ITRM970393A1

ITRM970393A1 - INK WITH PROLONGED CAP-OFF-TIME AND PROCEDURE FOR ITS PRODUCTION

Info

Publication number: ITRM970393A1
Application number: IT97RM000393A
Authority: IT
Inventors: Kirsten Buhrke
Original assignee: Staedtler Fa J S
Priority date: 1996-07-04
Filing date: 1997-07-01
Publication date: 1999-01-01
Also published as: DE19626842C2; FR2750702B1; GB2314852B; FR2750702A1; GB2314852A; JP3072834B2; JPH1060355A; GB9714219D0; ITRM970393A0; IT1293070B1; DE19626842A1

Description

DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo: "INCHIOSTRO CON PROLUNGATO "CAP-OFF-TIME", E PROCEDIMENTO PER LA SUA PRODUZIONE" DESCRIPTION of the industrial invention entitled: "INK WITH PROLONGED" CAP-OFF-TIME ", AND PROCEDURE FOR ITS PRODUCTION"

DESCRIZIONE DESCRIPTION

La invenzione riguarda un inchiostro con prolungato "Cap-Off-Time" ed un procedimento per la sua produzione, nel qual caso si tratta in modo particolare di un inchiostro per la scrittura, il disegno, la pittura, la stampa oppure la marcatura, il quale dà linee preferibilmente permanenti, vale a dire resistenti all'acqua. The invention relates to an ink with extended "Cap-Off-Time" and a process for its production, in which case it is in particular an ink for writing, drawing, painting, printing or marking, which gives preferably permanent lines, ie water resistant.

Inchiostri di tale tipo sono noti, innanzitutto anche come liquidi per marcatura. Inks of this type are known, first of all also as marking liquids.

Così "inchiostri Marker" presentano per la massima parte solventi organici come ad esempio alcoli oppure eteri glicolici, leganti solubili in solventi, tensioattivi, preferibilmente tensioattivi fluorurati, e coloranti solubili in solvent, ad esempio coloranti solventi oppure coloranti basici. I coloranti basici vengono in tal caso eventualmente anche laccati con una resina acida o rispettivamente legante. Thus "Marker inks" mostly comprise organic solvents such as alcohols or glycol ethers, solvent-soluble binders, surfactants, preferably fluorinated surfactants, and solvent-soluble dyes, for example solvent dyes or basic dyes. In this case, the basic dyes are optionally also lacquered with an acid resin or respectively binder.

In tal caso vengono impiegati in parte come ritardanti l'asciugatura per ampiezze di linee più fini, glicoli, come ad esempio glicole 1,2-propilenico . In this case, glycols, such as 1,2-propylene glycol, are partly used as drying retardants for thinner line widths.

Lo svantaggio principale di questi marcatori e il loro limitato "Cap-Off-Time", vale a dire il tempo che uno strumento di marcatura oppure di scrittura di tale tipo può rimanere non chiuso senza in tal caso asciugarsi. Già dopo tempo relativamente breve la massima parte degli strumenti convenzionali mostrano con inchiostri di tale tipo cattivo comportamento alla scrittura oppure non funzionano assolutamente più o rispettivamente devono eventualmente venire riattivati con lunghi movimenti di scrittura oppure di segni. Dopo un giorno, al più tardi dopo alcuni giorni, questi strumenti sono asciugati in maniera tale che essi non sono più riattivabili e con ciò sono del tutti inutilizzabili. The main disadvantage of these markers is their limited "Cap-Off-Time", ie the time that a marking or writing instrument of this type can remain unclosed without drying out. Already after a relatively short time, most conventional instruments exhibit bad writing behavior with inks of this type or do not work at all or have to be reactivated with long writing or marking movements. After one day, at the latest after a few days, these instruments are dried in such a way that they can no longer be reactivated and are therefore completely unusable.

Nel JP-P/AS 6-47660 viene per contro descritto un inchiostro con un aumentato "Cap-Off-Time", il quale può venire stoccato per un tempo più lungo senza protezione. In JP-P / AS 6-47660, on the other hand, an ink with an increased "Cap-Off-Time" is described, which can be stored for a longer time without protection.

Questo inchiostro è composto da un colorante, da un solvente organico, resina, decaglicerina e aolefina (alfa-olef ine) . This ink is composed of a dye, an organic solvent, resin, decaglycerin and aolefin (alpha-olefin).

Olefina e la denominazione di gruppo per idrocarburi alifatici aciclici e ciclici, con uno oppure più doppi legami reattivi nella molecola. Nel caso delle α-olefine contenute il doppio legame sta tra il primo e il secondo atomo di carbonio e, a fronte del suo carattere insaturo, è molto reattivo . Olefin is the group name for acyclic and cyclic aliphatic hydrocarbons, with one or more reactive double bonds in the molecule. In the case of the α-olefins contained, the double bond is between the first and the second carbon atom and, due to its unsaturated character, it is very reactive.

Nel caso di questo inchiostro è svantaggiosa la presenza di α-olefine, il che può portare al fatto che l'inchiostro non è stabile allo stoccaggio a fronte di reazioni della a-olefina con altri componenti dell'inchiostro. In the case of this ink, the presence of α-olefins is disadvantageous, which can lead to the fact that the ink is not stable to storage in the face of reactions of the a-olefin with other components of the ink.

Inoltre sono noti anche "Marker permanenti" oppure "Marker permanenti non dry", i quali devono presentare un "Cap-Off-Time" di circa 14 giorni. Gli "inchiostri non-dry" in essi contenuti contengono ad esempio n-propanolo, n-butanolo, acido 3-metil-benzoico, acqua, toluene, estere nbutilico di acido acetico, estere propilico di acido propanoico, xilene e coloranti solventi. Uno svantaggio principale di questi "inchiostri nondry" sta nel fatto che essi già dopo breve tempo mostrano difficoltà di scrittura e si rigenerano nuovamente soltanto con l'utilizzo finché si imposta nuovamente un flusso normale di inchiostro. In addition, "permanent markers" or "permanent non dry markers" are also known, which must have a "Cap-Off-Time" of approximately 14 days. The "non-dry inks" contained therein contain for example n-propanol, n-butanol, 3-methyl-benzoic acid, water, toluene, nbutyl ester of acetic acid, propyl ester of propanoic acid, xylene and solvent dyes. A major disadvantage of these "nondry inks" lies in the fact that after a short time they exhibit writing difficulties and only regenerate themselves with use until a normal ink flow is set again.

Un altro svantaggio è da vedere nella cattiva capacità di bagnatura di fondi non assorbenti, come ad esempio fogli, nel modo che nel caso di impiego in piano si formano posizioni puntiformi non bagnate. Altrettanto svantaggiosa è la manchevole brillanza di colore dell'inchiostro, il quale dopo asciugatura diventa fortemente torbido, principalmente nel caso di impiego su fondi non assorbenti. Questo è ben riconoscibile nel caso dei fogli descritti e considerato in trasparenza. Another disadvantage is to be seen in the poor wetting capacity of non-absorbent substrates, such as for example sheets, so that in the case of flat use, non-wet point-like positions are formed. Equally disadvantageous is the lack of color brilliance of the ink, which after drying becomes highly cloudy, mainly in the case of use on non-absorbent substrates. This is easily recognizable in the case of the sheets described and considered in transparency.

Inoltre sono noti inchiostri solventi per superfici piane, in modo particolare i cosiddetti "White-Board-Marker", con pigmenti come coloranti. Furthermore, solvent inks for flat surfaces are known, in particular the so-called "White-Board-Marker", with pigments as dyes.

