JP2000144349A - Iron base soft magnetic alloy - Google Patents

Iron base soft magnetic alloy

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JP2000144349A
JP2000144349A JP11240617A JP24061799A JP2000144349A JP 2000144349 A JP2000144349 A JP 2000144349A JP 11240617 A JP11240617 A JP 11240617A JP 24061799 A JP24061799 A JP 24061799A JP 2000144349 A JP2000144349 A JP 2000144349A
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Japan
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alloy
soft magnetic
flux density
magnetic flux
atomic
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Withdrawn
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JP11240617A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoru Ito
知 伊藤
Akinobu Kojima
章伸 小島
Teruhiro Makino
彰宏 牧野
Akihisa Inoue
明久 井上
Takeshi Masumoto
健 増本
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Alps Alpine Co Ltd
Original Assignee
Alps Electric Co Ltd
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/147Alloys characterised by their composition
    • H01F1/153Amorphous metallic alloys, e.g. glassy metals
    • H01F1/15308Amorphous metallic alloys, e.g. glassy metals based on Fe/Ni

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the soft magnetic properties such as permeability or the like in a high-frequency region of an alloy while its low magnetostriction and high saturation magnetic flux density are maintained by allowing it to have a specified elemental compsn. and controlling its saturation magnetic flux density to a specified value. SOLUTION: This alloy has saturation magnetic flux density of >=1.5 T and has a compsn. represented by (Fe1-aZa)bBMyXz, where Z denotes one or more kinds of Ni and Co, M denotes one or more kinds among Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo and W, X denotes one or more kinds of P and C, (a), (b), (x), (y) and (z) showing the compositional ratios satisfy, by atomic %, 0<=a<=0.2, 75<=b<=93, 0.5<=x<=18, 4<=y<=9 and z<=5. Since the alloy has a structure consisting of essential fine crystalline phases composed of the crystal grains of Fe with a body-centered cubic structure of <=30 nm average crystal grain size and amorphous phases, magnetostriction is low, and it exhibits excellent soft magnetic properties as well as high saturation magnetic flux density.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気ヘッド、トラ
ンス、チョークコイル等に用いられるFe基軟磁性合金
に関する。
The present invention relates to an Fe-based soft magnetic alloy used for a magnetic head, a transformer, a choke coil and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気ヘッド、トランス、チョークコイル
等に用いられる軟磁性合金において、一般的に要求され
る諸特性は以下の通りである。 飽和磁束密度が高いこと。 透磁率が高いこと。 低保磁力であること。 従って、軟磁性合金あるいは磁気ヘッドを製造する場
合、これらの観点から種々の合金系において材料研究が
なされている。従来、前述の用途に対しては、センダス
ト(Fe-Si-Al合金)、パーマロイ(Fe-Ni合
金)、けい素鋼等の結晶質合金が用いられ、最近ではF
e基およびCo基の非晶質合金も使用されるようになっ
てきている。
2. Description of the Related Art The properties generally required of a soft magnetic alloy used for a magnetic head, a transformer, a choke coil and the like are as follows. High saturation magnetic flux density. High permeability. Low coercive force. Therefore, when manufacturing a soft magnetic alloy or a magnetic head, material research is being conducted on various alloy systems from these viewpoints. Conventionally, crystalline alloys such as sendust (Fe—Si—Al alloy), permalloy (Fe—Ni alloy), and silicon steel have been used for the above-mentioned applications.
e-based and Co-based amorphous alloys are also being used.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、磁気ヘッド
の場合、高記録密度化に伴う磁気記録媒体の高保磁力化
に対応するため、より好適な高性能磁気ヘッド用の磁性
材料が望まれている。また、トランス、チョークコイル
の場合は、電子機器の小型化に伴い、小型化が必要であ
るため、高性能の磁性材料が望まれている。ところが、
前述のセンダストは、軟磁気特性には優れているもの
の、飽和磁束密度が約11kGと低い欠点があり、パー
マロイも同様に、軟磁気特性に優れる合金組成において
は、飽和磁束密度が約8kGと低い欠点があり、けい素
鋼は飽和磁束密度は高いものの軟磁気特性に劣る欠点が
ある。
However, in the case of a magnetic head, a more suitable magnetic material for a high-performance magnetic head is desired in order to cope with a higher coercive force of a magnetic recording medium accompanying a higher recording density. . Further, in the case of a transformer or a choke coil, miniaturization is required in accordance with miniaturization of electronic devices, and high-performance magnetic materials are desired. However,
Although Sendust described above has excellent soft magnetic properties, it has a drawback that the saturation magnetic flux density is as low as about 11 kG. Similarly, Permalloy also has a saturation magnetic flux density as low as about 8 kG in an alloy composition having excellent soft magnetic properties. However, silicon steel has a high saturation magnetic flux density, but is inferior in soft magnetic properties.

【0004】更に、前述の非晶質合金において、Co基
合金は軟磁気特性に優れているものの、飽和磁束密度が
10kG程度と不十分である。また、Fe基合金は飽和
磁束密度が高く、15kGあるいはそれ以上のものが得
られるが、軟磁気特性が不十分である。また、非晶質合
金の熱安定性は充分でなく、未だ未解決の面がある。前
述のごとく高飽和磁束密度と優れた軟磁気特性を兼備す
ることは難しい。
Further, among the above-mentioned amorphous alloys, although the Co-based alloy has excellent soft magnetic properties, the saturation magnetic flux density is insufficient at about 10 kG. Further, the Fe-based alloy has a high saturation magnetic flux density, and a magnetic flux density of 15 kG or more can be obtained, but the soft magnetic properties are insufficient. Further, the thermal stability of the amorphous alloy is not sufficient, and there is still an unsolved aspect. As described above, it is difficult to combine high saturation magnetic flux density with excellent soft magnetic characteristics.

【0005】そこで本発明者らは、前記の問題を解決し
た高飽和磁束密度Fe系軟磁性合金を特開平5−932
49号(特願平2−108308号)において特許出願
している。この特許出願に係る合金の1つは、次式で示
される組成からなることを特徴とする高飽和磁束密度F
e系軟磁性合金であった。 (Fe1-fCofgh1i2j 但しT1は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、M
o、Wからなる群から選ばれた1種又は2種以上の元素
であり、且つ、Zr、Hfのいずれか、または両方を含
み、T2は、Cu、Ag、Au、Ni、Pd、Ptから
なる群から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、f
≦0.05、g≦92原子%、h=0.5〜16原子%、i
=4〜10原子%、j=0.2〜4.5原子%である。
Therefore, the present inventors have proposed a high saturation magnetic flux density Fe-based soft magnetic alloy which has solved the above-mentioned problems in Japanese Patent Laid-Open No. 5-9332.
No. 49 (Japanese Patent Application No. 2-108308) filed a patent application. One of the alloys according to this patent application has a high saturation magnetic flux density F characterized by a composition represented by the following formula:
e-based soft magnetic alloy. (Fe 1-f Co f) g B h T 1i T 2j where T 1 is, Ti, Zr, Hf, V , Nb, Ta, M
one or two or more elements selected from the group consisting of o and W, and contains one or both of Zr and Hf, and T 2 is Cu, Ag, Au, Ni, Pd, Pt One or more elements selected from the group consisting of
≦ 0.05, g ≦ 92 at%, h = 0.5 to 16 at%, i
= 4 to 10 atomic%, and j = 0.2 to 4.5 atomic%.

【0006】また、前記特許出願に係る合金の他の1つ
は、次式で示される組成からなることを特徴とする高飽
和磁束密度合金であった。 Fegh1i2j 但しT1は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、M
o、Wからなる群から選ばれた1種又は2種以上の元素
であり、且つ、Zr、Hfのいずれか、又は両方を含
み、T2は、Cu、Ag、Au、Ni、Pd、Ptから
なる群から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、g
≦92原子%、h=0.5〜16原子%、i=4〜10原
子%、j=0.2〜4.5原子%である。
Another one of the alloys according to the patent application is a high saturation magnetic flux density alloy having a composition represented by the following formula. Fe g B h T 1i T 2j However T1 is, Ti, Zr, Hf, V , Nb, Ta, M
o, one or two or more elements selected from the group consisting of W, and containing either or both of Zr and Hf, and T2 is selected from Cu, Ag, Au, Ni, Pd, and Pt. One or more elements selected from the group consisting of: g
≦ 92 at%, h = 0.5 to 16 at%, i = 4 to 10 at%, j = 0.2 to 4.5 at%.

