JP2000073150A - Iron base soft magnetic alloy - Google Patents

Iron base soft magnetic alloy

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JP2000073150A
JP2000073150A JP10239266A JP23926698A JP2000073150A JP 2000073150 A JP2000073150 A JP 2000073150A JP 10239266 A JP10239266 A JP 10239266A JP 23926698 A JP23926698 A JP 23926698A JP 2000073150 A JP2000073150 A JP 2000073150A
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atomic
soft magnetic
magnetic alloy
alloy
heat treatment
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JP10239266A
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Japanese (ja)
Inventor
Kinshirou Takadate
金四郎 高舘
Akinobu Kojima
章伸 小島
Teruhiro Makino
彰宏 牧野
Akihisa Inoue
明久 井上
Takeshi Masumoto
健 増本
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Alps Alpine Co Ltd
Original Assignee
Alps Electric Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an Fe base soft magnetic alloy high in thermal stability, saturated magnetic flux density and permeability, low in coercive force and magnetostriction and exhibiting excellent soft magnetic properties. SOLUTION: This alloy is obtd. by rapidly cooling the molten metal of an alloy expressed by the formulae (I) and (II) to form into the amorphous one and thereafter executing heat treatment to precipitate Fe crystal grains of a bcc structure with <=30 nm average crystal grain size: formula I: (Fe1-aZa)bBxMyM'z and formula II: (Fe1-aZa)bBxMyM'zXt, where Z denotes one or two kinds of Co and Ni, M denotes one or more kinds among Ti, Zr, Hf, V, Nb and Mo, M' denotes one or more kinds among elements having >=180 mass number, X denotes one or more kinds of elements among Si, Al, Ge and Ga, and 0<=a<=0.2, 75<=b <=93 atomic %, 0.5<=x<=18 atomic %, 4<=y<=9 atomic %, z<=5 atomic % and 0<=t<=5 atomic % are satisfied.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気ヘッド、トラ
ンス、チョークコイル等の磁気デバイスに使用される軟
磁性合金に関するものであり、特に高飽和磁束密度で軟
磁気特性に優れたFe基軟磁性合金に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a soft magnetic alloy used for a magnetic device such as a magnetic head, a transformer and a choke coil, and more particularly to an Fe-based soft magnetic material having a high saturation magnetic flux density and excellent soft magnetic characteristics. It is about alloys.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に磁気ヘッドのコアやパルスモータ
の磁心あるいはトランスやチョークコイル等の磁気デバ
イスに使用される軟磁性合金に要求される特性は、飽和
磁束密度が高いこと、透磁率が高いこと、低保磁力であ
ること、適度な磁気異方性エネルギーを付与できるこ
と、角形比を(Ir/Is)を制御できること、磁歪が
小さいこと等である。従って軟磁性合金の開発において
は、これらの観点から種々の合金系において材料研究が
なされている。従来、前述の用途に対しては、Fe−S
i−Al系合金(センダスト)、Fe−Ni系合金(パ
ーマロイ)、ケイ素鋼等の結晶質合金や、Fe基、Co
基の非晶質合金が用いられている。
2. Description of the Related Art In general, the characteristics required for a soft magnetic alloy used for a magnetic head core, a magnetic core of a pulse motor, or a magnetic device such as a transformer or a choke coil are high saturation magnetic flux density and high magnetic permeability. A low coercive force, an appropriate magnetic anisotropy energy can be imparted, a squareness ratio (Ir / Is) can be controlled, and magnetostriction is small. Therefore, in the development of soft magnetic alloys, material research is being conducted on various alloy systems from these viewpoints. Conventionally, Fe-S
i-Al alloy (Sendust), Fe-Ni alloy (Permalloy), crystalline alloys such as silicon steel, Fe-based, Co
A base amorphous alloy is used.

【0003】また最近では、非晶質組織中にナノ結晶相
が分散されてなるFe−Zr−B系合金からなる軟磁性
合金が開発されている。このFe−Zr−B系合金は例
えば次のようにして製造される。まず、所定の組成の金
属溶湯を液体急冷法等の手段により急冷して非晶質金属
薄帯とし、次にこの薄帯を熱処理してbcc構造のFe
を主体とするナノ結晶粒を析出させることにより、ナノ
結晶相が分散されてなるFe−Zr−B系合金が得られ
る。
Recently, a soft magnetic alloy made of an Fe—Zr—B alloy in which a nanocrystalline phase is dispersed in an amorphous structure has been developed. This Fe-Zr-B-based alloy is manufactured, for example, as follows. First, a molten metal having a predetermined composition is quenched by a method such as a liquid quenching method to form an amorphous metal ribbon.
By precipitating nanocrystal grains mainly composed of, an Fe—Zr—B-based alloy in which a nanocrystal phase is dispersed can be obtained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上述のFe−Zr−B
系合金は、高飽和磁束密度、高透磁率を有し、かつ高い
機械的強度を具備する優れた軟磁性合金である。しか
し、このFe−Zr−B系合金の軟磁気特性は、製造時
の熱処理条件に大きく影響される。即ち、熱処理が足り
ないと合金中での結晶粒の析出が十分でなく、また過度
な熱処理は合金中の結晶粒を肥大化させ、いずれの場合
にもFe−Zr−B系合金の透磁率が低下し、保磁力が
大きくなってしまう。また、前述の結晶粒の肥大化は、
熱処理時の昇温速度が小さい場合にも起こりうる。従っ
て、この合金に高い透磁率と低い保磁力を付与するに
は、熱処理時の昇温速度をできるだけ速くし、かつ最適
な熱処理温度を維持する必要があるが、昇温速度が大き
いと最適な熱処理温度に維持するのが困難であるという
課題があった。また、合金を大量生産するには大型の熱
処理炉を使用しなければならず、この場合には炉内の温
度分布が不均一となって熱処理を均一に行うことができ
なくなて、安定した熱処理を行うことが困難となり、合
金の軟磁気特性が劣化してしまうという課題もあった。
SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned Fe-Zr-B
The system alloy is an excellent soft magnetic alloy having a high saturation magnetic flux density, a high magnetic permeability and a high mechanical strength. However, the soft magnetic properties of this Fe-Zr-B-based alloy are greatly affected by the heat treatment conditions during manufacturing. That is, if heat treatment is insufficient, precipitation of crystal grains in the alloy is not sufficient, and excessive heat treatment enlarges crystal grains in the alloy, and in any case, the magnetic permeability of the Fe-Zr-B-based alloy And the coercive force increases. In addition, the aforementioned enlargement of crystal grains
It can also occur when the rate of temperature rise during heat treatment is low. Therefore, in order to impart a high magnetic permeability and a low coercive force to this alloy, it is necessary to increase the heating rate during heat treatment as fast as possible and maintain an optimal heat treatment temperature. There is a problem that it is difficult to maintain the heat treatment temperature. In addition, large-scale heat treatment furnaces must be used for mass production of alloys. In this case, the temperature distribution in the furnace becomes non-uniform and the heat treatment cannot be performed uniformly. There is also a problem that it becomes difficult to perform the heat treatment and the soft magnetic properties of the alloy deteriorate.

【0005】本発明者らは、上記の課題に対する解決手
段を鋭意検討した結果、Fe−Zr−B系合金の熱安定
性を向上させれば、熱処理条件が多少不安定であっても
合金の組織中に微細な結晶粒を十分に析出させることが
可能になって、合金に優れた軟磁気特性を発揮させるこ
とが可能になることを発見し、本発明に到達したのであ
る。即ち本発明の目的は、熱安定性が高く、飽和磁束密
度及び透磁率が共に高く、保磁力及び磁歪がいずれも低
く、優れた軟磁気特性を示すFe基軟磁性合金を提供す
ることにある。
The inventors of the present invention have intensively studied means for solving the above-mentioned problems. As a result, if the thermal stability of the Fe-Zr-B-based alloy is improved, even if the heat treatment conditions are somewhat unstable, The present inventors have discovered that fine crystals can be sufficiently precipitated in the structure, and that the alloy can exhibit excellent soft magnetic characteristics, and the present invention has been achieved. That is, an object of the present invention is to provide an Fe-based soft magnetic alloy having high thermal stability, high saturation magnetic flux density and high magnetic permeability, low coercive force and low magnetostriction, and excellent soft magnetic properties. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明のFe基軟磁性合
金は、下記の組成式により示される合金の溶湯が急冷さ
れて非晶質とされた後に、結晶化温度以上の温度で熱処
理されて平均結晶粒径30nm以下のbcc構造のFe
の結晶粒が析出されてなるものである。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is obtained by quenching a melt of an alloy represented by the following composition formula to be amorphous, and then performing a heat treatment at a temperature higher than a crystallization temperature. Bcc structure Fe having an average crystal grain size of 30 nm or less
Are precipitated.

【0007】(Fe1-aabxyM’z ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Moのうち
の1種または2種以上の元素であり、M’は質量数18
0以上の元素のうちの1種または2種以上の元素であ
り、組成比を示すa、b、x、y、zは、0≦a≦0.
2、75原子%≦b≦93原子%、0.5原子%≦x≦
18原子%、4原子%≦y≦9原子%、z≦5原子%で
ある。
(Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf, V, Nb , Mo are one or more elements, and M ′ has a mass number of 18
One or two or more elements of 0 or more elements, and a, b, x, y, and z indicating the composition ratio are 0 ≦ a ≦ 0.
2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦
18 atomic%, 4 atomic% ≦ y ≦ 9 atomic%, and z ≦ 5 atomic%.

【0008】または、 (Fe1-aabxyM’zt ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Moのうち
の1種または2種以上の元素であり、M’は質量数18
0以上の元素のうちの1種または2種以上の元素であ
り、XはSi、Al、Ge、Gaのうちの1種または2
種以上の元素であり、組成比を示すa、b、x、y、
z、tは、0≦a≦0.2、75原子%≦b≦93原子
%、0.5原子%≦x≦18原子%、4原子%≦y≦9
原子%、z≦5原子%、0原子%≦t≦5原子%であ
る。
Or (Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z X t where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf , V, Nb, and Mo are one or more elements, and M ′ has a mass number of 18
X is one or more of zero or more elements, and X is one or two of Si, Al, Ge, and Ga.
A, b, x, y,
z and t are 0 ≦ a ≦ 0.2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦ 18 atomic%, and 4 atomic% ≦ y ≦ 9
Atomic%, z ≦ 5 atomic%, 0 atomic% ≦ t ≦ 5 atomic%.

【0009】本発明のFe基軟磁性合金は、前記M’が
W、Ta、白金属元素、Auのうちの1種または2種以
上の元素であることが好ましい。また、本発明のFe基
軟磁性合金は、前記MがZrとNbのうちの少なくとも
1種を含むものであることが好ましい。
In the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention, it is preferable that M ′ is one or more of W, Ta, a white metal element, and Au. Further, in the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention, it is preferable that the M includes at least one of Zr and Nb.

【0010】Fe及び元素Zは、本発明のFe基軟磁性
合金に磁性を付与するものであり、Fe及び元素Zの添
加量が過剰では液体急冷法によっても非晶質相を得るこ
とが困難となり、Fe及び元素Zの添加量が少ないと軟
磁性合金の飽和磁束密度が低下するので、Fe及び元素
Zの組成比bを75原子%以上93原子%以下とした。
また、元素Zの添加量が過剰になると軟磁性合金の透磁
率が低下するので、元素Zの組成比aを0.2以下とし
た。
[0010] Fe and the element Z impart magnetism to the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention. If the added amount of Fe and the element Z is excessive, it is difficult to obtain an amorphous phase even by the liquid quenching method. When the addition amount of Fe and the element Z is small, the saturation magnetic flux density of the soft magnetic alloy decreases. Therefore, the composition ratio b of Fe and the element Z is set to be 75 atomic% or more and 93 atomic% or less.
Further, when the addition amount of the element Z is excessive, the magnetic permeability of the soft magnetic alloy decreases, so the composition ratio a of the element Z is set to 0.2 or less.

