JP2000000576A - Method for preventing adhesion of slime - Google Patents

Method for preventing adhesion of slime

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JP2000000576A
JP2000000576A JP16867098A JP16867098A JP2000000576A JP 2000000576 A JP2000000576 A JP 2000000576A JP 16867098 A JP16867098 A JP 16867098A JP 16867098 A JP16867098 A JP 16867098A JP 2000000576 A JP2000000576 A JP 2000000576A
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bacteriostatic
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cooling water
water
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Taku Masuhara
卓 増原
Yoshiteru Miyama
義輝 三山
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Ebara Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To eliminate the lowering of a heat exchange rate by preventing the adhesion of slime to the wall of water facilities using open type circulating cooling water, especially, to a heat exchanger by continuously supplying a slime separating agent and a sterilizing/bacteriostatic agent to the open type circulating cooling water at the same time. SOLUTION: As a slime separating agent, a compsn. containing hydrazine and a carboxylic acid type polymer with a wt. average mol.wt. of 30,000 or less is especially used. As a sterilizing/bacteriostatic agent, zinc ions or silver ions not becoming a reducing catalyst with respect to the slime separating agent, that is, not accelerating the oxidative decomposition of hydrazine are especially used. The slime separating agent and the sterilizing/bacteriostatic agent are continuously added to cooling water at the same time and the concns. of both agents are kept almost constant. By this constitution, it is prevented that microorganisms living in water adhere to the wall of an aq. equipment to propagate and form slime. Especially, the lowering of a heat exchange rate, water flow inferiority and the acceleration of corrosion in a heat exchanger are eliminated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、開放型循環式冷却
水系のスライム付着を防止する方法及びその方法に使用
するスライム付着防止剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for preventing slime from adhering to an open-type circulating cooling water system, and a slime adhesion inhibitor used in the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】開放型循環式冷却水系では、水中に生息
している微生物が、水系設備の壁に付着、増殖し、スラ
イムを形成することにより、各種障害を引き起こす。各
種障害には、熱交換器の熱交換率の低下、流水不良、ス
ライム付着部における腐食の促進がある。
2. Description of the Related Art In an open-type circulating cooling water system, microorganisms living in water adhere to and proliferate on the walls of water-based facilities and form slime, thereby causing various obstacles. Various obstacles include a decrease in the heat exchange rate of the heat exchanger, poor running water, and promotion of corrosion at the slime attachment portion.

【0003】スライム障害を防止するためには、従来、
塩素系無機化合物、塩素系有機化合物、界面活性剤等の
殺菌・静菌剤がそれぞれ用いられている。スライム剥離
剤としては、ヒドラジンまたはその塩、過酸化水素を用
いることにより、形成されたスライムを壁から剥離除去
する。
[0003] In order to prevent slime damage, conventionally,
Disinfecting and bacteriostatic agents such as chlorine-based inorganic compounds, chlorine-based organic compounds, and surfactants are used. By using hydrazine or a salt thereof and hydrogen peroxide as the slime remover, the formed slime is peeled off from the wall.

【0004】殺菌・静菌剤によるスライム防止処理は、
間欠的に一括投入する使用方法が経済的であるため、一
般的に用いられている。しかし、開放循環式冷却水系で
は、カルシウム硬度などの蓄積による炭酸カルシウムや
硫酸カルシウムなどのスケール障害、さらに塩化物イオ
ン、硫酸イオンなどの溶解塩類の濃縮による腐食障害を
抑制するため、循環冷却水の一部を連続的または間欠的
に系外へブローする。一括投入した後の冷却水中の殺菌
・静菌剤濃度は時間の経過に伴い減少するため、殺菌・
静菌効果が弱まる期間が生じる。そのため、微生物が増
殖し、徐々にスライムが形成される場合がある。
[0004] Slime prevention treatment with a bactericidal / bacteriostatic agent
It is generally used because the method of intermittent batch injection is economical. However, in the open-circulation cooling water system, circulating cooling water is used to suppress scale disturbances such as calcium carbonate and calcium sulfate due to accumulation of calcium hardness and corrosion inhibition due to concentration of dissolved salts such as chloride ions and sulfate ions. Partially or intermittently blow out of the system. Since the concentration of the disinfectant / bacteriostatic agent in the cooling water after the batch injection decreases over time,
There is a period during which the bacteriostatic effect weakens. Therefore, microorganisms may grow and slime may be gradually formed.

