JP2000086460A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 毛髪に対し、優れた光沢を与え、なめらかな
感触を付与しながら、かつ良好なセット保持力を有し、
さらには毛髪の枝毛部分を接着させ、修復させることが
できる毛髪化粧料を提供する。 【解決手段】 特定のカチオン性樹脂（例えば、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレートとラウリル（メ
タ）アクリレートとセチル（メタ）アクリレートとの共
重合体を硫酸ジエチルのようなカチオン化剤で変性させ
たもの）と、下記一般式（１）で表されるポリシロキサ
ン−オキシアルキレンブロック共重合体とを配合する。 【化１】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²＝炭素数２〜４の２価の炭化水素基、
ａ＝１〜１０００、ｂ，ｃ＝０〜１０００。ただし、ｂ
＝ｃ＝０ではない。ｘ＝１〜１００。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は毛髪化粧料に関し、
更に詳細には、毛髪に対し、優れた光沢を与え、なめら
かな感触を付与しながら、かつ良好なセット保持力を有
し、さらには毛髪の枝毛部分を接着させ、修復させるこ
とができる毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、毛髪化粧料には毛髪に光沢や滑らかさを与える目的
で、シリコーン油、高分子量のジメチルポリシロキサ
ン、高分子量のメチルフェニルポリシロキサン、エステ
ル油、炭化水素油などの油分が、可溶化、乳化、溶解し
て用いられている。特にシリコーン油は、表面張力が低
く、毛髪のなじみに優れ、良い光沢が得られ、近年多用
されているものである。しかし、油分のもつ限界があ
り、多量に用いたり、消費者が長い間用いたりすると、
頭髪が脂ぎる欠点があった。また滑らかさを付与する目
的でカチオン活性剤も多用されているが、十分に満足で
きる光沢を与えるものではなく、多量に配合すると安全
性上も好ましくないという欠点があった。

【０００３】また、一般に毛髪は、洗髪、ブラッシン
グ、ドライヤーによる熱、ヘアカラー、ブリーチ剤等に
よる美容処理を頻繁に繰り返し行うと著しく劣化し、そ
の結果、ぱさついたり、枝毛、切れ毛、抜け毛等の増加
および強度低下を引き起こすことはよく知られたことで
ある。

【０００４】一方、従来広く使用されている毛髪セット
剤は、被膜形成性の高分子化合物を、水、低級アルコー
ルあるいはそれらの混合溶媒等に溶解したものである。
ここに配合される高分子化合物は毛髪同士を固着してセ
ットを保持させる作用を有するものであるが、従来用い
られてきたものは、毛髪に塗布し、乾燥仕上げするまで
の過程でべたつきがあり、なめらかではなかった。かか
る欠点を解消するため、高分子化合物に化粧品用油脂
類、界面活性剤等を添加して使用感触を改善する試みが
なされてきた。しかし、未だ十分満足すべきセット保持
力と使用感触を併せ有する毛髪セット剤は得られていな
かった。

【０００５】また、近年、両性高分子化合物と陽イオン
性ポリマーを配合した毛髪処理剤（特公平２−４４４４
６号公報、特公平３−１４８０５号公報）や、両性高分
子化合物と陰イオン性ポリマーを配合した毛髪処理剤
（特公平３−２１５２４号公報）が開発されている。し
かし、これらの処理剤も、塗布後乾燥までのべたつきの
なさや、なめらかさの点では不十分であり、また、仕上
がった髪のゴワゴワ感もあり、満足できるものではなか
った。

【０００６】さらに最近では、毛髪の枝毛部分をコート
することを目的として、ポリシロキサン−オキシアルキ
レン共重合体の一種と、シリコーン誘導体とを併用した
毛髪化粧料が開発され、このものが、感触が良好で枝毛
部分の接着に優れているという報告がなされている（特
開平６−１５７２４７号公報）。しかしながら、この方
法でも、セット保持力および毛髪のべたつきのなさの点
ではいまだ不完全であった。