【0007】次に、本発明者らは、前記合金の発展型の
合金として、特開平4ー333546号(特願平2−2
30135号)において以下に示す組成の合金について
特許出願を行なっている。この特許出願に係る合金の1
つは、次式で示される組成からなることを特徴とする高
飽和磁束密度の合金であった。 (Fe1-aabxy 但し、QはCo、Niのいずれか又は両方であり、T
は、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、Wから
なる群から選ばれた1種又は2種以上の元素であり、且
つ、Zr、Hfのいずれか、または両方を含み、a≦
0.05、b≦93原子%、x=0.5〜8原子%、y=
4〜9原子%である。
Next, the inventors of the present invention have proposed, as an advanced alloy of the above-mentioned alloy, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-333546 (Japanese Patent Application No. 2-2).
No. 30135) filed a patent application for an alloy having the following composition. One of the alloys according to this patent application
One was an alloy having a high saturation magnetic flux density characterized by having a composition represented by the following formula. (Fe 1-a Q a ) b B x T y where Q is either or both of Co and Ni, and T
Is one or more elements selected from the group consisting of Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, and W, and contains one or both of Zr and Hf; ≤
0.05, b ≦ 93 at%, x = 0.5 to 8 at%, y =
4 to 9 atomic%.

【0008】また、前記特許出願に係る合金の他の1つ
は、次式で示される組成からなることを特徴とするもの
である。 Febxy 但しTは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、
Wからなる群から選ばれた1種又は2種以上の元素であ
り、且つ、Zr、Hfのいずれか、又は両方を含み、b
≦93原子%、x=0.5〜8原子%、y=4〜9原子
%である。
[0008] Another one of the alloys according to the patent application is characterized by having a composition represented by the following formula. Fe b B x T y where T is, Ti, Zr, Hf, V , Nb, Ta, Mo,
W is one or more elements selected from the group consisting of W, and contains one or both of Zr and Hf;
≦ 93 at%, x = 0.5 to 8 at%, y = 4 to 9 at%.

【0009】ところが、近年、電子機器の高効率化に伴
って印加する周波数を上げて使用されるようになってき
ている。しかしながら特開平5ー93249号の(Fe
1-fCofgh1i2jなる組成の軟磁性合金、F
gh1i2jなる組成の軟磁性合金、特開平4ー
333546号に記載の(Fe1-aabxyなる
組成の軟磁性合金、Febxyなる組成の軟磁性合金
においては、100kHz付近の高周波領域での透磁率
が低く、また、高周波領域におけるコアロスが大きいと
いう問題があった。そこで、本発明者らは、先に出願し
た特開平5ー93249号に記載の軟磁性合金について
更に研究を進め、これらの系に添加する元素の中でもS
i、Al、Ge、GaをFeを主成分とするbcc相中
に固溶させることにより、高周波領域におけるコアロス
を低減できるFe基軟磁性合金を特開平9−3608号
(特願平7−147838号)に特許出願している。し
かしながら特開平9−3608号に記載のFe基軟磁性
合金においては、磁歪が大きくなったり、飽和磁束密度
が低下してしまうという問題があった。
In recent years, however, electronic devices have been used at higher frequencies in accordance with higher efficiency. However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-93249 (Fe
1-f Co f) g B h T 1i T 2j become soft magnetic alloy of the composition, F
e g B h T 1i T 2j become soft magnetic alloy of the composition, according to JP-4-Patent 333546 (Fe 1-a Q a ) b B x T y becomes soft magnetic alloy of the composition, Fe b B x T y The soft magnetic alloy having the following composition has a problem that the magnetic permeability is low in a high frequency region around 100 kHz and the core loss is large in the high frequency region. Therefore, the present inventors have further studied the soft magnetic alloy described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-93249, filed earlier, and among the elements added to these systems, S
JP-A-9-3608 discloses an Fe-based soft magnetic alloy capable of reducing core loss in a high frequency region by dissolving i, Al, Ge, and Ga in a bcc phase containing Fe as a main component. No.). However, the Fe-based soft magnetic alloy described in JP-A-9-3608 has problems that the magnetostriction increases and the saturation magnetic flux density decreases.

【0010】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、低磁歪および高飽和磁束密度を維持したままで高周
波領域における透磁率等の軟磁気特性が優れるとともに
コアロスが少ないFe基軟磁性合金を提供することを課
題とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is an Fe-based soft magnetic alloy having excellent soft magnetic properties such as magnetic permeability in a high frequency range and low core loss while maintaining low magnetostriction and high saturation magnetic flux density. The task is to provide

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は以下の構成を採用した。本発明のFe基
軟磁性合金は、下記組成式により示され、飽和磁束密度
(Bs)が1.5T(テスラ)以上であることを特徴と
する。 (Fe1-aabxyz ただし、ZはNi,Coのうち1種または2種以上の元
素、MはTi, Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,Wから
選ばれた1種または2種以上の元素、XはPとCのうち
1種または2種の元素であり、組成比を示すa、b、
x、y、zは原子%で、0≦a≦0.2、75≦b≦9
3、0.5≦x≦18、4≦y≦9、z≦5である。
In order to achieve the above object, the present invention employs the following constitution. The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is represented by the following composition formula, and has a saturation magnetic flux density (Bs) of 1.5 T (tesla) or more. (Fe 1-a Z a) b B x M y X z however, Z is Ni, 1 or two or more elements of Co, M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W X is one or two elements of P and C, and a, b,
x, y, and z are atomic% and 0 ≦ a ≦ 0.2, 75 ≦ b ≦ 9
3, 0.5 ≦ x ≦ 18, 4 ≦ y ≦ 9, z ≦ 5.

【0012】また、本発明のFe基軟磁性合金は、下記
組成式により示され、飽和磁束密度(Bs)が1.5T
(テスラ)以上であることを特徴とする。 (Fe1-aabxyzt ただし、ZはNi,Coのうち1種または2種以上の元
素、MはTi, Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,Wから
選ばれた1種または2種以上の元素、XはPとCのうち
1種または2種の元素、TはSi,Al,Ge,Gaから
選ばれた1種または2種以上の元素であり、組成比を示
すa、b、x、y、z、tは原子%で、0≦a≦0.
2、75≦b≦93、0.5≦x≦18、4≦y≦9、
z≦5、t≦5である。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is represented by the following composition formula and has a saturation magnetic flux density (Bs) of 1.5 T
(Tesla) or more. (Fe 1-a Z a) b B x M y X z T t However, Z is Ni, 1 or two or more elements of Co, M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo , W, one or more elements selected from W, X is one or two elements of P and C, and T is one or more elements selected from Si, Al, Ge, Ga A, b, x, y, z, and t, which are elements and indicate composition ratios, are atomic%, and 0 ≦ a ≦ 0.
2, 75 ≦ b ≦ 93, 0.5 ≦ x ≦ 18, 4 ≦ y ≦ 9,
z ≦ 5 and t ≦ 5.

