JP2000085248A - Heat-sensitive recording material and heat-sensitive recording method - Google Patents

Heat-sensitive recording material and heat-sensitive recording method

Info

Publication number
JP2000085248A
JP2000085248A JP10259712A JP25971298A JP2000085248A JP 2000085248 A JP2000085248 A JP 2000085248A JP 10259712 A JP10259712 A JP 10259712A JP 25971298 A JP25971298 A JP 25971298A JP 2000085248 A JP2000085248 A JP 2000085248A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
sensitive recording
recording material
recording
protective layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10259712A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Wada
実 和田
Noriyuki Hosoi
憲行 細井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP10259712A priority Critical patent/JP2000085248A/en
Publication of JP2000085248A publication Critical patent/JP2000085248A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture a heat-sensitive recording material suitable for preventing the wear of a thermal head at the time of printing by using the high output recording energy and provide a method therefor. SOLUTION: A heat-sensitive recording material is provided with a heat- sensitive recording layer and a protective layer on a substrate, and the protective layer is formed by applying a coating liquid as a polymer component containing latex or emulsion, and the moisture absorption rate of a solid content in the latex or emulsion at 24 deg.C and 40% RH is 2% or less. In the heat-sensitive recording method, recording is carried out by using the heat-sensitive recording material with 80 mJ/mm2 recording energy. Particularly the material is suitable as a medical heat-sensitive recording material for recording with 100 J/mm2 recording energy or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、詳しくは、高出力の記録エネルギーで記録する感熱
記録材料の感熱記録時に用いられるサーマルヘッドの摩
耗を防止するのに好適な感熱記録材料およびこの感熱記
録材料を用いた感熱記録方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly, to a heat-sensitive recording material suitable for preventing wear of a thermal head used in heat-sensitive recording of a heat-sensitive recording material for recording with high output recording energy. The present invention relates to a thermal recording method using the thermal recording material.

【0002】[0002]

【従来の技術】サーマルヘッドで熱エネルギーに変換さ
れる電気エネルギーを変調するための像信号は、例え
ば、電子スキャン装置からあるいは中間記憶装置から得
られる。像信号は、サーマルヘッド電極を通ってこの電
極の反対側に配置された連続電極で被覆した抵抗体層を
流れる。そして、記録中、サーマルヘッドは、直接感熱
記録材料の表面を構成する保護層と接触する。
2. Description of the Related Art An image signal for modulating electric energy converted into thermal energy by a thermal head is obtained from, for example, an electronic scanning device or an intermediate storage device. The image signal flows through the thermal head electrode through a resistor layer covered by a continuous electrode disposed on the opposite side of the electrode. Then, during recording, the thermal head comes into direct contact with the protective layer constituting the surface of the thermosensitive recording material.

【0003】サーマルヘッドは、直接感熱記録材料の表
面を構成する保護層と接触するため、汚れや摩耗が生じ
ることがあり、高出力の記録エネルギーで印字する際、
例えば、80J/mm2 以上、特に100J/mm2
上の記録エネルギーで印字する場合、サーマルヘッドの
摩耗が生じやすく、抵抗体の断線によりサーマルヘッド
の寿命が短くなるという問題である。
[0003] Since the thermal head is in direct contact with the protective layer constituting the surface of the thermal recording material, dirt and abrasion may occur, and when printing with high output recording energy,
For example, when printing is performed with a recording energy of 80 J / mm 2 or more, particularly 100 J / mm 2 or more, there is a problem that the thermal head is apt to be worn, and the life of the thermal head is shortened due to disconnection of the resistor.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、高出力の記録エネルギーで記録する場合にもサーマ
ルヘッドの摩耗を防止することができる感熱記録材料を
提供することにある。本発明の第2の目的は、上記の感
熱記録材料を用いた感熱記録方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is a first object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material capable of preventing a thermal head from being worn even when recording with high output recording energy. A second object of the present invention is to provide a thermosensitive recording method using the above thermosensitive recording material.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記した第1の目的は、
支持体上に感熱記録層と保護層とを有し、前記保護層が
ポリマー成分としてラテックスまたはエマルジョンを含
有する塗布液を塗布して形成された感熱記録材料であっ
て、前記ラテックスまたはエマルジョン中の固形分の、
24℃、40%RHでの吸湿率が2%以下であることを
特徴とする感熱記録材料によって達成される。上記した
第2の目的は、上記の感熱記録材料を用いて80mJ/
mm2 以上の記録エネルギーで記録する感熱記録方法に
よって達成される。
SUMMARY OF THE INVENTION The first object described above is intended to provide:
A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive recording layer and a protective layer on a support, wherein the protective layer is formed by applying a coating solution containing latex or emulsion as a polymer component. Solids,
This is achieved by a heat-sensitive recording material characterized in that the moisture absorption at 24 ° C. and 40% RH is 2% or less. The above-mentioned second object is to use the above-mentioned heat-sensitive recording material to obtain 80 mJ /
This is achieved by a thermal recording method in which recording is performed with a recording energy of 2 mm or more.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体上に感
熱記録層を有し、この感熱記録層上に保護層を有する。
この保護層には、ラテックスまたはエマルジョンが使用
される。前記ラテックスとしては、例えば、スチレン・
ブタジエン系重合体ラテックス(SBRラテックス、S
Bラテックス、ハイスチレンラテックス)、アクリルニ
トリル・ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタク
リレート・ブタジエン共重合体ラテックス、ポリウレタ
ンラテックス、ポリアクリレートラテックス、アクリル
エマルジョン、酢酸ビニル系重合体ラテックス、ポリ塩
化ビニリデン系ラテックス、酢ビ・エチレン共重合体ラ
テックス等が挙げられる。前記エマルジョンとしては、
アクリル・スチレン共重合樹脂エマルジョン等が挙げら
れる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The heat-sensitive recording material of the present invention has a heat-sensitive recording layer on a support, and has a protective layer on the heat-sensitive recording layer.
Latex or emulsion is used for this protective layer. As the latex, for example, styrene
Butadiene polymer latex (SBR latex, S
B latex, high styrene latex), acrylonitrile / butadiene copolymer latex, methyl methacrylate / butadiene copolymer latex, polyurethane latex, polyacrylate latex, acrylic emulsion, vinyl acetate polymer latex, polyvinylidene chloride latex, vinegar And bi-ethylene copolymer latex. As the emulsion,
An acrylic / styrene copolymer resin emulsion may be used.