【０００７】従って、毛髪同士の固着力が十分であり、
形成被膜が弾力に富んでゴワゴワせず、優れたスタイル
保持力を有し、かつ塗布後乾燥仕上げまでの過程で、べ
たつかず、なめらかで、くせづけし易い毛髪化粧料の開
発が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のポリシロキサ
ン−オキシアルキレンブロック共重合体と、特定のカチ
オン性樹脂とを配合することにより、優れたセット保持
力と良好な感触とを有し、枝毛の修復効果も有する毛髪
化粧料が得られることを見い出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）および
成分（Ｂ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料であ
る。

【００１０】（Ａ）一般式（１）で表されるポリシロキ
サン−オキシアルキレンブロック共重合体の一種又は二
種以上。

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ炭素数
２〜４の２価の炭化水素基を示し、ａは１〜１０００の
数を示し、ｂ，ｃはそれぞれ０〜１０００の数を示す。
ただし、ｂ＝ｃ＝０ではない。ｘは１〜１００の数を示
す。）

【００１３】（Ｂ）下記の一般式（２）で示される重合
性不飽和単量体５０〜９０重量％、下記の一般式（３）
で示される重合性不飽和単量体１０〜５０重量％、およ
び前記の各重合性不飽和単量体と共重合可能な他の重合
性単量体０〜２５重量％を共重合させて得られた共重合
体を、一般式ＹＥ［式中、Ｙは臭素原子、塩素原子、ヨ
ウ素原子または硫酸アルキル残基（そのアルキル基の炭
素数は１〜４個である。）であり、Ｅは炭素数１〜１２
個のアルキル基、ベンジル基または炭素数１〜３個の脂
肪酸のアルキルエステル残基（そのアルキル基の炭素数
は１〜４個である。）である。］で示されるカチオン化
剤で変性させてなるカチオン性樹脂の一種又は二種以
上。

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ³は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ⁵お
よびＲ⁶はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｘは酸素原子またはＮＨ基である。）

【００１６】

【化６】

【００１７】（式中、Ｒ⁷は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ⁸は炭素数１２〜２４個のアルキル基であ
る。）

【００１８】本発明で用いられる（Ａ）成分のポリシロ
キサン−オキシアルキレンブロック共重合体は、前記一
般式（１）で表されるものであり、これらのうち、特
に、式中、ａおよびｂ＋ｃがそれぞれ１０〜５００、ｘ
が１〜５０のものが好ましい。

【００１９】これら（Ａ）成分は、全組成中に０．０５
〜１０．０重量％、特に０．１〜８．０重量％配合する
のが好ましい。０．０５重量％未満では充分な効果が得
られず、１０．０重量％を超えると使用感に劣り、安定
性も悪くなるので好ましくない。

【００２０】本発明のポリシロキサン−オキシアルキレ
ンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキ
シアルキレン化合物と、このポリオキシアルキレン化合
物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカ
ルビルシロキサン液体とを反応せしめることによって製
造することができる。本発明のポリシロキサン−オキシ
アルキレンブロック共重合体としては、例えば、日本ユ
ニカー株式会社製の商品名Silwet F-178シリーズとして
市販されているものが挙げられる。

【００２１】次に、本発明で用いられる成分（Ｂ）のカ
チオン性樹脂について述べる。カチオン性樹脂を得るた
めの原料の共重合体は、前記の一般式（２）で示される
重合性不飽和単量体５０〜９０重量％、好ましくは５５
〜８５重量％、前記の一般式（３）で示される重合性不
飽和単量体１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重
量％、および前記の各重合性不飽和単量体と共重合可能
な他の重合性不飽和単量体０〜２５重量％を共重合させ
て得られるものである。

【００２２】前記の一般式（２）で示される重合性不飽
和単量体のうちでも特に好ましいものは、Ｒ³がメチル
基、Ｒ⁴が炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ⁵およびＲ⁶
がメチル基またはエチル基、そしてＸが酸素原子である
単量体である。前記の重合性不飽和単量体（２）の具体
例としては、たとえばジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられ
る。なお、本明細書に記載の「（メタ）アクリレート」
とは、アクリレートとメタクリレートの総称であり、
「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミドとメ
タクリルアミドとの総称である（その他これに準じ
る。）。