【0013】本発明のFe基軟磁性合金にあっては、
(Fe又はFe−Z)−B−M系の合金または(Fe又
はFe−Z)−B−M−T系の合金に、P、Cのうちの
1種または2種の元素Xを添加することにより、飽和磁
束密度や磁歪を劣化させることなく、100kHz以上
の高周波領域における透磁率等の軟磁気特性を上げるこ
とができる。それは、PやCは上記Mとの親和力、特に
Zrとの親和力が強いため、Feを主成分とするbcc
相(体心立方の相)に固溶せず、非晶質相に残留し、B
と同様の役目をし、Bsの減少を少なくでき、なおか
つ、比抵抗を上げることができ、高周波における透磁率
等の軟磁気特性の向上が可能である。また、PやCは安
価であり、これらP及び/又はCを添加することによ
り、BやMの添加量を少なくしても、上述のように飽和
磁束密度や磁歪が劣化させることなく、100kHz以
上の高周波における透磁率等の軟磁気特性を上げること
ができるので、コストダウンが可能である。また、Xの
添加量は、5原子%以下、好ましくは0.5原子%以上
5原子%以下、より好ましくは、0.5原子%以上3原
子%以下である。Xの添加量が0.5原子%未満である
と比抵抗を上げる効果が得られず、5原子%を超えると
飽和磁束密度や透磁率が劣化してしまい好ましくない。
[0013] In the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention,
One or two elements X of P and C are added to a (Fe or Fe-Z) -BM-based alloy or a (Fe or Fe-Z) -BMT-based alloy. Thereby, soft magnetic characteristics such as magnetic permeability in a high frequency region of 100 kHz or more can be increased without deteriorating the saturation magnetic flux density and magnetostriction. This is because P and C have a strong affinity with the above-mentioned M, particularly with Zr, and therefore, bcc containing Fe as a main component is used.
Phase does not form a solid solution in the phase (body-centered cubic phase) but remains in the amorphous phase.
In the same manner as described above, the decrease in Bs can be reduced, the specific resistance can be increased, and the soft magnetic characteristics such as the magnetic permeability at high frequencies can be improved. Further, P and C are inexpensive. By adding P and / or C, even if the addition amount of B or M is reduced, as described above, the saturation magnetic flux density and the magnetostriction are not deteriorated, and 100 kHz. Since the soft magnetic characteristics such as the magnetic permeability at the above high frequency can be improved, the cost can be reduced. Further, the addition amount of X is 5 atomic% or less, preferably 0.5 atomic% or more and 5 atomic% or less, and more preferably 0.5 atomic% or more and 3 atomic% or less. If the amount of X is less than 0.5 atomic%, the effect of increasing the specific resistance cannot be obtained, and if it exceeds 5 atomic%, the saturation magnetic flux density and the magnetic permeability deteriorate, which is not preferable.

【0014】また、本発明のFe基軟磁性合金にあって
は、上記組成式中のMは、ZrとNbのうちの少なくと
も1種を含むことが好ましい。上記組成式中のMに、Z
rとNbのうちの少なくとも1種が含まれていると、微
細結晶核の成長速度を小さくする効果、非晶質形成能を
維持したままで、コストを低く抑えることができる。
Further, in the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention, M in the above composition formula preferably contains at least one of Zr and Nb. M in the above composition formula is Z
When at least one of r and Nb is contained, the cost can be reduced while maintaining the effect of reducing the growth rate of the fine crystal nuclei and the ability to form the amorphous.

【0015】また、本発明のFe基軟磁性合金は、各構
成元素の添加量や、後述する製造時の熱処理条件等を調
整することにより、1.6T(テスラ)以上の飽和磁束
密度を示すことができるものである。得られる軟磁性合
金の飽和磁束密度が1.5T未満であると、該合金を用
いて作製した高周波トランスのコア材などが磁気飽和を
起こしてしまい、軟磁気特性が低下してしまうため好ま
しくない。
Further, the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention exhibits a saturation magnetic flux density of 1.6 T (tesla) or more by adjusting the addition amount of each constituent element and the heat treatment conditions at the time of manufacturing described later. Is what you can do. If the saturation magnetic flux density of the obtained soft magnetic alloy is less than 1.5 T, the core material of a high frequency transformer manufactured using the alloy will cause magnetic saturation, and the soft magnetic characteristics will be reduced, which is not preferable. .

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明のFe基軟磁性合金
の実施の形態を説明する。本発明のFe基軟磁性合金
は、下記のいずれかの組成式で示され、飽和磁束密度が
1.5T以上のものである。 (Fe1-aabxyz (Fe1-aabxyzt
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention will be described. The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention is represented by any one of the following composition formulas and has a saturation magnetic flux density of 1.5 T or more. (Fe 1-a Z a) b B x M y X z (Fe 1-a Z a) b B x M y X z T t

【0017】但し、ZはNi、Coのうち1種または2
種以上の元素、Mは、Ti、Zr、Hf、V、Nb、T
a、Mo、Wのうちの1種または2種以上の元素、X
は、PとCのうち1種または2種の元素であり、組成比
を示すa、b、x、y、zは原子%で、0≦a≦0.
2、75≦b≦93、0.5≦x≦18、4≦y≦9、
z≦5である。また、本発明のFe基軟磁性合金には、
上記Fe又はFe−Zと、Bと、Mと、XにTが添加さ
れていてもよく、その場合のTはSi,Al,Ge,Ga
から選ばれた1種または2種以上の元素であり、組成比
を示すtは原子%でt≦5である。
However, Z is one or more of Ni and Co.
More than one kind of element, M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, T
one or more elements of a, Mo, W, X
Is one or two elements of P and C, and a, b, x, y, and z indicating the composition ratio are atomic%, and 0 ≦ a ≦ 0.
2, 75 ≦ b ≦ 93, 0.5 ≦ x ≦ 18, 4 ≦ y ≦ 9,
z ≦ 5. Further, the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention includes:
T may be added to the above Fe or Fe-Z, B, M, and X, in which case T is Si, Al, Ge, Ga
And at least one element selected from the group consisting of: and t representing the composition ratio is t ≦ 5 in atomic%.

【0018】上記の組成の本発明のFe基軟磁性合金
は、平均結晶粒径30nm以下の体心立方構造(bcc
構造)のFeの結晶粒からなる微結晶質相を主体とし、
該微結晶質相と非晶質相とから構成される組織からなる
ので、低磁歪であり、1.5T以上の高い飽和磁束密度
を示し、高周波領域において優れた透磁率を示し、コア
ロスが少ないので、高周波トランス等のコア材として好
適である。また、本発明のFe基軟磁性合金は、各構成
元素の添加量や、後述する製造時の熱処理条件等を調整
することにより、飽和磁束密度(Bs)が1.6T(テ
スラ)以上を示すことができる。得られる軟磁性合金の
飽和磁束密度が1.5T未満であると、該合金を用いて
作製した高周波トランスのコア材などが磁気飽和を起こ
してしまい、軟磁気特性が低下してしまうため好ましく
ない。
The Fe-based soft magnetic alloy of the present invention having the above composition has a body-centered cubic structure (bcc
Structure) mainly composed of a microcrystalline phase composed of Fe crystal grains,
Since it is composed of a microcrystalline phase and an amorphous phase, it has low magnetostriction, exhibits a high saturation magnetic flux density of 1.5 T or more, exhibits excellent magnetic permeability in a high frequency region, and has low core loss. Therefore, it is suitable as a core material for high frequency transformers and the like. Further, the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention exhibits a saturation magnetic flux density (Bs) of 1.6 T (tesla) or more by adjusting the amount of each constituent element added and the heat treatment conditions during production described later. be able to. If the saturation magnetic flux density of the obtained soft magnetic alloy is less than 1.5 T, the core material of a high frequency transformer manufactured using the alloy will cause magnetic saturation, and the soft magnetic characteristics will be reduced, which is not preferable. .

【0019】本発明に用いられるFe基軟磁性合金の組
成系において、主成分であるFe、Co、Niは、磁性
を担う元素であり、高い飽和磁束密度と優れた軟磁気特
性を得るために重要である。
In the composition system of the Fe-based soft magnetic alloy used in the present invention, the main components, Fe, Co, and Ni, are elements responsible for magnetism and are required to obtain a high saturation magnetic flux density and excellent soft magnetic characteristics. is important.

