JP2000007542A - カチオン性直接染料と直接付着ポリマ―を含有するケラチン繊維の染色用組成物 - Google Patents

カチオン性直接染料と直接付着ポリマ―を含有するケラチン繊維の染色用組成物

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ラン ジェラール
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一な染色性と、優れた耐性を有する染色用
組成物及び染色方法を提供する。 【解決手段】 染色に適切な媒体中に、少なくとも１種
の選択されたカチオン性直接染料と、少なくとも１種の
特定のカチオン性または両性の直接付着ポリマーを含有
せしめた染色用組成物を調製し、これをケラチン繊維に
適用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、染色に適切な媒体
中に、所定の式の少なくとも１種のカチオン性直接染料
と、少なくとも１種の特定のカチオン性又は両性の直接
付着ポリマー（substantive polymer）を含有せしめて
なる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維
用の染色用組成物に関する。また本発明は、前記組成物
を使用した染色方法及び染色具にも関する。
【０００２】
【従来の技術】毛髪処理の分野では２種類の染色方法を
区別することができる。第１は半永久的又は一時的な染
色、すなわち直接染色であり、これは、程度の違いはあ
るが数回の洗髪に対して耐性がある明白な色調変化を毛
髪の天然の色調に付与することが可能な染料を使用す
る。これらの染料は直接染料として知られているもので
あり、酸化剤と共に、又は酸化剤を用いないで使用する
ことができる。酸化剤が存在する場合は、艶出し（ligt
hening）のための着色を得ることが目的である。艶出し
着色は、使用時に調製される直接染料と酸化剤との混合
物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメ
ラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグ
レイの毛髪の場合には単一の色調を得ることができ、ま
た天然の有色の毛髪の場合は本来の色調を引き出すこと
ができる。
【０００３】第２は永久的染色すなわち酸化染色であ
る。これは、酸化染料先駆物質とカップラーを含有する
「酸化」染料として知られている染料を用いて行うもの
である。一般に「酸化ベース」と呼ばれる酸化染料先駆
物質は、使用時に添加される酸化剤の存在下で毛髪への
染色力を発現させて着色化合物及び染料の生成をもたら
す、最初は無色か弱く着色した化合物である。これら着
色化合物及び染料の生成は、「酸化ベース」のそれ自体
の酸化縮合か、あるいは一般的に酸化染色に使用される
染色用組成物中に存在する一般に「カップラー」として
知られている調色剤化合物との「酸化ベース」の酸化縮
合に起因する。前記酸化染料により得られる色調を変化
させるために、又は色調を光沢に富むものとするため
に、酸化染料に直接染料を加えることが知られている。
【０００４】ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の
染色の分野において利用できるカチオン性直接染料の中
で、既に公知の化合物は、その構造を以下に記載するも
のである；しかし、これらの染料では、繊維に沿って分
布する色調の均一性（「同質性（unison）」）について
（この場合は着色が選択的すぎるといわれる）と、毛髪
が受けるであろう種々の攻撃要因（光、悪天候、シャン
プー）に対する耐性に関連する残存力についての両方の
点で、尚も不充分な性質を持つ着色がもたらされる。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】こ
の問題に関し鋭意研究を行ったところ、本出願人は、以
下の式（Ｉ）で定義され、従来から公知の少なくとも１
種のカチオン性直接染料に、少なくとも１種の特定のカ
チオン性又は両性の直接付着（substantive）ポリマー
を組合せることにより、毛髪が被るであろう種々の攻撃
要因に対して特に耐性を示し、選択性が少ない着色を施
すことのできる、ケラチン繊維染色用の新規組成物を得
ることが可能であることを見出した。この発見が本発明
の基礎をなすものである。
【０００６】よって、本発明の第一の主題は、染色に適
切な媒体に、（ｉ）以下の式に相当する構造の少なくと
も１種のカチオン性直接染料を含有してなる組成物にお
いて、（ｉｉ）少なくとも１種の特定のカチオン性又は
両性の直接付着ポリマーをさらに含有することを特徴と
する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維
の染色用組成物にある。
【０００７】（ｉ）本発明で使用可能なカチオン性直接
染料は、以下の式（Ｉ）： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ （Ｉ） ［上式（Ｉ）中、符合Ａは、次の式で示される構造Ａ１
ないしＡ３：
【化５０】 ｛上記構造Ａ１ないしＡ３中、Ｒ１は、塩素、臭素、ヨ
ウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ
４アルキル基で置換可能なフェニル基又はＣ１−Ｃ４ア
ルキル基を示し；Ｒ２は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はフ
ェニル基を示し；Ｒ３とＲ４は、同一でも異なっていて
もよく、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル基を表すか、
又は構造Ａ１の場合には、共同して置換されたベンゼン
環を形成可能であり、構造Ａ２の場合は、共同して、一
又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ
もしくはＮＯ２基で置換されていてもよいベンゼン環を
形成可能であり；Ｒ３はまた水素原子を示し得るもので
あり；Ｚは、酸素もしくは硫黄原子又は−ＮＲ２基を示
