JP2000011897A - Manufacture of plasma display panel - Google Patents

Manufacture of plasma display panel

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JP2000011897A
JP2000011897A JP17758298A JP17758298A JP2000011897A JP 2000011897 A JP2000011897 A JP 2000011897A JP 17758298 A JP17758298 A JP 17758298A JP 17758298 A JP17758298 A JP 17758298A JP 2000011897 A JP2000011897 A JP 2000011897A
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dielectric
glass
precursor layer
layer
plasma display
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淳二 真多
Yuichiro Iguchi
雄一朗 井口
Nobuo Kurata
信夫 倉田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a plasma display panel barrier rib forming board provided with high-precision barrier ribs having a high yield and a high aspect ratio by forming a dielectric layer and the barrier ribs on a glass substrate on which electrodes are formed. SOLUTION: This manufacturing method of a plasma display panel includes a process to form electrodes, a dielectric precursor layer and a barrier pattern on a substrate in this order, and form a dielectric layer and barrier ribs by baking the dielectric precursor layer and the barrier pattern at the same time. In this case, the center line average roughness Ra of the dielectric precursor layer is 0.3-2 μm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイの製造方法に関するものである。
The present invention relates to a method for manufacturing a plasma display.

【0002】[0002]

【従来の技術】プラズマディスプレイは液晶ディスプレ
イに比べて高速の表示が可能であり、かつ大型化が容易
であることから、OA機器および広報表示装置などの分
野に浸透している。また、高品位テレビジョンの分野な
どでの進展が非常に期待されている。
2. Description of the Related Art Since a plasma display can display at a higher speed than a liquid crystal display and can be easily enlarged, it has permeated the fields of OA equipment and public information display devices. Further, progress in the field of high-definition television is highly expected.

【0003】このような用途の拡大に伴って、精細で多
数の表示セルを有するカラープラズマディスプレイが注
目されている。プラズマディスプレイは、前面ガラス基
板と背面ガラス基板との間に設けられた放電空間内で電
極間にプラズマ放電を生じさせ、該放電空間内に封入さ
れているガスから発生した紫外線を、放電空間内の蛍光
体にあてることにより表示を行うものである。この場
合、放電の広がりを一定領域に抑え、表示を規定のセル
内で行わせると同時に、均一な放電空間を確保するため
に隔壁(障壁、リブともいう)が設けられている。
[0003] With the expansion of such uses, a color plasma display having a large number of fine display cells has attracted attention. The plasma display generates a plasma discharge between electrodes in a discharge space provided between a front glass substrate and a rear glass substrate, and emits ultraviolet light generated from a gas sealed in the discharge space in the discharge space. The display is performed by hitting the phosphor. In this case, a partition (also referred to as a barrier or a rib) is provided in order to suppress the spread of the discharge to a certain area and perform the display in a specified cell, and to secure a uniform discharge space.

【0004】上記のようにプラズマディスプレイは、前
面ガラス基板と背面ガラス基板とを張り合わせて構成さ
れ、前面ガラス基板には、ガラス基板の内側にITOや
酸化錫からなる透明電極(表示電極)が形成されてい
る。透明電極は帯状に複数本形成され、隣り合う透明電
極間に通常10kHz〜数10kHzのパルス状交流電
圧を印加し表示用の放電を得るが、透明電極のシート抵
抗は数10Ω/cm2と高いため、印加電圧パルスが十
分に立ち上がらず、駆動が困難になる。そこで通常は、
透明電極上に金属製のバス電極を形成して抵抗値を下げ
る。
As described above, a plasma display is constructed by laminating a front glass substrate and a rear glass substrate. On the front glass substrate, a transparent electrode (display electrode) made of ITO or tin oxide is formed inside the glass substrate. Have been. A plurality of transparent electrodes are formed in a strip shape, and a pulsed AC voltage of usually 10 kHz to several tens of kHz is applied between adjacent transparent electrodes to obtain a discharge for display, but the sheet resistance of the transparent electrodes is as high as several tens Ω / cm 2. Therefore, the applied voltage pulse does not rise sufficiently and driving becomes difficult. So usually,
A metal bus electrode is formed on the transparent electrode to reduce the resistance value.

【0005】これら電極は低融点ガラスからなる透明誘
電体層によって被覆され、さらに、その上に保護層とし
て酸化マグネシウム層が電子ビーム蒸着法により形成さ
れている。前面ガラス基板に形成される誘電体層は、放
電のための電荷を蓄積するためのコンデンサーとしての
役割を有している。
[0005] These electrodes are covered with a transparent dielectric layer made of low-melting glass, and a magnesium oxide layer as a protective layer is formed thereon by an electron beam evaporation method. The dielectric layer formed on the front glass substrate has a role as a capacitor for storing electric charges for discharge.

【0006】一方、背面ガラス基板には、表示データを
書き込むデータ電極(アドレス電極)が銀ペーストを用
いて形成されており、その上に誘電体層を設置して該デ
ータ電極を被覆し、隔壁がその上に形成されるという構
成になっている。また隔壁の側面および隔壁で囲まれた
底面には赤、緑、青に発光する蛍光体を塗布・乾燥、焼
成して蛍光体層が形成される。
On the other hand, on the rear glass substrate, data electrodes (address electrodes) for writing display data are formed using a silver paste, and a dielectric layer is provided thereon to cover the data electrodes, thereby forming partition walls. Is formed thereon. A phosphor layer that emits red, green, and blue light is applied, dried, and fired on a side surface of the partition wall and a bottom surface surrounded by the partition wall to form a phosphor layer.

【0007】背面ガラス基板において、電極の上に誘電
体層を形成する構成をとることにより、上部に形成され
る隔壁の剥がれや倒れが生じ難くなることが知られてい
る。特に、隔壁を感光性ペースト法で形成した場合に
は、隔壁上部と下部の重合硬化の差に起因する隔壁剥が
れが生じ易いため、隔壁層形成のアンダーガラス層とし
て、誘電体層を形成することは歩留まり向上に有効であ
る。しかし、誘電体層の形成条件が適切でないと、誘電
体層がガラス基板から剥離したり、電極の厚みに起因す
る凹凸で亀裂が発生するなどの問題が発生するので、誘
電体層の塗布厚みや焼成条件などを規定して形成するこ
とが重要である。
[0007] It is known that in a rear glass substrate, by adopting a structure in which a dielectric layer is formed on an electrode, a partition formed on an upper portion is less likely to peel or fall. In particular, when the partition is formed by the photosensitive paste method, the partition is likely to be peeled off due to a difference in polymerization curing between the upper part and the lower part of the partition, so that the dielectric layer is formed as an under glass layer for forming the partition layer. Is effective for improving the yield. However, if the conditions for forming the dielectric layer are not appropriate, problems such as peeling of the dielectric layer from the glass substrate and generation of cracks due to unevenness due to the thickness of the electrode occur. It is important to define the temperature and firing conditions.

【0008】プラズマディスプレイは、上記の背面ガラ
ス基板と帯状に複数本形成された透明電極を有する前面
ガラス基板とをマトリックス駆動が可能になるように封
着した後、He−Xe,Ne−Xeなどの混合ガスを封
入し、駆動回路を実装して作製される。隣り合う透明電
極の間にパルス状の交流電圧を印加するとガス放電が生
じ、プラズマが形成される。ここで生じた紫外線が蛍光
体を励起して可視光を発光し前面ガラス基板を通して表
示発光する。
In a plasma display, after the above-mentioned back glass substrate and a front glass substrate having a plurality of strip-shaped transparent electrodes are sealed so as to enable matrix driving, He-Xe, Ne-Xe, etc. And a drive circuit is mounted. When a pulsed AC voltage is applied between adjacent transparent electrodes, gas discharge occurs, and plasma is formed. The ultraviolet light generated here excites the phosphor, emits visible light, and emits display light through the front glass substrate.