【0011】Bには、非晶質相の形成能を高め、析出す
る微細な結晶粒間の粒界に残存して非晶質相の熱的安定
性を高めて結晶粒の粗大化を防ぎ、熱処理において軟磁
気特性に悪影響を与えるFe−M系の化合物相の生成を
抑制する効果があると考えられる。Bの添加量が少ない
と粒界の非晶質相が不安定になって結晶粒が粗大化し充
分な添加効果が得られず、Bの添加量が過剰ではB−M
系及びFe−B系ホウ化物の生成傾向が強くなり、微細
な結晶粒を析出させるための熱処理条件が制約されて良
好な軟磁気特性が得られなくなる。従って、Bの組成比
xを、0.5原子%以上18原子%以下とした。
[0011] In B, the ability to form an amorphous phase is enhanced, the thermal stability of the amorphous phase remaining at the grain boundaries between the fine crystal grains to be precipitated is increased, and the crystal grains are prevented from becoming coarse. It is considered that there is an effect of suppressing the formation of a Fe-M-based compound phase that adversely affects the soft magnetic properties in the heat treatment. If the addition amount of B is small, the amorphous phase at the grain boundary becomes unstable, and the crystal grains become coarse, and a sufficient addition effect cannot be obtained. If the addition amount of B is excessive, B-M
And the tendency of forming Fe-B-based borides is increased, and heat treatment conditions for precipitating fine crystal grains are restricted, so that good soft magnetic characteristics cannot be obtained. Therefore, the composition ratio x of B is set to 0.5 atomic% or more and 18 atomic% or less.

【0012】元素Mは、組織中における微細な結晶粒の
核の生成速度を小さくして、非晶質相の形成を容易にす
る元素であると考えられており、元素Mの添加は結晶粒
の微細化に有効である。元素Mの添加量が少ないと、核
成長速度が大きくなって結晶粒の粒径が粗大化し、良好
な軟磁気特性が得られなくなる。また、添加量が過剰だ
と、熱処理後にM−B系及びFe−M系の化合物の生成
傾向が高くなって軟磁気特性が低下する。従って、元素
Mの組成比yを4原子%以上9原子%以下とした。元素
Mのうち、特にZr、Nbは非晶質形成能が高いので、
Zr、Nbの少なくとも一方を添加すると元素Mの添加
量を少なくでき、Feの添加量を相対的に増加させて軟
磁性合金の飽和磁束密度をより高めることが可能にな
る。
[0012] The element M is considered to be an element that reduces the rate of generation of fine crystal grain nuclei in the structure and facilitates the formation of an amorphous phase. It is effective for miniaturization. If the addition amount of the element M is small, the nucleus growth rate increases, the grain size of the crystal grains becomes coarse, and good soft magnetic properties cannot be obtained. On the other hand, if the addition amount is excessive, the tendency of forming MB-based and Fe-M-based compounds after the heat treatment is increased, and the soft magnetic properties are reduced. Therefore, the composition ratio y of the element M is set to 4 at% to 9 at%. Of the elements M, Zr and Nb in particular have a high amorphous forming ability.
When at least one of Zr and Nb is added, the addition amount of the element M can be reduced, and the addition amount of Fe can be relatively increased to further increase the saturation magnetic flux density of the soft magnetic alloy.

【0013】元素M’は、質量数が180以上の元素で
あって質量が比較的重いため、熱処理しても合金の組織
中で熱拡散しにくい。そのため、元素M’が添加された
Fe基軟磁性合金は、元素M’が添加されない合金と同
一条件で熱処理を行っても、結晶粒の粒成長が遅延す
る。また、これら元素M’は、主に非晶質相中に残存し
て非晶質相の熱安定性を向上させる作用がある。従っ
て、元素M’が添加されたFe基軟磁性合金は、最適な
熱処理温度より高い温度で熱処理されても結晶粒の粗大
化が進みにくく、また非晶質相の熱安定性が大きいため
に、合金の熱安定性が向上して飽和磁束密度及び透磁率
が低下することがなくまた保磁力及び磁歪が大きくなる
こともなく、優れた軟磁気特性を示す。元素M’のうち
でもW、Ta、白金属元素、Auはいずれも軟磁性合金
の熱安定性をより向上させるものであるので、これら元
素の内の少なくとも1種または2種以上を添加すること
が好ましい。また、上述の白金属元素としては、Ru、
Rh、Pd、Os、Ir、Ptの各元素が例示される。
元素M’の組成比zが5原子%を越えると、熱処理温度
が上昇した際の透磁率の低下が大きくなってFe基軟磁
性合金の軟磁気特性が低下するので好ましくない。組成
比zの範囲は、z≦5原子%であることが好ましく、
0.5原子%≦z≦5原子%であることがより好まし
く、1原子%≦z≦3原子%であることが更に好まし
く、1原子%≦z≦2原子%であるとより好ましい。
The element M 'is an element having a mass number of 180 or more and a relatively heavy mass, so that it is difficult to thermally diffuse in the structure of the alloy even when heat-treated. Therefore, even if the Fe-based soft magnetic alloy to which the element M 'is added is subjected to the heat treatment under the same condition as the alloy to which the element M' is not added, the grain growth of the crystal grains is delayed. Further, these elements M 'mainly remain in the amorphous phase and have the effect of improving the thermal stability of the amorphous phase. Therefore, in the Fe-based soft magnetic alloy to which the element M ′ is added, even if the heat treatment is performed at a temperature higher than the optimum heat treatment temperature, the crystal grains are hardly coarsened, and the thermal stability of the amorphous phase is large. In addition, the alloy exhibits excellent soft magnetic properties without increasing the thermal stability of the alloy, thereby reducing the saturation magnetic flux density and magnetic permeability, and without increasing the coercive force and magnetostriction. Among the elements M ', W, Ta, a white metal element, and Au all improve the thermal stability of the soft magnetic alloy, so that at least one or two or more of these elements must be added. Is preferred. Further, as the above-mentioned white metal element, Ru,
Each element of Rh, Pd, Os, Ir, and Pt is illustrated.
If the composition ratio z of the element M ′ exceeds 5 atomic%, the decrease in magnetic permeability when the heat treatment temperature is increased is large, and the soft magnetic properties of the Fe-based soft magnetic alloy are undesirably reduced. The range of the composition ratio z is preferably z ≦ 5 atomic%,
It is more preferably 0.5 atomic% ≦ z ≦ 5 atomic%, still more preferably 1 atomic% ≦ z ≦ 3 atomic%, and still more preferably 1 atomic% ≦ z ≦ 2 atomic%.

【0014】元素Xは半金属元素として知られるもので
あり、これら元素Xはbcc構造のFe相に固溶する。
また、軟磁性合金の電気抵抗を上昇させて鉄損を低下さ
せる。これら元素Xの添加量が過剰であると飽和磁束密
度が低下若しくは透磁率が低下するので、元素Xの組成
比tを5原子%以下とした。
The element X is known as a metalloid element, and these elements X form a solid solution in the Fe phase having the bcc structure.
Further, the electric resistance of the soft magnetic alloy is increased to reduce iron loss. If the addition amount of the element X is excessive, the saturation magnetic flux density or the magnetic permeability decreases, so the composition ratio t of the element X is set to 5 atomic% or less.

【0015】本発明のFe基軟磁性合金の組成が上述の
通りであれば、熱処理温度の変化に対する透磁率、保磁
力、結晶粒の平均粒径及び磁歪の熱安定性がより向上し
て、優れた軟磁気特性を示すFe基軟磁性合金が得られ
る。
If the composition of the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is as described above, the magnetic permeability, coercive force, average grain size of grains, and thermal stability of magnetostriction with respect to changes in heat treatment temperature are further improved. An Fe-based soft magnetic alloy exhibiting excellent soft magnetic properties can be obtained.

【0016】本発明のFe基軟磁性合金は、610℃で
前記熱処理したときの1kHzにおける透磁率μ
610と、760℃で前記熱処理したときの1kHzにお
ける透磁率μ760との比をμ610/μ760としたとき、
0.1≦μ610/μ760≦100となるものである。ま
た、上述の比が0.2≦μ610/μ760≦30であるとよ
り好ましい。熱処理温度が高過ぎるとFe基軟磁性合金
の透磁率μが低下する傾向になるが、少なくともμ610
/μ760が上述の範囲であれば、610℃〜760℃の
範囲において熱処理温度が変化したとしても、Fe基軟
磁性合金の透磁率が大幅に低下することがなく、軟磁性
合金の透磁率の熱安定性が高くなる。また、結晶化温度
が高ければ熱安定性が高く、熱に対する磁気特性の劣化
が少ない軟磁性合金であると言える。本発明における軟
磁性合金の結晶化温度は525℃以上であり、熱的安定
性に優れたものである。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention has a magnetic permeability μ at 1 kHz after the heat treatment at 610 ° C.
And 610, when the ratio of the magnetic permeability mu 760 in 1kHz when the above heat-treated at 760 ° C. and mu 610 / mu 760,
0.1 ≦ μ 610 / μ 760 ≦ 100. More preferably, the above-mentioned ratio is 0.2 ≦ μ 610 / μ 760 ≦ 30. Although the permeability mu of the heat treatment temperature is too high Fe-based soft magnetic alloy tends to decrease, at least mu 610
When / 760 is within the above range, the magnetic permeability of the Fe-based soft magnetic alloy does not significantly decrease even if the heat treatment temperature changes in the range of 610 ° C to 760 ° C, and the magnetic permeability of the soft magnetic alloy does not decrease. Has a higher thermal stability. Also, it can be said that a higher crystallization temperature results in a soft magnetic alloy having higher thermal stability and less deterioration of magnetic properties due to heat. The crystallization temperature of the soft magnetic alloy according to the present invention is 525 ° C. or higher, and is excellent in thermal stability.

【0017】本発明のFe基軟磁性合金は、610℃で
熱処理したときのbcc構造のFeの結晶粒の平均結晶
粒径D610と、760℃で熱処理したのときのFeの結
晶粒の平均結晶粒径D760との比をD610/D760とした
とき、0.8≦D610/D760≦1となるものである。熱
処理温度が高過ぎると軟磁性合金の組織中に析出する結
晶粒の粒径が粗大化する傾向になるが、少なくともD
610/D760が上述の範囲であれば、610℃〜760℃
の範囲において熱処理温度が変化したとしても、結晶粒
が粗大化することがなく、軟磁性合金の透磁率及び保磁
力の熱安定性が高くなる。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention, the average crystal grain size D 610 of the crystal grains of Fe bcc structure when heat-treated at 610 ° C., an average crystal grain of Fe in the case of heat treatment at 760 ° C. When the ratio to the crystal grain size D 760 is D 610 / D 760 , 0.8 ≦ D 610 / D 760 ≦ 1. If the heat treatment temperature is too high, the grain size of the crystal grains precipitated in the structure of the soft magnetic alloy tends to become coarse.
If 610 / D 760 is in the above range, 610 ° C. to 760 ° C.
Even if the heat treatment temperature is changed in the range, the crystal grains do not become coarse, and the magnetic permeability and the thermal stability of the coercive force of the soft magnetic alloy are increased.