し；Ｍは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを
示す）又は−ＮＲ５（Ｘ−）ｒ基を表し；Ｋは、−Ｃ
Ｈ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−Ｎ
Ｒ５（Ｘ−）ｒ基を表し；Ｐは、−ＣＨ、−ＣＲ（Ｒは
Ｃ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−ＮＲ５（Ｘ−）ｒ基
を表し；上述したｒは０又は１であり；Ｒ５はＯ−原
子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４アルキル基
を表し；Ｒ６とＲ７は、同一でも異なっていてもよく、
水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択さ
れるハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキルもしくはＣ１−
Ｃ４アルコキシ基又は−ＮＯ２基を表し；Ｘ−は、好ま
しくは塩化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチル
スルファート、アセタート及びペルクロラートから選択
されるアニオンを表し；但し、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキ
ル基を示し、Ｚが硫黄原子を示す場合、Ｒ３は水素原子
ではなく；Ｒ５がＯ−を示す場合、ｒは０であり；Ｋ又
はＰ又はＭがＣ１−Ｃ４の−Ｎ−アルキルＸ−を示す場
合、Ｒ６又はＲ７は水素原子以外であり；Ｋが−ＮＲ５
（Ｘ−）ｒである場合、Ｍ＝Ｐ＝−ＣＨ；−ＣＲであ
り；Ｍが−ＮＲ５（Ｘ−）ｒである場合、Ｋ＝Ｐ＝−Ｃ
Ｈ；−ＣＲであり；Ｐが−ＮＲ５（Ｘ−）ｒである場
合、Ｋ＝Ｍで−ＣＨ又は−ＣＲを示し；Ｚが−ＮＲ２を
示し、Ｒ２がＣ１−Ｃ４アルキル基を示す場合、Ａ２の
Ｒ１、Ｒ３又はＲ４の少なくとも１つはＣ１−Ｃ４アル
キル基以外である｝から選択される基を表し；符合Ｂ
は： − （ａ）次の構造Ｂ１：
【化５１】 ｛構造Ｂ１において、Ｒ８は、水素原子、塩素、臭素、
ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、Ｃ１−
Ｃ４アルキルもしくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基、−ＯＨ
基、−ＮＯ２、−ＮＨＲ１１、−ＮＲ１２Ｒ１３又は−
ＮＨＣＯ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表すか、又はＲ９
と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又は複数
のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５−又は
６員環を形成し；Ｒ９は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ
素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はＣ１−
Ｃ４アルキルもしくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表す
か、又はＲ １０又はＲ１１と共に、窒素、酸素及び硫黄
から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか又
は含有していない５−又は６員環を形成し；Ｒ１０は、
水素原子、−ＯＨ基、−ＮＨＲ１１基又は−ＮＲ１２Ｒ
１３基を表し；Ｒ１１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキ
ル基、Ｃ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキルもしくはＣ２
−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表
し；Ｒ１２とＲ１３は、同一でも異なっていてもよく、
Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はＣ１−Ｃ４モノヒドロキシア
ルキルもしくはＣ２−Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を
表す｝の基： − （ｂ）一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、アミノ又
はフェニル基で置換可能で、他の（窒素以外の）ヘテロ
原子及び／又はカルボニル基を含有可能な、５−又は６
員の窒素性複素環基、特に次の構造Ｂ２：
【化５２】 ｛構造Ｂ２において、Ｒ１４とＲ１５は、同一でも異な
っていてもよく、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル又はフ
ェニル基を表し；Ｙは−ＣＯ−基又は次の式：
【化５３】 の基を示し、ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、
Ｕは−ＣＯ−基を示す｝の基を表す］で示される化合物
である。
【０００８】上述した構造において、Ｃ１−Ｃ４アルキ
ルもしくはアルコキシ基は、好ましくはメチル、エチ
ル、ブチル、メトキシ又はエトキシを示す。
【０００９】本発明の染色用組成物において使用可能な
式（Ｉ）のカチオン性直接染料は既知の化合物であり、
例えば、仏国特許出願第２１８９００６号、同第２２８
５８５１号及び同第２１４０２０５号及びその追加特許
証に記載されている。
【００１０】本発明の染色用組成物において使用可能な
式（Ｉ）のカチオン性直接染料の中でも、符合Ａが構造
Ａ３を示し、符合Ｂが構造Ｂ１又はＢ２を示すものが特
に好ましい。
【００１１】このような化合物としては、特に次の構造
（Ｉ）１ないし（Ｉ）７７：
【化５４】
【化５５】
【化５６】
【化５７】
【化５８】
【化５９】
【化６０】
【化６１】
【化６２】
【化６３】
【化６４】
【化６５】
【化６６】
【化６７】
【化６８】