【0007】これらの例示されたラテックスまたはエマ
ルジョンには、乳化剤、官能基、その他の成分等により
それぞれ種々のグレードのものがあるが、これらのグレ
ードの中でも、それを膜としたときの24℃、40%R
Hでの吸湿率が2%以下であることが必要である。
[0007] These exemplified latexes or emulsions are of various grades depending on the emulsifier, functional group, other components, etc. Among these grades, there are 24 ° C. 40% R
It is necessary that the moisture absorption at H is 2% or less.

【0008】ここで、24℃、40%RHでの吸湿率が
2%以下とは、それぞれのラテックスまたはエマルジョ
ンを支持体に塗布した後、50℃、20分の条件で乾燥
してフイルムとする。次いでこのフイルムを支持体より
剥離し、所定の大きさのサンプル(10cm×10c
m)に切断し、この時のサンプルの重量(A)を測定
し、ついでサンプルを24℃、40%RHの条件下に2
4時間においたときの重量(B)を測定し、以下の式に
基づいて吸湿率を求める。
[0008] Here, that the moisture absorption at 2% or less at 24 ° C and 40% RH means that each latex or emulsion is applied to a support and then dried at 50 ° C for 20 minutes to form a film. . Next, the film was peeled from the support, and a sample of a predetermined size (10 cm × 10 c
m), and the weight (A) of the sample at this time was measured. Then, the sample was dried under the conditions of 24 ° C. and 40% RH.
The weight (B) at 4 hours is measured, and the moisture absorption is determined based on the following equation.

【0009】[0009]

【数1】 前記のようにして求められる吸湿率において、それが2
%以下のポリマーを保護層として用いると、感熱記録時
のサーマルヘッドの摩耗防止に特に効果がある。
(Equation 1) In the moisture absorption determined as described above, it is 2
% Is particularly effective in preventing abrasion of the thermal head during thermal recording.

【0010】本発明における保護層には、前記した各種
のラテックスまたはエマルジョンを各々単独で用いても
よく、また、2種以上の異なるラテックスまたはエマル
ジョンを併用することも可能であり、更に前記した各種
のラテックスまたはエマルジョンに本発明の効果を損な
わない範囲の量の水溶性樹脂等を併用することができ
る。これらの場合においても、それぞれの併用した成分
を含む液を塗布し、乾燥してフイルムを形成した後、こ
のフイルムの吸湿率が2%以下のものが望ましい。
For the protective layer in the present invention, the various latexes or emulsions described above may be used alone, or two or more different latexes or emulsions may be used in combination. The latex or emulsion may be used in combination with a water-soluble resin or the like in an amount that does not impair the effects of the present invention. Also in these cases, it is desirable that the liquid containing the components used in combination is applied and dried to form a film, and the film has a moisture absorption of 2% or less.

【0011】本発明における保護層は、有機または無機
の微粉末、界面活性剤、熱可融性物質等を含有すること
ができる。微粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、
シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、
水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン等の有機系微粉末等を使用す
ることができるが、無機顔料が特に好ましい。保護層に
おいて、ラテックスまたはエマルジョンは固形分で10
〜95重量%、好ましくは20〜90重量%有すること
が望ましい。さらに保護層の厚みは、0.1〜20μm
が好ましく、より好ましくは0.5〜10μmである。
保護層の形成には、通常の公知のコーティング方法がい
ずれも採用可能であるが、特にバーコーティングが望ま
しい。
The protective layer according to the present invention may contain an organic or inorganic fine powder, a surfactant, a heat-fusible substance and the like. As fine powder, for example, calcium carbonate,
Silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide,
Inorganic fine powders such as zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, surface-treated calcium and silica, as well as organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, and polystyrene However, inorganic pigments are particularly preferred. In the protective layer, latex or emulsion contains 10% solids.
It is desirable that the content be in the range of 95 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight. Further, the thickness of the protective layer is 0.1 to 20 μm.
And more preferably 0.5 to 10 μm.
For the formation of the protective layer, any of the commonly known coating methods can be employed, but bar coating is particularly desirable.

【0012】本発明における感熱記録層には単色用感熱
記録層、フルカラー用感熱記録層のいずれも含まれる。
単色用感熱記録層の場合、感熱発色成分としては、電子
供与性無色染料と電子受容性化合物を含有することが望
ましい。フルカラー用感熱記録層の場合、電子供与性無
色染料と酸性物質(電子受容性化合物)を感熱発色成分
とする感熱記録層上にジアゾニウム塩化合物とカプラー
とからなる複数の感熱記録層を積層したものが望まし
い。
The heat-sensitive recording layer in the present invention includes both a single-color heat-sensitive recording layer and a full-color heat-sensitive recording layer.
In the case of a heat-sensitive recording layer for a single color, it is preferable that the heat-sensitive coloring component contains an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound. In the case of a full-color heat-sensitive recording layer, a heat-sensitive recording layer using an electron-donating colorless dye and an acidic substance (electron-accepting compound) as a heat-sensitive coloring component is formed by laminating a plurality of heat-sensitive recording layers composed of a diazonium salt compound and a coupler. Is desirable.

