【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、滑り止め材料に関
するものである。更に詳しくは、卓越した耐環境劣化
性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感（柔
軟性）に優れた滑り止め材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より脚ゴム、工業製品グリップ、床
の滑り止めシート等の滑り止め材料は、作業性の向上、
安全性確保のための材料として広く使用されている。し
かしながら、柔らかい滑り止め材料は、触感は柔らかく
良好であるが、機械的強度が低く、一方、硬い滑り止め
材料は、触感（柔軟性）が不充分であり、問題となって
いる。このために上記特性に加えて、耐環境劣化性、耐
摩耗性、及び耐久性を満足した滑り止め材料の出現が待
たれている。
【０００３】一方、エチレン共重合体をベースとした組
成物からなる床被覆材（特許第２６５０１５２号公報）
が開示されている。上記公報の材料は、ある程度の滑り
止め性を有しているが、架橋されていないために機械的
強度、耐摩耗性または耐久性、特に圧縮永久歪み（Ｃ−
Ｓｅｔ）が劣り、産業界では実用的使用に耐える滑り止
め材料が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち耐環境劣
化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触感
（柔軟性）に優れた管状材料を提供することを目的とす
るものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、触感（柔
軟性）、耐環境劣化性、耐久性及び機械的強度に優れた
滑り止め材料を鋭意検討した結果、エチレンとα−オレ
フィンとからなるある特定の構造を有したオレフィン系
エラストマーを必須成分として用いることにより、驚く
べきことに、耐環境劣化性、触感（柔軟性）を保持しつ
つ、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が飛躍的に向上す
る事を見出し、本発明を完成した。
【０００６】即ち本発明は、（Ａ）エチレンと炭素数６
〜１２のα−オレフィンからなる、メタロセン系触媒を
用いて製造したエチレン・αーオレフィン共重合体 １
〜９９重量部と（Ｂ）プロピレン系樹脂 １〜９９重量
部［（Ａ）と（Ｂ）の合計量が１００重量部］とからな
る部分的または完全に架橋された組成物からなる滑り止
め材料を提供するものである。以下、本発明に関して詳
しく述べる。
【０００７】本発明の滑り止め材料は、（Ａ）特定のエ
チレン・αーオレフィン共重合体と（Ｂ）プロピレン系
樹脂からなる部分的または完全に架橋された組成物を成
形したものである。ここで、（Ａ）は特に触媒としてメ
タロセン系触媒、及びαーオレフィンとして炭素数が６
〜１２であることが重要であり、このような（Ａ）を用
いることにより卓越した触感（柔軟性）、耐環境劣化
性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が発現することを
見出し、本発明を完成した。
【０００８】以下に本発明の各成分について詳細に説明
する。本発明において、（Ａ）エチレン・αーオレフィ
ン共重合体ゴムは、炭素数が６〜１２のα−オレフィン
からなるエチレン・αーオレフィン共重合体である。上
記炭素数６〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、
ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセ
ン−１、ドデセン−１等が挙げられる。中でもヘキセン
−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１が好まし
く、特に好ましくはオクテン−１である。オクテン−１
は少量でも柔軟化する効果に優れ、得られた共重合体は
機械的強度に優れている。
【０００９】本発明において用いられる（Ａ）は、公知
のメタロセン系触媒を用いて製造する。一般には、メタ
ロセン系触媒は、チタン、ジルコニウム等のＩＶ族金属
のシクロペンタジエニル誘導体と助触媒からなり、重合
触媒として高活性であるだけでなく、チーグラー系触媒
と比較して、得られる重合体の分子量分布が狭く、共重
合体中のコモノマーである炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンの分布が均一である。
【００１０】本発明において用いられる（Ａ）は、α−
オレフィンの共重合比率が１〜６０重量％であることが
好ましく、更に好ましくは１０〜５０重量％、最も好ま
しくは２０〜４５重量％である。α−オレフィンの共重
合比率が６０重量％を越えると、組成物の硬度、引張強
度等の低下傾向にあり、一方、１重量％未満では、機械
的強度が低下する。（Ａ）の密度は、０．８〜０．９ｇ
／ｃｍ3 の範囲にあることが好ましい。
【００１１】本発明にて用いられるエチレン・αーオレ
フィン共重合体は、長鎖分岐を有していることが望まし
い。長鎖分岐が存在することで、機械的強度を落とさず
に、共重合されているα−オレフィンの比率（重量％）
に比して、密度をより小さくすることが可能となり、低
密度、低硬度、高強度のエラストマーを得ることができ