【００２３】これらの重合性不飽和単量体（２）の使用
量は、前記したとおり、共重合させる全単量体量に対し
て５０〜９０重量％、好ましくは５５〜８５重量％であ
る。その使用量が少なすぎると、最終的に得られるカチ
オン性樹脂が水に難溶性となり、洗髪の際の洗浄除去性
が悪くなるし、またカチオン性能の低下に起因して、毛
髪に対してすべり性、櫛通し性およびコンディショニン
グ効果を付与する効果が低下してくる。逆に、その使用
量が多くなりすぎると、得られるカチオン性樹脂がベタ
ツキ感を示したり、整髪効果の低下をきたすなどの問題
が生じる。

【００２４】前記の一般式（３）で示される重合性不飽
和単量体のうちでも特に好ましいものは、Ｒ⁷がメチル
基、Ｒ⁸が炭素数１３〜２０のアルキル基である単量体
である。前記の重合性不飽和単量体（３）の具体例とし
ては、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
ベヘニル（メタ）アクリレートなどがあげられる。

【００２５】これらの重合性不飽和単量体（３）の使用
量は、前記したとおり、共重合させる全単量体量に対し
て１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％であ
る。その使用量が少なすぎると、最終的に得られるカチ
オン性樹脂がベタツキ感を示したり、柔軟性に乏しいも
のとなる。また、その使用量が多くなりすぎると、得ら
れるカチオン性樹脂が水に難溶性となり、洗髪の際の洗
浄除去性が悪くなるし、毛髪のコンディショニング効果
の低下をきたすなどの問題が生じる。

【００２６】共重合用の重合性不飽和単量体としては、
前記の重合性不飽和単量体（２）および（３）のほか
に、必須成分ではないが、他の重合性不飽和単量体を使
用することができる。使用する他の重合性不飽和単量体
を適宜に選定することにより、最終的に得られるカチオ
ン性樹脂に、適度の柔軟性や硬度を付与して感触等を調
節することができる。

【００２７】その使用することのできる他の重合性不飽
和単量体の具体例としては、たとえばメチル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレートなどの（メタ）アクリルアルキルエステ
ル；アクリロニトリル、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ダイアセトンアクリルアミドなどの（メタ）アクリル系
誘導体；スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンな
どの芳香族系不飽和単量体；Ｎ−ビニルピロリドン、酢
酸ビニルなどのビニル系不飽和単量体等があげられる。

【００２８】これらの他の単量体は、前記したとおり、
必須成分ではなく、その使用量は、共重合させる全単量
体量に対して０〜２５重量％である。他の単量体の使用
量が多くなりすぎると、重合性不飽和単量体（２）や
（３）の使用量が低下し、支障をきたすことになる。

【００２９】前記の重合性不飽和単量体（２）と
（３）、および必要に応じて用いる他の重合性不飽和単
量体の共重合は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合
法、乳化重合法等の種々のラジカル重合法により行わせ
ることができる。好ましい重合法は溶液重合法であり、
前記の重合性不飽和単量体を適当な溶媒に溶解し、重合
開始剤を添加し、窒素気流下で加熱攪拌して重合させ
る。

【００３０】その場合の使用溶媒としては、水；メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコ
ール、ブチルセロソルブなどのアルコール類；アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ヘキサン、ト
ルエンなどの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなど
の酢酸エステル類が好ましく使用される。これらの溶媒
は、適宜に２種以上を混合して使用することができる。
重合開始剤としては、たとえば過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイルなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物があげられる。

【００３１】重合に際して、単量体および重合開始剤
は、その全種類および全量を重合開始当初から重合系に
存在させるのが一般的であるが、それらの種類および／
または量について分割添加方法を用いることもできる。
溶媒の使用量は、生成共重合体溶液のポリマー濃度が１
０〜６５重量％になるような量であるのが好ましい。

【００３２】得られる共重合体の分子量は、重量平均分
子量で５，０００〜５００，０００の範囲が好ましい。
分子量の制御は、重合温度、重合開始剤の種類と使用
量、エタノールやイソプロパノールなどの連鎖移動性の
ある溶媒の使用量、ブチルメルカプタンやラウリルメル
カプタンなどの連鎖移動剤の使用量等の重合条件の選定
および調節等によって行わせることができる。

