JP2000081723A - Toner, image forming method and device unit - Google Patents

Toner, image forming method and device unit

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JP2000081723A JP18897199A JP18897199A JP2000081723A JP 2000081723 A JP2000081723 A JP 2000081723A JP 18897199 A JP18897199 A JP 18897199A JP 18897199 A JP18897199 A JP 18897199A JP 2000081723 A JP2000081723 A JP 2000081723A
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道久 馬籠
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a toner which does not cause the increase of fog, the occurrence of cleaning defects and the lowering of transfer efficiency even in use over a long period of time and prevents the lowering of image density and the occurrence of image irregularity even in an environment at low humidity. SOLUTION: The toner has at least toner particles and an additive. The toner particles have 4-9 μm wt. average particle diameter. The additive has 1st superfine hydrophobic silica particles having 100-350 m2/g BET specific surface area treated with a silane, 2nd fine hydrophobic silica particles having 15-80 m2/g BET specific surface area treated with a silicone oil and fine alumina particles having 50-150 m2/g BET specific surface area.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法及びトナージェット方式記録法を利用した記録方
法に用いられるトナーに関するものである。詳しくは、
本発明は、予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、
転写材上に転写させて画像形成する、複写機、プリンタ
ー、ファックスに用いられる静電荷像現像用トナー、該
トナーを用いた画像形成方法、及び装置ユニットに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner used in a recording method utilizing an electrophotographic method, an electrostatic recording method, and a toner jet recording method. For more information,
The present invention, after forming a toner image on the electrostatic latent image carrier in advance,
The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image used in a copying machine, a printer, and a facsimile, which forms an image by transferring the image onto a transfer material, an image forming method using the toner, and an apparatus unit.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法、静電記録法及びトナージェ
ット方式記録法に用いるトナーにおいては、トナーの帯
電性、流動性等を調整して良好な現像性、クリーニング
性、転写性を得る目的で、着色粒子(トナー粒子)に小
粒径無機微粒子を外添することが一般に知られている。
2. Description of the Related Art In a toner used in an electrophotographic method, an electrostatic recording method and a toner jet recording method, the purpose is to obtain good developability, cleaning property and transfer property by adjusting the chargeability and fluidity of the toner. It is generally known that inorganic particles having a small particle diameter are externally added to colored particles (toner particles).

【0003】しかし、このような小粒径無機微粒子が外
添されているトナーは、例えば二成分現像剤として用い
られたときの、キャリアとのストレス、一成分現像剤と
して用いられた時の現像剤塗布ブレード、現像剤供給ロ
ーラーからのストレス、あるいは現像器内壁、撹拌羽
根、トナー同士の衝突等により、長時間使用したトナー
は、表面に小粒径無機微粒子が埋め込まれた状態になる
ことが確認されている。
However, the toner to which such small-sized inorganic fine particles are externally added is, for example, subjected to stress with a carrier when used as a two-component developer and development when used as a one-component developer. Due to the stress from the agent application blade and the developer supply roller, or the collision between the inner wall of the developing device, the stirring blade, and the toner, the toner used for a long time may have a state in which small-sized inorganic fine particles are embedded in the surface. Has been confirmed.

【0004】この小粒径無機微粒子の埋没を低減させる
ため、特開平4−204751号公報、特開平5−34
6682号公報、特開平6−313980号公報、特開
平6−332235号公報及び特開平7−92724号
公報に開示されているように、大粒径無機微粒子を併用
する方法が有効である。
In order to reduce the burial of the inorganic fine particles having a small particle diameter, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 4-204751 and Hei 5-34 have been disclosed.
As disclosed in JP-A-6682, JP-A-6-313980, JP-A-6-332235 and JP-A-7-92724, a method in which large-sized inorganic fine particles are used in combination is effective.

【0005】大粒径無機微粒子の添加はいわゆるスペー
サー効果を生み、小粒径無機微粒子が付着したトナー表
面が、キャリア、現像剤塗布ブレード、現像剤供給ロー
ラー、現像器内壁、撹拌羽根、他のトナー等と直接接す
るのを防ぎ、ストレスを低減する。これにより、小粒径
無機微粒子の埋没を抑え、トナーの長寿命化が達成され
る。
[0005] The addition of large-diameter inorganic fine particles produces a so-called spacer effect, and the toner surface to which the small-diameter inorganic fine particles adhere adheres to the carrier, the developer coating blade, the developer supply roller, the inner wall of the developing device, the stirring blade, and other components. Prevents direct contact with toner, etc., and reduces stress. Thereby, the burial of the inorganic fine particles having a small particle diameter is suppressed, and the life of the toner is extended.

【0006】さらに、このスペーサー効果を接続させる
ためには、大粒径無機微粒子としてシリカを用いること
が好ましい。これは、以下のような理由による。大粒径
無機微粒子は小粒径無機微粒子に比べてトナー表面への
静電的な付着力が相対的に弱い。そのため、大粒径無機
微粒子はトナー表面から遊離しやすく、現像等で消費さ
れて減少し、スペーサー効果が長続きしない傾向にあ
る。ここでシリカは、無機粉体の中でも帯電量が大き
く、トナー表面への付着力も大きいため、遊離も抑えら
れ、スぺーサー効果を接続させることができる。
Furthermore, in order to connect the spacer effect, it is preferable to use silica as the large-diameter inorganic fine particles. This is for the following reasons. Large-diameter inorganic fine particles have relatively weak electrostatic adhesion to the toner surface as compared with small-diameter inorganic fine particles. For this reason, the large-diameter inorganic fine particles are easily released from the surface of the toner, and are consumed and reduced in development or the like, and the spacer effect tends not to last long. Here, silica has a large charge amount among the inorganic powders and has a large adhesive force to the toner surface, so that separation is suppressed, and a spacer effect can be connected.

【0007】しかし、上記のごとき、トナーに小粒径無
機微粒子と大粒径シリカを外添したトナーは、低湿環境
下での帯電性が高くなりすぎる、いわゆるチャージアッ
プを引き起こしやすくなるなど、環境安定性に劣る面が
見られる。
However, as described above, a toner obtained by externally adding a small particle size inorganic fine particle and a large particle size silica to a toner tends to have an excessively high chargeability in a low humidity environment, and to cause so-called charge-up. Some aspects are inferior in stability.

【0008】一方、特開平7−104501号公報に
は、外添剤として15乃至20nmの疎水性シリカ、1
3nm以下の疎水性シリカ、アルミナを用いるトナーが
提案されている。しかしながら、このトナーは、キャリ
アを用いる二成分現像剤においては優れた環境特性が得
られるものの、非磁性一成分現像剤においては、15乃
至20nmの疎水性シリカがトナー表面から遊離して前
記スペーサー効果に関して十分な性能が得られず、シリ
カのトナー表面への埋没が促進し、カブリの増大、クリ
ーニング不良の発生、転写効率の低下が見られた。ま
た、環境特性に関しても十分な性能が得られず、チャー
ジアップが原因の画像濃度の低下や、画像ムラが見られ
た。これは、非磁性一成分現像においては、帯電部材で
あるブレードからの機械的ストレスが二成分現像に比較
して大きいためと考えられる。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-104501 discloses that hydrophobic silica having a thickness of 15 to 20 nm is used as an external additive.
A toner using hydrophobic silica or alumina of 3 nm or less has been proposed. However, in this toner, although excellent environmental characteristics can be obtained in a two-component developer using a carrier, in a non-magnetic one-component developer, 15 to 20 nm of hydrophobic silica is liberated from the toner surface to cause the spacer effect. As a result, sufficient performance was not obtained, silica was buried in the toner surface, fog increased, cleaning failure occurred, and transfer efficiency decreased. In addition, sufficient performance was not obtained with respect to environmental characteristics, and a decrease in image density due to charge-up and image unevenness were observed. This is presumably because in non-magnetic one-component development, mechanical stress from the blade serving as a charging member is greater than in two-component development.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決するトナー、該トナーを用いた画像形成
方法及び装置ユニットを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner, an image forming method and an apparatus unit using the toner, which solve the above-mentioned problems.

【0010】本発明の目的は、長期の使用においてもカ
ブリの増大、クリーニング不良の発生、転写効率の低下
が見られず、且つ、低湿環境においても、画像濃度の低
下や、画像ムラが発生しないトナー、及び該トナーを用
いた画像形成方法及び装置ユニットを提供することにあ
る。
An object of the present invention is to prevent the occurrence of fogging, poor cleaning, and a decrease in transfer efficiency even when used for a long period of time, and to prevent a decrease in image density and image unevenness even in a low humidity environment. An object of the present invention is to provide a toner, and an image forming method and an apparatus unit using the toner.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明の構成によって達成される。
The above object is achieved by the following constitution of the present invention.

【0012】本発明は、少なくともトナー粒子及び外添
剤を有するトナーであって、該トナー粒子は、重量平均
粒径が4〜9μmであり、該外添剤は、(i)シランで
処理された、BET比表面積が100〜350m2 /g
の第一の小粒径疎水性シリカ微粒子(A)と、(ii)
シリコーンオイルで処理された、BET比表面積が15
〜80m2 /gの第二の大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)と、(iii)BET比表面積が50〜150m
2 /gのアルミナ微粒子(C)とを有することを特徴と
するトナーに関する。
The present invention provides a toner having at least toner particles and an external additive, wherein the toner particles have a weight average particle size of 4 to 9 μm, and the external additive is treated with (i) silane. In addition, the BET specific surface area is 100 to 350 m 2 / g
A first small-particle-diameter hydrophobic silica fine particle (A), and (ii)
BET specific surface area of 15 treated with silicone oil
A second large-particle-diameter hydrophobic silica fine particle (B) having a BET specific surface area of 50 to 150 m 2 to 80 m 2 / g;
2 / g of alumina fine particles (C).

【0013】本発明は、少なくともトナー粒子及び外添
剤を有するトナーであって、該トナー粒子は、重量平均
粒径が4〜9μmであり、該外添剤は、(i)シランで
処理された、一次粒子の50%粒径が5〜20nmの第
一の小粒径疎水性シリカ微粒子(A)と、(ii)シリ
コーンオイルで処理された、一次粒子の50%粒径が3
0〜150nmの第二の大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)と、(iii)BET比表面積が50〜150m
2 /gのアルミナ微粒子(C)とを有することを特徴と
するトナーに関する。
According to the present invention, there is provided a toner having at least toner particles and an external additive, wherein the toner particles have a weight average particle diameter of 4 to 9 μm, and the external additive is treated with (i) silane. In addition, a first small-particle-diameter hydrophobic silica fine particle (A) having a 50% primary particle diameter of 5 to 20 nm and (ii) a 50% primary particle particle diameter of 3
A second large-diameter hydrophobic silica fine particle (B) having a particle size of 0 to 150 nm, and (iii) a BET specific surface area of 50 to 150 m.
2 / g of alumina fine particles (C).

【0014】本発明は、潜像保持体上に静電潜像を形成
する静電潜像形成工程;及び該潜像保持体上に形成され
た静電潜像をトナーによって現像する現像工程;を有す
る画像形成方法において、該現像工程において、現像剤
担持体に当接された現像剤供給ローラーによってトナー
を現像剤担持体に供給し、現像剤担持体表面に当接され
た現像剤層厚規制部材によってトナーの層厚を規制し、
該現像剤担持体に担持されている層厚の規制されたトナ
ー層のトナーによって該静電潜像を現像し、該トナー
は、少なくともトナー粒子及び外添剤を有しており、該
トナー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、該外
添剤は、(i)シランで処理された、BET比表面積が
100〜350m2 /gの第一の小粒径疎水性シリカ微
粒子(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理され
た、BET比表面積が15〜80m2/gの第二の大粒
径疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET比表
面積が50〜150m2 /gのアルミナ微粒子(C)と
を有することを特徴とする画像形成方法に関する。
The present invention provides an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a latent image holding member; and a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the latent image holding member with toner; In the image forming method, in the developing step, toner is supplied to the developer carrier by a developer supply roller contacted with the developer carrier, and the thickness of the developer layer abutted on the surface of the developer carrier is adjusted. The regulating member regulates the toner layer thickness,
The electrostatic latent image is developed with toner of a toner layer having a regulated thickness supported by the developer carrier, and the toner has at least toner particles and an external additive. Has a weight average particle diameter of 4 to 9 μm, and the external additive is (i) a first small-particle-diameter hydrophobic silica fine particle having a BET specific surface area of 100 to 350 m 2 / g treated with silane ( A), (ii) second large hydrophobic silica fine particles having a BET specific surface area of 15 to 80 m 2 / g treated with silicone oil (B), and (iii) a BET specific surface area of 50 to 150 m 2 / g of alumina fine particles (C).

【0015】本発明は、潜像保持体上に静電潜像を形成
する静電潜像形成工程;及び該潜像保持体上に形成され
た静電潜像をトナーによって現像する現像工程;を有す
る画像形成方法において、該現像工程において、現像剤
担持体に当接された現像剤供給ローラーによってトナー
を現像剤担持体に供給し、現像剤担持体表面に当接され
た現像剤層厚規制部材によってトナーの層厚を規制し、
該現像剤担持体に担持されている層厚の規制されたトナ
ー層のトナーによって該静電潜像を現像し、該トナー
は、少なくともトナー粒子及び外添剤を有しており、該
トナー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、該外
添剤は、(i)シランで処理された、一次粒子の50%
粒径が5〜20nmの第一の小粒径疎水性シリカ微粒子
(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理された、一
次粒子の50%粒径が30〜150nmの第二の大粒径
疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET比表面
積が50〜150cm2 /gのアルミナ微粒子(C)と
を有することを特徴とする画像形成方法に関する。
The present invention provides an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a latent image holding member; and a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the latent image holding member with toner; In the image forming method, in the developing step, toner is supplied to the developer carrier by a developer supply roller contacted with the developer carrier, and the thickness of the developer layer abutted on the surface of the developer carrier is adjusted. The regulating member regulates the toner layer thickness,
The electrostatic latent image is developed with toner of a toner layer having a regulated thickness supported by the developer carrier, and the toner has at least toner particles and an external additive. Has a weight average particle size of 4 to 9 μm, and the external additive is (i) 50% of primary particles treated with silane.
(A) a first small-particle-diameter hydrophobic silica fine particle having a particle diameter of 5 to 20 nm; and (ii) a second large-particle diameter having a 50% primary particle diameter of 30 to 150 nm treated with silicone oil. The present invention relates to an image forming method comprising: hydrophobic silica fine particles (B); and (iii) alumina fine particles (C) having a BET specific surface area of 50 to 150 cm 2 / g.

【0016】本発明は、画像形成装置本体に着脱可能に
装着される装置ユニットにおいて、該装置ユニットは、
トナー;該トナーを収容するための現像容器;該現像容
器に収容されているトナーを担持し、かつ現像領域に搬
送するための現像剤担持体を有しており、該トナーは、
少なくともトナー粒子及び外添剤を有しており、該トナ
ー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、該外添剤
は、(i)シランで処理された、BET比表面積が10
0〜350cm2 /gの第一の小粒径疎水性シリカ微粒
子(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理された、
BET比表面積が15〜80cm2 /gの第二の大粒径
疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET比表面
積が50〜150cm2 /gのアルミナ微粒子(C)と
を有することを特徴とする装置ユニットに関する。
According to the present invention, there is provided an apparatus unit detachably mounted on an image forming apparatus main body.
A toner; a developing container for containing the toner; a developer carrying member for carrying the toner contained in the developing container and transporting the toner to a developing area;
The toner has at least toner particles and an external additive. The toner particles have a weight average particle diameter of 4 to 9 μm, and the external additive is (i) a silane-treated BET specific surface area of 10 μm.
0 to 350 cm 2 / g of the first small particle size hydrophobic silica fine particles (A), and (ii) treated with silicone oil,
A second large particle径疎aqueous silica fine particles having a BET specific surface area of 15~80cm 2 / g (B), that it has a (iii) BET specific surface area of 50 to 150 cm 2 / g alumina particles (C) The present invention relates to a characteristic device unit.

【0017】本発明は、画像形成装置本体に着脱可能に
装着される装置ユニットにおいて、該装置ユニットは、
トナー;該トナーを収容するための現像容器;該現像容
器に収容されているトナーを担持し、かつ現像領域に搬
送するための現像剤担持体を有しており、該トナーは、
少なくともトナー粒子及び外添剤を有しており、該トナ
ー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、該外添剤
は、(i)シランで処理された、一次粒子の50%粒径
が5〜20nmの第一の小粒径疎水性シリカ微粒子
(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理された、一
次粒子の50%粒径が30〜150nmの第二の大粒径
疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET比表面
積が50〜150m2 /gのアルミナ微粒子(C)とを
有することを特徴とする装置ユニットに関する。
According to the present invention, there is provided an apparatus unit detachably mounted on an image forming apparatus main body.
A toner; a developing container for containing the toner; a developer carrying member for carrying the toner contained in the developing container and transporting the toner to a developing area;
It has at least toner particles and an external additive. The toner particles have a weight average particle diameter of 4 to 9 μm, and the external additive is (i) 50% of primary particles treated with silane. A first hydrophobic fine silica particle (A) having a diameter of 5 to 20 nm; and (ii) a second large hydrophobic particle having a 50% primary particle diameter of 30 to 150 nm treated with silicone oil. And (iii) alumina fine particles (C) having a BET specific surface area of 50 to 150 m 2 / g.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】本発明者が鋭意検討を行った結
果、特定の処理を行った特定のBET比表面積をもった
疎水性シリカ微粒子を2種と、特定のBET比表面積を
もったアルミナ微粒子を有するトナーを用いることで、
または、特定の処理を行った特定の一次粒子の50%粒
径をもった疎水性シリカ微粉体2種と、特定のBET比
表面積をもったアルミナ微粒子を有するトナーを用いる
ことで、長期の使用においてもカブリの増大、クリーニ
ング不良の発生、転写効率の低下が見られず、また、低
湿環境においても、画像濃度の低下や、画像ムラが発生
しない画像が得られることが判明した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of intensive studies made by the present inventors, two types of hydrophobic silica fine particles having a specific BET specific surface area subjected to a specific treatment and alumina having a specific BET specific surface area have been obtained. By using a toner having fine particles,
Alternatively, by using a toner having two kinds of hydrophobic silica fine powder having a particle diameter of 50% of specific primary particles subjected to a specific treatment and alumina fine particles having a specific BET specific surface area, long-term use is possible. No increase in fog, no cleaning failure, and no reduction in transfer efficiency were observed, and it was found that an image free from image density reduction and image unevenness was obtained even in a low humidity environment.

【0019】シリカ微粒子の表面をシランで処理したB
ET比表面積が100〜350m2/g、好ましくは1
50〜300m2 /gの小粒径疎水性シリカ微粒子
(A)、又は、一次粒子の50%粒径が5〜20nmの
シリカ微粒子の表面をシラン処理した小粒径疎水性シリ
カ微粒子(A)は、トナーの外添剤として用いられる
と、トナーの帯電性及び流動性を調整して良好な現像
性、クリーニング性及び転写性を与えることができる。
B obtained by treating the surface of silica fine particles with silane
ET specific surface area of 100 to 350 m 2 / g, preferably 1
50-300 m 2 / g small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A), or small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) in which the surface of 50% of primary particles is 5-20 nm in silane-treated surface. When used as an external additive of a toner, it is possible to adjust the chargeability and the fluidity of the toner to give good developability, cleaning property and transferability.

【0020】小粒径疎水性シリカ微粒子(A)のBET
比表面積が350m2 /gを越える場合、又は、一次粒
子の50%粒径が5nm未満の場合には、トナー粒子表
面の微小な凹凸に埋もれてしまい、帯電性、流動性の調
整が充分行えず好ましくない。小粒径疎水性シリカ微粒
子(A)のBET比表面積が100m2 /g未満の場
合、又は、一次粒子の50%粒径が20nmを越える場
合には、トナーに充分な流動性が与えられないため好ま
しくない。
BET of small particle size hydrophobic silica fine particles (A)
When the specific surface area exceeds 350 m 2 / g, or when the 50% particle size of the primary particles is less than 5 nm, the toner particles are buried in minute irregularities on the surface of the toner particles, and the chargeability and fluidity can be sufficiently adjusted. Not preferred. When the BET specific surface area of the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) is less than 100 m 2 / g, or when the 50% particle size of the primary particles exceeds 20 nm, sufficient fluidity cannot be provided to the toner. Therefore, it is not preferable.

【0021】小粒径シリカ微粒子の表面を処理するため
のシランとしてはアルコキシシラン、シラザン又はクロ
ロシランが好ましく、さらに好ましくはジシラザンが良
い。シランカップリング剤、チタンカップリング剤、シ
リコーンオイルで処理した場合、トナーに充分な流動性
を与えることができず好ましくない。
The silane for treating the surface of the fine silica particles is preferably alkoxysilane, silazane or chlorosilane, and more preferably disilazane. When treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or silicone oil, sufficient fluidity cannot be imparted to the toner, which is not preferable.

【0022】これらシランの処理量は、シリカ微粒子1
00重量部当り好ましくは5〜25重量部、より好まし
くは8〜20重量部であることが良い。この時の小粒径
疎水性シリカ微粒子(A)の水濡れ性は、70%以上で
あることが好ましい。水濡れ性が70%未満の場合に
は、高湿環境下で充分な帯電量が得られなくなる。
The amount of these silanes to be treated is as follows:
The amount is preferably 5 to 25 parts by weight, more preferably 8 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight. At this time, the water wettability of the hydrophobic silica fine particles (A) having a small particle diameter is preferably 70% or more. If the water wettability is less than 70%, a sufficient charge amount cannot be obtained in a high humidity environment.

【0023】大粒径疎水性シリカ微粒子(B)として
は、シリコーンオイルで処理されたBET比表面積が1
5〜80m2 /g、好ましくは20〜60m2 /gであ
る疎水性シリカ微粒子、または、一次粒子の50%粒径
が30〜150nmのシリカ微粒子の表面をシリコーン
オイルで処理した疎水性シリカ微粒子が用いられる。
The large-diameter hydrophobic silica fine particles (B) have a BET specific surface area of 1
Hydrophobic silica fine particles having a particle size of 5 to 80 m 2 / g, preferably 20 to 60 m 2 / g, or silica fine particles having 50% of primary particles having a particle size of 30 to 150 nm treated with silicone oil Is used.

【0024】大粒径疎水性シリカ微粒子(A)のBET
比表面積が80m2 /gを越える場合、又は、一次粒子
の50%粒径が30nm未満の場合には、大粒径シリカ
微粒子(B)の添加で期待されるスペーサー効果が見ら
れず好ましくない。大粒径シリカ微粒子(B)のBET
比表面積が15m2 /g未満の場合、トナー粒子表面か
らの遊離が多くなり好ましくない。
BET of large-diameter hydrophobic fine silica particles (A)
When the specific surface area exceeds 80 m 2 / g, or when the 50% particle size of the primary particles is less than 30 nm, the spacer effect expected by the addition of the large particle silica fine particles (B) is not seen, which is not preferable. . BET of large silica particle (B)
When the specific surface area is less than 15 m 2 / g, release from the surface of the toner particles increases, which is not preferable.

【0025】本発明においては、大粒径疎水性無機微粒
子(B)としては、シリカを用いることが必要であり、
シリカ以外の無機微粒子、例えば、酸化チタン、アルミ
ナ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化マグネシウム又はチタン酸
ストロンチウムを用いた場合、トナー粒子表面からの遊
離が多くなり好ましくない。
In the present invention, it is necessary to use silica as the large-sized hydrophobic inorganic fine particles (B).
When inorganic fine particles other than silica, for example, titanium oxide, alumina, tin oxide, zinc oxide, magnesium oxide or strontium titanate are used, the liberation from the surface of the toner particles increases, which is not preferable.

