Ｃ56Ｈ83Ｎ3Ｏ32Ｓｉ（ＭＷ＝１３３８．
３６）として） 理論値：Ｃ：５０．２６，Ｈ：６．２５，Ｎ：３．１４
％ 実測値：Ｃ：５０．００，Ｈ：６．２０，Ｎ：２．８３
％。
６，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
８７−０．９１（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．９１，１．９３，１．９７（３ｓ，９Ｈ，３ＮＡ
ｃ）、２．０２，２．０３，２．０５，２．０６，２．
１２，２．１４，２．１８，２．３０（８ｓ，２４Ｈ，
８ＯＡｃ）、１．８６−２．２８（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−
３ａｘ））、２．３９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１
３．２７，Ｊ3eq,4＝５．４９，Ｈ−３ｅｑ）、２．５
２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１３．０４，Ｊ3eq,4＝
５．１５，Ｈ−３ｅｑ）、２．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
3ax,3eq＝１２．８２，Ｊ3eq,4＝４．５８，Ｈ−３ｅ
ｑ）、３．４１−３．４５（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2
ＣＨ 2 ）、３．５４−３．５７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、
３．７６−３．８０（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2Ｃ
Ｈ 2 ）、３．８０，３．８５（２ｓ，６Ｈ，２Ｍｅ
Ｏ）、４．３０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ8,9＝１２．６８，Ｊ
9,9＝４．３５，Ｈ−９）、４．０８−４．１１（ｍ，
１Ｈ，Ｈ−８）、４．１５−４．１３（ｍ，２Ｈ，２
（Ｈ−５））、４．３１−４．４２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
９）、４．９０−４．９２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．
０７−５．１２（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４，８）、５．３４−
５．３６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．４２−５．４７
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、６．０９−６．１１，６．５６
−６．５７（ｍ，２Ｈ，２ＮＨ） 元素分析値（Ｃ56Ｈ83Ｎ3Ｏ32Ｓｉ（ＭＷ＝１３３８．
３６）として） 理論値：Ｃ：５０．２６，Ｈ：６．２５，Ｎ：３．１４
％ 実測値：Ｃ：５０．００，Ｈ：６．２０，Ｎ：２．８３
％。
【００４２】参考例２ メチル｛２−（トリメチルシリル）エチル ５−アセト
アミド−９−Ｏ−［メチル ５−アセトアミド−８−Ｏ
−（５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−
４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロノ−１'''，９''−ラクトン）−４，７−ジ
−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１''，
９'−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシロネート］−４，７−ジ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシド｝ネート（４ｂ）の製造 メチル［２−（トリメチルシリル）エチル−５−アセト
アミド−４，７−Ｏ−ジアセチル−３，５−ジデオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シド］オネート（３）２３０ｍｇ（０．４９mmol）と、
化合物（２ｂ）５００ｍｇ（０．３８mmol）とを、アセ
トニトリル１０ｍｌに溶解し、これにモレキュラーシー
ブス３Å５００ｍｇを加え、室温にて３時間撹拌した。
その後、−３５℃に冷却し、ＮＩＳ １７４ｍｇ（０．
７６mmol）及びＴｆＯＨ４μｌ（０．０４３mmol）を加
えて一晩撹拌し、更に、ＴｆＯＨ２μｌ（０．０２７mm
ol）を加え、−３０℃にて２日間撹拌した。反応終了を
ＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）で確認
後、固形物を濾別し、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗
液を合わせ、Ｎａ2ＣＯ3水溶液、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶
液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥した。これを濾別し、減
圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに供し、溶出液（クロロホルム：メタノー
ル＝１５：１）より、化合物（４ｂ）４７７ｍｇ（７６
％）を得た。
アミド−９−Ｏ−［メチル ５−アセトアミド−８−Ｏ
−（５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−
４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロノ−１'''，９''−ラクトン）−４，７−ジ
−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１''，
９'−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシロネート］−４，７−ジ−Ｏ−アセチル
−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラク
ト−２−ノヌロピラノシド｝ネート（４ｂ）の製造 メチル［２−（トリメチルシリル）エチル−５−アセト
アミド−４，７−Ｏ−ジアセチル−３，５−ジデオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シド］オネート（３）２３０ｍｇ（０．４９mmol）と、
化合物（２ｂ）５００ｍｇ（０．３８mmol）とを、アセ
トニトリル１０ｍｌに溶解し、これにモレキュラーシー
ブス３Å５００ｍｇを加え、室温にて３時間撹拌した。
その後、−３５℃に冷却し、ＮＩＳ １７４ｍｇ（０．
７６mmol）及びＴｆＯＨ４μｌ（０．０４３mmol）を加
えて一晩撹拌し、更に、ＴｆＯＨ２μｌ（０．０２７mm
ol）を加え、−３０℃にて２日間撹拌した。反応終了を
ＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）で確認
後、固形物を濾別し、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗
液を合わせ、Ｎａ2ＣＯ3水溶液、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶
液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾燥した。これを濾別し、減
圧濃縮して得られたシロップをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに供し、溶出液（クロロホルム：メタノー
ル＝１５：１）より、化合物（４ｂ）４７７ｍｇ（７６
％）を得た。
【００４３】[α]D 25＝−２５．９°（ｃ＝１．７，Ｃ
ＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
８５−０．８９（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．８３，１．８４，１．８６，１．８９（４ｓ，１２
Ｈ，４ＮＡｃ）、１．９９，２．０１，２．０２，２．
０３，２．０６，２．０７，２．１１，２．１３，２．
１６（１０ｓ，３０Ｈ，１０ＯＡｃ）、１．９６−２．
１８（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−３ａｘ））、２．３４（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１３．３９，Ｊ3eq,4＝５．１
５，Ｈ−３ｅｑ）、２．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq
＝１２．９３，Ｊ3eq,4＝５．６１，Ｈ−３ｅｑ）、
２．６１−２．６７（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−３ｅｑ）、
３．３８−３．４１（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2Ｃ
Ｈ 2 ）、３．４７−３．４９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、
３．４９，３．８３（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、３．８
２−３．８９（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ）、
３．８８−３．８９，３．９１−３．９３（ｍ，２Ｈ，
２（Ｈ−９））、４．０２−４．０６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−
５，８）、４．２４−４．３１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、
４．２４−４．３０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５）、４．５２−
４．５５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．８２−４．８７，
４．９４−４．９８（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−４））、４．
９７−４．９８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．１１−５．
１５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．２８−５．３０（ｍ，
１Ｈ，Ｈ−７）、５．３６−５．３９，５．５４−５．
５８（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−４））、５．４０−５．４
２，５．６４−５．６６，５．７０−５．７２，６．０
１−６．０３（ｍ，４Ｈ，４ＮＨ） 元素分析値（Ｃ71Ｈ102Ｎ4Ｏ41Ｓｉ（ＭＷ＝１６９５．
６７）として） 理論値：Ｃ：５０．２９，Ｈ：６．０６，Ｎ：３．３０
％ 実測値：Ｃ：５０．０５，Ｈ：５．７８，Ｎ：３．２８
％。
ＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
８５−０．８９（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．８３，１．８４，１．８６，１．８９（４ｓ，１２
Ｈ，４ＮＡｃ）、１．９９，２．０１，２．０２，２．
０３，２．０６，２．０７，２．１１，２．１３，２．
１６（１０ｓ，３０Ｈ，１０ＯＡｃ）、１．９６−２．
１８（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−３ａｘ））、２．３４（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１３．３９，Ｊ3eq,4＝５．１
５，Ｈ−３ｅｑ）、２．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq
＝１２．９３，Ｊ3eq,4＝５．６１，Ｈ−３ｅｑ）、
２．６１−２．６７（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−３ｅｑ）、
３．３８−３．４１（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2Ｃ
Ｈ 2 ）、３．４７−３．４９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、