【化６９】
【化７０】
【化７１】
【化７２】
【化７３】
【化７４】
【化７５】
【化７６】
【化７７】
【化７８】
【化７９】
【化８０】
【化８１】
【化８２】
【化８３】
【化８４】
【化８５】
【化８６】
【化８７】
【化８８】
【化８９】
【化９０】
【化９１】
【化９２】
【化９３】
【化９４】
【化９５】 の化合物を挙げることができる。
【００１２】本発明で使用されるカチオン性直接染料
（類）は、染色用組成物の全重量に対して、約０．００
１〜１０重量％、好ましくは約０．００５〜５重量％で
ある。
【００１３】（ｉｉ）本発明で使用可能なカチオン性又
は両性の直接付着ポリマーは、 １／− ジメチルジアリルアンモニウムハライドのホモ
ポリマーとコポリマー； ２／− メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムハライドのホモポリマーとコポリマー； ３／− 以下に記載するものから選択されるポリ第４級
アンモニウム（polyquaternary ammonium）ポリマー； ４／− メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
ウム又はメチルビニルイミダゾリウム単位を含むビニル
ピロリドンコポリマー；５／− それらの混合物； からなる群から選択される。
【００１４】本発明において使用されるポリマーの直接
付着性は、リチャード・ジェイ・クロフォード（Richar
d J. Crawford）により、Journal of the Society of C
osmetic Chemists（1980、第31巻、第5号、273-278頁）
に記載されているテスト（レッド８０酸性染料で発色さ
せる）を使用して常套的に決定される。
【００１５】本発明で使用可能なメタクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウムハライドのホモポリマー
及びコポリマー型の直接付着ポリマーとしては、特にＣ
ＴＦＡ辞典（第５版、１９９３年）において「ポリクア
テルニウム（Polyquaternium）３７」、「ポリクアテル
ニウム３２」及び「ポリクアテルニウム３５」と称され
るものを挙げることができ、それぞれ、「ポリクアテル
ニウム３７」はアライド・コロイヅ社（Allied Colloid
s）から「サルケア（Salcare）ＳＣ９５」の名称で販売
されている、鉱物性油に架橋したポリ（メタクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）のホモ
ポリマーが５０％分散したものであり、「ポリクアテル
ニウム３２」はアライド・コロイヅ社から「サルケアＳ
Ｃ９２」の名称で販売されている、鉱物性油にアクリル
アミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロリドの架橋したコポリマー（重量比２０／８
０）が５０％分散したものであり、「ポリクアテルニウ
ム３５」はローム・ゲーエムベーハー（Rohm GmbH）か
ら「プレックス（Plex）７５２５Ｌ」の名称で販売され
ている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムとメタクリロイルオキシエチルジメチルアセチル
アンモニウムのコポリマーのメト硫酸塩である。
【００１６】本発明において使用可能なジメチルジアリ
ルアンモニウムハライドポリマー型の直接付着ポリマー
としては、特に、 − ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリ
マー、例えばメルク社（Merck）から「メルクアット（M
erquat）１００」の名称で販売されているもの； − ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリル
酸のコポリマー、例えばカルゴン社（Calgon）から「メ
ルクアット２８０」の名称で販売されている、重量比が
８０／２０のもの； − メルク社から「メルクアットＳ」及び「メルクアッ
ト５５０」の名称で販売されているアクリルアミドとジ
メチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー； を挙げることができる。
【００１７】本発明で使用可能なポリ第４級アンモニウ
ム型の直接付着ポリマーとしては： − 次の式（ＩＩ）：
【化９６】 に相当する繰り返し単位からなり、仏国特許第２２７０
８４６号に記載され、調製されたポリマー、特にゲル浸
透クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５０
０〜９９００であるもの； − 次の式（ＩＩＩ）：
【化９７】 に相当する繰り返し単位からなり、仏国特許第２２７０
８４６号に記載され、調製されたポリマー、特にゲル浸
透クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２
００であるもの； − 次の式（ＩＶ）：
【化９８】 ［上式（ＩＶ）中、ｐは約１〜６の範囲の整数を示し、
Ｄは０又はｒが４又は７に等しい数を示す-(ＣＨ２)ｒ-
ＣＯ-基であり得る］に相当する繰り返し単位からな
り、米国特許第４１５７３８８号、同４３９０６８９
号、同４７０２９０６号及び同４７１９２８２号に記載
され、調製されたポリマーであり、該ポリマーの分子量
が好ましくは１０００００未満、さらに好ましくは５０
０００以下のもの；例えばミラノール社（Miranol）か
ら「ミラポール（Mirapol）Ａ１５」、「ミラポールＡ
Ｄ１」、「ミラポールＡＺ１」及び「ミラポール１７
５」の名称で販売されているポリマー；を挙げることが
できる。
【００１８】メタクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウム（ＭＡＰＴＡＣ）単位を含有するビニルピロリ
ドンポリマー（ＰＶＰ）として、特に、ＩＳＰ社から
「ガフクアット（Gafquat）ＡＣＰ１０１１」及び「ガ
フクアットＨＳ１００」の商品名で販売されているもの
を挙げることができる。
【００１９】メチルビニルイミダゾリウム単位を含有す