【0020】これらの組成の軟磁性合金においては、F
eの添加量を示すbの値あるいはFeと、Coおよび/
またはNiの添加量の合計を示すbの値は、93原子%
以下である。bが93原子%を超えると液体急冷法によ
って非晶質単相を得ることが困難になり、この結果、熱
処理してから得られる合金の組織が不均一になって高い
透磁率が得られないので好ましくない。また、bが75
原子%未満では、飽和磁束密度(Bs)1.5T以上を
得ることができず、好ましくない。従って、bの範囲を
75原子%≦b≦93原子%とした。また、Feの一部
は、磁歪等の調整のためにCo,Niのうち1種または
2種以上の元素Zで置換してもよく、この場合、好まし
くはFeの25%以下とするのがよい。この範囲外であ
ると透磁率が劣化する。従って前記組成式においてZの
組成比aは、0.2以下の範囲が好ましい。
In the soft magnetic alloys having these compositions, F
The value of b indicating the amount of e added, or Fe, Co and / or
Alternatively, the value of b indicating the total amount of Ni added is 93 atomic%.
It is as follows. If b exceeds 93 atomic%, it is difficult to obtain an amorphous single phase by the liquid quenching method, and as a result, the structure of the alloy obtained after the heat treatment becomes non-uniform and high magnetic permeability cannot be obtained. It is not preferable. B is 75
If it is less than atomic%, a saturation magnetic flux density (Bs) of 1.5 T or more cannot be obtained, which is not preferable. Therefore, the range of b is set to 75 atomic% ≦ b ≦ 93 atomic%. Further, a part of Fe may be replaced by one or more elements Z of Co and Ni for adjustment of magnetostriction and the like. In this case, preferably, the content of Fe is 25% or less. Good. Outside this range, the magnetic permeability deteriorates. Therefore, the composition ratio a of Z in the above composition formula is preferably in the range of 0.2 or less.

【0021】Bには、軟磁性合金の非晶質形成能を高め
る効果、結晶組織の粗大化を防ぐ効果、および熱処理工
程において磁気特性に悪影響を及ぼす化合物相の生成を
抑制する効果があると考えられる。また、Zr、Hf、
Nbは、α-Feに対してほとんど固溶しないとされる
が、合金を急冷して非晶質化することで、ZrとHfま
たはNbを過飽和に固溶させ、この後に施す熱処理によ
りこれら元素の固溶量を調節して一部結晶化し、微細結
晶相として析出させることで、得られる軟磁性合金の軟
磁気特性を向上させる作用がある。また、微細結晶相を
析出させ、その微細結晶相の結晶粒の粗大化を抑制する
には、結晶粒成長の障害となり得る非晶質相を粒界に残
存させることが必要であると考えられる。さらに、この
粒界非晶質相は、熱処理温度の上昇によってα−Feか
ら排出されるZr、Hf、Nb等の元素Mを固溶するこ
とで軟磁気特性を劣化させるFe−M系化合物の生成を
抑制すると考えられる。よって、Fe−Zr(Hf、N
b)系の合金にBを添加することが重要となる。
B has the effect of increasing the ability of the soft magnetic alloy to form an amorphous phase, the effect of preventing the crystal structure from becoming coarse, and the effect of suppressing the formation of a compound phase that adversely affects magnetic properties in the heat treatment step. Conceivable. Also, Zr, Hf,
Nb is considered to hardly form a solid solution with α-Fe. However, by rapidly cooling the alloy to make it amorphous, Zr and Hf or Nb are dissolved in a supersaturated state. By adjusting the amount of solid solution to partially crystallize and precipitate as a fine crystalline phase, there is an effect of improving the soft magnetic properties of the obtained soft magnetic alloy. Further, in order to precipitate a fine crystal phase and to suppress the coarsening of the crystal grains of the fine crystal phase, it is considered that it is necessary to leave an amorphous phase which may be an obstacle to crystal grain growth at the grain boundary. . Further, the grain boundary amorphous phase is a Fe-M-based compound that deteriorates soft magnetic properties by forming a solid solution with elements M such as Zr, Hf, and Nb discharged from α-Fe by increasing the heat treatment temperature. It is thought to suppress generation. Therefore, Fe-Zr (Hf, N
It is important to add B to the b) type alloy.

【0022】Bの添加量を示すxが、0.5原子%未満
では、粒界の非晶質相が不安定となるため、十分な添加
効果が得られない。また、xが18原子%を越えると、
B−M系およびFe−B系において、ホウ化物の生成傾
向が強くなり、微細結晶組織を得るための熱処理条件が
制約され、良好な軟磁気特性が得られなくなる。このよ
うにBの添加量を適切にすることで、析出する微細結晶
相の平均結晶粒径を30nm以下に調整することができ
る。
If x, which indicates the amount of B added, is less than 0.5 atomic%, the amorphous phase at the grain boundary becomes unstable, so that a sufficient effect of addition cannot be obtained. When x exceeds 18 atomic%,
In the BM system and the Fe-B system, the tendency of boride formation is increased, heat treatment conditions for obtaining a fine crystal structure are restricted, and good soft magnetic characteristics cannot be obtained. By appropriately adding the amount of B as described above, the average crystal grain size of the precipitated fine crystal phase can be adjusted to 30 nm or less.

【0023】また、非晶質相を得やすくするためには、
非晶質形成能の特に高いZr、Hf、Nbのいずれかを
含むことが好ましく、Zr、Hf、Nbの一部は他の4
A〜7A族元素のうち、Ti、V、Ta、Mo、Wのい
ずれかと置換することができる。また、Zr、Hf、N
bのうち、Hfは非常に高価な元素であるため、原料コ
ストを考慮すると、Zr、Nbのいずれか一方を含むこ
とがより好ましい。こうした元素Mは、比較的遅い拡散
種であり、元素Mの添加は、微細結晶核の成長速度を小
さくする効果、非晶質形成能を持つと考えられ、組織の
微細化に有効である。
In order to easily obtain an amorphous phase,
It is preferable to include any of Zr, Hf, and Nb, which have particularly high amorphous forming ability.
It can be replaced with any of Ti, V, Ta, Mo, and W among A to 7A group elements. Zr, Hf, N
Among b, Hf is a very expensive element, and therefore it is more preferable to include one of Zr and Nb in consideration of the raw material cost. Such an element M is a relatively slow diffusion species, and the addition of the element M is considered to have an effect of reducing the growth rate of fine crystal nuclei and an ability to form an amorphous phase, and is effective in making the structure finer.

【0024】元素Mの添加量を示すyが4原子%未満で
は、核成長速度を小さくする効果が失われ、結晶粒径が
粗大化して良好な軟磁性が得られない。Fe−Hf−B
系合金の場合、Hf=5原子%での平均結晶粒径は13
nmであるのに対してHf=3原子%では39nmと粗
大化する。元素Mの添加量を示すyが9原子%を越える
と、M−B系またはFe−M系の化合物の生成傾向が大
きくなり、良好な特性が得られない。
If y, which indicates the amount of the element M added, is less than 4 atomic%, the effect of reducing the nucleus growth rate is lost, and the crystal grain size becomes coarse, so that good soft magnetism cannot be obtained. Fe-Hf-B
In the case of a base alloy, the average crystal grain size at Hf = 5 at% is 13
In contrast, when Hf = 3 atomic%, the particle size is increased to 39 nm. If the value of y, which indicates the amount of the element M, exceeds 9 atomic%, the tendency of forming MB-based or Fe-M-based compounds increases, and good characteristics cannot be obtained.

【0025】中でもNb、Mo、Wは、酸化物の生成自
由エネルギーの絶対値が小さく、熱的に安定であり、酸
化物を生成しにくい。よって、これらの元素を添加して
軟磁性合金を製造する場合には、製造時の雰囲気全体を
不活性ガス雰囲気ではなく大気中の雰囲気で、もしくは
溶湯を急冷する際に使用するるつぼのノズルの先端部に
不活性ガスを供給しつつ大気中で製造することができる
ので、製造条件が容易となり、上述のような用途に用い
る磁性コア材等を安価に製造することができる。
Among them, Nb, Mo, and W have small absolute values of free energy of formation of oxides, are thermally stable, and hardly generate oxides. Therefore, when a soft magnetic alloy is produced by adding these elements, the entire atmosphere during the production is not an inert gas atmosphere but an atmosphere in the air, or a crucible nozzle used for rapidly cooling the molten metal. Since the production can be performed in the atmosphere while supplying an inert gas to the tip portion, the production conditions become easy, and the magnetic core material and the like used for the above-mentioned applications can be produced at low cost.