３．４９，３．８３（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、３．８
２−３．８９（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ）、
３．８８−３．８９，３．９１−３．９３（ｍ，２Ｈ，
２（Ｈ−９））、４．０２−４．０６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−
５，８）、４．２４−４．３１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、
４．２４−４．３０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−５）、４．５２−
４．５５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．８２−４．８７，
４．９４−４．９８（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−４））、４．
９７−４．９８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．１１−５．
１５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．２８−５．３０（ｍ，
１Ｈ，Ｈ−７）、５．３６−５．３９，５．５４−５．
５８（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−４））、５．４０−５．４
２，５．６４−５．６６，５．７０−５．７２，６．０
１−６．０３（ｍ，４Ｈ，４ＮＨ） 元素分析値（Ｃ71Ｈ102Ｎ4Ｏ41Ｓｉ（ＭＷ＝１６９５．
６７）として） 理論値：Ｃ：５０．２９，Ｈ：６．０６，Ｎ：３．３０
％ 実測値：Ｃ：５０．０５，Ｈ：５．７８，Ｎ：３．２８
％。
【００４４】参考例３ ５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−４，
７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−４，７−
ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ
−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド｝オネート
（６ａ）の製造 化合物（４ａ）１．０ｇ（０．７５mmol）を塩化メチレ
ン１０ｍｌに溶解し、０℃にてトリフルオロ酢酸（ＴＦ
Ａ）４ｍｌを加え、室温にて３時間撹拌した。反応終了
をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）で確
認後、３５℃にて減圧濃縮して得られたシロップをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出液（クロ
ロホルム：メタノール＝１５：１）より、化合物（６
ａ）７２１ｍｇ（７８％）を得た。
７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−４，７−
ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ
−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド｝オネート
（６ａ）の製造 化合物（４ａ）１．０ｇ（０．７５mmol）を塩化メチレ
ン１０ｍｌに溶解し、０℃にてトリフルオロ酢酸（ＴＦ
Ａ）４ｍｌを加え、室温にて３時間撹拌した。反応終了
をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１０：１）で確
認後、３５℃にて減圧濃縮して得られたシロップをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出液（クロ
ロホルム：メタノール＝１５：１）より、化合物（６
ａ）７２１ｍｇ（７８％）を得た。
【００４５】ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
８０−２．０２（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ａｘ）、１．８
９，１．９４，１．９７（３ｓ，９Ｈ，３ＮＡｃ）、
２．３１，２．３９，２．０４，２．６１，２．１０，
２．１２，２．１８，２．２０（８ｓ，２４Ｈ，８ＯＡ
ｃ）、２．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１２．４
５，Ｊ3eq,4＝４．４０，Ｈ−３ｅｑ）、２．４１（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１３．３６，Ｊ3eq,4＝５．６
８，Ｈ−３ｅｑ）、２．５０−２．５２（ｍ，１Ｈ，Ｈ
−３ｅｑ）、３．６０−３．６２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
６）、３．８４，３．８５（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、
４．０２−４．０６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、４．１３−
４．２３（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−５））、４．２６−４．
２３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、４．２３−４．３６（ｍ，
１Ｈ，Ｈ−５）、４．４１−４．４４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
７）、４．６２−４．６８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６）、４．
６８−４．７４，５．０６−５．１１（ｍ，２Ｈ，２
（Ｈ−８））、５．１０−５．１１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
７）、５．４３−５．３３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、５．
３１−５．３３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．４１−５．
５０（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−５））、６．１７−６．２０
（ｍ，３Ｈ，３ＮＨ）元素分析値（Ｃ51Ｈ71Ｎ3Ｏ
31（ＭＷ＝１２３８．１２）として） 理論値：Ｃ：４９．４８，Ｈ：５．７８，Ｎ：３．３９
％ 実測値：Ｃ：４９．２６，Ｈ：５．７３，Ｎ：３．２８
％。
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
８０−２．０２（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ａｘ）、１．８
９，１．９４，１．９７（３ｓ，９Ｈ，３ＮＡｃ）、
２．３１，２．３９，２．０４，２．６１，２．１０，
２．１２，２．１８，２．２０（８ｓ，２４Ｈ，８ＯＡ
ｃ）、２．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１２．４
５，Ｊ3eq,4＝４．４０，Ｈ−３ｅｑ）、２．４１（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１３．３６，Ｊ3eq,4＝５．６
８，Ｈ−３ｅｑ）、２．５０−２．５２（ｍ，１Ｈ，Ｈ
−３ｅｑ）、３．６０−３．６２（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
６）、３．８４，３．８５（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、
４．０２−４．０６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、４．１３−
４．２３（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−５））、４．２６−４．
２３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、４．２３−４．３６（ｍ，
１Ｈ，Ｈ−５）、４．４１−４．４４（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
７）、４．６２−４．６８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６）、４．
６８−４．７４，５．０６−５．１１（ｍ，２Ｈ，２
（Ｈ−８））、５．１０−５．１１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
７）、５．４３−５．３３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、５．
３１−５．３３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．４１−５．
５０（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−５））、６．１７−６．２０
（ｍ，３Ｈ，３ＮＨ）元素分析値（Ｃ51Ｈ71Ｎ3Ｏ
31（ＭＷ＝１２３８．１２）として） 理論値：Ｃ：４９．４８，Ｈ：５．７８，Ｎ：３．３９
％ 実測値：Ｃ：４９．２６，Ｈ：５．７３，Ｎ：３．２８
％。
【００４６】参考例４ メチル｛５−アセトアミド−９−Ｏ−［メチル ５−ア
セトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−８−Ｏ−
（ ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１'''，９''−
ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−
Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−４，
７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリ
セロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノソ｝ネート
（６ｂ）の製造 化合物（４ｂ）１ｇ（０．５７mmol）を塩化メチレンに
溶解し、０℃にてＴＦＡ１０ｍｌを加え、室温にて３時
間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノ
ール＝１０：１）で確認後、３５℃にて減圧濃縮して得
られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
に供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝１５：
１）より、化合物（６ｂ）７７２ｍｇ（０．４８mmol）
を得た。
セトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−８−Ｏ−
（ ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１'''，９''−
ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−
Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−４，
７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリ
セロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノソ｝ネート
（６ｂ）の製造 化合物（４ｂ）１ｇ（０．５７mmol）を塩化メチレンに
溶解し、０℃にてＴＦＡ１０ｍｌを加え、室温にて３時
間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノ
ール＝１０：１）で確認後、３５℃にて減圧濃縮して得
られたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
に供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝１５：
１）より、化合物（６ｂ）７７２ｍｇ（０．４８mmol）
を得た。
【００４７】ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