【0026】本発明に用いられる大粒径疎水性シリカ微
粒子(B)は、シリコーンオイルで表面処理されている
ことにより、トナー粒子表面からの大粒径疎水性シリカ
微粉末の遊離を防ぐことができる。シリコーンオイル以
外(例えば、アルコキシシラン、シラザン又はカップリ
ング剤)で処理しただけの場合、トナー粒子表面からの
大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の遊離が多くなり好ま
しくない。
The large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B) used in the present invention are surface-treated with silicone oil to prevent the large-particle-diameter hydrophobic silica fine powder from being released from the toner particle surfaces. it can. If the treatment is simply performed with a material other than silicone oil (for example, alkoxysilane, silazane or a coupling agent), the release of large-sized hydrophobic silica fine particles (B) from the surface of toner particles increases, which is not preferable.

【0027】大粒径シリカ微粒子(B)の表面を処理す
るためのシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル又はメチル
ハイドロジェンシリコーンオイルが使用でき、特にジメ
チルシリコーンオイルが好ましい。さらにシリコーンオ
イルの粘度は25℃において、100cSt以下が好ま
しい。
As the silicone oil for treating the surface of the large-diameter silica fine particles (B), dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil or methyl hydrogen silicone oil can be used, and dimethyl silicone oil is particularly preferred. Further, the viscosity of the silicone oil at 25 ° C. is preferably 100 cSt or less.

【0028】シリコーンオイルの好ましい処理量は、シ
リカ微粒子100重量部当り好ましくは2〜20重量
部、より好ましくは5〜15重量部であることが良い。
この時の大粒径疎水性シリカ微粒子の水濡れ性は、80
%以上が好ましい。水濡れ性が80%未満の場合には、
高湿環境下でトナー粒子表面との付着力が弱くなり、遊
離し易くなる。
The preferred treatment amount of the silicone oil is preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the silica fine particles.
At this time, the water wettability of the large-diameter hydrophobic silica fine particles is 80%.
% Or more is preferable. If the water wettability is less than 80%,
In a high-humidity environment, the adhesion to the toner particle surface is weakened, and the toner particles are easily released.

【0029】小粒径疎水性シリカ微粒子(A)のトナー
への添加量(a)は、トナー粒子100重量部に対して
好ましくは0.3〜2.5重量部、より好ましくは0.
5〜2.0重量部であることが良い。小粒径疎水性シリ
カ微粒子(A)の添加量(a)0.3重量部未満の場合
には、充分な流動性が得られ難く、2.5重量部を超え
る場合には、トナー粒子表面に付着しきれない余剰のシ
リカが発生し、感光体フィルミングやスリーブ汚染が生
じ易くなる。大粒径疎水性シリカ微粒子(B)のトナー
への添加量(b)は、トナー粒子100重量部に対して
好ましくは0.05〜1.5重量部が好ましく、より好
ましくは0.1〜1.0重量部であることが良い。大粒
径疎水性シリカ微粉体の添加量(b)0.05重量部未
満の場合は、充分なスペーサー効果が得られず、1.5
重量部を超える場合には、トナー粒子表面に付着しきれ
ない余剰のシリカが発生し、感光体フィルミングやスリ
ーブ汚染が生じ易くなる。
The amount (a) of the small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner is preferably 0.3 to 2.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles.
The content is preferably 5 to 2.0 parts by weight. When the amount (a) of the small-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (A) is less than 0.3 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient fluidity. Excess silica that cannot be adhered to the photoconductor is generated, and filming of the photoconductor and contamination of the sleeve are likely to occur. The addition amount (b) of the large-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (B) to the toner is preferably 0.05 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles. It is preferably 1.0 part by weight. If the addition amount (b) of the large-particle-diameter hydrophobic silica fine powder is less than 0.05 part by weight, a sufficient spacer effect cannot be obtained, and
If the amount exceeds the weight part, excess silica that cannot be completely adhered to the surface of the toner particles is generated, so that filming of the photoconductor and contamination of the sleeve are easily caused.

【0030】上記のように、大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)は、そのBET比表面積と表面処理を選ぶこと
で、トナー粒子表面からの遊離を抑えることができる
が、この時大粒径疎水性シリカ微粒子(B)のトリボ電
荷量は−60〜−100mC/kgであることが良い。
同一BET比表面積であっても、処理剤にシリコーンオ
イルを用いない場合のトリボ電荷量は−30〜−50m
C/kg程度であり、このトリボ電荷量の絶対値が高い
ことがトナー粒子表面からの遊離を有効に防いでいると
考えられる。
As described above, the hydrophobic silica fine particles (B) having a large particle diameter can be prevented from being released from the surface of the toner particles by selecting the BET specific surface area and the surface treatment. The triboelectric charge of the hydrophobic silica fine particles (B) is preferably -60 to -100 mC / kg.
Even when the BET specific surface area is the same, the triboelectric charge when no silicone oil is used as the treating agent is -30 to -50 m
C / kg, and the high absolute value of the triboelectric charge amount is considered to be effectively preventing the toner from being released from the surface of the toner particles.

【0031】大粒径疎水性シリカ微粒子(B)のトリボ
電荷量が−60mC/kgよりもマイナスで絶対値が小
さい場合には、トナー粒子表面からの大粒径疎水性シリ
カ微粒子(B)の遊離が生じ易くなり、−100mC/
kgよりもマイナスで絶対値が大きい場合には、大粒径
疎水性シリカ微粒子同士が静電凝集し、トナー粒子表面
に均一に付着しにくくなる。
When the triboelectric charge amount of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) is less than -60 mC / kg and the absolute value is small, the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) from the surface of the toner particles are reduced. Release easily occurs, and -100 mC /
If the absolute value is smaller than kg and the absolute value is larger, the hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter are electrostatically aggregated with each other, and it is difficult to uniformly adhere to the surface of the toner particles.

【0032】小粒径疎水性シリカ微粉体(A)のトリボ
電荷量は好ましくは−40〜−150mC/kgである
ことが良い。
The triboelectric charge of the hydrophobic silica fine powder (A) having a small particle diameter is preferably -40 to -150 mC / kg.

【0033】小粒径疎水性シリカ微粒子(A)のトリボ
電荷量が−40mC/kgよりもマイナスで絶対値が小
さい場合には、トナー粒子にストレスが加わった際に、
トナー粒子表面から脱離し易くなり、−150mC/k
gよりもマイナスで絶対値が大きい場合には、低湿環境
下でトナー粒子がチャージアップし易くなる。
If the triboelectric charge of the small-sized hydrophobic silica fine particles (A) is less than -40 mC / kg and the absolute value is small, when stress is applied to the toner particles,
Easily detached from toner particle surface, -150 mC / k
If the absolute value is smaller than g and the absolute value is larger, the toner particles are likely to be charged up in a low humidity environment.

【0034】さらに本発明においては、トナーの外添剤
として、上記の2種のシリカ微粒子に加えて、BET比
表面積が50〜150m2 /gのアルミナ微粒子(C)
を用いることにより、特に低湿環境下でのトナーのチャ
ージアップを抑えることができる。
Further, in the present invention, as an external additive of the toner, in addition to the above two kinds of silica fine particles, alumina fine particles (C) having a BET specific surface area of 50 to 150 m 2 / g.
By using, it is possible to suppress charge-up of the toner particularly in a low humidity environment.

【0035】アルミナ微粒子(C)のBET比表面積が
50m2 /g未満の場合、アルミナ微粒子(C)がトナ
ー粒子表面を充分な密度で均一に被覆することができな
くなるため、低湿環境下でトナーのチャージアップが原
因の画像濃度低下や画像ムラが発生する。アルミナ微粒
子(C)のBET比表面積が150m2 /gを超える場
合、アルミナ微粒子(C)が大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)を覆ってしまい、トナー粒子表面への付着を阻害
するため好ましくない。
If the BET specific surface area of the alumina fine particles (C) is less than 50 m 2 / g, the alumina fine particles (C) cannot uniformly coat the surface of the toner particles with a sufficient density. The image density decreases and image unevenness occurs due to the charge-up. When the BET specific surface area of the alumina fine particles (C) exceeds 150 m 2 / g, the alumina fine particles (C) cover the large-diameter hydrophobic silica fine particles (B) and hinder the adhesion to the toner particle surfaces. Absent.

【0036】アルミナ微粒子(C)のトリボ電荷量は、
好ましくは−30〜+20mC/g、より好ましくは−
10〜+10mC/gであることが、トナーのチャージ
アップを抑える点で効果的である。
The triboelectric charge of the alumina fine particles (C) is:
Preferably −30 to +20 mC / g, more preferably −
It is effective that the amount is 10 to +10 mC / g in that charge-up of the toner is suppressed.

【0037】アルミナ微粒子(C)のトリボ電荷量が−
30mC/gよりもマイナスで絶対値が大きい場合に
は、低湿環境下でのトナーのチャージアップを抑えるこ
とが難しく+20mC/gよりもプラスで絶対値が大き
い場合には、小粒径疎水性シリカ微粒子(A)及び大粒
径疎水性シリカ微粒子(B)と静電的な凝集が生じてし
まう。
The triboelectric charge of the alumina fine particles (C) is-
When the absolute value is less than 30 mC / g and the absolute value is large, it is difficult to suppress the charge-up of the toner in a low humidity environment. Electrostatic aggregation occurs with the fine particles (A) and the large-diameter hydrophobic silica fine particles (B).

【0038】アルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c)は、トナー粒子100重量部に対して、好ましく
は0.01〜2.0重量部、より好ましくは0.03〜
1.5重量部であることが良い。
The amount (c) of the alumina fine particles (C) added to the toner is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.03 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner particles.
It is preferably 1.5 parts by weight.

【0039】アルミナ微粒子(C)の添加量(c)が
0.01重量部未満の場合には、低湿環境下でのトナー
のチャージアップを抑えることが難しく、2.0重量部
を超える場合には、高湿環境下でトナーが充分な帯電量
を持つことができず、カブリの発生が生じ易くなる。
When the added amount (c) of the alumina fine particles (C) is less than 0.01 part by weight, it is difficult to suppress the charge-up of the toner in a low humidity environment. In a high humidity environment, the toner cannot have a sufficient charge amount in a high humidity environment, and fog is likely to occur.

【0040】本発明において、上記の外添剤として用い
る小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の添加量(a)、大
粒径疎水性シリカ微粒子(B)の添加量(b)及びアル
ミナ微粒子(C)の添加量(c)との比が好ましくは下
記関係 a:b:c=1:0.10〜0.65:0.05〜0.
50 を満足することが良く、より好ましくは下記関係 a:b:c=1:0.15〜0.45:0.05〜0.
40 を満足することが良い。
In the present invention, the added amount (a) of the small-sized hydrophobic silica fine particles (A), the added amount (b) of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) used as the external additive, and the alumina fine particles The ratio of (C) to the amount of addition (c) is preferably as follows: a: b: c = 1: 0.10-0.65: 0.05-0.
50, more preferably the following relationship: a: b: c = 1: 0.15-0.45: 0.05-0.
40 should be satisfied.

【0041】大粒径シリカ微粒子(B)の添加量(b)
が0.10未満の場合には、スペーサー効果が充分に効
かないため、耐久による画像濃度低下及びカブリが生じ
易く、0.65を超える場合には、トナーの流動性が低
下するため画像ムラを生じ易くなる。
Addition amount (b) of large-diameter silica fine particles (B)
Is less than 0.10, the spacer effect is not sufficiently effective, so that the image density tends to decrease due to durability and fogging tends to occur. It is easy to occur.

【0042】アルミナ微粒子(C)の添加量(c)が
0.05未満の場合には、低湿環境下でのトナーのチャ
ージアップが生じ、画像濃度低下及びカブリが生じ易
く、0.5を超える場合には、高湿環境下でトナーの帯
電量低下が生じるため、カブリが増大し易い。
When the addition amount (c) of the alumina fine particles (C) is less than 0.05, the toner is charged up in a low humidity environment, and the image density is easily reduced and fogging is likely to occur. In such a case, the charge amount of the toner is reduced in a high humidity environment, so that fog is likely to increase.

【0043】アルミナ微粒子(C)の添加は上記のよう
に低湿環境下で優れた特性を得るが、高湿環境下との特
性差をより小さくするためには、アルミナ微粒子(C)
の水濡れ性が30%以下であることが、さらに好まし
い。水濡れ性が30%以下であるアルミナ微粒子(C)
を用いることで、より少量の添加で低湿環境下のチャー
ジアップを防ぐことができると同時に、高湿環境下で
の、特に帯電特性の低下を抑えることができるため、濃
度低下やカブリの発生を防ぐことができる。
Although the addition of the fine alumina particles (C) provides excellent characteristics in a low humidity environment as described above, the alumina fine particles (C) must be added in order to further reduce the difference in characteristics from those in a high humidity environment.
It is further preferred that the water wettability of the bead is 30% or less. Alumina fine particles having water wettability of 30% or less (C)
By using, it is possible to prevent charge-up in a low-humidity environment with a smaller amount of addition, and at the same time, it is possible to suppress a decrease in charging characteristics under a high-humidity environment. Can be prevented.

【0044】水濡れ性が30%より大きいアルミナ微粒
子(C)のトナーへの添加量(c1)は、トナー粒子1
00重量部に対して好ましくは0.05〜2.0重量
部、より好ましくは0.07〜1.5重量部であること
が良く、水濡れ性が30%以下であるアルミナ微粒子
(C)を用いた場合には、少ない添加量でトナーのチャ
ージを適度にリークさせることができるため、トナーへ
の添加量(c2 )は、好ましくはトナー粒子100重量
部に対して0.01〜1.0重量部、より好ましい添加
量は0.03〜0.7重量部であることが良い。
The amount (c 1 ) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of more than 30% to the toner is as follows.
It is preferably 0.05 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.07 to 1.5 parts by weight, based on 00 parts by weight, and alumina fine particles (C) having a water wettability of 30% or less. When the toner is used, the charge of the toner can be appropriately leaked with a small addition amount. Therefore, the addition amount (c 2 ) to the toner is preferably 0.01 to 1 with respect to 100 parts by weight of the toner particles. 0.0 parts by weight, more preferably 0.03 to 0.7 parts by weight.

【0045】従って、上述した小粒径シリカ微粒子
(A)の添加量(a)、大粒径シリカ微粒子(B)の添
加量(b)及びアルミナ微粒子(C)の添加量(c)と
の比に関し、アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が30%
を超える場合の添加量(c1 )と30%以下の場合の添
加量(c2 )とでは、好ましい比率が異なるものであ
る。具体的には、アルミナ微粒子(C)が30%を超え
る水濡れ性を有する場合には、好ましくは下記関係 a:b:c1 =1:0.10〜0.65:0.20〜
0.50 を満足することが良く、より好ましくは下記関係 a:b:c1 =1:0.15〜0.45:0.30〜
0.40 を満足することが良くアルミナ微粒子(c)が30%以
下の水濡れ性を有する場合には、好ましくは下記関係 a:b:c2 =1:0.10〜0.65:0.05〜
0.35 を満足することが良く、より好ましくは下記関係 a:b:c2 =1:0.15〜0.45:0.05〜
0.25 を満足することが良い。
Therefore, the addition amount (a) of the above-mentioned small silica particle (A), the addition amount (b) of the large silica particle (B) and the addition amount (c) of the alumina fine particle (C) are described above. Regarding the ratio, the water wettability of alumina fine particles (C) is 30%
The preferable ratio is different between the addition amount (c 1 ) when the amount exceeds 30% and the addition amount (c 2 ) when the amount is 30% or less. Specifically, when the alumina fine particles (C) have a water wettability of more than 30%, the following relationship is preferably used: a: b: c 1 = 1: 0.10 to 0.65: 0.20
0.50, and more preferably the following relationship: a: b: c 1 = 1: 0.15 to 0.45: 0.30
0.40, and when the alumina fine particles (c) have a water wettability of 30% or less, preferably the following relationship: a: b: c 2 = 1: 0.10 to 0.65: 0 .05-
0.35 is more preferably satisfied, and more preferably the following relationship: a: b: c 2 = 1: 0.15-0.45: 0.05-
0.25 should be satisfied.

【0046】本発明において、微粒子BET比表面積の
測定は、比表面積測定装置オートソープ1(湯浅アイオ
ニクス社製)を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、
BET多点法を用いて算出した。
In the present invention, the measurement of the BET specific surface area of the fine particles is carried out by adsorbing nitrogen gas on the sample surface using a specific surface area measuring device Autosoap 1 (manufactured by Yuasa Ionics).
Calculated using the BET multipoint method.

【0047】本発明において、シリカ微粒子の一次粒子
の50%粒径の測定は、透過型電子顕微鏡を用いて行っ
た。撮影倍率は15万倍とし、さらに撮影された写真を
4倍に引き伸ばし、一次粒子の粒径を測る。100サン
プルについて測定し、50%値をもって一次粒子の50
%粒径とした。
In the present invention, the measurement of the 50% particle size of the primary silica fine particles was performed using a transmission electron microscope. The photographing magnification is 150,000 times, and the photographed image is stretched 4 times, and the particle size of the primary particles is measured. Measured on 100 samples, 50% value of primary particles 50
% Particle size.

【0048】本発明における外添剤微粒子のトリボの測
定は、以下の通りである。
The measurement of the tribo of the external additive fine particles in the present invention is as follows.

【0049】外添剤微粒子とキャリアの混合物を50m
l容量のポリエチレン製のビンに入れ、約5分間手で振
とうする。ここで該キャリアはシリコンコートされたフ
ェライトキャリア(400メッシュパス品)とし、外添
剤微粒子とキャリアの重量比は2:98とする。
The mixture of the external additive fine particles and the carrier is 50 m
Place in a 1-volume polyethylene bottle and shake by hand for about 5 minutes. Here, the carrier is a ferrite carrier coated with silicon (400 mesh pass product), and the weight ratio of the external additive fine particles to the carrier is 2:98.

【0050】次に図3において、底に500メッシュの
スクリーン33のある金属製の測定容器32に、混合物
0 (g:約0.5〜1.5g)を入れ金属製のふた3
4をする。このときの測定容器32全体の重量を秤りW
1 (g)とする。次に吸引機31(測定容器32と接す
る部分は少なくとも絶縁性)において、吸引口37から
吸引し風量調節弁36を調整して真空計35の圧力を2
450hpaとする。この状態で充分、好ましくは2分
間吸引を行い外添剤微粒子を吸引除去する。
Next, in FIG. 3, a mixture W 0 (g: about 0.5 to 1.5 g) is put in a metal measuring container 32 having a 500-mesh screen 33 at the bottom, and a metal lid 3 is placed.
Do 4. At this time, the weight of the entire measurement container 32 is weighed and W
1 (g). Next, in the suction device 31 (at least the portion in contact with the measurement container 32 is insulative), the air is suctioned from the suction port 37 and the air volume control valve 36 is adjusted to reduce the pressure of the vacuum gauge 35 to 2.
450 hpa. In this state, suction is performed sufficiently, preferably for 2 minutes, to remove the external additive fine particles by suction.

【0051】このときの外添剤微粒子のトリボQ(mC
/kg)は100%補正をすると下記のように定義され
る。
At this time, the tribo-Q (mC
/ Kg) is defined as follows with 100% correction.

【0052】[0052]

【外1】 〔V(ボルト):電位計39の電位、C(μF):38
のコンデンサー容量、W2 (g):吸引後の測定容器の
重量、T:粒子/キャリア比〕
[Outside 1] [V (volts): potential of electrometer 39, C (μF): 38
, W 2 (g): weight of the measuring container after suction, T: particle / carrier ratio]

【0053】本発明において、微粒子の水濡れ性の測定
方法は以下の通りである。
In the present invention, the method for measuring the water wettability of the fine particles is as follows.

【0054】200ミリリットルの分液ロートに試料
1.0gを採り、イオン交換水100ミリリットルを加
える。ターブラーシェーカーミキサー(シンマルエンタ
ープライゼス製)に分液ロートをセットし90rpmで
10分間分散する。分液ロートを取り外し10分間静置
後、20〜30ミリリットル抜き取り、分光光度計UV
−210(島津製作所製)の10mmセルに分取する。
イオン交換水をブランクにして水層の濁りを波長500
nmで測定し、この時の読み値を水濡れ性とする。
A 1.0 g sample is placed in a 200 ml separating funnel, and 100 ml of ion-exchanged water is added. The separating funnel is set in a turbuler shaker mixer (manufactured by Shinmaru Enterprises) and dispersed at 90 rpm for 10 minutes. Remove the separatory funnel and allow to stand for 10 minutes, then withdraw 20-30 ml, and use a spectrophotometer UV
-210 (manufactured by Shimadzu Corporation) is sorted into a 10 mm cell.
Using ion-exchanged water as a blank, the turbidity of the aqueous layer was set at
The measured value at this time is defined as water wettability.

【0055】本発明において、トナー粒子の重量平均粒
径は4〜9μmであることが好ましく、より好ましくは
5.5〜8.8μmであることが良い。トナー粒子の重
量平均粒径が4μm未満では帯電の不均一による画像ム
ラやカブリ抑制が悪化し、9μm超では細線のトナー飛
び散り抑制が悪化するため好ましくない。
In the present invention, the weight average particle diameter of the toner particles is preferably 4 to 9 μm, and more preferably 5.5 to 8.8 μm. If the weight average particle diameter of the toner particles is less than 4 μm, unevenness of image formation and fogging suppression due to non-uniform charging are deteriorated, and if it is more than 9 μm, suppression of toner scattering of fine lines is unfavorably deteriorated.

【0056】本発明において、トナーの重量平均粒径は
コールターカウンターTA−II型(コールター社製)
を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイ
ス(日科機製)及びPC9801パーソナルコンピュー
ター(NEC製)を接続し、電解液は1級塩化ナトリウ
ムを用いて1%NaCl水溶液を調整する。たとえば、
ISOTON R−II(コールターサイエンティフィ
ックジャパン社製)が使用できる。測定法としては、前
記電界水溶液100〜150ml中に分散剤として界面
活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩を
0.1〜5ml加え、更に測定試料を2〜20mg加え
る。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約1〜3分
間分散処理を行ない前記コールターカウンターTA−I
I型によりアパーチャーとして100μmアパーチャー
を用いて、2μm以上のトナーの体積、個数を測定して
体積分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に
係わる体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径(D
4:各チャンネルの中央値をチャンネルの代表値とす
る)を求めた。
In the present invention, the weight average particle size of the toner is Coulter Counter TA-II type (manufactured by Coulter Inc.).
Is connected to an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting the number distribution and volume distribution and a PC9801 personal computer (manufactured by NEC), and a 1% NaCl aqueous solution is prepared using primary-grade sodium chloride as an electrolytic solution. For example,
ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electric field aqueous solution, and 2 to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, and the above-mentioned Coulter counter TA-I is used.
A volume distribution and a number distribution were calculated by measuring the volume and the number of toner particles having a particle size of 2 μm or more by using a 100 μm aperture as an aperture according to type I. Then, the volume-based weight average particle diameter (D) determined from the volume distribution according to the present invention
4: The median value of each channel is set as a representative value of the channel).

【0057】チャンネルとしては、2.00〜2.52
μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜
4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.
04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未
満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜1
2.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;
16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.
40μm未満;25.40〜32.00μm未満;3
2.00〜40.30μm未満の13チャンネルを用い
る。
The channels are 2.00 to 2.52
less than 2.5 μm; less than 2.52 to 3.17 μm;
4. less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm;
04 to less than 6.35 μm; 6.35 to less than 8.00 μm; 8.00 to less than 10.08 μm; 10.08 to 1
2.70 μm or less; 12.70 to less than 16.00 μm;
16.00 to less than 20.20 μm; 20.20 to 25.
Less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 3
13 channels of 2.00 to less than 40.30 μm are used.