In tal caso i pigmenti sono uniti con un legante come sostanza di supporto, come polivinilbutirrale oppure nitrocellulosa, per formare una preparazione di pigmento. In tal caso è svantaggioso il fatto che anche questi presentino un "Cap-Off-Time", soltanto basso. In such a case the pigments are joined with a binder as a carrier, such as polyvinyl butyral or nitrocellulose, to form a pigment preparation. In this case it is disadvantageous that these also have a "Cap-Off-Time", which is only low.

Compito della invenzione è pertanto di procurare un inchiostro non acquoso o rispettivamente un liquido per scrittura oppure per marcatura a base di solventi organici, il quale presenti un elevato "Cap-Off-Time", vale a dire il quale renda possibile che uno strumento per scrittura oppure per marcatura possa rimanere non chiuso anche per tempo più lungo senza che in tal caso l'inchiostro nella punta di riporto si asciughi così fortemente che lo strumento diventi inutilizzabile . The aim of the invention is therefore to provide a non-aqueous ink or, respectively, a liquid for writing or for marking based on organic solvents, which has a high "Cap-Off-Time", that is to say which makes it possible for an instrument to writing or marking can remain unclosed even for a longer time without in this case the ink in the tip tip dries so strongly that the instrument becomes unusable.

Per questo, in modo particolare nel caso degli inchiostri permanenti, vale a dire nel caso degli inchiostri resistenti all'acqua, deve venire data anche una buona trasparenza e potere illuminante delle linee, anche dopo l'asciugatura del riporto e in modo particolare nel caso di impiego su superfici non assorbenti e per riporti oppure marcature in trasparenza, ad esempio su superfici di vetro oppure su fogli per la proiezione alla luce del giorno. For this reason, especially in the case of permanent inks, i.e. in the case of water-resistant inks, a good transparency and illuminating power of the lines must also be given, even after the coating has dried and in particular in the case of for use on non-absorbent surfaces and for coatings or transparent markings, for example on glass surfaces or on sheets for projection in daylight.

Questo compito viene risolto con i provvedimenti caratterizzanti della rivendicazione 1. This task is solved with the characterizing measures of claim 1.

Forme di esecuzione preferite e vantaggiosi perfezionamenti della invenzione nonché alcuni procedimenti preferiti di preparazione di inchiostri di tale tipo sono compresi nelle altre rivendicazioni . Preferred embodiments and advantageous improvements of the invention as well as some preferred methods for preparing inks of this type are included in the other claims.

"Cap-Off -Time prolungato", significa nella presente connessione che l'inchiostro nello strumento di scrittura oppure di riporto non si asciuga anche nel caso di prolungata giacenza con la punta di scrittura non chiusa o rispettivamente con coperchio di chiusura allontanato. L'inchiostro proposto deve rendere possibile il fatto che lo strumento di scrittura oppure di altro riporto possa rimanere aperto per tempo prolungato, preferibilmente per più ore oppure giorni. "Extended Cap-Off -Time" means in the present connection that the ink in the writing or carry-over instrument does not dry out even in the case of prolonged storage with the writing tip not closed or respectively with the closing cover removed. The proposed ink must make it possible for the writing or other coating instrument to remain open for a prolonged time, preferably for several hours or days.

L'inchiostro deve essere in modo particolare un inchiostro non acquoso per la scrittura, il disegno, la pittura, la stampa oppure la marcatura, o rispettivamente un liquido per scrittura e marcatura, il quale presenta solventi organici, leganti, ritardanti l'asciugatura, coloranti ed eventualmente altri additivi. The ink must particularly be a non-aqueous ink for writing, drawing, painting, printing or marking, or a liquid for writing and marking respectively, which contains organic solvents, binders, drying retarders, dyes and possibly other additives.

Questo inchiostro deve presentare secondo la proposta come ritardante l'asciugatura una cera paraffinica e, oppure una cera poliolef inica insolubile in solventi organici. In tal caso può trattarsi in modo particolare anche di una cera polietilenica . According to the proposal, this ink must have a paraffin wax and / or a polyolefin wax insoluble in organic solvents as a drying retardant. In this case, it can also be particularly a polyethylene wax.

Questa cera paraffinica oppure poliolefinica deve o rispettivamente può, prima della aggiunta al miscuglio di inchiostro, essere presente come dispersione acquosa di cera, eventualmente anche già dispersa in acqua ed eventualmente prodotto commerciale munito di un agente stabilizzante, e, oppure con gli altri additivi, nel qual caso la aliquota di cera o rispettivamente della sostanza solida può presentare 20 fino a 70% in peso, preferibilmente 30 fino a 60% in peso oppure 35 fino a 50% in peso. This paraffinic or polyolefin wax must or respectively can, before adding to the ink mixture, be present as aqueous wax dispersion, possibly also already dispersed in water and possibly a commercial product equipped with a stabilizing agent, and, or with the other additives, in which case the portion of wax or respectively of the solid substance can have 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight or 35 to 50% by weight.

La paraffina impiegata nella dispersione di cera deve preferibilmente presentare una lunghezza di catene di almeno 17 atomi di carbonio, e il solvente organico un indice di evaporazione di 15, preferibilmente di 16, nel qual caso si parte da etere dietilico = 1 come valore di confronto. The paraffin used in the wax dispersion must preferably have a chain length of at least 17 carbon atoms, and the organic solvent an evaporation index of 15, preferably 16, in which case we start from diethyl ether = 1 as a comparison value .

In tal caso deve trattarsi in modo particolare di un n-propanolo, un i-propanolo oppure un etanolo, oppure anche di un miscuglio costituito da i-propanolo e n-propanolo. In this case it must be a particular matter of an n-propanol, an i-propanol or an ethanol, or also a mixture consisting of i-propanol and n-propanol.

Il legante eventualmente impiegato, in modo particolare nel caso dell'impiego di coloranti basici, deve essere una resina acida. In ogni caso il legante deve essere solubile nel solvente organico. Come solvente di tale tipo può preferibilmente venire impiegata una resina di fenolo-formaldeide, un addotto di acido fumaricocolofonia . Any binder used, especially in the case of the use of basic dyes, must be an acid resin. In any case, the binder must be soluble in the organic solvent. As a solvent of this type, a phenol-formaldehyde resin, a fumaricocolophonic acid adduct, can preferably be used.

Quando non viene impiegato alcun colorante basico, non è necessaria anche alcuna resina acida. When no basic dye is used, no acid resin is also needed.

Come colorante può vantaggiosamente venire impiegato un colorante insolubile in acqua oppure un pigmento insolubile in acqua, oppure anche un colorante solubile in acqua laccabile, il quale viene laccato con il legante. A water-insoluble dye or a water-insoluble pigment, or also a lacquerable water-soluble dye, which is lacquered with the binder, can advantageously be used as a dye.

Particolarmente idonei sono coloranti solventi oppure basici, nel qual caso i coloranti basici vengono laccati o rispettivamente possono reagire con una resina acida nella miscelazione nell'inchiostro . Particularly suitable are solvent or basic dyes, in which case the basic dyes are lacquered or respectively can react with an acid resin when mixing in the ink.

Sia il colorante, come anche il legante eventualmente da impiegare, devono preferibilmente essere disciolti nel solvente organico. Both the dye, as well as the binder possibly to be used, must preferably be dissolved in the organic solvent.

Il colorante può altrettanto essere vantaggiosamente presente già prima della aggiunta al miscuglio di inchiostro come colorante liquido oppure come preparazione di colore disciolto nel solvente organico, preferibilmente in n-propanolo, in modo particolare anche come prodotto commerciale . The dye can also advantageously be present already before the addition to the ink mixture as a liquid dye or as a color preparation dissolved in the organic solvent, preferably in n-propanol, in particular also as a commercial product.