８３，１．８６，１．８７，１．９０（４ｓ，１２Ｈ，
４ＮＡｃ）、１．９９，２．００，２．０３，２．０
６，２．０７，２．０９，２．１４，２．１５，２．１
８，２．２４（１０ｓ，３０Ｈ，１０ＯＡｃ）、２．３
５−２．３９（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−３ｅｑ））、３．２
２−３．３７（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ）、
３．７２，３．８４（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、４．６
３−４．３４（ｍ，６Ｈ，４（Ｈ−５），２（Ｈ−
９））、５．１３−５．１６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４，
７）、５．２４−５．２８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．
５０−５．５６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４）、５．７４−５．
７６，６．０５−６．０７（ｍ，２Ｈ，２ＮＨ） 元素分析値（Ｃ66Ｈ90Ｎ4Ｏ41（ＭＷ＝１５９５．４
３）として） 理論値：Ｃ：４９．６９，Ｈ：５．６９，Ｎ：３．５１
％ 実測値：Ｃ：４９．６７，Ｈ：５．４３，Ｎ：３．２８
％。
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
８３，１．８６，１．８７，１．９０（４ｓ，１２Ｈ，
４ＮＡｃ）、１．９９，２．００，２．０３，２．０
６，２．０７，２．０９，２．１４，２．１５，２．１
８，２．２４（１０ｓ，３０Ｈ，１０ＯＡｃ）、２．３
５−２．３９（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−３ｅｑ））、３．２
２−３．３７（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ）、
３．７２，３．８４（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、４．６
３−４．３４（ｍ，６Ｈ，４（Ｈ−５），２（Ｈ−
９））、５．１３−５．１６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４，
７）、５．２４−５．２８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．
５０−５．５６（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４）、５．７４−５．
７６，６．０５−６．０７（ｍ，２Ｈ，２ＮＨ） 元素分析値（Ｃ66Ｈ90Ｎ4Ｏ41（ＭＷ＝１５９５．４
３）として） 理論値：Ｃ：４９．６９，Ｈ：５．６９，Ｎ：３．５１
％ 実測値：Ｃ：４９．６７，Ｈ：５．４３，Ｎ：３．２８
％。
【００４８】参考例５ メチル ｛５−アセトアミド−９−Ｏ−［メチル ５−ア
セトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−４，７，
８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−
Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシ
ロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセ
チル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−２，４，７，
８−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−
グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド｝
オネート（７ａ）の製造 化合物（６ａ）４７２ｍｇ（０．４０mmol）をピリジン
２ｍｌに溶解し、無水酢酸２ｍｌを加え、室温にて６時
間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノ
ール＝１５：１）にて確認後、０℃にてメタノールを加
えて試薬を分解し、減圧濃縮して得られたシロップをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出液（ク
ロロホルム：メタノール＝２０：１）より、化合物（７
ａ）５０５ｍｇ（定量的）を得た。
セトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−４，７，
８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−
Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシ
ロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセ
チル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−２，４，７，
８−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−
グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシド｝
オネート（７ａ）の製造 化合物（６ａ）４７２ｍｇ（０．４０mmol）をピリジン
２ｍｌに溶解し、無水酢酸２ｍｌを加え、室温にて６時
間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノ
ール＝１５：１）にて確認後、０℃にてメタノールを加
えて試薬を分解し、減圧濃縮して得られたシロップをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出液（ク
ロロホルム：メタノール＝２０：１）より、化合物（７
ａ）５０５ｍｇ（定量的）を得た。
【００４９】ＩＲ（film）ｃｍ-1：３３５０（ＮＨ），
３１００−２９００（ＣＨ），１７５０（エステルＣ
Ｏ），１６５０，１６４０（アミドＣＯ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
７４−１．９２（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ａｘ））、１．
８１，１．８５，１．８７（３ｓ，９Ｈ，３ＮＡｃ）、
１．９７，２．９９，２．００，２．０１，２．０４，
２．０７，２．０８，２．１０，２．１５，２．２３
（１０ｓ，３０Ｈ，１０ＯＡｃ）、２．３５（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１２．８１，Ｊ3eq,4＝４．７７，Ｈ−
３ｅｑ）、２．４６−２．５２（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−３
ｅｑ））、３．６６−３．７０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、
３．７９，３．８１（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、３．９
６−４．０７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５，９）、４．１０−
４．１８（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−５））、４．２６（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ8,9＝１２．５５，Ｊ9,9＝３．３０，Ｈ−
９）、４．５４−４．５８，４．８２−４．８４（ｍ，
２Ｈ，２（Ｈ−９））、４．８４−４．８９（ｍ，１
Ｈ，Ｈ−７）、５．０２−５．０６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
８）、５．１９−５．２６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、５．
２１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
8,9＝１１．３５，Ｊ9,9＝１．８３，Ｈ−９）、５．３
６−５．４５，５．４８−５．５３（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ
−４））、５．５５−５．５９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、
５．７３−５．８８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８） 元素分析値（Ｃ55Ｈ75Ｎ3Ｏ34（ＭＷ＝１３２２．１
９）として） 理論値：Ｃ：４９．４６，Ｈ：５．７２，Ｎ：３．１８
％ 実測値：Ｃ：４９．７１，Ｈ：５．６４，Ｎ：３．１８
％。
３１００−２９００（ＣＨ），１７５０（エステルＣ
Ｏ），１６５０，１６４０（アミドＣＯ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
７４−１．９２（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ａｘ））、１．
８１，１．８５，１．８７（３ｓ，９Ｈ，３ＮＡｃ）、
１．９７，２．９９，２．００，２．０１，２．０４，
２．０７，２．０８，２．１０，２．１５，２．２３
（１０ｓ，３０Ｈ，１０ＯＡｃ）、２．３５（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１２．８１，Ｊ3eq,4＝４．７７，Ｈ−
３ｅｑ）、２．４６−２．５２（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−３
ｅｑ））、３．６６−３．７０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−９）、
３．７９，３．８１（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、３．９
６−４．０７（ｍ，２Ｈ，Ｈ−５，９）、４．１０−
４．１８（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−５））、４．２６（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ8,9＝１２．５５，Ｊ9,9＝３．３０，Ｈ−
９）、４．５４−４．５８，４．８２−４．８４（ｍ，
２Ｈ，２（Ｈ−９））、４．８４−４．８９（ｍ，１
Ｈ，Ｈ−７）、５．０２−５．０６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
８）、５．１９−５．２６（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、５．
２１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
8,9＝１１．３５，Ｊ9,9＝１．８３，Ｈ−９）、５．３
６−５．４５，５．４８−５．５３（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ
−４））、５．５５−５．５９（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、
５．７３−５．８８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８） 元素分析値（Ｃ55Ｈ75Ｎ3Ｏ34（ＭＷ＝１３２２．１
９）として） 理論値：Ｃ：４９．４６，Ｈ：５．７２，Ｎ：３．１８
％ 実測値：Ｃ：４９．７１，Ｈ：５．６４，Ｎ：３．１８
％。
【００５０】参考例６ メチル｛５−アセトアミド−９−Ｏ−［メチル ５−ア
セトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−８−Ｏ−
（ ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１'''，９''−
ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−
Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−２，
４，７，８−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノソ｝ネート（７ｂ）の製造 化合物（６ｂ）４７６ｍｇ（０．２９mmol）をピリジン