【0058】また本発明において、トナーは、フロー式
粒子像分布装置によって測定される平均円形度が好まし
くは0.950〜1.000、より好ましくは0.95
0〜0.990、さらに好ましくは0.960〜0.9
85であることが良い。平均円形度が0.950未満の
場合、帯電の不均一による画像ムラやカブリ抑制が生じ
易く、0.990を超える場合クリーニング性が低下す
る傾向にある。
In the present invention, the toner preferably has an average circularity measured by a flow type particle image distribution device of 0.950 to 1.000, more preferably 0.95.
0 to 0.990, more preferably 0.960 to 0.9
It is better to be 85. When the average circularity is less than 0.950, image unevenness and fogging are likely to be suppressed due to non-uniform charging, and when it exceeds 0.990, the cleaning property tends to decrease.

【0059】本発明における平均円形度は、粒子の形状
を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであ
り、本発明では東亜医用電子性フロー式粒子像分析装置
FPIA−1000を用いて測定を行ない、測定された
粒子の円形度を下式により求め、測定された全粒子の円
形度の総和を全粒子数で除した値を平均円形度と定義す
る。
The average circularity in the present invention is used as a simple method for quantitatively expressing the shape of a particle. In the present invention, the average circularity is measured using an electronic flow particle image analyzer FPIA-1000 for Toa Medical. Is performed, the circularity of the measured particles is determined by the following equation, and the value obtained by dividing the sum of the measured circularities of all the particles by the total number of particles is defined as the average circularity.

【0060】[0060]

【外2】 [Outside 2]

【0061】また、平均円形度の測定は、フロー式粒子
像測定装置として東亜医用電子株式会社製のフロー式粒
子像測定装置(FPIA−1000)を用いて行なっ
た。平均円形度を測定するトナーを約0.02g秤量
し、界面活性剤を少量含むイオン交換水(約10ml、
20℃)に均一に分散させた。分散させる手段として
は、株式会社エスエムテー社製の超音波分散機UH−5
0(振動子は5φのチタン合金チップ)を用いた。分散
時間は5時間以上とし、その際、分散媒の温度が40℃
以上にならないように適宜冷却した。上記フロー式粒子
像測定装置を用い、0.60μm以上159.21μm
の円相当径を有する粒子を1000個以上測定し、円形
度分布を測定する。
The average circularity was measured using a flow-type particle image measurement device (FPIA-1000) manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd. as a flow-type particle image measurement device. About 0.02 g of the toner for measuring the average circularity is weighed, and ion-exchanged water (about 10 ml,
(20 ° C.). As means for dispersing, an ultrasonic dispersing machine UH-5 manufactured by SMT Co., Ltd.
0 (the vibrator is a 5φ titanium alloy chip) was used. The dispersion time is 5 hours or more, and at this time, the temperature of the dispersion medium is 40 ° C.
It cooled appropriately so that it might not become above. 0.60 μm or more and 159.21 μm using the above-mentioned flow type particle image measurement device.
Of 1,000 or more particles having a circle equivalent diameter are measured, and the circularity distribution is measured.

【0062】測定の概略は、東亜医用電子社(株)発行
のFPIA−1000のカタログ(1995年6月
版)、測定装置の操作マニアル及び特開平8−1364
39号公報に記載されているが、以下の通りである。
The outline of the measurement is described in the catalog of FPIA-1000 (June 1995 edition) issued by Toa Medical Electronics Co., Ltd., the operation manual of the measuring apparatus, and Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-1364.
No. 39, which is as follows.

【0063】試料分散液は、フラットで扁平な透明フロ
ーセル(厚み約200μm)の流路(流れ方向に沿って
広がっている)を通過させる。フローセルの厚みに対し
て交差して通過する光路を形成するように、ストロボと
CCDカメラがフローセルに対して、相互に反対側に位
置するように装着される。試料分散液が流れている間
に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を
得るために1/30秒間隔で照射され、その結果、それ
ぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する2
次元画像として撮影される。それぞれの粒子の2次元画
像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径
として算出する。
The sample dispersion liquid is passed through a flow path (spread along the flow direction) of a flat and flat transparent flow cell (thickness: about 200 μm). The strobe and the CCD camera are mounted on the flow cell so as to be positioned on opposite sides of the flow cell so as to form an optical path that intersects with the thickness of the flow cell. While the sample dispersion is flowing, strobe light is irradiated at 1/30 second intervals to obtain an image of the particles flowing through the flow cell, so that each particle has a range parallel to the flow cell 2
Photographed as a two-dimensional image. The diameter of a circle having the same area is calculated as the equivalent circle diameter from the area of the two-dimensional image of each particle.

【0064】それぞれの粒子の2次元画像の投影面積及
び投影像の周囲長からの上記の円形度算出式を用いて各
粒子の円形度を算出する。
The circularity of each particle is calculated from the projected area of the two-dimensional image of each particle and the perimeter of the projected image using the above-described circularity calculation formula.

【0065】なお、本発明で用いる測定装置である「F
PIA−1000」は、各粒子の円形度を算出後、平均
円形度の算出に当って、粒子を得られた円形度によっ
て、円形度0.4〜1.0を61分割したクラスに分
け、分割点の中心値と頻度を用いて平均円形度の算出を
行なう算出法を用いている。しかしながら、この算出法
で算出される平均円形度の値と、上述した各粒子の円形
度を直接用いる算出式によって算出される平均円形度の
値との誤差は、非常に少なく、実質的には無視できる程
度であり、本発明においては、算出時間の短縮化や算出
演算式の簡略化の如きデータの取り扱い上の理由で、上
述した各粒子の円形度を直接用いる算出式の概念を利用
し、一部変更したこのような算出法を用いても良い。
The measuring device “F” used in the present invention
After calculating the circularity of each particle, the PIA-1000 calculates the average circularity, and divides the circularity from 0.4 to 1.0 into 61 classes by the obtained circularity, A calculation method of calculating the average circularity using the center value and frequency of the division point is used. However, the error between the value of the average circularity calculated by this calculation method and the value of the average circularity calculated by the above-described calculation formula that directly uses the circularity of each particle is extremely small, and is substantially small. It is negligible, and the present invention uses the above-described concept of the calculation formula that directly uses the circularity of each particle for data handling reasons such as shortening the calculation time and simplifying the calculation formula. Alternatively, such a calculation method partially modified may be used.

【0066】本発明のトナー粒子の製造方法は特に限定
されないが、トナーの平均円形度を0.950以上、好
ましくは0.950〜0.990にするためには、懸濁
重合法、機械式粉砕法又は球形化処理によってトナー粒
子を製造することが好ましく、特に懸濁重合法が好まし
い。
The method for producing the toner particles of the present invention is not particularly limited. However, in order to make the average circularity of the toner 0.950 or more, preferably 0.950 to 0.990, a suspension polymerization method and a mechanical method may be used. It is preferable to produce the toner particles by a pulverization method or a sphering treatment, and a suspension polymerization method is particularly preferable.

【0067】以下、懸濁重合法におけるトナー粒子の製
造方法について説明する。
Hereinafter, a method for producing toner particles in the suspension polymerization method will be described.

【0068】先ず、重合性単量体中に、低軟化点物質、
極性樹脂、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤及びその他
の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波分散機によっ
て均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定剤
を含有する水相中に通常の攪拌機又はホモミキサー、ホ
モジナイザーの如き混合機により分散せしめる。この
際、好ましくは単量体液滴が所望の現像剤粒子のサイズ
を有するように、攪拌速度、時間を調整し造粒する。そ
の後は、分散安定剤の作用により、粒子状態が維持さ
れ、且つ粒子の沈降が防止される程度の攪拌を行えば良
い。重合温度は40℃以上、一般的には50〜90℃の
温度に設定して行うのがよい。重合反応後半に昇温して
もよく、更に、現像剤定着時の臭いの原因となる未反応
の重合性単量体、副生成物等を除去するために、反応後
半、又は反応終了時に、一部水系媒体を留去してもよ
い。反応終了後、生成した現像剤粒子を洗浄、濾過によ
り回収し、乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量
体系100重量部に対して水300〜3000重量部を
分散媒として使用するのが好ましい。
First, a low softening point substance is contained in a polymerizable monomer.
A polar resin, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator and other additives are added, and a monomer system uniformly dissolved or dispersed by a homogenizer or an ultrasonic disperser is added to an aqueous phase containing a dispersion stabilizer. The mixture is dispersed by a conventional stirrer or a mixer such as a homomixer or a homogenizer. At this time, the stirring speed and the time are preferably adjusted so that the monomer droplets have a desired size of the developer particles, and the granulation is performed. Thereafter, stirring may be performed to such an extent that the state of the particles is maintained and the sedimentation of the particles is prevented by the action of the dispersion stabilizer. The polymerization temperature is preferably set to 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. The temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction, and further, in order to remove unreacted polymerizable monomers, by-products and the like which cause odor at the time of fixing the developer, in the latter half of the reaction or at the end of the reaction, Part of the aqueous medium may be distilled off. After completion of the reaction, the generated developer particles are collected by washing, filtration, and dried. In the suspension polymerization method, it is generally preferable to use 300 to 3000 parts by weight of water as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the monomer system.

【0069】トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御
は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤
の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件、例えば
ローターの周速・パス回数・攪拌羽根形状等の攪拌条件
や、容器形状又は水溶液中での固形分濃度等を制御する
ことにより、所定の本発明の着色粒子を得ることができ
る。
The particle size distribution and the particle size of the toner particles can be controlled by changing the type and amount of the hardly water-soluble inorganic salt or the dispersing agent which acts as a protective colloid, or by changing the mechanical device conditions, such as the peripheral speed of the rotor. By controlling the stirring conditions such as the number of passes and the shape of the stirring blade, and the shape of the container or the solid concentration in the aqueous solution, the predetermined colored particles of the present invention can be obtained.

【0070】本発明に用いられる重合性単量体として
は、スチレン、o−(m−、p−)−メチルスチレン、
m(p−)−エチレンスチレン等のスチレン系単量体;
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸プロピ
ル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸オ
クチル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリ
ル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル
酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチル
アミノエチル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量
体;ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、(メ
タ)アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のエン系単
量体が好ましく用いられる。
The polymerizable monomer used in the present invention includes styrene, o- (m-, p-)-methylstyrene,
styrene-based monomers such as m (p-)-ethylenestyrene;
Methyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylate monomers such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate; butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, and acrylic acid Ene monomers such as amides are preferably used.

【0071】重合時に添加する極性樹脂としては、スチ
レン(メタ)アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合
体、ポリエステル共重合体、エポキシ樹脂が好ましく用
いられる。
As the polar resin to be added at the time of polymerization, a copolymer of styrene (meth) acrylic acid, a maleic acid copolymer, a polyester copolymer, and an epoxy resin are preferably used.

【0072】本発明で使用される低軟化点物質として
は、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フ
ィッシャートロプッシュワックス、アミドワックス、高
級脂肪酸、エステルワックス及びこれらの誘導体、また
はこれらのグラフト/ブロック化合物が好ましく用いら
れる。
As the low softening point substance used in the present invention, paraffin wax, polyolefin wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, higher fatty acid, ester wax and derivatives thereof, or graft / block compounds thereof are preferably used. Can be

【0073】本発明のトナー粒子に用いられる着色剤
は、黒色着色剤としてカーボンブラック、以下に示すイ
エロー/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色され
たものが利用される。
As the colorant used in the toner particles of the present invention, carbon black as a black colorant, and those toned to black using the following yellow / magenta / cyan colorants are used.

【0074】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物又はアリルアミド化合物に
代表される化合物が用いられる。具体的には、C.I.
ピグメントイエロー12、13、14、15、17、6
2、74、83、93、94、95、109、110、
111、128、129、147、168、180が好
適に用いられる。
Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
A compound represented by an azo metal complex, a methine compound or an allylamide compound is used. Specifically, C.I. I.
Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 6
2, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110,
111, 128, 129, 147, 168 and 180 are preferably used.

【0075】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾール化合物、チオインジゴ化合
物又はペリレン化合物が用いられる。具体的には、C.
I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4
8:2、48:3、48:4、57:1、81:1、1
22、144、146、166、169、177、18
4、185、202、206、220、221、254
が特に好ましい。
As the magenta coloring agent, a condensed azo compound, diketopyrrolopyrrole compound, anthraquinone, quinacridone compound, basic dye lake compound, naphthol compound, benzimidazole compound, thioindigo compound or perylene compound is used. Specifically, C.I.
I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 4
8: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 1
22, 144, 146, 166, 169, 177, 18
4, 185, 202, 206, 220, 221, 254
Is particularly preferred.

【0076】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物又は塩基
染料レーキ化合物が利用できる。具体的にはC.I.ピ
グメントブルー1、7、15、15:1、15:2、1
5:3、15:4、60、62、66が特に好適に利用
できる。
As the cyan coloring agent, a copper phthalocyanine compound and its derivative, an anthraquinone compound or a basic dye lake compound can be used. Specifically, C.I. I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 1
5: 3, 15: 4, 60, 62, 66 can be particularly preferably used.

【0077】これらの着色剤の添加量は、重合性単量体
100重量部に対し1〜20重量部程度添加して用いら
れる。黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の
着色剤と異なり重合性単量体100重量部に対し40〜
150重量部添加して用いられる。
These colorants are added in an amount of about 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. When a magnetic material is used as a black colorant, unlike other colorants, 40 to 100 parts by weight of the polymerizable monomer is used.
Used by adding 150 parts by weight.

【0078】本発明に用いられる荷電制御剤としては、
公知のものが利用できるが、重合阻害性が無く水系への
可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合
物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダ
イカルボン酸、それらの誘導体の金属化合物、スルホン
酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子化合物、ホウ素化合
物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリックスアレン等が
利用でき、ポジ系として四級アンモニウム塩、該四級ア
ンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジ
ン化合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられ
る。該荷電制御剤は重合性単量体100重量部に対し
0.5〜10重量部が好ましい。
The charge control agents used in the present invention include:
Although a known agent can be used, a charge control agent having no polymerization inhibitory property and having no solubilized substance in an aqueous system is particularly preferable. Specific compounds include salicylic acid, naphthoic acid, dicarboxylic acids, metal compounds of their derivatives, sulfonic acids, high molecular compounds having carboxylic acids in their side chains, boron compounds, urea compounds, silicon compounds, calixarene as negative compounds. And the like, and a quaternary ammonium salt, a high molecular weight compound having the quaternary ammonium salt in a side chain, a guanidine compound, an imidazole compound and the like are preferably used. The charge control agent is preferably used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

【0079】本発明で使用される重合開始剤として、例
えば、2,2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロ
ニトリル)、2,2′−アゾビスイソブチルニトリル、
1,1′−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニト
リル)、2,2′−アゾビス−4−メトキシ−2,4−
ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチルニトリル
の如きアゾ系重合開始剤;ベンゾイルペルオキシド、メ
チルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオ
キシカーボネート、クメンヒドロキシペルオキシド、
2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイル
ペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられ
る。
Examples of the polymerization initiator used in the present invention include 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutylnitrile,
1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-
Azo polymerization initiators such as dimethylvaleronitrile and azobisisobutylnitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroxy peroxide;
A peroxide-based polymerization initiator such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide is used.

【0080】該重合性開始剤の添加量は、目的とする重
合度により変化するが一般的には単量体に対し0.5〜
20重量%添加され用いられる。重合開始剤の種類は、
重合法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考
に、単独又は混合し利用される。
The amount of the polymerizable initiator varies depending on the desired degree of polymerization, but generally ranges from 0.5 to 0.5% based on the monomer.
20% by weight is used. The type of polymerization initiator is
Although it differs slightly depending on the polymerization method, it may be used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.

【0081】懸濁重合を利用する場合に用いる分散剤と
しては、例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸
亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベ
ントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体及びフェライト
が挙げられる。有機系化合物としては、例えばポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が
水相に分散させて使用される。
Examples of the dispersant used when utilizing suspension polymerization include inorganic oxides such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, and calcium hydroxide. , Magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, magnetic material and ferrite. As the organic compound, for example, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, starch and the like are used by being dispersed in an aqueous phase.

【0082】これら分散剤は、重合性単量体100重量
部に対して0.2〜2.0重量部を使用することが好ま
しい。
It is preferable to use 0.2 to 2.0 parts by weight of these dispersants based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

【0083】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得る
為に、分散媒中にて高速攪拌下にて該無機化合物を生成
させて得ることもできる。例えば、リン酸カルシウムの
場合、高速攪拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と
塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法に
好ましい分散剤を得ることができる。
As these dispersants, commercially available ones may be used as they are, but in order to obtain finely dispersed particles having a uniform particle size, the inorganic compound is formed under high-speed stirring in a dispersion medium. You can also get. For example, in the case of calcium phosphate, a dispersant suitable for a suspension polymerization method can be obtained by mixing an aqueous solution of sodium phosphate and an aqueous solution of calcium chloride under high-speed stirring.

【0084】これら分散剤の微細化のために、0.00
1〜0.1重量部の界面活性剤を併用しても良い。具体
的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活
性剤が利用でき、例えばドデシル硫酸ナトリウム、テト
ラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイ
ン酸カルシウムが好ましく用いられる。
In order to refine these dispersants, 0.00
A surfactant may be used in an amount of 1 to 0.1 part by weight. Specifically, commercially available nonionic, anionic and cationic surfactants can be used, for example, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate,
Sodium laurate, potassium stearate and calcium oleate are preferably used.

【0085】次に粉砕法におけるトナー粒子の製造方法
について説明する。
Next, a method for producing toner particles in the pulverization method will be described.

【0086】本発明のトナー粒子に用いられる結着樹脂
としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、
スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸アクリル共重合体、塩
化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリウレタン樹脂等を単独または混合して
使用できるが、中でもスチレン−アクリル、スチレン−
メタクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。
The binder resin used for the toner particles of the present invention includes polystyrene, poly-α-methylstyrene,
Styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-
Vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acrylic copolymer, vinyl chloride resin, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, polyurethane resin, etc. can be used alone or in combination, Among them, styrene-acryl, styrene-
Methacrylic copolymer resins and polyester resins are preferred.

【0087】本発明に用いられる着色剤としては、公知
のものが使用でき、例えば、カーボンブラック;C.
I.ピグメントレッド1、2、3、4、5、6、7、
8、9、10、11、12、13、14、15、16、
17、18、19、21、22、23、30、31、3
2、37、38、39、40、41、48、49、5
0、51、52、53、54、55、57、58、6
0、63、64、68、81、83、87、88、8
9、90、112、114、122、123、163、
202、206、207、209;C.I.ピグメント
バイオレット19;C.I.バイオレッド1、2、1
0、13、15、23、29、35;C.I.ソルベン
トレッド1、3、8、23、24、25、27、30、
49、81、82、83、84、100、109、12
1;C.I.ディスパースレッド9;C.I.ソルベン
トバイオレット8、13、14、21、27;C.I.
ディスパースバイオレット1などの油溶染料、C.I.
ベーシックレッド1、2、9、12、13、14、1
5、17、18、22、23、24、27、29、3
2、34、35、36、37、38、39、40;C.
I.ベーシックバイオレット1、3、7、10、14、
15、21、25、26、27、28などの塩基性染
料;C.I.ピグメントブルー2、3、15、16、1
7;C.I.バットブルー6;C.I.アシッドブルー
45;C.I.ピグメントイエロー1、2、3、4、
5、6、7、10、11、12、13、14、15、1
6、17、23、65、73、83;C.I.バットイ
エロー1、3、20などが挙げられ、これらを単独また
は混合して用いることができる。
As the coloring agent used in the present invention, known coloring agents can be used, for example, carbon black;
I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7,
8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16,
17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 3
2, 37, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 5,
0, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 6
0, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 8
9, 90, 112, 114, 122, 123, 163,
202, 206, 207, 209; I. Pigment Violet 19; I. Bio red 1,2,1
0, 13, 15, 23, 29, 35; I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30,
49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 12
1; I. Disperse Red 9; I. Solvent violet 8, 13, 14, 21, 27; I.
Oil-soluble dyes such as Disperse Violet 1, C.I. I.
Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 14, 1
5, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 3,
2, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40;
I. Basic violet 1, 3, 7, 10, 14,
Basic dyes such as 15, 21, 25, 26, 27, 28; I. Pigment Blue 2, 3, 15, 16, 1
7; I. Bat blue 6; I. Acid Blue 45; I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4,
5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 1,
6, 17, 23, 65, 73, 83; I. Bat Yellow 1, 3, 20 and the like, and these can be used alone or in combination.

【0088】着色剤の使用量は結着樹脂100重量部に
対して0.1〜60重量部、好ましくは0.5〜50重
量部である。
The amount of the colorant used is 0.1 to 60 parts by weight, preferably 0.5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0089】本発明のトナー粒子を正帯電性に制御する
場合に添加する正荷電制御剤としては、ニグロシン系染
料;脂肪酸金属塩等による変性物;トリブチルベンジジ
ルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルホン
酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレー
トの如き4級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であ
るホスホニウム塩の如きオニウム塩及びこれらのレーキ
顔料;トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料
(レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリ
ブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン
酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロ
シアン化物が挙げられる);アミン及びポリアミン系化
合物;高級脂肪酸の金属塩;アセチルアセトン金属錯
体;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイ
ド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノ
スズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシスズボレートなどのジオル
ガノスズボレートが挙げられる。トナー粒子を負帯電性
に制御する場合に添加する負荷電制御剤としては、有機
金属錯体又はキレート化合物が有効であり、具体的に
は、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳
香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸系の金
属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及
びポリカルボン酸及びその金属塩、その無水物、そのエ
ステル類、そのビスフェノールの如きフェノール誘導体
が挙げられる。使用量は、結着樹脂100重量部に対し
て0.1〜15重量部、好ましくは0.5〜10重量部
である。
Examples of the positive charge control agent to be added when the toner particles of the present invention are controlled to have a positive charge include a nigrosine dye; a modified product of a fatty acid metal salt; and tributylbenzidyl ammonium-1-hydroxy-4-naphtho. Sulfonates, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts, which are analogs thereof, and their lake pigments; triphenylmethane dyes and these lake pigments (as a lake-forming agent) Include phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide and ferrocyanide); amine and polyamine compounds; metal salts of higher fatty acids; acetylacetone metal Complex; dibutyltin oxy Id, dioctyl tin oxide, diorganotin oxides such as dicyclohexyl tin oxide; dibutyl tin borate, dioctyl tin borate include diorgano tin borate such as dicyclohexylamine cis tin borate. An organometallic complex or a chelate compound is effective as a negative charge control agent to be added when controlling the toner particles to be negatively charged.Specifically, a monoazo metal complex, an acetylacetone metal complex, an aromatic hydroxycarboxylic acid, Examples include aromatic dicarboxylic acid-based metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters thereof, and phenol derivatives such as bisphenols. The amount used is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0090】本発明のトナー粒子には必要に応じて離型
剤を添加することができる。例えば、低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレン、パラフィンワックス、
フィッシャートロプシュワックスの如き脂肪族炭化水素
系ワックスまたはその酸化物;カルナバワックス、モン
タン酸エステルワックスの如き脂肪酸エステルを主成分
とするワックスまたは、その一部または全部を脱酸化し
たもの;パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如
き飽和直鎖脂肪酸類;ブランジン酸、エレオステアリン
酸、バリナリン酸の如き不飽和脂肪酸類;ステアリルア
ルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリ
シルアルコールの如き飽和アルコール類;ソルビトール
の如き多価アルコール類;リノール酸アミドなどの脂肪
酸アミド類;メチレンビスステアリン酸アミドなどの飽
和脂肪酸ビスアミド類;エチレンビスオレイン酸アミド
の如き不飽和脂肪酸アミド類;N,N’−ジステアリル
イソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド類;ステ
アリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩;脂肪族炭化水素系ワ
ックスにスチレンの如きビニル系モノマーを用いてグラ
フト化させたワックス類;ベヘニン酸モノグリセリドの
如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物;植物
性油脂の水素添加によって得られるヒドロキシル基を有
するメチルエステル化物が挙げられる。添加量は、結着
樹脂100重量部に対して0.1〜20重量部、好まし
くは0.5〜10重量部である。
A releasing agent can be added to the toner particles of the present invention, if necessary. For example, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, paraffin wax,
Aliphatic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax or oxides thereof; waxes mainly containing fatty acid esters such as carnauba wax and montanic acid ester wax, or those obtained by deoxidizing some or all of them; palmitic acid, stearin Saturated linear fatty acids such as acid and montanic acid; unsaturated fatty acids such as brandinic acid, eleostearic acid, and vinaric acid; such as stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnaubyl alcohol, seryl alcohol, and melisyl alcohol Saturated alcohols; polyhydric alcohols such as sorbitol; fatty acid amides such as linoleic acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylenebisstearic acid amide; unsaturated fatty acids such as ethylenebisoleic acid amide Amides; aromatic bisamides such as N, N'-distearylisophthalamide; fatty acid metal salts such as zinc stearate; and aliphatic hydrocarbon waxes grafted with vinyl monomers such as styrene. Waxes; partial esterified products of fatty acids such as behenic acid monoglyceride and polyhydric alcohols; and methyl esterified compounds having hydroxyl groups obtained by hydrogenation of vegetable oils and fats. The addition amount is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.