【0005】形成されたスライムは、スライム剥離剤で
剥離、除去できる。しかし、熱交換器でスライムが徐々
に蓄積するとき、清浄であったときと比較して、熱交換
率が経時的に低下する傾向は避けられない。冷却水中に
連続的に供給することにより、スライム障害を防止する
薬剤としては、次亜塩素酸ナトリウムやヒドラジンがあ
る。しかし、系内に補給される用水における微生物の濃
度が高かったり、栄養源の濃度が高い場合には、薬剤も
高い濃度で用いる必要がある。次亜塩素酸ナトリウム
は、腐食性が強いため、高濃度での使用は腐食障害の要
因になる。ヒドラジンは、殺菌、抗菌力が他の薬剤と比
べて低く、ヒドラジンを多量に使用することは、コスト
が高くなり過ぎて実用的でない。
[0005] The formed slime can be removed and removed with a slime remover. However, when the slime gradually accumulates in the heat exchanger, the tendency that the heat exchange rate decreases with time is inevitable as compared with when the slime is clean. Agents that prevent slime damage by being continuously supplied into cooling water include sodium hypochlorite and hydrazine. However, when the concentration of microorganisms in the water supplied to the system is high or the concentration of nutrients is high, it is necessary to use a drug at a high concentration. Since sodium hypochlorite is highly corrosive, its use at a high concentration causes corrosion damage. Hydrazine has a lower sterilizing and antibacterial activity than other drugs, and using a large amount of hydrazine is not practical because the cost is too high.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、開放型循環
式冷却水を用いる水系設備、特に、熱交換器にスライム
が生じず、熱交換率を長期間低下させないスライムの付
着防止方法及びそれに用いられるスライム付着防止剤を
提供することを課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an aqueous system using open-circulating cooling water, and more particularly, to a method for preventing slime from adhering to a heat exchanger without generating slime and reducing the heat exchange rate for a long period of time. An object of the present invention is to provide a slime adhesion inhibitor to be used.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、開放型循環
式冷却水にスライム剥離剤と殺菌・静菌剤とを同時に連
続的に供給し、水系設備の壁におけるスライムの付着を
防止することを特徴とするスライムの付着防止方法、お
よびスライム剥離剤と殺菌・静菌剤とが同一液に含ま
れることを特徴とするスライム付着防止剤に関するもの
であり、これにより上記課題を解決できる。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to simultaneously and continuously supply a slime remover and a disinfectant / bacteriostatic agent to open-type circulating cooling water to prevent slime from adhering to walls of water-based equipment. And a slime release agent and a bacteriostatic / bacteriostatic agent are contained in the same liquid, whereby the above-mentioned problems can be solved.

【0008】本発明に使用されるスライム剥離剤(以
下、「剥離剤」という)としては、スライムに対して剥
離作用を有するものであれば、特に制限されるべきもの
ではないが、好ましくは、ヒドラジン、カルボン酸系ポ
リマー、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム、塩素化イ
ソシアヌル酸、二酸化塩素、グルタルアルデヒド等が挙
げられる。スライム剥離剤としては、特にヒドラジンと
重量平均分子量30,000以下のカルボン酸系ポリマ
ーを含むものが好ましい。ヒドラジンは、その塩でも水
和物でもよい。カルボン酸系ポリマーとしては、アクリ
ル酸、マレイン酸もしくはメタクリル酸をモノマーとす
る重合体、またはこれら2種以上の共重合体及びその塩
等が挙げられ、好ましい重量平均分子量の範囲は、10
0〜15000が挙げられる。
[0008] The slime release agent (hereinafter referred to as "release agent") used in the present invention is not particularly limited as long as it has a release effect on slime. Examples include hydrazine, carboxylic acid polymers, hydrogen peroxide, sodium hypochlorite, chlorinated isocyanuric acid, chlorine dioxide, glutaraldehyde, and the like. As the slime release agent, those containing hydrazine and a carboxylic acid polymer having a weight average molecular weight of 30,000 or less are particularly preferred. Hydrazine may be a salt or a hydrate. Examples of the carboxylic acid-based polymer include a polymer having acrylic acid, maleic acid, or methacrylic acid as a monomer, or a copolymer of two or more of these, and a salt thereof.
0 to 15000.