るビニルピロリドンポリマー（ＰＶＰ）としては、特
に： −ＢＡＳＦ社から「ルビクアット（Luviquat）ＦＣ３７
０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５及びＨＭ５５２」の名称で
販売されているＰＶＰ／メチルビニルイミダゾリウムク
ロリドのコポリマー、 −ＢＡＳＦ社から「ルビクアット８１５５」の名称で販
売されているＰＶＰ／メチルビニルイミダゾリウムクロ
リド／ビニルイミダゾールのコポリマー、 −ＢＡＳＦ社から「ルビクアットＭＳ３７０」の名称で
販売されているＰＶＰ／メチルビニルイミダゾリウムメ
トスルファートのコポリマー、を挙げることができる。
【００２０】本発明の染色用組成物における直接付着ポ
リマー（ｉｉ）の濃度は、染色用組成物の全重量に対し
て約０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜５％の範囲
とされ得る。
【００２１】染色に適した媒体（又は支持体）は、一般
的に、水、又は、水に十分に溶解しない化合物を溶解さ
せるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物か
らなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１−Ｃ４の低級
アルカノール類、例えば、エタノール及びイソプロパノ
ール；芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコー
ル、並びにそれらの類似物及び混合物を挙げることがで
きる。溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好まし
くは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重
量％の割合で存在し得る。
【００２２】本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に
約２〜１１、好ましくは約５〜１０である。ｐＨは、ケ
ラチン繊維の染色に対して通常使用される酸性化剤又は
塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができ
る。
【００２３】酸性化剤としては、例えば、無機もしくは
有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン
酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスル
ホン酸類を挙げることができる。
【００２４】塩基性化剤としては、例えば、アンモニア
水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例え
ばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンとその誘導
体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式
（Ｖ）：
【化９９】 ［上式（Ｖ）中、Ｗは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基又はヒド
ロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であ
り；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一でも異
なっていてもよく、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルも
しくはＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す］で示さ
れる化合物を挙げることができる。
【００２５】上述したカチオン性直接染料（ｉ）に加え
て、本発明の染色用組成物は、例えばカチオン性ではな
いアゾ染料、キサンテン染料、トリアリールメタン染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、ニトロベ
ンゼン染料から選択される一又は複数の付加的な直接染
料を含有し得る。
【００２６】酸化染色を意図した場合、本発明の染色用
組成物は、カチオン性直接染料（ｉ）に加えて、酸化染
色に対して従来から使用されている酸化ベースから選択
される一又は複数の酸化ベースをさらに含有し、このよ
うなものとしては、特にパラ−フェニレンジアミン類、
ビス（フェニル）アルキレンジアミン類、パラ−アミノ
フェノール類、オルト−アミノフェノール類及び複素環
ベースを挙げることができる。酸化ベースを使用する場
合、これは、染色用組成物の全重量に対して、好ましく
は約０．０００５〜１２重量％、さらに好ましくは約
０．００５〜６重量％である。
【００２７】酸化染色を意図した場合、本発明の染色用
組成物は、カチオン性直接染料（ｉ）及び直接付着ポリ
マー（ｉｉ）並びに酸化ベースに加えて、カチオン性直
接染料（ｉ）と酸化ベースを使用して得られる色調を変
化させ、又は光沢で富ませるために、一又は複数のカッ
プラーをさらに含有してもよい。本発明の染色用組成物
に使用可能なカップラーは、酸化染色に対して従来から
使用されているカップラーから選択することができ、こ
のようなものとしては、特にメタ−フェニレンジアミン
類、メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類
及び複素環カップラーを挙げることができる。カップラ
ーが存在する場合、これは、染色用組成物の全重量に対
して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに
好ましくは０．００５〜５重量％である。
【００２８】また、本発明の染色用組成物は、従来から
毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバン
ト、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香
料、バッファー、分散剤、界面活性剤、皮膜形成剤、セ
