JP2000053780A5 - - Google Patents

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JP2000053780A5
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【特許請求の範囲】
【請求項1】 式(I)を有するジオキソール:
【化1】
Figure 2000053780
[式中、RfはC1-C5パーフルオロアルキル基であり、X1及びX2はFとCF3から選択される]を、式(II)を有するモノマー(II):
【化2】
Figure 2000053780
[式中、Y1及びY2は、F、Cl、H、CF3、ORf(Rfは上記と同一の意味)から選択される]と重合させて得られた、1.35より低い屈折率、300〜2000nmの波長の輻射場で90%より高い透過率及び25μmより大きい厚みを有し、式(I)のジオキソールの割合が20〜100モル%であることを特徴とする非晶質フルオロポリマーの、単一工程での溶液の注型で得られる自立製品。
【請求項】 式(I)を有するジオキソールが、2,2,4-トリフルオロ-5-トリフルオロメトキシ-1,3-ジオキソール(TTD)であり、式(II)を有するモノマーが、テトラフルオロエチレン、(C1-C5)パーフルオロアルキルビニルエーテル、トルフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライドから選択される請求項1に記載の製品。
【請求項】 小さな管又は毛管の形態の請求項1又は2に記載の製品。
【請求項】 フィルム形態の請求項1又は2に記載の製品。
【請求項】 膜形態の請求項1又は2に記載の製品。
【請求項】 膜が、平坦、管状又は中空繊維で、厚膜の非対称膜の、又は複合膜の半透過膜である請求項に記載の製品。
【請求項】 膜が分離処理に用いられる請求項に記載の製品。
【請求項】 膜が、限外ろ過、精密ろ過、ナノろ過、逆浸透、又は気体分離に用いられる請求項に記載の製品。
【請求項 溶剤中における非晶質フルオロポリマー溶液を、取扱うことができ、次いで一定形態の支持体上で単一工程での注型により塗布することができる粘度で製造することからなる請求項1〜のいずれか1つに記載の製品製造する方法。
【請求項10】 小さな管又は毛管の形態の製品を得るために、前記溶液、所定の内径を有するガラス管の支持体に流し;支持体の全内部表面湿った時点で溶液の供給を止め、被覆された支持体を、ろ過された不活性気体下で保持し;次いでガラス支持体を熱処理してポリマーを完全に乾燥させ;支持体を水中に完全に浸漬し、機械的にポリマーをガラスから完全に取り外すことからなる請求項に記載の製造方法。
【請求項11】 ろ過された不活性気体が空気又は窒素である請求項10に記載の製造方法。
【請求項12】 フィルム形態の製品を得るために、非晶質フルオロポリマー溶液を、一定の厚みを有する層状化ナイフを用いて平坦で滑らかな支持体に塗布し;次いで溶剤除去のためにそれを熱処理することからなる請求項に記載の製造方法。
【請求項13】 フィルムが、任意に複合膜を得るための支持体上で用いられてもよい、自立性の厚膜形態である請求項12に記載の製造方法。
【請求項14】 膜が、非溶剤として、5〜10の炭素原子を有する脂肪族炭化水素群のものを用いる転相法により得られる非対称膜である請求項13に記載の製造方法。
【請求項15】 使用される非溶剤が、5〜7の炭素原子を有する脂肪族炭化水素群のものである請求項14に記載の製造方法。
【請求項16】 注型による溶液塗布の支持体が、ガラス/水晶、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスチレン、セラミック及び金属支持体、熱可塑性フルオロポリマーから選択される請求項15のいずれか1つに記載の製造方法。
【請求項17】 支持体がガラス又はポリウレタンである請求項16に記載の製造方法。
【請求項18】 支持体が、ポリウレタンである請求項17に記載の製造方法。
【請求項19 溶剤が、(パー)フルオロポリエーテル、ジヒドロパーフルオロポリエーテル、末端基に1以上の水素原子を任意に含むフッ素化及びパーフルオル化エーテル、パーフルオロアルカンから選択される請求項18のいずれか1つに記載の製造方法。
【請求項20】 (パー)フルオロポリエーテルが、鎖に沿って統計的に分布する以下:(C3F6O)、(C2F4O)、(CFXO)[XはF又はCF3に等しい]、(CR1R2CF2CF2O)[R1 及びR2は、互いに等しいか又は異なり、H、F、C1-C3パーフルオロアルキル]から選択される構成単位を含む請求項19に記載の製造方法。
【請求項21】 (パー)フルオロポリエーテルが、
a) -O(C3F6O)m'(CFXO)n'-
[(C3F6O)及び(CFXO)構成単位は、鎖に沿って統計的に分布されるパーフルオロオキシアルキレン構成単位であり、m'及びn'は、60〜300℃の沸点を有する生成物を生じるような整数であり、m'/n'は、n'が0とは異なる際に5〜40の範囲であり、XはF又はCF3に等しく、n'は0であってもよい];
b) -O(C2F4O)p'(CFXO)q'-(C3F6O)t'
[p'、q'及びt'は、a)に示した沸点を有する生成物を生じるような整数であり、p'/q'は5〜0.3の範囲であり、t'は0であってもよく、t'が0とは異なる際にq'/(q'+p'+t')は1/10より低いか、又は等しく、t'/p'比は0.2〜6である];
c) -(CR1R2CF2CF2O)n-
[R1及びR2は上記の意味を有し、nはa)に示した沸点を有する生成物を生じるような整数である]
から選択され、
末端基が、1又は2の塩素原子を任意に含む-CF3、-C2F5、-C3F7、及び-CF2H、-CFHCF3から選択される請求項20に記載の製造方法。
【請求項22】 b)において、p'/q'が2.7〜0.5の範囲である請求項21に記載の製造方法。
【請求項23】 数平均分子量が1000より高い可塑剤が用いられる請求項22のいずれか1つに記載の製造方法。
【請求項24】 数平均分子量が8000より高い可塑剤が用いられる請求項23に記載の製造方法。
【請求項25】 注型用に用いられる非晶質ポリマー溶液が、ろ過及び又は遠心分離法で精製される請求項24のいずれか1つに記載の製造方法。
【請求項26】 溶液が、精密ろ過及び限外ろ過/ナノろ過処理に付される請求項25に記載の製造方法。
フィルムについて上記した方法で、自立性の厚膜形態の製品(任意に複合膜を得るのに適切な支持体上で用いられる)も、得られる。非対称(asymmetrical)膜を得るためには、例えばK.KimmerleとH.Strathmannの文献[Desalination, 79, 283-302 (1990)]で報告されているように、転相法を用いることができる。この方法によれば、溶液の付着後、ポリマーで被覆した支持体は、所定温度で非溶剤によって形成される凝固槽中に浸漬される。非溶剤として、5〜10、好ましくは5〜7の炭素原子を有する脂肪族炭化水素の群、さらに好ましくはn-ペンタンを用いることができる。
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