【0091】次にこれらの結着樹脂、離型剤、荷電制御
剤、着色剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の混
合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エ
クストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹
脂類を互いに相溶せしめた中に荷電制御剤、着色剤を分
散又は溶解せしめ、冷却固化後機械的に所望の粒度に微
粉砕し、さらに分級によって粒度分布をシャープにす
る。或いは、冷却固化後ジェット気流下でターゲットに
衝突させて得られた微粉砕物を、熱又は機械的衝撃力に
よって球形化する。
Next, the binder resin, release agent, charge control agent, and colorant are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, and then mixed with a heat kneader such as a heating roll, a kneader, or an extruder. The charge control agent and the colorant are dispersed or dissolved in the resin mixed with each other by melt-kneading, and after cooling and solidification, the mixture is mechanically pulverized to a desired particle size and further classified to sharpen the particle size distribution. I do. Alternatively, a finely pulverized product obtained by colliding with a target under a jet stream after cooling and solidifying is formed into a sphere by thermal or mechanical impact.

【0092】以上の方法で得られたトナー粒子に、小粒
径疎水性シリカ微粒子、大粒径疎水性シリカ微粒子及び
アルミナ微粒子を外添する方法としては、ヘンシェルミ
キサーの如き高速攪拌混合機を用い、周速20〜50m
/s程度で攪拌し、付着せしめるといった方法が用いら
れる。
As a method for externally adding small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles, large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles and alumina fine particles to the toner particles obtained by the above method, a high-speed stirring mixer such as a Henschel mixer is used. , Peripheral speed 20-50m
A method of stirring at about / s to cause adhesion is used.

【0093】本発明のトナーはいかなる画像形成方法に
おいてもその効果を発揮するが、特に以下に述べる方法
においてその効果を最大限に発揮する。
The toner of the present invention exerts its effects in any image forming method, and particularly exerts its effects to the maximum in the methods described below.

【0094】すなわち、現像剤担持体に現像剤層厚規制
部材としての現像剤塗布ブレードと現像剤塗布部材とし
ての現像剤供給ローラーを備えた一成分現像装置を用
い、潜像保持体上に形成された静電荷潜像をトナーによ
って現像する画像形成方法である。トナーは現像剤供給
ローラーによって現像剤担持体上に送られて、該現像剤
塗布ブレードによって薄層コートされ、このとき帯電さ
れる。さらに現像されずに、現像剤担持体上に残ったト
ナー現像剤供給ローラーによって現像剤担持体上から剥
ぎ取られる。この方法は薄層化による均一帯電が可能な
ため、カブリが少ない優れた画像が得られるが、他の現
像方法、例えば二成分現像方法と比べてトナーが受ける
ストレスが大きいため、トナーの劣化も早く、トナー寿
命が短くなるといった問題もあった。本発明のトナーは
このようなストレスに対して強く、長寿命であるため、
この現像方法に用いた場合でも優れた効果を発揮する。
That is, by using a one-component developing apparatus having a developer application member provided with a developer application blade as a developer layer thickness regulating member and a developer supply roller as a developer application member, a developer carrier is formed on a latent image holding member. This is an image forming method of developing the formed electrostatic latent image with toner. The toner is fed onto a developer carrier by a developer supply roller, and is thinly coated by the developer application blade, and is charged at this time. The toner is not further developed and is stripped off from the developer carrier by the toner developer supply roller remaining on the developer carrier. This method enables uniform charging by thinning, so that an excellent image with less fogging can be obtained.However, compared to other developing methods, for example, the two-component developing method, the toner is subjected to a large stress, so that the toner is deteriorated. There is also a problem that the toner life is shortened quickly. Since the toner of the present invention is strong against such stress and has a long service life,
Even when used in this developing method, excellent effects are exhibited.

【0095】次に上記した現像方法について図1を参照
して説明する。
Next, the above-described developing method will be described with reference to FIG.

【0096】現像装置70は、非磁性トナーとしての非
磁性一成分系現像剤76を収容する現像容器71、現像
容器71に収容されている一成分系非磁性現像剤76を
担持し、現像領域に搬送するための現像剤担持体72、
現像剤担持体上に一成分系非磁性現像剤を供給するため
の供給ローラー73、現像剤担持体上に現像剤層厚を規
制するための現像剤層厚規制部材としての弾性ブレード
74、現像容器71内の一成分系非磁性現像剤76を攪
拌するための攪拌部材75を有している。
The developing device 70 carries a developing container 71 containing a non-magnetic one-component developer 76 as a non-magnetic toner, a one-component non-magnetic developer 76 contained in the developing container 71, and a developing area. Developer carrier 72 for conveying to
A supply roller 73 for supplying a one-component non-magnetic developer onto the developer carrier; an elastic blade 74 as a developer layer thickness regulating member for regulating the thickness of the developer layer on the developer carrier; A stirring member 75 for stirring the one-component non-magnetic developer 76 in the container 71 is provided.

【0097】69は静電潜像を保持するための潜像保持
体であり、潜像形成は図示しない電子写真プロセス手段
または静電記録手段によりなされる。72は現像剤担持
体としての現像スリーブであり、アルミニウムあるいは
ステンレスからなる非磁性スリーブからなる。
Reference numeral 69 denotes a latent image holding member for holding an electrostatic latent image. The latent image is formed by an electrophotographic process means or an electrostatic recording means (not shown). Reference numeral 72 denotes a developing sleeve as a developer carrier, which is formed of a non-magnetic sleeve made of aluminum or stainless steel.

【0098】現像剤担持体として現像スリーブは、アル
ミニウム、ステンレスの粗管をそのまま用いてもよい
が、好ましくはその表面をガラスビーズで吹きつけて均
一に荒らしたものや、鏡面処理したもの、あるいは樹脂
でコートしたものがよい。なかでも、スリーブ表面を樹
脂でコートする方法は、樹脂中に各種粒子を分散させる
ことで、スリーブ表面荒さや導電性を調整することや、
スリーブ表面に滑性を付与することが簡便に行えるた
め、好適に用いられる。
The developing sleeve may be a crude tube of aluminum or stainless steel as it is, but preferably the surface is uniformly roughened by spraying with glass beads, or the surface is mirror-finished. Those coated with resin are preferred. Above all, the method of coating the sleeve surface with resin is to adjust the sleeve surface roughness and conductivity by dispersing various particles in the resin,
Since it is easy to impart lubricity to the sleeve surface, it is preferably used.

【0099】スリーブ表面をコートするのに用いられる
樹脂および樹脂に添加される各種粒子については特に限
定されるものではないが、樹脂としてはスチレン系樹
脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリ
アミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹
脂の如き熱可塑性樹脂;エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂及びポリ
イミド樹脂の如き熱或いは光硬化性樹脂が好適に用いら
れる。
The resin used to coat the surface of the sleeve and the various particles added to the resin are not particularly limited. Examples of the resin include a styrene resin, a vinyl resin, a polyether sulfone resin, and a polycarbonate resin. Thermoplastic resins such as polyphenylene oxide resin, polyamide resin, fluorine resin, cellulose resin, acrylic resin; epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin,
Thermal or photocurable resins such as polyurethane resins, urea resins, silicone resins and polyimide resins are preferably used.

【0100】添加する各種粒子としてはPMMA、アク
リル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、又はこ
れらの共重合体、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹
脂、ポリアミド樹脂、ナイロン、フッ素系樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル樹脂の如き樹
脂粒子;ファーネスブラック、ランプブラック、サーマ
ルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック
の如きカーボンブラック;酸化チタン、酸化すず、酸化
亜鉛、酸化モリブデン、チタン酸カリ、酸化アンチモン
及び酸化インジウムの如き金属酸化物;アルミニウム、
銅、銀及びニッケルの如き金属、グラファイト、金属繊
維及び炭素繊維の如き無機系充填剤が好適に用いられ
る。
The various particles to be added include PMMA, acrylic resin, polybutadiene resin, polystyrene resin, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, or a copolymer thereof, benzoguanamine resin, phenol resin, polyamide resin, nylon, fluorine resin, and silicone resin. Resin particles such as epoxy resin, polyester resin; furnace black, lamp black, thermal black, acetylene black, carbon black such as channel black; titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, molybdenum oxide, potassium titanate, antimony oxide and Metal oxides such as indium oxide; aluminum;
Metals such as copper, silver and nickel, inorganic fillers such as graphite, metal fibers and carbon fibers are preferably used.

【0101】一成分系非磁性現像剤76は現像容器71
に貯蔵されており、供給ローラー73によって現像剤担
持体72上へ供給される。供給ローラー73はポリウレ
タンフォームの如き発泡材より成っており、現像剤担持
体に対して、順または逆方向に0でない相対速度をもっ
て回転し、現像材の供給とともに、現像剤担持体72上
の現像後の現像剤(未現像現像剤)のはぎ取りも行って
いる。現像剤担持体72上に供給された一成分系非磁性
現像剤は現像剤層厚規制部材としての弾性ブレード74
によって均一かつ薄層に塗布される。
The one-component non-magnetic developer 76 is contained in the developing container 71.
And is supplied onto the developer carrier 72 by a supply roller 73. The supply roller 73 is made of a foam material such as a polyurethane foam, rotates at a relative speed that is not 0 in a forward or reverse direction with respect to the developer carrier, and supplies the developer and develops the developer on the developer carrier 72. The subsequent developer (undeveloped developer) is also stripped. The one-component non-magnetic developer supplied onto the developer carrier 72 is supplied to an elastic blade 74 as a developer layer thickness regulating member.
Is applied uniformly and in a thin layer.

【0102】弾性塗布ブレードと現像剤担持体との当接
圧力は、現像スリーブ母線方向の線圧として0.3〜2
5kg/m、好ましくは0.5〜12kg/mが有効で
ある。当接圧力が0.3kg/mより小さい場合、一成
分系非磁性現像剤の均一塗布が困難となり、一成分系非
磁性現像剤の帯電量分布がブロードとなりカブリや飛散
の原因となる。当接圧力が25kg/mを超えると、一
成分系非磁性現像剤に大きな圧力がかかり、一成分系非
磁性現像剤が劣化するため、一成分系非磁性現像剤の凝
集が発生するなど好ましくない。現像剤担持体を駆動さ
せるために大きなトルクを要するため好ましくない。即
ち、当接圧力を0.3〜25kg/mに調整すること
で、本発明のトナーを用いた一成分系非磁性現像剤の凝
集を効果的にほぐすことが可能になり、さらに一成分系
非磁性現像剤の帯電量を瞬時に立ち上げることが可能に
なる。
The contact pressure between the elastic coating blade and the developer carrier is 0.3 to 2 as a linear pressure in the developing sleeve generatrix direction.
5 kg / m, preferably 0.5 to 12 kg / m is effective. When the contact pressure is less than 0.3 kg / m, it is difficult to uniformly apply the one-component non-magnetic developer, and the charge amount distribution of the one-component non-magnetic developer becomes broad, which causes fogging and scattering. When the contact pressure exceeds 25 kg / m, a large pressure is applied to the one-component non-magnetic developer, and the one-component non-magnetic developer is deteriorated. Absent. It is not preferable because a large torque is required to drive the developer carrier. That is, by adjusting the contact pressure to 0.3 to 25 kg / m, it becomes possible to effectively loosen the aggregation of the one-component non-magnetic developer using the toner of the present invention. It is possible to instantaneously raise the charge amount of the non-magnetic developer.

【0103】弾性ブレードとしては、シリコーンゴム、
ウレタンゴム、NBRの如きゴム弾性体;ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミドの如きエラストマー;ステ
ンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体が使用でき、さ
らにそれらの複合体であっても使用できる。好ましく
は、バネ弾性を有するSUSまたはリン青銅の金属薄板
上にウレタン、シリコーン等のゴム材料やポリアミドエ
ラストマー等の各種エラストマーを射出成型して設けた
ものが良い。
As the elastic blade, silicone rubber,
Rubber elastics such as urethane rubber and NBR; elastomers such as polyethylene terephthalate and polyamide; metal elastics such as stainless steel, steel and phosphor bronze can be used, and even composites thereof can be used. Preferably, a rubber material such as urethane or silicone, or various elastomers such as polyamide elastomer is provided by injection molding on a metal plate of SUS or phosphor bronze having spring elasticity.

【0104】この非磁性一成分現像方法において、ブレ
ードにより現像スリーブ上に一成分系非磁性現像剤を薄
層コートする系においては、十分な画像濃度を得るため
に、現像スリーブ上の一成分系非磁性現像剤層の厚さを
現像スリーブと潜像保持体との対抗間隙αよりも小さく
し、この間隙に交番電場を印加することが好ましい。す
なわち図1に示すバイアス電源により、現像スリーブ7
2と潜像保持体69との間に交番電場または交番電場に
直流電場を重畳した現像バイアスを印加することによ
り、現像スリーブ上から潜像保持体上への一成分系非磁
性現像剤の移動を容易にし、更に良質の画像を得ること
ができる。
In this non-magnetic one-component developing method, in a system in which a one-component non-magnetic developer is thinly coated on the developing sleeve by a blade, the one-component non-magnetic developer on the developing sleeve is required to obtain a sufficient image density. It is preferable that the thickness of the non-magnetic developer layer is smaller than the opposing gap α between the developing sleeve and the latent image holding member, and an alternating electric field is applied to this gap. That is, by the bias power supply shown in FIG.
Transfer of the one-component non-magnetic developer from the developing sleeve to the latent image holding member by applying an alternating electric field or a developing bias in which a DC electric field is superimposed on the alternating electric field between the second image forming member and the latent image holding member 69. , And a high-quality image can be obtained.

【0105】本発明においては、潜像保持体と現像剤担
持体との間隙αは、例えば50〜500μmに設定さ
れ、現像剤担持体上に担持される現像剤層の層厚は、例
えば40〜400μmに設定されることが好ましい。
In the present invention, the gap α between the latent image holder and the developer carrier is set, for example, to 50 to 500 μm, and the layer thickness of the developer layer carried on the developer carrier is, for example, 40 μm. It is preferable to set the thickness to 400 μm.

【0106】現像スリーブは潜像保持体に対し、100
〜200%の周速で回転される。交番バイアス電圧は、
ピークトゥーピークで0.1kV以上、好ましくは0.
2〜3.0kV、更に好ましくは0.3〜2.0kVで
用いるのが良い。交番バイアス周波数は、1.0〜5.
0kHz、好ましくは1.0〜3.0kHz、更に好ま
しくは1.5〜3.0kHzで用いられる。交番バイア
ス波形は、矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波の如
き波形が適用できる。さらに、正、逆の電圧、時間の異
なる非対称交流バイアスも利用できる。直流バイアスを
重畳するのも好ましい。
The developing sleeve is 100
It is rotated at a peripheral speed of ~ 200%. The alternating bias voltage is
0.1 kV or more at peak to peak, preferably 0.1 kV.
It is good to use at 2 to 3.0 kV, more preferably 0.3 to 2.0 kV. The alternating bias frequency is 1.0-5.
It is used at 0 kHz, preferably at 1.0 to 3.0 kHz, and more preferably at 1.5 to 3.0 kHz. As the alternating bias waveform, a waveform such as a rectangular wave, a sine wave, a sawtooth wave, and a triangular wave can be applied. In addition, asymmetrical AC biases with different positive and negative voltages and times can be used. It is also preferable to superimpose a DC bias.

【0107】次に本発明の装置ユニットについて図1を
用いて説明する。
Next, the apparatus unit of the present invention will be described with reference to FIG.

【0108】本発明の装置ユニットは、画像形成装置本
体(例えば、複写機、レーザービームプリンター及びフ
ァクシミリ装置)に脱離可能に装着される。
The apparatus unit of the present invention is detachably mounted on an image forming apparatus main body (for example, a copying machine, a laser beam printer, and a facsimile machine).

【0109】図1に示した実施形態では、装置ユニット
は、現像装置70であり、現像装置70が画像形成装置
本体に脱離可能に装着される。
In the embodiment shown in FIG. 1, the device unit is the developing device 70, and the developing device 70 is detachably mounted on the main body of the image forming apparatus.

【0110】従って、装置ユニットとしては、現像剤7
6、現像容器71、現像剤担持体72、供給ローラー7
3、現像剤層厚規制部材74及び攪拌部材75を有する
ものであるが、本発明の装置ユニットとしては、少なく
とも現像剤76、現像容器71及び現像剤担持体72を
有していれば良い。
Therefore, as an apparatus unit, the developer 7
6, developing container 71, developer carrier 72, supply roller 7
3. The apparatus unit includes the developer layer thickness regulating member 74 and the stirring member 75, but the apparatus unit of the present invention only needs to include at least the developer 76, the developing container 71, and the developer carrier 72.

【0111】さらに装置ユニットとしては、潜像保持
体、クリーニング部材及び帯電部材からなるグループか
ら選択される1種以上の部材を一体に有していても良
い。
Further, the apparatus unit may integrally include at least one member selected from the group consisting of a latent image holding member, a cleaning member and a charging member.

【0112】本発明の画像形成方法をファクシミリのプ
リンターに適用する場合には、光像露光Lは受信データ
をプリントするための露光になる。図2はこの場合の一
例をブロック図で示したものである。
When the image forming method of the present invention is applied to a facsimile printer, the light image exposure L is an exposure for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.

【0113】コントローラ91は画像読取部90とプリ
ンター99を制御する。コントローラ91の全体はCP
U97により制御されている。画像読取部からの読取デ
ータは、送信回路93を通して相手局に送信される。相
手局から受けたデータは受信回路92を通してプリンタ
ー99に送られる。画像メモリには所定の画像データが
記憶される。プリンタコントローラ98はプリンター9
9を制御している。94は電話である。
The controller 91 controls the image reading section 90 and the printer 99. The whole controller 91 is CP
It is controlled by U97. The read data from the image reading unit is transmitted to the partner station through the transmission circuit 93. Data received from the partner station is sent to the printer 99 through the receiving circuit 92. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 98 is the printer 9
9 is controlled. 94 is a telephone.

【0114】回線95から受信された画像(回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信回
路92で復調された後、CPU97は画像情報の複号処
理を行い順次画像メモリ96に格納される。そして、少
なくとも1ページの画像がメモリ96に格納されると、
そのページの画像記録を行う。CPU97は、メモリ9
6より1ページの画像情報を読み出しプリンタコントロ
ーラ98に複合化された1ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ98は、CPU97からの1
ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記
録を行うべく、プリンタ99を制御する。
An image received from the line 95 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 92, and then the CPU 97 performs a decoding process on the image information and sequentially performs image decoding on the image memory 96. Is stored in When at least one page of images is stored in the memory 96,
The image of the page is recorded. The CPU 97 has a memory 9
6 to read out one page of image information and send the combined one page of image information to the printer controller 98. The printer controller 98 receives 1
When the image information of the page is received, the printer 99 is controlled to record the image information of the page.

【0115】尚、CPU97は、プリンタ99による記
録中に、次のページの受信を行っている。
Note that the CPU 97 is receiving the next page during recording by the printer 99.

【0116】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。
As described above, image reception and recording are performed.

【0117】[0117]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示して、本発明を
更に詳細に説明する。なお、「部」とあるのはすべて重
量部を意味する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. In addition, all "parts" mean parts by weight.

【0118】〈実施例1〉高速撹拌装置TK−ホモミキ
サーを備えた2リットルの4つ口フラスコ中に、イオン
交換水710部と、0.1mol/リットルのNa3
4 水溶液480部を添加し、ホモミキサーの回転数を
14,000回転に調整し、63℃に加温した。ここ
に、1.0mol/リットルのCaCl2 水溶液62部
を徐々に添加し、微小な難水溶性分散剤Ca3 (PO
42 を含む水系媒体を調製した。
Example 1 710 parts of ion-exchanged water and 0.1 mol / L of Na 3 P were placed in a 2-liter four-necked flask equipped with a high-speed stirrer TK-Homomixer.
480 parts of an O 4 aqueous solution was added, the rotation speed of the homomixer was adjusted to 14,000, and the mixture was heated to 63 ° C. Here, 62 parts of a 1.0 mol / liter CaCl 2 aqueous solution is gradually added, and a fine hardly water-soluble dispersant Ca 3 (PO
4 ) An aqueous medium containing 2 was prepared.

【0119】一方、分散質系は、 ・スチレン単量体 165部 ・ブチルアクリレート単量体 35部 ・C.I.ピグメントブルー15:3 12部 ・サリチル酸金属化合物 2部On the other hand, the dispersoid system includes: 165 parts of a styrene monomer, 35 parts of a butyl acrylate monomer, I. Pigment Blue 15: 3 12 parts ・ Salicylic acid metal compound 2 parts

【0120】次に上記材料をアトライターを用いて3時
間分散させた後、得られた混合物に、下記の成分を加
え、更にアトライターで2時間分散させて分散質系を調
製した。 ・飽和ポリエステル(酸価12,ピーク分子量14000) 22部 ・エステルワックス 16部
Next, after dispersing the above materials for 3 hours using an attritor, the following components were added to the obtained mixture, and further dispersed for 2 hours using an attritor to prepare a dispersoid system.・ Saturated polyester (acid value 12, peak molecular weight 14000) 22 parts ・ Ester wax 16 parts

【0121】次に、上記分散質系を、重合開始剤である
2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)8部を添加した後、上記分散媒中に投入し、14,
000回転で15分間造粒した。その後、高速撹拌機か
らプロペラ撹拌機に交換し、50回転で5時間重合し、
さらに、内温を80℃に昇温させ、5時間重合した。重
合終了後、スラリーを冷却し、希塩酸を添加して分散剤
を除去した。更に水洗し、乾燥、分級を行い、重量平均
径7.0μmのトナー粒子を得た。
Next, after adding 8 parts of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), which is a polymerization initiator, to the above-mentioned dispersoid system, it was charged into the above-mentioned dispersion medium,
Granulated at 000 rpm for 15 minutes. Then, the high-speed stirrer was replaced with a propeller stirrer, and polymerized at 50 rpm for 5 hours.
Further, the internal temperature was raised to 80 ° C., and polymerization was performed for 5 hours. After completion of the polymerization, the slurry was cooled, and dilute hydrochloric acid was added to remove the dispersant. Further, the particles were washed with water, dried and classified to obtain toner particles having a weight average diameter of 7.0 μm.