２ｍｌに溶解し、無水酢酸２ｍｌを加え、室温にて６時
間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノ
ール＝１５：１）にて確認後、０℃にてメタノールを加
えて試薬を分解し、減圧濃縮して得られたシロップをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出液（ク
ロロホルム：メタノール＝２０：１）より、化合物（７
ｂ）５１１ｍｇ（定量的）を得た。
セトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−８−Ｏ−
（ ５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−
アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１'''，９''−
ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−
Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−２，
４，７，８−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノソ｝ネート（７ｂ）の製造 化合物（６ｂ）４７６ｍｇ（０．２９mmol）をピリジン
２ｍｌに溶解し、無水酢酸２ｍｌを加え、室温にて６時
間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノ
ール＝１５：１）にて確認後、０℃にてメタノールを加
えて試薬を分解し、減圧濃縮して得られたシロップをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出液（ク
ロロホルム：メタノール＝２０：１）より、化合物（７
ｂ）５１１ｍｇ（定量的）を得た。
【００５１】[α]D 25＝−１０．２７°（ｃ＝０．８
５，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３３５０（ＮＨ），３１００−２
９００（ＣＨ），１７５０（エステルＣＯ），１６５
０，１６４０（アミドＣＯ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
８５，１．８９，１．９１，１．９２（４ｓ，１２Ｈ，
４ＮＡｃ）、２．０２，２．０３，２．０４，２．０
５，２．０６，２．０７，２．１０，２．１１，２．１
２，２．１３，２．１５，２．１８（１２ｓ，３６Ｈ，
１２ＯＡｃ）、１．９４−２．２０（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ
−３ａｘ））、２．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１
３．３７，Ｊ3eq,4＝５．３１，Ｈ−３ｅｑ）、２．５
３−２．６４（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ｅｑ））、３．７
７，３．８０（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、３．９４−
４．２２（ｍ，６Ｈ，４（Ｈ−５），２（Ｈ−９））、
４．２７−４．３１（ｍ，２Ｈ，Ｈ−８，９）、４．４
８−４．５５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．９２−５．０
０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、５．０６−５．１１（ｍ，２
Ｈ，Ｈ−４，７）、５．１５−５．１９（ｍ，１Ｈ，Ｈ
−８）、５．３１−５．４０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−７，
８）、５．５１−５．６１（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−
４））、５．４０−５．４２，５．６４−５．６６，
５．７０−５．７２，６．０１−６．０３（ｍ，４Ｈ，
４ＮＨ） 元素分析値（Ｃ70Ｈ94Ｎ4Ｏ43（ＭＷ＝１６７９．５
１）として） 理論値：Ｃ：５０．０６，Ｈ：５．６４，Ｎ：３．３４
％ 実測値：Ｃ：４９．７８，Ｈ：５．４５，Ｎ：３．０８
％。
５，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３３５０（ＮＨ），３１００−２
９００（ＣＨ），１７５０（エステルＣＯ），１６５
０，１６４０（アミドＣＯ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
８５，１．８９，１．９１，１．９２（４ｓ，１２Ｈ，
４ＮＡｃ）、２．０２，２．０３，２．０４，２．０
５，２．０６，２．０７，２．１０，２．１１，２．１
２，２．１３，２．１５，２．１８（１２ｓ，３６Ｈ，
１２ＯＡｃ）、１．９４−２．２０（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ
−３ａｘ））、２．３７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１
３．３７，Ｊ3eq,4＝５．３１，Ｈ−３ｅｑ）、２．５
３−２．６４（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ｅｑ））、３．７
７，３．８０（２ｓ，６Ｈ，２ＭｅＯ）、３．９４−
４．２２（ｍ，６Ｈ，４（Ｈ−５），２（Ｈ−９））、
４．２７−４．３１（ｍ，２Ｈ，Ｈ−８，９）、４．４
８−４．５５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．９２−５．０
０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、５．０６−５．１１（ｍ，２
Ｈ，Ｈ−４，７）、５．１５−５．１９（ｍ，１Ｈ，Ｈ
−８）、５．３１−５．４０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−７，
８）、５．５１−５．６１（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−
４））、５．４０−５．４２，５．６４−５．６６，
５．７０−５．７２，６．０１−６．０３（ｍ，４Ｈ，
４ＮＨ） 元素分析値（Ｃ70Ｈ94Ｎ4Ｏ43（ＭＷ＝１６７９．５
１）として） 理論値：Ｃ：５０．０６，Ｈ：５．６４，Ｎ：３．３４
％ 実測値：Ｃ：４９．７８，Ｈ：５．４５，Ｎ：３．０８
％。
【００５２】参考例７ メチル｛フェニル ５−アセトアミド−９−Ｏ−［メチ
ル ５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−
４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−
Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−４，
７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−２
−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシド｝オネート（８ａ）の製造 化合物（７ａ）５００ｍｇ（０．３９mmol）を塩化メチ
レン１０ｍｌに溶解し、０℃にてチオフェノール（Ｐｈ
ＳＨ）２２０μl（２．０mmol）、ボロントリフルオラ
イドジエチルエーテラート（ＢＦ3・ＯＥｔ2）３．９μ
l（３．９mmol）を加え、室温にて一晩撹拌した。反応
終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１２：１）
にて確認後、反応溶液をＮａ2ＣＯ3水溶液で洗浄し、Ｎ
ａ2ＳＯ4で乾燥した。減圧濃縮して得られたシロップを
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出液
（クロロホルム：メタノール＝２０：１）より、化合物
（８ａ）５１４ｍｇ（９８％）を得た。
ル ５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−
４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７−ジ−
Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］−４，
７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−２
−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシド｝オネート（８ａ）の製造 化合物（７ａ）５００ｍｇ（０．３９mmol）を塩化メチ
レン１０ｍｌに溶解し、０℃にてチオフェノール（Ｐｈ
ＳＨ）２２０μl（２．０mmol）、ボロントリフルオラ
イドジエチルエーテラート（ＢＦ3・ＯＥｔ2）３．９μ
l（３．９mmol）を加え、室温にて一晩撹拌した。反応
終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタノール＝１２：１）
にて確認後、反応溶液をＮａ2ＣＯ3水溶液で洗浄し、Ｎ
ａ2ＳＯ4で乾燥した。減圧濃縮して得られたシロップを
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出液
（クロロホルム：メタノール＝２０：１）より、化合物
（８ａ）５１４ｍｇ（９８％）を得た。
【００５３】ＩＲ（film）ｃｍ-1：３３５０（ＮＨ），
３１００−２９００（ＣＨ），１７５０（エステルＣ
Ｏ），１６５０，１６４０（アミドＣＯ），７１０，７
００（フェニル） 元素分析値（Ｃ59Ｈ77Ｎ3Ｏ32Ｓｉ（ＭＷ＝１３７２．
３２）として） 理論値：Ｃ：５１．６４，Ｈ：５．６６，Ｎ：３．０６
％ 実測値：Ｃ：５１．５６，Ｈ：５．４５，Ｎ：２．８９
％。
３１００−２９００（ＣＨ），１７５０（エステルＣ
Ｏ），１６５０，１６４０（アミドＣＯ），７１０，７
００（フェニル） 元素分析値（Ｃ59Ｈ77Ｎ3Ｏ32Ｓｉ（ＭＷ＝１３７２．
３２）として） 理論値：Ｃ：５１．６４，Ｈ：５．６６，Ｎ：３．０６
％ 実測値：Ｃ：５１．５６，Ｈ：５．４５，Ｎ：２．８９
％。
【００５４】参考例８ メチル｛フェニル ５−アセトアミド−９−Ｏ−［メチ
ル ５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−
８−Ｏ−（５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ
−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１'''，
９''−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７
−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセ
ロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］
−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキ
シ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシド｝ネート（８ｂ）の製造 化合物（７ｂ）４６７ｍｇ（０．２７mmol）を塩化メチ
レン１０ｍｌに溶解し、０℃にてＰｈＳＨ２２８μl
（２．２mmol）、ＢＦ3・ＯＥｔ2２．３ｍl（９．２mmo
l）を加え、室温にて一晩撹拌した。反応終了をＴＬＣ
（クロロホルム：メタノール＝１２：１）にて確認後、
反応溶液をＮａ2ＣＯ3水溶液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾
燥させた。減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに供し、溶出液（クロロホル
ム：メタノール＝２０：１）より、化合物（８ｂ）４４
２ｍｇ（９２％）を得た。
ル ５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−
８−Ｏ−（５−アセトアミド−４，７，８，９−テトラ
−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−１'''，
９''−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシロノ−１''，９'−ラクトン）−４，７
−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセ
ロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネート］
−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキ
シ−２−チオ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシド｝ネート（８ｂ）の製造 化合物（７ｂ）４６７ｍｇ（０．２７mmol）を塩化メチ
レン１０ｍｌに溶解し、０℃にてＰｈＳＨ２２８μl
（２．２mmol）、ＢＦ3・ＯＥｔ2２．３ｍl（９．２mmo
l）を加え、室温にて一晩撹拌した。反応終了をＴＬＣ
（クロロホルム：メタノール＝１２：１）にて確認後、
反応溶液をＮａ2ＣＯ3水溶液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾
燥させた。減圧濃縮して得られたシロップをシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに供し、溶出液（クロロホル
ム：メタノール＝２０：１）より、化合物（８ｂ）４４
２ｍｇ（９２％）を得た。
【００５５】[α]D 25＝−４０．８５°（ｃ＝０．４
７，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３３５０（ＮＨ），３１００−２
９００（ＣＨ），１７５０（エステルＣＯ），１６５
０，１６４０（アミドＣＯ），７１０，７００（フェニ
ル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
８１−２．００（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−３ａｘ））、１．
８７，１．９１，１．９３，１．９４（４ｓ，１２Ｈ，
４ＮＡｃ）、２．０３，２．０４，２．０５，２．０
６，２．０７，２．０８，２．１１，２．１２，２．１
４，２．２０（１１ｓ，３３Ｈ，１１ＯＡｃ）、２．３
５−２．４０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３ｅｑ）、２．５３（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１２．８２，Ｊ3eq,4＝５．１
３，Ｈ−３ｅｑ）、２．５９−２．６９（ｍ，２Ｈ，２
（Ｈ−３ｅｑ））、３．６０，３．８０（２ｓ，６Ｈ，
２ＭｅＯ）、３．８８−４．０１（ｍ，３Ｈ，２（Ｈ−
５），Ｈ−９）、４．０６−４．２１（ｍ，３Ｈ，２
（Ｈ−５），Ｈ−９）、４．２４−４．３４（ｍ，２
Ｈ，Ｈ−８，９）、４．４２−４．５５（ｍ，１Ｈ，Ｈ
−８）、４．９５−５．０１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、
５．０４−５．１８（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４，７）、５．１
５−５．１８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．３２−５．４
９（ｍ，３Ｈ，Ｈ−４，７，８）、５．５３−５．６２
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、７．１８−７．５５（ｍ，５
Ｈ，Ｐｈ） 元素分析値（Ｃ74Ｈ96Ｎ4Ｏ41Ｓ（ＭＷ＝１７２９．６
４）として） 理論値：Ｃ：５１．３９，Ｈ：５．５９，Ｎ：３．２４
％ 実測値：Ｃ：５１．３５，Ｈ：５．３７，Ｎ：３．１２
％。
７，ＣＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３３５０（ＮＨ），３１００−２
９００（ＣＨ），１７５０（エステルＣＯ），１６５
０，１６４０（アミドＣＯ），７１０，７００（フェニ
ル）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：１．
８１−２．００（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−３ａｘ））、１．
８７，１．９１，１．９３，１．９４（４ｓ，１２Ｈ，
４ＮＡｃ）、２．０３，２．０４，２．０５，２．０
６，２．０７，２．０８，２．１１，２．１２，２．１
４，２．２０（１１ｓ，３３Ｈ，１１ＯＡｃ）、２．３
５−２．４０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−３ｅｑ）、２．５３（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１２．８２，Ｊ3eq,4＝５．１
３，Ｈ−３ｅｑ）、２．５９−２．６９（ｍ，２Ｈ，２
（Ｈ−３ｅｑ））、３．６０，３．８０（２ｓ，６Ｈ，
２ＭｅＯ）、３．８８−４．０１（ｍ，３Ｈ，２（Ｈ−
５），Ｈ−９）、４．０６−４．２１（ｍ，３Ｈ，２
（Ｈ−５），Ｈ−９）、４．２４−４．３４（ｍ，２
Ｈ，Ｈ−８，９）、４．４２−４．５５（ｍ，１Ｈ，Ｈ
−８）、４．９５−５．０１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、
５．０４−５．１８（ｍ，２Ｈ，Ｈ−４，７）、５．１
５−５．１８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．３２−５．４
９（ｍ，３Ｈ，Ｈ−４，７，８）、５．５３−５．６２
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−４）、７．１８−７．５５（ｍ，５
Ｈ，Ｐｈ） 元素分析値（Ｃ74Ｈ96Ｎ4Ｏ41Ｓ（ＭＷ＝１７２９．６
４）として） 理論値：Ｃ：５１．３９，Ｈ：５．５９，Ｎ：３．２４
％ 実測値：Ｃ：５１．３５，Ｈ：５．３７，Ｎ：３．１２
％。
【００５６】参考例９ メチル｛２−（トリメチルシリル）エチル ５−アセト
アミド−９−Ｏ−［メチル ５−アセトアミド−９−Ｏ
−（メチル ５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセト
アミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，
５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシロノ−１'''，９''−ラクトン）−
４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−
グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネ
ート］−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジ
デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌ
ロピラノシロネート］−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−
３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト
−２−ノヌロピラノシド｝ネ−ト（９ａ）の製造 化合物（３）１７８ｍｇ（０．３８mmol）と化合物（８
ａ）５１４ｍｇ（０．３８mmol）とをＣＨ3ＣＮ５ｍｌ
に溶解し、モレキュラーシーブス３Å５００ｍｇを加
え、室温にて３時間撹拌した。その後、−３５℃に冷却
し、ＮＩＳ １７３ｍｇ（０．７７mmol）及びＴｆＯＨ
１０μｌ（０．０７７mmol）を加えて一晩撹拌し、更
に、ＴｆＯＨ５μｌ（０．０３９mmol）を加え、−３０
℃にて２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホル
ム：メタノール＝１０：１）で確認後、固形物を濾別
し、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、Ｎａ
2ＣＯ3水溶液、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶液で洗浄し、Ｎａ2
ＳＯ4で乾燥させた。これを濾別し、減圧濃縮して得ら
れたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝１５：１）
より、化合物（９ａ）３０５ｍｇ（４５％）を得た。
アミド−９−Ｏ−［メチル ５−アセトアミド−９−Ｏ
−（メチル ５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセト
アミド−４，７，８，９−テトラ−Ｏ−アセチル−３，
５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２
−ノヌロピラノシロノ−１'''，９''−ラクトン）−
４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−
グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロネ
ート］−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，５−ジ
デオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌ
ロピラノシロネート］−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−
３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト
−２−ノヌロピラノシド｝ネ−ト（９ａ）の製造 化合物（３）１７８ｍｇ（０．３８mmol）と化合物（８
ａ）５１４ｍｇ（０．３８mmol）とをＣＨ3ＣＮ５ｍｌ
に溶解し、モレキュラーシーブス３Å５００ｍｇを加
え、室温にて３時間撹拌した。その後、−３５℃に冷却
し、ＮＩＳ １７３ｍｇ（０．７７mmol）及びＴｆＯＨ
１０μｌ（０．０７７mmol）を加えて一晩撹拌し、更
に、ＴｆＯＨ５μｌ（０．０３９mmol）を加え、−３０
℃にて２日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホル
ム：メタノール＝１０：１）で確認後、固形物を濾別
し、酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、Ｎａ
2ＣＯ3水溶液、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶液で洗浄し、Ｎａ2
ＳＯ4で乾燥させた。これを濾別し、減圧濃縮して得ら
れたシロップをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝１５：１）
より、化合物（９ａ）３０５ｍｇ（４５％）を得た。
【００５７】[α]D 25＝−２７．２°（ｃ＝２．１，Ｃ
ＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：０．
８４−０．９２（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．５７（ｔ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝Ｊ3ax,4＝１２．２
７，Ｈ−３ａｘ）、１．８７，１．８８，１．８９，
１．９１（４ｓ，１２Ｈ，４ＮＡｃ）、１．９９，２．
００，２．０１，２．０２，２．０４，２．０９，２．
１０，２．１１，２．１２，２．１４，２．２０（１１
ｓ，３３Ｈ，１１ＯＡｃ）、１．８２−２．０８（ｍ，
３Ｈ，３（Ｈ−３ａｘ））、２．４２−２．４９（ｍ，
２Ｈ，２（Ｈ−３ｅｑ））、２．５７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
3ax,3eq＝１２．４５，Ｊ3eq,4＝４．３９，Ｈ−３ｅ
ｑ）、２．６４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１３．２
０，Ｊ3eq,4＝４．７６，Ｈ−３ｅｑ）、３．４０−
３．４３（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ）、３．４
５−３．５０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−６，９）、３．７４，
３．８２，３．８３（３ｓ，９Ｈ，３ＭｅＯ）、３．７
７−３．８０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６）、４．０５−４．１
２，４．１９−４．２６（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−５））、
４．５８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．７１−４．７３