る。長鎖分岐を有するエチレン・αーオレフィン共重合
体としては、ＵＳＰ５２７８２７２等に記載されてい
る。
【００１２】また、（Ａ）は、室温以上にＤＳＣの融点
ピークを有することが望ましい。融点ピークを有すると
き、融点以下の温度範囲では形態が安定しており、取扱
い性に優れ、ベタツキも少ない。また、本発明にて用い
られる（Ａ）のメルトインデックスは、０．０１〜１０
０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲の
ものが好ましく用いられ、更に好ましくは０．２〜１０
ｇ／１０分である。１００ｇ／１０分を越えると、熱可
塑性エラストマー組成物の架橋性が不十分であり、また
０．０１ｇ／１０分より小さいと流動性が悪く、加工性
が低下して望ましくない。
【００１３】本発明にて用いられる（Ａ）は、複数の種
類のものを混合して用いても良い。そのような場合に
は、加工性のさらなる向上を図ることが可能となる。本
発明において（Ｂ）プロピレン系樹脂は、ホモのアイソ
タクチックポリプロピレン、プロピレンとエチレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１等の他のα−オ
レフィンとのアイソタクチックプロピレン系樹脂（ブロ
ック、ランダムを含む）等が挙げられる。
【００１４】これらの樹脂から選ばれる少なくとも１種
以上の樹脂が１〜９９重量部の組成比で用いられる。好
ましくは５〜９０重量部、更に好ましくは２０〜８０重
量部である。１重量部未満では組成物の流動性、加工性
が低下し、９９重量部を越えると組成物の柔軟性が不十
分であり、望ましくない。また、本発明における（Ｂ）
プロピレン系樹脂のメルトインデックスは、０．１〜１
００ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲
のものが好ましく用いられる。１００ｇ／１０分を越え
ると、組成物の耐熱性、接着強度等の機械的強度が低下
傾向であり、また０．１ｇ／１０分より小さいと流動性
が悪く、成形加工性が低下して望ましくない。
【００１５】本発明において、（Ａ）と（Ｂ）からなつ
組成物に加工性の向上のために必要に応じて、（Ｃ）軟
化剤を配合することができる。上記（Ｃ）は、パラフィ
ン系、ナフテン系などのプロセスオイルが好ましい。こ
れらは組成物の硬度、柔軟性の調整用に（Ａ）と（Ｂ）
からなる組成物１００重量部に対し５〜２５０重量部、
好ましくは１０〜１５０重量部用いる。５重量部未満で
は柔軟性、加工性が不足し、２５０重量部を越えるとオ
イルのブリードが顕著となり望ましくない。
【００１６】本発明において（Ａ）と（Ｂ）からなる組
成物は、先に説明した（Ａ）特定のオレフィン系エラス
トマーと（Ｂ）プロピレン系樹脂に対して、（Ｃ）軟化
剤を特定の組成比で組み合わせることにより、機械的強
度と柔軟性、加工性のバランスが改善され、好ましく用
いることができる。本発明にて提供される（Ａ）と
（Ｂ）からなる組成物は、その組成物を有機過酸化物等
のラジカル開始剤あるいはラジカル開始剤および架橋助
剤により部分的に架橋させることが必要である。これに
より、更に耐摩耗性や機械的強度、耐熱性等を向上させ
ることが可能となる。
【００１７】ここで、好ましく使用されるラジカル開始
剤の具体的な例として、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，
４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等
のパーオキシケタール類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
および２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド
類；アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ドおよびｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパ
ーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキ
シラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、およびクミルパーオ
キシオクテート等のパーオキシエステル類；ならびに、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイ
ドロパーオキサイドおよび１，１，３，３−テトラメチ
ルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類
を挙げることができる。
【００１８】これらの化合物の中では、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が好ましい。
【００１９】これらのラジカル開始剤は、（Ａ）と
（Ｂ）からなる組成物１００重量部に対し０．０２〜３
重量部、好ましくは０．０５〜１重量部の量で用いられ
る。０．０２重量部未満では架橋が不十分であり、３重
量部を越えても組成物の物性は向上せず、好ましくな
い。更に、架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ダ