【0122】次に、上記トナー粒子100部に対して、
一次粒子の50%粒径約7nmのシリカ100部にヘキ
サメチルジシラザン14部で表面処理して得られた小粒
径疎水性シリカ微粒子(シリカA−1:BET比表面積
280m2 /g、水濡れ性78%、トリボ電荷量−98
mC/kg)0.9部と、一次粒子の50%粒径約50
nmのシリカ100部にジメチルシリコーンオイル(5
0cSt25℃)12部で表面処理して得られた大粒径
疎水性シリカ微粒子(シリカB−1:BET比表面積3
1m2 /g、水濡れ性92%、トリボ電荷量−83mC
/kg)0.4部と、一次粒子の90%粒径約15nm
のアルミナ100部にイソブチルトリメトキシシラン1
0部で表面処理して得られたアルミナ微粒子(アルミナ
C−1:BET比表面積85m2 /g、水濡れ性55
%、トリボ電荷量−28mC/kg)0.3部を、ヘン
シェルミキサーFM10Bにて外添してトナーを得た。
得られたトナーの平均円形度は0.971であった。
Next, with respect to 100 parts of the toner particles,
Small particle size hydrophobic silica fine particles (silica A-1: BET specific surface area: 280 m 2 / g, water: 100 parts of silica having a particle diameter of about 7 nm of 50% of primary particles, treated with 14 parts of hexamethyldisilazane) 78% wettability, tribo-charge -98
mC / kg) 0.9 part and 50% particle size of primary particles
100 parts of silica with dimethyl silicone oil (5
(0 cSt 25 ° C.) Large particle size hydrophobic silica fine particles (silica B-1: BET specific surface area 3) obtained by surface treatment with 12 parts
1 m 2 / g, water wettability 92%, triboelectric charge -83 mC
/ Kg) 0.4 part and 90% particle size of primary particles about 15 nm
Isobutyltrimethoxysilane 1 in 100 parts of alumina
Alumina fine particles obtained by surface treatment with 0 parts (alumina C-1: BET specific surface area 85 m 2 / g, water wettability 55
%, Triboelectric charge amount -28 mC / kg) was externally added using a Henschel mixer FM10B to obtain a toner.
The average circularity of the obtained toner was 0.971.

【0123】得られたトナーを一成分系現像剤(1)と
して、市販のキヤノンLBP−2030を図4で示すよ
うに改造した改造機に用い、後述する方法で評価した。
Using the obtained toner as a one-component developer (1), a commercially available Canon LBP-2030 was used in a remodeled machine as shown in FIG. 4 and evaluated by the method described later.

【0124】LBP−2030の改造機は、図4に示す
通り、現像装置として、ブラック現像器4Bk、イエロ
ー現像器4Y、マゼンタ現像器4M及びシアン現像器4
Cとして、図1に示す非磁性一成分系現像剤を用いる非
磁性一成分系現像方式の現像装置70をそれぞれ脱離可
能に装着したロータリーユニット4を用い、中間転写ド
ラム5上に一次転写された各カラートナーによる多重ト
ナー像を記録材Pに一括に二次転写した後記録材Pに加
熱定着する構成であり、さらに定着器3も以下の構成に
改造したものである。
As shown in FIG. 4, the modified machine of LBP-2030 has a black developing unit 4Bk, a yellow developing unit 4Y, a magenta developing unit 4M, and a cyan developing unit 4 as developing units.
As C, the primary transfer is performed on the intermediate transfer drum 5 using the rotary units 4 to which the developing devices 70 of the non-magnetic one-component developing system using the non-magnetic one-component developing agent shown in FIG. The multi-toner images of the respective color toners are collectively secondarily transferred onto the recording material P and then heat-fixed to the recording material P, and the fixing device 3 is also modified to the following configuration.

【0125】定着器3の定着ローラー3aはアルミニウ
ムの芯軸を2種の層で覆ったものを用いた。下層部には
弾性層として高温加硫シリコーンゴム(HTVシリコー
ンゴム)を用いた。弾性層の厚さは2.1mmであり、
ゴム硬度は3°(JIS−A)であった。上層部には離
型層としてテトラフルオロエチレン−ペルフルオロアル
キルビニルエーテル共重合体(PFA)をスプレーコー
トにより薄膜化したものを用いた。薄膜の厚さは20μ
mであった。
As the fixing roller 3a of the fixing device 3, an aluminum core shaft covered with two types of layers was used. A high temperature vulcanized silicone rubber (HTV silicone rubber) was used as an elastic layer in the lower layer. The thickness of the elastic layer is 2.1 mm,
The rubber hardness was 3 ° (JIS-A). For the upper layer, a release layer made of tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer (PFA) thinned by spray coating was used. The thickness of the thin film is 20μ
m.

【0126】定着器3の加圧ローラー3bも、定着ロー
ラー3aと同様、芯軸上を下層シリコーンゴム弾性層、
上層フッ素樹脂離型層で覆う構造であり、同等の材料、
厚さ、物性値より成るものを用いた。
Similarly to the fixing roller 3a, the pressure roller 3b of the fixing device 3 also has a lower silicone rubber elastic layer
The structure is covered with an upper fluororesin release layer.
Thickness and physical properties were used.

【0127】定着部のニップ幅は9.5mm、定着圧は
2.00×105 Paとし、スタンバイ時の定着ローラ
ー表面温度を180℃に設定した。定着オイルの塗布機
構は除去した。
The nip width of the fixing section was 9.5 mm, the fixing pressure was 2.00 × 10 5 Pa, and the surface temperature of the fixing roller during standby was set at 180 ° C. The fixing oil application mechanism was removed.

【0128】中間転写ドラム5は、アルミニウム円筒の
表層に、弾性層としてNBRとエピクロロヒドリンゴム
の混合物を厚さ5mmで被覆したものを用いた。
The intermediate transfer drum 5 used was an aluminum cylinder having a surface layer coated with a mixture of NBR and epichlorohydrin rubber to a thickness of 5 mm as an elastic layer.

【0129】上記のLBP−2030の改造機のシアン
現像器4Cに、上記の一成分系現像剤(1)を160g
充填し、記録材Pとして市販のCLCペーパーA4(キ
ヤノン販売社販売、埋量:81.4g/m2 )をトレイ
7にセットし、連続通紙テストを以下の条件で行った。
160 g of the one-component developer (1) was added to the cyan developing device 4C of the modified LBP-2030.
After filling, a commercially available CLC paper A4 (available from a Canon sales company, landfill: 81.4 g / m 2 ) as a recording material P was set on the tray 7, and a continuous paper passing test was performed under the following conditions.

【0130】・帯電条件:図示しない電源から帯電ロー
ラー2に、−600Vの直流電圧と、1150Hzの正
弦波で振幅2kVppの交流電圧を重畳させたものを印
加した。帯電ローラー2に電圧を印加することにより、
絶縁体の感光ドラム1に対して放電により電荷を移動さ
せた一様に帯電を行った。
Charging conditions: A DC voltage of -600 V and an AC voltage having a sine wave of 1150 Hz and an AC voltage of 2 kVpp were superimposed on the charging roller 2 from a power source (not shown). By applying a voltage to the charging roller 2,
The photosensitive drum 1 made of an insulator was charged uniformly by moving the charge by discharging.

【0131】・潜像形成条件:一様に帯電された感光ド
ラム1上にレーザ光Eを照射露光し、静電潜像を形成し
た。露光された部分の表面電位は−150Vになるよう
にレーザ光強度を設定した。
Latent image forming conditions: A uniformly charged photosensitive drum 1 was irradiated with laser light E and exposed to form an electrostatic latent image. The laser beam intensity was set so that the surface potential of the exposed portion became -150V.

【0132】・現像条件:図4中4Cのシアン現像器
に、−350Vの直流電圧と、2250Hzの正弦波で
振幅1.8kVppの交流電圧を重畳させたものを印加
せしめ、現像スリーブと感光ドラム1との間に交番電界
を形成し、トナーを飛翔させて現像を行った。
Developing conditions: A DC voltage of -350 V and an AC voltage having a sine wave of 2250 Hz and an amplitude of 1.8 kVpp superimposed thereon were applied to the cyan developing device 4C in FIG. 4, and the developing sleeve and the photosensitive drum were applied. 1, an alternating electric field was formed, and toner was caused to fly to perform development.

【0133】・一次転写条件:感光ドラム1上に現像器
4Cにより形成されたトナー画像を中間転写体5に一次
転写するため、アルミニウム製ドラム5aに一次転写バ
イアス電圧として+300Vの直流電圧を印加した。
Primary transfer conditions: A DC voltage of +300 V was applied as a primary transfer bias voltage to the aluminum drum 5a in order to primarily transfer the toner image formed on the photosensitive drum 1 by the developing device 4C to the intermediate transfer member 5. .

【0134】・二次転写条件:中間転写体5上に一次転
写されたトナー画像を記録材Pに二次転写するため、転
写手段8に二次転写バイアスとして+1950Vの直流
電圧を印加した。
Secondary transfer conditions: A DC voltage of +1950 V was applied as a secondary transfer bias to the transfer means 8 in order to secondary-transfer the toner image primarily transferred on the intermediate transfer member 5 onto the recording material P.

【0135】〔評価方法〕 画像濃度 30℃/80%RH,15℃/5%RHの各環境で、画
像比率6%(A4)のパターンを連続プリントする。5
0枚目、2,000枚目、5,000枚目でベタ黒パタ
ーンをプリントし、紙先端から3cmの部分の濃度を測
定する(中央・両端の3点平均)。濃度は、反射濃度計
RD918(マクベス社製)で測定した。
[Evaluation Method] A pattern with an image ratio of 6% (A4) is continuously printed in each environment of image density of 30 ° C./80% RH and 15 ° C./5% RH. 5
A solid black pattern is printed on the 0th, 2,000th, and 5,000th sheets, and the density of a portion 3 cm from the leading edge of the paper is measured (average of three points at the center and both ends). The density was measured with a reflection densitometer RD918 (manufactured by Macbeth).

【0136】画像ムラ 30℃/80%RH,15℃/5%RHの各環境で、画
像比率6%(A4)のパターンを連続プリントする。5
0枚目、2,000枚目、5,000枚目でベタ黒パタ
ーンを連続10枚プリントし、10枚目の紙先端から3
cmの部分の濃度と、先端から15cmの部分の濃度を
反射濃度計RD918(マクベス社製)で測定する(中
央・両端の3点平均)。この2点の濃度差を求めて画像
ムラを評価する。
Image Unevenness A pattern with an image ratio of 6% (A4) is continuously printed in each environment of 30 ° C./80% RH and 15 ° C./5% RH. 5
On the 0th, 2,000th, and 5,000th sheets, 10 continuous solid black patterns were printed, and 3
The densities of the cm part and the part 15 cm from the tip are measured with a reflection densitometer RD918 (manufactured by Macbeth) (average of three points at the center and both ends). Image unevenness is evaluated by calculating the density difference between these two points.

【0137】カブリ濃度 30℃/80%RH,15℃/5%RHの各環境で、画
像比率6%(A4)のパターンを連続プリントする。5
0枚目、2,000枚目、5,000枚目で画像比率2
%のパターンを連続50枚プリントした後、ベタ白パタ
ーンを1枚プリントする。このプリントと、未使用の紙
の反射率を測定し、その差をカブリ濃度とした。
A pattern with an image ratio of 6% (A4) is continuously printed in each environment of fog density of 30 ° C./80% RH and 15 ° C./5% RH. 5
Image ratio 2 for the 0th, 2,000th and 5,000th sheets
After printing 50 continuous% patterns, one solid white pattern is printed. The reflectance of this print and the unused paper were measured, and the difference was defined as the fog density.

【0138】評価結果を表1に示す。Table 1 shows the evaluation results.

【0139】 〈実施例2〉 ・ポリエステル樹脂 100部 ・カーボンブラック 7部 ・低分子量ポリエチレン 3部 ・ジ−t−ブチルサリチル酸クロム錯体 4部<Example 2> 100 parts of polyester resin 7 parts of carbon black 3 parts of low molecular weight polyethylene 4 parts of chromium di-t-butylsalicylate complex

【0140】上記をヘンシェルミキサーを用いて混合
し、二軸押出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミル
で粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した後、分級して重
量平均径8.8μmのトナー粒子を得た。
The above components were mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin-screw extruder, coarsely pulverized with a hammer mill, finely pulverized with a jet mill, and classified to classify a toner having a weight average diameter of 8.8 μm. Particles were obtained.

【0141】次に、上記トナー粒子100部に対して、
一次粒子の50%粒径約12nmのシリカ100部にイ
ソブチルトリメトキシシラン11部で表面処理して得ら
れた小粒径疎水性シリカ微粒子(シリカA−2:BET
比表面積125m2 /g、水濡れ性93%、トリボ電荷
量−115mC/kg)1.2部と、一次粒子の50%
粒径約30nmのシリカ100部にジメチルシリコーン
オイル(50cSt25℃)15部で表面処理して得ら
れた大粒径疎水性シリカ微粒子(シリカB−2:BET
比表面積75m2 /g)、水濡れ性90%、トリボ電荷
量−95mC/kg)0.5部と、一次粒子の50%粒
径約20nmのアルミナ100部にイソブチルトリメト
キシシラン15部で表面処理して得られたアルミナ微粒
子(アルミナC−2:BET比表面積60m2 /g、水
濡れ性70%、トリボ電荷量−17mC/kg)0.5
部を、ヘンシェルミキサーFM10Bにて外添した。該
トナーの平均円形度は0.938であった。得られたト
ナーを実施例1と同様にして評価した。評価結果を表1
に示す。
Next, with respect to 100 parts of the toner particles,
Small particle size hydrophobic silica fine particles (silica A-2: BET) obtained by surface-treating 100 parts of silica having a particle diameter of about 12 nm of 50% of primary particles with 11 parts of isobutyltrimethoxysilane.
Specific surface area 125 m 2 / g, water wettability 93%, triboelectric charge -115 mC / kg) 1.2 parts, 50% of primary particles
Large-particle hydrophobic silica fine particles (silica B-2: BET) obtained by surface-treating 100 parts of silica having a particle diameter of about 30 nm with 15 parts of dimethyl silicone oil (50 cSt, 25 ° C.)
Specific surface area 75 m 2 / g), water wettability 90%, triboelectric charge amount -95 mC / kg) 0.5 part, 50% of primary particles 100 parts alumina having a particle diameter of about 20 nm and 15 parts isobutyltrimethoxysilane on the surface Alumina fine particles obtained by the treatment (alumina C-2: BET specific surface area: 60 m 2 / g, water wettability: 70%, triboelectric charge: −17 mC / kg) 0.5
Was externally added with a Henschel mixer FM10B. The average circularity of the toner was 0.938. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
Shown in

【0142】 〈実施例3〉 ・スチレンアクリル樹脂 100部 ・カーボンブラック 10部 ・低分子量ポリプロピレン 4部 ・ジ−t−ブチルサリチル酸クロム錯体 4部Example 3 100 parts of styrene acrylic resin 10 parts of carbon black 4 parts of low molecular weight polypropylene 4 parts of chromium di-t-butylsalicylate complex

【0143】上記をヘンシェルミキサーを用いて混合
し、二軸押出し混練機で溶融混練した後、ハンマーミル
で粗粉砕し、クリプトロン(川崎重工製)で微粉砕した
後、分級して重量平均径6.0μmのトナー粒子を得
た。
The above components were mixed using a Henschel mixer, melted and kneaded with a twin-screw extruder, coarsely ground with a hammer mill, finely ground with a Kryptron (manufactured by Kawasaki Heavy Industries), and classified to obtain a weight average diameter. As a result, 6.0 μm toner particles were obtained.

【0144】次に、上記トナー粒子100部に対して、
一次粒子の50%粒径約10nmのシリカ100部にヘ
キサメチルジシラザン13部で表面処理して得られた小
粒径疎水性シリカ微粒子(シリカA−3:BET比表面
積160m2 /g、水濡れ性82%、トリボ電荷量−1
07mC/kg)1.3部と、一次粒子の50%粒径約
40nmのシリカ100部にジメチルシリコーンオイル
(50cSt 25℃)13部で表面処理して得られた
大粒径疎水性シリカ微粒子(シリカB−3:BET比表
面積55m2 /g、水濡れ性88%、トリボ電荷量−9
8mC/kg)0.4部と、一次粒子の50%粒径約1
5nmのアルミナ微粒子(アルミナC−3:BET比表
面積100m2 /g、水濡れ性21%、トリボ電荷量−
5.3mC/kg)0.1部を、ヘンシェルミキサーF
M10Bにて外添した。該トナーの平均円形度は0.9
46であった。得られたトナーを実施例1と同様にして
評価した。評価結果を表1に示す。
Next, with respect to 100 parts of the toner particles,
Small particle size hydrophobic silica fine particles (silica A-3: BET specific surface area: 160 m 2 / g, water: 100 parts of silica having a particle size of about 10 nm of 50% of primary particles and 13 parts of hexamethyldisilazane). 82% wettability, tribo charge -1
(07 mC / kg), and 1.3 parts of 50% primary particles of silica having a particle size of about 40 nm and 100 parts of silica treated with 13 parts of dimethyl silicone oil (50 cSt at 25 ° C.). Silica B-3: BET specific surface area 55 m 2 / g, water wettability 88%, triboelectricity -9
8 mC / kg) 0.4 part, 50% particle size of primary particles
5 nm alumina fine particles (alumina C-3: BET specific surface area 100 m 2 / g, water wettability 21%, tribo charge amount−
5.3 mC / kg) 0.1 part with Henschel mixer F
Externally added at M10B. The average circularity of the toner is 0.9.
46. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0145】〈実施例4〜6〉実施例1で用いたC.
I.ピグメントブルー15:3に代えて、C.I.ピグ
メントレッド122を14部、C.I.ピグメントイエ
ロー17を10部、及びカーボンブラックを12部それ
ぞれ用いること以外は実施例1と同様にして、重量平均
径6.5μmのマゼンタトナー粒子、重量平均径7.2
μmのイエロートナー粒子、重量平均径5.5μmのブ
ラックトナー粒子を得た。
<Examples 4 to 6> The C.I.
I. Pigment Blue 15: 3 and C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Yellow 17 and 12 parts of carbon black, respectively, in the same manner as in Example 1, except that magenta toner particles having a weight average diameter of 6.5 μm and a weight average diameter of 7.2 were used.
μm yellow toner particles and black toner particles having a weight average diameter of 5.5 μm were obtained.

【0146】次に、上記各色トナー粒子100部に対し
て、実施例1で用いたシリカA−1を1.0部と、一次
粒子の50%粒径45nmのシリカ100部にジメチル
シリコーンオイル(50cSt 25℃)10部で表面
処理して得られた大粒径疎水性シリカ微粒子(シリカB
−4:BET比表面積43m2 /g、水濡れ性85%、
トリボ電荷量−71mC/kg)0.2gと、一次粒子
の50%粒径約12nmのアルミナ微粒子(アルミナC
−4:BET比表面積145m2 /g、水濡れ性10
%、トリボ電荷量−7.8mC/kg)0.08部を、
ヘンシェルミキサーFM10Bにて外添して、マゼンタ
トナー(実施例49、イエロートナー(実施例5)及び
ブラックトナー(実施例6)をそれぞれ得た。得られた
各トナーの平均円形度はマゼンタが0.978、イエロ
ーが0.962、ブラックが0.983であった。得ら
れたトナーを実施例1と同様にして評価した。評価結果
を表1に示す。
Next, for 100 parts of the toner particles of each color, 1.0 part of the silica A-1 used in Example 1 and 100 parts of silica having a particle diameter of 50 nm of 50% of the primary particles were added to dimethyl silicone oil ( Large particle size hydrophobic silica fine particles (silica B) obtained by surface treatment with 10 parts of 50 cSt at 25 ° C.
-4: BET specific surface area 43 m 2 / g, water wettability 85%,
0.2 g of triboelectric charge amount-71 mC / kg) and 50% of primary particles and alumina fine particles having a particle size of about 12 nm (alumina C
-4: BET specific surface area 145 m 2 / g, water wettability 10
%, Triboelectric charge amount -7.8 mC / kg) 0.08 part,
A magenta toner (Example 49, a yellow toner (Example 5), and a black toner (Example 6) were obtained by external addition using a Henschel mixer FM10B. 0.978, yellow was 0.962, and black was 0.983. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

【0147】〈実施例7〉実施例1で用いたアルミナC
−1に代えて、実施例4〜6で用いたアルミナC−4を
0.3部用いることを除いては、実施例1と同様にして
トナーを得た。得られたトナーを実施例1と同様にして
評価した。評価結果を表1に示す。
Example 7 Alumina C used in Example 1
A toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.3 parts of the alumina C-4 used in Examples 4 to 6 was used instead of -1. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0148】〈実施例8〉実施例2で用いたトナー粒子
をハイブリタイザー(奈良機械製作所社製)を用いて、
処理温度55℃、撹拌羽根の周速50m/secの条件
で2間球形化処理を行って重量平均粒径8.6μmのト
ナー粒子を得た。
Example 8 The toner particles used in Example 2 were mixed with a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.).
Under the conditions of a processing temperature of 55 ° C. and a peripheral speed of the stirring blade of 50 m / sec, a spheroidizing treatment was carried out to obtain toner particles having a weight average particle diameter of 8.6 μm.

【0149】得られたトナー粒子を用いて、実施例2と
同様にしてシリカA−2、シリカB−2及びアルミナC
−2を外添してトナーを得た。得られたトナーの平均円
形度は0.955であった。得られたトナーを実施例1
と同様にして評価した。評価結果を表1に示す。
Using the obtained toner particles, silica A-2, silica B-2 and alumina C were obtained in the same manner as in Example 2.
-2 was externally added to obtain a toner. The average circularity of the obtained toner was 0.955. The obtained toner was used in Example 1.
The evaluation was performed in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results.

【0150】〈比較例1〉実施例1で用いたトナー粒子
100部に対して、一次粒子の50%粒径約12nmの
疎水性シリカ微粒子(R974:日本アエロジル社製、
ジメチルジクロルシラン処理、BET比表面積183m
2 /g、水濡れ性43%、トリボ電荷量−73mC/k
g)1.3部と、一次粒子の50%粒径約16nmの疎
水性シリカ(R972:日本アエロジル社製、ジメチル
ジクロルシラン処理、BET比表面積115m2 /g、
水濡れ性45%、トリボ電荷量−65mC/kg)0.
4部と、一次粒子の50%粒径約15nmの疎水性アル
ミナ微粒子(RFY−C:日本アエロジル社製、BET
比表面積80m2 /g、水濡れ性、トリボ電荷量−12
mC/kg)0.1部を、ヘンシェルミキサーFM10
Bにて外添してトナーを得た。得られたトナーの平均円
形度は0.971であった。得られたトナーを実施例1
と同様にして評価した。評価結果を表1に示す。
<Comparative Example 1> Hydrophobic silica fine particles (R974: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., 50% of primary particles, about 12 nm) were used for 100 parts of the toner particles used in Example 1.
Dimethyldichlorosilane treatment, BET specific surface area 183m
2 / g, water wettability 43%, triboelectric charge -73 mC / k
g) 1.3 parts and a hydrophobic silica (R972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., dimethyldichlorosilane treatment, BET specific surface area: 115 m 2 / g;
Water wettability 45%, triboelectric charge -65 mC / kg)
4 parts, 50% of primary particles and hydrophobic alumina fine particles having a particle size of about 15 nm (RFY-C: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., BET
Specific surface area 80 m 2 / g, water wettability, triboelectric charge -12
mC / kg) 0.1 part with Henschel mixer FM10
B was added externally to obtain a toner. The average circularity of the obtained toner was 0.971. The obtained toner was used in Example 1.
The evaluation was performed in the same manner as described above. Table 1 shows the evaluation results.

【0151】〈比較例2〉実施例1で用いたトナー粒子
100に対して、アルミナC−1を用いずに、シリカA
−1を1.1部とシリカB−1を0.5部とをヘンシェ
ルミキサーFM10Bにて外添してトナーを得た。得ら
れたトナーの平均円形度は0.971であった。得られ
たトナーを実施例1と同様にして評価した。評価結果を
表11に示す。
<Comparative Example 2> To the toner particles 100 used in Example 1, silica A was used without using alumina C-1.
-1 and 1.1 parts of silica B-1 were externally added using a Henschel mixer FM10B to obtain a toner. The average circularity of the obtained toner was 0.971. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 11 shows the evaluation results.