【0009】このようにしてプラズマディスプレイが作
製されるが、背面ガラス基板の製造において、隔壁を焼
成したときに隔壁剥がれや誘電体層の亀裂などが発生し
やすく、歩留まりが低下するという課題があった。特
に、ガラス基板の全面に形成される誘電体層、および高
精細プラズマディスプレイを得るために形成されるピッ
チの小さい隔壁は、基板が大型化するにつれ上記問題が
発生しやすく、その対策が必要である。
A plasma display is manufactured in this manner. However, in the production of a rear glass substrate, there is a problem that when the partition is baked, the partition is easily peeled off or the dielectric layer is cracked, which lowers the yield. Was. In particular, a dielectric layer formed on the entire surface of a glass substrate, and a partition having a small pitch formed in order to obtain a high-definition plasma display, the above problem is likely to occur as the size of the substrate increases, and a countermeasure is required. is there.

【0010】そこで、特開昭61−22024号公報で
は、銀電極上に低融点ガラスの誘電体で被覆したガス放
電パネルが提案されている。また、特開昭62−640
20号公報では、低融点ガラスよりも高融点な絶縁材料
を7〜15重量%含有した誘電体層が提案されている。
特開平4−36923号公報では、導電体上に設けた誘
電体をフォトリソグラフィ法により部分的に除去する技
術が提案されている。
In view of this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-22024 proposes a gas discharge panel in which a silver electrode is covered with a dielectric material of low melting point glass. Also, JP-A-62-640
No. 20 proposes a dielectric layer containing 7 to 15% by weight of an insulating material having a higher melting point than a low melting point glass.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-36923 proposes a technique for partially removing a dielectric provided on a conductor by a photolithography method.

【0011】さらに特開平3−152830号公報で
は、誘電体ガラス組成として、PbO−B23−SiO
2、PbO−B23、ZnO−B23−SiO2系ガラス
を用いた感光性ガラスペーストの誘電体が提案されてい
る。また特開平7−335134号公報では、元素周期
律表のIIa族およびIII a族から選ばれる酸化物からな
る誘電体組成物が、さらに特開平6−267429号公
報では、Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、T
hおよびランタニド元素から選ばれる少なくとも一種を
含む酸化物結晶の誘電体組成物が提案されている。
Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-152830, PbO—B 2 O 3 —SiO
2, PbO-B 2 O 3 , ZnO-B 2 O 3 dielectric photosensitive glass paste using -SiO 2 based glass has been proposed. In JP-A-7-335134, a dielectric composition comprising an oxide selected from Group IIa and Group IIIa of the periodic table of elements is disclosed. Further, in JP-A-6-267429, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Sc, Y, T
An oxide crystal dielectric composition containing at least one selected from the group consisting of h and a lanthanide element has been proposed.

【0012】しかしながら、上記いずれの技術において
も、電極層上に誘電体層を設け、さらにその上に隔壁を
形成したとき、誘電体層の亀裂発生や隔壁の剥がれ、断
線、蛇行発生を解消するには十分でなかった。
However, in any of the above techniques, when a dielectric layer is provided on an electrode layer and a partition is further formed thereon, cracking of the dielectric layer, peeling of the partition, disconnection, and meandering are eliminated. Was not enough.

【0013】また、誘電体中のアルカリ金属イオンなど
の影響、具体的には電極に用いた銀、基板中に含まれる
錫などの金属イオンとのイオン交換反応による誘電体の
変色が生じると、ディスプレイの表示品位を低下させる
という問題があった。
Further, when the effect of alkali metal ions and the like in the dielectric, specifically, the discoloration of the dielectric due to the ion exchange reaction with silver used for the electrode and metal ions such as tin contained in the substrate occurs, There is a problem that the display quality of the display is reduced.

【0014】さらに、上記した欠点に加え、上部に塗布
しパターン露光して用いられる隔壁形成用感光性ペース
トとの親和性、形状の良好な隔壁パターンの形成性、誘
電体ペーストと隔壁パターンの焼成工程における両者の
形状保持性と両者の密着性など後工程に与える影響など
についても問題があった。
Further, in addition to the above-mentioned drawbacks, in addition to affinity for a photosensitive paste for forming barrier ribs which is applied on the upper part and subjected to pattern exposure, formability of a barrier rib pattern having a good shape, baking of a dielectric paste and a barrier rib pattern, There is also a problem in the influence on the subsequent steps such as the shape retention of the two and the adhesion between the two in the process.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、隔壁
剥がれや誘電体の亀裂等の欠点が生じず、高い歩留まり
で、高アスペクト比かつ高精細の隔壁を形成したプラズ
マディスプレイ用基板を製造することを目的とするもの
である。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention is to produce a plasma display substrate having high yield, high aspect ratio and high definition partition walls without defects such as partition wall peeling and dielectric cracks. The purpose is to do so.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明は、基板上に電
極、誘電体前駆体層、隔壁パターンをこの順に形成し、
該誘電体前駆体層と該隔壁パターンを同時に焼成するこ
とによって誘電体層と隔壁を形成する工程を含むプラズ
マディスプレイの製造方法であって、前記誘電体前駆体
層の中心線平均粗さRaが0.3〜2μmであることを
特徴とするプラズマディスプレイの製造方法である。
According to the present invention, an electrode, a dielectric precursor layer, and a partition pattern are formed in this order on a substrate,
A method for manufacturing a plasma display comprising a step of forming a dielectric layer and a partition by simultaneously firing the dielectric precursor layer and the partition pattern, wherein the center line average roughness Ra of the dielectric precursor layer is A method for manufacturing a plasma display, which is 0.3 to 2 μm.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明は、プラズマディスプレイ
を構成する基板の電極上に誘電体層および隔壁を形成す
る際、隔壁パターンを特定の表面粗さを有する誘電体前
駆体層上に形成し、隔壁パターンと誘電体前駆体層を同
時に焼成するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION According to the present invention, when a dielectric layer and a partition are formed on electrodes of a substrate constituting a plasma display, a partition pattern is formed on a dielectric precursor layer having a specific surface roughness. And firing the partition pattern and the dielectric precursor layer simultaneously.

【0018】本発明において、誘電体ペーストを塗布し
た膜を、含有される有機成分の熱分解除去は行われるが
無機成分の溶融が完全に終了していない状態まで熱処理
したものを「誘電体前駆体層」と呼称し、完全な溶融状
態にまで処理したものを「誘電体層」と呼称する。
In the present invention, the film coated with the dielectric paste is heat-treated to a state where the organic components contained therein are thermally decomposed and removed, but the inorganic components are not completely melted. It is referred to as a “body layer”, and the one processed to a completely molten state is referred to as a “dielectric layer”.

【0019】プラズマディスプレイに用いられる基板と
しては、ソーダガラスや耐熱ガラスなどが挙げられる。
Examples of the substrate used for the plasma display include soda glass and heat-resistant glass.

【0020】基板上に形成される電極は、電極材料とし
て、銀を80重量%以上、さらには95重量%含むもの
を用いて形成されたものであることが抵抗値、ガラス基
板との密着性の点から好ましい。また、電極材料中に1
〜5重量%のガラスフリットを含有させることにより、
基板との密着性に優れた電極層を得ることができる。
The electrode formed on the substrate should be formed using an electrode material containing 80% by weight or more of silver, and more preferably 95% by weight. It is preferable from the viewpoint of. In addition, 1
By containing ~ 5% by weight of glass frit,
An electrode layer having excellent adhesion to the substrate can be obtained.

【0021】電極の形成方法は特に限定されるものでは
なく、公知の技術、例えば通常の導電性ペーストを所望
のパターンを有するスクリーン版を用いて印刷するいわ
ゆるスクリーン印刷法、通常の感光性導電性ペーストを
用い、該感光性導電性ペーストを基板上に塗布後、所望
のパターンを有するフォトマスクを介してパターン露光
し、現像するいわゆるフォトリソグラフィー法などを適
用することができる。
The method of forming the electrodes is not particularly limited, and is a known technique, for example, a so-called screen printing method in which a normal conductive paste is printed using a screen plate having a desired pattern, a normal photosensitive conductive method. A so-called photolithography method or the like, in which the photosensitive conductive paste is applied to a substrate using a paste, and then the pattern exposure is performed through a photomask having a desired pattern, followed by development, can be applied.