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、４．８１−４．８９，４．９５
−５．１６（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−４））、５．０４−
５．０７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．０４−５．１１
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．１９−５．２１（ｍ，１
Ｈ，Ｈ−７）、５．３４−５．４６（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ
−４））、５．０４−５．４５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
８））、５．７１−５．７６，５．９０−６．３８，
６．４０（ｍ，４Ｈ，４ＮＨ） 元素分析値（Ｃ74Ｈ108Ｎ4Ｏ43Ｓｉ（ＭＷ＝１７６９．
７５）として） 理論値：Ｃ：５０．２２，Ｈ：６．１５，Ｎ：３．１７
％ 実測値：Ｃ：５０．００，Ｈ：６．０１，Ｎ：３．１１
％。
ＨＣｌ3） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，４００ＭＨｚ）：０．
８４−０．９２（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．５７（ｔ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝Ｊ3ax,4＝１２．２
７，Ｈ−３ａｘ）、１．８７，１．８８，１．８９，
１．９１（４ｓ，１２Ｈ，４ＮＡｃ）、１．９９，２．
００，２．０１，２．０２，２．０４，２．０９，２．
１０，２．１１，２．１２，２．１４，２．２０（１１
ｓ，３３Ｈ，１１ＯＡｃ）、１．８２−２．０８（ｍ，
３Ｈ，３（Ｈ−３ａｘ））、２．４２−２．４９（ｍ，
２Ｈ，２（Ｈ−３ｅｑ））、２．５７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
3ax,3eq＝１２．４５，Ｊ3eq,4＝４．３９，Ｈ−３ｅ
ｑ）、２．６４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１３．２
０，Ｊ3eq,4＝４．７６，Ｈ−３ｅｑ）、３．４０−
３．４３（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ）、３．４
５−３．５０（ｍ，２Ｈ，Ｈ−６，９）、３．７４，
３．８２，３．８３（３ｓ，９Ｈ，３ＭｅＯ）、３．７
７−３．８０（ｍ，１Ｈ，Ｈ−６）、４．０５−４．１
２，４．１９−４．２６（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−５））、
４．５８（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．７１−４．７３
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、４．８１−４．８９，４．９５
−５．１６（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−４））、５．０４−
５．０７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−７）、５．０４−５．１１
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、５．１９−５．２１（ｍ，１
Ｈ，Ｈ−７）、５．３４−５．４６（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ
−４））、５．０４−５．４５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−
８））、５．７１−５．７６，５．９０−６．３８，
６．４０（ｍ，４Ｈ，４ＮＨ） 元素分析値（Ｃ74Ｈ108Ｎ4Ｏ43Ｓｉ（ＭＷ＝１７６９．
７５）として） 理論値：Ｃ：５０．２２，Ｈ：６．１５，Ｎ：３．１７
％ 実測値：Ｃ：５０．００，Ｈ：６．０１，Ｎ：３．１１
％。
【００５８】参考例１０ メチル｛２−（トリメチルシリル）エチル ５−アセト
アミド−９−Ｏ−｛メチル ５−アセトアミド−９−Ｏ
−｛メチル ５−アセトアミド−８−Ｏ−［５−アセト
アミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−４，７，８，９
−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グ
リセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−
１''''，９'''−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチ
ル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロノ−１'''，９''−ラクト
ン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シロネート］−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，
５−ジデオキシ−２−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト
−２−ノヌロピラノシドネート］−４，７−ジ−Ｏ−ア
セチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシド｝ネート（９ｂ）の製
造 化合物（３）１３６ｍｇ（０．２９mmol）と化合物（８
ｂ）４４０ｍｇ（０．２４mmol）とをＣＨ3ＣＮ１０ｍ
ｌに溶解し、モレキュラーシーブス３Å５００ｍｇを加
え、室温にて３時間撹拌した。その後、−３５℃に冷却
し、ＮＩＳ１１０ｍｇ（０．４９mmol）及びＴｆＯＨ５
μｌ（０．０５７mmol）を加え一晩撹拌し、更に、Ｔｆ
ＯＨ２μｌ（０．０２３mmol）を加え、−３０℃にて２
日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタ
ノール＝１０：１）で確認後、固形物を濾別し、酢酸エ
チルで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、Ｎａ2ＣＯ3水溶
液、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾
燥させた。これを濾別し、減圧濃縮して得られたシロッ
プをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出
液（クロロホルム：メタノール＝１５：１）より、化合
物（９ｂ）２３４ｍｇ（４５％）を得た。
アミド−９−Ｏ−｛メチル ５−アセトアミド−９−Ｏ
−｛メチル ５−アセトアミド−８−Ｏ−［５−アセト
アミド−８−Ｏ−（５−アセトアミド−４，７，８，９
−テトラ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グ
リセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロノ−
１''''，９'''−ラクトン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチ
ル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラ
クト−２−ノヌロピラノシロノ−１'''，９''−ラクト
ン）−４，７−ジ−Ｏ−アセチル−３，５−ジデオキシ
−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノ
シロネート］−４，７，８−トリ−Ｏ−アセチル−３，
５−ジデオキシ−２−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト
−２−ノヌロピラノシドネート］−４，７−ジ−Ｏ−ア
セチル−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−
ガラクト−２−ノヌロピラノシド｝ネート（９ｂ）の製
造 化合物（３）１３６ｍｇ（０．２９mmol）と化合物（８
ｂ）４４０ｍｇ（０．２４mmol）とをＣＨ3ＣＮ１０ｍ
ｌに溶解し、モレキュラーシーブス３Å５００ｍｇを加
え、室温にて３時間撹拌した。その後、−３５℃に冷却
し、ＮＩＳ１１０ｍｇ（０．４９mmol）及びＴｆＯＨ５
μｌ（０．０５７mmol）を加え一晩撹拌し、更に、Ｔｆ
ＯＨ２μｌ（０．０２３mmol）を加え、−３０℃にて２
日間撹拌した。反応終了をＴＬＣ（クロロホルム：メタ
ノール＝１０：１）で確認後、固形物を濾別し、酢酸エ
チルで洗浄した。濾液と洗液を合わせ、Ｎａ2ＣＯ3水溶
液、飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶液で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4で乾
燥させた。これを濾別し、減圧濃縮して得られたシロッ
プをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、溶出
液（クロロホルム：メタノール＝１５：１）より、化合
物（９ｂ）２３４ｍｇ（４５％）を得た。
【００５９】ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
８４−０．９３（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．８８，１．８９，１．９０，１．９３，１．９４
（５ｓ，１５Ｈ，５ＮＡｃ）、２．０１，２．０３，
２．０４，２．０６，２．０７，２．０８，２．１０，
２．１３，２．１４，２．１５，２．１６，２．１７，
２．２１（１３ｓ，３９Ｈ，１３ＯＡｃ）、１．７６−
２．０９（ｍ，５Ｈ，５（Ｈ−３ａｘ））、２．４５−
２．５３（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ｅｑ））、２．５９
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１２．２７，Ｊ3eq,4＝４．
２１，Ｈ−３ｅｑ）、２．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
3ax,3eq＝１３．１８，Ｊ3eq,4＝４．７６，Ｈ−３ｅ
ｑ）、３．４０−３．４７（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2
ＣＨ 2 ）、３．４６−３．５０，３．７１−３．７７
（ｍ，１Ｈ，２（Ｈ−９））、３．７５，３．７７，
３．８５（３ｓ，９Ｈ，３ＭｅＯ）、３．８１−３．８
７（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ）、３．９０−
３．９７（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−６））、４．０６−４．
１３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．０５−４．１２（ｍ，
２Ｈ，２（Ｈ−５））、４．１６−４．３５（ｍ，６
Ｈ，３（Ｈ−５），Ｈ−８，２（Ｈ−９））、４．６６
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．７７−４．７９（ｍ，１
Ｈ，Ｈ−７）、４．８３−４．９０，５．００（ｍ，２
Ｈ，Ｈ−４）、５．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ6,7＝２．２
０，Ｊ7,8＝９．５２，Ｈ−７）、５．１１（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ6,7＝１．８３，Ｊ7,8＝８．０６，Ｈ−７）、
５．１３−５．４２（ｍ，４Ｈ，２（Ｈ−７），２（Ｈ
−８）））、５．４６−５．５６（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−
４）））、５．７１−５．７３（ｍ，１Ｈ，１ＮＨ） 元素分析値（Ｃ89Ｈ127Ｎ5Ｏ52Ｓｉ（ＭＷ＝２１２７．
０６）として） 理論値：Ｃ：５０．２６，Ｈ：６．０２，Ｎ：３．２９
％ 実測値：Ｃ：５０．２４，Ｈ：５．８３，Ｎ：３．０２
％。
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
８４−０．９３（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．８８，１．８９，１．９０，１．９３，１．９４