【００３３】以上のような共重合によって得られた共重
合体を、前記した一般式ＹＥで示されるカチオン化剤で
変性反応させると、本発明で用いるカチオン性樹脂が得
られる。そのカチオン化剤の具体例としては、たとえば
塩化メチル、塩化ブチル、ヨウ化エチルなどのハロゲン
化アルキル類；塩化ベンジル、臭化ベンジルなどのハロ
ゲン化ベンジル類；硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの
硫酸エステル類；モノクロル酢酸エチル、モノ臭化プロ
ピオン酸プロピル、モノクロル酢酸ブチルなどのモノハ
ロゲン化脂肪酸エステルなどがあげられる。

【００３４】共重合体のカチオン化剤による変性、すな
わちカチオン化反応は、共重合体溶液にカチオン化剤を
添加し、不活性雰囲気下、たとえば窒素気流下で攪拌し
ながら、４０〜１００℃の温度で４〜３０時間加熱する
ことにより行わせる。

【００３５】カチオン化剤による変性は、前記したよう
に、共重合後に行わせるのが一般的であり、好ましい
が、別法として、単量体の段階で、すなわち前記の一般
式（２）で表される重合性単量体を、その重合前に予め
カチオン化剤を反応させてカチオン化したのち、そのカ
チオン化された重合性単量体を用いて共重合させてカチ
オン性樹脂とすることもできる。そして、本発明は、こ
の別法による実施態様も含まれるものである。得られた
カチオン性樹脂は、製造されたカチオン性樹脂の溶液を
そのまま用いてもよいし、製造された溶液状態のカチオ
ン性樹脂溶液から一旦、溶媒を蒸発させて除いたのちの
固形状のカチオン性樹脂を用いてもよいし、さらにその
固形状のカチオン性樹脂を他の溶媒に再溶解させて用い
てもよい。

【００３６】本発明のカチオン性樹脂としては、例え
ば、特開平５−３１０５３８号公報に開示されているも
のが挙げられる。

【００３７】本発明の毛髪化粧料中におけるカチオン性
樹脂の含有量は、乾燥固型分として０．０５〜１０．０
重量％、好ましくは０．１〜８．０重量％である。カチ
オン性樹脂が０．０５重量％未満では、セット剤として
の効果が得られず、１０．０重量％を超えると、頭髪に
多量に塗布されることとなり、洗髪上の問題があり、好
ましくない。また、（Ａ）成分である一般式（１）で表
されるポリシロキサン−オキシアルキレンブロック共重
合体とカチオン性樹脂との配合比は、ポリシロキサン−
オキシアルキレンブロック共重合体：カチオン性樹脂＝
１：９〜９：１（重量比）であることが望ましい。

【００３８】本発明の毛髪化粧料には上記の必須構成成
分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量
的、質的範囲内で、さらに流動パラフィン，スクワラ
ン，ラノリン誘導体，高級アルコール，各種エステル
油，アボガド油，パーム油，牛脂，ホホバ油，シリコー
ン油，ポリアルキレングリコールポリエーテルおよびそ
のカルボン酸オリゴエステル化合物，テルペン系炭化水
素油などの油分、エチレングリコール，プロピレングリ
コール，１，３−ブチレングリコール，グリセリン，ソ
ルビトール，ポリエチレングリコール等の水溶性多価ア
ルコール、ヒアルロン酸，コンドロイチン硫酸，ピロリ
ドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散
乱剤、アクリル系樹脂，シリコーン樹脂，ポリビニルピ
ロリドン等の樹脂類、大豆蛋白，ゼラチン，コラーゲ
ン，絹フィブロイン，エラスチン等の蛋白または蛋白分
解物、エチルパラベン，ブチルパラベン等の防腐剤、各
種アミノ酸，ビオチン，パントテン酸誘導体等の賦活
剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、
ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、
硫黄，チアントール等の抗脂漏剤、エタノール，イソプ
ロパノール，テトラクロロジフルオロエタン等の希釈
剤、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤、薬剤、香
料、色剤等を必要に応じて適宜配合してもよい。