ラミド類、防腐剤、遮蔽剤及び不透明化剤をさらに含有
してもよい。
【００２９】言うまでもなく、当業者であれば、本発明
の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加
により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないよ
うに、留意して任意の補足的な化合物を選択するであろ
う。
【００３０】本発明の染色用組成物は、種々の形態、例
えば液体、シャンプー、クリーム又はゲルの形態、又は
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任
意の他の形態とすることができる。本発明の染色用組成
物は、カチオン性染料（一又は複数）を含有し、粉状で
あってもよい組成物を、特定の直接付着ポリマー（一又
は複数）を含有する組成物に、使用時に混合することに
より、得ることができる。
【００３１】本発明のカチオン性直接染料（ｉ）と直接
付着ポリマー（ｉｉ）の組合せが、酸化染色を意図した
組成物に使用される場合（場合によっては一又は複数の
カップラーの存在下で、一又は複数の酸化ベースが使用
される）、又は艶出し直接染色を意図した組成物に使用
される場合、本発明の染色用組成物は、例えば過酸化水
素、過酸化尿素、臭素酸のアルカリ金属塩類、過酸塩
類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えば
ペルオキシダーゼ、ラッカーゼ及び２電子オキシドレダ
クターゼから選択される少なくとも１種の酸化剤をさら
に含有してもよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好
ましい。
【００３２】また、本発明の他の主題は、上述した染色
用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒト
のケラチン繊維の染色方法にある。
【００３３】本発明の染色方法の第一の変形例は、上述
した少なくとも一の染色用組成物を、所望の色調を発色
させるのに十分な時間、繊維に適用し、繊維をすすぎ、
場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥
させるものである。ケラチン繊維の発色に必要な時間は
一般的には３〜６０分、より厳密には５〜４０分であ
る。
【００３４】本発明の染色方法の第２の変形例は、上述
した少なくとも一の染色用組成物を、所望の色調を発色
させるのに十分な時間、繊維に適用し、最後のすすぎ工
程を行わないものである。
【００３５】この染色方法の特定の一実施態様において
は、本発明の染色用組成物が少なくとも１種の酸化ベー
スと少なくとも１種の酸化剤を含有する場合、該染色方
法は、一方では上述した少なくとも１種のカチオン性直
接染料（ｉ）と少なくとも１種の酸化ベースを染色に適
切な媒体中に含有する組成物（Ａ１）と、他方では少な
くとも１種の酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組
成物（Ｂ１）とを別々に保存し、使用時にそれらを混合
し、ついで該混合物をケラチン繊維に適用することから
なる予備段階を含むものであり、組成物（Ａ１）又は組
成物（Ｂ１）が上述したカチオン性又は両性の直接付着
ポリマー（ｉｉ）を含有している。
【００３６】この染色方法の他の特定の実施態様におい
ては、本発明の染色用組成物が少なくとも１種の酸化剤
を含有する場合、該染色方法は、一方では上述した少な
くとも１種のカチオン性直接染料（ｉ）を染色に適切な
媒体中に含有する組成物（Ａ２）と、他方では少なくと
も１種の酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物
（Ｂ２）とを別々に保存し、使用時にそれらを混合し、
ついで該混合物をケラチン繊維に適用することからなる
予備段階を含むものであり、組成物（Ａ２）又は組成物
（Ｂ２）が上述したカチオン性又は両性の直接付着ポリ
マーを含有している。
【００３７】本発明の他の主題は、第１の区画が上述し
た組成物（Ａ１）又は（Ａ２）を収容し、第２の区画が
上述した組成物（Ｂ１）又は（Ｂ２）を収容する多区画
染色具又は「キット」あるいは任意の他の多区画包装シ
ステムにある。これらは、毛髪に所望の混合物を付与す
る手段を備えたものであってよく、このようなものとし
ては、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号
に記載されているものを挙げることができる。
【００３８】
【実施例】次の実施例は本発明を例証するためのもので
あって、その範囲を限定するものではない。実施例１：
以下の染色用組成物を調製した： 式Ｉ（１０）のカチオン性直接染料 ０．１２ｇ ９モルのエチレンオキシドを含有するノニル フェノール ８．０ｇ 式（ＩＩ）のポリ第４級アンモニウム型の 直接付着ポリマー １．０ｇA.M.★ エタノール １０．０ｇ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール ｐＨを９にする量 脱塩水 全体を１００．０ｇにする量 A.M.★；活性物質
【００３９】上述した組成物を、白髪を９０％含むナチ
ュラルなグレイの毛髪に３０分間適用した。ついで髪の
束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾
燥した。髪の束は強い赤色に染色された。同様の結果が
（Ｉ）１の染料でも得られた。
【００４０】実施例２：以下の染色用組成物を調製し
た： 式Ｉ（２７）のカチオン性直接染料 ０．１０ｇ 直接付着ポリマー：カルゴン社から「メルクアッ ト１００」の名称で販売されているジアリル ジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマー １．０ｇA.M.★ エタノール １０．０ｇ ９モルのエチレンオキシドを含有するノニル フェノール ８．０ｇ ２−アミノ−２−メチルプロパノール ｐＨを９にする量 脱塩水 全体を１００．０ｇにする量 A.M.★；活性物質
【００４１】上述した組成物を、白髪を９０％含むナチ