【0152】〈比較例3〉実施例3で用いたトナー粒子
100部に対して、アルミナC−3の代わりに、一次粒
子の50%粒径約5nmのアルミナ微粒子(アルミナC
−5:BET比表面積230m2 /g、水濡れ性5%、
トリボ電荷量−33mC/kg)0.2部を用いる以外
は、実施例3と同様にしてトナーを得た。得られたトナ
ーの平均円形度は0.946であった。得られたトナー
を実施例1と同様にして評価した。評価結果を表1に示
す。
<Comparative Example 3> Instead of alumina C-3, 100% of the toner particles used in Example 3 were replaced with alumina fine particles having a 50% primary particle size of about 5 nm (alumina C).
-5: BET specific surface area 230 m 2 / g, water wettability 5%,
A toner was obtained in the same manner as in Example 3, except that 0.2 part of triboelectric charge (-33 mC / kg) was used. The average circularity of the obtained toner was 0.946. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0153】〈比較例4〉比較例1で用いた疎水性シリ
カR−972に代えて、一次粒子の50%粒径約19n
mのシリカ100部にジメチルシリコーンオイル(50
cSt25℃)8部で表面処理して得られた疎水性シリ
カ微粒子(シリカB−5:BET比表面積95m2
g、水濡れ性65%、トリボ電荷量−92mC/kg)
0.4部用いることを除いては、比較例1と同様にして
トナーを得た。得られたトナーの平均円形度は0.97
1であった。得られたトナーを実施例1と同様にして評
価した。評価結果を表1に示す。
<Comparative Example 4> Instead of the hydrophobic silica R-972 used in Comparative Example 1, the 50% particle size of the primary particles was about 19 n.
dimethyl silicone oil (50 parts)
hydrophobic silica fine particles (silica B-5: BET specific surface area 95 m 2 /
g, water wettability 65%, triboelectric charge -92 mC / kg)
A toner was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that 0.4 part was used. The average circularity of the obtained toner is 0.97.
It was one. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0154】〈比較例5〉実施例1で用いたシリカA−
1を用いずに、シリカB−1を0.9部とアルミナC−
1を0.7部とをヘンシェルミキサーFM10Bにて外
添してトナーを得た。得られたトナーの平均円形度は
0.971であった。得られたトナーを実施例1と同様
にして評価した。評価結果を表1に示す。
<Comparative Example 5> The silica A-
0.9 part of silica B-1 and alumina C-
0.7 was added externally using a Henschel mixer FM10B to obtain a toner. The average circularity of the obtained toner was 0.971. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0155】〈比較例6〉実施例1で用いたシリカB−
1を用いずに、シリカA−1を1.2部とアルミナC−
1を0.4部とをヘンシェルミキサーFM10Bにて外
添してトナーを得た。得られたトナーの平均円形度は
0.971であった。得られたトナーを実施例1と同様
にして評価した。評価結果を表1に示す。
<Comparative Example 6> Silica B-
1 without using 1.2 parts of silica A-1 and alumina C-
The toner was obtained by externally adding 0.4 part of 1 to a Henschel mixer FM10B. The average circularity of the obtained toner was 0.971. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0156】〈比較例7〉実施例3で用いたシリカB−
3に代えて、一次粒子の50%粒径約160nmのシリ
カ100部にジメチルシリコーンオイル(50cSt
25℃)5部で表面処理して得られた疎水性シリカ微粒
子(シリカB−6:BET比表面積13m2 /g、水濡
れ性63%、トリボ電荷量−4.8mC/kg)0.4
部用いることを除いては、実施例3と同様にしてトナー
を得た。得られたトナーの平均円形度は0.946であ
った。得られたトナーを実施例1と同様にして評価し
た。評価結果を表1に示す。
<Comparative Example 7> The silica B- used in Example 3
3 in place of dimethyl silicone oil (50 cSt)
Hydrophobic silica fine particles (silica B-6: BET specific surface area: 13 m 2 / g, water wettability: 63%, triboelectric charge: -4.8 mC / kg) obtained by surface treatment with 5 parts of 0.4 parts at 25 ° C) 0.4
A toner was obtained in the same manner as in Example 3, except for using some parts. The average circularity of the obtained toner was 0.946. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0157】〈比較例8〉実施例3で用いたシリカA−
3に代えて、一次粒子の50%粒径約23nmのシリカ
100部にヘキサメチルジシラザン7部で表面処理して
得られた疎水性シリカ微粒子(シリカA−4:BET比
表面積86m2 /g、水濡れ性75%、トリボ電荷量−
70mC/kg)1.3部用いることを除いては、実施
例3と同様にしてトナーを得た。得られたトナーの平均
円形度は0.946であった。得られたトナーを実施例
1と同様にして評価した。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 8 The silica A- used in Example 3
In place of 3, hydrophobic silica fine particles (silica A-4: BET specific surface area 86 m 2 / g) obtained by surface-treating 100 parts of silica having a particle diameter of about 23 nm of 50% of primary particles with 7 parts of hexamethyldisilazane. , Water wettability 75%, triboelectric charge
A toner was obtained in the same manner as in Example 3, except that 1.3 parts of 70 mC / kg) was used. The average circularity of the obtained toner was 0.946. The obtained toner was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.

【0158】[0158]

【表1】 [Table 1]

【0159】〈実施例9〉実施例1で製造したシアント
ナー、実施例4で製造したマゼンタトナー、実施例5で
製造したイエロートナー及び実施例6で用いたブラック
トナーを図1に示す非磁性一成分系現像方式の現像装置
70を図4に示すブラック現像器4BK、イエロー現像
器4Y、マゼンタ現像器4M及びシアン現像器4Cとし
て装着した実施例1で用いたLBP−2030改造機の
シアン現像器4C、マゼンタ現像器4M、イエロー現像
器4Y及びブラック現像器4BKにそれぞれ160gづ
つ充填し、記録材Pとして市販のCLCペーパーA4を
トレイ7にセットし、フルカラー画像の形成を行ったと
ころ、転写不良、かぶり、クリーニング不良やトナー飛
び散りも見られず、画像濃度が充分に高く、階調性に優
れた鮮明な画像が得られた。
Example 9 The cyan toner produced in Example 1, the magenta toner produced in Example 4, the yellow toner produced in Example 5, and the black toner used in Example 6 were prepared as shown in FIG. The cyan developing of the modified LBP-2030 used in Example 1 in which the developing device 70 of the one-component developing system is mounted as a black developing device 4BK, a yellow developing device 4Y, a magenta developing device 4M and a cyan developing device 4C shown in FIG. The developing device 4C, the magenta developing device 4M, the yellow developing device 4Y, and the black developing device 4BK were each filled with 160 g, and a commercially available CLC paper A4 was set as a recording material P on the tray 7, and a full-color image was formed. No defective, fogging, poor cleaning or toner scattering, clear image with sufficiently high image density and excellent gradation Obtained.

【0160】[0160]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
長期の使用においてもカブリの増大、クリーニング不良
の発生、転写効率の低下が見られず、また、低湿環境に
おいても、画像濃度の低下や、画像ムラのない高画質画
像を得ることができる。
As described above, according to the present invention,
No increase in fog, no poor cleaning, and no reduction in transfer efficiency are observed even after long-term use, and a high-quality image free from image density reduction and image unevenness can be obtained even in a low humidity environment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のトナーを用いた非磁性一成分系現像方
法に用いる現像装置の説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram of a developing device used in a non-magnetic one-component developing method using a toner of the present invention.

【図2】本発明の画像形成装置をファクシミリ装置のプ
リンターに適用した場合のブロック図である。
FIG. 2 is a block diagram when the image forming apparatus of the present invention is applied to a printer of a facsimile machine.

【図3】本発明における大粒径疎水性シリカ微粒子のト
リボを測定するための装置の説明図である。
FIG. 3 is an explanatory view of an apparatus for measuring a tribo of hydrophobic silica fine particles having a large particle diameter according to the present invention.

【図4】本発明のトナーを用いた画像形成方法を実施し
得る画像形成装置の説明図である。
FIG. 4 is an explanatory diagram of an image forming apparatus capable of performing an image forming method using the toner of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体ドラム(潜像担持体) 2 帯電ローラー 3 芯金(中間転写体手段) 4 (4Y,4M,4C,4Bk) 現像器 5 中間転写体 6 クリーニング機構 7 トレイ 8 転写手段 9 定着器 9a 定着ローラー 9b 加圧ローラー L 光源装置 E レーザー光 69 潜像担持体 70 現像装置 71 現像容器 72 現像スリーブ(現像剤担持体) 73 供給ローラー 74 弾性ブレード(現像剤層厚規制部材) 75 撹拌部材 76 非磁性一成分現像剤 Reference Signs List 1 photosensitive drum (latent image carrier) 2 charging roller 3 core metal (intermediate transfer member) 4 (4Y, 4M, 4C, 4Bk) developing device 5 intermediate transfer member 6 cleaning mechanism 7 tray 8 transfer unit 9 fixing device 9a Fixing roller 9b Pressure roller L Light source device E Laser beam 69 Latent image carrier 70 Developing device 71 Developing container 72 Developing sleeve (Developer carrier) 73 Supply roller 74 Elastic blade (Developer layer thickness regulating member) 75 Stirring member 76 Non-magnetic one-component developer