【0022】電極の厚みは、電極形成の手法によるが
0.1〜10μmであることが好ましい。電極の厚みが
この範囲にあると電極としての特性を保持し、その上に
形成される誘電体層を含めた厚みを過剰にすることな
く、電極に沿っての誘電体層の亀裂の発生を防止する点
で好ましい。
The thickness of the electrode depends on the method of forming the electrode, but is preferably 0.1 to 10 μm. When the thickness of the electrode is within this range, the characteristics of the electrode are maintained, and the occurrence of cracks in the dielectric layer along the electrode is prevented without increasing the thickness including the dielectric layer formed thereon. It is preferable in terms of prevention.

【0023】次に、電極を形成した基板上に誘電体前駆
体層を形成する。誘電体前駆体層は、例えば、無機粉末
と有機成分からなる誘電体ペーストを所定の厚さに塗布
・乾燥し、熱処理することにより形成される。
Next, a dielectric precursor layer is formed on the substrate on which the electrodes have been formed. The dielectric precursor layer is formed, for example, by applying and drying a dielectric paste composed of an inorganic powder and an organic component to a predetermined thickness, and performing a heat treatment.

【0024】誘電体層は、電極を被覆しそれを保護し、
放電電圧の安定性を向上すると共に、電極による表面凹
凸をなくす効果があり、さらに上部に形成される隔壁の
形成歩留まりを向上することができる。特に、隔壁を感
光性ペースト法で形成する場合には、隔壁をガラス表面
上に直接形成するよりも、隔壁の密着性が改善され、断
線や歪みが減少するので歩留まり向上に有効である。ま
た、誘電体層を白色化するならば、蛍光体層から発光さ
れる表示光をよく反射し、輝度を向上できるという利点
を得ることもできる。
The dielectric layer covers and protects the electrodes,
This has the effect of improving the stability of the discharge voltage, eliminating the surface irregularities due to the electrodes, and further improving the yield of forming the partition formed on the upper part. In particular, when the partition is formed by the photosensitive paste method, the adhesion of the partition is improved and the disconnection and distortion are reduced as compared with the case where the partition is directly formed on the glass surface, which is effective in improving the yield. Further, if the dielectric layer is whitened, it is possible to obtain an advantage that display light emitted from the phosphor layer is well reflected and luminance can be improved.

【0025】本発明において誘電体前駆体層は、その表
面の中心線平均粗さRaが0.3〜2μmであることが
必要である。
In the present invention, the dielectric precursor layer needs to have a center line average roughness Ra of 0.3 to 2 μm on its surface.

【0026】中心線平均粗さRaは、対象表面の粗さを
表す1つの指標であり、その定義はJIS B0601
に準拠するもので、粗さ曲線を基にして得られる物性で
ある。粗さ曲線は、対象面に直角な平面で対象面を切断
した時にその切り口に現れる輪郭から、表面のうねり成
分を除去した曲線のことである。また、中心線はこの粗
さ曲線の平均線に平行に直線を引いた時に、この直線と
粗さ曲線で囲まれた面積がこの直線の両側で等しくなる
直線のことである。中心線平均粗さRaは粗さ曲線と中
心線とで囲まれた面積を測定長さで除した値をμm単位
で表したもので、測定範囲内の表面の凹凸の程度を表し
ている。測定には触針式粗さ計(例:(株)小坂研究所
製粗さ測定器SE−3300)を用いた。
The center line average roughness Ra is one index indicating the roughness of the target surface, and its definition is JIS B0601.
And physical properties obtained based on a roughness curve. The roughness curve is a curve obtained by removing the undulation component of the surface from the contour appearing at the cut when the target surface is cut at a plane perpendicular to the target surface. The center line is a straight line in which, when a straight line is drawn parallel to the average line of the roughness curve, the area surrounded by the straight line and the roughness curve is equal on both sides of the straight line. The center line average roughness Ra is a value obtained by dividing the area surrounded by the roughness curve and the center line by the measured length in μm, and indicates the degree of surface irregularities within the measurement range. A stylus-type roughness meter (eg, a roughness measuring instrument SE-3300 manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.) was used for the measurement.

【0027】誘電体前駆体層の表面のRaが上記範囲で
ある時には、その上部に塗布される隔壁形成用ガラスペ
ースト塗布膜との密着力が強力となる。これは隔壁形成
用ガラスペースト塗布膜と接触する面積が多くなるこ
と、すなわちアンカー効果により誘電体前駆体層表面に
強く接着することなどによるものであると推定される。
When Ra on the surface of the dielectric precursor layer is within the above range, the adhesion to the glass paste coating film for forming a partition wall applied thereon becomes strong. This is presumed to be due to an increase in the area in contact with the glass paste coating film for forming the partition walls, that is, strong adhesion to the surface of the dielectric precursor layer due to the anchor effect.

【0028】このように接触面積の増大およびアンカー
効果による誘電体前駆体層表面と隔壁形成用ガラスペー
スト塗布膜との密着性の向上は、隔壁形成用ガラスペー
スト塗布膜の隔壁パターン形成の際に生じる乾燥または
重合収縮、および隔壁パターンの焼成における脱バイン
ダーによる収縮などに起因する隔壁パターンおよび隔壁
の剥がれなどの欠陥発生を抑制するのに効果的に寄与す
ることができる。
As described above, the increase in the contact area and the improvement in the adhesion between the surface of the dielectric precursor layer and the glass paste coating film for forming the partition wall due to the anchor effect are caused by the formation of the partition wall pattern of the glass paste coating film for forming the partition wall. This can effectively contribute to suppressing the occurrence of defects such as peeling of the partition pattern and the partition caused by the resulting drying or polymerization shrinkage and shrinkage due to binder removal in the baking of the partition pattern.

【0029】中心線平均粗さRaが0.3μmより小さ
い場合には、この効果が十分でなく、誘電体前駆体層上
に隔壁パターンを形成する場合や焼成する場合に、隔壁
パターンや隔壁が剥がれたり、倒れたりすることによる
歩留まり低下が生じる。2μmより大きい場合には、隔
壁形成用ガラスペーストの塗布性が低下したり、隔壁パ
ターンの形成性などへの悪影響から放電欠陥の原因とな
る。
When the center line average roughness Ra is smaller than 0.3 μm, this effect is not sufficient, and when the partition pattern is formed on the dielectric precursor layer or when firing is performed, the partition pattern or the partition The yield is reduced due to peeling or falling. When the thickness is larger than 2 μm, the coating property of the glass paste for forming the partition wall is reduced, and the formation of the partition wall pattern is adversely affected, thereby causing a discharge defect.

【0030】このように0.3〜2μmの中心線平均粗
さを有する誘電体前駆体層を形成するには、2つの手段
が効果的である。
In order to form a dielectric precursor layer having a center line average roughness of 0.3 to 2 μm, two means are effective.

【0031】第1の手段は、誘電体ペーストの無機成分
として平均粒径が1〜5μmのフィラー成分を加えるこ
とであり、第2の手段は、誘電体ペーストに含まれる無
機成分の焼結下限温度より5〜50℃低い温度で熱処理
し、ガラスの焼結を抑制した誘電体前駆体層を形成する
ことである。
A first means is to add a filler component having an average particle size of 1 to 5 μm as an inorganic component of the dielectric paste, and a second means is a sintering lower limit of the inorganic component contained in the dielectric paste. Heat treatment at a temperature lower by 5 to 50 ° C. than the temperature to form a dielectric precursor layer in which sintering of glass is suppressed.

【0032】まず、第1の手段について、以下の本発明
における好ましい誘電体ペーストの説明中で述べる。
First, the first means will be described in the following description of a preferred dielectric paste in the present invention.