ュラルなグレイの毛髪に３０分間適用した。ついで髪の
束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾
燥した。髪の束は強い紫色に染色された。同様の結果が
（Ｉ）３２の染料でも得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 401/12 Ｃ０７Ｄ 401/12 413/12 413/12 417/12 417/12

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 染色に適切な媒体に：（ｉ）次の式
    （Ｉ）： Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ （Ｉ） ［上式（Ｉ）中、 符合Ａは、次の構造Ａ１ないしＡ３： 【化１】 ｛上記構造Ａ１からＡ３中、 Ｒ１は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択される
    ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基で置換可能なフェ
    ニル基又はＣ１−Ｃ４アルキル基を示し；Ｒ２は、Ｃ１
    −Ｃ４アルキル基又はフェニル基を示し；Ｒ３とＲ
    ４は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ１−Ｃ４アルキ
    ル基、フェニル基を表すか、又は構造Ａ１の場合には、
    共同して置換されたベンゼン環を形成可能で、構造Ａ２
    の場合は、共同して、一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキ
    ル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ又はＮＯ２基で置換されてい
    てもよいベンゼン環を形成可能であり；Ｒ３はまた水素
    原子を表すことができ；Ｚは、酸素又は硫黄原子又は−
    ＮＲ２基を示し；Ｍは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ
    ４アルキルを示す）又は−ＮＲ５（Ｘ−）ｒ基を表し；
    Ｋは、−ＣＨ、−ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示
    す）又は−ＮＲ５（Ｘ−）ｒ基を表し；Ｐは、−ＣＨ、
    −ＣＲ（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルを示す）又は−ＮＲ５
    （Ｘ−）ｒ基を表し；上述したｒは０又は１であり；Ｒ
    ５はＯ−原子、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基又はＣ１−Ｃ４
    アルキル基を表し；Ｒ６とＲ７は、同一でも異なってい
    てもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素
    から選択されるハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキルもし
    くはＣ１−Ｃ４アルコキシ基又は−ＮＯ２基を表し；Ｘ
    −は、好ましくは塩化物、ヨウ化物、メチルスルファー
    ト、エチルスルファート、アセタート及びペルクロラー
    トから選択されるアニオンを表し；但し、Ｒ４がＣ１−
    Ｃ４アルキル基を示しかつＺが硫黄原子を示す場合、Ｒ
    ３は水素原子ではなく；Ｒ５がＯ−を示す場合、ｒは０
    であり；Ｋ又はＰ又はＭがＣ１−Ｃ４の−Ｎ−アルキル
    Ｘ−を示す場合、Ｒ６又はＲ７が水素原子以外であり；
    Ｋが−ＮＲ５（Ｘ−）ｒである場合、Ｍ＝Ｐ＝−ＣＨ；
    −ＣＲであり；Ｍが−ＮＲ５（Ｘ−）ｒである場合、Ｋ
    ＝Ｐ＝−ＣＨ；−ＣＲであり；Ｐが−ＮＲ５（Ｘ−）ｒ
    である場合、Ｋ＝Ｍで−ＣＨ又は−ＣＲを示し；Ｚが−
    ＮＲ２を示し、Ｒ２がＣ１−Ｃ４アルキル基を示す場
    合、Ａ２のＲ１、Ｒ３又はＲ４の少なくとも１つはＣ１
    −Ｃ４アルキル基以外である｝から選択される基を表
    し；符合Ｂは： − （ａ）次の構造Ｂ１： 【化２】 ｛上記構造Ｂ１において、 Ｒ８は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から
    選択されるハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキルもしくは
    Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、−ＯＨ基、−ＮＯ２、−ＮＨ
    Ｒ１１、−ＮＲ１２Ｒ１３又は−ＮＨＣＯ（Ｃ１−
    Ｃ４）アルキル基を表すか、又はＲ９と共に、窒素、酸
    素及び硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含
    有するか又は含有していない５−又は６員環を形成し；
    Ｒ９は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から
    選択されるハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ４アルキルもし
    くはＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表すか、又はＲ １０又は
    Ｒ１１と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又
    は複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない５
    −又は６員環を形成し；Ｒ１０は、水素原子、−ＯＨ
    基、−ＮＨＲ１１基又は−ＮＲ１２Ｒ１３基を表し；Ｒ
    １１は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４