Come agente ausiliario di dispersione aggiuntivo, l'inchiostro può o rispettivamente deve in modo particolare contenere anche un acido 3-metilbenzoico . Particolarmente vantaggioso è quando l'inchiostro non contiene alcun tensioattivo fluorurato, al meglio alcun tensioattivo. As an additional dispersing aid, the ink may or must in particular also contain a 3-methylbenzoic acid. Particularly advantageous is when the ink does not contain any fluorinated surfactant, at best no surfactant.

Come miscuglio di inchiostri si è dimostrato vantaggioso il fatto che inchiostri secondo la proposta devono contenere preferibilmente 60-95% in peso di solventi organici, 1-10% in peso di leganti, 0,01-5% in peso di cera paraffinica e, oppure poliolefinica, 1-30% in peso coloranti, 0-8% in peso di un acido 3-metilbenzoico, 0,01-10% in peso di acqua e, oppure restanti additivi. As a mixture of inks it has proved advantageous that inks according to the proposal should preferably contain 60-95% by weight of organic solvents, 1-10% by weight of binders, 0.01-5% by weight of paraffin wax and, or polyolefin, 1-30% by weight of dyes, 0-8% by weight of a 3-methylbenzoic acid, 0.01-10% by weight of water and / or remaining additives.

Per la preparazione degli inchiostri proposti, in primo luogo deve venire prodotto un primo miscuglio (AB) come dispersione di cera paraffinica oppure poliolefinica con 20 fino a 70% in peso di contenuto in paraffina e, oppure in poliolefina (A) in acqua (B), oppure può venire acquistato come prodotto commerciale. For the preparation of the proposed inks, a first mixture (AB) must first be produced as a paraffin or polyolefin wax dispersion with 20 to 70% by weight of paraffin and / or polyolefin content (A) in water (B ), or it can be purchased as a commercial product.

In un (secondo) miscuglio (CDE) il legante (C) ed eventualmente l'acido 3-metilbezoico (D) viene rimescolato nel solvente (E) e disciolto in questo. In a (second) mixture (CDE) the ligand (C) and optionally the 3-methylbezoic acid (D) is mixed in the solvent (E) and dissolved therein.

Il colorante (F) viene poi addotto a questo {secondo) miscuglio (CDE) è miscelato a fondo, fino alla sua soluzione, laccatura oppure dispersione completa . The dye (F) is then added to this {second) mixture (CDE) and mixed thoroughly, until its solution, lacquer or complete dispersion.

Poi viene addotto il (primo) miscuglio (AB) e rispettivamente la dispersione di cera e altrettanto si rimescola a fondo. Then the (first) mixture (AB) and the wax dispersion respectively are added and the same is thoroughly mixed.

Al (secondo) miscuglio (CDE) costituito da legante (C), solvente (E) ed eventualmente acido 3-metilbenzoico (D), può venire aggiunto anche un agente di colore (F), il quale è presente in primo luogo come colorante solvente insolubile in acqua (FI) oppure come colorante basico solubile in acqua (F2) oppure come preparazione di pigmenti (F3X). To the (second) mixture (CDE) consisting of binder (C), solvent (E) and optionally 3-methylbenzoic acid (D), a coloring agent (F) can also be added, which is present primarily as a dye. solvent insoluble in water (FI) or as a basic dye soluble in water (F2) or as a preparation of pigments (F3X).

L'agente di colore (F) può in primo luogo essere presente anche come colorante solvente (Fi) insolubile in acqua disciolto in n-propanolo (El) oppure come colorante (F2) solubile in acqua laccato con il legante (C) in forma liquida oppure in forma pastosa, oppure può essere predisperso come pigmenti di colore (F3) precedentemente anche in n-propanolo (El), eventualmente, anche come prodotto commerciale. The color agent (F) may in the first place also be present as a water-insoluble solvent dye (Fi) dissolved in n-propanol (El) or as a water-soluble dye (F2) lacquered with the binder (C) in the form liquid or in pasty form, or it can be pre-dispersed as color pigments (F3) previously also in n-propanol (El), optionally, also as a commercial product.

Secondo una caratteristica speciale del procedimento, il primo miscuglio (AB) può presentare 0,01 fino a 5% in peso, preferibilmente 0,1 fino a 0,5 % in peso di cera (A) o rispettivamente cera paraffinica (Al) e, oppure cera polietilenica (A2), che è stata introdotta in acqua (B) per dispersione. According to a special feature of the process, the first mixture (AB) can have 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight of wax (A) or respectively paraffin wax (Al) and , or polyethylene wax (A2), which was introduced into water (B) by dispersion.

La produzione di un inchiostro secondo la proposta può anche aver luogo in maniera tale che in primo luogo 1 fino a 10% di legante (C), preferibilmente una resina acida, come ad esempio un addotto (Cl) di acido fumarico-colofonia oppure una resina (C2) di fenolo-formaldeide, viene intimamente mescolato con il solvente (E) e con l'agente di colore (F), e che poi in questo miscuglio (CEF) viene rimescolata la dispersione di cera (AB). The production of an ink according to the proposal can also take place in such a way that firstly 1 to 10% binder (C), preferably an acid resin, such as a fumaric acid-rosin adduct (Cl) or a phenol-formaldehyde resin (C2), is intimately mixed with the solvent (E) and with the color agent (F), and the wax dispersion (AB) is then mixed in this mixture (CEF).

Di seguito l'invenzione viene illustrata sulla scorta di alcuni esempi di esecuzione. The invention is illustrated below on the basis of some examples of embodiment.

Esempio limite: Limit example:

60 - 95% in peso di solvente organico 60 - 95% by weight of organic solvent

1 - 10% in pesi di legante 1 - 10% by weight of binder

0,01 - 5% in peso di cera paraffinica e, oppure poliolefinica 0.01 - 5% by weight of paraffin wax and / or polyolefin wax

1 - 30% in peso di agente di colore 1 - 30% by weight of color agent

0,01 - 5% in peso di acqua 0.01 - 5% by weight of water

0 8% in peso di acido 3-metilbenzoico 0 8% by weight of 3-methylbenzoic acid

0 5% in peso di altri additivi. 0 5% by weight of other additives.

Esempi di formulazione per inchiostri con coloranti : Examples of formulation for inks with dyes:

Esempio 1.1: (inchiostro giallo) n-propanolo 90,6% in peso acqua 0,4% in peso legante 3,8% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso Example 1.1: (yellow ink) n-propanol 90.6% by weight water 0.4% by weight binder 3.8% by weight 3-methylbenzoic acid 0.2% by weight

cera paraffinica 0,2% in peso Solvent Yellow 146 4,8% in peso Esempio 1.2: (inchiostro rosso) n-propanolo 87,1% in peso acqua 0,2% in peso legante 3,3% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso paraffin wax 0.2% by weight Solvent Yellow 146 4.8% by weight Example 1.2: (red ink) n-propanol 87.1% by weight water 0.2% by weight binder 3.3% by weight acid 3- methylbenzoic 0.2% by weight

cera paraffinica 0,2% in peso Solvent Red 68 6,2% in peso Solvent Orange 97 1,6% in peso Solvent Red 49 0,3% in peso Solvent Yellow 143 0,9% in peso Esempio 1.3: (inchiostro blu) n-propanolo 87,3% in peso acqua 0,3% in peso legante 3,5% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso paraffin wax 0.2% by weight Solvent Red 68 6.2% by weight Solvent Orange 97 1.6% by weight Solvent Red 49 0.3% by weight Solvent Yellow 143 0.9% by weight Example 1.3: (blue ink ) n-propanol 87.3% by weight water 0.3% by weight binder 3.5% by weight 3-methylbenzoic acid 0.2% by weight