【0013】電子供与性無色染料の代表例としては、ト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、チアジン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピ
ラン系化合物などがあげられ、とりわけトリアリールメ
タン系化合物、キサンテン系化合物が発色濃度が高く有
用である。これらの一部を例示すれば、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノ
フタリド(即ちクリスタルバイオレットラクトン)、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノ)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,3−ジメ
チルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、3−(o−メチル−p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベ
ンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフェニルロイ
コオーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン、ローダミン−B−アニリノラクタム、
ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラクタム、ローダミ
ン−B−(p−クロロアニリノ)ラクタム、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−オクチルアミノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−フエニルフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(3,4−ジクロル)アニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ヒペリジノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−エチル−トリルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−エチル−トリルアミ
ノ−6−メチル−7−フエニチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フルオラン、
3−N−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−エチル−N−
ブチル−アミノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレン
ブルー、p−ニトロベンジルロイコメチレンブルー、3
−メチル−スピロ−ジナフトピラン、3−エチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、3,3’−ジクロロ−スピロ−ジ
ナフトピラン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3
−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。
Representative examples of the electron-donating colorless dye include a triarylmethane compound, a diphenylmethane compound, a thiazine compound, a xanthene compound, a spiropyran compound, and particularly, a triarylmethane compound, a xanthene compound. Is useful because of high color density. Examples of some of these include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (ie, crystal violet lactone),
3,3-bis (p-dimethylamino) phthalide, 3-
(P-dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-
3-yl) phthalide, 3- (o-methyl-p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-
Yl) phthalide, 4,4'-bis (dimethylamino) benzhydrin benzyl ether, N-halophenylleuco-auramine, N-2,4,5-trichlorophenylleuco-auramine, rhodamine-B-anilinolactam,
Rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine-B- (p-chloroanilino) lactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-diethylamino-7-phenyl Fluoran, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloro) anilinofluoran,
3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-hyperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-ethyl-tolylamino-6 -Methyl-7-anilinofluoran, 3-ethyl-tolylamino-6-methyl-7-phenethylfluoran, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluoran,
3-N-dibutylamino-6-methyl-7-fluoran, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-
Butyl-aminofluoran, benzoylleucomethylene blue, p-nitrobenzylleucomethylene blue, 3
-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3,3'-dichloro-spiro-dinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3
-Propyl-spiro-dibenzopyran and the like.

【0014】電子受容性化合物としては、フェノール誘
導体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル
等が挙げられる。特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ
安息香酸エステル類が好ましい。
Examples of the electron-accepting compound include phenol derivatives, salicylic acid derivatives, and hydroxybenzoic acid esters. Particularly, bisphenols and hydroxybenzoates are preferred.

【0015】これらの一部を例示すれば、2,4−ジヒ
ドロキシジフエニルスルホン、2,2−ビス(p−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(即ち、ビスフェノール
A)、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2−ビス(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジクロロフ
ェニル)プロパン、1,1−(p−ヒドロキシフェニ
ル)シクロヘキサン、1,1−(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、1,1−(p−ヒドロキシフェニル)ペ
ンタン、1,1−(p−ヒドロキシフェニル)−2−エ
チルヘキサン、3,5−ジ(α−メチルベンジル)サリ
チル酸およびその多価金属塩、3,5−ジ(tert−
ブチル)サリチル酸およびその多価金属塩、3−α,α
−ジメチルベンジルサリチル酸およびその多価金属塩、
p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸−2−エチルヘキ
シル、p−フェニルフェノール、p−クミルフェノール
などがあげられ、特に2,4−ジヒドロキシジフエニル
スルホンが好適である。
Examples of some of these are 2,4-dihydroxydiphenyl sulfone, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane (that is, bisphenol A), and 2,2-bis (p-hydroxyphenyl). ) Pentane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (p-hydroxyphenyl) butane, 2,
2-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-dichlorophenyl) propane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) propane, 1,1- (p- Hydroxyphenyl) pentane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic acid and its polyvalent metal salt, 3,5-di (tert-
Butyl) salicylic acid and its polyvalent metal salts, 3-α, α
-Dimethylbenzylsalicylic acid and its polyvalent metal salts,
butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, 2-ethylhexyl p-hydroxybenzoate, p-phenylphenol, p-cumylphenol and the like, with 2,4-dihydroxydiphenylsulfone being particularly preferred. It is.

【0016】電子供与性無色染料と電子受容性化合物を
含有する感熱記録層においては、より低い温度で発色反
応が開始させるため、増感剤を添加することが望まし
い。増感剤としては分子内に芳香族性の基と極性基を適
度に有している低融点有機化合物が好ましく、p−ベン
ジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベンジルエ
ーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフトエ
酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフトエ酸
フェニルエステル、β−ナフトール−(p−クロロベン
ジル)エーテル、1,4−ブタンジオールフェニルエー
テル、1,4−ブタンジオール−p−メチルフェニルエ
ーテル、1,4−ブタンジオール−p−エチルフェニル
エーテル、1,4−ブタンジオール−m−メチルフェニ
ルエーテル、1−フェノキシ−2−(p−トリルオキ
シ)エタン、1−フェノキシ−2−(p−エチルフェノ
キシ)エタン、1−フェノキシ−2−(p−クロロフェ
ノキシ)エタン、p−ベンジルビフェニル等があげられ
る。
In the heat-sensitive recording layer containing an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound, it is desirable to add a sensitizer in order to start a color-forming reaction at a lower temperature. As the sensitizer, a low-melting organic compound having an aromatic group and a polar group in the molecule is preferable, and benzyl p-benzyloxybenzoate, α-naphthyl benzyl ether, β-naphthyl benzyl ether, β-naphthoic acid phenyl ester, α-hydroxy-β-naphthoic acid phenyl ester, β-naphthol- (p-chlorobenzyl) ether, 1,4-butanediol phenyl ether, 1,4-butanediol-p-methylphenyl Ether, 1,4-butanediol-p-ethylphenyl ether, 1,4-butanediol-m-methylphenyl ether, 1-phenoxy-2- (p-tolyloxy) ethane, 1-phenoxy-2- (p- Ethylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (p-chlorophenoxy) ethane, p-benzyl Biphenyl and the like.

【0017】ジアゾニウム塩化合物とカプラーからなる
感熱記録層の場合は加熱時に両者の反応を促進させる目
的で有機あるいは無機の塩基性物質がさらに添加するこ
とができる。
In the case of a thermosensitive recording layer comprising a diazonium salt compound and a coupler, an organic or inorganic basic substance can be further added for the purpose of accelerating the reaction between the two upon heating.

【0018】ジアゾニウム塩化合物とは一般式 Ar−N2 + - (式中Arは芳香族部分を表し、N2 + はジアゾニウム
塩、X- は酸アニオンを表す)で表される化合物であ
り、これらはAr部分の置換基の位置や種類によって様
々な最大吸収波長を持つものである。
The diazonium salt compound and the general formula Ar-N 2 + X - ( Ar wherein represents an aromatic moiety, N 2 + diazonium salt, X - represents an acid anion) be a compound represented by These have various maximum absorption wavelengths depending on the position and type of the substituent in the Ar portion.