【0018】また、本発明のFe基軟磁性合金は、61
0℃で前記熱処理したときの保磁力Hc610と、760
℃で前記熱処理したときの保磁力Hc760との比をHc
610/Hc760としたとき、0.03≦Hc610/Hc760
≦3となるものである。また、上述の比が0.03≦H
610/Hc760≦2.5であるとより好ましい。熱処理
温度が高過ぎると軟磁性合金の保磁力が上昇する傾向に
なるが、少なくともHc610/Hc760が上述の範囲であ
れば、610℃〜760℃の範囲において熱処理温度が
変化したとしても、保磁力が大幅に上昇することがな
く、軟磁性合金の保磁力の熱安定性が高くなる。これに
より、熱処理温度の変化に対する透磁率、保磁力、結晶
粒の平均粒径及び磁歪の熱安定性がより向上して、優れ
た軟磁気特性を示す軟磁性合金が得られる。
Further, the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention
Coercive force Hc 610 when the heat treatment is performed at 0 ° C. and 760
The ratio of the coercive force Hc 760 when the heat treatment was performed at
When the 610 / Hc 760, 0.03 ≦ Hc 610 / Hc 760
≦ 3. Further, when the above ratio is 0.03 ≦ H
It is more preferable that c 610 / Hc 760 ≦ 2.5. If the heat treatment temperature is too high, the coercive force of the soft magnetic alloy tends to increase, but if at least Hc 610 / Hc 760 is in the above range, even if the heat treatment temperature changes in the range of 610 ° C. to 760 ° C., The coercive force does not increase significantly, and the thermal stability of the coercive force of the soft magnetic alloy increases. Thereby, the magnetic permeability, the coercive force, the average grain size of the crystal grains, and the thermal stability of the magnetostriction with respect to the change in the heat treatment temperature are further improved, and a soft magnetic alloy having excellent soft magnetic properties can be obtained.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
を参照して説明する。本発明のFe基軟磁性合金は、下
記の組成式により示される合金の溶湯が急冷されて非晶
質とされた後に、結晶化温度以上の温度で熱処理されて
平均結晶粒径30nm以下のbcc構造のFeの結晶粒
が析出されてなるものである。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is obtained by quenching a melt of an alloy represented by the following composition formula to be amorphous, and then heat-treating the alloy at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature to obtain a bcc having an average crystal grain size of 30 nm or less. It is formed by precipitation of Fe crystal grains having a structure.

【0020】(Fe1-aabxyM’z ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Mo、Wの
うちの1種または2種以上の元素であり、M’は質量数
180以上の元素のうちの1種または2種以上の元素で
あり、組成比を示すa、b、x、y、zは、0≦a≦
0.2、75原子%≦b≦93原子%、0.5原子%≦
x≦18原子%、4原子%≦y≦9原子%、z≦5原子
%である。
(Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf, V, Nb , Mo, and W are one or more elements, and M ′ is one or more elements among elements having a mass number of 180 or more, and a, b, x , Y and z are 0 ≦ a ≦
0.2, 75 at% ≦ b ≦ 93 at%, 0.5 at% ≦
x ≦ 18 atomic%, 4 atomic% ≦ y ≦ 9 atomic%, and z ≦ 5 atomic%.

【0021】または、 (Fe1-aabxyM’zt ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Mo、Wの
うちの1種または2種以上の元素であり、M’は質量数
180以上の元素のうちの1種または2種以上の元素で
あり、XはSi、Al、Ge、Gaのうちの1種または
2種以上の元素であり、組成比を示すa、b、x、y、
z、tは、0≦a≦0.2、75原子%≦b≦93原子
%、0.5原子%≦x≦18原子%、4原子%≦y≦9
原子%、z≦5原子%、0原子%≦t≦5原子%であ
る。
Or (Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z X t where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf , V, Nb, Mo, and W are one or more elements, M ′ is one or two or more elements having a mass number of 180 or more, and X is Si, Al , Ge, and Ga are one or more elements of a, b, x, y,
z and t are 0 ≦ a ≦ 0.2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦ 18 atomic%, and 4 atomic% ≦ y ≦ 9
Atomic%, z ≦ 5 atomic%, 0 atomic% ≦ t ≦ 5 atomic%.

【0022】これらの組成のFe基軟磁性合金は、平均
結晶粒径30nm以下のbcc構造(体心立方構造)の
Feを主体とする微細な結晶粒からなる結晶質相と、非
晶質相とを主体としてなるものである。
The Fe-based soft magnetic alloy having these compositions has a crystalline phase composed of fine crystal grains mainly composed of Fe having a bcc structure (body-centered cubic structure) having an average crystal grain size of 30 nm or less, and an amorphous phase. And the subject.

【0023】本発明の組成系において、主成分であるF
eと元素Zは、磁性を担う元素であり、高い飽和磁束密
度と優れた軟磁気特性を得るために重要である。Feと
元素Zの合計量を示す組成比bが93重量%を越える
と、液体急冷法によっても非晶質相を得ることが困難と
なり、この結果、熱処理してから得られる合金の組織が
不均一になって高い透磁率が得られないので好ましくな
い。また、bが75原子%未満では、飽和磁束密度が低
下して10kG以上の飽和磁束密度(Bs)を得ること
ができなくなるので好ましくない。従って、bの範囲を
75原子%≦b≦93原子%とした。また、Feの一部
は、磁歪等の調整のためにCoもしくはNi(元素Z)
で置換してもよく、この場合、好ましくはFeの20
%、さらに好ましくは5%以下とするのがよい。この範
囲外であると透磁率が劣化する。従って前記組成式にお
いてCoとNiの組成比aは、0≦a≦0.2の範囲が
好ましく、0≦a≦0.05の範囲がより好ましい。
In the composition system of the present invention, the main component F
e and the element Z are elements responsible for magnetism and are important for obtaining a high saturation magnetic flux density and excellent soft magnetic properties. If the composition ratio b, which indicates the total amount of Fe and the element Z, exceeds 93% by weight, it is difficult to obtain an amorphous phase even by the liquid quenching method, and as a result, the structure of the alloy obtained after the heat treatment is not good. It is not preferable because it becomes uniform and high magnetic permeability cannot be obtained. On the other hand, when b is less than 75 atomic%, the saturation magnetic flux density decreases, and it becomes impossible to obtain a saturation magnetic flux density (Bs) of 10 kG or more, which is not preferable. Therefore, the range of b is set to 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%. A part of Fe is Co or Ni (element Z) for adjusting magnetostriction and the like.
And in this case, preferably 20 of Fe
%, More preferably 5% or less. Outside this range, the magnetic permeability deteriorates. Accordingly, in the above composition formula, the composition ratio a of Co and Ni is preferably in the range of 0 ≦ a ≦ 0.2, and more preferably in the range of 0 ≦ a ≦ 0.05.

【0024】Bには、Fe基軟磁性合金の非晶質形成能
を高める効果、結晶組織の粗大化を防ぐ効果、および熱
処理工程において磁気特性に悪影響を及ぼす化合物相の
生成を抑制する効果があると考えられる。
B has the effect of increasing the ability of the Fe-based soft magnetic alloy to form an amorphous phase, the effect of preventing the crystal structure from becoming coarse, and the effect of suppressing the formation of a compound phase that adversely affects magnetic properties in the heat treatment step. It is believed that there is.

【0025】また、Zr、Hf、Nbは、α-Feに対
してほとんど固溶しないとされるが、合金を急冷して非
晶質化することで、ZrとHfまたはNbを過飽和に固
溶させ、この後に施す熱処理によりこれら元素の固溶量
を調節して一部結晶化し、微細結晶相として析出させる
ことで、得られるFe基軟磁性合金の軟磁気特性を向上
させ、合金薄帯の磁歪を小さくする作用がある。また、
微細な結晶相を析出させ、その微細な結晶相の結晶粒の
粗大化を抑制するには、結晶粒成長の障害となり得る非
晶質相を粒界に残存させることが必要であると考えられ
る。さらに、この粒界非晶質相は、熱処理温度の上昇に
よってα−Feから排出されるZr、Hf、Nb等のM
元素を固溶することで軟磁気特性を劣化させるFe−M
系化合物の生成を抑制すると考えられる。よって、Fe
−Zr(Hf、Nb)系の合金にBを添加することが重
要となる。
Zr, Hf, and Nb are considered to hardly form a solid solution with α-Fe. However, by rapidly cooling the alloy to make it amorphous, Zr and Hf or Nb are dissolved in a supersaturated state. The heat treatment performed thereafter adjusts the solid solution amount of these elements to partially crystallize and precipitate as a fine crystal phase, thereby improving the soft magnetic properties of the obtained Fe-based soft magnetic alloy, It has the effect of reducing magnetostriction. Also,
In order to precipitate a fine crystal phase and to suppress the coarsening of the crystal grains of the fine crystal phase, it is considered necessary to leave an amorphous phase that may be an obstacle to crystal grain growth at the grain boundary. . Further, this grain boundary amorphous phase is formed by Mr such as Zr, Hf, and Nb discharged from α-Fe due to an increase in the heat treatment temperature.
Fe-M that degrades soft magnetic properties by dissolving elements
It is considered that the formation of a system compound is suppressed. Therefore, Fe
It is important to add B to a -Zr (Hf, Nb) -based alloy.

【0026】Bの添加量を示すxが0.5原子%未満で
は、粒界の非晶質相が不安定となるため、十分な添加効
果が得られない。また、xが18原子%を越えると、B
-M系およびFe-B系において、ホウ化物の生成傾向が
強くなり、微細結晶組織を得るための熱処理条件が制約
され、良好な軟磁気特性が得られなくなる。このように
Bの添加量を適切にすることで、析出する微細な結晶相
の平均結晶粒径を30nm以下に調整することができ
る。
If x, which indicates the amount of B added, is less than 0.5 atomic%, the amorphous phase at the grain boundaries becomes unstable, and a sufficient effect of addition cannot be obtained. When x exceeds 18 atomic%, B
In the -M system and the Fe-B system, the tendency of boride formation is increased, heat treatment conditions for obtaining a fine crystal structure are restricted, and good soft magnetic properties cannot be obtained. By appropriately adding the amount of B in this manner, the average crystal grain size of the fine crystal phase to be precipitated can be adjusted to 30 nm or less.

【0027】また、非晶質相を得やすくするためには、
非晶質形成能が特に高いZr、Hf、Nbのいずれかを
含むことが好ましく、Zr、Hf、Nbの一部は他の4
A〜6A族元素のうち、Ti、V、Moのいずれかと置
換することができる。また、Zr、Hf、Nbのうち、
Hfは非常に高価な元素であるため、原料コストを考慮
すると、Zr、Nbのいずれかを含むことがより好まし
い。こうした元素Mは、比較的遅い拡散種であり、元素
Mの添加は、微細結晶核の成長速度を小さくする効果、
非晶質形成能を持つと考えられ、組織の微細化に有効で
ある。
Further, in order to easily obtain an amorphous phase,
It is preferable to include any of Zr, Hf, and Nb, which have a particularly high amorphous forming ability.
It can be replaced with any of Ti, V, and Mo among the A to 6A group elements. Further, among Zr, Hf, and Nb,
Since Hf is a very expensive element, it is more preferable to include either Zr or Nb in consideration of the raw material cost. Such an element M is a relatively slow diffusion species, and the addition of the element M has the effect of reducing the growth rate of fine crystal nuclei,
It is considered to have an ability to form an amorphous phase, and is effective for making the structure finer.