cera paraffinica 0,2% in peso Solvent Blue 129 8,5% in peso Esempio 1.4: (inchiostro arancione) n-propanolo 90,3% in peso acqua 0,3% in peso legante 3,6% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso cera paraffinica 0,1% in peso Solvent Red 68 3,6% in peso Solvent Yellow 143 1,9% in peso Esempio 1.5: (inchiostro verde) n-propanolo 88,8% in peso acqua 0,5% in peso legante 3,6% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso cera paraffinica 0,2% in peso Solvent Blue 129 4,7% in peso Solvent Yellow 143 2,0% in peso Esempio 1.6: (inchiostro lilla) n-propanolo 89,8% in peso acqua 0,6% in peso legante 3,5% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso cera paraffinica 0,5% in peso Basic Red 1:1 2,2% in peso Solvent Violet 9 2,3% in peso Solvent Red 49 0,9% in peso Esempio 1.7: (inchiostro marrone) n-propanolo 91,3% in peso acqua 0,2% in peso legante 3,7% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso cera paraffinica 0,2% in peso Solvent Brown 52 3,6% in peso Solvent Orange 97 0,7% in peso Solvent Red 0,1% in peso Esempio 1.8: (inchiostro nero) n-propanolo 84,2% in peso acqua 0,3% in peso legante 3,2% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso cera paraffinica 0,1% in peso Solvent Brown 52 3,2% in peso Solvent Violet 9 1,6% in peso Esempio 1.91: (inchiostro nero) n-propanolo 84,0% in peso acqua 0,2% in peso legante 3,2% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso cera paraffinica 0,2% in peso Solvent Brown 52 10,6% in peso Solvent Violet 9 1,6% in peso Esempio 1.92: (inchiostro blu) n-propanolo 89,3% in peso acqua 0,3% in peso legante 3,5% in peso acido 3-metilbenzoico 0,2% in peso cera paraffinica 0,2% in peso Solvent Blue 129 5,5% in peso Solvent Violet 9 1,0% in peso Esempio 1.93: (inchiostro nero) n-propanolo 76,0% in peso acqua 3,8% in peso legante 2,9% in peso acido 3-metilbenzoico 4,3% in peso cera paraffinica - 2,0% in peso Solvent Brown 52 9,6% in peso Solvent Violet 9 1,4% in peso Esempio 2: inchiostro pigmentato (inchiostro pigmentato blu) paraffin wax 0.2% by weight Solvent Blue 129 8.5% by weight Example 1.4: (orange ink) n-propanol 90.3% by weight water 0.3% by weight binder 3.6% by weight acid 3- methylbenzoic 0.2% by weight paraffin wax 0.1% by weight Solvent Red 68 3.6% by weight Solvent Yellow 143 1.9% by weight Example 1.5: (green ink) n-propanol 88.8% by weight water 0.5% by weight of binder 3.6% by weight of 3-methylbenzoic acid 0.2% by weight of paraffin wax 0.2% by weight Solvent Blue 129 4.7% by weight Solvent Yellow 143 2.0% by weight Example 1.6: (lilac ink) n-propanol 89.8% by weight water 0.6% by weight binder 3.5% by weight 3-methylbenzoic acid 0.2% by weight paraffin wax 0.5% by weight Basic Red 1 : 1 2.2% by weight Solvent Violet 9 2.3% by weight Solvent Red 49 0.9% by weight Example 1.7: (brown ink) n-propanol 91.3% by weight water 0.2% by weight binder 3.7% by weight 3-methylbenzoic acid 0.2% by weight paraffin wax 0.2% by weight Solvent Brown 52 3.6% by weight Solvent Orange 97 0.7% by weight Solvent Red 0, 1% by weight Example 1.8: (black ink) n-propanol 84.2% by weight water 0.3% by weight binder 3.2% by weight 3-methylbenzoic acid 0.2% by weight paraffin wax 0.1% by weight Solvent Brown 52 3.2% by weight Solvent Violet 9 1.6% by weight Example 1.91: (black ink) n-propanol 84.0% by weight water 0.2% by weight binder 3.2% by weight 3-methylbenzoic acid 0.2% by weight paraffin wax 0.2% by weight Solvent Brown 52 10.6% by weight Solvent Violet 9 1.6% by weight Example 1.92: (blue ink) n-propanol 89.3% by weight water 0.3% by weight binder 3.5% by weight 3-methylbenzoic acid 0.2% by weight paraffin wax 0.2% by weight Solvent Blue 129 5.5% by weight Solvent Violet 9 1.0% by weight Example 1.93: (black ink) n-propanol 76.0% by weight water 3.8% by weight binder 2.9% by weight 3-methylbenzoic acid 4.3% by weight paraffin wax - 2.0% by weight weight Solvent Brown 52 9.6% by weight Solvent Violet 9 1.4% by weight Example 2: pigmented ink (blue pigmented ink)

n-propanolo 37,4% in peso i-propanolo 37,6% in peso cera paraffinica 0,5% in peso metossipropilacetato 18,8% in peso polivinilbutirrale 1,9% in peso Pigment Blue 15:3 3,8% in peso Esempio 3: esempio di preparazione 1: La preparazione dell'inchiostro ha luogo secondo una prima esecuzione in maniera tale, che in un primo passaggio in primo luogo un primo miscuglio (AB) viene preparato come dispersione di cera o rispettivamente come dispersione di cera paraffinica oppure poliolefinica, con 20 fino a 70% in peso di contenuto in cera o rispettivamente in paraffina e, oppure in poliolefina (A1/A2) in acqua (B), nel qual caso questo miscuglio (AB) può essere presente e può venire impiegato anche come prodotto commerciale, n-propanol 37.4% by weight i-propanol 37.6% by weight paraffin wax 0.5% by weight methoxypropyl acetate 18.8% by weight polyvinyl butyral 1.9% by weight Pigment Blue 15: 3 3.8% in weight Example 3: Preparation example 1: The preparation of the ink takes place according to a first step in such a way that in a first step a first mixture (AB) is prepared as a wax dispersion or as a wax dispersion respectively paraffinic or polyolefin, with 20 to 70% by weight of content in wax or respectively in paraffin and, or in polyolefin (A1 / A2) in water (B), in which case this mixture (AB) can be present and can be also used as a commercial product,

che viene preparato un (secondo) miscuglio (CDE), nel qual caso il legante (C) ed eventualmente l'acido 3-metilbenzoico (D) viene rimescolato nel solvente (E) e in questo viene o rispettivamente vengono disciolto(i), that a (second) mixture (CDE) is prepared, in which case the binder (C) and possibly the 3-methylbenzoic acid (D) is mixed in the solvent (E) and dissolved in this (i) respectively,

che a questo secondo miscuglio (CDE) viene addotto l'agente di colore (F) e viene miscelato a fondo, fino alla sua soluzione, laccatura oppure completa dispersione, nel qual caso il colorante può essere anche presente e può venire impiegato come prodotto commerciale, preferibilmente come pasta di colore oppure come colorante liquido, that the color agent (F) is added to this second mixture (CDE) and is thoroughly mixed, until its solution, lacquering or complete dispersion, in which case the dye can also be present and can be used as a commercial product , preferably as a color paste or as a liquid dye,

e che poi il primo miscuglio (AB) o rispettivamente la dispersione di cera viene addotto al miscuglio (CDEF) ed eventualmente viene rimescolato a fondo. and that then the first mixture (AB) or respectively the wax dispersion is added to the mixture (CDEF) and possibly thoroughly mixed.