（５ｓ，１５Ｈ，５ＮＡｃ）、２．０１，２．０３，
２．０４，２．０６，２．０７，２．０８，２．１０，
２．１３，２．１４，２．１５，２．１６，２．１７，
２．２１（１３ｓ，３９Ｈ，１３ＯＡｃ）、１．７６−
２．０９（ｍ，５Ｈ，５（Ｈ−３ａｘ））、２．４５−
２．５３（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ｅｑ））、２．５９
（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝１２．２７，Ｊ3eq,4＝４．
２１，Ｈ−３ｅｑ）、２．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ
3ax,3eq＝１３．１８，Ｊ3eq,4＝４．７６，Ｈ−３ｅ
ｑ）、３．４０−３．４７（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2
ＣＨ 2 ）、３．４６−３．５０，３．７１−３．７７
（ｍ，１Ｈ，２（Ｈ−９））、３．７５，３．７７，
３．８５（３ｓ，９Ｈ，３ＭｅＯ）、３．８１−３．８
７（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ）、３．９０−
３．９７（ｍ，２Ｈ，２（Ｈ−６））、４．０６−４．
１３（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．０５−４．１２（ｍ，
２Ｈ，２（Ｈ−５））、４．１６−４．３５（ｍ，６
Ｈ，３（Ｈ−５），Ｈ−８，２（Ｈ−９））、４．６６
（ｍ，１Ｈ，Ｈ−８）、４．７７−４．７９（ｍ，１
Ｈ，Ｈ−７）、４．８３−４．９０，５．００（ｍ，２
Ｈ，Ｈ−４）、５．０５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ6,7＝２．２
０，Ｊ7,8＝９．５２，Ｈ−７）、５．１１（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ6,7＝１．８３，Ｊ7,8＝８．０６，Ｈ−７）、
５．１３−５．４２（ｍ，４Ｈ，２（Ｈ−７），２（Ｈ
−８）））、５．４６−５．５６（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−
４）））、５．７１−５．７３（ｍ，１Ｈ，１ＮＨ） 元素分析値（Ｃ89Ｈ127Ｎ5Ｏ52Ｓｉ（ＭＷ＝２１２７．
０６）として） 理論値：Ｃ：５０．２６，Ｈ：６．０２，Ｎ：３．２９
％ 実測値：Ｃ：５０．２４，Ｈ：５．８３，Ｎ：３．０２
％。
【００６０】実施例１ ２−（トリメチルシリル）エチル ５−アセトアミド−
９−Ｏ−［５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトア
ミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシロ酸］−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−
Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸（５ａ）の製造 化合物（４ａ）１００ｍｇ（０．０７５mmol）をメタノ
ール２ｍｌに溶解し、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭ
ｅ）を加えてｐＨを１０にした後、４０℃にて３時間放
置した。次に、２Ｎ水酸化カリウム水溶液を加え、引き
続き４０℃にて２日間放置した後、減圧濃縮し、得られ
たシロップをカラムクロマトグラフィー（セファデック
スＬＨ−２０）に供し、溶出液（クロロホルム：メタノ
ール＝１：２）より、化合物（５ａ）６９ｍｇ（０．０
６９mmol，９３％）を得た。
９−Ｏ−［５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセトア
ミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガ
ラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシロ酸］−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−
Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸（５ａ）の製造 化合物（４ａ）１００ｍｇ（０．０７５mmol）をメタノ
ール２ｍｌに溶解し、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭ
ｅ）を加えてｐＨを１０にした後、４０℃にて３時間放
置した。次に、２Ｎ水酸化カリウム水溶液を加え、引き
続き４０℃にて２日間放置した後、減圧濃縮し、得られ
たシロップをカラムクロマトグラフィー（セファデック
スＬＨ−２０）に供し、溶出液（クロロホルム：メタノ
ール＝１：２）より、化合物（５ａ）６９ｍｇ（０．０
６９mmol，９３％）を得た。
【００６１】[α]D 25＝−５．２８°（ｃ＝０．８７，
Ｈ2Ｏ） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
９０−０．９５（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．６０−１．７７（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ａｘ））、
２．０２，２．０３，２．０６（３ｓ，９Ｈ，３ＮＡ
ｃ）、２．６４−２．８０（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ｅ
ｑ）） 元素分析値（Ｃ38Ｈ65Ｎ3Ｏ25Ｓｉ（ＭＷ＝９９２．０
２）として） 理論値：Ｃ：４６．０１，Ｈ：６．６０，Ｎ：４．２４
％ 実測値：Ｃ：４５．９３，Ｈ：６．３２，Ｎ：４．２１
％。
Ｈ2Ｏ） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
９０−０．９５（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．６０−１．７７（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ａｘ））、
２．０２，２．０３，２．０６（３ｓ，９Ｈ，３ＮＡ
ｃ）、２．６４−２．８０（ｍ，３Ｈ，３（Ｈ−３ｅ
ｑ）） 元素分析値（Ｃ38Ｈ65Ｎ3Ｏ25Ｓｉ（ＭＷ＝９９２．０
２）として） 理論値：Ｃ：４６．０１，Ｈ：６．６０，Ｎ：４．２４
％ 実測値：Ｃ：４５．９３，Ｈ：６．３２，Ｎ：４．２１
％。
【００６２】実施例２ ２−（トリメチルシリル）エチル ５−アセトアミド−
９−Ｏ−｛５−アセトアミド−８−Ｏ−［５−アセトア
ミド−８−Ｏ−［５−アセトアミド−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシロ酸−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸］−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロ酸｝−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸（５ｂ）の
製造 化合物（４ｂ）１５０ｍｇ（０．０８５mmol）をメタノ
ール２ｍｌに溶解し、ＮａＯＭｅを加えてｐＨを１０に
した後、４０℃にて３時間放置した。次に、２Ｎ水酸化
カリウム水溶液を加え、引き続き４０℃にて２日間放置
した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水
＝３：１：１）で確認後、減圧濃縮して得られたシロッ
プをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−
２０）に供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝
１：２）より、化合物（５ｂ）７７ｍｇ（０．０６６mm
ol，７１％）を得た。
９−Ｏ−｛５−アセトアミド−８−Ｏ−［５−アセトア
ミド−８−Ｏ−［５−アセトアミド−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノシロ酸−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸］−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロ酸｝−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸（５ｂ）の
製造 化合物（４ｂ）１５０ｍｇ（０．０８５mmol）をメタノ
ール２ｍｌに溶解し、ＮａＯＭｅを加えてｐＨを１０に
した後、４０℃にて３時間放置した。次に、２Ｎ水酸化
カリウム水溶液を加え、引き続き４０℃にて２日間放置
した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水
＝３：１：１）で確認後、減圧濃縮して得られたシロッ
プをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−
２０）に供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝
１：２）より、化合物（５ｂ）７７ｍｇ（０．０６６mm
ol，７１％）を得た。
【００６３】[α]D 25＝−１．９°（ｃ＝０．４，Ｈ
2Ｏ） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
９０−０．９５（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．５９−１．６４，１．６８−１．８６（ｍ，４Ｈ，
４（Ｈ−３ａｘ））、２．０２，２．０３，２．０４，
２．０５（４ｓ，１２Ｈ，４ＮＡｃ）、２．３８−２．
４２，２．５０−２．５４，２．７１−２．７５（ｍ，
４Ｈ，４（Ｈ−３ｅｑ））、３．３４（ｍ，１Ｈ，，Ｍ
ｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ） 元素分析値（Ｃ49Ｈ82Ｎ4Ｏ33Ｓｉ（ＭＷ＝１２８３．
２８）として） 理論値：Ｃ：４５．８６，Ｈ：６．４４，Ｎ：４．３７
％ 実測値：Ｃ：４５．７９，Ｈ：６．３８，Ｎ：４．１６
％。
2Ｏ） ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００（ＯＨ），３
３５０（ＮＨ），３１００−２９００（ＣＨ），１７５
０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０（アミドＣ
Ｏ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ppm，５００ＭＨｚ）：０．
９０−０．９５（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、
１．５９−１．６４，１．６８−１．８６（ｍ，４Ｈ，
４（Ｈ−３ａｘ））、２．０２，２．０３，２．０４，
２．０５（４ｓ，１２Ｈ，４ＮＡｃ）、２．３８−２．
４２，２．５０−２．５４，２．７１−２．７５（ｍ，
４Ｈ，４（Ｈ−３ｅｑ））、３．３４（ｍ，１Ｈ，，Ｍ
ｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ） 元素分析値（Ｃ49Ｈ82Ｎ4Ｏ33Ｓｉ（ＭＷ＝１２８３．
２８）として） 理論値：Ｃ：４５．８６，Ｈ：６．４４，Ｎ：４．３７
％ 実測値：Ｃ：４５．７９，Ｈ：６．３８，Ｎ：４．１６
％。
【００６４】実施例３ ２−（トリメチルシリル）エチル ５−アセトアミド−
９−Ｏ−｛５−アセトアミド−８−Ｏ−［５−アセトア
ミド−９−Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノソネート）−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセト−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸］−３，５−
ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノ
ヌロピラノシロ酸｝−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセ
ロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸（１０
ａ）の製造 化合物（９）１００ｍｇ（０．０５７mmol）をメタノー
ル２ｍｌに溶解し、ＮａＯＭｅを加えてｐＨを１０にし
た後、４０℃にて３時間放置した。次に、２Ｎ水酸化カ