【0028】元素Mの添加量を示すyが4原子%未満で
は、核成長速度を小さくする効果が失われ、結晶粒径が
粗大化して良好な軟磁性が得られない。Fe-Hf-B系
合金の場合、Hf=5原子%での平均結晶粒径は13n
mであるのに対してHf=3原子%では39nmと粗大
化する。元素Mの添加量を示すyが9原子%を越える
と、M-B系またはFe-M系の化合物の生成傾向が大き
くなり、良好な特性が得られない他、液体急冷後の薄帯
状合金が脆化し、所定の形状に加工することが困難とな
る。
If y, which indicates the amount of the element M, is less than 4 atomic%, the effect of reducing the nucleus growth rate is lost, and the crystal grain size becomes coarse, so that good soft magnetism cannot be obtained. In the case of an Fe-Hf-B alloy, the average crystal grain size at Hf = 5 atomic% is 13n.
In contrast, when Hf = 3 at%, the particle size becomes 39 nm and becomes coarse. If the value of y, which indicates the amount of the element M, exceeds 9 atomic%, the tendency to form MB-based or Fe-M-based compounds increases, and good characteristics cannot be obtained. Becomes brittle, and it is difficult to work into a predetermined shape.

【0029】中でもNb、Moは、酸化物の生成自由エ
ネルギーの絶対値が小さく、熱的に安定であり、酸化物
を生成しにくい。よって、これらの元素を添加してFe
基軟磁性合金を製造する場合には、製造時の雰囲気全体
を不活性ガス雰囲気ではなく大気中の雰囲気で、もしく
は溶湯を急冷する際に使用するるつぼのノズルの先端部
に不活性ガスを供給しつつ大気中で製造することができ
るので、製造条件が容易となり、Fe基軟磁性合金を安
価に製造することができる。
Among them, Nb and Mo have a small absolute value of free energy of oxide formation, are thermally stable, and do not easily form oxide. Therefore, adding these elements and adding Fe
When manufacturing a base soft magnetic alloy, supply the inert gas to the tip of the crucible nozzle used to quench the molten metal instead of the entire atmosphere during the manufacturing, instead of the inert gas atmosphere. Therefore, the manufacturing conditions can be simplified, and the Fe-based soft magnetic alloy can be manufactured at low cost.

【0030】元素M’は、質量数が180以上の元素で
あって質量が比較的重いため、非晶質合金が熱処理され
ても組織中で熱拡散しにくい。そのため、元素M’が添
加されたFe基軟磁性合金は、元素M’が添加されない
合金と同一条件で熱処理を行っても、微細な結晶粒の粒
成長が遅延する。従って、元素M’が添加されたFe基
軟磁性合金は、最適な熱処理温度より高い温度で熱処理
されても、粒成長が遅いために結晶粒の粗大化が進みに
くく、熱安定性が向上して、飽和磁束密度及び透磁率が
低下することがなくまた保磁力及び磁歪が大きくなるこ
ともなく、優れた軟磁気特性を示す。元素M’のうちで
もW、Ta、白金属元素、Auはいずれも軟磁性合金の
熱安定性をより向上させるものであるので、これら元素
の内の少なくとも1種または2種以上を添加することが
好ましい。また、上述の白金属元素としては、Ru、R
h、Pd、Os、Ir、Ptの各元素が例示される。元
素M’の組成比zが5原子%を越えると、熱処理温度が
上昇した際の透磁率の低下が著しくなって、Fe基軟磁
性合金の軟磁気特性が低下するので好ましくない。組成
比zの範囲は、z≦5原子%であることが好ましく、
0.5原子%≦z≦5原子%であることがより好まし
く、1原子%≦z≦3原子%であることが更に好まし
く、1原子%≦z≦2原子%であるとより好ましい。
The element M 'is an element having a mass number of 180 or more and a relatively heavy mass, so that even if the amorphous alloy is heat-treated, it is difficult to thermally diffuse in the structure. Therefore, in the Fe-based soft magnetic alloy to which the element M ′ is added, even if the heat treatment is performed under the same conditions as the alloy to which the element M ′ is not added, the growth of fine crystal grains is delayed. Therefore, even if the Fe-based soft magnetic alloy to which the element M ′ is added is heat-treated at a temperature higher than the optimum heat-treatment temperature, the crystal growth is difficult to proceed due to the slow grain growth, and the thermal stability is improved. As a result, excellent soft magnetic characteristics are exhibited without a decrease in saturation magnetic flux density and magnetic permeability and without an increase in coercive force and magnetostriction. Among the elements M ', W, Ta, a white metal element, and Au all improve the thermal stability of the soft magnetic alloy, so that at least one or two or more of these elements must be added. Is preferred. In addition, Ru, R
Each element of h, Pd, Os, Ir, and Pt is illustrated. If the composition ratio z of the element M ′ exceeds 5 atomic%, the magnetic permeability decreases significantly when the heat treatment temperature increases, and the soft magnetic characteristics of the Fe-based soft magnetic alloy deteriorate, which is not preferable. The range of the composition ratio z is preferably z ≦ 5 atomic%,
It is more preferably 0.5 atomic% ≦ z ≦ 5 atomic%, still more preferably 1 atomic% ≦ z ≦ 3 atomic%, and still more preferably 1 atomic% ≦ z ≦ 2 atomic%.

【0031】また、Si、Al、Ge、Gaのうちの1
種または2種以上の元素Xを、4原子%以下含有するこ
とが好ましい。これらは半金属元素として知られてお
り、Feを主成分とする体心立方構造(bcc構造)の
相に固溶する。これらの元素の含有量が4原子%を越え
ると磁歪が大きくなるか、飽和磁束密度が低下するか、
透磁率が低下するので好ましくない。
In addition, one of Si, Al, Ge, and Ga
It is preferable to contain at least 4 atomic% of a species or two or more elements X. These are known as metalloid elements and form a solid solution in a phase having a body-centered cubic structure (bcc structure) containing Fe as a main component. If the content of these elements exceeds 4 atomic%, the magnetostriction increases, the saturation magnetic flux density decreases,
It is not preferable because the magnetic permeability decreases.

【0032】また、元素Xには、軟磁性合金の電気抵抗
を上昇させ、鉄損を低下させる効果があるが、Alはそ
の効果が大きい。またGe、Gaは結晶粒の径を微細化
させる効果がある。従ってSi、Al、Ge、Gaのう
ち、Al、Ge、Gaは添加した効果が特に大きく、A
l、Ge、Gaの単独添加もしくはAlとGe、Alと
Ga、GeとGa、AlとGeとGaの複合添加とする
ことがより好ましい。
The element X has the effect of increasing the electric resistance of the soft magnetic alloy and reducing iron loss, while Al has a large effect. Ge and Ga have the effect of reducing the size of crystal grains. Therefore, among Si, Al, Ge, and Ga, Al, Ge, and Ga have a particularly large effect.
It is more preferable to add l, Ge, and Ga alone or to add Al and Ge, Al and Ga, Ge and Ga, or Al, Ge, and Ga in combination.

【0033】その他、上記組成系のFe基軟磁性合金に
おいて、H、N、O、S等の不可避的不純物については
所望の特性が劣化しない程度に含有していても本発明で
用いるFe基軟磁性合金の組成と同一とみなすことがで
きるのは勿論である。
In addition, in the Fe-based soft magnetic alloy having the above composition, even if unavoidable impurities such as H, N, O, and S are contained to such an extent that desired characteristics are not deteriorated, the Fe-based soft magnetic alloy used in the present invention is used. Needless to say, it can be regarded as the same as the composition of the magnetic alloy.

【0034】本発明のFe基軟磁性合金の組成が上述の
通りであれば、熱処理温度の変化に対する透磁率、保磁
力、結晶粒の平均粒径及び磁歪の熱安定性がより向上し
て、優れた軟磁気特性を示すFe基軟磁性合金が得られ
る。
If the composition of the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is as described above, the magnetic permeability, coercive force, average grain size of grains and thermal stability of magnetostriction with respect to changes in the heat treatment temperature are further improved. An Fe-based soft magnetic alloy exhibiting excellent soft magnetic properties can be obtained.

【0035】本発明のFe基軟磁性合金は、前記組成の
非晶質合金あるいは非晶質相を含む結晶質合金を溶湯か
ら急冷することにより得る工程と、これを加熱して微細
な結晶粒を形成する熱処理工程によって通常得ることが
できる。溶湯の急冷は、例えば溶湯を回転する冷却ロー
ルに向けて噴出して非晶質薄帯を得るいわゆる液体急冷
法等の手段を用いることができる。所定の温度範囲で非
晶質合金に熱処理がなされることにより、非晶質相の一
部が結晶化し、非晶質相と平均結晶粒径30nm以下の
微細な結晶粒とが混合した組織が得られる。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is obtained by rapidly cooling an amorphous alloy or a crystalline alloy containing an amorphous phase having the above-mentioned composition from a molten metal, Can usually be obtained by a heat treatment step for forming For the quenching of the molten metal, for example, means such as a so-called liquid quenching method of jetting the molten metal toward a rotating cooling roll to obtain an amorphous ribbon can be used. By performing heat treatment on the amorphous alloy in a predetermined temperature range, a part of the amorphous phase is crystallized, and a structure in which the amorphous phase and fine crystal grains having an average crystal grain size of 30 nm or less are mixed is formed. can get.

【0036】熱処理により平均結晶粒径30nm以下の
微細な結晶相組織が析出したのは、急冷状態の非晶質合
金等が非晶質を主体とする組織となっており、これを加
熱すると、ある温度以上で平均結晶粒径が30nm以下
の、Feを主成分とする体心立方構造(bcc構造)の
結晶粒からなる微細結晶相が析出するからである。この
体心立方構造を有するFeの微細結晶相が析出する温度
は、合金の組成によるが480〜550℃程度であり、
本発明の軟磁性合金は525℃以上であり、熱安定性に
優れている。このFeの微細結晶相が析出する温度より
も高い温度では、Fe3B、あるいは合金にZrが含ま
れる場合にはFe3Zr等の軟磁気特性を悪化させる化
合物相が析出する。このような化合物相が析出する温度
は、合金の組成によるが740〜810℃程度である。
したがって、本発明において、非晶質合金薄帯等を熱処
理する際の保持温度は480℃〜810℃の範囲で、体
心立方構造を有するFeを主成分とする微細結晶相が好
ましく析出しかつ上記化合物相が析出しないように、合
金の組成に応じて好ましく設定される。
The reason why a fine crystal phase structure having an average crystal grain size of 30 nm or less was precipitated by the heat treatment is that a rapidly cooled amorphous alloy or the like is mainly composed of an amorphous material. This is because, at a certain temperature or higher, a fine crystal phase composed of crystal grains having a body-centered cubic structure (bcc structure) containing Fe as a main component and having an average crystal grain size of 30 nm or less is precipitated. The temperature at which the fine crystal phase of Fe having the body-centered cubic structure precipitates is about 480 to 550 ° C., depending on the composition of the alloy.
The soft magnetic alloy of the present invention has a temperature of 525 ° C. or higher and has excellent thermal stability. At a temperature higher than the temperature at which the fine crystal phase of Fe precipitates, a compound phase that deteriorates the soft magnetic properties such as Fe 3 B or Fe 3 Zr when Zr is contained in the alloy precipitates. The temperature at which such a compound phase precipitates is about 740 to 810 ° C., depending on the composition of the alloy.
Therefore, in the present invention, the holding temperature at the time of heat treatment of the amorphous alloy ribbon or the like is in the range of 480 ° C. to 810 ° C., and a fine crystal phase mainly composed of Fe having a body-centered cubic structure is preferably precipitated and It is preferably set according to the composition of the alloy so that the compound phase is not precipitated.