In tal caso in un altro passaggio intermedio, al secondo miscuglio (CDE) costituito da legante (C), solvente (E) ed eventualmente acido 3-metilbenzoico (D) viene aggiunto in precedenza un agente di colore {F), il quale in primo luogo è presente come colorante solvente (FI) insolubile in acqua oppure come colorante basico (F2) solubile in acqua oppure come preparazione di pigmenti (F3X). In this case, in another intermediate step, a color agent {F) is previously added to the second mixture (CDE) consisting of binder (C), solvent (E) and possibly 3-methylbenzoic acid (D), which in firstly it is present as a solvent dye (FI) insoluble in water or as a basic dye (F2) soluble in water or as a preparation of pigments (F3X).

Esempio 4: esempio di preparazione 2: Secondo un altro passaggio di procedimento, il colorante (F) può essere presente in primo luogo come colorante solvente (FI) insolubile in acqua, disciolto in n-propanolo<" >(El), oppure come colorante (F2) solubile in acqua laccato con il legante (C), in forma liquida oppure in forma pastosa oppure può precedentemente essere anche disperso come pigmenti colorati (F3) anche inpropanolo (El). Example 4: Example of preparation 2: According to another process step, the dye (F) can be present primarily as a solvent dye (FI) insoluble in water, dissolved in n-propanol <"> (El), or as dye (F2) soluble in water lacquered with the binder (C), in liquid form or in pasty form or can previously also be dispersed as colored pigments (F3) also inpropanol (El).

Esempio 5: esempio di preparazione 3: In alternativa, nel caso di un procedimento di tale tipo, il primo miscuglio (AB) può presentare 0,01 fino a 5, preferibilmente 0,1 fino a 0,5% in peso di cera paraffinica (Al) e, oppure cera poliolefinica (A2) la quale è stata in precedenza introdotta in acqua (B) per dispersione. Example 5: Example of preparation 3: Alternatively, in the case of a process of this type, the first mixture (AB) can have 0.01 to 5, preferably 0.1 to 0.5% by weight of paraffin wax (A1) and / or polyolefin wax (A2) which has previously been introduced into water (B) by dispersion.

Esempio 6: esempio di preparazione 4: Example 6: preparation example 4:

Secondo un altro procedimento, in primo luogo 1 fino a 10% in peso di legante (C), preferibilmente una resina acida, come ad esempio un addotto (Cl) di acido fumarico-colofonia, oppure resina (C2) di fenolo-formaldeide viene intimamente mescolato con il solvente (E) e con l'agente di colore (F) e poi la dispersione di cera (AB) viene rimescolato in questo miscuglio (CEF). According to another process, firstly 1 to 10% by weight of binder (C), preferably an acid resin, such as for example a fumaric acid-rosin adduct (Cl), or phenol-formaldehyde resin (C2) is intimately mixed with the solvent (E) and with the color agent (F) and then the wax dispersion (AB) is remixed in this mixture (CEF).

In modo particolare sono presenti i seguenti vantaggi dell'invenzione. In particular, the following advantages of the invention are present.

In modo particolare sono presenti i seguenti vantaggi dell'invenzione: In particular, the following advantages of the invention are present:

a) "Cap-off-Time": il"Cap-off-Time" di penne con inchiostro solvente permanente è stato fortemente aumentato. Esso sta mediamente bene a 2-4 settimane. In tal caso le penne con l'inchiostro proposto scrivono nei primi 14 giorni in maniera impeccabile e sono subito impiegabili in maniera illimitata. Per contro, nel caso di penne secondo lo stato della tecnica spesso già dopo 1,5 ore di giacenza all'aperto hanno difficoltà di scrittura, il flusso di inchiostro qui si regola, se si regola, solo di nuovo durante l'andamento di scrittura . a) "Cap-off-Time": the "Cap-off-Time" of permanent solvent ink pens has been greatly increased. It does well at 2-4 weeks on average. In this case the pens with the proposed ink write flawlessly in the first 14 days and are immediately usable in an unlimited way. On the other hand, in the case of pens according to the state of the art often already after 1.5 hours of storage outdoors they have writing difficulties, the ink flow here is adjusted, if it is adjusted, only again during the writing trend .

b) Trasparenza delle linee: le linee dei nuovi inchiostro sono trasparenti e luminose anche dopo l'asciugatura, in contrapposizione agli inchiostri noti . Con ciò i nuovi inchiostri sono idonei in maniera impeccabile anche per superfici non assorbenti e per l'impiego in trasparenza. b) Transparency of the lines: the lines of the new inks are transparent and bright even after drying, in contrast to the known inks. As a result, the new inks are also perfectly suitable for non-absorbent surfaces and for use in transparency.

c) Altre caratteristiche degli inchiostri sono inoltre da rilevare: le caratteristiche generali degli inchiostri dei nuovi inchiostri sono orientate su quelli degli inchiostri solventi permanenti noti, vale a dire esse sono idonee per la scrittura di moltissimi fondi e sono corrispondentemente adesivi. Poiché i valori fisici, come ad esempio la densità e la viscosità, sono molto analoghi a fronte delle sostanze di contenuto, gli inchiostri proposti possono venire impiegati in modelli di marcatori e in strumenti di scrittura a stoppino del tutto regolari con il mantenimento del flusso di inchiostro usuale ed impeccabile. c) Other characteristics of the inks are also to be noted: the general characteristics of the inks of the new inks are oriented on those of known permanent solvent inks, i.e. they are suitable for the writing of a large number of bases and are correspondingly adhesive. Since the physical values, such as density and viscosity, are very similar with respect to the content substances, the proposed inks can be used in marker models and in completely regular wick writing instruments with the maintenance of the flow of usual and flawless ink.

La solidità alla luce corrisponde sostanzialmente a quella degli inchiostri noti, usuali del mercato, e le tonalità del colore corrispondono nella maniera più ampia a quelle dei "inchiostri permanenti" al momento usuali del mercato . The light fastness substantially corresponds to that of the known inks, usual on the market, and the shades of the color correspond in the broadest way to those of the "permanent inks" currently usual on the market.

Per raggiungere un elevato "Cap-off-Time", si procede preferibilmente in maniera tale che viene disciolto in primo luogo un colorante (F) e un legante (C) in un solvente organico (E) e viene trattato con una limitata aliquota di una dispersione di cera paraffinica o rispettivamente poliolefinica (AB). Il solvente impiegato (E) può in tal caso non sciogliere la cera paraffinica o rispettivamente poliolefinica (A). To achieve a high "Cap-off-Time", preferably one proceeds in such a way that a dye (F) and a binder (C) are first dissolved in an organic solvent (E) and treated with a limited amount of a paraffin wax or polyolefin (AB) wax dispersion, respectively. In this case, the solvent used (E) may not dissolve the paraffinic or polyolefin wax (A).

Mediante aggiunta di acido 3-metilbenzoico (D), il "Cap-off-Time" dell'inchiostro può venire parzialamente ancora una volta limitatamente migliorato. By adding 3-methylbenzoic acid (D), the "Cap-off-Time" of the ink can be partially improved once again to a limited extent.

Un inchiostro secondo la proposta è costituito sostanzialmente ad esempio dai seguenti componenti: 60-95% in peso di solvente organico, nel quale non sono solubili cere paraffiniche o rispettivamente cere poliolefiniche, 1-10% in peso di leganti solubili in solventi organici, 0,05-8 % in peso di acido 3-raetilbenzoico (nel qual caso questa aggiunta non è forzatamente indispensabile), 0,055% in peso di dispersione di cera paraffinica o rispettivamente poliolefinica (nel qual caso questa indicazione vale per una dispersione di cera con circa 35% in peso di aliquota di sostanza solida) -se varia questo valore il contenuto della dispersione deve altrettanto variare nell'inchiostro - e 1-30% in peso di colorante, che è preferibilmente solubile in solventi oppure è presente come pigmento, il quale è "preparato", per l'utilizzo nei sistemi di solventi, su un legante solubile in solventi come supporto. An ink according to the proposal substantially consists for example of the following components: 60-95% by weight of organic solvent, in which paraffin waxes or polyolefinic waxes, respectively, are not soluble, 1-10% by weight of binders soluble in organic solvents, 0 , 05-8% by weight of 3-raethylbenzoic acid (in which case this addition is not necessarily indispensable), 0.055% by weight of paraffin wax or polyolefin wax respectively (in which case this indication applies to a wax dispersion with about 35% by weight of aliquot of solid substance) - if this value varies, the content of the dispersion must also vary in the ink - and 1-30% by weight of dye, which is preferably soluble in solvents or is present as a pigment, which is "prepared", for use in solvent systems, on a solvent-soluble binder as a support.