イアセトンジアクリルアミド、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ジイソプロペニルベンゼン、Ｐ−キノンジオキシ
ム、Ｐ，Ｐ'−ジベンゾイルキノンジオキシム、フェニ
ルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ'−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テト
ラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン等が好
ましく用いられる。これらの架橋助剤は複数のものを併
用して用いてもよい。
【００２０】これらの架橋助剤は、（Ａ）と（Ｂ）から
なる組成物１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ま
しくは０．５〜２重量部の量で用いられる。０．１重量
部未満では架橋が不十分であり、５重量部を越えても組
成物の物性は向上せず過剰の架橋助剤が残存し、好まし
くない。また、本発明の（Ａ）と（Ｂ）からなる組成物
には、その特徴を損ねない程度に他の樹脂、エラストマ
ーを添加しても良い。
【００２１】本発明における（Ａ）と（Ｂ）からなる重
合体組成物は、具体例として、次のような加工工程を経
由して製造することができる。すなわち、オレフィン系
エラストマーとプロピレン系樹脂とをよく混合し、押出
機のホッパーに投入する。ラジカル開始剤、架橋助剤
は、オレフィン系エラストマーとプロピレン系重合体と
ともに当初から添加してもよいし、押出機の途中から添
加してもよい。またオイルは押出機の途中から添加して
もよいし、当初と途中とに分けて添加してもよい。オレ
フィン系エラストマーとプロピレン系樹脂は一部を押出
機の途中から添加してもよい。押出機内で加熱溶融し混
練される際に、前記エラストマーとラジカル開始剤およ
び架橋助剤とが架橋反応し、さらにオイル等を添加して
溶融混練することにより架橋反応と混練分散とを充分さ
せたのち押出機から取り出す。ペレタイズして（Ａ）と
（Ｂ）からなる重合体組成物のペレットを得ることがで
きる。
【００２２】また、本発明の（Ａ）と（Ｂ）からなる組
成物には、その特徴を損ねない程度に無機フィラーおよ
び可塑剤を含有することが可能である。ここで用いる無
機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、シリカ、カーボンブラック、ガラス繊維、
酸化チタン、クレー、マイカ、タルク、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。また、可塑
剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ジオク
チルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル等が挙
げられる。また、その他の添加剤、例えば、難燃剤、有
機・無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、シリコンオイル、アンチブロッキング剤、発
泡剤、帯電防止剤、抗菌剤等も好適に使用される。
【００２３】本発明の滑り止め材料の製造方法は、公知
の方法を使用することができる。特に射出成型法、押出
成形法が、望ましく、溶融押出機のＴダイからシート状
材料を製造する方法、また射出成形機で任意の形状の滑
り止め材料を製造する方法等がある。また、成形に際し
ては、２色成形、インサート成形など、複数の素材を組
み合わせて滑り止め材料を製造することも可能である。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例、比較例に
より更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。なお、これら実施例および比較例にお
いて、各種物性の評価に用いた試験法は以下の通りであ
る。
（１）耐環境劣化性
成形品をギヤオーブン中で１２０℃、１００時間の条件
で加熱し、色調変化を観察し、耐環境劣化性を評価し
た。
（２）引張破断強度［ｋｇｆ／ｃｍ2］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ６２
５１に準じ、２３℃にて評価した。
（３）引張破断伸度［％］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ６２
５１に準じ、２３℃にて評価した。
（４）圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）［％］
成形品を圧縮成形してシートを作製し、ＪＩＳ Ｋ６３
０１に準じ、７０℃×２２時間にて、耐久性の指標とし
て評価した。数値が小さいほど耐久性に優れる。
（５）耐摩耗性
成形品を圧縮成形してシートを作製し、シートの上にフ
ェルト布を下面に貼り付けた５ｃｍ×５ｃｍ×２ｍｍの
ステンレス板を置き、１００ｇ／ｃｍ2の荷重がかかる
ように重しを載せ、３０往復／分の速度で１００００回
往復運動をさせ、表面状態を観察した。実施例、比較例
で用いる各成分は以下のものを用いた。
（イ）エチレン・αーオレフィン共重合体
エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−１）
特開平３ー１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／オ