【0037】上記の熱処理温度まで昇温するときの昇温
速度は、20〜200℃/分の範囲が好ましく、40〜
200℃/分の範囲とするのがより好ましい。昇温速度
が遅いと製造時間が長くなるので昇温速度は速い方が好
ましいが、加熱装置の性能上、200℃/分程度が上限
とされる。
The heating rate when the temperature is raised to the heat treatment temperature is preferably in the range of 20 to 200 ° C./min,
More preferably, the temperature is in the range of 200 ° C./min. If the heating rate is low, the production time will be long. Therefore, it is preferable that the heating rate is fast. However, the upper limit is about 200 ° C./min from the viewpoint of the performance of the heating device.

【0038】また、非晶質合金薄帯等を上記保持温度に
保持する時間は、0〜60分間とすることができ、合金
の組成によっては0分、すなわち昇温後直ちに降温させ
て保持時間無しとしても、優れた軟磁気特性を得ること
ができる。また、保持時間は60分より長くしても軟磁
気特性は向上せず、製造時間が長くなり生産性が悪くな
るので好ましくない。
The time for holding the amorphous alloy ribbon or the like at the above holding temperature can be 0 to 60 minutes. Depending on the composition of the alloy, the time is 0 minute, that is, the temperature is lowered immediately after the temperature rise, and the holding time is reduced. Even without it, excellent soft magnetic characteristics can be obtained. Further, if the holding time is longer than 60 minutes, the soft magnetic properties are not improved, and the production time is prolonged and productivity is deteriorated, which is not preferable.

【0039】本発明のFe基軟磁性合金は、610℃の
熱処理温度で熱処理したときの1kHzにおける透磁率
μ610と、760℃で熱処理したときの1kHzにおけ
る透磁率μ760との比をμ610/μ760としたときに、
0.1≦μ610/μ760≦100となるものが好ましい。
また、上述の比が0.2≦μ610/μ760≦30のもので
あるとより好ましい。熱処理温度を高くすると、組織中
の結晶粒が粗大化してFe基軟磁性合金の透磁率μが低
下するが、少なくともμ610/μ760が上述の範囲であれ
ば、610℃〜760℃の範囲において熱処理温度が高
くなったとしても、μ610に対してμ7 60が大幅に低下す
ることがないので、Fe基軟磁性合金の透磁率の熱安定
性が高くなる。特に、本発明のFe基軟磁性合金の結晶
化温度が525℃以上であるため、Fe基軟磁性合金の
熱安定性が向上して、軟磁気特性(透磁率、保磁力等)
の熱的安定性が向上する。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention has a ratio of the magnetic permeability μ 610 at 1 kHz when heat-treated at a heat treatment temperature of 610 ° C. to the magnetic permeability μ 760 at 1 kHz at 760 ° C. of μ 610. / Μ 760 ,
Those satisfying 0.1 ≦ μ 610 / μ 760 ≦ 100 are preferable.
More preferably, the above-mentioned ratio is 0.2 ≦ μ 610 / μ 760 ≦ 30. When the heat treatment temperature is increased, the crystal grains in the structure are coarsened and the magnetic permeability μ of the Fe-based soft magnetic alloy is reduced. However, if at least μ 610 / μ 760 is within the above range, the range of 610 ° C. to 760 ° C. even the heat treatment temperature is increased in, since no mu 7 60 against mu 610 is greatly reduced, the thermal stability of the magnetic permeability of the Fe-based soft magnetic alloy is increased. In particular, since the crystallization temperature of the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is 525 ° C. or higher, the thermal stability of the Fe-based soft magnetic alloy is improved, and the soft magnetic properties (permeability, coercive force, etc.) are improved.
Thermal stability is improved.

【0040】また、本発明のFe基軟磁性合金は、61
0℃の熱処理温度で熱処理したときのbcc構造のFe
の結晶粒の平均結晶粒径D610と、760℃で熱処理し
たのときのFeの結晶粒の平均結晶粒径D760との比を
610/D760としたとき、0.8≦D610/D760≦1と
なるものが好ましい。熱処理温度を高くするとFe基軟
磁性合金の組織中に析出する結晶粒が粗大化して平均粒
径が上昇するが、少なくともD610/D760が上述の範囲
であれば、610℃〜760℃の範囲において熱処理温
度が変化したとしても、D610に対してD760が大幅に上
昇することがないので軟磁性合金の透磁率が大きく低下
することなく、Fe基軟磁性合金の透磁率の熱安定性が
高くなる。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention
Fe with bcc structure when heat-treated at a heat treatment temperature of 0 ° C
When the ratio of the average crystal grain size D 610 of the crystal grains of D to the average crystal grain size D 760 of the Fe crystal grains when heat-treated at 760 ° C. is D 610 / D 760 , 0.8 ≦ D 610 / D 760 ≦ 1 is preferred. When the heat treatment temperature is increased, the crystal grains precipitated in the structure of the Fe-based soft magnetic alloy are coarsened and the average grain size is increased. However, if at least D 610 / D 760 is within the above range, the temperature is 610 ° C. to 760 ° C. even the heat treatment temperature is changed in a range, since no D 760 is greatly increased relative to D 610 without the magnetic permeability of the soft magnetic alloy is greatly reduced, the thermal stability of the magnetic permeability of the Fe-based soft magnetic alloy The nature becomes high.

【0041】更に、本発明のFe基軟磁性合金は、61
0℃の温度で熱処理したときの保磁力Hc610と、76
0℃で熱処理したときの保磁力Hc760との比をHc610
/Hc760としたとき、0.03≦Hc610/Hc760
3となるものが好ましく、0.03≦Hc610/Hc760
≦2.5であるとより好ましい。熱処理温度を高くする
とFe基軟磁性合金の組織中に析出する結晶粒が粗大化
して保磁力が上昇するが、少なくともHc610/Hc760
が上述の範囲であれば、610℃〜760℃の範囲にお
いて熱処理温度が変化したとしても、Hc610に対して
Hc760が大幅に上昇することがないので、Fe基軟磁
性合金の保磁力の熱安定性が高くなる。
Further, the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention
Coercive force Hc 610 when heat-treated at a temperature of 0 ° C .;
The ratio of the coercive force Hc 760 when heat-treated at 0 ° C. to Hc 610
/ When the Hc 760, ≦ 0.03 ≦ Hc 610 / Hc 760
3 is preferable, and 0.03 ≦ Hc 610 / Hc 760
It is more preferred that ≦ 2.5. When the heat treatment temperature is increased, the crystal grains precipitated in the structure of the Fe-based soft magnetic alloy become coarse and the coercive force increases, but at least Hc 610 / Hc 760.
Is in the above range, even if the heat treatment temperature is changed in the range of 610 ° C. to 760 ° C., Hc 760 does not increase significantly with respect to Hc 610 , so that the coercive force of the Fe-based soft magnetic alloy Thermal stability increases.

【0042】上述のFe基軟磁性合金は、下記の組成式
により示され、平均結晶粒径30nm以下のbcc構造
のFeの結晶粒が析出されてなるものであり、結晶粒の
粒成長を遅延させる元素M’が添加されているので、最
適な熱処理温度より高い温度で熱処理されても結晶粒の
粗大化が進みにくく、飽和磁束密度及び透磁率が低下す
ることがなくまた保磁力及び磁歪が大きくなることもな
く、Fe基軟磁性合金の軟磁気特性の熱安定性を高くす
ることができる。 (Fe1-aabxyM’z ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Moのうち
の1種または2種以上の元素であり、M’は質量数18
0以上の元素のうちの1種または2種以上の元素であ
り、組成比を示すa、b、x、y、zは、0≦a≦0.
2、75原子%≦b≦93原子%、0.5原子%≦x≦
18原子%、4原子%≦y≦9原子%、z≦5原子%で
ある。または、 (Fe1-aabxyM’zt ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Moのうち
の1種または2種以上の元素であり、M’は質量数18
0以上の元素のうちの1種または2種以上の元素であ
り、XはSi、Al、Ge、Gaのうちの1種または2
種以上の元素であり、組成比を示すa、b、x、y、
z、tは、0≦a≦0.2、75原子%≦b≦93原子
%、0.5原子%≦x≦18原子%、4原子%≦y≦9
原子%、z≦5原子%、0原子%≦t≦5原子%であ
る。
The above-mentioned Fe-based soft magnetic alloy is represented by the following composition formula and is formed by precipitation of Fe crystal grains having a bcc structure with an average crystal grain size of 30 nm or less, and delays the grain growth of the crystal grains. Since the element M ′ to be added is added, even if the heat treatment is performed at a temperature higher than the optimum heat treatment temperature, the crystal grains are hardly coarsened, the saturation magnetic flux density and the magnetic permeability are not reduced, and the coercive force and the magnetostriction are reduced. The thermal stability of the soft magnetic properties of the Fe-based soft magnetic alloy can be increased without increasing. (Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Mo One or more of these elements, and M ′ has a mass number of 18
One or two or more elements of 0 or more elements, and a, b, x, y, and z indicating the composition ratio are 0 ≦ a ≦ 0.
2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦
18 atomic%, 4 atomic% ≦ y ≦ 9 atomic%, and z ≦ 5 atomic%. Or (Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z X t where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf, V, One or more elements of Nb and Mo, and M ′ has a mass number of 18
X is one or more of zero or more elements, and X is one or two of Si, Al, Ge, and Ga.
A, b, x, y,
z and t are 0 ≦ a ≦ 0.2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦ 18 atomic%, and 4 atomic% ≦ y ≦ 9
Atomic%, z ≦ 5 atomic%, 0 atomic% ≦ t ≦ 5 atomic%.

【0043】上述のFe基軟磁性合金は、610℃で前
記熱処理したときの1kHzにおける透磁率μ610と、
760℃で前記熱処理したときの1kHzにおける透磁
率μ7 60との比をμ610/μ760としたとき、0.1≦μ
610/μ760≦100となるものであるので、熱処理温度
が変化したとしても、Fe基軟磁性合金の透磁率が大幅
に低下することがなく、Fe基軟磁性合金の透磁率の熱
安定性を高くすることができる。
The above-mentioned Fe-based soft magnetic alloy has a magnetic permeability μ 610 at 1 kHz when the heat treatment is performed at 610 ° C.,
The ratio of the magnetic permeability mu 7 60 at 1kHz when the above heat-treated at 760 ° C. when the μ 610 / μ 760, 0.1 ≦ μ
610 / μ 760 ≦ 100, so that even if the heat treatment temperature changes, the magnetic permeability of the Fe-based soft magnetic alloy does not significantly decrease, and the thermal stability of the magnetic permeability of the Fe-based soft magnetic alloy does not decrease. Can be higher.

【0044】また、上述のFe基軟磁性合金は、610
℃で熱処理したときのbcc構造のFeの結晶粒の平均
結晶粒径D610と、760℃で熱処理したのときのFe
の結晶粒の平均結晶粒径D760との比をD610/D760
したとき、0.8≦D610/D 760≦1となるものである
ので、熱処理温度が高くなったとしても、結晶粒が大幅
に粗大化することがなく、透磁率が大幅に低下すること
がないので、Fe基軟磁性合金の透磁率及び保磁力の熱
安定性を高くすることができる。
The above-mentioned Fe-based soft magnetic alloy is 610
Average of Fe crystal grains with bcc structure when heat treated at ℃
Grain size D610And Fe when heat-treated at 760 ° C.
Average grain size D760And the ratio to D610/ D760When
When 0.8 ≦ D610/ D 760≦ 1
Therefore, even if the heat treatment temperature is increased,
The magnetic permeability decreases significantly without coarsening
Heat of the magnetic permeability and coercive force of Fe-based soft magnetic alloy
Stability can be increased.