【0009】本発明に使用される殺菌・静菌剤として
は、スライムの発生の防止作用あるいは冷却水に対して
殺菌・静菌作用を有するものであれば、特に制限される
べきものではないが、好ましくは、剥離剤と混合したと
きに、特にヒドラジンに対して還元触媒にならない、即
ち、ヒドラジンの酸化分解を促進しない、亜鉛イオンま
たは銀イオンが好ましい。これらイオンは、各々の塩の
水溶液として得ることができ、亜鉛塩としては、塩化亜
鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛等が、銀塩としては、硝酸銀等
が例示される。
The bactericidal / bacteriostatic agent used in the present invention is not particularly limited as long as it has a slime preventing action or a bactericidal / bacteriostatic action on cooling water. Preferably, zinc ions or silver ions which do not act as a reduction catalyst for hydrazine when mixed with a release agent, ie, do not promote oxidative decomposition of hydrazine, are preferred. These ions can be obtained as aqueous solutions of the respective salts. Examples of zinc salts include zinc chloride, zinc sulfate, and zinc nitrate, and examples of silver salts include silver nitrate.

【0010】本発明では、剥離剤と殺菌・静菌剤と
は、冷却水に同時に連続的に供給されるが、このことに
より冷却水中における両剤の濃度はほぼ一定に維持され
る。その時、これら両剤は混合したものを用いても、単
独のものを用いてもよい。冷却水中の剥離剤、例えばヒ
ドラジンの濃度は、通常、0.1〜50mg/Lから選
定され、殺菌・静菌剤の濃度、例えば、亜鉛イオンは、
通常、0.1〜20mg/Lから選定され、銀イオンは
通常、0.01〜5.0mg/Lから選定される。ま
た、剥離剤として、カルボン酸系ポリマーとヒドラジン
を併用する場合は、ヒドラジン濃度は、上記と同様の範
囲であり、カルボン酸系ポリマー濃度範囲は、通常、
1.0〜100mg/Lから選定される。
In the present invention, the stripping agent and the bacteriostatic / bacteriostatic agent are simultaneously and continuously supplied to the cooling water, whereby the concentrations of both agents in the cooling water are maintained substantially constant. At that time, these two agents may be used as a mixture or a single agent. The concentration of the stripping agent in the cooling water, for example, hydrazine is usually selected from 0.1 to 50 mg / L, and the concentration of the bactericidal / bacteriostatic agent, for example, zinc ion is
Usually, it is selected from 0.1 to 20 mg / L, and the silver ion is usually selected from 0.01 to 5.0 mg / L. When a carboxylic acid-based polymer and hydrazine are used in combination as the release agent, the hydrazine concentration is in the same range as described above, and the carboxylic acid-based polymer concentration range is usually
It is selected from 1.0 to 100 mg / L.

【0011】本発明は、上記剥離剤と殺菌・静菌剤と
を同一液に含むスライム付着防止剤に関するものであ
り、本発明に好適に用いることができる。そして、そ
の配合比率は、上記冷却水中の各々の濃度と比例した配
合比率とすることにより、使用時に所望の濃度に希釈し
て使用することができるため有利である。
The present invention relates to a slime adhesion inhibitor containing the above-mentioned stripping agent and a bacteriostatic / bacteriostatic agent in the same liquid, and can be suitably used in the present invention. The mixing ratio is advantageously set to a mixing ratio proportional to each concentration in the cooling water, so that it can be used after being diluted to a desired concentration at the time of use.

【0012】[0012]

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 一般細菌数104 CFU/mLの薬剤無添加の冷却水を
200mLづつ分取し、各種薬剤を添加後、30℃で連
続的に振とうした。経日的に一般細菌数を10 3 CFU
/mL以下を目標とし、静菌日数を調べた。表−1に結
果を示す。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to this. Example 1 General bacteria count 10FourCFU / mL of drug-free cooling water
After dispensing 200 mL each, and adding various chemicals,
Shake continuously. Daily bacterial count is 10 ThreeCFU
The number of days of bacteriostasis was examined with a target of / mL or less. Table 1
The result is shown.