Nel caso dell'impiego di una dispersione di cera paraffinica in un inchiostro pigmentato, il "Cap-off-Time" , altrettanto come nel caso di impiego in un inchiostro colorante, viene aumentato. Un marcatore con un inchiostro pigmentato alcolico regolare è asciugato dopo circa 3 ore. Lo stesso inchiostro, con l'aggiunta della dispersione di cera paraffinica può per contro venire stoccato aperto per circa 2 giorni, possibilmente anche più a lungo. Si dimostrano di certo possibilmente dopo un giorno difficoltà di scrittura, il marcatore a questo punto può venire ancora rigenerato molto bene, quindi reso impiegabile. Un "Cap-off-Time" così elevato di oltre 14 giorni, come è possibile nel caso degli inchiostri coloranti, non è però dato al momento per inchiostri pigmentati. Perciò necessita una ulteriore modifica della formulazione. In the case of the use of a paraffin wax dispersion in a pigmented ink, the "Cap-off-Time", just as in the case of use in a coloring ink, is increased. A marker with a regular alcohol pigment ink is dried after about 3 hours. The same ink, with the addition of the paraffin wax dispersion, on the other hand, can be stored open for about 2 days, possibly even longer. Certainly, possibly after a day, writing difficulties prove to be difficult, the marker at this point can still be regenerated very well, therefore made usable. Such a high "Cap-off-Time" of over 14 days, as is possible in the case of coloring inks, is however not given at the moment for pigmented inks. Therefore it needs a further modification of the wording.

In generale si può dire che coloranti per l'impiego in "inchiostri Cap-off" secondo le conoscenze attuali sono meglio idonei dei pigmenti. I coloranti sono presenti disciolti in un inchiostro, i pigmenti però in forma solida, indisciolta. Agli inchiostri pigmentati incombe così sempre il pericolo che il colorante si decomponga e con ciò possibilmente si aggiunga alla punta di scrittura. A causa della perdita di inchiostro che compare nel caso della giacenza aperta di una penna, le particelle di pigmento solide possono depositarsi prima sulla punta, i coloranti si concentrano per contro nella punta di scrittura, l'inchiostro diventa "più spesso" il contenuto in coloranti nel solvente che rimane diventa più elevato, non si forma però in primo luogo alcuna incrostazione solida di colorante. In general it can be said that dyes for use in "Cap-off inks" according to current knowledge are better suited than pigments. The dyes are present dissolved in an ink, the pigments however in a solid, undissolved form. Pigmented inks thus always face the danger that the dye will decompose and thereby possibly add itself to the writing tip. Due to the loss of ink that appears in the case of the open stock of a pen, the solid pigment particles can settle earlier on the tip, the dyes concentrate in the writing tip on the other hand, the ink becomes "thicker" the content in dyes in the remaining solvent becomes higher, but no solid dye encrustation is formed in the first place.

Ne deriva che pigmenti, i quali al momento sono disponibili per l'impiego negli inchiostri solventi, sono applicati su un legante, su un "supporto". Come leganti vengono impiegati per la massima parte polivinilbutirrale, in parte anche nitrocellulosa. Quest'ultima nominata innalza fortemente la viscosità di un inchiostro, così che pigmenti con il supporto polivinilbutirrale sembrano meglio idonei per inchiostri di tale tipo. It follows that pigments, which are currently available for use in solvent inks, are applied on a binder, on a "support". As binders are used mostly polyvinyl butyral, partly also nitrocellulose. The latter mentioned strongly increases the viscosity of an ink, so that pigments with polyvinyl butyral support seem better suited for inks of this type.

Il polivinilbutirrale, quando esso viene disciolto, è nuovamente molto untuoso e appiccicoso. Questa caratteristica untuosa, che tira le fibre e appiccosa della resina si dimostra però anche svantaggiosa sul "comportamento Cap-Off" dell'inchiostro, poiché nel caso della perdita di solvente le punte di scrittura possono venire corrispondentemente incollate con rapidità. Inoltre allo scopo della stabilizzazione di un inchiostro pigmentato è necessario, aggiuntivamente alla "preparazione dei pigmenti" aggiungere altro polivinilbutirrale. Con ciò viene aumentata la aliquota di sostanza solida di un componente appiccicoso e parallelamente viene ridotta la "caratteristica Cap-Off". Inoltre i pigmenti come corpi colorati solidi possono un pò aggravare la formazione di una pelle di cera paraffinica e così non impedire la evaporazione del solvente nella periferia, come è il caso con inchiostri coloranti. Tuttavia i pigmenti sono idonei come donatori di colore nei "inchiostri Cap-Off". Come già rappresentato i marcatori con inchiostro pigmentato, al quale è stata aggiunta una dispersione di cera paraffinica, possono giacere aperti per circa 48 ore, mentre marcatori con inchiostro regolare sono già asciugati dopo circa 3 ore . Polyvinyl butyral, when dissolved, is again very greasy and sticky. However, this greasy, fiber-pulling and sticky property of the resin also proves to be disadvantageous on the "cap-off behavior" of the ink, since in the event of solvent loss the writing tips can correspondingly be glued quickly. Furthermore, in order to stabilize a pigmented ink it is necessary, in addition to the "preparation of the pigments", to add other polyvinyl butyral. This increases the solid substance content of a sticky component and at the same time reduces the "cap-off characteristic". Furthermore, pigments such as solid colored bodies can somewhat aggravate the formation of a paraffin wax skin and thus not prevent the evaporation of the solvent in the periphery, as is the case with coloring inks. However, the pigments are suitable as color donors in "Cap-Off inks". As already shown, pigmented ink markers, to which a paraffin wax dispersion has been added, can lie open for about 48 hours, while regular ink markers are already dried after about 3 hours.

Di seguito, deve venire descritta la modalità di azione delle singole materie prime e venire illustrata il più esattamente la rinuncia ad una materia prima impiegata negli inchiostri regolari, a) Solvente (E): Below, the mode of action of the individual raw materials must be described and the renunciation of a raw material used in regular inks must be illustrated more precisely, a) Solvent (E):

Per l' "inchiostro Cap-Off" deve venire impiegato un solvente (E), nel quale non si sciolgono le paraffine o rispettivamente poliolefine, più esattamente cere paraffiniche oppure poliolef iniche. Più vantaggiosamente si dovrebbe preferire un solvente con indice di evaporazione circa 16 (nel caso dell'etere dietilico = 1). Se l'indice di evaporazione è più elevato, il tempo di asciugatura delle linee di inchiostro corrispondentemente si allunga. For the "Cap-Off ink" a solvent (E) must be used, in which the paraffins or polyolefins, more precisely paraffin waxes or polyolefins, do not dissolve. More advantageously, a solvent with an evaporation index of about 16 should be preferred (in the case of diethyl ether = 1). If the evaporation index is higher, the drying time of the ink lines is correspondingly lengthened.