【0019】本発明で用いられるジアゾニウム塩化合物
の具体的化合物としては、4−(N−(2−(2,4−
ジ−tert−アミルフェノキシ)ブチリル)ピペラジ
ノ)ベンゼンジアゾニウム、4−ジオクチルアミノベン
ゼンジアゾニウム、4−(N−(2−エチルヘキサノイ
ル)ピペラジノ)ベンゼンジアゾニム、4−ジヘキシル
アミノ−2−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、4
−N−エチル−N−ヘキサデシルアミノ−2−エトキシ
ベンゾジアゾニウム、3−クロロ−4−ジオクチルアミ
ノ−2−オクチルオキシオベンゼンジアゾニウム、2,
5−ジブトキシ−4−モルホリノベンゼンジアゾニウ
ム、2,5−オクトキシ−4−モルホリノベンゼンジア
ゾニウム、2,5−ジブトキシ−4−(N−(2−エチ
ルヘキサノイル)ピペラジノ)ベンゼンジアゾニウム、
2,5−ジエトキシ−4−(N−(2−(2,4−ジ−
tert−アミルフェノキシ)ブチリル)ピペラジノ)
ベンゼンジアゾニウム、2,5−ジブトキシ−4−トリ
ルチオベンゼンジアゾニウム、3−(2−オクチルオキ
シエトキシ)−4−モルホリノベンゼンジアゾニウム、
などがあげられる。
Specific examples of the diazonium salt compound used in the present invention include 4- (N- (2- (2,4-
Di-tert-amylphenoxy) butyryl) piperazino) benzenediazonium, 4-dioctylaminobenzenediazonium, 4- (N- (2-ethylhexanoyl) piperazino) benzenediazonium, 4-dihexylamino-2-hexyloxybenzenediazonium , 4
-N-ethyl-N-hexadecylamino-2-ethoxybenzodiazonium, 3-chloro-4-dioctylamino-2-octyloxyobenzenediazonium, 2,
5-dibutoxy-4-morpholinobenzenediazonium, 2,5-octoxy-4-morpholinobenzenediazonium, 2,5-dibutoxy-4- (N- (2-ethylhexanoyl) piperazino) benzenediazonium,
2,5-diethoxy-4- (N- (2- (2,4-di-
tert-amylphenoxy) butyryl) piperazino)
Benzenediazonium, 2,5-dibutoxy-4-tolylthiobenzenediazonium, 3- (2-octyloxyethoxy) -4-morpholinobenzenediazonium,
And so on.

【0020】酸アニオンとしてはヘキサフルオロフォス
フェート塩、テトラフルオロボレート塩、1,5−ナフ
タレンスルホネート塩などが有用である。
As the acid anion, hexafluorophosphate salt, tetrafluoroborate salt, 1,5-naphthalene sulfonate salt and the like are useful.

【0021】本発明に用いられる上記ジアゾニウム塩と
熱時反応して呈色するカプラーとしてはレゾルシン、フ
ルルグルシン、2,3−ジヒドロキシナフタレン−6−
スルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、1,5−ジヒドロキシナ
フタレン、2,3−ジヒドロキシナフタレン、2,3−
ジヒドロキシ−6−スルファニルナフタレン、2−ヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸アニリド、2−ヒドロキシ−3
−ナフトエ酸エタノールアミド、2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸オクチルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフ
トエ酸−N−ドデシルオキシプロピルアミド、2−ヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトア
ニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニ
リド、2−クロロ−5−オクチルアセトアセトアニリ
ド、1−フェニル−3−メチル−5−ピラゾロン、1−
(2’−オクチルフェニル)−3−メチル−5−ピラゾ
ロン、1−(2’,4’,6’−トリクロロフェニル)
−3−ベンズアミド−5−ピラゾロン、1−(2’,
4’,6’−トリクロロフェニル)−3−アニリノ−5
−ピラロン、1−フェニル−3−フェニルアセトアミド
−5−ピラゾロン等があげられる。これらのカプラーは
2種以上併用し目的の発色色相を得ることもできる。
Examples of the coupler which reacts with the above-mentioned diazonium salt at the time of heating to produce a color include resorcin, flurgurcine, 2,3-dihydroxynaphthalene-6-.
Sodium sulfonate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid morpholinopropylamide, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-
Dihydroxy-6-sulfanylnaphthalene, 2-hydroxy-3-naphthoic acid anilide, 2-hydroxy-3
-Naphthoic acid ethanolamide, 2-hydroxy-3-
Naphthoic acid octylamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid-N-dodecyloxypropylamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid tetradecylamide, acetanilide, acetoacetanilide, benzoylacetoanilide, 2-chloro-5-octylacetoacetanilide , 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1-
(2′-octylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2 ′, 4 ′, 6′-trichlorophenyl)
-3-benzamide-5-pyrazolone, 1- (2 ',
4 ', 6'-trichlorophenyl) -3-anilino-5
-Pyralone, 1-phenyl-3-phenylacetamido-5-pyrazolone and the like. These couplers can be used in combination of two or more to obtain a desired color hue.