【0013】[0013]

【表1】 [Table 1]

【0014】ヒドラジンを単独で2.5mg/L添加し
た場合と銀を単独で0.1mg/L添加した場合の静菌
日数は、それぞれ0.5日間と2日間であり、合計して
も2.5日間であった。これに対し、ヒドラジンを2.
5mg/Lと銀を0.1mg/L添加した場合は、5日
間であり、2倍に延長した。また、亜鉛を単独で2.5
mg/L添加した場合の静菌日数は、1日間であり、ヒ
ドラジン2.5mg/L添加条件の0.5日間と合計し
ても1.5日間であったのに対し、ヒドラジンと亜鉛を
2.5mg/Lづつ添加した場合は、静菌日数が3日間
であり、同様に2倍に延長した。
The bacteriostatic days when hydrazine alone is added at 2.5 mg / L and when silver alone is added at 0.1 mg / L are 0.5 days and 2 days, respectively. .5 days. In contrast, hydrazine was used for 2.
When 5 mg / L and 0.1 mg / L of silver were added, it was 5 days, which was doubled. In addition, zinc alone
The number of bacteriostatic days when mg / L was added was one day, which was 1.5 days in total when adding 0.5 mg / L of hydrazine for 0.5 day, whereas hydrazine and zinc were added. When 2.5 mg / L was added at a time, the bacteriostatic days were 3 days, which was also doubled.

【0015】実施例2 小型の冷却塔を利用し、スライム付着防止試験を行っ
た。補給水に袖ケ浦市水を使用し、循環冷却水の濃縮倍
数は2倍にした。試験用チューブ(SUS−304)に
冷却水を連続的に通水し、壁面に付着したスライム量を
測定し、薬剤無添加における付着量をスライム付着防止
率0%とし、各薬剤添加条件における付着防止率を算出
した。試験は、それぞれの条件で2週間行った。
Example 2 A slime adhesion prevention test was conducted using a small cooling tower. Sodegaura City water was used as make-up water, and the concentration multiple of circulating cooling water was doubled. Cooling water was continuously passed through the test tube (SUS-304) to measure the amount of slime adhering to the wall surface. The prevention rate was calculated. The test was performed under each condition for two weeks.

【0016】試験には以下の処方の剥離剤と銀を1:1
3.3〜1:800の割合で含む混合剤、剥離剤と亜鉛
を1:0.8〜1:40の割合で含む混合剤であるスラ
イム付着防止剤を使用した。 剥離剤) 60重量%水加ヒドラジン 65重量% ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量6,000) 10重量% 水 25重量% 合計 100重量% 剥離剤と銀を併用した条件におけるスライムの付着防止
率を表−2に、剥離剤と亜鉛を併用した条件におけるス
ライム付着防止率を表−3に示す。
In the test, a release agent having the following formulation and silver were used in a ratio of 1: 1.
A slime anti-adhesive agent which was a mixture containing 3.3 to 1: 800 at a ratio, a release agent and zinc at a ratio of 1: 0.8 to 1:40 was used. Release agent) 60% by weight Hydrazine hydrated 65% by weight Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 6,000) 10% by weight Water 25% by weight Total 100% by weight Table 2 shows the slime adhesion prevention ratio under the conditions in which a release agent and zinc are used in combination.

【0017】[0017]

【表2】 [Table 2]

【0018】[0018]

【表3】 [Table 3]