Come particolarmente molto idoneo è da definire n-propanolo, nel quale la dispersione di cera paraffinica o rispettivamente poliolefinica può venire incorporata in maniera particolarmente buona. Fondamentalmente, e in modo particolare raccomandabile, è una aliquota di circa 75-92% in peso del solvente nell'inchiostro, in dipendenza dalla aggiunta quantitativa in colorante. Particularly very suitable can be defined as n-propanol, in which the paraffin wax or polyolefin wax dispersion can be incorporated in a particularly good manner. Basically, and particularly recommendable, it is an aliquot of about 75-92% by weight of the solvent in the ink, depending on the quantitative addition in dye.

b) Legante (C): b) Binder (C):

mediante aggiunta di un legante (C) la resistenza all'adesione dell'inchiostro Cap-Off" viene migliorata su fondi non assorbenti. Con l'impiego di coloranti basici deve venire impiegata in modo speciale una resina acida, per laccare il colorante parzialmente solubile in acqua nell'inchiostro e con ciò poterlo trasformare in uno stato insolubile in acqua. In un "inchiostro Cap-Off" preferito è impiegabile circa il 3-4% in peso di legante. In questo intervallo viene raggiunta una buona adesione delle linee di inchiostro su fondi non assorbenti contemporaneamente con una influenza non negativa della "inchiostro Cap-Off". by adding a binder (C) the adhesion resistance of the Cap-Off "ink is improved on non-absorbent substrates. With the use of basic dyes, an acid resin must be used in a special way to lacquer the partially soluble dye in water in the ink and thus to be able to transform it into an insoluble state in water. In a preferred "Cap-Off ink" about 3-4% by weight of binder can be used. In this range a good adhesion of the lines is achieved ink on non-absorbent substrates at the same time with a non-negative influence of the "Cap-Off ink".

c) Coloranti (F): c) Dyes (F):

Per l' "inchiostro Cap-Off" come liquido di scrittura permanente a base di solventi devono venire impiegati coloranti corrispondentemente solubili, come ad esempio coloranti solventi oppure coloranti basici. I coloranti basici devono in tal caso, come descritto nel punto b) venir laccati allo scopo della resistenza ad acqua. Come particolarmente idonei si dimostrano i coloranti solventi che sono ottenibili preferibilmente in forma di paste, però senza aggiunta di agenti di posizione, ma eventualmente predisciolti in npropanolo per la migliore possibilità di lavorazione e per la impostazione del colore. Correspondingly soluble dyes, such as solvent dyes or basic dyes, must be used for "Cap-Off ink" as a permanent solvent-based writing liquid. The basic dyes must in this case, as described in point b), be lacquered in order to be resistant to water. Solvent dyes which are preferably obtainable in the form of pastes, but without the addition of positioning agents, but possibly predissolved in npropanol for the best processing possibility and for setting the color, prove particularly suitable.

In modo speciale lo stato di aggregato in forma di pasta del colorante puro nonché la rinuncia ad agenti di posizione influisce sulla "caratteristica Cap-Off" nell'impiego in un inchiostro, a tale riguardo che qui non è possibile una cristallizzazione completa del colorante e dell'agente di posizione. Especially the state of aggregate in paste form of the pure dye as well as the elimination of positional agents affects the "Cap-Off characteristic" when used in an ink, in this respect that complete crystallization of the dye is not possible here and of the position agent.

Per raggiungere un "Cap-off-Time" il più possibile elevato, il contenuto in coloranti, innanzitutto nel caso di quelli polverulenti chiuse, deve venire tenuto il più possibile limitato. Quanto più elevato è il contenuto di colorante in un inchiostro, altrettanto più basso diventa il "Cap-off-Time". Questo diventa chiaro se si può stabilire che le penne con inchiostro nero possono venire stoccate aperte per circa 2-3 settimane, penne con ad esempio inchiostro giallo per contro possono venire stoccate aperte bene per quattro settimane. To reach a "Cap-off-Time" as high as possible, the content of dyes, first of all in the case of closed powdery ones, must be kept as limited as possible. The higher the dye content in an ink, the lower the "Cap-off-Time" becomes. This becomes clear if it can be established that black ink pens can be stored open for about 2-3 weeks, for example yellow ink pens can be stored well opened for four weeks.

L'elevato contenuto in colorante dell'inchiostro nero provoca anche qui un accorciamento del "Cap-off-Time" . The high dye content of the black ink also causes a shortening of the "Cap-off-Time".

d) Acido 3-metilbenzoico (D): d) 3-methylbenzoic acid (D):

è stato stabilito che una dispersione di cera paraffinica può venire introdotta in maniera più fine e stabile in un solvente, preferibilmente in n-propanale, se al solvente viene precedentemente aggiunto acido 3-metilbenzoico . In tal caso è eventualmente sufficiente una concentrazione dell'acido 3-metilbenzoico di solo circa 0,2% in peso per raggiungere già un miglioramento del "Capoff-Time" di un inchiostro. L'acido 3-metilbenzoico non deve però venire impiegato forzatamente nell'inchiostro, poiché anche senza di esso vengono ottenuti "tempi Cap-Off" molto buoni. It has been established that a paraffin wax dispersion can be more finely and stably introduced into a solvent, preferably n-propanal, if 3-methylbenzoic acid is previously added to the solvent. In this case, a concentration of 3-methylbenzoic acid of only about 0.2% by weight is possibly sufficient to already achieve an improvement in the "Capoff-Time" of an ink. However, 3-methylbenzoic acid must not be used forcibly in the ink, since very good "cap-off times" are achieved even without it.

e) Tensioattivo e) Surfactant

è stato stabilito che nell' "inchiostro Cap-Off" non dovrebbe venire impiegato alcun tensioattivo fluorurato, come ciò è usuale negli inchiostri solventi permanenti regolari. Il "tempo Cap-Off" dell'inchiostro viene altrimenti drasticamente ridotto. It has been established that no fluorinated surfactant should be employed in the "Cap-Off ink", as is usual in regular permanent solvent inks. The "Cap-Off time" of the ink is otherwise drastically reduced.

f) Dispersione di cera paraffinica (AB): f) Paraffin wax dispersion (AB):

le cere paraffiniche o rispettivamente poliolefiniche precedentemente proposte sono disperse in acqua. In tal caso come agente di dispersione può venire impiegata una gomma naturale, come Gumgahtti (oppure anche un tensioattivo) . the previously proposed paraffinic or polyolefinic waxes are dispersed in water. In this case, a natural rubber such as Gumgahtti (or even a surfactant) can be used as the dispersing agent.

Le paraffine sono idrocarburi alifatici, saturi e sono anche note sotto il nome di alcani. Esse sono solide e di tipo ceroso a partire da una lunghezza di catene di 17 atomi di carbonio e vengono in questo stato nominate "paraffina dura" oppure anche "cera di paraffina". Paraffine con una massa molare superiore a 1000 g/moli vengono già indicate come poliolefine (letteratura: Rompps Chemie-Lexikon "Paraffine"). Per l' "inchiostro Cap-Off" possono pervenire all'impiego dispersioni di cere paraffiniche e, oppure dispersioni di cere poliolefiniche . Una cera poliolefinica è ad esempio polietilene (PE) con una massa molare inferiore a 10.000 g/moli, nominata anche LDPE. Questo PE di basso peso molecolare, a partire dal suo stato, è di tipo ceroso. Paraffins are aliphatic, saturated hydrocarbons and are also known under the name of alkanes. They are solid and of the waxy type starting from a chain length of 17 carbon atoms and are in this state called "hard paraffin" or also "paraffin wax". Paraffins with a molar mass greater than 1000 g / mol are already referred to as polyolefins (literature: Rompps Chemie-Lexikon "Paraffins"). For the "Cap-Off ink" dispersions of paraffin waxes and / or dispersions of polyolefin waxes can be used. A polyolefin wax is for example polyethylene (PE) with a molar mass of less than 10,000 g / mol, also referred to as LDPE. This low molecular weight PE, starting from its state, is of the waxy type.