クテンー１の組成比は、７２／２８（重量比）である。
（ＴＰＥー１と称する）
エチレンとオクテン−１との共重合体（ＴＰＥ−２）
通常のチーグラー触媒を用いた方法により製造した。共
重合体のエチレン／オクテンー１の組成比は、７２／２
８（重量比）である。（ＴＰＥー２と称する）
エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合
体（ＴＰＥ−３）
特開平３ー１６３０８８号公報に記載のメタロセン触媒
を用いた方法により製造した。共重合体のエチレン／プ
ロピレン／ジシクロペンタジエンの組成比は、７２／２
４／４（重量比）である。（ＴＰＥー３と称する）
（ロ）プロピレン系樹脂
日本ポリケム（株）製、アイソタクチックポリプロピレ
ン（ＰＰと称する）
（ハ）パラフィン系オイル
出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイル ＰＷ−３
８０（ＭＯと称する）
（ニ）ラジカル開始剤
日本油脂社製、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名パーヘキサ２５
Ｂ）（ＰＯＸと称する）
（ホ）架橋助剤
和光純薬（株）製、ジビニルベンゼン（ＤＶＢと称す
る）
【００２５】
【実施例１】ＴＰＥー１／ＰＰ／ＰＯＸ／ＤＶＢ／ＭＯ
＝７５／２５／０.５／１／４５（重量比）からなる重
合体組成物を、バレル中央部に注入口を有し、注入口の
前後に混練部を有した２条スクリュー２軸押出機（４０
ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４７）を用いて動的架橋法により製造
した。
【００２６】即ち上記組成比でＭＯ以外を混合したのち
２軸押出機（シリンダー温度２２０℃）に導入し、引き
続き、押出機の中央部にある注入口より所定量のＭＯを
ポンプにより注入し、溶融押出を行ない、ペレタイザー
でペレット化した。このようにして得られたペレット
を、Ｔダイの押出成形機を用いて厚さ２ｍｍの床滑り止
めシートを作製した（押出温度２２０℃）。
【００２７】得られた床滑り止めシートは、感触（柔軟
性）、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度に優れ、ギヤオ
ーブン中で１２０℃、１００時間でも初期の白色に対し
て色調変化はなく、卓越した耐環境劣化性を有してい
る。
引張破断強度：８２［ｋｇｆ／ｃｍ2］
引張破断伸度：３７０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：３９［％］
耐摩耗性：傷がほとんど目立たない
【００２８】
【比較例１】実施例１においてＴＰＥー１をＴＰＥ−２
に変更する以外、同一の実験を繰り返した。得られた床
滑り止めシートは、ギヤオーブン中で１２０℃、１００
時間でも初期の白色に対して色調変化はなく、耐環境劣
化性に優れているが、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度
が劣る。
【００２９】引張破断強度：５９［ｋｇｆ／ｃｍ2］
引張破断伸度：２７０［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：５３［％］
耐摩耗性：傷が目立つ
【００３０】
【比較例２】実施例１においてＴＰＥー１をＴＰＥ−３
に変更する以外、同一の実験を繰り返した。得られた床
滑り止めシートは、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度が
劣るだけでなく、ギヤオーブン中で１２０℃、１００時
間において初期の白色が黄色に変色し、耐環境劣化性も
劣る。
【００３１】引張破断強度：４９［ｋｇｆ／ｃｍ2］
引張破断伸度：２００［％］
圧縮永久歪み（Ｃ−Ｓｅｔ）：６８［％］
耐摩耗性：傷がかなり目立つ
【００３２】
【発明の効果】本発明の滑り止め材料は、卓越した耐環
境劣化性、耐摩耗性、耐久性及び機械的強度を有し、触
感（柔軟性）に優れているために、ハンガー、脚ゴム、
包丁の握り、工業製品グリップ、階段・床等の滑り止め
シート、キャスター、靴底等の滑り止め材料、またはキ
ー、ボタン、スイッチ等の表面カバー材料として、自動
車、家電、電気、住宅等の多岐の分野に幅広く使用可能
であり、産業界に果たす役割は大きい。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-slip material. More specifically, the present invention relates to a non-slip material having excellent environmental degradation resistance, abrasion resistance, durability, and mechanical strength, and having an excellent tactile sensation (flexibility). [0002] Non-slip materials such as rubber feet, industrial product grips, and non-slip sheets for floors have been used to improve workability.