【0026】また、飽和磁束密度や磁歪を劣化させるこ
となく、100kHz以上の高周波領域における透磁率
等の軟磁気特性を上げるために、P、Cのうちの1種ま
たは2種の元素Xが含まれている。こうした元素Xは、
上記元素Mとの親和力、特にZrとの親和力が強いた
め、Feを主成分とするbcc相(体心立方の相)に固
溶せず、非晶質相に残留し、Bと同様の役目をし、Bs
の減少を少なくでき、なおかつ、比抵抗を上げることが
でき、高周波における透磁率等の軟磁気特性の向上が可
能である。また、PやCは安価であり、これらP及び/
又はCを添加することにより、BやMの添加量を少なく
しても、上述のように飽和磁束密度や磁歪が劣化させる
ことなく、100kHz以上の高周波における透磁率等
の軟磁気特性を上げることができるので、コストを低く
抑えることができる。Xの添加量を示すzは、5原子%
以下、好ましくは0.5原子%以上5原子%以下、より
好ましくは0.5原子%以上3原子%以下である。Xの
添加量が0.5原子%未満であると比抵抗を上げる効果
が得られず、5原子%を超えると飽和磁束密度や透磁率
が劣化してしまい好ましくない。
In order to increase soft magnetic characteristics such as magnetic permeability in a high frequency region of 100 kHz or more without deteriorating the saturation magnetic flux density and magnetostriction, one or two elements X of P and C are contained. Have been. Such an element X is
Since it has a strong affinity with the above-mentioned element M, particularly with Zr, it does not form a solid solution with a bcc phase (body-centered cubic phase) containing Fe as a main component, but remains in an amorphous phase. And Bs
Can be reduced, the specific resistance can be increased, and soft magnetic characteristics such as magnetic permeability at high frequencies can be improved. Further, P and C are inexpensive, and these P and / or
Or, by adding C, even if the addition amount of B or M is reduced, as described above, the soft magnetic characteristics such as the magnetic permeability at a high frequency of 100 kHz or higher are maintained without deteriorating the saturation magnetic flux density and the magnetostriction. Therefore, the cost can be kept low. Z indicating the amount of X added is 5 atomic%
Or less, preferably 0.5 to 5 atomic%, more preferably 0.5 to 3 atomic%. If the amount of X is less than 0.5 atomic%, the effect of increasing the specific resistance cannot be obtained, and if it exceeds 5 atomic%, the saturation magnetic flux density and the magnetic permeability deteriorate, which is not preferable.

【0027】また、本発明の軟磁性合金には、Si、A
l、Ge、Gaのうちの1種または2種以上の元素T
を、5原子%以下含有していてもよい。これらは半金属
元素として知られており、Feを主成分とする体心立方
晶の相に固溶する。これらの元素の含有量が5原子%を
越えると磁歪が大きくなるか、飽和磁束密度が低下する
か、透磁率が低下するので好ましくない。
The soft magnetic alloy of the present invention includes Si, A
one or more elements T of l, Ge, and Ga
May be contained at 5 atomic% or less. These are known as metalloid elements, and form a solid solution in a body-centered cubic phase mainly containing Fe. If the content of these elements exceeds 5 atomic%, it is not preferable because the magnetostriction increases, the saturation magnetic flux density decreases, or the magnetic permeability decreases.

【0028】また、元素Tには、軟磁性合金の電気抵抗
を上昇させ、鉄損を低下させる効果があるが、Alはそ
の効果が大きい。またGe、Gaは結晶粒の径を微細化
させる効果がある。従ってSi、Al、Ge、Gaのう
ち、Al、Ge、Gaは添加した効果が特に大きく、A
l、Ge、Gaの単独添加もしくはAlとGe、Alと
Ga、GeとGa、AlとGeとGaの複合添加とする
ことがより好ましい。
The element T has the effect of increasing the electric resistance of the soft magnetic alloy and reducing the iron loss, while Al has a great effect. Ge and Ga have the effect of reducing the size of crystal grains. Therefore, among Si, Al, Ge, and Ga, Al, Ge, and Ga have a particularly large effect.
It is more preferable to add l, Ge, and Ga alone or to add Al and Ge, Al and Ga, Ge and Ga, or Al, Ge, and Ga in combination.

【0029】また、上記組成系の軟磁性合金において、
他に、必要に応じてY、La、Ce、Pr、Nd、P
m、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、T
m、Yb、Lu、Zn、Cd、In、Sn、Pb、A
s、Sb、Bi、Se、Te、Li、Be、Mg、C
a、Sr、Ba等の元素を添加することで軟磁性合金の
磁歪を調整することもできる。
In the soft magnetic alloy having the above composition,
In addition, Y, La, Ce, Pr, Nd, P
m, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
m, Yb, Lu, Zn, Cd, In, Sn, Pb, A
s, Sb, Bi, Se, Te, Li, Be, Mg, C
The magnetostriction of the soft magnetic alloy can be adjusted by adding elements such as a, Sr, and Ba.

【0030】上記組成系の軟磁性合金において、H、
N、O、S等の不可避的不純物については所望の特性が
劣化しない程度に含有していても本発明で用いるFe基
軟磁性合金の組成と同一とみなすことができるのは勿論
である。
In the soft magnetic alloy having the above composition, H,
Even if unavoidable impurities such as N, O, and S are contained to such an extent that desired characteristics are not deteriorated, it is needless to say that the composition of the Fe-based soft magnetic alloy used in the present invention can be regarded as the same.

【0031】本発明のFe基軟磁性合金を製造するに
は、例えば、(Fe1-aabxyzなる組成の非晶
質合金あるいは非晶質相を含む結晶質合金(ただし、Z
はNi,Coのうち1種または2種以上の元素、MはT
i, Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,Wから選ばれた1
種または2種以上の元素、XはPとCのうち1種または
2種の元素であり、組成比を示すa、b、x、y、zは
原子%で、0≦a≦0.2、75≦b≦93、0.5≦
x≦18、4≦y≦9、z≦5である。)、又は(Fe
1-aabxyztなる組成の非晶質合金あるいは
非晶質相を含む結晶質合金(ただし、ZはNi,Coの
うち1種または2種以上の元素、MはTi, Zr,H
f,V,Nb,Ta,Mo,Wから選ばれた1種または2種
以上の元素、XはPとCのうち1種または2種の元素、
TはSi,Al,Ge,Gaから選ばれた1種または2種
以上の元素であり、組成比を示すa、b、x、y、z、
tは原子%で、0≦a≦0.2、75≦b≦93、0.
5≦x≦18、4≦y≦9、z≦5、t≦5である。)
をアーク溶解、高周波誘導溶解等の手段で溶解してから
急冷し、非晶質相を主体とする薄帯を作製する。ここで
上記の組成からなる薄帯を作製する具体的方法として
は、特開平4−323351号公報に記載されているよ
うな流体冷却法や、単ロールを用いた急冷法等を採用す
ることができる。
[0031] To produce the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention, for example, (Fe 1-a Z a ) b B x M y X z becomes amorphous alloy or crystalline containing an amorphous phase in the composition Alloy (however, Z
Is one or more elements of Ni and Co, and M is T
1 selected from i, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W
X is one or two elements of P and C, and a, b, x, y, and z indicating the composition ratio are atomic%, and 0 ≦ a ≦ 0.2. , 75 ≦ b ≦ 93, 0.5 ≦
x ≦ 18, 4 ≦ y ≦ 9, and z ≦ 5. ) Or (Fe
1-a Z a) b B x M y X z T t becomes amorphous alloy or crystalline alloy containing an amorphous phase in the composition (although, Z is Ni, 1 or two or more elements of Co , M is Ti, Zr, H
one or more elements selected from f, V, Nb, Ta, Mo, W; X is one or two elements of P and C;
T is one or more elements selected from Si, Al, Ge, and Ga, and indicates a, b, x, y, z,
t is atomic%, 0 ≦ a ≦ 0.2, 75 ≦ b ≦ 93, 0.
5 ≦ x ≦ 18, 4 ≦ y ≦ 9, z ≦ 5, t ≦ 5. )
Is melted by means such as arc melting or high frequency induction melting and then rapidly cooled to produce a ribbon mainly composed of an amorphous phase. Here, as a specific method for producing a ribbon having the above composition, a fluid cooling method as described in JP-A-4-323351, a quenching method using a single roll, or the like can be used. it can.