    モノヒドロキシアルキルもしくはＣ２−Ｃ４ポリヒドロ
    キシアルキル基又はフェニル基を表し；Ｒ１２とＲ１３
    は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ１−Ｃ４アルキル
    基又はＣ１−Ｃ４モノヒドロキシアルキルもしくはＣ２
    −Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表す｝の基： − （ｂ）一又は複数のＣ１−Ｃ４アルキル、アミノも
    しくはフェニル基で置換可能で、他のヘテロ原子及び／
    又はカルボニル基を含有可能な５−又は６員の窒素性複
    素環基、特に次の構造Ｂ２： 【化３】 ｛構造Ｂ２において、 Ｒ１４とＲ１５は、同一でも異なっていてもよく、水素
    原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はフェニル基を表し；Ｙ
    は−ＣＯ−基又は次の式： 【化４】 の基を示し、 ｎ＝０又は１であり、ｎが１である場合、Ｕは−ＣＯ−
    基を示す｝で示される基を表す］で示される少なくとも
    １つのカチオン性直接染料を含有する、ヒトの毛髪等の
    ケラチン繊維の染色用組成物において、（ｉｉ） １／− ジメチルジアリルアンモニウムハライドのホモ
    ポリマーとコポリマー； ２／− メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
    ニウムハライドのホモポリマーとコポリマー； ３／− − 次の式（ＩＩ）： 【化５】 に相当する繰り返し単位からなるポリマー − 次の式（ＩＩＩ）： 【化６】 に相当する繰り返し単位からなるポリマー、 − 次の式（ＩＶ）： 【化７】 ［上式（ＩＶ）中、ｐは約１〜６の範囲の整数を示し、
    Ｄは０又はｒが４又は７に等しい数を示す-(ＣＨ２)ｒ-
    ＣＯ-基であり得る］に相当する繰り返し単位からなる
    ポリマー、からなる群から選択されるポリ第４級アンモ
    ニウムポリマー； ４／− メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
    ウム単位又はメチルビニルイミダゾリウム単位を含むビ
    ニルピロリドンコポリマー； ５／− それらの混合物； からなる群から選択される少なくとも１種のカチオン性
    又は両性の直接付着ポリマーをさらに含有してなること
    を特徴とする染色用組成物。
  2. 【請求項２】 式（Ｉ）において、Ｃ１−Ｃ４アルキル
    基及びＣ１−Ｃ４アルコキシ基が、メチル、エチル、ブ
    チル、メトキシ及びエトキシ基であることを特徴とする
    請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 カチオン性直接染料が次に示す構造
    （Ｉ）１ないし（Ｉ）７ ７： 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 【化１５】 【化１６】 【化１７】 【化１８】 【化１９】 【化２０】 【化２１】 【化２２】 【化２３】 【化２４】 【化２５】 【化２６】 【化２７】 【化２８】 【化２９】 【化３０】 【化３１】 【化３２】 【化３３】 【化３４】 【化３５】 【化３６】 【化３７】 【化３８】 【化３９】 【化４０】 【化４１】 【化４２】 【化４３】 【化４４】 【化４５】 【化４６】 【化４７】 【化４８】 【化４９】 に相当するものであることを特徴とする請求項２に記載
    の組成物。
  4. 【請求項４】 式（Ｉ）のカチオン性直接染料が、組成
    物の全重量に対して、０．００１〜１０重量％であるこ
    とを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載
    の組成物。
  5. 【請求項５】 式（Ｉ）のカチオン性直接染料が、組成
    物の全重量に対して、０．００５〜５重量％であること
    を特徴とする請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 直接付着ポリマーがジメチルジアリルア
    ンモニウムクロリドのホモポリマーであることを特徴と
    する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 ジメチルジアリルアンモニウムハライド
    のコポリマー型の付着ポリマーが、ジメチルジアリルア
    ンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー（重量比
    ８０／２０）であることを特徴とする請求項１ないし５
    のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 メタクリロイルオキシエチルトリメチル
    アンモニウムハライドのホモポリマー及びコポリマー型
    の直接付着ポリマーが、鉱物性油に架橋したメタクリロ
    イルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホ
    モポリマーが５０％分散したもの、鉱物性油にアクリル
    アミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
    ニウムクロリドの架橋したコポリマー（重量比２０／８
    ０）が５０％分散したもの、及びメタクリロイルオキシ
    エチルトリメチルアンモニウムとメタクリロイルオキシ
    エチルジメチルアセチルアンモニウムのコポリマーのメ
    ト硫酸塩から選択されることを特徴とする請求項１ない
    し５のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 直接付着ポリマーが、組成物の全重量に
    対して、０．０１〜１０重量％であることを特徴とする
    請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 直接付着ポリマーが、組成物の全重量
    に対して、０．１〜５重量％であることを特徴とする請