Widely used as a material for ensuring safety. However, soft non-slip materials are soft and good in tactile sensation, but have low mechanical strength, while hard non-slip materials have inadequate tactile sensation (softness), which is problematic. Therefore, the emergence of a non-slip material that satisfies environmental degradation resistance, abrasion resistance, and durability in addition to the above-mentioned characteristics is expected. On the other hand, floor coverings comprising a composition based on an ethylene copolymer (Japanese Patent No. 2650152)
Is disclosed. Although the material of the above publication has a certain degree of non-slip properties, since it is not crosslinked, it has mechanical strength, abrasion resistance or durability, especially compression set (C-
Set) is poor, and the industry demands a non-slip material that can withstand practical use. [0004] In view of the above situation, the present invention does not have the above-mentioned problems, that is, it has an environmental degradation resistance, abrasion resistance, durability and mechanical strength. It is another object of the present invention to provide a tubular material having an excellent tactile sensation (flexibility). The present inventors have intensively studied a non-slip material excellent in tactile sensation (flexibility), environmental degradation resistance, durability and mechanical strength. Surprisingly, by using an olefin-based elastomer having a specific structure consisting of olefin as an essential component, while maintaining environmental degradation resistance and tactile sensation (flexibility), abrasion resistance, durability and The inventors have found that the mechanical strength is dramatically improved, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to (A) ethylene and a compound having 6 carbon atoms.
Ethylene-α-olefin copolymer 1 comprising α-olefins Nos. 1 to 12 and produced using a metallocene catalyst
Non-slip material comprising a partially or completely cross-linked composition consisting of 1 to 99 parts by weight and (B) a propylene-based resin 1 to 99 parts by weight [the total amount of (A) and (B) is 100 parts by weight] Is provided. Hereinafter, the present invention will be described in detail. The anti-slip material of the present invention is obtained by molding a partially or completely crosslinked composition comprising (A) a specific ethylene / α-olefin copolymer and (B) a propylene resin. Here, (A) is a metallocene-based catalyst as a catalyst, and 6 carbon atoms as an α-olefin.
Is important, and it is found that by using such (A), excellent tactile sensation (flexibility), environmental degradation resistance, abrasion resistance, durability and mechanical strength are exhibited. The present invention has been completed. Hereinafter, each component of the present invention will be described in detail. In the present invention, (A) the ethylene / α-olefin copolymer rubber is an ethylene / α-olefin copolymer comprising an α-olefin having 6 to 12 carbon atoms. As the α-olefin having 6 to 12 carbon atoms, for example,
Hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-
1, octene-1, nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1 and the like. Among them, hexene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1 are preferred, and octene-1 is particularly preferred. Octene-1
Is excellent in softening effect even in a small amount, and the obtained copolymer is excellent in mechanical strength. (A) used in the present invention is produced using a known metallocene catalyst. In general, a metallocene-based catalyst is composed of a cyclopentadienyl derivative of a Group IV metal such as titanium or zirconium and a co-catalyst, and is not only highly active as a polymerization catalyst but also obtains a heavy weight as compared with a Ziegler-based catalyst. The molecular weight distribution of the coalesce is narrow, and the distribution of the comonomer α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the copolymer is uniform. (A) used in the present invention is α-
The copolymerization ratio of the olefin is preferably 1 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and most preferably 20 to 45% by weight. If the copolymerization ratio of the α-olefin exceeds 60% by weight, the hardness and tensile strength of the composition tend to decrease, while if it is less than 1% by weight, the mechanical strength decreases. The density of (A) is 0.8 to 0.9 g.