【0045】また、上述のFe基軟磁性合金は、610
℃で前記熱処理したときの保磁力Hc610と、760℃
で前記熱処理したときの保磁力Hc760との比をHc610
/Hc760としたとき、0.03≦Hc610/Hc760
3となるものであるので、熱処理温度が変化したとして
も、Fe基軟磁性合金の保磁力が大幅に上昇することが
なく、Fe基軟磁性合金の保磁力の熱安定性を高くする
ことができる。
The above Fe-based soft magnetic alloy is 610
Coercive force Hc 610 when the above heat treatment was performed at 760 ° C.
The in ratio of the coercive force Hc 760 upon the heat treatment Hc 610
/ When the Hc 760, ≦ 0.03 ≦ Hc 610 / Hc 760
Therefore, even if the heat treatment temperature is changed, the coercive force of the Fe-based soft magnetic alloy does not increase significantly, and the thermal stability of the coercive force of the Fe-based soft magnetic alloy can be increased. it can.

【0046】[0046]

【実施例】(実験例1)Fe、B、Zr、W、Ta を
原料としてそれぞれ所定量秤量して混合し、減圧Ar雰
囲気下でアーク溶解炉を用いて溶融し、組成物のインゴ
ットを製造した。このインゴットをるつぼ内に入れて高
周波誘導加熱により溶融し、減圧Ar雰囲気下で回転し
ている銅製の冷却ロール(単ロール)上に溶湯を噴出さ
せ急冷することにより、Fe90-xM’xZr73(但
し、M’=W、Taであり、x=0、1、2、3であ
る)なる組成の急冷薄帯を得た。得られた急冷薄帯につ
いて、X線回折により結晶構造解析を行った。結果を図
1に示す。尚、急冷薄帯のX線回折測定は、薄帯が冷却
ロールに接していた面(ロール面)とロール面の反対側
の面(自由面)において行った。
EXAMPLES (Experimental Example 1) Fe, B, Zr, W, and Ta were weighed and mixed in predetermined amounts as raw materials, and were melted using an arc melting furnace under a reduced-pressure Ar atmosphere to produce an ingot of the composition. did. The ingot was put into a crucible, melted by high-frequency induction heating, and melted was spouted onto a cooling roll (single roll) made of copper rotating under a reduced-pressure Ar atmosphere to quench the Fe 90-x M ′ x. A quenched ribbon having a composition of Zr 7 B 3 (where M ′ = W, Ta and x = 0, 1, 2, 3) was obtained. The obtained quenched ribbon was subjected to crystal structure analysis by X-ray diffraction. The results are shown in FIG. Note that the X-ray diffraction measurement of the quenched ribbon was performed on a surface (roll surface) where the ribbon was in contact with the cooling roll and on a surface (free surface) opposite to the roll surface.

【0047】図1に示すように、Fe90-xxZr73
(但し、x=1、2、3である)の組成の急冷薄帯のX
線回折パターンは、自由面、ロール面のいずれの面にお
いてもブロードなハローパターンのみが観察され、結晶
相の存在を示す回折ピークは確認されなかった。一般的
に単ロール急冷による急冷薄帯の製造においては、急冷
薄帯の自由面側は冷却ロールと直接接しないので結晶相
が析出しやすい傾向があるが、図1に示すように自由面
側とロール側の回折パターンに大きな差はなかった。ま
た、Fe90-xxZr73(x=1、2、3)でもX線
回折パターンは同様であった。従って、FeZrB系合
金にW(元素M’)を添加しても結晶質相は出現せず、
非晶質相を主相とする急冷薄帯が得られていることが判
明した。
As shown in FIG. 1, Fe 90-x W x Zr 7 B 3
(Where x = 1, 2, 3) X of the quenched ribbon having the composition
In the line diffraction pattern, only a broad halo pattern was observed on any of the free surface and the roll surface, and no diffraction peak indicating the presence of a crystal phase was observed. In general, in the production of a quenched ribbon by single-roll quenching, the free surface side of the quenched ribbon does not directly contact the cooling roll, so that a crystal phase tends to precipitate, but as shown in FIG. And the diffraction pattern on the roll side did not differ greatly. The X-ray diffraction pattern was the same for Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 1, 2, 3). Therefore, even if W (element M ') is added to the FeZrB-based alloy, no crystalline phase appears,
It was found that a quenched ribbon having an amorphous phase as a main phase was obtained.

【0048】(実験例2)実験例1で得られたFe90-x
M’xZr73(但し、M’=W、Taであり、x=
0、1、2、3である)なる組成の急冷薄帯について、
示差走査熱量測定(DSC)を行った。結果を図2及び
図3に示す。図2にはFe90-xxZr73(但し、x
=0、1、2、3である)の急冷薄帯のDSC測定の結
果を示す。図3に示すように非晶質相の結晶化による発
熱ピークが確認される。発熱ピークの立ち上がり部分の
温度が各急冷薄帯の結晶化温度(Tx)を示している。
図2から明らかなように、W量の増加により結晶化温度
(Tx)が上昇していることが判る。これは、Wの熱拡
散が遅いために結晶粒の生成速度が遅くなり、急冷薄帯
の結晶化エネルギーが高くなって結晶化温度(Tx)が
上昇したためと推定される。特に、Wを1原子%以上と
すれば、結晶化温度(Tx)が527℃以上となり、5
25℃を上回っていることが判る。また、図3には、F
90-xM’xZr73(但し、M’=W、Taであり、
x=0、1、2、3である)なる組成の急冷薄帯のX量
と結晶化温度(Tx)との関係を示す。図3から明らか
なように、WよりもTaの方が結晶化温度(Tx)が高
いことが判る。従って、元素M’としてTaを選択すれ
ば、元素M’の添加量が少量であっても結晶化温度を高
くしてFe基軟磁性合金の熱安定性を高めることが可能
であることが判る。
(Experimental example 2) Fe 90-x obtained in Experimental example 1
M ′ x Zr 7 B 3 (where M ′ = W, Ta and x =
0, 1, 2, 3).
Differential scanning calorimetry (DSC) was performed. The results are shown in FIGS. FIG. 2 shows Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (where x
= 0, 1, 2, 3) shows the results of DSC measurement of the quenched ribbon. As shown in FIG. 3, an exothermic peak due to crystallization of the amorphous phase is confirmed. The temperature at the rising portion of the exothermic peak indicates the crystallization temperature (T x ) of each quenched ribbon.
As is apparent from FIG. 2, the crystallization temperature (T x ) increases with an increase in the amount of W. This is presumed to be due to the fact that the thermal diffusion of W is slow, so that the generation rate of crystal grains is slow, the crystallization energy of the quenched ribbon is increased, and the crystallization temperature (T x ) is increased. In particular, when W is 1 atomic% or more, the crystallization temperature (T x ) becomes 527 ° C. or more,
It can be seen that the temperature was higher than 25 ° C. Also, FIG.
e 90-x M ′ x Zr 7 B 3 (where M ′ = W and Ta,
The relationship between the amount of X and the crystallization temperature (T x ) of a quenched ribbon having a composition of x = 0, 1, 2, 3) is shown. As is clear from FIG. 3, it is found that Ta has a higher crystallization temperature (T x ) than W. Therefore, it is understood that if Ta is selected as the element M ′, it is possible to increase the crystallization temperature and increase the thermal stability of the Fe-based soft magnetic alloy even if the addition amount of the element M ′ is small. .

【0049】(実験例3)実験例1で得られたFe90-x
xZr73(但し、x=0、1、2、3である)なる
組成の急冷薄帯を、昇温速度180℃/分、熱処理温度
610〜760℃、保持時間5分の条件で熱処理を行
い、軟磁性合金薄帯とした。得られた軟磁性合金薄帯に
ついて、X線回折測定による結晶構造解析、透過形電子
顕微鏡による結晶粒の平均結晶粒径の測定、磁気特性の
測定及びX線回折測定による結晶構造解析を行った。
尚、磁気特性の測定には振動試料型磁力計(VSM)を
用いた。X線回折の結果を図4〜図7に示す。また、平
均結晶粒径及び磁気特性の測定結果を図8〜図10に示
す。
(Experimental Example 3) Fe 90-x obtained in Experimental Example 1
A quenched ribbon having a composition of W x Zr 7 B 3 (where x = 0, 1, 2, 3) was heated at a rate of 180 ° C./min, a heat treatment temperature of 610 to 760 ° C., and a holding time of 5 minutes. To form a soft magnetic alloy ribbon. The obtained soft magnetic alloy ribbon was subjected to crystal structure analysis by X-ray diffraction measurement, measurement of average crystal grain size of crystal grains by transmission electron microscope, measurement of magnetic properties, and crystal structure analysis by X-ray diffraction measurement. .
Note that a vibration sample magnetometer (VSM) was used for measuring the magnetic characteristics. X-ray diffraction results are shown in FIGS. 8 to 10 show the measurement results of the average crystal grain size and the magnetic properties.

【0050】図4〜図7に示すように、Fe90-xx
73(x=0、1、2、3)の各急冷薄帯を610℃
〜760℃で熱処理して得られた軟磁性合金薄帯のX線
回折パターンには、bcc構造のFeの回折ピークのみ
が確認され、この軟磁性合金薄帯にはFeの微細な結晶
粒が分散して析出していることが確認された。
As shown in FIGS. 4 to 7, Fe 90-x W x Z
Each quenched ribbon of r 7 B 3 (x = 0, 1, 2, 3) was subjected to 610 ° C.
In the X-ray diffraction pattern of the soft magnetic alloy ribbon obtained by heat treatment at ~ 760 ° C, only the diffraction peak of Fe having a bcc structure was confirmed, and fine crystal grains of Fe were found in this soft magnetic alloy ribbon. It was confirmed that they were dispersed and precipitated.

【0051】図8には、軟磁性合金薄帯の熱処理温度と
磁気特性及び平均結晶粒径との関係を示す。図8に示す
ように、Fe90-xxZr73(x=2、3)の組成の
ものは、熱処理温度610℃〜760℃の範囲において
透磁率(μ)及び保磁力(Hc)に大きな変化がみられ
ず、透磁率(μ)及び保磁力(Hc)の熱安定性が高い
ことが判る。また、結晶粒径(D)については、Fe
90-xxZr73(x=1、2、3)の組成のものは、
いずれも熱処理温度610℃〜760℃の範囲において
大きな変化がみられず、W無添加のもの(Fe90-xx
Zr73(x=0))と比べてもDの変化が小さく、結
晶粒の粗大化がWにより抑制されていることが判る。
FIG. 8 shows the relationship between the heat treatment temperature of the soft magnetic alloy ribbon, the magnetic properties, and the average crystal grain size. As shown in FIG. 8, the composition of Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 2, 3) has a magnetic permeability (μ) and a coercive force (Hc) in the heat treatment temperature range of 610 ° C. to 760 ° C. ) Shows no significant change, indicating that the magnetic permeability (μ) and the thermal stability of the coercive force (Hc) are high. Further, regarding the crystal grain size (D), Fe
The composition of 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 1, 2, 3)
In each case, no significant change was observed in the heat treatment temperature range of 610 ° C. to 760 ° C., and no W was added (Fe 90-x W x
Compared with Zr 7 B 3 (x = 0)), the change in D is small, and it can be seen that the coarsening of crystal grains is suppressed by W.