【0022】塩基物質としては無機あるいは有機の塩基
化合物のほか、加熱時に分解等を生じアルカリ物質を放
出するような化合物も含まれる。代表的なものには、有
機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素およびチ
オ尿素さらにそれらの誘導体、チアゾール類、ピロール
類、ピリミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、イン
ドール類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾ
ール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジン類、フ
ォルムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物があげら
れる。これらの具体例としてはトリシクロヘキシルアミ
ン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミ
ン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチル
チオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、2−ベ
ンジルイミダゾール、4−フェニルイミダゾール、2−
フェニル−4−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイ
ミダゾリン、2,4,5−トリフリル−2−イミダゾリ
ン、1,2−ジフェニル−4,4−ジメチル−2−イミ
ダゾリン、2−フェニル−2−イミダゾリン、1,2,
3−トリフェニルグアニジン、1,2−ジシクロヘキシ
ルグアニジン、1,2,3−トリシクロヘキシルグアニ
ジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、N,N’−ジベン
ジルピペラジン、4,4’−ジチオモルホリン、モルホ
リニウムトリクロロ酢酸塩、2−アミノベンゾチアゾー
ル、2−ベンゾイルヒドラジノベンゾチアゾールなどが
ある。これらは、2種以上併用することができる。
The basic substance includes an inorganic or organic basic compound, as well as a compound which decomposes upon heating to release an alkaline substance. Representatives include organic ammonium salts, organic amines, amides, ureas and thioureas and their derivatives, thiazoles, pyrroles, pyrimidines, piperazines, guanidines, indoles, imidazoles, imidazolines, triazoles , Morpholines, piperidines, amidines, formazines, pyridines and the like. Specific examples of these include tricyclohexylamine, tribenzylamine, octadecylbenzylamine, stearylamine, allylurea, thiourea, methylthiourea, allylthiourea, ethylenethiourea, 2-benzylimidazole, 4-phenylimidazole, 2-phenylimidazole,
Phenyl-4-methylimidazole, 2-undecylimidazoline, 2,4,5-trifuryl-2-imidazoline, 1,2-diphenyl-4,4-dimethyl-2-imidazoline, 2-phenyl-2-imidazoline, , 2,
3-triphenylguanidine, 1,2-dicyclohexylguanidine, 1,2,3-tricyclohexylguanidine, guanidine trichloroacetate, N, N′-dibenzylpiperazine, 4,4′-dithiomorpholine, morpholinium trichloroacetic acid Salts, 2-aminobenzothiazole, 2-benzoylhydrazinobenzothiazole and the like. These can be used in combination of two or more.

【0023】感熱記録層には、必要に応じて紫外線吸収
剤、酸化防止剤、金属石鹸、ワックス類を添加すること
ができる。紫外線吸収剤としては、紫外線吸収剤として
は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノ
アクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドア
ニリド系紫外線吸収剤、等の公知の紫外線吸収剤をいず
れも使用することができ、酸化防止剤としては、ヒンダ
ードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤
等が挙げられ、特に1,1,3−トリス−(2−メチル
−4−ヒドロキシ−5−tブチルフェニル)ブタン等の
ヒンダードアミン系酸化防止剤が好適である。金属石鹸
としては、高級脂肪族多価金属塩(例えば、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カル
シウム、、オレイン酸エステル等が挙げられる。また、
ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンビスステアロアミド、高級脂肪酸エステル等が挙げ
られる。
An ultraviolet absorber, an antioxidant, a metal soap, and waxes can be added to the heat-sensitive recording layer as needed. Examples of the ultraviolet absorber include ultraviolet absorbers such as benzophenone ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, salicylic acid ultraviolet absorber, cyanoacrylate ultraviolet absorber, and oxalic acid anilide ultraviolet absorber. Any known ultraviolet absorber can be used, and examples of the antioxidant include a hindered amine antioxidant, a hindered phenol antioxidant, an aniline antioxidant, and a quinoline antioxidant. Particularly, hindered amine antioxidants such as 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tbutylphenyl) butane are preferable. Examples of the metal soap include higher aliphatic polyvalent metal salts (for example, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, oleate, and the like.
Examples of the wax include paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene bis-stearamide, higher fatty acid ester and the like.

【0024】多色の感熱記録材料の層構成としては、特
に限定されるものではないが、一例として、感光波長が
異なる2種のジアゾニウム塩化合物とそれぞれジアゾニ
ウム塩化合物と熱時反応して異なった色相に発色するカ
プラーとを組み合わせた感熱記録材料2層と、電子供与
性無色染料と電子受容性化合物とを組み合わせた感熱記
録材料とを積層した多色感熱記録材料が挙げられる。具
体的には、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性
化合物とを含む第1の感熱記録層(A層)、最大吸収波
長が360nm±30nmであるジアゾニウム塩化合物
とこのジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカ
プラーを含有する第2の感熱記録層(B層)、最大吸収
波長が400nm±30nmであるジアゾニウム塩化合
物とこのジアゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色する
カプラーを含有する第3の感熱記録層(C層)とするも
のである。この例においては、各感熱記録層の発色色相
を減色混合における3原色、イエロー、マゼンタ、シア
ンとなるように選んでおけば、フルカラーの画像記録が
可能となる。感熱記録層の形成は、任意のコーティング
方法が採用可能であるが、米国特許第2,761,79
1号、同第3,508,947号、同第2,941,8
98号、及び同第3,526,528号明細書、原崎勇
次著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉書
店発行)等に記載された方法などにより、同時に塗布す
ることも可能である。
The layer structure of the multicolor heat-sensitive recording material is not particularly limited, but, as an example, two different diazonium salt compounds having different photosensitive wavelengths and different diazonium salt compounds due to a hot reaction are used. A multicolor heat-sensitive recording material in which two layers of a heat-sensitive recording material in which a coupler that develops a hue is combined and a heat-sensitive recording material in which a combination of an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound are stacked is used. Specifically, a first thermosensitive recording layer (layer A) containing a colorless electron-donating dye and an electron-accepting compound on a support, a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of 360 nm ± 30 nm, and a diazonium salt compound Heat-sensitive recording layer (B layer) containing a coupler which reacts with heat to form a color, a diazonium salt compound having a maximum absorption wavelength of 400 nm ± 30 nm, and a color reacts with the diazonium salt compound when heated. The third heat-sensitive recording layer (C layer) containing a coupler. In this example, a full-color image can be recorded by selecting the color hues of the respective heat-sensitive recording layers so as to be three primary colors, yellow, magenta, and cyan in the subtractive color mixing. Although any coating method can be adopted for the formation of the heat-sensitive recording layer, US Pat. No. 2,761,79
No. 1, No. 3,508,947, No. 2,941,8
No. 98 and No. 3,526,528, and the method described in Yuji Harazaki, “Coating Engineering”, p. 253 (published by Asakura Shoten in 1973) or the like can be applied simultaneously.