【００３９】本発明の毛髪化粧料の剤型は、液状のも
の、クリーム状のもの、水性エマルジョン状のもの、ゲ
ル状のものなど種々の剤型状にすることができる。

【００４０】本発明の毛髪化粧料の特に好ましい使用態
様は、エアゾール形式ヘアスプレー、ポンプ方式ヘアス
プレー、フォーム状エアゾール、ヘアミスト、セットロ
ーション、ヘアスタイリングジェル、ヘアリキッド、ヘ
アクリーム、ヘアオイルなどの整髪料が含まれ、これら
は可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２層系、油
−水−粉末の３層系等のいずれでも構わない。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。本発明はこれらによって限定されるものではな
い。配合量は全て重量％である。実施例に先立ち、本実
施例で用いられるカチオン性樹脂の製造例を示す。

【００４２】カチオン性樹脂製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス
管、および攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコに、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート５５部、ラウリルア
クリレート１５部、セチルメタクリレート２０部、ベヘ
ニルメタクリレート１０部、及び無水エタノール１００
部を入れ、アゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩ
ＢＮ」と略記する。）０．３部を加え、窒素気流下８０
℃で還流加熱し、さらに２時間後にＡＩＢＮを０．６部
追加して、同温度で６時間重合を行わせた。次に、これ
に硫酸ジエチル５３．９部（ジメチルアミノエチルメタ
クリレートに対し等モル量）、及び無水エタノール１０
０部を添加し、さらに窒素気流下５０℃で１０時間変性
化反応を行わせた。次いで、エタノール含量を調整し
て、ポリマー含量３０％のカチオン性樹脂溶液を得た。
この樹脂の変性前の重量平均分子量は１２０，０００で
あった。

【００４３】カチオン性樹脂製造例２ 製造例１と同様のフラスコに、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート８５部、ステアリルメタクリレート１５
部、および無水エタノール５４部を入れ、ＡＩＢＮを
０．１部添加し、窒素気流下８０℃で還流加熱し、さら
に２時間後にＡＩＢＮを０．６部追加し、同温度で６時
間重合を行わせた。次いで、これにモノクロロ酢酸エチ
ル７２．８部（ジメチルアミノエチルメタクリレートに
対し１．１倍モル量）、および無水エタノール１００部
を添加し、さらに窒素気流下８０℃の還流加熱で１２時
間変性化反応させた。次いで、エタノール含量を調整し
て、ポリマー含量２５％のカチオン性樹脂溶液を得た。
この樹脂の変性前の重量平均分子量は２００，０００で
あった。

【００４４】カチオン性樹脂製造例３ 製造例１と同様のフラスコに、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート８０部、トリデシルメタクリレート１２
部、ステアリルアクリレート８部、および無水エタノー
ル４００部を入れ、ＡＩＢＮ２．０部を加え、窒素気流
下８０℃で還流加熱し、さらに２時間後にＡＩＢＮを
０．６部追加して６時間同温度で重合させた。次いで、
塩化ブチル３２．９部（ジメチルアミノエチルメタクリ
レートに対して０．７モル倍量）を添加し、窒素気流下
８０℃の還流加熱をして３０時間変性化反応をさせた。
次いで、エタノール含量を調整して、ポリマー含量３０
％にしたのち、予め活性炭を充填したカラムに通して脱
臭処理をした。さらに、その処理液をフラスコに入れ、
エタノールを留去しながら水を添加してポリマー含有量
３５％のカチオン性樹脂水溶液を得た。このカチオン性
樹脂の変性前の重量平均分子量は６，０００であった。

【００４５】カチオン性樹脂製造例４ 製造例１と同様のフラスコに、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート７０部、セチルアクリレート５部、ステア
リルメタクリレート１０部、Ｎ−ビニルピロリドン１０
部、ブチルメタアクリレート５部、およびアセトン１０
０部を入れ、ＡＩＢＮを０．３部加え、窒素気流下６０
℃で還流加熱し、さらに２時間後にＡＩＢＮを０．１部
追加して窒素気流下同温度で１５時間重合反応させた。
次いで、硫酸ジエチル６８．６部（ジエチルアミノエチ
ルメタクリレートに対して等モル量）、および無水エタ
ノール１００部を添加し、さらに窒素気流下５０℃で１
０時間還流加熱して変性化反応を行わせた。得られた粘
稠液体を、減圧下７０℃で溶媒のエタノールを除去し固
形物を得た。この固形物を粉砕した後、ジエチルエーテ
ルでよく洗浄し、再び減圧下７０℃でよく乾燥して固形
のカチオン性樹脂を得た。この樹脂の変性前の重量平均
分子量は４００，０００であった。