【0052】また、磁歪(λ)については、Fe90-x
xZr73(x=1、2、3)の組成のものは、いずれ
も熱処理温度610℃〜760℃の範囲において大きな
変化がみられず、W無添加のもの(Fe90-xxZr7
3(x=0))と比べても磁歪(λ)の変化が小さい。
これは、Feの結晶粒が粗大化すると軟磁性合金薄帯の
磁歪(λ)がマイナスの方向に変化するが、Wの添加に
より磁歪(λ)をプラスの方向に変化させる非晶質相が
安定して存在するようになると共にFeの結晶粒の粗大
化も抑制されるので、Feの結晶粒による結晶質相と非
晶質相とがバランス良く存在して、磁歪(λ)の変化が
小さくなっているものと推定される。図8の結果によれ
ば、この軟磁性合金薄帯の最適な熱処理温度は610℃
〜710℃の範囲である。
The magnetostriction (λ) is expressed by Fe 90-x W
x Zr 7 B 3 (x = 1,2,3) of the composition of those are all significant change is not observed in the range of heat treatment temperature 610 ° C. to 760 ° C., that of W not added (Fe 90-x W x Zr 7 B
3 (x = 0)), the change in magnetostriction (λ) is small.
This is because when the Fe crystal grains are coarsened, the magnetostriction (λ) of the soft magnetic alloy ribbon changes in the minus direction, but the amorphous phase that changes the magnetostriction (λ) in the plus direction by the addition of W is formed. Since it becomes stable and the coarsening of the Fe crystal grains is suppressed, the crystalline phase and the amorphous phase due to the Fe crystal grains exist in a well-balanced manner, and the change in magnetostriction (λ) is reduced. It is estimated that it has become smaller. According to the results of FIG. 8, the optimum heat treatment temperature of this soft magnetic alloy ribbon is 610 ° C.
~ 710 ° C.

【0053】図9及び図10には、軟磁性合金薄帯のW
(元素M’)の添加量と磁気特性及び平均結晶粒径との
関係を示す。透磁率(μ)、平均結晶粒径(D)、磁歪
(λ)及び保磁力(Hc)は、 Wの添加量の増加によ
って熱処理温度による差が小さくなっていることが判
る。従って、Wの添加により、軟磁性合金薄帯の熱安定
性が向上していることが判る。特に、W量が2原子%を
越えると、熱処理温度が610℃〜760℃のいずれの
軟磁性合金薄帯も、それぞれの特性値の差が著しく小さ
くなっている。
FIGS. 9 and 10 show the W of the soft magnetic alloy ribbon.
The relationship between the amount of (element M ') added, magnetic properties and average crystal grain size is shown. It can be seen that the differences in permeability (μ), average crystal grain size (D), magnetostriction (λ), and coercive force (Hc) due to the heat treatment temperature decreased with an increase in the amount of W added. Therefore, it can be seen that the addition of W improves the thermal stability of the soft magnetic alloy ribbon. In particular, when the W amount exceeds 2 atomic%, the difference between the characteristic values of all the soft magnetic alloy ribbons at the heat treatment temperature of 610 ° C to 760 ° C is extremely small.

【0054】更に、Fe90-xxZr73(x=1、
2、3)の組成におけるW量(x)と、熱処理温度61
0℃及び760℃における各特性値の比(μ610
μ760、D61 0/D760、Hc610/Hc760の関係を表1
に示す。尚、μ610/μ760、D610/D760及びHc610
/Hc760は、それぞれの値が1.0に近いほど熱処理
温度による各特性(透磁率、平均結晶粒径、保磁力)の
変化が小さいことを意味し、軟磁性合金薄帯の熱安定性
が高いことを意味するものである。
Further, Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 1,
The W amount (x) in the composition of 2, 3) and the heat treatment temperature 61
The ratio of each characteristic value at 0 ° C. and 760 ° C. (μ 610 /
μ 760, D 61 0 / Table 1 the relation D 760, Hc 610 / Hc 760
Shown in Note that μ 610 / μ 760 , D 610 / D 760 and Hc 610
/ Hc 760 means that the closer the respective value is to 1.0, the smaller the change in each property (magnetic permeability, average crystal grain size, coercive force) due to the heat treatment temperature, and the thermal stability of the soft magnetic alloy ribbon Is high.

【0055】 「表1」 x(原子%) μ610/μ760610/D760 Hc610/Hc760 0 160 0.609 0.025 1.0 24 1.0 0.03 2.0 1.25 1.0 0.75 3.0 0.29 1.0 2.5“Table 1” x (atomic%) μ 610 / μ 760 D 610 / D 760 Hc 610 / Hc 760 0 160 0.609 0.025 1.0 24 1.0 0.03 2.0 1. 25 1.0 0.75 3.0 0.29 1.0 2.5

【0056】μ610/μ760は、xが1〜3原子%の範囲
において0.29〜24の範囲にあり、Wが無添加の場
合(x=0)に比して1に近い値になっている。D610
/D760については、xが1〜3原子%の範囲において
ほぼ1となり、Wが無添加の場合(x=0)に比して
1.0に近くなっている。Hc610/Hc760について
は、xが1〜3原子%の範囲において0.09〜5.0
の範囲であり、xの増加と共にHc610/Hc760も増加
し、xが2原子%の場合に最も1.0に近くなってい
る。
Μ 610 / μ 760 is in the range of 0.29 to 24 when x is in the range of 1 to 3 atomic%, and is closer to 1 than in the case where W is not added (x = 0). Has become. D 610
For / D 760 , x is substantially 1 when x is in the range of 1 to 3 atomic%, and is closer to 1.0 than when W is not added (x = 0). For Hc 610 / Hc 760 , 0.09 to 5.0 when x is in the range of 1 to 3 atomic%.
Hc 610 / Hc 760 increases with an increase in x, and is closest to 1.0 when x is 2 atomic%.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明のFe基軟磁性合金は、下記の組
成式により示され、平均結晶粒径30nm以下のbcc
構造のFeの結晶粒が析出されてなるものであり、結晶
粒の粒成長を遅延させる元素M’が添加されているの
で、最適な熱処理温度より高い温度で熱処理されても結
晶粒の粗大化が進みにくく、飽和磁束密度及び透磁率が
低下することがなくまた保磁力及び磁歪が大きくなるこ
ともなく、Fe基軟磁性合金の軟磁気特性の熱安定性を
高くすることができる。 (Fe1-aabxyM’z ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Moのうち
の1種または2種以上の元素であり、M’は質量数18
0以上の元素のうちの1種または2種以上の元素であ
り、組成比を示すa、b、x、y、zは、0≦a≦0.
2、75原子%≦b≦93原子%、0.5原子%≦x≦
18原子%、4原子%≦y≦9原子%、z≦5原子%で
ある。または、 (Fe1-aabxyM’zt ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Moのうち
の1種または2種以上の元素であり、M’は質量数18
0以上の元素のうちの1種または2種以上の元素であ
り、XはSi、Al、Ge、Gaのうちの1種または2
種以上の元素であり、組成比を示すa、b、x、y、
z、tは、0≦a≦0.2、75原子%≦b≦93原子
%、0.5原子%≦x≦18原子%、4原子%≦y≦9
原子%、z≦5原子%、0原子%≦t≦5原子%であ
る。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is represented by the following composition formula, and has a bcc having an average grain size of 30 nm or less.
It is formed by precipitation of Fe crystal grains having a structure, and an element M ′ that delays the grain growth of the crystal grains is added, so that the crystal grains are coarsened even when heat-treated at a temperature higher than the optimal heat treatment temperature. And the thermal stability of the soft magnetic properties of the Fe-based soft magnetic alloy can be increased without reducing the saturation magnetic flux density and magnetic permeability and without increasing the coercive force and magnetostriction. (Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Mo One or more of these elements, and M ′ has a mass number of 18
One or two or more elements of 0 or more elements, and a, b, x, y, and z indicating the composition ratio are 0 ≦ a ≦ 0.
2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦
18 atomic%, 4 atomic% ≦ y ≦ 9 atomic%, and z ≦ 5 atomic%. Or (Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z X t where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf, V, One or more elements of Nb and Mo, and M ′ has a mass number of 18
X is one or more of zero or more elements, and X is one or two of Si, Al, Ge, and Ga.
A, b, x, y,
z and t are 0 ≦ a ≦ 0.2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦ 18 atomic%, and 4 atomic% ≦ y ≦ 9
Atomic%, z ≦ 5 atomic%, 0 atomic% ≦ t ≦ 5 atomic%.

【0058】本発明のFe基軟磁性合金は、610℃で
前記熱処理したときの1kHzにおける透磁率μ
610と、760℃で前記熱処理したときの1kHzにお
ける透磁率μ760との比をμ610/μ760としたとき、
0.1≦μ610/μ760≦100となるものであるので、
熱処理温度が変化したとしても、Fe基軟磁性合金の透
磁率が大幅に低下することがなく、Fe基軟磁性合金の
透磁率の熱安定性を高くすることができる。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention has a magnetic permeability μ at 1 kHz after the heat treatment at 610 ° C.
And 610, when the ratio of the magnetic permeability mu 760 in 1kHz when the above heat-treated at 760 ° C. and mu 610 / mu 760,
Since 0.1 ≦ μ 610 / μ 760 ≦ 100,
Even if the heat treatment temperature changes, the magnetic permeability of the Fe-based soft magnetic alloy does not significantly decrease, and the thermal stability of the magnetic permeability of the Fe-based soft magnetic alloy can be increased.

【0059】また、本発明のFe基軟磁性合金は、61
0℃で熱処理したときのbcc構造のFeの結晶粒の平
均結晶粒径D610と、760℃で熱処理したのときのF
eの結晶粒の平均結晶粒径D760との比をD610/D760
としたとき、0.8≦D610/D760≦1となるものであ
るので、熱処理温度が高くなったとしても、結晶粒が大
幅に粗大化することがなく、透磁率及び保磁力が大幅に
変化することがないので、Fe基軟磁性合金の透磁率及
び保磁力の熱安定性を高くすることができる。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention
The average crystal grain size D 610 of the crystal grains of the bcc structure Fe when heat-treated at 0 ° C. and F
The ratio of the crystal grain of e to the average grain size D 760 is D 610 / D 760.
In this case, since 0.8 ≦ D 610 / D 760 ≦ 1, even if the heat treatment temperature is increased, the crystal grains are not largely coarsened, and the magnetic permeability and the coercive force are greatly increased. Therefore, the thermal stability of the magnetic permeability and coercive force of the Fe-based soft magnetic alloy can be increased.

【0060】また、本発明のFe基軟磁性合金は、61
0℃で前記熱処理したときの保磁力Hc610と、760
℃で前記熱処理したときの保磁力Hc760との比をHc
610/Hc760としたとき、0.03≦Hc610/Hc760
≦3となるものであるので、熱処理温度が変化したとし
ても、Fe基軟磁性合金の保磁力が大幅に上昇すること
がなく、Fe基軟磁性合金の保磁力の熱安定性を高くす
ることができる。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention
Coercive force Hc 610 when the heat treatment is performed at 0 ° C. and 760
The ratio of the coercive force Hc 760 when the heat treatment was performed at
When the 610 / Hc 760, 0.03 ≦ Hc 610 / Hc 760
≦ 3, so that even if the heat treatment temperature changes, the coercive force of the Fe-based soft magnetic alloy does not increase significantly and the thermal stability of the coercive force of the Fe-based soft magnetic alloy is increased. Can be.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 Fe90-xxZr73(x=1、2、3)の
組成の急冷薄帯のX線回折パターンを示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing an X-ray diffraction pattern of a quenched ribbon having a composition of Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 1, 2, 3).