【0025】なお、本発明における支持体としては、従
来公知の支持体を用いることができる。具体的には、上
質紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、ポリオレフ
ィン樹脂ラミネート紙、合成紙、ポリエステルフイル
ム、三酢酸セルロースフイルム等のセルロース誘導体フ
イルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイル
ムやポリエチレンフイルム等のポリオレフィンフイルム
等が挙げられる。特に療用のレントゲンフイルム等の
場合、ポリエチレンテレフタレートが好適である。
As the support in the present invention, a conventionally known support can be used. Specifically, high-quality paper, neutral paper, acidic paper, recycled paper, coated paper, polyolefin resin laminated paper, synthetic paper, polyester film, cellulose derivative film such as cellulose triacetate film, polystyrene film, polypropylene film and polyethylene film And the like. Particularly in the case of X-ray film or the like of the medical Ryoyo, are preferred polyethylene terephthalate.

【0026】本発明の感熱記録材料は、80mJ/mm
2 以上の記録エネルギーで印字する感熱記録材料として
好ましく用いられるものであるが、特に100J/mm
2 以上の高出力の記録エネルギーで印字する医療用のレ
ントゲンフイルムやフルカラー感熱記録材料等に好適で
ある。
The heat-sensitive recording material of the present invention is 80 mJ / mm.
It is preferably used as a heat-sensitive recording material for printing with a recording energy of 2 or more.
It is suitable for medical X-ray films, full-color heat-sensitive recording materials, and the like that print with two or more high-output recording energies.

【0027】すなわち、本発明の感熱記録材料はサーマ
ルヘッド等による直接熱記録を行う際し、乳白色光反射
バッググラウンドを有する反射型プリント、および透明
ポジに使用するのに好適である。ハードコピーの分野で
は、白色不透明基材あるいはこの基材と感熱記録層との
間に白色光反射顔料を含有する。また、透明ポジは、例
えば、黒白透明ポジは、ライトボックスで操作する検査
技術における医療診断分野で使用される。
That is, the heat-sensitive recording material of the present invention is suitable for use in a reflection type print having a milky white light reflection background and a transparent positive when performing direct thermal recording with a thermal head or the like. In the field of hard copy, a white opaque substrate or a white light reflecting pigment is contained between the substrate and the heat-sensitive recording layer. The transparent positive, for example, the black-white transparent positive is used in the field of medical diagnosis in inspection technology operated with a light box.

【0028】[0028]

【実施例】実施例1 カプセル液の調製 発色剤として、2−アニリノ−3−メチル−6−N−エ
チル−N−ブチル−アミノフルオラン16g、タケネー
トD−110N(武田薬品工業株式会社のカプセル壁剤
の商品名)10gを酢酸エチル20gメチレンクロライ
ド5gの混合溶媒に添加して溶解した。得られた溶液を
8重量%のポリビニルアルコール水溶液400gと水1
5g、及び2重量%のスルフォコハク酸ジオクチルのナ
トリウム塩(界面活性剤)水溶液0.5gを混合した水
相に混合した後、エースホモジナイザー(日本精機株式
会社製)を用いて1000rpmで5分間乳化を行っ
た。得られた乳化液にさらに70gの水を添加した後、
40℃で3時間カプセル化反応を行って平均粒径0.7
μmのカプセル液を調製した。なお、平均粒径は全て株
式会社堀場製作所製レーザ回折粒度分布測定装置を用い
て測定した50%体積平均粒径の値を使用した。
EXAMPLES Example 1 Preparation of Capsule Solution As a color former, 16 g of 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-butyl-aminofluoran and Takenate D-110N (capsules of Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 10 g of a wall material (trade name) was added to and dissolved in a mixed solvent of 20 g of ethyl acetate and 5 g of methylene chloride. 400 g of an 8% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol and water 1
After mixing 5 g and 0.5 g of a 2% by weight aqueous solution of dioctyl sulfosuccinate sodium salt (surfactant) with 0.5 g, the mixture was emulsified at 1000 rpm for 5 minutes using an ace homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.). went. After further adding 70 g of water to the obtained emulsion,
The encapsulation reaction was carried out at 40 ° C. for 3 hours to obtain an average particle size of 0.7.
A μm capsule solution was prepared. In addition, the value of the 50% volume average particle diameter measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer manufactured by Horiba, Ltd. was used for all the average particle diameters.

【0029】顕色剤乳化物分散液の調製 下記構造式(1)で示される顕色剤4gPreparation of Developer Emulsion Dispersion 4 g of a developer represented by the following structural formula (1)

【0030】[0030]

【化1】 Embedded image

【0031】及び、下記構造式(2)で示される顕色剤
2g
2 g of a developer represented by the following structural formula (2)

【化2】 Embedded image

【0032】及び、下記構造式(3)で示される顕色剤
15g
And 15 g of a developer represented by the following structural formula (3)

【化3】 Embedded image

【0033】を1−フェニル−1−キシリルエタン4g
と酢酸エチル15gの混合溶媒に添加して溶解した。得
られた溶液を8重量%のポリビニルアルコール水溶液4
0gと水15g、及びドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム0.5gを混合した水相に混合した後、エース
ホモジナイザー(日本精機株式会社製)を用いて100
00rpmで平均粒径0.5μmになるように乳化を行
い顕色剤乳化物分散液を得た。
4 g of 1-phenyl-1-xylylethane
And ethyl acetate in a mixed solvent of 15 g to dissolve. The obtained solution was treated with an 8% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol 4
0 g, 15 g of water and 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were mixed in an aqueous phase, and then mixed with an ace homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.).
Emulsification was carried out at 00 rpm so as to have an average particle size of 0.5 μm to obtain a developer emulsion dispersion.

【0034】 保護層液の調製 50重量%ポリ塩化ビニリデンラテックス (旭化成株式会社製、L536B:吸湿率0.64%) 4g 水 46g 2重量%スルフォコハク酸ジオクチルNa塩水溶液 0.3g 水100gとカオリン35gを混合した後ボールミル で分散して得られたカオリン分散液 3g 30重量%ステアリン酸亜鉛分散液 (中京油脂株式会社製、Z−7−30) 0.5g を混合し、保護層液を調製した。Preparation of Protective Layer Solution 50% by weight of polyvinylidene chloride latex (L536B, manufactured by Asahi Kasei Corporation; moisture absorption: 0.64%) 4g Water 46g 2% by weight Dioctyl sodium sulfosuccinate sodium salt solution 0.3g Water 100g and kaolin 35g Was mixed with a ball mill, and 3 g of a kaolin dispersion obtained by dispersion with a ball mill and 0.5 g of a 30% by weight zinc stearate dispersion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Z-7-30) were mixed to prepare a protective layer solution. .