【００４６】 実施例１ ヘアブロー (1) デカメチルシクロぺンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ポリシロキサン−オキシアルキレンブロック共重合体 ３．０ （一般式(1)中、R¹=R²=C₃H₆,a=60,b=40,c=40,x=10の化合物） (3) １，３−ブチレングリコール ２．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) ２．０ (5) 製造例１で得られたカチオン性樹脂溶液 １．０（実分） (6) エタノール １５．０ (7) イオン交換水 バランス (8) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5)〜(8)と混合する。

【００４７】 実施例２ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ポリシロキサン−オキシアルキレンブロック共重合体 ２．０ （一般式(1)中、R¹=R²=C₄H₈,a=10,b=30,c=30,x=10の化合物） (3) ジグリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) 製造例２で得られたカチオン性樹脂溶液 ３．０（実分） (6) エタノール １０．０ (7) イオン交換水 バランス (8) ｎ−ブタン ７．０ (9) 香料 適量 （製法）(1)を(3),(4)の混合物に加えて乳化して、(2),
(5),(6),(7),(9)と混合してなる溶液をエアゾール容器
に入れて、弁を取りつけたのちに(8)を充填する。

【００４８】 実施例３ ヘアクリーム (1) デカメチルシクロヘキサシロキサン ２５．０ 重量％ (2) ポリシロキサン−オキシアルキレンブロック共重合体 ６．０ （一般式(1)中、R¹=R²=C₃H₆,a=60,b=80,c=0,x=10の化合物） (3) グリセリン ３．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ３．０ (5) 製造例３で得られたカチオン性樹脂水溶液 ５．０（実分） (6) エタノール １０．０ (7) イオン交換水 バランス (8) ポリビニルアルコール １．０ (9) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5)〜(9)と混合する。

【００４９】 実施例４ ヘアオイル (1) デカメチルシクロペンタシロキサン ５７．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) １４．０ (3) ポリシロキサン−オキシアルキレンブロック共重合体 ６．０ （一般式(1)中、R¹=R²=C₄H₈,a=60,b=0,c=80,x=10の化合物） (4) アミノ変性高分子シリコーン ５．０ （商品名：トーレシリコーンＳＭ８７０２Ｃ） (5) 製造例４で得られたカチオン性樹脂溶液 ３．０（実分） (6) エタノール １５．０ (7) 香料 適量 （製法）(1)〜(7)を７０〜８０℃で攪拌、溶解、混合す
る。粘度５００ｃｐｓの粘性のある透明性のよい液状ヘ
アオイルを得た。

【００５０】 実施例５ ヘアブロー (1) デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=3,000) ５．０ (3) ポリシロキサン−オキシアルキレンブロック共重合体 ６．０ （一般式(1)中、R¹=R²=C₄H₈,a=60,b=0,c=80,x=20の化合物） (4) １，３−ブチレングリコール ２．０ (5) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) ２．０ (6) 製造例２で得られたカチオン性樹脂溶液 １．０（実分） (7) エタノール １５．０ (8) イオン交換水 バランス (9) 香料 適量 （製法）(1)に(2),(3)を溶解し、(4),(5)の混合物に加
えて乳化して、(6)〜(9)と混合する。

【００５１】 比較例１ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) 製造例１で得られたカチオン性樹脂水溶液 ２．０（実分） (6) エタノール １０．０ (7) イオン交換水 バランス (8) ｎ−ブタン ７．０ (9) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(7),(9)と混合してなる溶液をエア
ゾール容器に入れて弁を取りつけたのちに(8)を充填す
る。

【００５２】 比較例２ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) エタノール １０．０ (6) イオン交換水 バランス (7) ｎ−プロパン ７．０ (8) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(8)と混合してなる溶液をエアゾー
ル容器に入れて弁を取りつけたのちに(7)を充填する。