/ Cm 3 is preferably in the range. It is desirable that the ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention has a long chain branch. Due to the presence of long-chain branching, the ratio of the copolymerized α-olefin (% by weight) without lowering the mechanical strength
As compared with the above, the density can be further reduced, and a low-density, low-hardness, high-strength elastomer can be obtained. The ethylene / α-olefin copolymer having a long chain branch is described in US Pat. No. 5,278,272. Further, (A) desirably has a DSC melting point peak at room temperature or higher. When it has a melting point peak, the form is stable in the temperature range below the melting point, the handleability is excellent, and the stickiness is small. The melt index of (A) used in the present invention is from 0.01 to 10
Those having a range of 0 g / 10 minutes (190 ° C., 2.16 kg load) are preferably used, and more preferably 0.2 to 10 minutes.
g / 10 minutes. If it exceeds 100 g / 10 minutes, the crosslinking property of the thermoplastic elastomer composition will be insufficient, and if it is less than 0.01 g / 10 minutes, the fluidity will be poor and the processability will be undesirably reduced. (A) used in the present invention may be a mixture of a plurality of types. In such a case, it is possible to further improve the workability. In the present invention, the (B) propylene-based resin is a homoisotactic polypropylene, an isotactic propylene-based resin (block) composed of propylene and another α-olefin such as ethylene, butene-1, pentene-1, and hexene-1. , And random). At least one resin selected from these resins is used in a composition ratio of 1 to 99 parts by weight. Preferably it is 5-90 parts by weight, more preferably 20-80 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the fluidity and processability of the composition are reduced, and if it exceeds 99 parts by weight, the flexibility of the composition is insufficient, which is not desirable. In the present invention, (B)
The melt index of the propylene resin is 0.1 to 1
Those having a range of 00 g / 10 minutes (230 ° C., 2.16 kg load) are preferably used. If it exceeds 100 g / 10 minutes, the mechanical strength such as heat resistance and adhesive strength of the composition tends to decrease, and if it is less than 0.1 g / 10 minutes, the fluidity is poor and the moldability deteriorates, which is desirable. Absent. In the present invention, a softening agent (C) can be added to the composition comprising (A) and (B) as required to improve processability. The above (C) is preferably a paraffinic or naphthenic process oil. These are (A) and (B) for adjusting the hardness and flexibility of the composition.
5-250 parts by weight per 100 parts by weight of the composition comprising
Preferably, 10 to 150 parts by weight is used. If the amount is less than 5 parts by weight, flexibility and workability are insufficient, and if it exceeds 250 parts by weight, oil bleeding becomes remarkable, which is not desirable. In the present invention, the composition comprising (A) and (B) is prepared by adding (C) a softening agent to (A) a specific olefin-based elastomer and (B) a propylene-based resin described above. By combining them in a composition ratio, the balance between mechanical strength, flexibility and processability is improved, and they can be preferably used. The composition comprising (A) and (B) provided in the present invention requires that the composition be partially cross-linked with a radical initiator such as an organic peroxide or a radical initiator and a crosslinking assistant. It is. Thereby, it becomes possible to further improve the wear resistance, mechanical strength, heat resistance, and the like. Here, specific examples of the radical initiator preferably used include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane,
1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5
-Trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-
Butylperoxy) cyclododecane, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,
Peroxy ketals such as 4-bis (t-butylperoxy) butane and n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate; di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t -Butylcumyl peroxide, α, α′-bis (t-butylperoxy-m
-Isopropyl) benzene, α, α'-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5 Dialkyl peroxides such as -bis (t-butylperoxy) hexyne-3; acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexa Diacyl peroxides such as noyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and m-trioyl peroxide; t-butylperoxyacetate, t
-Butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate,
Di-t-butylperoxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, and cumylperoxyoctate Peroxyesters; and
Hydrogens such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide and 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxide Peroxides can be mentioned. Among these compounds, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl -2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexyne-3 are preferred. These radical initiators are used in an amount of 0.02 to 3 based on 100 parts by weight of the composition comprising (A) and (B).