    求項９に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 染色に適した媒体（又は支持体）が、
    水、又は、少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物か
    らなることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか
    １項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 ｐＨが２〜１１、好ましくは５〜１０
    であることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか
    １項に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 酸化染色用であって、パラ−フェニレ
    ンジアミン類、ビス（フェニル）アルキレンジアミン
    類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノ
    ール類及び複素環ベースから選択される一又は複数の酸
    化ベースを含有していることを特徴とする請求項１ない
    し１２のいずれか１項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 酸化ベースが、染色用組成物の全重量
    に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴と
    する請求項１３に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 酸化ベースが、染色用組成物の全重量
    に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする
    請求項１４に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 メタ−フェニレンジアミン類、メタ−
    アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類及び複素環
    カップラーから選択される一又は複数のカップラーを含
    有していることを特徴とする請求項１３ないし１５のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 カップラーが、染色用組成物の全重量
    に対して０．０００１〜１０重量％であることを特徴と
    する請求項１６に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 カップラーが、染色用組成物の全重量
    に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする
    請求項１７に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 酸化染色又は艶出し直接染色用であ
    り、少なくとも１種の酸化剤を含有していることを特徴
    とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成
    物。
  20. 【請求項２０】 請求項１ないし１９のいずれか１項に
    記載の少なくとも一の染色用組成物を、所望の色調を発
    色させるのに十分な時間、繊維に適用し、繊維をすす
    ぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで
    乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン
    繊維の染色方法。
  21. 【請求項２１】 請求項１ないし１９のいずれか１項に
    記載の少なくとも一の染色用組成物を、所望の色調を発
    色させるのに十分な時間、繊維に適用し、最後のすすぎ
    を行わないことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン
    繊維の染色方法。
  22. 【請求項２２】 請求項１ないし５に記載の組成物の少
    なくとも一の式（Ｉ）のカチオン性直接染料と少なくと
    も１種の酸化ベースを染色に適切な媒体中に含有する組
    成物（Ａ１）と、少なくとも１種の酸化剤を染色に適切
    な媒体中に含有する組成物（Ｂ１）とを別々に保存し、
    使用時にそれらを混合し、ついで該混合物をケラチン繊
    維に適用することからなる予備段階を含み、組成物（Ａ
    １）又は組成物（Ｂ１）が請求項６ないし１０の組成物
    の直接付着ポリマーを含有していることを特徴とする、
    ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
  23. 【請求項２３】 請求項１ないし５に記載の組成物の少
    なくとも一の式（Ｉ）のカチオン性直接染料を染色に適
    切な媒体中に含有する組成物（Ａ２）と、少なくとも１
    種の酸化剤を染色に適切な媒体中に含有する組成物（Ｂ
    ２）とを別々に保存し、使用時にそれらを混合し、つい
    で該混合物をケラチン繊維に適用することからなる予備
    段階を含み、組成物（Ａ２）又は組成物（Ｂ２）が請求
    項６ないし１０に記載の組成物の直接付着ポリマーを含
    有していることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン
    繊維の染色方法。
  24. 【請求項２４】 第１の区画が請求項２２又は２３に記
    載の方法の組成物（Ａ１）又は組成物（Ａ２）を含有
    し、第２の区画が請求項２２又は２３に記載の方法の組
    成物（Ｂ１）又は（Ｂ２）を含有することを特徴とする
    多区画染色具又は多区画染色キット。
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