【0033】誘電体ペーストとしては、有機成分と無機
成分からなるものが好ましく用いられ、有機成分として
は、有機バインダーが主体であり、可塑剤、溶媒および
必要に応じて分散剤、レベリング剤、増粘剤、チクソト
ロピー剤などの添加物を含むものが好ましく挙げられ
る。有機バインダーの具体例としては、ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、メタクリル酸エステル
重合体や共重合体、アクリル酸エステル重合体や共重合
体、セルロース系樹脂などが挙げられる。特に、セルロ
ース系樹脂を用いるのが脱バインダー性の点で好まし
い。
As the dielectric paste, one composed of an organic component and an inorganic component is preferably used. As the organic component, an organic binder is mainly used, and a plasticizer, a solvent and, if necessary, a dispersant, a leveling agent, an Those containing additives such as a thickener and a thixotropic agent are preferred. Specific examples of the organic binder include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, methacrylate polymer and copolymer, acrylate polymer and copolymer, and cellulose resin. In particular, it is preferable to use a cellulosic resin from the viewpoint of debinding.

【0034】また、誘電体ペーストの無機成分として
は、ガラスを主成分とするものが挙げられる。誘電体層
を形成する無機成分は、ガラス基板上で焼き付けができ
る低融点ガラスであると同時にその組成成分は電極構成
成分に対して不活性であることが好ましい。すなわち、
誘電体層は電極に接して形成されるため、ガラス成分中
にアルカリ金属イオンが存在すると、電極中の銀イオン
とイオン交換反応を生じ、該銀イオンが誘電体ペースト
の焼成時に還元され、コロイド化して誘電体層が着色す
るという問題が起こる。この誘電体層の着色を抑制する
方法として、(1)誘電体ペースト中のガラス成分と銀
とのイオン交換反応の抑止または抑制、(2)イオン交
換反応した銀イオンが誘電体層に移動した場合でも誘電
体層中での銀イオンの還元を抑止または抑制するなどの
方法があり、これらの方法を本発明で適用することがで
きる。
As the inorganic component of the dielectric paste, one containing glass as a main component is exemplified. The inorganic component forming the dielectric layer is preferably a low-melting glass that can be baked on a glass substrate, and at the same time, its composition is preferably inert to the electrode constituents. That is,
Since the dielectric layer is formed in contact with the electrode, if alkali metal ions are present in the glass component, an ion exchange reaction occurs with silver ions in the electrode, and the silver ions are reduced during firing of the dielectric paste, and colloids are formed. And the dielectric layer is colored. As a method of suppressing the coloring of the dielectric layer, (1) suppression or suppression of the ion exchange reaction between the glass component in the dielectric paste and silver, and (2) silver ions having undergone the ion exchange reaction have moved to the dielectric layer. Even in such a case, there are methods for suppressing or suppressing the reduction of silver ions in the dielectric layer, and these methods can be applied in the present invention.

【0035】この点から、誘電体ぺースト中のガラス成
分がアルカリ金属を実質的に含有しないことが好まし
い。実質的に含有しないというのは、含んだとしても
0.5重量%以下、好ましくは0.1重量%以下である
ことを示す。
From this point, it is preferable that the glass component in the dielectric paste contains substantially no alkali metal. The term "substantially free" means that even if it is contained, it is 0.5% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less.

【0036】さらに、ガラス成分中にアルカリ土類金属
を実質的に含有しないことが好ましい。このことにより
焼成時の基板の反りや封着時の割れを防止することがで
きる。基板の反りには誘電体ペースト中のガラス成分の
熱膨張係数が重要であるが、熱膨張係数が基板ガラスと
整合していても、ガラス成分中のアルカリ土類金属、例
えばバリウム、カルシウムなどの含有量が0.5重量%
を超えると、焼成時にガラス基板や電極中のガラス成分
とイオン交換反応が起こる。このため、基板ガラスの表
面部分や誘電体層ガラス成分の熱膨張係数が変化し、基
板ガラスの熱膨張係数と整合しなくなり、基板ガラスに
引張り応力が生じ、基板割れの原因となる。
Further, it is preferable that the glass component contains substantially no alkaline earth metal. This makes it possible to prevent the substrate from warping during firing and cracking during sealing. The coefficient of thermal expansion of the glass component in the dielectric paste is important for the warpage of the substrate, but even if the coefficient of thermal expansion matches the substrate glass, the alkaline earth metal in the glass component, such as barium, calcium, etc. 0.5% by weight content
If the temperature exceeds the above, an ion exchange reaction occurs with the glass component in the glass substrate or the electrode during firing. For this reason, the thermal expansion coefficient of the surface portion of the substrate glass and the dielectric layer glass component changes, and does not match the thermal expansion coefficient of the substrate glass, and a tensile stress is generated in the substrate glass to cause substrate cracking.

【0037】本発明においては、誘電体ペースト中の無
機成分を、50〜400℃の範囲の熱膨張係数α50
400の値が70〜85×10-7/Kであるガラスを主成
分とすることが基板ガラスの熱膨張係数と整合し、焼成
の際にガラス基板にかかる応力を減らすので好ましい。
熱膨張係数がこの範囲を外れると、誘電体層の形成面側
に基板が反るように応力がかかり、70×10−7/K
未満では誘電体層のない面側に基板が反るような応力が
かかる。このため、基板の加熱、冷却を繰り返すと基板
が割れる場合がある。また、前面ガラス基板との封着の
際、基板の反りのために両基板が平行にならず封着でき
ない場合がある。
In the present invention, the inorganic component in the dielectric paste is made to have a coefficient of thermal expansion α 50 within the range of 50 to 400 ° C.
It is preferable to use a glass having a value of 400 of 70 to 85 × 10 −7 / K as a main component, because it matches the coefficient of thermal expansion of the substrate glass and reduces the stress applied to the glass substrate during firing.
If the coefficient of thermal expansion is out of this range, stress is applied to the surface on which the dielectric layer is formed so that the substrate is warped, and 70 × 10 −7 / K
If the value is less than the above range, a stress such that the substrate is warped is applied to the surface having no dielectric layer. Therefore, the substrate may be cracked when the substrate is repeatedly heated and cooled. In addition, when sealing with the front glass substrate, both substrates may not be parallel and cannot be sealed due to warpage of the substrates.

【0038】電極の形成されたガラス基板の熱変形を抑
制するため、誘電体前駆体層と隔壁パターンの焼成工程
は400〜600℃で行うことが好ましく、450〜6
00℃の範囲がより好ましい。このため、誘電体ペース
ト中の無機成分は、ガラス転移点400〜550℃、軟
化点450〜600℃のガラスを主成分とすることが好
ましい。ガラス転移点が400℃より低い場合や軟化点
が450℃より低い場合は、後の工程中にガラスが溶融
して、誘電体層の厚みの均一性や特性が低下することが
ある。また、ガラス転移点が550℃より高い場合や軟
化点が600℃より高い場合は、ガラス基板上での焼成
が不十分になり、誘電体層の剥離や欠落が生じやすくな
る。
In order to suppress the thermal deformation of the glass substrate on which the electrodes are formed, the firing step of the dielectric precursor layer and the partition pattern is preferably performed at 400 to 600 ° C.
The range of 00 ° C is more preferable. For this reason, it is preferable that the inorganic component in the dielectric paste is mainly composed of glass having a glass transition point of 400 to 550 ° C and a softening point of 450 to 600 ° C. If the glass transition point is lower than 400 ° C. or the softening point is lower than 450 ° C., the glass may be melted in a later step, and the thickness uniformity and characteristics of the dielectric layer may be reduced. If the glass transition point is higher than 550 ° C. or the softening point is higher than 600 ° C., sintering on a glass substrate becomes insufficient, and the dielectric layer is liable to peel off or drop off.