【0035】前記カプセル液5.0g、上記顕色剤乳化
物分散液10.0g及び水5gの割合で撹拌混合した液
を、厚さ175μmのポリエチレンテレフタレート(P
ET)フィルムの表面上に固形分で15g/m2になる
ように塗布乾燥して感熱記録層を形成した。次に形成さ
れた感熱記録層の上に前記保護層液を乾燥後の厚さが2
μmになるように塗布乾燥して本発明にかかる透明な感
熱記録材料を作成した。
A solution obtained by stirring and mixing 5.0 g of the capsule liquid, 10.0 g of the developer emulsion dispersion and 5 g of water was mixed with polyethylene terephthalate (P) having a thickness of 175 μm.
ET) A thermosensitive recording layer was formed by coating and drying on the surface of the film to a solid content of 15 g / m 2 . Next, the thickness of the protective layer liquid after drying is 2
The transparent thermosensitive recording material according to the present invention was prepared by coating and drying to a thickness of μm.

【0036】以上の様にして得た幅257mmの感熱記
録材料を、サーマルヘッドKGT−260−12MP8
−FF(商品名、京セラ株式会社製)とプラテンロール
(鉄芯直径28mm、ゴム部直径36mm、ゴム硬度7
0度、長さ257mm、ロール圧7kg)の間を、感熱
記録材料の感熱記録層がサーマルヘッド側になるように
通して、24℃、40%RHの温湿度の部屋の中で記録
エネルギーが100mJ/mm2、走行速度5.5mm
/sで記録走行試験を行った。その結果、10kmを越
えた時点でもサーマルヘッド抵抗体の断線によると思わ
れる未記録部は発生しなっかった。
The heat-sensitive recording material having a width of 257 mm obtained as described above was used as a thermal head KGT-260-12MP8.
-FF (trade name, manufactured by Kyocera Corporation) and platen roll (iron core diameter 28 mm, rubber part diameter 36 mm, rubber hardness 7)
0 °, length 257 mm, roll pressure 7 kg) so that the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording material is on the side of the thermal head, and the recording energy is reduced in a room at a temperature of 24 ° C. and a relative humidity of 40% RH. 100mJ / mm 2 , running speed 5.5mm
A recording run test was performed at / s. As a result, no unrecorded portion, which seems to be caused by the disconnection of the thermal head resistor, did not occur even when the distance exceeded 10 km.

【0037】 実施例2 保護層液の調製 38重量%アクリロニトリル・ブタジエン系ラテックス (日本ゼオン株式会社製Nipol1577:吸湿率1.9%) 5.3g 水 44.7g 2重量%スルフォコハク酸ジオクチルNa塩水溶液 0.3g 水100gとカオリン35gを混合した後ボールミル で分散して得られたカオリン分散液 3g 30重量%ステアリン酸亜鉛分散液 (中京油脂株式会社製、Z−7−30) 0.5g 混合し、保護層液を調製した。Example 2 Preparation of Protective Layer Liquid 38% by weight of acrylonitrile / butadiene latex (Nipol 1577 manufactured by Zeon Corporation: 1.9% moisture absorption) 5.3g Water 44.7g 2% by weight Dioctyl sodium sulfosuccinate aqueous solution of sodium salt 0.3 g 100 g of water and 35 g of kaolin are mixed and then dispersed by a ball mill. 3 g of a kaolin dispersion obtained and 30 g of 30% by weight zinc stearate dispersion (Z-7-30, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 0.5 g are mixed. And a protective layer solution was prepared.

【0038】実施例1と同様の感熱層液を塗布乾燥した
上に上記保護層液を実施例と同様に塗布し感熱記録材料
を作製した。前記実施例と同様の方法で記録走行試験を
行った。その結果、10kmを越えた時点でサーマルヘ
ッド抵抗体の断線によると思われる未記録部が発生し
た。
The same heat-sensitive layer solution as in Example 1 was applied and dried, and then the above-mentioned protective layer solution was applied in the same manner as in Example 1 to prepare a heat-sensitive recording material. A recording running test was performed in the same manner as in the above example. As a result, an unrecorded portion, which is considered to be caused by the disconnection of the thermal head resistor, was generated at a point when the distance exceeded 10 km.

【0039】 比較例1 保護層液の調製 50重量%クロロプレンラテックス (電気化学工業株式会社製、LT−50:吸湿率2.8%) 4g 水 46g 2重量%スルフォコハク酸ジオクチルNa塩水溶液 0.3g 水100gとカオリン35gを混合した後ボールミル で分散して得られたカオリン分散液 3g 30重量%ステアリン酸亜鉛分散液 (中京油脂株式会社製、Z−7−30) 0.5g 混合し、保護層液を調製した。Comparative Example 1 Preparation of Protective Layer Solution 50% by weight chloroprene latex (LT-50 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd .: 2.8% moisture absorption) 4g Water 46g 2% by weight Dioctyl sulfosuccinate sodium salt aqueous solution 0.3g Ball mill after mixing 100g of water and 35g of kaolin 3g 30% by weight of zinc stearate dispersion (Z-7-30, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) obtained by dispersing in 0.5 g was mixed to prepare a protective layer solution.

【0040】実施例と同様の感熱層液を塗布乾燥した上
に上記保護層液を実施例と同様に塗布し感熱記録材料を
作製した。前記実施例と同様の方法で記録走行試験を行
った。その結果、前記実施例よりも短い走行距離である
5kmを越えた時点でサーマルヘッド抵抗体の断線によ
ると思われる未記録部が発生した。
The same heat-sensitive layer solution as in the example was applied and dried, and then the protective layer solution was applied in the same manner as in the example to prepare a heat-sensitive recording material. A recording running test was performed in the same manner as in the above example. As a result, an unrecorded portion was considered attributable to disconnection of the thermal head resistor when the traveling distance exceeded 5 km, which is a shorter traveling distance than in the above-described embodiment.