It is used in an amount of part by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight. If the amount is less than 0.02 parts by weight, the crosslinking is insufficient, and if it exceeds 3 parts by weight, the physical properties of the composition are not improved, which is not preferable. Further, as a crosslinking aid, divinylbenzene, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, diacetone diacrylamide, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diisopropenylbenzene, P- quinone dioxime, P, P '- dibenzoyl quinone dioxime, phenylmaleimide, allyl methacrylate, N, N'-m-
Phenylene bismaleimide, diallyl phthalate, tetraallyloxyethane, 1,2-polybutadiene and the like are preferably used. These crosslinking aids may be used in combination of two or more. These crosslinking aids are used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the composition comprising (A) and (B). If the amount is less than 0.1 part by weight, crosslinking is insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, the physical properties of the composition are not improved, and an excessive amount of a crosslinking aid remains, which is not preferable. Further, to the composition comprising (A) and (B) of the present invention, other resins and elastomers may be added to such an extent that their characteristics are not impaired. The polymer composition comprising (A) and (B) in the present invention can be produced through the following processing steps as a specific example. That is, the olefin-based elastomer and the propylene-based resin are mixed well and then charged into a hopper of an extruder. The radical initiator and the crosslinking assistant may be added together with the olefin-based elastomer and the propylene-based polymer from the beginning, or may be added in the middle of the extruder. The oil may be added from the middle of the extruder, or may be added separately at the beginning and during the middle. The olefin-based elastomer and the propylene-based resin may be partially added in the middle of the extruder. When heated and melted and kneaded in an extruder, the elastomer and the radical initiator and the crosslinking auxiliary undergo a crosslinking reaction, and the crosslinking reaction and kneading dispersion are sufficiently performed by further adding and melting oil and kneading. Then remove from the extruder. By pelletizing, pellets of the polymer composition comprising (A) and (B) can be obtained. Further, the composition comprising (A) and (B) of the present invention can contain an inorganic filler and a plasticizer to such an extent that their characteristics are not impaired. As the inorganic filler used here, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, carbon black, glass fiber,
Examples include titanium oxide, clay, mica, talc, magnesium hydroxide, and aluminum hydroxide. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as polyethylene glycol and dioctyl phthalate (DOP). In addition, other additives, for example, flame retardants, organic and inorganic pigments, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers,
Light stabilizers, silicone oils, antiblocking agents, foaming agents, antistatic agents, antibacterial agents and the like are also suitably used. A known method can be used for the method for producing the anti-slip material of the present invention. In particular, an injection molding method and an extrusion molding method are desirable, and examples thereof include a method of producing a sheet-like material from a T-die of a melt extruder, and a method of producing a non-slip material of an arbitrary shape by an injection molding machine. In molding, it is also possible to produce a non-slip material by combining a plurality of materials such as two-color molding and insert molding. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In these examples and comparative examples, the test methods used for evaluating various physical properties are as follows. (1) Environmental Degradation Resistance The molded article was heated in a gear oven at 120 ° C. for 100 hours, the change in color tone was observed, and the environmental degradation resistance was evaluated. (2) Tensile breaking strength [kgf / cm 2 ] A molded article is compression-molded to produce a sheet, which is JIS K62
The evaluation was performed at 23 ° C. in accordance with No. 51. (3) Tensile rupture elongation [%] A molded article is compression molded to produce a sheet, which is JIS K62
The evaluation was performed at 23 ° C. in accordance with No. 51. (4) Compression set (C-Set) [%] A molded article is compression-molded to produce a sheet, which is specified in JIS K63.