【0039】このような熱特性を有するガラスとして、
酸化ビスマスを10〜70重量%含むものが、ガラス転
移点、軟化点および熱膨張係数のコントロールが容易な
点で好ましく挙げられる。また、酸化ビスマス10〜7
0重量%のガラスを用いることは、誘電体ペーストの安
定性を向上するなどの利点がある。より具体的には、酸
化物換算表記で下記のような組成を含有するものが好ま
しいが、これに限定されるものではない。
As glass having such thermal characteristics,
Those containing 10 to 70% by weight of bismuth oxide are preferred because the glass transition point, softening point and thermal expansion coefficient can be easily controlled. Also, bismuth oxide 10 to 7
The use of 0% by weight of glass has advantages such as improving the stability of the dielectric paste. More specifically, those containing the following composition in terms of oxides are preferable, but not limited thereto.

【0040】 酸化ビスマス 10〜70重量% 酸化珪素 3〜50重量% 酸化硼素 10〜40重量% 酸化亜鉛 10〜20重量% さらに無機成分が、ガラス転移点400〜550℃、軟
化点450〜600℃のガラス50〜95重量%とフィ
ラー5〜50重量%からなることが好ましい。フィラー
としては、軟化点650〜850℃の高融点ガラス、チ
タニア、アルミナ、シリカ、チタン酸バリウム、ジルコ
ニア、ジルコンからなる群から選ばれた少なくとも一種
を挙げることができる。
Bismuth oxide 10 to 70% by weight Silicon oxide 3 to 50% by weight Boron oxide 10 to 40% by weight Zinc oxide 10 to 20% by weight Further, the inorganic component has a glass transition point of 400 to 550 ° C and a softening point of 450 to 600 ° C. It is preferred that the glass comprises 50 to 95% by weight of a glass and 5 to 50% by weight of a filler. Examples of the filler include at least one selected from the group consisting of high melting point glass having a softening point of 650 to 850 ° C., titania, alumina, silica, barium titanate, zirconia, and zircon.

【0041】なおフィラーは、誘電体層を形成する場合
の焼成収縮を軽減して基板の反りや割れを抑制するため
に混入される。また、セラミックスなどの白色フィラー
の混入は誘電体層の反射率を高めて表示光の輝度の向上
に寄与し、低融点ガラスと屈折率が大きく異なるフィラ
ーを配合することでも同様の効果を得ることができる。
上記したように本発明においては、特に平均粒径1〜5
μmを有するフィラーを用いることにより、誘電体前駆
体層の中心粗さRaを本発明において必要な範囲とする
ことが容易となる。
The filler is mixed in order to reduce shrinkage during firing when forming a dielectric layer and to suppress warpage and cracking of the substrate. In addition, the incorporation of white filler such as ceramics increases the reflectivity of the dielectric layer and contributes to the improvement of the brightness of display light. The same effect can be obtained by blending a filler with a refractive index that is significantly different from that of low-melting glass. Can be.
As described above, in the present invention, in particular, the average particle size is 1 to 5
By using a filler having a thickness of μm, it becomes easy to set the center roughness Ra of the dielectric precursor layer to a range required in the present invention.

【0042】ここで高融点ガラスとしては、酸化珪素お
よび酸化アルミニウムをそれぞれ15重量%以上含有す
る下記の酸化物換算組成を有するものなどが好ましく使
用されるが、これに限定されるものではない。
Here, as the high melting point glass, those having the following oxide conversion composition containing 15% by weight or more of each of silicon oxide and aluminum oxide are preferably used, but are not limited thereto.

【0043】 酸化珪素 15〜50重量% 酸化硼素 5〜20重量% 酸化アルミニウム 15〜50重量% 酸化バリウム 2〜10重量% 次に、本発明において必要な表面粗さを有する誘電体前
駆体層のもう一つの好ましい形成方法について説明す
る。この方法は、先に述べた通り、誘電体ペースト塗布
膜を熱処理する際の温度を規制する方法である。
Silicon oxide 15 to 50% by weight Boron oxide 5 to 20% by weight Aluminum oxide 15 to 50% by weight Barium oxide 2 to 10% by weight Next, a dielectric precursor layer having a surface roughness required in the present invention is prepared. Another preferred forming method will be described. This method is, as described above, a method of regulating the temperature at which the dielectric paste applied film is heat-treated.

【0044】具体的には、誘電体ペースト塗布膜を無機
粉末の焼結下限温度より5〜50℃低い温度で熱処理し
て誘電体前駆体層を形成する方法である。このような温
度条件で熱処理することにより、誘電体ペースト中の無
機粉末が完全に溶融し焼結することなく、本発明におい
て必要な粗い表面を有する誘電体前駆体層を容易に形成
することができる。この場合、熱処理温度を下げ過ぎる
と未焼結の度合いが高くなって誘電体前駆体層を構成す
る無機粉末が欠落したり、誘電体前駆体層の緻密性が低
下して最終的に形成される誘電体層の電気的および機械
的特性が低下する懸念があるので、予め無機粉末の焼結
下限温度を確認し、熱処理温度との差と生じる表面粗さ
との関係を把握しておくなど、精密な制御をする必要が
ある。
Specifically, a method of forming a dielectric precursor layer by subjecting a dielectric paste coating film to a heat treatment at a temperature 5 to 50 ° C. lower than the lower limit temperature of sintering of the inorganic powder. By performing the heat treatment under such temperature conditions, the inorganic powder in the dielectric paste is not completely melted and sintered, and the dielectric precursor layer having a rough surface required in the present invention can be easily formed. it can. In this case, if the heat treatment temperature is excessively lowered, the degree of unsintering increases, and the inorganic powder constituting the dielectric precursor layer is lost, or the denseness of the dielectric precursor layer is reduced and finally formed. There is a concern that the electrical and mechanical properties of the dielectric layer may be reduced, so check the minimum sintering temperature of the inorganic powder in advance, and grasp the relationship between the difference from the heat treatment temperature and the resulting surface roughness, etc. You need precise control.

【0045】誘電体前駆体層形成の際における熱処理温
度の低下により生じる緻密性や強度の欠陥を補う手段と
して、誘電体前駆体層および隔壁パターンの焼成におい
て、誘電体ペースト中の無機粉末の焼結下限温度より5
〜50℃高い温度で焼成することが好ましい。これによ
り誘電体前駆体層を誘電体層へ転換して、本来有する特
性を発揮できる状態に戻すことが可能となる。
As a means for compensating for defects in density and strength caused by lowering the heat treatment temperature during the formation of the dielectric precursor layer, the firing of the inorganic powder in the dielectric paste is performed in the firing of the dielectric precursor layer and the partition pattern. 5 from the lower limit temperature
It is preferable to bake at a temperature higher by ~ 50 ° C. This makes it possible to convert the dielectric precursor layer to a dielectric layer and return to a state where the inherent characteristics can be exhibited.

【0046】なお無機粉末の焼結下限温度とは、誘電体
ペースト中に含まれる無機粉末が焼結によって緻密にな
り得る最低温度のことである。緻密になっていることを
確認する方法としては、電子顕微鏡などにおいて、破断
したサンプルの誘電体層内部を観察する方法が挙げられ
る。すなわち、誘電体層内に気泡がない状態、もしく
は、わずかに気泡が存在しいてもその泡が内閉されてい
る状態を緻密ということとする。無機粉末の焼結する温
度の下限値は、それぞれの無機粉末において、実験的に
正確に求めておくことが必要である。
The minimum sintering temperature of the inorganic powder is the lowest temperature at which the inorganic powder contained in the dielectric paste can be made dense by sintering. As a method of confirming that the sample is dense, there is a method of observing the inside of the dielectric layer of the fractured sample using an electron microscope or the like. That is, a state in which no bubbles are present in the dielectric layer, or a state in which bubbles are closed even if there are slightly bubbles, is defined as dense. It is necessary that the lower limit of the sintering temperature of the inorganic powder be accurately determined experimentally for each inorganic powder.