Claims (140)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともトナー粒子及び外添剤を有す
るトナーであって、 該トナー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、 該外添剤は、(i)シランで処理された、BET比表面
積が100〜350m2/gの第一の小粒径疎水性シリ
カ微粒子(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理さ
れた、BET比表面積が15〜80m2/gの第二の大
粒径疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET比
表面積が50〜150m2/gのアルミナ微粒子(C)
とを有することを特徴とするトナー。
1. A toner having at least toner particles and an external additive, wherein the toner particles have a weight average particle diameter of 4 to 9 μm, and the external additive is treated with (i) silane. A first small-particle-diameter hydrophobic silica fine particle (A) having a BET specific surface area of 100 to 350 m 2 / g, and (ii) a second BET specific surface area of 15 to 80 m 2 / g treated with silicone oil. Large-particle hydrophobic silica fine particles (B), and (iii) alumina fine particles (B) having a BET specific surface area of 50 to 150 m 2 / g.
And a toner comprising:
【請求項2】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の一
次粒子の50%粒径が5〜20nmであり、該大粒径疎
水性シリカ微粒子(B)の一次粒子の50%粒径が30
〜150nmであることを特徴とする請求項1に記載の
トナー。
2. The 50% particle size of the primary particles of the small-sized hydrophobic silica fine particles (A) is 5 to 20 nm, and the 50% particle size of primary particles of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B). Is 30
The toner according to claim 1, wherein the thickness is from 150 to 150 nm.
【請求項3】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)のB
ET比表面積が150〜300m2/gであることを特
徴とする請求項1又は2に記載のトナー。
3. The small particle size hydrophobic silica fine particles (A) B
The toner according to claim 1, wherein the ET specific surface area is 150 to 300 m 2 / g.
【請求項4】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)のト
リボ電荷量が−40〜−150mC/kgであることを
特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のトナー。
4. The toner according to claim 1, wherein the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) have a triboelectric charge of -40 to -150 mC / kg.
【請求項5】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)は、
シリカ微粒子100重量部に対して5〜25重量部のシ
ランで処理されていることを特徴とする請求項1乃至4
のいずれかに記載のトナー。
5. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
5. The method according to claim 1, wherein the silane is treated with 5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the silica fine particles.
The toner according to any one of the above.
【請求項6】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の水
濡れ性が70%以上であることを特徴とする請求項1乃
至5のいずれかに記載のトナー。
6. The toner according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles (A) have a water wettability of 70% or more.
【請求項7】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)のB
ET比表面積が20〜60m2/gであることを特徴と
する請求項1乃至6のいずれかに記載のトナー。
7. B of said large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
The toner according to any one of claims 1 to 6 ET specific surface area, characterized in that a 20~60m 2 / g.
【請求項8】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)のト
リボ電荷量が−60〜−100mC/kgであることを
特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載のトナー。
8. The toner according to claim 1, wherein the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) have a triboelectric charge of -60 to -100 mC / kg.
【請求項9】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)は、
シリカ微粒子100重量部に対して2〜20重量部のシ
リコーンオイルで処理されていることを特徴とする請求
項1乃至8のいずれかに記載のトナー。
9. The large-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
The toner according to any one of claims 1 to 8, wherein the toner is treated with 2 to 20 parts by weight of silicone oil based on 100 parts by weight of silica fine particles.
【請求項10】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
水濡れ性が80%以上であることを特徴とする請求項1
乃至9のいずれかに記載のトナー。
10. The method according to claim 1, wherein the hydrophobic silica fine particles (B) have a water wettability of 80% or more.
10. The toner according to any one of claims 1 to 9.
【請求項11】 該アルミナ微粒子(C)のトリボ電荷
量が−30〜+20mC/kgであることを特徴とする
請求項1乃至10のいずれかに記載のトナー。
11. The toner according to claim 1, wherein said alumina fine particles (C) have a triboelectric charge of -30 to +20 mC / kg.
【請求項12】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%以下であることを特徴とする請求項1乃至11の
いずれかに記載のトナー。
12. The toner according to claim 1, wherein the alumina fine particles (C) have a water wettability of 30% or less.
【請求項13】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部に
対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性シ
リカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナー
粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部であ
り、該アルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c)
は、トナー粒子100重量部に対して0.01〜2.0
重量部であることを特徴とする請求項1乃至12のいず
れかに記載のトナー。
13. The amount (a) of the hydrophobic fine silica particles (A) added to the toner is from 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. The amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. Quantity (c)
Is 0.01 to 2.0 with respect to 100 parts by weight of the toner particles.
The toner according to any one of claims 1 to 12, wherein the amount is part by weight.
【請求項14】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該アルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c)は、下記関係 a:b:c=1:0.10〜0.65:0.05〜0.
50 を満足していることを特徴とする請求項13に記載のト
ナー。
14. The amount (a) of the hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner, the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner, and the alumina fine particles. The amount (c) of the toner (C) added to the toner has the following relationship: a: b: c = 1: 0.10-0.65: 0.05-0.
The toner according to claim 13, which satisfies the following condition: 50.
【請求項15】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%より大きく、該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該水濡れ性が30%より大きいアルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c1)は、トナー粒子10
0重量部に対して0.05〜2.0重量部であることを
特徴とする請求項1乃至12のいずれかに記載のトナ
ー。
15. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A), wherein the alumina fine particles (C) have a water wettability of more than 30%.
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (c1) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of more than 30% to the toner particles is 10
13. The toner according to claim 1, wherein the amount is 0.05 to 2.0 parts by weight based on 0 part by weight.
【請求項16】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30%
より大きいアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c1)は、下記関係 a:b:c1=1:0.10〜0.65:0.20〜
0.50 を満足していることを特徴とする請求項15に記載のト
ナー。
16. The amount (a) of the small-sized hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner, the amount (b) of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner, and the water wetting. 30%
The addition amount (c1) of the larger alumina fine particles (C) to the toner is as follows: a: b: c1 = 1: 0.10 to 0.65: 0.20
The toner according to claim 15, wherein the toner satisfies 0.50.
【請求項17】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%以下であり、該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該水濡れ性が30%以下のアルミナ微粒子(C)
のトナーへの添加量(c2)は、トナー粒子100重量
部に対して0.01〜1.0重量部であることを特徴と
する請求項1乃至12のいずれかに記載のトナー。
17. The fine silica particles (A) having a water wettability of 30% or less for the fine alumina particles (C).
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the fine alumina particles (C) having a water wettability of 30% or less.
13. The toner according to claim 1, wherein the amount (c2) of the toner added to the toner is 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the toner particles.
【請求項18】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30%
以下のアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c
2)は、下記関係 a:b:c2=1:0.10〜0.65:0.05〜
0.35 を満足していることを特徴とする請求項17に記載のト
ナー。
18. The amount (a) of the hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner, the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner, and the water wetting. 30%
Addition amount of the following alumina fine particles (C) to toner (c
2) The following relationship a: b: c2 = 1: 0.10 to 0.65: 0.05 to
The toner according to claim 17, wherein the toner satisfies 0.35.
【請求項19】 該トナー粒子の重量平均粒径が5.5
〜8.8μmであることを特徴とする請求項1乃至18
のいずれかに記載のトナー。
19. The toner particles having a weight average particle size of 5.5.
20. The method according to claim 1, wherein the thickness is from about 8.8 .mu.m.
The toner according to any one of the above.
【請求項20】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.950〜1.00
0であることを特徴とする請求項1乃至19のいずれか
に記載のトナー。
20. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 1.00.
The toner according to any one of claims 1 to 19, wherein 0.
【請求項21】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.950〜0.99
0であることを特徴とする請求項1乃至19のいずれか
に記載のトナー。
21. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 0.99.
The toner according to any one of claims 1 to 19, wherein 0.
【請求項22】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.960〜0.98
5であることを特徴とする請求項1乃至19のいずれか
に記載のトナー。
22. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.960 to 0.98.
20. The toner according to claim 1, wherein
【請求項23】 該トナーは、該トナー粒子、該小粒径
疎水性シリカ微粒子(A)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)及び該アルミナ微粒子(C)を混合機を用いて
混合することによって製造されたものであることを特徴
とする請求項1乃至22のいずれかに記載のトナー。
23. The toner is obtained by mixing the toner particles, the small-sized hydrophobic silica fine particles (A), the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) and the alumina fine particles (C) using a mixer. 23. The toner according to claim 1, wherein the toner is manufactured by the following method.
【請求項24】 少なくともトナー粒子及び外添剤を有
するトナーであって、 該トナー粒子は、重量平均粒径
が4〜9μmであり、 該外添剤は、(i)シランで処理された、一次粒子の5
0%粒径が5〜20nmの第一の小粒径疎水性シリカ微
粒子(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理され
た、一次粒子の50%粒径が30〜150nmの第二の
大粒径疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET
比表面積が50〜150m2/gのアルミナ微粒子
(C)とを有することを特徴とするトナー。
24. A toner having at least toner particles and an external additive, wherein the toner particles have a weight average particle size of 4 to 9 μm, and the external additive is treated with (i) silane. Primary particle 5
A first hydrophobic fine silica particle (A) having a 0% particle size of 5 to 20 nm; and (ii) a second large hydrophobic particle having a 50% primary particle size of 30 to 150 nm treated with silicone oil. Hydrophobic silica fine particles (B) and (iii) BET
A toner characterized by having alumina fine particles (C) having a specific surface area of 50 to 150 m 2 / g.
【請求項25】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
BET比表面積が100〜350m2/gであり、該大
粒径疎水性シリカ微粒子(B)のBET比表面積が15
〜80m2/gであることを特徴とする請求項24に記
載のトナー。
25. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) have a BET specific surface area of 100 to 350 m 2 / g, and the large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B) have a BET specific surface area of 15
25. The toner according to claim 24, wherein the amount is from about 80 m < 2 > / g.
【請求項26】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
BET比表面積が150〜300m2/gであることを
特徴とする請求項24又は25に記載のトナー。
26. The toner according to claim 24, wherein the hydrophobic silica fine particles (A) have a BET specific surface area of 150 to 300 m 2 / g.
【請求項27】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トリボ電荷量が−40〜−150mC/kgであること
を特徴とする請求項24乃至26のいずれかに記載のト
ナー。
27. The toner according to claim 24, wherein the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) have a triboelectric charge of -40 to -150 mC / kg.
【請求項28】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
は、シリカ微粒子100重量部に対して5〜25重量部
のシランで処理されていることを特徴とする請求項24
乃至27のいずれかに記載のトナー。
28. The small-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (A)
25. The method according to claim 24, wherein the silane is treated with 5 to 25 parts by weight of silane based on 100 parts by weight of the silica fine particles.
28. The toner according to any one of the above items.
【請求項29】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
水濡れ性が70%以上であることを特徴とする請求項2
4乃至28のいずれかに記載のトナー。
29. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) have a water wettability of 70% or more.
29. The toner according to any one of 4 to 28.
【請求項30】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
BET比表面積が20〜60m2/gであることを特徴
とする請求項24乃至29のいずれかに記載のトナー。
30. The toner according to claim 24, wherein the hydrophobic silica fine particles (B) have a BET specific surface area of 20 to 60 m 2 / g.
【請求項31】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
トリボ電荷量が−60〜−100mC/kgであること
を特徴とする請求項24乃至30のいずれかに記載のト
ナー。
31. The toner according to claim 24, wherein the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) have a triboelectric charge of −60 to −100 mC / kg.
【請求項32】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
は、シリカ微粒子100重量部に対して2〜20重量部
のシリコーンオイルで処理されていることを特徴とする
請求項24乃至31のいずれかに記載のトナー。
32. The large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
The toner according to any one of claims 24 to 31, wherein the toner is treated with 2 to 20 parts by weight of silicone oil based on 100 parts by weight of silica fine particles.
【請求項33】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
水濡れ性が80%以上であることを特徴とする請求項2
4乃至32のいずれかに記載のトナー。
33. The large-diameter hydrophobic silica fine particles (B) have a water wettability of 80% or more.
33. The toner according to any one of 4 to 32.
【請求項34】 該アルミナ微粒子(C)のトリボ電荷
量が−30〜+20mC/kgであることを特徴とする
請求項24乃至33のいずれかに記載のトナー。
34. The toner according to claim 24, wherein the triboelectric charge of the alumina fine particles (C) is -30 to +20 mC / kg.
【請求項35】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%以下であることを特徴とする請求項24乃至33
のいずれかに記載のトナー。
35. The alumina fine particles (C) having a water wettability of 30% or less.
The toner according to any one of the above.
【請求項36】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部に
対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性シ
リカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナー
粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部であ
り、該アルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c)
は、トナー粒子100重量部に対して0.01〜2.0
重量部であることを特徴とする請求項24乃至35のい
ずれかに記載のトナー。
36. The amount (a) of the small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner is from 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. The amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. Quantity (c)
Is 0.01 to 2.0 with respect to 100 parts by weight of the toner particles.
The toner according to any one of claims 24 to 35, wherein the amount is part by weight.
【請求項37】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該アルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c)は、下記関係 a:b:c=1:0.10〜0.65:0.05〜0.
50 を満足していることを特徴とする請求項36に記載のト
ナー。
37. The addition amount (a) of the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) to the toner, the addition amount (b) of the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and the alumina fine particles. The amount (c) of the toner (C) added to the toner has the following relationship: a: b: c = 1: 0.10-0.65: 0.05-0.
The toner according to claim 36, wherein the toner satisfies the following condition: 50.
【請求項38】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%より大きく、該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該水濡れ性が30%より大きいアルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c1)は、トナー粒子10
0重量部に対して0.05〜2.0重量部であることを
特徴とする請求項24乃至35のいずれかに記載のトナ
ー。
38. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A), wherein the alumina fine particles (C) have a water wettability of more than 30%.
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (c1) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of more than 30% to the toner particles is 10
The toner according to any one of claims 24 to 35, wherein the amount is 0.05 to 2.0 parts by weight based on 0 part by weight.
【請求項39】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30%
より大きいアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c1)は、下記関係 a:b:c1=1:0.10〜0.65:0.20〜
0.50 を満足していることを特徴とする請求項38に記載のト
ナー。
39. An amount (a) of the hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner, an amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner, and water wetting. 30%
The addition amount (c1) of the larger alumina fine particles (C) to the toner is as follows: a: b: c1 = 1: 0.10 to 0.65: 0.20
The toner according to claim 38, wherein 0.50 is satisfied.
【請求項40】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%以下であり、該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該水濡れ性が30%以下のアルミナ微粒子(C)
のトナーへの添加量(c2)は、トナー粒子100重量
部に対して0.01〜1.0重量部であることを特徴と
する請求項24乃至35のいずれかに記載のトナー。
40. The alumina fine particles (C) having a water wettability of 30% or less, and the small-sized hydrophobic silica fine particles (A).
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the fine alumina particles (C) having a water wettability of 30% or less.
36. The toner according to claim 24, wherein the amount (c2) of the toner added to the toner is 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the toner particles.
【請求項41】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30%
以下のアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c
2)は、下記関係 a:b:c2=1:0.10〜0.65:0.05〜
0.35 を満足していることを特徴とする請求項40に記載のト
ナー。
41. The amount (a) of the hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner, the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner, and the water wetting. 30%
Addition amount of the following alumina fine particles (C) to toner (c
2) The following relationship a: b: c2 = 1: 0.10 to 0.65: 0.05 to
41. The toner according to claim 40, wherein 0.35 is satisfied.
【請求項42】 該トナー粒子の重量平均粒径が5.5
〜8.8μmであることを特徴とする請求項24乃至4
1のいずれかに記載のトナー。
42. The weight average particle size of the toner particles is 5.5.
The thickness is within a range of from 8.8 to 8.8 m.
2. The toner according to any one of 1.
【請求項43】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.950〜1.00
0であることを特徴とする請求項24乃至42のいずれ
かに記載のトナー。
43. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 1.00.
43. The toner according to any one of claims 24 to 42, wherein 0.
【請求項44】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.950〜0.99
0であることを特徴とする請求項24乃至42のいずれ
かに記載のトナー。
44. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 0.99.
43. The toner according to any one of claims 24 to 42, wherein 0.
【請求項45】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.960〜0.98
5であることを特徴とする請求項24乃至42のいずれ
かに記載のトナー。
45. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.960 to 0.98.
The toner according to any one of claims 24 to 42, wherein the toner number is 5.
【請求項46】 該トナーは、該トナー粒子、該小粒径
疎水性シリカ微粒子(A)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)及び該アルミナ微粒子(C)を混合機を用いて
混合することによって製造されたものであることを特徴
とする請求項24乃至45のいずれかに記載のトナー。
46. The toner is obtained by mixing the toner particles, the small-sized hydrophobic silica fine particles (A), the large-sized hydrophobic silica fine particles (B), and the alumina fine particles (C) using a mixer. The toner according to any one of claims 24 to 45, wherein the toner is manufactured by the following method.
【請求項47】 潜像保持体上に静電潜像を形成する静
電潜像形成工程;及び該潜像保持体上に形成された静電
潜像をトナーによって現像する現像工程;を有する画像
形成方法において、 該現像工程において、現像剤担持体に当接された現像剤
供給ローラーによってトナーを現像剤担持体に供給し、
現像剤担持体表面に当接された現像剤層厚規制部材によ
ってトナーの層厚を規制し、該現像剤担持体に担持され
ている層厚の規制されたトナー層のトナーによって該静
電潜像を現像し、 該トナーは、少なくともトナー粒子及び外添剤を有して
おり、 該トナー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、 該外添剤は、(i)シランで処理された、BET比表面
積が100〜350m2/gの第一の小粒径疎水性シリ
カ微粒子(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理さ
れた、BET比表面積が15〜80m2/gの第二の大
粒径疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET比
表面積が50〜150m2/gのアルミナ微粒子(C)
とを有することを特徴とする画像形成方法。
47. An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a latent image holding member; and a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the latent image holding member with toner In the image forming method, in the developing step, toner is supplied to the developer carrier by a developer supply roller that is in contact with the developer carrier,
The layer thickness of the toner is regulated by a developer layer thickness regulating member abutting on the surface of the developer carrier, and the electrostatic latent is controlled by the toner of the toner layer having the regulated thickness carried on the developer carrier. Developing the image, the toner has at least toner particles and an external additive, the toner particles have a weight average particle size of 4 to 9 μm, and the external additive is treated with (i) silane. are, BET specific surface area of the first small径疎aqueous silica fine particles 100~350m 2 / g (a), (ii) treated with silicone oil, BET specific surface area of 15~80m 2 / g A second large-particle-diameter hydrophobic silica fine particle (B); and (iii) an alumina fine particle (C) having a BET specific surface area of 50 to 150 m 2 / g.
An image forming method comprising:
【請求項48】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
一次粒子の50%粒径が5〜20nmであり、該大粒径
疎水性シリカ微粒子(B)の一次粒子の50%粒径が3
0〜150nmであることを特徴とする請求項47に記
載の画像形成方法。
48. The small particle size hydrophobic silica fine particles (A) have a 50% particle size of primary particles of 5 to 20 nm, and the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) have a 50% particle size of primary particles. Is 3
The image forming method according to claim 47, wherein the thickness is from 0 to 150 nm.
【請求項49】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
BET比表面積が150〜300m2/gであることを
特徴とする請求項47又は48に記載の画像形成方法。
49. The method according to claim 47, wherein the hydrophobic silica fine particles (A) have a BET specific surface area of 150 to 300 m 2 / g.
【請求項50】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トリボ電荷量が−40〜−150mC/kgであること
を特徴とする請求項47乃至49のいずれかに記載の画
像形成方法。
50. The image forming method according to claim 47, wherein the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) have a triboelectric charge of -40 to -150 mC / kg.
【請求項51】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
は、シリカ微粒子100重量部に対して5〜25重量部
のシランで処理されていることを特徴とする請求項47
乃至50のいずれかに記載の画像形成方法。
51. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
48. The composition according to claim 47, wherein said silane is treated with 5 to 25 parts by weight of silane based on 100 parts by weight of silica fine particles.
50. The image forming method according to any one of the above items.
【請求項52】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
水濡れ性が70%以上であることを特徴とする請求項4
7乃至51のいずれかに記載の画像形成方法。
52. The small-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (A) have a water wettability of 70% or more.
52. The image forming method according to any one of 7 to 51.
【請求項53】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
BET比表面積が20〜60m2/gであることを特徴
とする請求項47乃至52のいずれかに記載の画像形成
方法。
53. The image forming method according to claim 47, wherein the hydrophobic fine silica particles (B) have a BET specific surface area of 20 to 60 m 2 / g.
【請求項54】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
トリボ電荷量が−60〜−100mC/kgであること
を特徴とする請求項47乃至53のいずれかに記載の画
像形成方法。
54. The image forming method according to claim 47, wherein the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) have a triboelectric charge of -60 to -100 mC / kg.
【請求項55】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
は、シリカ微粒子100重量部に対して2〜20重量部
のシリコーンオイルで処理されていることを特徴とする
請求項47乃至54のいずれかに記載の画像形成方法。
55. The large-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (B)
The image forming method according to any one of claims 47 to 54, wherein the toner is treated with 2 to 20 parts by weight of silicone oil based on 100 parts by weight of silica fine particles.
【請求項56】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
水濡れ性が80%以上であることを特徴とする請求項4
7乃至55のいずれかに記載の画像形成方法。
56. The large-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (B) have a water wettability of 80% or more.
The image forming method according to any one of Items 7 to 55.
【請求項57】 該アルミナ微粒子(C)のトリボ電荷
量が−30〜+20mC/kgであることを特徴とする
請求項47乃至56のいずれかに記載の画像形成方法。
57. The image forming method according to claim 47, wherein the triboelectric charge of the alumina fine particles (C) is -30 to +20 mC / kg.
【請求項58】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%以下であることを特徴とする請求項47乃至57
のいずれかに記載の画像形成方法。
58. The alumina fine particles (C) having a water wettability of 30% or less.
The image forming method according to any one of the above.
【請求項59】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部に
対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性シ
リカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナー
粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部であ
り、該アルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c)
は、トナー粒子100重量部に対して0.01〜2.0
重量部であることを特徴とする請求項47乃至58のい
ずれかに記載の画像形成方法。
59. The amount (a) of the small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. The amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. Quantity (c)
Is 0.01 to 2.0 with respect to 100 parts by weight of the toner particles.
The image forming method according to any one of claims 47 to 58, wherein the amount is part by weight.
【請求項60】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該アルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c)は、下記関係 a:b:c=1:0.10〜0.65:0.05〜0.
50 を満足していることを特徴とする請求項59に記載の画
像形成方法。
60. The addition amount (a) of the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) to the toner, the addition amount (b) of the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and the alumina fine particles. The amount (c) of the toner (C) added to the toner has the following relationship: a: b: c = 1: 0.10-0.65: 0.05-0.
The image forming method according to claim 59, wherein the image forming method satisfies the following condition:
【請求項61】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%より大きく、該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該水濡れ性が30%より大きいアルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c1)は、トナー粒子10
0重量部に対して0.05〜2.0重量部であることを
特徴とする請求項47乃至58のいずれかに記載の画像
形成方法。
61. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) wherein the alumina fine particles (C) have a water wettability of more than 30%.
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (c1) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of more than 30% to the toner particles is 10
The image forming method according to any one of claims 47 to 58, wherein the amount is 0.05 to 2.0 parts by weight based on 0 part by weight.
【請求項62】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30%
より大きいアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c1)は、下記関係 a:b:c1=1:0.10〜0.65:0.20〜
0.50 を満足していることを特徴とする請求項61に記載の画
像形成方法。
62. The amount (a) of the hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner, the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner, and the water wetting. 30%
The addition amount (c1) of the larger alumina fine particles (C) to the toner is as follows: a: b: c1 = 1: 0.10 to 0.65: 0.20
The image forming method according to claim 61, wherein 0.50 is satisfied.
【請求項63】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%以下であり、該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該水濡れ性が30%以下のアルミナ微粒子(C)
のトナーへの添加量(c2)は、トナー粒子100重量
部に対して0.01〜1.0重量部であることを特徴と
する請求項47乃至58のいずれかに記載の画像形成方
法。
63. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A), wherein the alumina fine particles (C) have a water wettability of 30% or less.
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the fine alumina particles (C) having a water wettability of 30% or less.
59. The image forming method according to claim 47, wherein the amount (c2) of the toner added to the toner is 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the toner particles.
【請求項64】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30%
以下のアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c
2)は、下記関係 a:b:c2=1:0.10〜0.65:0.05〜
0.35 を満足していることを特徴とする請求項63に記載の画
像形成方法。
64. The addition amount (a) of the small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) to the toner, the addition amount (b) of the large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and the water wetting. 30%
Addition amount of the following alumina fine particles (C) to toner (c
2) The following relationship a: b: c2 = 1: 0.10 to 0.65: 0.05 to
The image forming method according to claim 63, wherein 0.35 is satisfied.
【請求項65】 該トナー粒子の重量平均粒径が5.5
〜8.8μmであることを特徴とする請求項47乃至6
4のいずれかに記載の画像形成方法。
65. The toner particles having a weight average particle size of 5.5.
47 to 6.8 [mu] m.
5. The image forming method according to any one of 4.
【請求項66】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.950〜1.00
0であることを特徴とする請求項47乃至65のいずれ
かに記載の画像形成方法。
66. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 1.00.
The image forming method according to any one of claims 47 to 65, wherein 0 is set.
【請求項67】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.950〜0.99
0であることを特徴とする請求項47乃至65のいずれ
かに記載の画像形成方法。
67. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 0.99.
The image forming method according to any one of claims 47 to 65, wherein 0 is set.
【請求項68】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.960〜0.98
5であることを特徴とする請求項47乃至65のいずれ
かに記載の画像形成方法。
68. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.960 to 0.98.
The image forming method according to claim 47, wherein the number is 5.
【請求項69】 該トナーは、該トナー粒子、該小粒径
疎水性シリカ微粒子(A)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)及び該アルミナ微粒子(C)を混合機を用いて
混合することによって製造されたものであることを特徴
とする請求項47乃至98のいずれかに記載の画像形成
方法。
69. The toner is obtained by mixing the toner particles, the small-sized hydrophobic silica fine particles (A), the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) and the alumina fine particles (C) using a mixer. The image forming method according to any one of claims 47 to 98, wherein the image forming method is manufactured by performing the following.
【請求項70】 潜像保持体上に静電潜像を形成する静
電潜像形成工程;及び該潜像保持体上に形成された静電
潜像をトナーによって現像する現像工程;を有する画像
形成方法において、 該現像工程において、現像剤担持体に当接された現像剤
供給ローラーによってトナーを現像剤担持体に供給し、
現像剤担持体表面に当接された現像剤層厚規制部材によ
ってトナーの層厚を規制し、該現像剤担持体に担持され
ている層厚の規制されたトナー層のトナーによって該静
電潜像を現像し、 該トナーは、少なくともトナー粒子及び外添剤を有して
おり、 該トナー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、 該外添剤は、(i)シランで処理された、一次粒子の5
0%粒径が5〜20nmの第一の小粒径疎水性シリカ微
粒子(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理され
た、一次粒子の50%粒径が30〜150nmの第二の
大粒径疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET
比表面積が50〜150m2/gのアルミナ微粒子
(C)とを有することを特徴とする画像形成方法。
70. An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the latent image holding member; and a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the latent image holding member with toner In the image forming method, in the developing step, toner is supplied to the developer carrier by a developer supply roller that is in contact with the developer carrier,
The layer thickness of the toner is regulated by a developer layer thickness regulating member abutting on the surface of the developer carrier, and the electrostatic latent is controlled by the toner of the toner layer having the regulated thickness carried on the developer carrier. Developing the image, the toner has at least toner particles and an external additive, the toner particles have a weight average particle size of 4 to 9 μm, and the external additive is treated with (i) silane. 5 of the primary particles
A first hydrophobic fine silica particle (A) having a 0% particle size of 5 to 20 nm; and (ii) a second large hydrophobic particle having a 50% primary particle size of 30 to 150 nm treated with silicone oil. Hydrophobic silica fine particles (B) and (iii) BET
An image forming method comprising: alumina fine particles (C) having a specific surface area of 50 to 150 m 2 / g.
【請求項71】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
BET比表面積が100〜350m2/gであり、該大
粒径疎水性シリカ微粒子(B)のBET比表面積が15
〜80m2/gであることを特徴とする請求項70に記
載の画像形成方法。
71. The BET specific surface area of the small-sized hydrophobic silica fine particles (A) is 100 to 350 m 2 / g, and the BET specific surface area of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) is 15
The image forming method according to claim 70, characterized in that ~80m is 2 / g.
【請求項72】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
BET比表面積が150〜300m2/gであることを
特徴とする請求項70又は71に記載の画像形成方法。
72. The image forming method according to claim 70, wherein the hydrophobic silica fine particles (A) have a BET specific surface area of 150 to 300 m 2 / g.
【請求項73】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トリボ電荷量が−40〜−150mC/kgであること
を特徴とする請求項70乃至72のいずれかに記載の画
像形成方法。
73. The image forming method according to claim 70, wherein the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) have a triboelectric charge of -40 to -150 mC / kg.
【請求項74】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
は、シリカ微粒子100重量部に対して5〜25重量部
のシランで処理されていることを特徴とする請求項70
乃至73のいずれかに記載の画像形成方法。
74. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
70. The method of claim 70, wherein the silane is treated with 5 to 25 parts by weight of silane based on 100 parts by weight of the silica fine particles.
74. The image forming method according to any one of the above items.
【請求項75】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
水濡れ性が70%以上であることを特徴とする請求項7
0乃至74のいずれかに記載の画像形成方法。
75. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A) have a water wettability of 70% or more.
75. The image forming method according to any one of 0 to 74.
【請求項76】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
BET比表面積が20〜60m2/gであることを特徴
とする請求項70乃至75のいずれかに記載の画像形成
方法。
76. The image forming method according to claim 70, wherein the large-diameter hydrophobic fine silica particles (B) have a BET specific surface area of 20 to 60 m 2 / g.
【請求項77】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
トリボ電荷量が−60〜−100mC/kgであること
を特徴とする請求項70乃至76のいずれかに記載の画
像形成方法。
77. The image forming method according to claim 70, wherein the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) have a triboelectric charge of -60 to -100 mC / kg.
【請求項78】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
は、シリカ微粒子100重量部に対して2〜20重量部
のシリコーンオイルで処理されていることを特徴とする
請求項70乃至77のいずれかに記載の画像形成方法。
78. The large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
The image forming method according to any one of claims 70 to 77, wherein the toner is treated with 2 to 20 parts by weight of silicone oil based on 100 parts by weight of silica fine particles.
【請求項79】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
水濡れ性が80%以上であることを特徴とする請求項7
0乃至78のいずれかに記載の画像形成方法。
79. The large silica particles (B) having a water wettability of 80% or more.
The image forming method according to any one of Items 0 to 78.
【請求項80】 該アルミナ微粒子(C)のトリボ電荷
量が−30〜+20mC/kgであることを特徴とする
請求項70乃至79のいずれかに記載の画像形成方法。
80. The image forming method according to claim 70, wherein said alumina fine particles (C) have a triboelectric charge of -30 to +20 mC / kg.
【請求項81】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%以下であることを特徴とする請求項70乃至80
のいずれかに記載の画像形成方法。
81. The alumina fine particles (C) have a water wettability of 30% or less.
The image forming method according to any one of the above.
【請求項82】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部に
対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性シ
リカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナー
粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部であ
り、該アルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c)
は、トナー粒子100重量部に対して0.01〜2.0
重量部であることを特徴とする請求項70乃至81のい
ずれかに記載の画像形成方法。
82. The amount (a) of the hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. The amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. Quantity (c)
Is 0.01 to 2.0 with respect to 100 parts by weight of the toner particles.
The image forming method according to any one of claims 70 to 81, wherein the amount is part by weight.
【請求項83】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該アルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c)は、下記関係 a:b:c=1:0.10〜0.65:0.05〜0.
50 を満足していることを特徴とする請求項82に記載の画
像形成方法。
83. The addition amount (a) of the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) to the toner, the addition amount (b) of the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and the alumina fine particles. The amount (c) of the toner (C) added to the toner has the following relationship: a: b: c = 1: 0.10-0.65: 0.05-0.
The image forming method according to claim 82, wherein the following formula is satisfied.
【請求項84】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%より大きく、該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該水濡れ性が30%より大きいアルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c1)は、トナー粒子10
0重量部に対して0.05〜2.0重量部であることを
特徴とする請求項70乃至81のいずれかに記載の画像
形成方法。
84. The small-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (A), wherein the fine alumina particles (C) have a water wettability of more than 30%.
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (c1) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of more than 30% to the toner particles is 10
The image forming method according to any one of claims 70 to 81, wherein the amount is 0.05 to 2.0 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
【請求項85】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30%
より大きいアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c1)は、下記関係 a:b:c1=1:0.10〜0.65:0.20〜
0.50 を満足していることを特徴とする請求項84に記載の画
像形成方法。
85. The amount (a) of the small-sized hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner, the added amount (b) of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and the water wetting. 30%
The addition amount (c1) of the larger alumina fine particles (C) to the toner is as follows: a: b: c1 = 1: 0.10 to 0.65: 0.20
The image forming method according to claim 84, wherein 0.50 is satisfied.
【請求項86】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性が
30%以下であり、該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該水濡れ性が30%以下のアルミナ微粒子(C)
のトナーへの添加量(c2)は、トナー粒子100重量
部に対して0.01〜1.0重量部であることを特徴と
する請求項70乃至81のいずれかに記載の画像形成方
法。
86. The alumina fine particles (C) have a water wettability of 30% or less, and the small-sized hydrophobic silica fine particles (A)
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the fine alumina particles (C) having a water wettability of 30% or less.
The image forming method according to any one of claims 70 to 81, wherein the amount (c2) of the toner added to the toner is 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the toner particles.
【請求項87】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30%
以下のアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c
2)は、下記関係 a:b:c2=1:0.10〜0.65:0.05〜
0.35 を満足していることを特徴とする請求項86に記載の画
像形成方法。
87. The addition amount (a) of the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) to the toner, the addition amount (b) of the large particle size hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and the water wetting. 30%
Addition amount of the following alumina fine particles (C) to toner (c
2) The following relationship a: b: c2 = 1: 0.10 to 0.65: 0.05 to
The image forming method according to claim 86, wherein 0.35 is satisfied.
【請求項88】 該トナー粒子の重量平均粒径が5.5
〜8.8μmであることを特徴とする請求項70乃至8
7のいずれかに記載の画像形成方法。
88. The toner particles have a weight average particle size of 5.5.
70 to 8.8 [mu] m.
8. The image forming method according to any one of 7.
【請求項89】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.950〜1.00
0であることを特徴とする請求項70乃至88記載の画
像形成方法。
89. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 1.00.
90. The image forming method according to claim 70, wherein the value is 0.
【請求項90】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.950〜0.99
0であることを特徴とする請求項70乃至88のいずれ
かに記載の画像形成方法。
90. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 0.99.
The image forming method according to any one of claims 70 to 88, wherein 0 is set.
【請求項91】 該トナーは、フロー式粒子像分析装置
によって測定される平均円形度が0.960〜0.98
5であることを特徴とする請求項70乃至88のいずれ
かに記載の画像形成方法。
91. The toner has an average circularity of 0.960 to 0.98 measured by a flow type particle image analyzer.
90. The image forming method according to claim 70, wherein the number is 5.
【請求項92】 該トナーは、該トナー粒子、該小粒径
疎水性シリカ微粒子(A)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)及び該アルミナ微粒子(C)を混合機を用いて
混合することによって製造されたものであることを特徴
とする請求項70乃至91のいずれかに記載の画像形成
方法。
92. The toner is obtained by mixing the toner particles, the small-sized hydrophobic silica fine particles (A), the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) and the alumina fine particles (C) using a mixer. The image forming method according to any one of claims 70 to 91, wherein the image forming method is manufactured by performing the following.
【請求項93】 画像形成装置本体に着脱可能に装着さ
れる装置ユニットにおいて、 該装置ユニットは、トナー;該トナーを収容するための
現像容器;該現像容器に収容されているトナーを担持
し、かつ現像領域に搬送するための現像剤担持体を有し
ており、 該トナーは、少なくともトナー粒子及び外添剤を有して
おり、 該トナー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、 該外添剤は、(i)シランで処理された、BET比表面
積が100〜350m2/gの第一の小粒径疎水性シリ
カ微粒子(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理さ
れた、BET比表面積が15〜80m2/gの第二の大
粒径疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET比
表面積が50〜150m2/gのアルミナ微粒子(C)
とを有することを特徴とする装置ユニット。
93. An apparatus unit detachably mounted on an image forming apparatus main body, the apparatus unit comprising: a toner; a developing container for storing the toner; and a toner container for storing the toner contained in the developing container. And a developer carrier for transporting the toner to the developing area, wherein the toner has at least toner particles and an external additive, and the toner particles have a weight average particle diameter of 4 to 9 μm. The external additive is treated with (i) a first hydrophobic silica fine particle (A) having a BET specific surface area of 100 to 350 m 2 / g treated with silane, and (ii) a silicone oil. and, a second large径疎aqueous silica fine particles having a BET specific surface area of 15~80m 2 / g and (B), (iii) fine alumina particles having a BET specific surface area of 50~150m 2 / g (C)
And a device unit comprising:
【請求項94】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
一次粒子の50%粒径が5〜20nmであり、該大粒径
疎水性シリカ微粒子(B)の一次粒子の50%粒径が3
0〜150nmであることを特徴とする請求項93に記
載の装置ユニット。
94. The 50% particle size of the primary particles of the small-sized hydrophobic silica fine particles (A) is 5 to 20 nm, and the 50% particle size of the primary particles of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B). Is 3
The device unit according to claim 93, wherein the thickness is from 0 to 150 nm.
【請求項95】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
BET比表面積が150〜300m2/gであることを
特徴とする請求項93又は94に記載の装置ユニット。
95. The apparatus unit according to claim 93, wherein the hydrophobic silica fine particles (A) have a BET specific surface area of 150 to 300 m 2 / g.
【請求項96】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
トリボ電荷量が−40〜−150mC/kgであること
を特徴とする請求項93乃至95のいずれかに記載の装
置ユニット。
96. The apparatus unit according to any one of claims 93 to 95, wherein the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) have a triboelectric charge of -40 to -150 mC / kg.
【請求項97】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
は、シリカ微粒子100重量部に対して5〜25重量部
のシランで処理されていることを特徴とする請求項93
乃至96のいずれかに記載の装置ユニット。
97. The small-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (A)
Is treated with 5 to 25 parts by weight of silane based on 100 parts by weight of silica fine particles.
98. The device unit according to any one of items 96 to 96.
【請求項98】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)の
水濡れ性が70%以上であることを特徴とする請求項9
3乃至97のいずれかに記載の装置ユニット。
98. The small particle size hydrophobic silica fine particles (A) have a water wettability of 70% or more.
97. The device unit according to any of items 3 to 97.
【請求項99】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)の
BET比表面積が20〜60m2/gであることを特徴
とする請求項93乃至98のいずれかに記載の装置ユニ
ット。
99. The apparatus unit according to claim 93, wherein the large-diameter hydrophobic fine silica particles (B) have a BET specific surface area of 20 to 60 m 2 / g.
【請求項100】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
のトリボ電荷量が−60〜−100mC/gであること
を特徴とする請求項93乃至99のいずれかに記載の装
置ユニット。
100. The large-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
The apparatus unit according to any one of claims 93 to 99, wherein the triboelectric charge of the device unit is -60 to -100 mC / g.
【請求項101】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
は、シリカ微粒子100重量部に対して2〜20重量部
のシリコーンオイルで処理されていることを特徴とする
請求項93乃至100のいずれかに記載の装置ユニッ
ト。
101. The large-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
The apparatus unit according to any one of claims 93 to 100, wherein the device is treated with 2 to 20 parts by weight of silicone oil based on 100 parts by weight of silica fine particles.
【請求項102】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
の水濡れ性が80%以上であることを特徴とする請求項
93乃至101のいずれかに記載の装置ユニット。
102. The large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
The device unit according to any one of claims 93 to 101, wherein the water unit has a water wettability of 80% or more.
【請求項103】 該アルミナ微粒子(C)のトリボ電
荷量が−30〜+20mC/kgであることを特徴とす
る請求項93乃至102のいずれかに記載の装置ユニッ
ト。
103. The apparatus unit according to claim 93, wherein the triboelectric charge of said alumina fine particles (C) is -30 to +20 mC / kg.
【請求項104】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性
が30%以下であることを特徴とする請求項93乃至1
03のいずれかに記載の装置ユニット。
104. The alumina fine particles (C) have a water wettability of 30% or less.
03. The device unit according to any one of Items 03.
【請求項105】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該アルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c)は、トナー粒子100重量部に対して0.01〜
2.0重量部であることを特徴とする請求項93乃至1
04のいずれかに記載の装置ユニット。
105. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (c) of the alumina fine particles (C) added to the toner is 0. 01 ~
93. The composition according to claim 93, wherein the amount is 2.0 parts by weight.
04. The apparatus unit according to any one of the above.
【請求項106】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)のトナーへの添加量(b)、該アルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c)は、下記関係 a:b:c=1:0.10〜0.65:0.05〜0.
50 を満足していることを特徴とする請求項105に記載の
装置ユニット。
106. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
The amount of (a) added to the toner, the amount (b) of the large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner, and the amount (c) of the alumina fine particles (C) added to the toner are as follows. a: b: c = 1: 0.10-0.65: 0.05-0.
The apparatus unit according to claim 105, wherein the following is satisfied.
【請求項107】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性
が30%より大きく、 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)のトナーへの添加量
(a)は、トナー粒子100重量部に対して0.3〜
2.5重量部であり、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)は、トナー粒子100
重量部に対して0.05〜1.5重量部であり、該水濡
れ性が30%より大きいアルミナ微粒子(C)のトナー
への添加量(c1)は、トナー粒子100重量部に対し
て0.05〜2.0重量部であることを特徴とする93
乃至104のいずれかに記載の装置ユニット。
107. The alumina fine particles (C) have a water wettability of more than 30%, and the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) are added to the toner in an amount (a) based on 100 parts by weight of the toner particles. 0.3 ~
2.5 parts by weight, and the amount (b) of the large-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (B) added to the toner is 100 parts by weight.
The amount (c1) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of more than 30% to the toner is 0.05 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles. 93 to 0.05 to 2.0 parts by weight
105. The device unit according to any one of claims to 104.
【請求項108】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30
%より大きいアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c1)は、下記関係 a:b:c1=1:0.10〜0.65:0.20〜
0.50 を満足していることを特徴とする請求項107に記載の
装置ユニット。
108. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
(A) to the toner, (b) the amount of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and 30
% (C1) of the alumina fine particles (C) larger than 1% to the toner is as follows: a: b: c1 = 1: 0.10 to 0.65: 0.20
108. The apparatus unit according to claim 107, wherein 0.50 is satisfied.
【請求項109】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性
が30%以下であり、 該小粒径疎水性シリカ微粒子
(A)のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100
重量部に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径
疎水性シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)
は、トナー粒子100重量部に対して0.05〜1.5
重量部であり、該水濡れ性が30%以下のアルミナ微粒
子(C)のトナーへの添加量(c2)は、トナー粒子1
00重量部に対して0.01〜1.0重量部であること
を特徴とする請求項93乃至104のいずれかに記載の
装置ユニット。
109. The alumina fine particles (C) have a water wettability of 30% or less, and the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) are added to the toner in an amount (a) of toner particles 100
0.3 to 2.5 parts by weight based on parts by weight, and the amount of the large-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (B) added to the toner (b)
Is 0.05 to 1.5 with respect to 100 parts by weight of the toner particles.
The amount (c2) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of 30% or less to the toner is 1 part by weight.
The apparatus unit according to any one of claims 93 to 104, wherein the amount is 0.01 to 1.0 part by weight relative to 00 parts by weight.
【請求項110】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30
%以下のアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c
2)は、下記関係 a:b:c2=1:0.10〜0.65:0.05〜
0.35 を満足していることを特徴とする請求項109に記載の
装置ユニット。
110. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
(A) to the toner, (b) the amount of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and 30
% Or less of the alumina fine particles (C) to the toner (c
2) The following relationship a: b: c2 = 1: 0.10 to 0.65: 0.05 to
The apparatus unit according to claim 109, wherein 0.35 is satisfied.
【請求項111】 該トナー粒子の重量平均粒径が5.
5〜8.8μmであることを特徴とする請求項93乃至
110のいずれかに記載の装置ユニット。
111. The toner particles have a weight average particle size of 5.
The device unit according to any one of claims 93 to 110, wherein the thickness is 5 to 8.8 µm.
【請求項112】 該トナーは、フロー式粒子像分析装
置によって測定される平均円形度が0.950〜1.0
00であることを特徴とする請求項93乃至111のい
ずれかに記載の装置ユニット。
112. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 1.0.
The apparatus unit according to any one of claims 93 to 111, wherein 00 is 00.
【請求項113】 該トナーは、フロー式粒子像分析装
置によって測定される平均円形度が0.950〜0.9
90であることを特徴とする請求項93乃至111のい
ずれかに記載の装置ユニット。
113. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 0.9.
The apparatus unit according to any one of claims 93 to 111, wherein the apparatus unit is 90.
【請求項114】 該トナーは、フロー式粒子像分析装
置によって測定される平均円形度が0.960〜0.9
85であることを特徴とする請求項93乃至111のい
ずれかに記載の装置ユニット。
114. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.960 to 0.9.
The apparatus unit according to any one of claims 93 to 111, wherein the number is 85.
【請求項115】 該トナーは、該トナー粒子、該小粒
径疎水性シリカ微粒子(A)、該大粒径疎水性シリカ微
粒子(B)及び該アルミナ微粒子(C)を混合機を用い
て混合することによって製造されたものであることを特
徴とする請求項97乃至114のいずれかに記載の装置
ユニット。
115. The toner is obtained by mixing the toner particles, the small-sized hydrophobic silica fine particles (A), the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) and the alumina fine particles (C) using a mixer. The apparatus unit according to any one of claims 97 to 114, wherein the apparatus unit is manufactured by:
【請求項116】 該装置ユニットは、該現像剤担持体
表面に当接する(i)該現像剤担持体表面にトナーを供
給するための現像剤供給ローラー、及び(ii)該現像
剤担持体上に形成されるトナーの層厚を規制するための
現像剤層厚規制部材としての弾性ブレードをさらに有し
ていることを特徴とする請求項93乃至115のいずれ
かに記載の装置ユニット。
116. The apparatus unit, wherein: (i) a developer supply roller for supplying a toner to the surface of the developer carrier; and (ii) a developer supply roller for supplying toner to the surface of the developer carrier. The apparatus unit according to any one of claims 93 to 115, further comprising an elastic blade as a developer layer thickness regulating member for regulating a layer thickness of the toner formed in the toner.
【請求項117】 画像形成装置本体に着脱可能に装着
される装置ユニットにおいて、 該装置ユニットは、ト
ナー;該トナーを収容するための現像容器;該現像容器
に収容されているトナーを担持し、かつ現像領域に搬送
するための現像剤担持体を有しており、 該トナーは、
少なくともトナー粒子及び外添剤を有しており、 該トナー粒子は、重量平均粒径が4〜9μmであり、 該外添剤は、(i)シランで処理された、一次粒子の5
0%粒径が5〜20nmの第一の小粒径疎水性シリカ微
粒子(A)と、(ii)シリコーンオイルで処理され
た、一次粒子の50%粒径が30〜150nmの第二の
大粒径疎水性シリカ微粒子(B)と、(iii)BET
比表面積が50〜150m2/gのアルミナ微粒子
(C)とを有することを特徴とする装置ユニット。
117. An apparatus unit detachably mounted on an image forming apparatus main body, the apparatus unit comprising: a toner; a developing container for storing the toner; and a toner container for storing the toner contained in the developing container. And a developer carrying member for transporting the developer to the developing area.
At least toner particles and an external additive, wherein the toner particles have a weight average particle diameter of 4 to 9 μm, and the external additive comprises (i) a silane-treated primary particle
A first hydrophobic fine silica particle (A) having a 0% particle size of 5 to 20 nm; and (ii) a second large hydrophobic particle having a 50% primary particle size of 30 to 150 nm treated with silicone oil. Hydrophobic silica fine particles (B) and (iii) BET
An apparatus unit comprising: alumina fine particles (C) having a specific surface area of 50 to 150 m 2 / g.
【請求項118】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のBET比表面積が100〜350m2/gであり、該
大粒径疎水性シリカ微粒子(B)のBET比表面積が1
5〜80m2/gであることを特徴とする請求項117
に記載の装置ユニット。
118. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
Has a BET specific surface area of 100 to 350 m 2 / g, and the large-diameter hydrophobic fine silica particles (B) have a BET specific surface area of 1
117. The pressure is from 5 to 80 m < 2 > / g.
An apparatus unit according to item 1.
【請求項119】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のBET比表面積が150〜300m2/gであること
を特徴とする請求項117又は118に記載の装置ユニ
ット。
119. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
Apparatus unit according to claim 117 or 118 BET specific surface area of characterized in that it is a 150 to 300 m 2 / g.
【請求項120】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトリボ電荷量が−40〜−150mC/kgであるこ
とを特徴とする請求項117乃至119のいずれかに記
載の装置ユニット。
120. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
120. The apparatus unit according to any one of claims 117 to 119, wherein the triboelectric charge of the device is -40 to -150 mC / kg.
【請求項121】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
は、シリカ微粒子100重量部に対して5〜25重量部
のシランで処理されていることを特徴とする請求項11
7乃至120のいずれかに記載の装置ユニット。
121. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
Is treated with 5 to 25 parts by weight of silane with respect to 100 parts by weight of silica fine particles.
The device unit according to any one of 7 to 120.
【請求項122】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
の水濡れ性が70%以上であることを特徴とする請求項
117乃至121のいずれかに記載の装置ユニット。
122. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
The apparatus unit according to any one of claims 117 to 121, wherein the water unit has a water wettability of 70% or more.
【請求項123】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
のBET比表面積が20〜60m2/gであることを特
徴とする請求項117乃至122のいずれかに記載の装
置ユニット。
123. The large-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
Apparatus unit according to any of claims 117 to 122 BET specific surface area of which being a 20~60m 2 / g.
【請求項124】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
のトリボ電荷量が−60〜−100mC/kgであるこ
とを特徴とする請求項117乃至123のいずれかに記
載の装置ユニット。
124. The large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
123. The apparatus unit according to any one of claims 117 to 123, wherein the triboelectric charge amount is −60 to −100 mC / kg.
【請求項125】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
は、シリカ微粒子100重量部に対して2〜20重量部
のシリコーンオイルで処理されていることを特徴とする
請求項117乃至124のいずれかに記載の装置ユニッ
ト。
125. The large-diameter hydrophobic fine silica particles (B)
125. The apparatus unit according to any one of claims 117 to 124, wherein the device unit is treated with 2 to 20 parts by weight of silicone oil based on 100 parts by weight of silica fine particles.
【請求項126】 該大粒径疎水性シリカ微粒子(B)
の水濡れ性が80%以上であることを特徴とする請求項
117乃至125のいずれかに記載の装置ユニット。
126. The large-diameter hydrophobic silica fine particles (B)
The apparatus unit according to any one of claims 117 to 125, wherein the water unit has a water wettability of 80% or more.
【請求項127】 該アルミナ微粒子(C)のトリボ電
荷量が−30〜+20mC/kgであることを特徴とす
る請求項117乃至126のいずれかに記載の装置ユニ
ット。
127. The apparatus unit according to claim 117, wherein said alumina fine particles (C) have a triboelectric charge of -30 to +20 mC / kg.
【請求項128】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性
が30%以下であることを特徴とする請求項117乃至
127のいずれかに記載の装置ユニット。
The apparatus unit according to any one of claims 117 to 127, wherein said alumina fine particles (C) have a water wettability of 30% or less.
【請求項129】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)は、トナー粒子100重量部
に対して0.3〜2.5重量部であり、該大粒径疎水性
シリカ微粒子(B)のトナーへの添加量(b)は、トナ
ー粒子100重量部に対して0.05〜1.5重量部で
あり、該アルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c)は、トナー粒子100重量部に対して0.01〜
2.0重量部であることを特徴とする請求項117乃至
128のいずれかに記載の装置ユニット。
129. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
(A) is 0.3 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (b) of the hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner is 100 parts by weight. ) Is 0.05 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles, and the amount (c) of the alumina fine particles (C) added to the toner is 0. 01 ~
The apparatus unit according to any one of claims 117 to 128, wherein the amount is 2.0 parts by weight.
【請求項130】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)のトナーへの添加量(b)、該アルミナ微粒子
(C)のトナーへの添加量(c)は、下記関係 a:b:c=1:0.10〜0.65:0.05〜0.
50 を満足していることを特徴とする請求項129に記載の
装置ユニット。
130. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
The amount of (a) added to the toner, the amount (b) of the large-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (B) added to the toner, and the amount (c) of the alumina fine particles (C) added to the toner are as follows. a: b: c = 1: 0.10-0.65: 0.05-0.
130. The apparatus unit according to claim 129, wherein the following condition is satisfied.
【請求項131】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性
が30%より大きく、 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)のトナーへの添加量
(a)は、トナー粒子100重量部に対して0.3〜
2.5重量部であり、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)は、トナー粒子100
重量部に対して0.05〜1.5重量部であり、該水濡
れ性が30%より大きいアルミナ微粒子(C)のトナー
への添加量(c1)は、トナー粒子100重量部に対し
て0.05〜2.0重量部であることを特徴とする11
6乃至128のいずれかに記載の装置ユニット。
131. The water wettability of the alumina fine particles (C) is more than 30%, and the amount (a) of the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) added to the toner is based on 100 parts by weight of the toner particles. 0.3 ~
2.5 parts by weight, and the amount (b) of the large-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (B) added to the toner is 100 parts by weight.
The amount (c1) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of more than 30% to the toner is 0.05 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner particles. 11 to 0.05 to 2.0 parts by weight
The apparatus unit according to any one of Items 6 to 128.
【請求項132】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30
%より大きいアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量
(c1)は、下記関係 a:b:c1=1:0.10〜0.65:0.20〜
0.50 を満足していることを特徴とする請求項131に記載の
装置ユニット。
132. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
(A) to the toner, (b) the amount of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and 30
% (C1) of the alumina fine particles (C) larger than 1% to the toner is as follows: a: b: c1 = 1: 0.10 to 0.65: 0.20
The apparatus unit according to claim 131, wherein 0.50 is satisfied.
【請求項133】 該アルミナ微粒子(C)の水濡れ性
が30%以下であり、 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)のトナーへの添加量
(a)は、トナー粒子100重量部に対して0.3〜
2.5重量部であり、該大粒径疎水性シリカ微粒子
(B)のトナーへの添加量(b)は、トナー粒子100
重量部に対して0.05〜1.5重量部であり、該水濡
れ性が30%以下のアルミナ微粒子(C)のトナーへの
添加量(c2)は、トナー粒子100重量部に対して
0.01〜1.0重量部であることを特徴とする請求項
117乃至128のいずれかに記載の装置ユニット。
133. The water wettability of the alumina fine particles (C) is 30% or less, and the small particle size hydrophobic silica fine particles (A) is added to the toner in an amount (a) of 100 parts by weight of the toner particles. 0.3 ~
2.5 parts by weight, and the amount (b) of the large-particle-diameter hydrophobic fine silica particles (B) added to the toner is 100 parts by weight.
The amount (c2) of the alumina fine particles (C) having a water wettability of 30% or less to the toner is 0.05 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles. The apparatus unit according to any one of claims 117 to 128, wherein the amount is 0.01 to 1.0 part by weight.
【請求項134】 該小粒径疎水性シリカ微粒子(A)
のトナーへの添加量(a)、該大粒径疎水性シリカ微粒
子(B)のトナーへの添加量(b)、該水濡れ性が30
%以下のアルミナ微粒子(C)のトナーへの添加量(c
2)は、下記関係 a:b:c2=1:0.10〜0.65:0.05〜
0.35 を満足していることを特徴とする請求項133に記載の
装置ユニット。
134. The small-particle-diameter hydrophobic silica fine particles (A)
(A) to the toner, (b) the amount of the large-sized hydrophobic silica fine particles (B) to the toner, and 30
% Or less of the alumina fine particles (C) to the toner (c
2) The following relationship a: b: c2 = 1: 0.10 to 0.65: 0.05 to
The apparatus unit according to claim 133, wherein 0.35 is satisfied.
【請求項135】 該トナー粒子の重量平均粒径が5.
5〜8.8μmであることを特徴とする請求項117乃
至134のいずれかに記載の装置ユニット。
135. The toner particles have a weight average particle size of 5.
The apparatus unit according to any one of claims 117 to 134, wherein the size of the apparatus unit is 5 to 8.8 µm.
【請求項136】 該トナーは、フロー式粒子像分析装
置によって測定される平均円形度が0.950〜1.0
00であることを特徴とする請求項117乃至135の
いずれかに記載の装置ユニット。
136. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 1.0.
The apparatus unit according to any one of claims 117 to 135, wherein 00 is 00.
【請求項137】 該トナーは、フロー式粒子像分析装
置によって測定される平均円形度が0.950〜0.9
90であることを特徴とする請求項117乃至135の
いずれかに記載の装置ユニット。
137. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.950 to 0.9.
The apparatus unit according to any one of claims 117 to 135, wherein the apparatus unit is 90.
【請求項138】 該トナーは、フロー式粒子像分析装
置によって測定される平均円形度が0.960〜0.9
85であることを特徴とする請求項117乃至135の
いずれかに記載の装置ユニット。
138. The toner has an average circularity measured by a flow type particle image analyzer of 0.960 to 0.9.
The apparatus unit according to any one of claims 117 to 135, wherein the number is 85.
【請求項139】 該トナーは、該トナー粒子、該小粒
径疎水性シリカ微粒子(A)、該大粒径疎水性シリカ微
粒子(B)及び該アルミナ微粒子(C)を混合機を用い
て混合することによって製造されたものであることを特
徴とする請求項117乃至138のいずれかに記載の装
置ユニット。
139. The toner is obtained by mixing the toner particles, the small-sized hydrophobic silica fine particles (A), the large-sized hydrophobic silica fine particles (B), and the alumina fine particles (C) using a mixer. 139. The apparatus unit according to any one of claims 117 to 138, wherein the apparatus unit is manufactured by performing the following.
【請求項140】 該装置ユニットは、該現像剤担持体
表面に当接する(i)該現像剤担持体表面にトナーを供
給するための現像剤供給ローラー、及び(ii)該現像
剤担持体上に形成されるトナーの層厚を規制するための
現像剤層厚規制部材としての弾性ブレードをさらに有し
ていることを特徴とする請求項117乃至139のいず
れかに記載の装置ユニット。
140. The apparatus unit, comprising: (i) a developer supply roller for supplying toner to the surface of the developer carrier; and (ii) a developer supply roller for supplying toner to the surface of the developer carrier. The apparatus unit according to any one of claims 117 to 139, further comprising an elastic blade as a developer layer thickness regulating member for regulating the layer thickness of the toner formed in the image forming apparatus.
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002296830A (en) * 2001-03-29 2002-10-09 Kao Corp Toner
JP2006072093A (en) * 2004-09-03 2006-03-16 Canon Inc Electrostatic charge image developing toner and method for forming image
JP2006215532A (en) * 2005-01-07 2006-08-17 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2006259705A (en) * 2005-02-16 2006-09-28 Ricoh Co Ltd Developer and method for manufacturing the same
JP2007304494A (en) * 2006-05-15 2007-11-22 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic latent image development
JP2010169895A (en) * 2009-01-22 2010-08-05 Sakata Corp Method of producing negative charge type nonmagnetic mono-component toner and negative charge type nonmagnetic mono-component toner
JP2011100162A (en) * 2000-04-12 2011-05-19 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic cartridge, method for forming image by tandem system, and device for image formation
US8043781B2 (en) 2007-08-01 2011-10-25 Sharp Kabushiki Kaisha Toner, two-component developer and image formation device
WO2013018704A1 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 電気化学工業株式会社 Fine spherical silica powder and external toner additive for developing electrostatic images using fine spherical silica powder
US10259944B2 (en) 2014-07-24 2019-04-16 Denka Company Limited Silica fine powder and use thereof
JP2019158902A (en) * 2018-03-07 2019-09-19 コニカミノルタ株式会社 Toner for electrostatic latent image development and image forming method
JP2019158901A (en) * 2018-03-07 2019-09-19 コニカミノルタ株式会社 Toner for electrostatic latent image development and image forming method
JP2020154260A (en) * 2019-03-22 2020-09-24 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image development toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming device, and image forming method