【0019】剥離剤単独で10mg/Lを保持させた条
件では、付着防止率は42%であり、銀単独で0.1m
g/L保持させた条件では、30%であった。これらを
合計すると72%であったが、剥離剤と銀をそれぞれ1
0mg/Lと0.1mg/Lづつ保持させた条件では付
着防止率が91%であり、相乗的な効果を示した。ま
た、剥離剤単独で10mg/Lを保持させた条件では、
付着防止率は42%であり、亜鉛単独で2.5mg/L
保持させた条件では、24%であった。これらを合計す
ると66%であったが、剥離剤と亜鉛をそれぞれ10m
g/Lと2.5mg/Lづつ保持させた条件では付着防
止率が90%であり、同様に相乗的な効果を示した。
Under the condition that 10 mg / L is held by the release agent alone, the adhesion prevention ratio is 42%, and the silver alone is 0.1 m / L.
It was 30% under the condition of keeping g / L. When these were summed up to 72%, the release agent and silver were each 1%.
Under the conditions of 0 mg / L and 0.1 mg / L, the adhesion prevention rate was 91%, showing a synergistic effect. Further, under the condition that 10 mg / L is held by the release agent alone,
Anti-adhesion rate is 42%, zinc alone 2.5mg / L
It was 24% under the conditions kept. The sum of these was 66%, but the release agent and zinc were each 10 m
Under the conditions of holding each of g / L and 2.5 mg / L, the anti-adhesion ratio was 90%, which also showed a synergistic effect.

【0020】冷却水中に剥離剤を4.0mg/L以上お
よび銀または亜鉛の濃度をそれぞれ0.05mg/L、
1.0mg/L以上保持することで、スライムの付着を
効果的に防止できた。
In the cooling water, a release agent of 4.0 mg / L or more and a concentration of silver or zinc of 0.05 mg / L, respectively.
By holding 1.0 mg / L or more, slime adhesion could be effectively prevented.

【0021】[0021]

【発明の効果】剥離剤と殺菌・静菌剤を混合剤として使
用することによる相乗効果で、剥離剤又は殺菌・静菌剤
をそれぞれ単独で使用する方法と比較して、熱交換器を
長期間、清浄に保つことができる。更に、開放循環式冷
却水系に対し、腐食などの障害を全く発生させることな
く、剥離剤単独の連続的な供給による使用方法より、低
コストでの処理が可能である。
The synergistic effect of using a stripping agent and a disinfectant / bacteriostatic agent as a mixture, which makes the heat exchanger longer compared to the method using a stripping agent or a disinfectant / bacteriostatic agent alone. It can be kept clean for a period. Furthermore, the process can be performed at a lower cost than the method of using the continuous supply of the release agent alone without causing any trouble such as corrosion in the open circulation cooling water system.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C02F 1/50 532 C02F 1/50 532C ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C02F 1/50 532 C02F 1/50 532C

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 開放型循環式冷却水にスライム剥離剤と
殺菌・静菌剤とを同時に連続的に供給し、水系設備の壁
におけるスライムの付着を防止することを特徴とするス
ライムの付着防止方法。
1. A method for preventing slime from adhering, comprising simultaneously and continuously supplying a slime remover and a bacteriostatic / bacteriostatic agent to the open-type circulating cooling water to prevent slime from adhering to the walls of the water-based equipment. Method.
【請求項2】 スライム剥離剤と殺菌・静菌剤とが同一
液に含まれることを特徴とするスライム付着防止剤。
2. A slime adhesion inhibitor comprising a slime release agent and a bacteriostatic / bacteriostatic agent contained in the same liquid.
【請求項3】 スライム剥離剤としては、ヒドラジンと
重量平均分子量30,000以下のカルボン酸系ポリマ
ーを含むことを特徴とする請求項2記載のスライム付着
防止剤。
3. The slime adhesion inhibitor according to claim 2, wherein the slime release agent contains hydrazine and a carboxylic acid polymer having a weight average molecular weight of 30,000 or less.
【請求項4】 殺菌・静菌剤としては、スライム剥離剤
に対して還元触媒にならない亜鉛イオンまたは銀イオン
を含むことを特徴とする請求項2記載のスライム付着防
止剤。
4. The slime adhesion inhibitor according to claim 2, wherein the bactericidal / bacteriostatic agent contains a zinc ion or a silver ion which does not act as a reduction catalyst for the slime remover.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004537412A (en) * 2001-08-06 2004-12-16 エー.ワイ.ラボラトリーズ リミテッド Control of biofilm formation in industrial process water.
CN110294519A (en) * 2019-07-26 2019-10-01 山东滨州嘉源环保有限责任公司 A kind of bactericide and mud stripper suitable for high concentrtion recirculated water

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