【0047】電極厚みと誘電体層厚みとの間の関連性は
次の通りである。誘電体層の厚みが電極厚みに比べて薄
過ぎる場合には、誘電体層が電極部分で盛り上がり、電
極上の誘電体層に亀裂が発生することがあり好ましくな
い。また、このような誘電体層上に形成される隔壁には
断線、蛇行あるいは剥がれが発生することがあり好まし
くない。一方、誘電体層厚みが電極厚みに比べて厚過ぎ
ると焼成の際、脱バインダー不良を生じ、誘電体層に亀
裂が生じやすくなる。また、基板にかかる誘電体層によ
る応力が大きくなるため基板が反り、基板焼成時あるい
はパネル封着時に基板が割れるなどの問題が生じること
になるので好ましくない。さらに、誘電体層が厚過ぎる
場合には、パネルとして放電電圧が高くなり、正常な放
電特性が得られないことがある。
The relationship between the electrode thickness and the dielectric layer thickness is as follows. If the thickness of the dielectric layer is too small compared to the thickness of the electrode, the dielectric layer swells at the electrode portion and cracks may occur in the dielectric layer on the electrode, which is not preferable. Moreover, disconnection, meandering, or peeling may occur in the partition formed on such a dielectric layer, which is not preferable. On the other hand, if the thickness of the dielectric layer is too large as compared with the thickness of the electrode, poor binder removal occurs during firing, and cracks are likely to occur in the dielectric layer. Further, the stress caused by the dielectric layer applied to the substrate is increased, so that the substrate is warped, causing problems such as cracking of the substrate when firing the substrate or sealing the panel, which is not preferable. Further, when the dielectric layer is too thick, the discharge voltage of the panel becomes high, and normal discharge characteristics may not be obtained.

【0048】この点から、誘電体層の厚みは4〜20μ
mであることが好ましい。このような範囲の誘電体層厚
みを得るためには誘電体ペーストのガラス成分含有率と
焼成温度を考慮して誘電体ペーストの塗布厚みをコント
ロールしなければならない。誘電体前駆体層の厚みは、
焼成条件によっても変化するものの、4〜40μmであ
ることが好ましい。
From this point, the thickness of the dielectric layer is 4 to 20 μm.
m is preferable. In order to obtain a dielectric layer thickness in such a range, the thickness of the applied dielectric paste must be controlled in consideration of the glass component content of the dielectric paste and the firing temperature. The thickness of the dielectric precursor layer is
Although it varies depending on the firing conditions, the thickness is preferably 4 to 40 μm.

【0049】本発明において電極、および誘電体層前駆
体層が形成された上に、隔壁パターンを形成する必要が
あるが、スクリーン印刷法や、サンドブラスト法、転写
法、感光性ペースト法などの公知の手法を適用し形成す
ることが可能である。これらの方法で隔壁パターンを形
成した後、誘電体前駆体層と同時に焼成することによ
り、誘電体と隔壁が形成される。なお焼成温度は400
〜600℃が好ましく、450〜600℃がより好まし
い。
In the present invention, it is necessary to form a partition pattern on the electrode and the dielectric layer precursor layer on which the electrode and the dielectric layer precursor layer have been formed, but a known method such as a screen printing method, a sand blast method, a transfer method and a photosensitive paste method is used. It is possible to form by applying the method of (1). After forming the partition pattern by these methods, the dielectric and the partition are formed by firing simultaneously with the dielectric precursor layer. The firing temperature is 400
-600 ° C is preferred, and 450-600 ° C is more preferred.

【0050】隔壁が形成された後、隔壁の側面および隔
壁間の底部に均一な厚みの蛍光体層を形成し、前面ガラ
ス基板と封着し、ガスを封入し、さらに配線の実装を行
うことによりプラズマディスプレイを得ることができ
る。
After the partition walls are formed, a phosphor layer having a uniform thickness is formed on the side surfaces of the partition walls and on the bottom between the partition walls, sealed with the front glass substrate, filled with gas, and further mounted with wiring. Thus, a plasma display can be obtained.

【0051】[0051]

【実施例】以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明
する。ただし、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、誘電体前駆体層の中心線平均粗さRaは、触
針式表面粗さ計(小坂研究所社製:SE−3300)で
測定した。また、実施例中の濃度は断りのない場合は重
量%である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to embodiments. However, the present invention is not limited to this. The center line average roughness Ra of the dielectric precursor layer was measured by a stylus type surface roughness meter (SE-3300, manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.). The concentrations in the examples are% by weight unless otherwise specified.

【0052】実施例1 [電極形成ガラス基板の作製]平均粒径3μmの銀粉末
を含む感光性銀ペーストを用いて、ピッチ150μm、
線幅40μmのストライプ状電極パターン(銀含有量:
95%)を形成した300mm角のガラス基板(旭硝子
社製PD−200)を、空気中で590℃、30分間焼
成することで、ガラス基板上に厚さ3μmの電極が形成
されたディスプレイ用基板を得た。
Example 1 [Preparation of electrode-formed glass substrate] Using a photosensitive silver paste containing silver powder having an average particle diameter of 3 μm, a pitch of 150 μm was used.
Stripe electrode pattern with a line width of 40 μm (silver content:
95%) formed on a 300 mm square glass substrate (PD-200 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) is baked in air at 590 ° C. for 30 minutes to form a display substrate having a 3 μm-thick electrode formed on the glass substrate. I got

【0053】[誘電体前駆体層の形成]エチルセルロー
ス5%含有のテルピネオール溶液30g、平均粒径0.
24μmのチタニア10gおよび酸化ビスマス含有ガラ
ス60gからなる無機成分を混合し、三本ローラで混練
して誘電体ペーストを得た。このペーストを電極が形成
されたガラス基板上にスクリーン印刷法で厚さ20μm
に塗布・乾燥し、530℃で30分間熱処理することに
より誘電体前駆体層を形成した。
[Formation of Dielectric Precursor Layer] 30 g of a terpineol solution containing 5% of ethylcellulose, an average particle diameter of 0.
An inorganic component composed of 10 g of 24 μm titania and 60 g of bismuth oxide-containing glass was mixed and kneaded with a three-roller to obtain a dielectric paste. This paste is applied on a glass substrate on which electrodes are formed by a screen printing method to a thickness of 20 μm.
And dried and then heat-treated at 530 ° C. for 30 minutes to form a dielectric precursor layer.

【0054】なお、実施例において用いた酸化ビスマス
含有ガラスは次の特性を有するものであり、誘電体ペー
ストに含まれる無機粉末の焼結下限温度は565℃であ
った。
The bismuth oxide-containing glass used in the examples had the following characteristics, and the minimum sintering temperature of the inorganic powder contained in the dielectric paste was 565 ° C.

【0055】・用いた酸化ビスマス含有ガラスの組成と
特性 組成:酸化ビスマス38%、酸化珪素7%、酸化硼素1
9%、酸化アルミニウム4%、酸化亜鉛20%、酸化バ
リウム12%。平均粒径2.5μm、ガラス転移点47
5℃、軟化点515℃、熱膨張係数75×10-7/K。
Composition and properties of used glass containing bismuth oxide Composition: bismuth oxide 38%, silicon oxide 7%, boron oxide 1
9%, aluminum oxide 4%, zinc oxide 20%, barium oxide 12%. Average particle size 2.5 μm, glass transition point 47
5 ° C., softening point 515 ° C., coefficient of thermal expansion 75 × 10 −7 / K.