【0032】ついで、作製した薄帯を熱処理することに
より、上記薄帯の非晶質相の中の一部が結晶化し、非晶
質相と、平均粒径30nm以下の微細なbcc構造のF
eの結晶粒からなる微細結晶相とが混合した組織が得ら
れ、目的とするFe基軟磁性合金が得られる。
Then, by heat-treating the produced ribbon, a part of the amorphous phase of the ribbon is crystallized, and the amorphous phase and a fine bcc-structure Fcc having an average grain size of 30 nm or less are formed.
A structure mixed with a fine crystal phase composed of crystal grains of e is obtained, and the desired Fe-based soft magnetic alloy is obtained.

【0033】熱処理により平均結晶粒径30nm以下の
微細なbcc構造のFeの結晶粒からなる微細結晶組織
が析出したのは、急冷状態の非晶質合金薄帯等が非晶質
相を主体とする組織となっており、これを加熱すると、
ある温度以上で平均結晶粒径が30nm以下のFeを主
成分とする体心立方構造の結晶粒からなる微細結晶相が
析出するからである。このbcc構造を有するFeの結
晶粒からなる微細結晶相が析出する温度は、合金の組成
によるが480〜550℃程度である。またこのFeの
微細結晶相が析出する温度よりも高い温度では、Fe3
B、あるいは合金にZrが含まれる場合にはFe3Zr
等の軟磁気特性を悪化させる化合物相が析出する。この
ような化合物相が析出する温度は、合金の組成によるが
740〜810℃程度である。
The heat treatment resulted in the precipitation of a fine crystal structure composed of fine Fe crystal grains having an average crystal grain size of 30 nm or less and having a bcc structure. It is a tissue that heats up,
This is because, at a certain temperature or higher, a fine crystal phase composed of crystal grains having a body-centered cubic structure containing Fe as a main component and having an average crystal grain size of 30 nm or less is precipitated. The temperature at which the fine crystal phase composed of the Fe crystal grains having the bcc structure precipitates is about 480 to 550 ° C., depending on the composition of the alloy. At a temperature higher than the temperature at which the fine crystal phase of Fe precipitates, Fe 3
B or Fe 3 Zr when the alloy contains Zr
A compound phase which deteriorates soft magnetic properties such as The temperature at which such a compound phase precipitates is about 740 to 810 ° C., depending on the composition of the alloy.

【0034】したがって、本発明において、非晶質合金
薄帯等を熱処理する際の保持温度は480℃〜810℃
の範囲で、体心立方構造を有するFeの結晶粒を主成分
とする微細結晶相が好ましく析出しかつ上記化合物相が
析出しないように、合金の組成に応じて好ましく設定さ
れる。
Therefore, in the present invention, the holding temperature when heat-treating the amorphous alloy ribbon or the like is 480 ° C. to 810 ° C.
In the range, a fine crystal phase mainly composed of Fe crystal grains having a body-centered cubic structure is preferably precipitated, and is preferably set according to the composition of the alloy so that the compound phase is not precipitated.

【0035】上記の熱処理温度まで昇温するときの昇温
速度は、20〜200℃/分の範囲が好ましく、40〜
200℃/分の範囲とするのがより好ましい。昇温速度
が遅いと製造時間が長くなるので昇温速度は速い方が好
ましいが、加熱装置の性能上、200℃/分程度が上限
とされる。
The heating rate when the temperature is raised to the above-mentioned heat treatment temperature is preferably in the range of 20 to 200 ° C./min.
More preferably, the temperature is in the range of 200 ° C./min. If the heating rate is low, the production time will be long. Therefore, it is preferable that the heating rate is fast. However, the upper limit is about 200 ° C./min from the viewpoint of the performance of the heating device.

【0036】また、非晶質合金薄帯等を上記保持温度に
保持する時間は、0〜60分間とすることができ、合金
の組成によっては0分、すなわち昇温後直ちに降温させ
て保持時間無しとしても、目的とする効果を得ることが
できる。また、保持時間は60分より長くしても磁気特
性は向上せず、製造時間が長くなり生産性が悪くなるの
で好ましくない。また、特にSiを含まない組成の場合
には、10分以下の保持時間としても目的とする効果を
得ることができる。これは、Siを添加した場合には、
FeにSiを充分に固溶させる必要があり、保持時間を
長くする必要があるからである。
The time for keeping the amorphous alloy ribbon or the like at the above-mentioned holding temperature can be 0 to 60 minutes. Depending on the composition of the alloy, it is 0 minutes, that is, the temperature is lowered immediately after the temperature rise, and the holding time is reduced. Even without it, the desired effect can be obtained. Further, if the holding time is longer than 60 minutes, the magnetic properties are not improved, and the manufacturing time is prolonged and productivity is deteriorated, which is not preferable. In particular, in the case of a composition not containing Si, the intended effect can be obtained even if the holding time is 10 minutes or less. This is because when Si is added,
This is because it is necessary to sufficiently dissolve Si in Fe and to increase the holding time.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例、比較例により更に具体的に説
明する。 [実施例1〜3] (試料の作製)Fe88Zr732なる組成になるよう
に原料を調整し、それをN2ガス雰囲気中で 高周波溶解
し、母合金を得る。その母合金から、N2ガス雰囲気中
においてノズル内で高周波溶解し、溶湯をノズルより高
速回転し ている銅ロールに吹き出させて急冷する液体
急冷法を用いて、厚さ約20〜40μm、幅約15mm
の合金薄帯を得た。次に得られた薄帯を、外径10m
m、内径6mmの円環状に打ち抜いたものを15枚程度
重ねて、磁場中熱処理を行い試料(実施例1〜3)を得
た。磁場中熱処理条件は、昇温速度180゜C/分、熱
処理温度560゜C(833K)から660゜C(93
3K)、この熱処理温度での保持時間は5分、降温速度
(冷却速度)は180゜C/分とした。 [比較例1]また、比較のためにFe90Zr73なる組
成になるように調整した原料を用いる以外は、先に述べ
た方法と同様にして試料(比較例1)を得た。
The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. [Example 1-3] to adjust the feed so that the (sample of Preparation) Fe 88 Zr 7 B 3 P 2 having a composition, it was high-frequency melting in an N 2 gas atmosphere to obtain a master alloy. Using a liquid quenching method in which the mother alloy is melted at high frequency in a nozzle in a N 2 gas atmosphere, and the molten metal is blown out onto a copper roll rotating at a high speed from the nozzle to quench rapidly, the thickness is about 20 to 40 μm and the width is About 15mm
Alloy ribbon was obtained. Next, the obtained ribbon is 10 m in outer diameter.
Approximately fifteen sheets each having a diameter of 6 mm and an inner diameter of 6 mm were stacked, and heat-treated in a magnetic field to obtain samples (Examples 1 to 3). The conditions of the heat treatment in the magnetic field are as follows: a heating rate of 180 ° C./min, and a heat treatment temperature of 560 ° C. (833K) to 660 ° C. (93 ° C.).
3K), the holding time at this heat treatment temperature was 5 minutes, and the cooling rate (cooling rate) was 180 ° C./min. Comparative Example 1 A sample (Comparative Example 1) was obtained in the same manner as described above, except that, for comparison, a raw material adjusted to have a composition of Fe 90 Zr 7 B 3 was used.

【0038】[測定]得られた上記実施例1〜3の試料
と、比較例1の試料の飽和磁束密度(Bs)と、比抵抗
(R)を測定した。その結果 を表1に示す。
[Measurement] The obtained samples of Examples 1 to 3 and the sample of Comparative Example 1 were measured for saturation magnetic flux density (Bs) and specific resistance (R). Table 1 shows the results.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】上記表1に示した結果から明らかなように
Fe88Zr732なる組成の合金薄帯を用いた実施例
1〜実施例3の試料は、比抵抗が高く、飽和磁束密度が
1.59T以上と高いものが得られていることがわか
る。また、熱処理温度を610゜Cとした実施例2の試
料は、Fe90Zr73なる組成の合金薄帯を用いた比較
例1の試料よりも、飽和磁束密度が高いことがわかる。
また、実施例1〜実施例3の試料の磁歪(λs)を測定
したところ、低磁歪であり、実用上問題がないものであ
った。
As is clear from the results shown in Table 1, the samples of Examples 1 to 3 using the alloy ribbon having the composition of Fe 88 Zr 7 B 3 P 2 have a high specific resistance and a high saturation magnetic flux. It can be seen that a high density of 1.59 T or more was obtained. Further, it can be seen that the sample of Example 2 in which the heat treatment temperature was 610 ° C. had a higher saturation magnetic flux density than the sample of Comparative Example 1 using the alloy ribbon having the composition of Fe 90 Zr 7 B 3 .
When the magnetostriction (λs) of the samples of Examples 1 to 3 was measured, it was low magnetostriction and there was no problem in practical use.