【００５３】 比較例３ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) ベタイン化ジアルキルアミノ アルキルアクリレート共重合体 １．５（実分） （商品名：ユカフォーマーSM、三菱化学（株）製） (6) ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノ エチルメタクリレート共重合体 ０．５（実分） (7) エタノール １０．０ (8) イオン交換水 バランス (9) ｎ−ブタン ７．０ (10) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(7),(8),(10)と混合してなる溶液を
エアゾール容器に入れて弁を取りつけたのちに(9)を充
填する。

【００５４】 比較例４ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) ベタイン化ジアルキルアミノ アルキルアクリレート共重合体 １．５（実分） （商品名：ユカフォーマーAM75 R205S、三菱化学（株）製） (6) アクリル樹脂アルカノールアミン液(50%) ３．０（実分） （商品名：プラスサイズL-53P、互応化学（株）製） (7) エタノール １０．０ (8) イオン交換水 バランス (9) ｎ−ブタン ７．０ (10) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(7),(8),(10)と混合してなる溶液を
エアゾール容器に入れて弁を取りつけたのちに(9)を充
填する。

【００５５】 比較例５ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) １．０ (5) ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体 ８．０ （商品名：ＰＶＰ／ＶＡ・Ｓ−６３０，ＩＳＰ社製） (6) エタノール １０．０ (7) イオン交換水 バランス (8) ｎ−ブタン ７．０ (9) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(7),(9)と混合してなる溶液をエア
ゾール容器に入れて弁を取りつけたのちに(8)を充填す
る。

【００５６】 比較例６ ヘアムース (1) オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ (2) ジメチルポリシロキサン(n=10,000) ２．０ (3) グリセリン １．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(120EO) ２．０ (5) アクリル酸オクチルアクリルアミド・ アクリル酸ヒドロキシプロピル・ メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体 ３．０ (6) エタノール １０．０ (7) イオン交換水 バランス (8) ｎ−ブタン ７．０ (9) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5),(6),(7),(9)と混合してなる溶液をエア
ゾール容器に入れて弁を取りつけたのちに(8)を充填す
る。

【００５７】 比較例７ ヘアブロー (1) デカメチルシクロぺンタシロキサン １５．０ 重量％ (2) ポリシロキサン−オキシアルキレンブロック共重合体 ３．０ （一般式(1)中、R¹=R²=C₃H₆,a=60,b=40,c=40,x=10の化合物） (3) １，３−ブチレングリコール ２．０ (4) ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(60EO) ２．０ (5) アクリル樹脂アルカノールアミン液(50%) １．０（実分） （商品名：プラスサイズL-53P、互応化学（株）製） (6) エタノール １５．０ (7) イオン交換水 バランス (8) 香料 適量 （製法）(1)に(2)を溶解し、(3),(4)の混合物に加えて
乳化して、(5)〜(8)と混合する。

【００５８】以上、実施例１〜５で得られたものと、比
較例１〜７で得られたものについて、（１）塗布後、乾
燥までのべたつきの少なさ、（２）塗布後、乾燥までの
なめらかさ、（３）セット保持力、（４）仕上がった髪
のゴワゴワ感の少なさ、（５）枝毛の修復・接着効果に
ついて評価した。その結果を表１に示す。評価方法は次
のとおりである。

【００５９】［評価方法］ （１）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ ２０名の被験者によって、毛髪ストランド（４ｇ）に試
料３ｇを塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのべた
つきを官能評価した。評価基準は、以下の通りである。 ◎：非常に良好（良いと答えた被験者の数が１８人以
上） ○：良好（良いと答えた被験者の数が８人以上、１８人
未満） △：やや悪い（良いと答えた被験者の数が５人以上、８
人未満） ×：悪い（良いと答えた被験者の数が５人未満）

【００６０】（２）塗布後、乾燥までのなめらかさ ２０名の被験者によって、毛髪ストランド（４ｇ）に試
料３ｇを塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのなめ
らかさを官能評価した。評価基準は、上記（１）と同様
である。

【００６１】（３）セット保持力 長さ１５ｃｍ、重さ１ｇの毛束に試料０．５ｇを均等に
塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５℃の高温室内
に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッド
をはずして、毛束の見かけの長さ（Ｌ₁）を測定した。
次に温度２５℃、湿度９０％の恒温恒室内に毛束を吊
し、３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ
₂）を測定し、セット保持効果を次式にて求めた。