【0056】[隔壁パターンの形成と焼成]共重合体
(X−4007)34%含有γ−ブチロラクトン溶液3
2g、感光性モノマ(MGP400)10.5g、光重
合開始剤(IC−369)3.4g、増感剤(DETX
−S)3.4g、ベンゾトリアゾール2.2g、紫外線
吸光剤(スダンIV)0.04g、酸化リチウム含有ガラ
ス49gを混合し、三本ロールで混練して隔壁用感光性
ガラスペーストを得た。このペーストを誘電体前駆体層
上に乾燥厚み130μmになるようにスクリーン印刷を
数回繰り返して塗布し乾燥した。このようにして形成し
た膜上にフォトマスク(ストライプ状パターン、ピッチ
150μm、線幅20μm)を置いて、12mW/cm
2の出力を有する超高圧水銀灯露光機を用いて600m
J/cm2の露光量を与えた。
[Formation and baking of partition pattern] γ-butyrolactone solution 3 containing 34% of copolymer (X-4007)
2 g, photosensitive monomer (MGP400) 10.5 g, photopolymerization initiator (IC-369) 3.4 g, sensitizer (DETX)
-S) 3.4 g, benzotriazole 2.2 g, ultraviolet absorber (Sudan IV) 0.04 g, and lithium oxide-containing glass 49 g were mixed and kneaded with a three-roll mill to obtain a photosensitive glass paste for partition walls. This paste was screen-printed several times on the dielectric precursor layer so as to have a dry thickness of 130 μm, and dried. A photomask (striped pattern, pitch 150 μm, line width 20 μm) is placed on the film formed in this manner, and is set to 12 mW / cm.
600m using an ultra-high pressure mercury lamp exposure machine with 2 outputs
An exposure dose of J / cm 2 was given.

【0057】35℃に保持したモノエタノールアミンの
0.2%水溶液を120秒間シャワーすることにより現
像し、その後、水洗浄した。このように操作することに
より、隔壁パターンが形成され、未露光部の感光性ペー
スト膜が除去され部分には誘電体前駆体層表面が露出し
た。次に誘電体前駆体層および隔壁パターンの焼成を、
空気中570℃で15分間行い、プラズマディスプレイ
用基板を製造した。誘電体前駆体層のRaおよび得られ
た基板の状態を表1に示す。
A 0.2% aqueous solution of monoethanolamine kept at 35 ° C. was developed by showering for 120 seconds, and then washed with water. By performing such operations, a partition pattern was formed, and the photosensitive paste film in the unexposed portion was removed, and the surface of the dielectric precursor layer was exposed in the portion. Next, firing of the dielectric precursor layer and the partition pattern,
This was performed in air at 570 ° C. for 15 minutes to produce a plasma display substrate. Table 1 shows the Ra of the dielectric precursor layer and the state of the obtained substrate.

【0058】さらに、隔壁の側面および隔壁間の底部に
均一な厚みの蛍光体層を形成し、前面ガラス基板と封着
し、ガスを封入し、さらに配線の実装を行うことにより
プラズマディスプレイを製造したところ、表示品位の優
れたものが得られた。
Further, a phosphor layer having a uniform thickness is formed on the side surfaces of the partition walls and on the bottom between the partition walls, sealed with the front glass substrate, filled with gas, and mounted with a wiring to manufacture a plasma display. As a result, an excellent display quality was obtained.

【0059】実施例2 誘電体ペースト塗布膜の熱処理温度を実施例1より15
℃高く設定した以外は、実施例1と同様にプラズマディ
スプレイ用基板を作製した。結果を表1に示す。
Example 2 The heat treatment temperature of the dielectric paste applied film was set to 15
A substrate for a plasma display was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the temperature was set to be higher by ° C. Table 1 shows the results.

【0060】実施例3 誘電体ペースト塗布膜の熱処理温度を実施例1より25
℃高く設定した以外は、実施例1と同様にプラズマディ
スプレイ用基板を作製した。結果を表1に示す。
Example 3 The heat treatment temperature of the dielectric paste applied film was set to 25
A substrate for a plasma display was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the temperature was set to be higher by ° C. Table 1 shows the results.

【0061】実施例4 誘電体ペースト塗布膜の熱処理温度を実施例1より30
℃高く設定した以外は、実施例1と同様にプラズマディ
スプレイ用基板を作製した。結果を表1に示す。
Example 4 The heat treatment temperature of the dielectric paste coating film was set to 30
A substrate for a plasma display was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the temperature was set to be higher by ° C. Table 1 shows the results.

【0062】実施例5 電極厚み2μm、誘電体ペースト塗布膜の厚みを16μ
mとした以外は、実施例3と同様にプラズマディスプレ
イ用基板を製造した。結果を表1に示す。
Example 5 The electrode thickness was 2 μm and the thickness of the dielectric paste coating film was 16 μm.
A substrate for a plasma display was manufactured in the same manner as in Example 3, except that m was used. Table 1 shows the results.

【0063】実施例6 電極厚み5μmとした以外は、実施例3と同様にプラズ
マディスプレイ用基板を製造した。結果を表1に示す。
Example 6 A substrate for a plasma display was manufactured in the same manner as in Example 3, except that the electrode thickness was changed to 5 μm. Table 1 shows the results.

【0064】実施例7 無機粉末を、平均粒径0.24μmのチタニア10gお
よび平均粒径4μmのチタニア20g、酸化ビスマス含
有ガラス50gとし、誘電体ペーストを、厚さ3μmの
電極上に16μmの厚さに塗布し、これを570℃で熱
処理して誘電体前駆体層を形成した以外は実施例1と同
様にプラズマディスプレイ用基板を製造した。この場合
の熱処理温度は焼結下限温度より5℃高く、焼結が十分
に行われているので、隔壁形成前後の誘電体層の厚みの
変化はなかった。結果を表1に示す。
Example 7 The inorganic powder was 10 g of titania having an average particle size of 0.24 μm, 20 g of titania having an average particle size of 4 μm, and 50 g of bismuth oxide-containing glass, and the dielectric paste was deposited on a 3 μm-thick electrode to a thickness of 16 μm. A substrate for a plasma display was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the substrate was applied and heat-treated at 570 ° C. to form a dielectric precursor layer. The heat treatment temperature in this case was 5 ° C. higher than the lower limit temperature of sintering, and sintering was sufficiently performed, so that the thickness of the dielectric layer before and after the formation of the partition walls did not change. Table 1 shows the results.

【0065】実施例8 無機粉末を、平均粒径0.24μmのチタニア10gお
よび平均粒径2.6μmの軟化点750℃の高融点ガラ
ス20g、酸化ビスマス含有ガラス50gとし、誘電体
ペーストを、厚さ3μmの電極上に16μmの厚さに塗
布し、これを570℃で熱処理して誘電体前駆体層を形
成した以外は実施例1と同様にプラズマディスプレイ用
基板を製造した。結果を表1に示す。
Example 8 The inorganic powder was 10 g of titania having an average particle size of 0.24 μm, 20 g of high melting point glass having an average particle size of 2.6 μm and a softening point of 750 ° C., and 50 g of bismuth oxide-containing glass. A substrate for a plasma display was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a 16 μm-thick coating was applied on a 3 μm-thick electrode, and this was heat-treated at 570 ° C. to form a dielectric precursor layer. Table 1 shows the results.

【0066】実施例9 熱処理温度を540℃とする以外は実施例8と同様にし
てプラズマディスプレイ用基板を製造した。結果を表1
に示す。
Example 9 A plasma display substrate was manufactured in the same manner as in Example 8 except that the heat treatment temperature was changed to 540 ° C. Table 1 shows the results
Shown in

【0067】比較例1 誘電体ペーストの熱処理温度を無機粉末の焼結下限温度
より5℃高く設定した以外は実施例1を繰り返した。結
果を表2に示した。誘電体前駆体層形成時の熱処理温度
が高いため、誘電体前駆体層の中心線平均粗さRaは
0.2μmと小さく、隔壁の剥がれ生じる。
Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the heat treatment temperature of the dielectric paste was set to 5 ° C. higher than the lower limit temperature of the sintering of the inorganic powder. The results are shown in Table 2. Since the heat treatment temperature at the time of forming the dielectric precursor layer is high, the center line average roughness Ra of the dielectric precursor layer is as small as 0.2 μm, and the partition walls are peeled off.