【0041】得られた試料の透磁率(μ)の周波数依存
性をインダクタンス法により測定した。その結果を表2
に示す。
The frequency dependence of the magnetic permeability (μ) of the obtained sample was measured by an inductance method. Table 2 shows the results.
Shown in

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】上記表2に示した結果から明らかなように
Fe88Zr732なる組成の合金薄帯を用いた実施例
1〜実施例2の試料は、Fe90Zr73なる組成の合金
薄帯を用いた比較例1の試料に比べて100kHz以上
の高周波領域での透磁率が高くなっており、高周波領域
の軟磁気特性が優れていることがわかる。また、熱処理
温度が660゜Cの実施例3の試料は、比較例1の試料
に比べて100kHz〜1000kHzの高周波領域で
の透磁率が高くなっており、高周波領域の軟磁気特性が
優れていることがわかる。
As is apparent from the results shown in Table 2, the samples of Examples 1 and 2 using the alloy ribbon having the composition of Fe 88 Zr 7 B 3 P 2 are made of Fe 90 Zr 7 B 3 . Compared to the sample of Comparative Example 1 using the alloy ribbon having the composition, the magnetic permeability in the high frequency region of 100 kHz or higher is higher, and it is understood that the soft magnetic characteristics in the high frequency region are excellent. Further, the sample of Example 3 having a heat treatment temperature of 660 ° C. has a higher magnetic permeability in the high frequency region of 100 kHz to 1000 kHz than the sample of Comparative Example 1, and has excellent soft magnetic characteristics in the high frequency region. You can see that.

【0044】また、得られた試料の100kHzにおけ
るコアロスを凌和電子株式会社製の交流磁化試験装置
(MMS03759を用いて測定した。ここでの測定条
件は、磁場(Bm)は0.3T〜1.2Tの範囲とし
た。その結果を表3に示す。
The core loss of the obtained sample at 100 kHz was measured using an AC magnetization tester (MMS03759, manufactured by Ryowa Electronics Co., Ltd.). The results are shown in Table 3.

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】上記表3に示した結果から明らかなように
実施例1〜実施例3の試料は、Fe 90Zr73なる組成
の合金薄帯を用いた比較例1の試料に比べて100kH
zにおけるコアロスが小さくなっていることがわかる。
以上のことからFe88Zr732なる組成の合金薄帯
を用いた実施例1〜実施例3の試料は、比抵抗が高く、
低磁歪であり、1.5T以上の飽和磁束密度を示すこと
ができ、100kHz以上の高周波領域における透磁率
等の軟磁気特性が優れていることがわかる。
As is clear from the results shown in Table 3 above,
The samples of Examples 1 to 3 were made of Fe 90Zr7BThreeComposition
100 kHz compared to the sample of Comparative Example 1 using the alloy ribbon of
It can be seen that the core loss at z is small.
From the above, Fe88Zr7BThreePTwoAlloy ribbon of different composition
The samples of Examples 1 to 3 using are high in specific resistance,
Low magnetostriction and exhibit a saturation magnetic flux density of 1.5T or more
And magnetic permeability in the high frequency range of 100 kHz or more
It can be seen that the soft magnetic characteristics such as are excellent.

【0047】図1に、Fe88Zr732なる組成の合
金薄帯の熱処理前後の構造の変化をX線回析法により調
べた結果を示す。ここでの熱処理条件は、昇温速度18
0゜C/分、熱処理温度610゜C(883K)、この
熱処理温度での保持時間は5分、降温速度(冷却速度)
は180゜C/分としたものである。図1より、急冷状
態では非晶質に特有のハローな回析図形が認められ、熱
処理後には体心立方晶に独特の回析図形が認められ、本
合金の構造が熱処理により、非晶質から非晶質相中にF
eを主成分とするbcc相(体心立方晶)が析出したも
のに変化したことがわかる。また、熱処理後のものには
PやPの化合物の結晶の析出は認められないことから、
Pは非晶質相に残留しているものと考えられる。
FIG. 1 shows the results of examining the structural change of the alloy ribbon having the composition of Fe 88 Zr 7 B 3 P 2 before and after the heat treatment by X-ray diffraction. Here, the heat treatment conditions are as follows.
0 ° C./min, heat treatment temperature 610 ° C. (883 K), holding time at this heat treatment temperature is 5 minutes, temperature decreasing rate (cooling rate)
Is 180 ° C./min. From FIG. 1, a halo diffraction pattern peculiar to amorphous was observed in the quenched state, and a diffraction pattern peculiar to body-centered cubic crystal was observed after heat treatment. From the amorphous phase
It can be seen that the bcc phase (body-centered cubic) containing e as a main component changed to a precipitated one. Further, since no precipitate of P or the compound of P is observed in the heat-treated one,
It is considered that P remains in the amorphous phase.

【0048】[実施例4]下記表4、表5に示す各組成
になるように原料を調整し、それを実施例1〜3の試料
を作製したときと同様の条件にて、母合金としたのち液
体急冷法を用いて厚さ約20〜40μm、幅約15mm
の合金薄帯を得た後、外径10mm、内径6mmの円環
状に打ち抜いたものを15枚程度重ねて、磁場中熱処理
を行って各種の試料(No.1〜30)を得た。なお、
ここでの熱処理時の熱処理温度は640゜C(913
K)とした。得られた各種の試料の磁気特性と、試料を
構成する組織中に析出したbcc構造を有するFe(b
ccFe)の結晶粒の粒径を調べた結果を表4、表5に
合わせて示す。なお、透磁率については、1kHz、5
mOeにおける値と、300kHz、5mOeにおける
値についてそれぞれ測定した。
Example 4 Raw materials were adjusted so as to have the respective compositions shown in Tables 4 and 5 below, and were mixed with a mother alloy under the same conditions as when the samples of Examples 1 to 3 were prepared. After that, using a liquid quenching method, the thickness is about 20 to 40 μm and the width is about 15 mm
After obtaining the alloy ribbon of No. 1, about 15 sheets punched in an annular shape having an outer diameter of 10 mm and an inner diameter of 6 mm were stacked, and heat treatment was performed in a magnetic field to obtain various samples (Nos. 1 to 30). In addition,
The heat treatment temperature at this time is 640 ° C. (913).
K). The magnetic properties of the obtained various samples and the Fe (b
The results of examining the grain size of the crystal grains of ccFe) are also shown in Tables 4 and 5. The magnetic permeability was 1 kHz, 5
The values at mOe and the values at 300 kHz and 5 mOe were measured.