【００６２】

【数１】セット保持力＝｛（１５−Ｌ₂）／（１５−
Ｌ₁）｝×１００（％）

【００６３】従って、この値が１００に近いほどセット
保持効果が高い。 ◎：非常に良好（セット保持力８０％以上） ○：良好（セット保持力５０％以上、８０％未満） △：やや悪い（セット保持力３０％以上、５０％未満） ×：悪い（セット保持力３０％未満）

【００６４】（４）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ （１）で乾燥した毛髪ストランドのゴワゴワ感の少なさ
を２０名の被験者によって官能評価した。評価基準は、
上記（１）と同様である。

【００６５】（５）枝毛の修復・接着効果 ブラシを１０回通した後の剥離程度より評価を行った。 ◎：接着していてはがれない。 ○：接着しているが、わずかにはがれる。 △：接着しているが、ほとんどはがれる。 ×：接着していない。

【００６６】

【表１】 ─────────────────────────────── （１） （２） （３） （４） （５） ─────────────────────────────── 実施例１ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例２ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例３ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例４ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 実施例５ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ─────────────────────────────── 比較例１ ○ ◎ △ ◎ ◎ 比較例２ ○ ◎ × △ △ 比較例３ ○ ◎ △ ○ ○ 比較例４ △ × △ × × 比較例５ ○ △ △ × × 比較例６ △ × ○ × △ 比較例７ △ △ × ○ ○ ───────────────────────────────

【００６７】表１の結果から明らかなように、本発明の
毛髪化粧料は、セット保持力に優れ、しかもべたつか
ず、なめらかで良好な感触を有し、枝毛修復効果にも優
れたものであった。

【００６８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の毛髪化粧
料は、塗布後乾燥仕上げまでの過程でべたつかず、くせ
づけし易く、また仕上った髪がなめらかでゴワゴワしな
い等良好な感触を有し、しかもセット保持力に優れ、枝
毛修復効果も優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AC012 AC072 AC122 AC432 AD071 AD072 AD112 AD161 AD162 AD172 BB53 CC32 CC33 DD08 DD30 DD31 EE28 EE29 FF01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有
   することを特徴とする毛髪化粧料。 （Ａ）一般式（１）で表されるポリシロキサン−オキシ
   アルキレンブロック共重合体の一種又は二種以上。 【化１】 （式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ炭素数２〜４の２価
   の炭化水素基を示し、ａは１〜１０００の数を示し、
   ｂ，ｃはそれぞれ０〜１０００の数を示す。ただし、ｂ
   ＝ｃ＝０ではない。ｘは１〜１００の数を示す。） （Ｂ）下記の一般式（２）で示される重合性不飽和単量
   体５０〜９０重量％、下記の一般式（３）で示される重
   合性不飽和単量体１０〜５０重量％、および前記の各重
   合性不飽和単量体と共重合可能な他の重合性単量体０〜
   ２５重量％を共重合させて得られた共重合体を、一般式
   ＹＥ［式中、Ｙは臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子また
   は硫酸アルキル残基（そのアルキル基の炭素数は１〜４
   個である。）であり、Ｅは炭素数１〜１２個のアルキル
   基、ベンジル基または炭素数１〜３個の脂肪酸のアルキ
   ルエステル残基（そのアルキル基の炭素数は１〜４個で
   ある。）である。］で示されるカチオン化剤で変性させ
   てなるカチオン性樹脂の一種又は二種以上。 【化２】 （式中、Ｒ³は水素原子またはメチル基であり、Ｒ⁴は炭
   素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれ
   ぞれ炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘは酸素原子ま
   たはＮＨ基である。） 【化３】 （式中、Ｒ⁷は水素原子またはメチル基であり、Ｒ⁸は炭
   素数１２〜２４個のアルキル基である。）
2. 【請求項２】 成分（Ａ）の配合量が０．０５〜１０．
   ０重量％であり、成分（Ｂ）の配合量が０．０５〜１
   ０．０重量％である請求項１記載の毛髪化粧料。
3. 【請求項３】 カチオン性樹脂の重量平均分子量が、カ
   チオン化剤で変性する前の共重合体の分子量で５０００
   〜５０００００である請求項１または２記載の毛髪化粧
   料。