【0068】比較例2 電極厚み3μmに対して誘電体ペーストの塗布厚みを6
μmとする以外は実施例3を繰り返した。結果を表2に
示した。電極厚みに対する誘電体層の厚み、さらに隔壁
形成後の誘電体層厚みのバランスが悪く、誘電体前駆体
層表面の中心線平均粗さも2.10μmと大きくなり、
隔壁の不都合および誘電体層の亀裂が発生する。
Comparative Example 2 The coating thickness of the dielectric paste was 6 with respect to the electrode thickness of 3 μm.
Example 3 was repeated except that the thickness was changed to μm. The results are shown in Table 2. The thickness of the dielectric layer with respect to the electrode thickness, the balance of the dielectric layer thickness after the formation of the barrier ribs is poor, the center line average roughness of the dielectric precursor layer surface is also large as 2.10μm,
Inconvenience of the partition and cracking of the dielectric layer occur.

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】[0070]

【表2】 [Table 2]

【0071】略記号の説明 X−4007:40%メタクリル酸、30%メチルメタ
クリレート、30%スチレンからなる共重合体のカルボ
キシル基に対して0.4当量のグリシジルメタクリレー
トを付加反応させた重量平均分子量43,000、酸価
95の側鎖にカルボキシル基とエチレン性不飽和基を有
するポリマ。
Description of abbreviations X-4007: weight average molecular weight obtained by adding 0.4 equivalent of glycidyl methacrylate to a carboxyl group of a copolymer composed of 40% methacrylic acid, 30% methyl methacrylate, and 30% styrene. A polymer having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated group in a side chain of 43,000 and an acid value of 95.

【0072】MGP400:下記の化学式で示される化
合物
MGP400: a compound represented by the following chemical formula

【化1】 Embedded image

【0073】IC−369:Irgacure-369(チバ・ガイ
ギー社製品) 2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフ
ォリノフェニル)ブタノン−1 DETX−S:2,4−ジエチルチオキサントン
IC-369: Irgacure-369 (manufactured by Ciba Geigy) 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1 DETX-S: 2,4-diethylthioxanthone

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明は、基板上に電極、誘電体前駆体
層、隔壁パターンをこの順に形成し、該誘電体前駆体層
と該隔壁パターンを同時に焼成することによって誘電体
層と隔壁を形成する工程を含むプラズマディスプレイの
製造方法であって、前記誘電体前駆体層の中心線平均粗
さRaが0.3〜2μmであることを特徴とするプラズ
マディスプレイの製造方法であるため、誘電体前駆体層
上に隔壁形成ガラスペーストを用いて形成される隔壁パ
ターンおよびその焼成による隔壁形成を、隔壁剥がれ
や、誘電体層の亀裂などの欠点が生じず、歩留まりよく
進行させることができる。このような誘電体前駆体層
は、酸化ビスマスを10〜70重量%含有し、ガラス転
移点が400〜550℃、軟化点が450〜600℃を
有するガラス成分と平均粒径1〜5μmのフィラーから
構成されること、または誘電体ペースト塗布膜の熱処理
温度を無機粉末の焼結下限温度より5〜50℃低い温度
に設定して誘電体前駆体層を形成することで容易に実現
できる。
According to the present invention, an electrode, a dielectric precursor layer, and a partition pattern are formed in this order on a substrate, and the dielectric precursor layer and the partition pattern are simultaneously fired to form the dielectric layer and the partition. A method of manufacturing a plasma display including a step of forming, wherein the center line average roughness Ra of the dielectric precursor layer is 0.3 to 2 μm. The partition wall pattern formed on the body precursor layer using the partition wall forming glass paste and the partition wall formation by baking thereof can be performed with good yield without causing defects such as partition wall peeling and cracking of the dielectric layer. Such a dielectric precursor layer contains 10 to 70% by weight of bismuth oxide, a glass component having a glass transition point of 400 to 550 ° C and a softening point of 450 to 600 ° C, and a filler having an average particle size of 1 to 5 µm. Or by setting the heat treatment temperature of the dielectric paste applied film to a temperature lower by 5 to 50 ° C. than the lower limit temperature of the sintering of the inorganic powder to form the dielectric precursor layer.

【0075】これらの効果により優れた特性を有するプ
ラズマディスプレイ用隔壁形成基板を高い歩留まりで製
造することができ、表示品位の優れたプラズマディスプ
レイを得ることが可能になる。
By these effects, a partition wall forming substrate for a plasma display having excellent characteristics can be manufactured at a high yield, and a plasma display with excellent display quality can be obtained.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基板上に電極、誘電体前駆体層、隔壁パタ
ーンをこの順に形成し、該誘電体前駆体層と該隔壁パタ
ーンを同時に焼成することによって誘電体層と隔壁を形
成する工程を含むプラズマディスプレイの製造方法であ
って、前記誘電体前駆体層の中心線平均粗さRaが0.
3〜2μmであることを特徴とするプラズマディスプレ
イの製造方法。
A step of forming an electrode, a dielectric precursor layer, and a partition pattern on a substrate in this order, and simultaneously firing the dielectric precursor layer and the partition pattern to form a dielectric layer and a partition. A method of manufacturing a plasma display, comprising: a dielectric precursor layer having a center line average roughness Ra of 0.
A method for manufacturing a plasma display, wherein the thickness is 3 to 2 μm.
【請求項2】誘電体前駆体層の厚みが4〜40μmであ
る請求項1に記載のプラズマディスプレイの製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the thickness of the dielectric precursor layer is 4 to 40 μm.
【請求項3】誘電体前駆体層が、ガラス転移点400〜
550℃、軟化点450〜600℃のガラスを主成分と
するものである請求項1または請求項2に記載のプラズ
マディスプレイの製造方法。
3. The method according to claim 1, wherein the dielectric precursor layer has a glass transition point of 400 to 400.
The method according to claim 1, wherein the main component is glass having a softening point of 550 ° C. and a softening point of 450 to 600 ° C. 4.
【請求項4】ガラスが、酸化ビスマスを10〜70重量
%含有するものである請求項3に記載のプラズマディス
プレイの製造方法。
4. The method according to claim 3, wherein the glass contains 10 to 70% by weight of bismuth oxide.
【請求項5】誘電体前駆体層が、ガラス転移点400〜
550℃、軟化点450〜600℃のガラスを50〜9
5重量%、フィラーを5〜50重量%含有するものであ
る請求項1〜4のいずれか1項に記載のプラズマディス
プレイの製造方法。
5. The method according to claim 1, wherein the dielectric precursor layer has a glass transition point of 400 to 400.
Glass having a softening point of 550 ° C and a softening point of
The method for producing a plasma display according to any one of claims 1 to 4, wherein the method comprises 5% by weight and 5 to 50% by weight of a filler.
【請求項6】フィラーが、軟化点650〜850℃の高
融点ガラス、チタニア、アルミナ、シリカ、チタン酸バ
リウム、ジルコニア、ジルコンからなる群から選ばれた
少なくとも一種である請求項5に記載のプラズマディス
プレイの製造方法。
6. The plasma according to claim 5, wherein the filler is at least one selected from the group consisting of high melting point glass having a softening point of 650 to 850 ° C., titania, alumina, silica, barium titanate, zirconia, and zircon. Display manufacturing method.
【請求項7】フィラーの平均粒径が1〜5μmである請
求項5または請求項6に記載のプラズマディスプレイの
製造方法。
7. The method according to claim 5, wherein the filler has an average particle size of 1 to 5 μm.
【請求項8】無機粉末と有機成分を含む誘電体ペースト
を塗布し、該無機粉末の焼結下限温度より5〜50℃低
い温度で熱処理することにより誘電体前駆体層を形成す
る工程を含む請求項1〜7のいずれか1項に記載のプラ
ズマディスプレイの製造方法。
8. A step of forming a dielectric precursor layer by applying a dielectric paste containing an inorganic powder and an organic component, and performing a heat treatment at a temperature 5 to 50 ° C. lower than the lower limit of sintering of the inorganic powder. A method for manufacturing the plasma display according to claim 1.
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