【図2】 Fe90-xxZr73(x=0、1、2、
3)の急冷薄帯のDS測定の結果を示す図である。
FIG. 2. Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 0, 1, 2,
It is a figure which shows the result of DS measurement of the quenched ribbon of 3).

【図3】 Fe90-xM’xZr73(M’=W、Ta、
x=0、1、2、3)なる組成の急冷薄帯のx値と結晶
化温度(Tx)との関係を示す図である。
FIG. 3 shows Fe 90-x M ′ x Zr 7 B 3 (M ′ = W, Ta,
It is a diagram showing a relationship between x = 0, 1, 2, 3) comprising the x value of the melt spun ribbon of the composition and the crystallization temperature (T x).

【図4】 Fe90-xxZr73(x=0、1、2、
3)の各急冷薄帯を610℃で熱処理して得られた軟磁
性合金薄帯のX線回折パターンを示す図である。
FIG. 4: Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 0, 1, 2,
It is a figure which shows the X-ray-diffraction pattern of the soft magnetic alloy ribbon obtained by heat-treating each quenched ribbon of 3) at 610 degreeC.

【図5】 Fe90-xxZr73(x=0、1、2、
3)の各急冷薄帯を660℃で熱処理して得られた軟磁
性合金薄帯のX線回折パターンを示す図である。
FIG. 5: Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 0, 1, 2,
It is a figure which shows the X-ray-diffraction pattern of the soft magnetic alloy ribbon obtained by heat-treating each quenched ribbon of 3) at 660 degreeC.

【図6】 Fe90-xxZr73(x=0、1、2、
3)の各急冷薄帯を7 10℃で熱処理して得られた軟
磁性合金薄帯のX線回折パターンを示す図である。
FIG. 6: Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 0, 1, 2,
It is a figure which shows the X-ray-diffraction pattern of the soft-magnetic-alloy ribbon obtained by heat-processing each quenched ribbon of 3) at 71O <0> C.

【図7】 Fe90-xxZr73(x=0、1、2、
3)の各急冷薄帯を7 60℃で熱処理して得られた軟
磁性合金薄帯のX線回折パターンを示す図である。
FIG. 7: Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 0, 1, 2,
It is a figure which shows the X-ray-diffraction pattern of the soft magnetic alloy ribbon obtained by heat-processing each quenched ribbon of 3) at 760 degreeC.

【図8】 Fe90-xxZr73(x=2、3)なる組
成の軟磁性合金薄帯 の熱処理温度(T)と、透磁率
(μ)、保磁力(Hc)、平均結晶粒径(D)及び磁歪
(λ)との関係を示す図である。
FIG. 8 shows a heat treatment temperature (T), a magnetic permeability (μ), a coercive force (Hc), and an average of a soft magnetic alloy ribbon having a composition of Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 2, 3). It is a figure which shows the relationship between a crystal grain size (D) and magnetostriction ((lambda)).

【図9】 Fe90-xxZr73(x=2、3)なる組
成の軟磁性合金薄帯のW量を示すx値と、透磁率
(μ)、平均結晶粒径(D)及び磁歪(λ)との関係を
示す図である。
FIG. 9 shows an x value indicating a W amount of a soft magnetic alloy ribbon having a composition of Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 2, 3), a magnetic permeability (μ), and an average crystal grain size (D FIG. 7 is a diagram showing a relationship between the relationship between the skew angle and the magnetostriction (λ).

【図10】 Fe90-xxZr73(x=2、3)なる
組成の軟磁性合金薄帯のW量を示すx値と、飽和磁束密
度(Bs)及び保磁力(Hc)との関係を示す図であ
る。
FIG. 10 shows an x value indicating a W amount of a soft magnetic alloy ribbon having a composition of Fe 90-x W x Zr 7 B 3 (x = 2, 3), and a saturation magnetic flux density (Bs) and a coercive force (Hc). FIG.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高舘 金四郎 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 小島 章伸 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 牧野 彰宏 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 井上 明久 宮城県仙台市青葉区川内元支倉35番地 川 内住宅11−806 (72)発明者 増本 健 宮城県仙台市青葉区上杉3丁目8番22号 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kinshiro Takadate 1-7 Yukitani Otsuka-cho, Ota-ku, Tokyo Alps Electric Co., Ltd. (72) Inventor Akinobu Kojima 1-7 Yukitani-Otsuka-cho, Ota-ku, Tokyo Alps Electric Co., Ltd. (72) Inventor Akihiro Makino 1-7, Yukitani Otsuka-cho, Ota-ku, Tokyo Alps Electric Co., Ltd. (72) Inventor Akihisa Inoue 35 Kawachimoto Hasekura, Aoba-ku, Sendai, Miyagi Housing 11-806 (72) Inventor Ken Masumoto 3-8-22 Uesugi, Aoba-ku, Sendai, Miyagi Prefecture

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の組成式により示される合金の溶湯
が急冷されて非晶質とされた後に、結晶化温度以上の温
度で熱処理されて平均結晶粒径30nm以下のbcc構
造のFeの結晶粒が析出されてなることを特徴とするF
e基軟磁性合金。 (Fe1-aabxyM’z ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Moのうち
の1種または2種以上の元素であり、M’は質量数18
0以上の元素のうちの1種または2種以上の元素であ
り、組成比を示すa、b、x、y、zは、0≦a≦0.
2、75原子%≦b≦93原子%、0.5原子%≦x≦
18原子%、4原子%≦y≦9原子%、z≦5原子%で
ある。
1. A melt of an alloy represented by the following composition formula is quenched to be amorphous, and then heat-treated at a temperature equal to or higher than a crystallization temperature to obtain a bcc-structure Fe crystal having an average crystal grain size of 30 nm or less. F, characterized in that grains are precipitated
e-based soft magnetic alloy. (Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Mo One or more of these elements, and M ′ has a mass number of 18
One or two or more elements of 0 or more elements, and a, b, x, y, and z indicating the composition ratio are 0 ≦ a ≦ 0.
2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦
18 atomic%, 4 atomic% ≦ y ≦ 9 atomic%, and z ≦ 5 atomic%.
【請求項2】 下記の組成式により示される合金の溶湯
が急冷されて非晶質とされた後に、結晶化温度以上の温
度で熱処理されて平均結晶粒径30nm以下のbcc構
造のFeの結晶粒が析出されてなることを特徴とするF
e基軟磁性合金。 (Fe1-aabxyM’zt ただし、ZはCo、Niのうちの1種または2種の元素
であり、MはTi、Zr、Hf、V、Nb、Moのうち
の1種または2種以上の元素であり、M’は質量数18
0以上の元素のうちの1種または2種以上の元素であ
り、XはSi、Al、Ge、Gaのうちの1種または2
種以上の元素であり、組成比を示すa、b、x、y、
z、tは、0≦a≦0.2、75原子%≦b≦93原子
%、0.5原子%≦x≦18原子%、4原子%≦y≦9
原子%、z≦5原子%、0原子%≦t≦5原子%であ
る。
2. A melt of an alloy represented by the following composition formula is quenched to be amorphous, and then heat-treated at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature to obtain a bcc-structure Fe crystal having an average crystal grain size of 30 nm or less. F, characterized in that grains are precipitated
e-based soft magnetic alloy. (Fe 1 -aZ a ) b B x M y M ′ z X t where Z is one or two elements of Co and Ni, and M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Mo is one or more elements, and M ′ has a mass number of 18
X is one or more of zero or more elements, and X is one or two of Si, Al, Ge, and Ga.
A, b, x, y,
z and t are 0 ≦ a ≦ 0.2, 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%, 0.5 atomic% ≦ x ≦ 18 atomic%, and 4 atomic% ≦ y ≦ 9
Atomic%, z ≦ 5 atomic%, 0 atomic% ≦ t ≦ 5 atomic%.
【請求項3】 前記M’はW、Ta、白金属元素、Au
のうちの1種または2種以上の元素であることを特徴と
する請求項1ないし請求項2記載のFe基軟磁性合金。
3. M ′ is W, Ta, a white metal element, Au
The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 1, wherein the Fe-based soft magnetic alloy is at least one element selected from the group consisting of:
【請求項4】 前記MはZrとNbのうちの少なくとも
1種を含むことを特徴とする請求項1ないし請求項3記
載のFe基軟磁性合金。
4. The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 1, wherein M includes at least one of Zr and Nb.
【請求項5】 610℃で前記熱処理したときの1kH
zにおける透磁率μ 610と、760℃で前記熱処理した
ときの1kHzにおける透磁率μ760との比をμ610/μ
760としたとき、0.1≦μ610/μ760≦100である
ことを特徴とする請求項1ないし請求項4記載のFe基
軟磁性合金。
5. 1 kHz when the heat treatment is performed at 610 ° C.
Permeability μ at z 610And heat-treated at 760 ° C.
Magnetic permeability μ at 1 kHz760And the ratio to μ610/ Μ
7600.1 ≦ μ610/ Μ760≦ 100
5. The Fe group according to claim 1, wherein:
Soft magnetic alloy.
【請求項6】 前記結晶化温度が525℃以上であるこ
とを特徴とする請求項1ないし請求項5記載のFe基軟
磁性合金。
6. The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 1, wherein the crystallization temperature is 525 ° C. or higher.
【請求項7】 610℃で前記熱処理したときの前記b
cc構造のFeの結晶粒の平均結晶粒径D610と、76
0℃で前記熱処理したときの前記bcc構造のFeの結
晶粒の平均結晶粒径D760との比をD610/D760とした
とき、0.8≦D610/D760≦1であることを特徴とす
る請求項1ないし請求項6記載のFe基軟磁性合金。
7. The b when the heat treatment is performed at 610 ° C.
The average crystal grain size D 610 of Fe crystal grains having a cc structure is 76
0 When the ratio of the bcc average crystal grain size D 760 crystal grains of the Fe in the structure when the heat treatment at ℃ was D 610 / D 760, it is 0.8 ≦ D 610 / D 760 ≦ 1 The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 1, wherein:
【請求項8】 610℃で前記熱処理したときの保磁力
Hc610と、760℃で前記熱処理したときの保磁力H
760との比をHc610/Hc760としたとき、0.03
≦Hc610/Hc760≦3であることを特徴とする請求項
1ないし請求項7記載のFe基軟磁性合金。
8. The coercive force Hc 610 at the time of the heat treatment at 610 ° C. and the coercive force Hc at the time of the heat treatment at 760 ° C.
When the ratio to c 760 is Hc 610 / Hc 760 , 0.03
8. The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 1, wherein ≦ Hc 610 / Hc 760 ≦ 3.
【請求項9】 前記組成式の組成比を示すzが、0.5
原子%≦z≦5原子%であることを特徴とする請求項1
ないし請求項2記載のFe基軟磁性合金。
9. z representing the composition ratio of the composition formula is 0.5
2. The method according to claim 1, wherein atomic% ≦ z ≦ 5 atomic%.
The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 2.
【請求項10】 前記組成式の組成比を示すzが、1原
子%≦z≦3原子%であることを特徴とする請求項1、
2、9のいずれかに記載のFe基軟磁性合金。
10. The method according to claim 1, wherein z representing the composition ratio of the composition formula is 1 atomic% ≦ z ≦ 3 atomic%.
10. The Fe-based soft magnetic alloy according to any one of items 2 and 9.
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