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011100162A (en) * 2000-04-12 2011-05-19 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic cartridge, method for forming image by tandem system, and device for image formation
JP2002296830A (en) * 2001-03-29 2002-10-09 Kao Corp Toner
JP2006072093A (en) * 2004-09-03 2006-03-16 Canon Inc Electrostatic charge image developing toner and method for forming image
JP2006215532A (en) * 2005-01-07 2006-08-17 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP4648212B2 (en) * 2005-02-16 2011-03-09 株式会社リコー Developer and method for producing the same
JP2006259705A (en) * 2005-02-16 2006-09-28 Ricoh Co Ltd Developer and method for manufacturing the same
JP2007304494A (en) * 2006-05-15 2007-11-22 Fuji Xerox Co Ltd Toner for electrostatic latent image development
US8043781B2 (en) 2007-08-01 2011-10-25 Sharp Kabushiki Kaisha Toner, two-component developer and image formation device
JP2010169895A (en) * 2009-01-22 2010-08-05 Sakata Corp Method of producing negative charge type nonmagnetic mono-component toner and negative charge type nonmagnetic mono-component toner
WO2013018704A1 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 電気化学工業株式会社 Fine spherical silica powder and external toner additive for developing electrostatic images using fine spherical silica powder
US10259944B2 (en) 2014-07-24 2019-04-16 Denka Company Limited Silica fine powder and use thereof
JP2019158902A (en) * 2018-03-07 2019-09-19 コニカミノルタ株式会社 Toner for electrostatic latent image development and image forming method
JP2019158901A (en) * 2018-03-07 2019-09-19 コニカミノルタ株式会社 Toner for electrostatic latent image development and image forming method
JP2020154260A (en) * 2019-03-22 2020-09-24 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image development toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming device, and image forming method
JP7331403B2 (en) 2019-03-22 2023-08-23 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming method

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