【0041】 比較例2 保護層液の調製 10重量%カルボキシル変性ポリビニルアルコール水溶液 (クラレ社株式会社製、KM618:吸湿率4.7%) 20g 水 30g 2重量%スルフォコハク酸ジオクチルNa塩水溶液 0.3g 3重量%ポリビニルアルコール (クラレ株式会社製、PVA205) 100g カオリン35gを混合した後ボールミル で分散して得られたカオリン分散液 3g 30重量%ステアリン酸亜鉛分散液 (中京油脂株式会社製、Z−7−30) 0.5g を混合し、保護層液を調製した。Comparative Example 2 Preparation of Protective Layer Liquid 10% by weight carboxyl-modified polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd., KM618: 4.7% moisture absorption) 20 g Water 30 g 2% by weight Dioctyl sulfosuccinate Na salt aqueous solution 0.3 g 100 g of 3% by weight polyvinyl alcohol (PVA205 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 100 g of kaolin mixed with 35 g of kaolin and dispersed by a ball mill 3 g of 30% by weight dispersion of zinc stearate (Z-7 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) -30) 0.5 g was mixed to prepare a protective layer solution.

【0042】実施例と同様の感熱層液を塗布乾燥した上
に上記保護層液を実施例と同様に塗布し感熱記録材料を
作製した。前記実施例と同様の方法で記録走行試験を行
った。その結果、前記実施例よりも短い走行距離である
3kmを越えた時点でサーマルヘッド抵抗体の断線によ
ると思われる未記録部が発生した。
The same heat-sensitive layer liquid as in the example was applied and dried, and then the protective layer liquid was applied in the same manner as in the example to prepare a heat-sensitive recording material. A recording running test was performed in the same manner as in the above example. As a result, an unrecorded portion was considered attributable to disconnection of the thermal head resistor when the traveling distance exceeded 3 km, which is a shorter running distance than in the above-described embodiment.

【0043】[0043]

【発明の効果】以上のように本発明の感熱記録材料によ
れば、高出力の記録エネルギーで印字する感熱記録材料
においても、サーマルヘッドの摩耗が少なく、このた
め、抵抗体の断線がなく、サーマルヘッドの寿命を伸ば
すことができる。また、本発明の感熱記録方法によれ
ば、80mJ/mm2 以上の高出力で印字する際、サー
マルヘッドの摩耗が少なく、このため、抵抗体の断線が
なく、サーマルヘッドの寿命を伸ばすことできる。
As described above, according to the heat-sensitive recording material of the present invention, even in the heat-sensitive recording material for printing with high-output recording energy, the wear of the thermal head is small. The life of the thermal head can be extended. In addition, according to the thermal recording method of the present invention, when printing is performed at a high output of 80 mJ / mm 2 or more, the wear of the thermal head is small, so that there is no disconnection of the resistor and the life of the thermal head can be extended. .

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に感熱記録層と保護層とを有
し、前記保護層がポリマー成分としてラテックスまたは
エマルジョンを含有する塗布液を塗布して形成された感
熱記録材料であって、前記ラテックスまたはエマルジョ
ン中の固形分の、24℃、40%RHでの吸湿率が2%
以下であることを特徴とする感熱記録材料。
1. A thermosensitive recording material having a thermosensitive recording layer and a protective layer on a support, wherein the protective layer is formed by applying a coating solution containing latex or emulsion as a polymer component. 2% moisture absorption at 24 ° C and 40% RH in solids in latex or emulsion
A heat-sensitive recording material comprising:
【請求項2】 請求項1に記載の感熱記録材料を用いて
80mJ/mm2 以上の記録エネルギーで記録すること
を特徴とする感熱記録方法。
2. A thermal recording method using the thermal recording material according to claim 1 for recording with a recording energy of 80 mJ / mm 2 or more.
JP10259712A 1998-09-14 1998-09-14 Heat-sensitive recording material and heat-sensitive recording method Pending JP2000085248A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10259712A JP2000085248A (en) 1998-09-14 1998-09-14 Heat-sensitive recording material and heat-sensitive recording method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10259712A JP2000085248A (en) 1998-09-14 1998-09-14 Heat-sensitive recording material and heat-sensitive recording method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000085248A true JP2000085248A (en) 2000-03-28

Family

ID=17337902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10259712A Pending JP2000085248A (en) 1998-09-14 1998-09-14 Heat-sensitive recording material and heat-sensitive recording method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000085248A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338747A (en) * 2001-05-22 2002-11-27 Denki Kagaku Kogyo Kk Latex composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002338747A (en) * 2001-05-22 2002-11-27 Denki Kagaku Kogyo Kk Latex composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6667275B2 (en) Heat-sensitive recording material
JP3596938B2 (en) Multicolor recording material
EP0992364B1 (en) Heat-sensitive recording material
JP2000238432A (en) Heat-sensitive recording material and heat-sensitive recording method
JP2000085248A (en) Heat-sensitive recording material and heat-sensitive recording method
JP2667041B2 (en) Thermal recording material
JPH115366A (en) Thermal recording material
JP3683661B2 (en) Thermal recording material
JP3990071B2 (en) Thermal recording material
JP2000343827A (en) Photosensitive and heat-sensitive recording material
JP2002307827A (en) Thermal recording material
JP2000190643A (en) Heat sensitive recording material
JP3749466B2 (en) Recording material
JP2002362032A (en) Heat-sensitive recording material
JP2005271283A (en) Thermal recording material and its manufacturing method
JP4132646B2 (en) Thermal recording material
JP2003118240A (en) Heat sensitive recording material
JP2002283730A (en) Thermal recording material
JP2002144727A (en) Heat-sensitive recording material
JP2000118150A (en) Thermal recording material and manufacture thereof
JP2004090408A (en) Heat-sensitive recording material and pressure-sensitive recording material
JPH08267924A (en) Multilayered multicolor thermal recording material
JPH05169801A (en) Multicolor thermal recording material
JP2004237684A (en) Thermosensitive recording material
JPH0437585A (en) Multicolor thermal recording material