【0049】[0049]

【表4】 [Table 4]

【0050】[0050]

【表5】 [Table 5]

【0051】表4乃至表5に示す結果から、FeとBと
M(Nb又はZr)に、元素XとしてP又はCを0.5
原子%添加した試料において飽和磁束密度(Bs)は
1.45Tを越え、最高で1.57T(試料No.9)
という高い飽和磁束密度が得られることがわかる。さら
に、透磁率に関しては、1kHzにおける透磁率が17
000以上の値が得られており、最高で22000(試
料No.6)という優れた数値を示している。さらに、
300kHzにおける高周波における透磁率は、380
0以上で、最高4600(試料No.15)と先の表2
に記載された比較例1よりも高い値が得られることが判
明した。さらに、保磁力(Hc)に関しては、0.08
〜0.14(Oe)と低い値を示し、優れた軟磁気特性
を示していることが判明した。また、各試料のbccF
eの結晶粒の平均結晶粒径は表4乃至表5にも示されて
いる通り、12〜17nmの値を示しており、このよう
に小さな結晶粒径を有していることにより、組成及び組
成比が本発明の範囲である各試料は、優れた軟磁気特性
が得られていることがわかる。
From the results shown in Tables 4 and 5, it is found that Fe, B, and M (Nb or Zr) contain P or C as an element X by 0.5.
The saturation magnetic flux density (Bs) of the sample to which atomic% is added exceeds 1.45 T, and is 1.57 T at the maximum (Sample No. 9).
It can be seen that a high saturation magnetic flux density can be obtained. Further, regarding the magnetic permeability, the magnetic permeability at 1 kHz is 17
A value of 2,000 or more was obtained, which is an excellent numerical value of 22000 (sample No. 6) at the maximum. further,
The permeability at high frequency at 300 kHz is 380
0 or more, up to 4600 (Sample No. 15)
It was found that a higher value was obtained than in Comparative Example 1 described in (1). Further, the coercive force (Hc) is 0.08
0.10.14 (Oe), which is a low value, which indicates that excellent soft magnetic characteristics are exhibited. In addition, bccF of each sample
As shown in Tables 4 and 5, the average crystal grain size of the crystal grains of e shows a value of 12 to 17 nm, and by having such a small crystal grain size, the composition and the It can be seen that each sample having a composition ratio within the range of the present invention has excellent soft magnetic properties.

【0052】[0052]

【発明の効果】以上説明したように本発明のFe基軟磁
性合金にあっては、(Fe又はFe−Z)−B−M系の
合金または(Fe又はFe−Z)−B−M−T系の合金
に、P、Cのうちの1種または2種の元素Xを添加する
ことにより、低磁歪であり、1.5T以上の飽和磁束密
度を示すことができ、100kHz以上の高周波領域に
おける透磁率等の軟磁気特性を上げることができる。ま
た、PやCは安価であり、これらP及び/又はCを添加
することにより、BやMの添加量を少なくしても、上述
のように飽和磁束密度や磁歪が劣化させることなく、1
00kHz以上の高周波における透磁率等の軟磁気特性
を上げることができるので、コストダウンが可能であ
る。また、本発明のFe基軟磁性合金において、上記組
成式中のMに、ZrとNbのうちの少なくとも1種が含
まれるようにしたものにあっては、微細結晶核の成長速
度を小さくする効果と非晶質形成能を維持したままで、
コストを低く抑えることができる。また、本発明のFe
基軟磁性合金は、各構成元素の添加量や、製造時の熱処
理条件等を調整することにより、1.6T(テスラ)以
上の飽和磁束密度を示すものを得ることができる。
As described above, in the Fe-based soft magnetic alloy of the present invention, the (Fe or Fe-Z) -BM alloy or the (Fe or Fe-Z) -B-M- By adding one or two elements X of P and C to a T-based alloy, low magnetostriction, a saturation magnetic flux density of 1.5 T or more, and a high-frequency region of 100 kHz or more can be exhibited. Soft magnetic characteristics such as magnetic permeability can be improved. Further, P and C are inexpensive. By adding these P and / or C, even if the addition amount of B or M is reduced, the saturation magnetic flux density and the magnetostriction are not deteriorated as described above.
Since soft magnetic characteristics such as magnetic permeability at a high frequency of 00 kHz or more can be improved, cost can be reduced. Further, in the Fe-based soft magnetic alloy according to the present invention, in which M in the above composition formula contains at least one of Zr and Nb, the growth rate of fine crystal nuclei is reduced. While maintaining the effect and amorphous forming ability,
Costs can be kept low. Further, the Fe of the present invention
A base soft magnetic alloy having a saturation magnetic flux density of 1.6 T (tesla) or more can be obtained by adjusting the amount of each constituent element added, the heat treatment conditions at the time of manufacture, and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 Fe88Zr732なる組成の合金薄帯の熱
処理前後の構造変化を示すX線回折図形を示すグラフで
ある。
FIG. 1 is a graph showing an X-ray diffraction pattern showing a structural change of an alloy ribbon having a composition of Fe 88 Zr 7 B 3 P 2 before and after heat treatment.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 知 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 小島 章伸 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 牧野 彰宏 東京都大田区雪谷大塚町1番7号 アルプ ス電気株式会社内 (72)発明者 井上 明久 宮城県仙台市青葉区川内元支倉35番地 川 内住宅11−806 (72)発明者 増本 健 宮城県仙台市青葉区上杉3丁目8番22号 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Satoshi Ito 1-7 Yukitani Otsukacho, Ota-ku, Tokyo Alps Electric Co., Ltd. (72) Inventor Akinobu Kojima 1-7 Yukitani Otsukacho, Ota-ku, Tokyo Alps Electric Co., Ltd. (72) Inventor Akihiro Makino 1-7, Yukitani Otsuka-cho, Ota-ku, Tokyo Alps Electric Co., Ltd. (72) Inventor Akihisa Inoue 35 Kawachimoto Hasekura, Aoba-ku, Sendai City, Miyagi Prefecture Housing 11-806 (72) Inventor Ken Masumoto 3-8-22 Uesugi, Aoba-ku, Sendai, Miyagi Prefecture

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記組成式により示され、飽和磁束密度
(Bs)が1.5T(テスラ)以上であることを特徴と
するFe基軟磁性合金。 (Fe1-aabxyz ただし、ZはNi,Coのうち1種または2種以上の元
素、MはTi,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,Wから選
ばれた1種または2種以上の元素、XはPとCのうち1
種または2種の元素であり、組成比を示すa、b、x、
y、zは原子%で、0≦a≦0.2、75≦b≦93、
0.5≦x≦18、4≦y≦9、z≦5である。
1. An Fe-based soft magnetic alloy represented by the following composition formula and having a saturation magnetic flux density (Bs) of 1.5 T (tesla) or more. (Fe 1-a Z a) b B x M y X z however, Z is Ni, 1 or two or more elements of Co, M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W One or more elements selected from the group consisting of
A, b, x,
y and z are atomic%, 0 ≦ a ≦ 0.2, 75 ≦ b ≦ 93,
0.5 ≦ x ≦ 18, 4 ≦ y ≦ 9, z ≦ 5.
【請求項2】 下記組成式により示され、飽和磁束密度
(Bs)が1.5T(テスラ)以上であることを特徴と
するFe基軟磁性合金。 (Fe1-aabxyzt ただし、ZはNi,Coのうち1種または2種以上の元
素、MはTi,Zr,Hf,V,Nb,Ta,Mo,Wから選
ばれた1種または2種以上の元素、XはPとCのうち1
種または2種の元素、TはSi,Al,Ge,Gaから選
ばれた1種または2種以上の元素であり、組成比を示す
a、b、x、y、z、tは原子%で、0≦a≦0.2、
75≦b≦93、0.5≦x≦18、4≦y≦9、z≦
5、t≦5である。
2. An Fe-based soft magnetic alloy represented by the following composition formula and having a saturation magnetic flux density (Bs) of 1.5 T (tesla) or more. (Fe 1-a Z a) b B x M y X z T t However, Z is Ni, 1 or two or more elements of Co, M is Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo , W, one or more elements selected from the group consisting of
T or T is one or two or more elements selected from Si, Al, Ge, and Ga, and a, b, x, y, z, and t indicating the composition ratio are in atomic%. , 0 ≦ a ≦ 0.2,
75 ≦ b ≦ 93, 0.5 ≦ x ≦ 18, 4 ≦ y ≦ 9, z ≦
5, t ≦ 5.
【請求項3】 前記組成式中のMは、ZrとNbのうち
の少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1又は
2に記載のFe基軟磁性合金。
3. The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 1, wherein M in the composition formula includes at least one of Zr and Nb.
【請求項4】 前記Fe基軟磁性合金は、飽和磁束密度
(Bs)が1.6T(テスラ)以上であることを特徴と
する請求項1、2又は3に記載のFe基軟磁性合金。
4. The Fe-based soft magnetic alloy according to claim 1, wherein the Fe-based soft magnetic alloy has a saturation magnetic flux density (Bs) of 1.6 T (tesla) or more.
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