リウム水溶液を加え、引き続き４０℃にて２日間放置し
た。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝
３：１：１）で確認後、減圧濃縮して得られたシロップ
をカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２
０）に供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝１：
２）より、化合物（１０ａ）５１ｍｇ（０．０４０mmo
l，７０％）を得た。
９−Ｏ−｛５−アセトアミド−８−Ｏ−［５−アセトア
ミド−９−Ｏ−（５−アセトアミド−３，５−ジデオキ
シ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラ
ノソネート）−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセト−α
−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸］−３，５−
ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノ
ヌロピラノシロ酸｝−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセ
ロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸（１０
ａ）の製造 化合物（９）１００ｍｇ（０．０５７mmol）をメタノー
ル２ｍｌに溶解し、ＮａＯＭｅを加えてｐＨを１０にし
た後、４０℃にて３時間放置した。次に、２Ｎ水酸化カ
リウム水溶液を加え、引き続き４０℃にて２日間放置し
た。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水＝
３：１：１）で確認後、減圧濃縮して得られたシロップ
をカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−２
０）に供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝１：
２）より、化合物（１０ａ）５１ｍｇ（０．０４０mmo
l，７０％）を得た。
【００６５】ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ，ppm，５００ＭＨｚ）：０．８９
−０．９３（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、１．
６０−１．８０（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−３ａｘ））、１．
９０，２．０２，２．０４，２．０７（４ｓ，１２Ｈ，
４ＮＡｃ）、２．６６−２．７９（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−
３ａｘ））、３．３４（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ
2 ） 元素分析値（Ｃ49Ｈ82Ｎ4Ｏ33Ｓｉ（ＭＷ＝１２８３．
２８）として） 理論値：Ｃ：４５．８６，Ｈ：６．４４，Ｎ：４．３７
％ 実測値：Ｃ：４５．７９，Ｈ：６．３８，Ｎ：４．１６
％。
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ，ppm，５００ＭＨｚ）：０．８９
−０．９３（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、１．
６０−１．８０（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−３ａｘ））、１．
９０，２．０２，２．０４，２．０７（４ｓ，１２Ｈ，
４ＮＡｃ）、２．６６−２．７９（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ−
３ａｘ））、３．３４（ｍ，１Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ
2 ） 元素分析値（Ｃ49Ｈ82Ｎ4Ｏ33Ｓｉ（ＭＷ＝１２８３．
２８）として） 理論値：Ｃ：４５．８６，Ｈ：６．４４，Ｎ：４．３７
％ 実測値：Ｃ：４５．７９，Ｈ：６．３８，Ｎ：４．１６
％。
【００６６】実施例４ ２−（トリメチルシリル）エチル ５−アセトアミド−
９−Ｏ−５−アセトアミド−９−Ｏ−｛５−アセトアミ
ド−８−Ｏ−［５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセ
トアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロ酸］−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸｝−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシロ酸｝−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリ
セロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸（１
０ｂ）の製造 化合物（９ｂ）１００ｍｇ（０．０４７mmol）をメタノ
ール２ｍｌに溶解し、ＮａＯＭｅを加えてｐＨを１０に
した後、４０℃にて３時間放置した。次に、２Ｎ水酸化
カリウム水溶液を加え、引き続き４０℃にて２日間放置
した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水
＝３：１：１）で確認後、減圧濃縮して得られたシロッ
プをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−
２０）に供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝
１：２）より、化合物（１０ｂ）５４ｍｇ（０．０３４
mmol，７３％）を得た。
９−Ｏ−５−アセトアミド−９−Ｏ−｛５−アセトアミ
ド−８−Ｏ−［５−アセトアミド−８−Ｏ−（５−アセ
トアミド−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ
−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸）−３，５−ジデ
オキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロ
ピラノシロ酸］−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−
α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸｝−３，５
−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−α−Ｄ−ガラクト−２−
ノヌロピラノシロ酸｝−３，５−ジデオキシ−Ｄ−グリ
セロ−α−Ｄ−ガラクト−２−ノヌロピラノシロ酸（１
０ｂ）の製造 化合物（９ｂ）１００ｍｇ（０．０４７mmol）をメタノ
ール２ｍｌに溶解し、ＮａＯＭｅを加えてｐＨを１０に
した後、４０℃にて３時間放置した。次に、２Ｎ水酸化
カリウム水溶液を加え、引き続き４０℃にて２日間放置
した。反応終了をＴＬＣ（ブタノール：メタノール：水
＝３：１：１）で確認後、減圧濃縮して得られたシロッ
プをカラムクロマトグラフィー（セファデックスＬＨ−
２０）に供し、溶出液（クロロホルム：メタノール＝
１：２）より、化合物（１０ｂ）５４ｍｇ（０．０３４
mmol，７３％）を得た。
【００６７】ＩＲ（film）ｃｍ-1：３６００−３３００
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ，ppm，５００ＭＨｚ）：０．９０
−０．９５（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、１．
６１（ｔ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝Ｊ3ax,4＝１２．２８，Ｈ
−３ａｘ））、１．６８−１．８３（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ
−３ａｘ））、２．０２，２．０３，２．０４，２．０
５，２．０８（５ｓ，１５Ｈ，５ＮＡｃ）、２．３９−
２．２４，２．５０−２．５４，２．０８，２．７７
（ｍ，５Ｈ，５（Ｈ−３ｅｑ））、３．３０−３．３４
（ｍ，１Ｈ，，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ） 元素分析値（Ｃ60Ｈ99Ｎ5Ｏ41Ｓｉ（ＭＷ＝１５７４．
５３）として） 理論値：Ｃ：４５．７７，Ｈ：６．３４，Ｎ：４．４５
％ 実測値：Ｃ：４５．７１，Ｈ：６．２３，Ｎ：４．１６
％。
（ＯＨ），３３５０（ＮＨ），３１００−２９００（Ｃ
Ｈ），１７５０（エステルＣＯ），１６５０，１６４０
（アミドＣＯ），８５０，８３０（Ｍｅ3Ｓｉ）1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ，ppm，５００ＭＨｚ）：０．９０
−０．９５（ｍ，２Ｈ，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2 ＣＨ2）、１．
６１（ｔ，１Ｈ，Ｊ3ax,3eq＝Ｊ3ax,4＝１２．２８，Ｈ
−３ａｘ））、１．６８−１．８３（ｍ，４Ｈ，４（Ｈ
−３ａｘ））、２．０２，２．０３，２．０４，２．０
５，２．０８（５ｓ，１５Ｈ，５ＮＡｃ）、２．３９−
２．２４，２．５０−２．５４，２．０８，２．７７
（ｍ，５Ｈ，５（Ｈ−３ｅｑ））、３．３０−３．３４
（ｍ，１Ｈ，，Ｍｅ3ＳｉＣＨ 2ＣＨ 2 ） 元素分析値（Ｃ60Ｈ99Ｎ5Ｏ41Ｓｉ（ＭＷ＝１５７４．
５３）として） 理論値：Ｃ：４５．７７，Ｈ：６．３４，Ｎ：４．４５
％ 実測値：Ｃ：４５．７１，Ｈ：６．２３，Ｎ：４．１６
％。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 31/70 ＡＤＵ Ａ６１Ｋ 31/70 ＡＤＵ ＡＤＶ ＡＤＶ ＡＥＤ ＡＥＤ Ｆターム(参考） 4C057 BB03 BB04 CC03 JJ04 4C086 AA03 EA02 MA04 NA14 ZA02 ZA15 ZB09 ZB11 ZB26 ZB27 ZC02
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 〔式中Ａｃはアセチル基を示し、Ｗは次の各基のいずれ
かを示す。 【化２】 上記各基において、Ｒは２−（トリメチルシリル）エチ
ル基を示す。〕で表わされるポリシアル酸誘導体又はそ
の塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25086798A JP2000086689A (ja) | 1998-09-04 | 1998-09-04 | ポリシアル酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25086798A JP2000086689A (ja) | 1998-09-04 | 1998-09-04 | ポリシアル酸誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086689A true JP2000086689A (ja) | 2000-03-28 |
Family
ID=17214199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25086798A Pending JP2000086689A (ja) | 1998-09-04 | 1998-09-04 | ポリシアル酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000086689A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014169451A (ja) * | 2004-08-12 | 2014-09-18 | Lipoxen Technologies Ltd | 電荷を有する多糖の分別 |
-
1998
- 1998-09-04 JP JP25086798A patent/JP2000086689A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014169451A (ja) * | 2004-08-12 | 2014-09-18 | Lipoxen Technologies Ltd | 電荷を有する多糖の分別 |
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