According to No. 01, evaluation was made at 70 ° C. × 22 hours as an index of durability. The smaller the value, the better the durability. (5) A compression-molded abrasion-resistant molded product is formed into a sheet, and a 5 cm × 5 cm × 2 mm stainless plate with a felt cloth adhered to the lower surface is placed on the sheet, and a load of 100 g / cm 2 is applied. , And reciprocated 10,000 times at a speed of 30 reciprocations / minute to observe the surface condition. The following components were used as components used in Examples and Comparative Examples. (A) Ethylene / α-olefin copolymer Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-1) Produced by a method using a metallocene catalyst described in JP-A-3-1630088. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer is 72/28 (weight ratio).
(Referred to as TPE-1) Copolymer of ethylene and octene-1 (TPE-2) Produced by a method using a usual Ziegler catalyst. The ethylene / octene-1 composition ratio of the copolymer is 72/2.
8 (weight ratio). (Referred to as TPE-2) Ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer (TPE-3) Produced by a method using a metallocene catalyst described in JP-A-3-1630088. The composition ratio of ethylene / propylene / dicyclopentadiene in the copolymer is 72/2.
4/4 (weight ratio). (Referred to as TPE-3) (ii) Propylene resin Nippon Polychem Co., Ltd., isotactic polypropylene (referred to as PP) (c) Paraffin oil Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Process Oil PW-3
80 (referred to as MO) (d) Radical initiator 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-manufactured by NOF Corporation)
Butylperoxy) hexane (trade name Perhexa 25)
B) (referred to as POX) (e) Crosslinking aid divinylbenzene (referred to as DVB) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Example 1 TPE-1 / PP / POX / DVB / MO
= 75/25 / 0.5 / 1/45 (weight ratio), a twin screw twin screw extrusion having an injection port at the center of the barrel and a kneading section before and after the injection port. Machine (40
mmφ, L / D = 47) by a dynamic crosslinking method. That is, after mixing other than MO in the above composition ratio, the mixture is introduced into a twin-screw extruder (cylinder temperature 220 ° C.), and then a predetermined amount of MO is injected by a pump from an injection port at the center of the extruder. Melt extrusion was performed and pelletized with a pelletizer. From the pellets thus obtained, a 2 mm-thick floor non-slip sheet was prepared using a T-die extruder (extrusion temperature: 220 ° C.). The obtained floor non-slip sheet is excellent in feel (flexibility), abrasion resistance, durability and mechanical strength, and shows no change in color tone from the initial white color even at 120 ° C. for 100 hours in a gear oven. And has excellent environmental degradation resistance. Tensile rupture strength: 82 [kgf / cm 2 ] Tensile rupture elongation: 370 [%] Compression set (C-Set): 39 [%] Abrasion resistance: scars scarcely noticeable [Comparative Example 1] In Example 1, TPE-1 was replaced with TPE-2.
The same experiment was repeated except for changing to. The obtained floor non-slip sheet was placed in a gear oven at 120 ° C and 100 ° C.
Even with time, there is no change in color tone with respect to the initial white color, and the environment resistance is excellent, but the abrasion resistance, durability and mechanical strength are inferior. Tensile breaking strength: 59 [kgf / cm 2 ] Tensile breaking elongation: 270 [%] Compression set (C-Set): 53 [%] Abrasion resistance: scratches are noticeable [Comparative Example 2] In Example 1, TPE-1 was replaced with TPE-3.
The same experiment was repeated except for changing to. The obtained floor non-slip sheet not only has poor abrasion resistance, durability and mechanical strength, but also has an initial white color that turns yellow at 120 ° C. for 100 hours in a gear oven, and has poor environmental degradation resistance. . Tensile rupture strength: 49 [kgf / cm 2 ] Tensile rupture elongation: 200 [%] Compression set (C-Set): 68 [%] Abrasion resistance: scratches are noticeable. The anti-slip material of the present invention has excellent environmental degradation resistance, abrasion resistance, durability and mechanical strength, and is excellent in tactile sensation (flexibility).
As a grip for industrial knives, grips for industrial products, non-slip sheets for stairs and floors, non-slip materials for casters, shoe soles, etc., or surface cover materials for keys, buttons, switches, etc. It can be widely used in the field and plays a large role in industry.