Poiché con questo una cera poliolefinica e in modo particolare una paraffina o rispettivamente cera paraffinica a catena lunga (oppure paraffina dura) , si parla qui in parte o rispettivamente di seguito anche soltanto di cera paraffinica, nel qual caso però è egualmente pensata insieme anche eventualmente cera poliolefinica. Since with this a polyolefin wax and in particular a paraffin or long-chain paraffin wax (or hard paraffin), one speaks here in part or respectively in the following also only of paraffin wax, in which case however it is equally thought of together also possibly polyolefin wax.

Nel caso di un contenuto in sostanza solida della dispersione di paraffina di circa 35%, nell'inchiostro si dovrebbe impiegare nel caso più vantaggioso circa 0,4-0,5% di dispersione di paraffina. In questo modo viene ottenuto un inchiostro con elevato "Cap-off-Time", con contemporaneamente limitato tempo di asciugatura delle linee. In the case of a solid substance content of the paraffin dispersion of about 35%, approximately 0.4-0.5% paraffin dispersion should be used in the ink in the most advantageous case. In this way an ink with high "Cap-off-Time" is obtained, with at the same time limited drying time of the lines.

L'inchiostro, dopo aggiunta della dispersione, è torbido. Con il tempo si forma precipitato pressoché fine. Mediante un filtro della grossezza di pori di 5 μm, l'inchiostro può venir separato per filtrazione finché esso appare limpido di dietro. The ink, after addition of the dispersion, is cloudy. With time it forms an almost fine precipitate. By means of a filter with a pore size of 5 μm, the ink can be separated by filtration until it appears clear from behind.

La cera paraffinica non si scioglie nella base di inchiostro, ma viene in essa soltanto finemente suddivisa. Se con questo inchiostro secondo l'invenzione viene riempito un marcatore, nel serbatoio e nella punta si trova un miscuglio dell'inchiostro con la cera paraffinica ampiamente omogeneo. Se ora una penna viene stoccata aperta, la cera paraffinica, mediante formazione di una pelle sulla superficie dell'inchiostro, impedisce la forte evaporazione del solvente. Questo rende possibile in questo modo il fatto che un marcatore con punta conica possa venire stoccato aperto anziché soltanto alcune ore, bene per 2-4 settimane. Soltanto dopo questo tempo, nonostante lo strato di cera paraffinica, è fuoriuscito tanto solvente che la penna si asciuga. Poiché anche con il tempo, nonostante la aggiunta di cera paraffinica, evaporano sempre limitate quantità di solvente, l'inchiostro di una penna stoccata aperta con il tempo sembra un pò scuro è più intenso. Dopo soltanto breve scrittura la tonalità di colore si compensa nuovamente. The paraffin wax does not dissolve in the ink base, but is only finely divided into it. If a marker is filled with this ink according to the invention, a largely homogeneous mixture of the ink with the paraffin wax is found in the reservoir and in the tip. If a pen is now stored open, the paraffin wax, by forming a skin on the ink surface, prevents the strong evaporation of the solvent. This makes it possible in this way that a tapered tip marker can be stored open rather than just a few hours, well for 2-4 weeks. Only after this time, despite the paraffin wax layer, has so much solvent escaped that the pen dries. Since even with time, despite the addition of paraffin wax, limited quantities of solvent always evaporate, the ink of a pen stored open with time seems a little dark and more intense. After only short writing, the color tone compensates itself again.

E' ora possibile di impiegare in un inchiostro differenti concentrazioni di una dispersione di cera paraffinica. In tal caso si può fondamentalmente dire che nel caso di concentrazioni limitate il "tempo Cap-Off" sta più basso che nel caso di elevate concentrazioni di cera paraffinica. Se viene però impiegata nell'inchiostro una grande quantità della cera paraffinica, parallelamente al "tempo Cap-Off" si innalza altrettanto il tempo di asciugatura delle linee di inchiostro nella forma che queste rimangono appiccicose per un periodo un pò più lungo . It is now possible to use different concentrations of a paraffin wax dispersion in an ink. In this case it can basically be said that in the case of limited concentrations the "Cap-Off time" is lower than in the case of high concentrations of paraffin wax. However, if a large quantity of paraffin wax is used in the ink, the drying time of the ink lines increases in parallel with the "Cap-Off time" in the form that they remain sticky for a slightly longer period.

Per raggiungere un tempo di asciugatura necessario rapido delle linee di inchiostro con contemporaneo buon "tempo Cap-Off", è particolarmente favorevole una aggiunta di circa 0,4-0, 5% in peso di una dispersione di cera paraffinica con il contenuto in sostanza solida di circa 35%. Dispersioni di cera paraffinica con una aliquota in sostanza solida deviante possono variare corrispondentemente per quanto riguarda la loro aggiunta quantitativa. In order to achieve a necessary rapid drying time of the ink lines with a simultaneous good "Cap-Off time", an addition of about 0.4-0.5% by weight of a paraffin wax dispersion with the substance content is particularly favorable. solid by about 35%. Dispersions of paraffin wax with a deviant solid substance aliquot can vary correspondingly with regard to their quantitative addition.

Se al posto di una dispersione di cera paraffinica viene impiegata una paraffina liquida, non è osservabile un innalzamento del "tempo Cap-Off" . La paraffina liquida si mescola nel solvente in modo straordinariamente fine. Questo viene reso ben possibile per mezzo della limitata lunghezza di catena delle paraffine liquide in confronto alle paraffine dure. La modalità di azione delle paraffine sul "tempo Cap-Off" viene perciò drasticamente ridotta. If a liquid paraffin is used instead of a paraffin wax dispersion, an increase in the "Cap-Off time" is not observed. The liquid paraffin mixes with the solvent in an extraordinarily fine way. This is made possible by the limited chain length of liquid paraffins compared to hard paraffins. The mode of action of paraffins on the "Cap-Off time" is therefore drastically reduced.

Se gli strumenti di scrittura o rispettivamente le penne dopo una giacenza aperta troppo lunga sulla punta di scrittura sono un pò asciugati alla punta di scrittura - anche non completamente - o rispettivamente asciugata, essi vengono nuovamente rigenerati mediante giacenza con protezione chiusa. If the writing instruments or respectively the pens after a too long open storage on the writing tip are a little dried at the writing tip - even if not completely - or respectively dried, they are regenerated again by means of storage with closed protection.

Come è stato rappresentato, nell' "inchiostro Cap-Off" proposto non deve venire impiegato, per inchiostri solventi permanenti alcun tensioattivo usuale, specialmente alcun tensioattivo fluorurato. Questi tensioattivi conferiscono agli inchiostri però una buona bagnatura delle superfici piane. Le caratteristiche di bagnatura degli "inchiostri Cap-Off" sono per questo motivo eventualmente un poco peggiori che nel caso degli inchiostri regolari. In modo speciale, nel caso di apposizione di linee di inchiostro piane, nell' "inchiostro Cap-off" compaiono eventualmente posizioni puntiformi, non bagnate, nella superficie di inchiostro, le quali sono chiaramente riconoscibili in trasparenza. Nella massima parte delle applicazioni questo effetto però non compare. As has been shown, in the proposed "Cap-Off ink" no usual surfactant, especially any fluorinated surfactant, should be employed for permanent solvent inks. However, these surfactants give the inks a good wetting of flat surfaces. The wetting characteristics of the "Cap-Off inks" are for this reason possibly a little worse than in the case of regular inks. In a special way, in the case of affixing flat ink lines, in the "Cap-off ink" pinpoint positions, not wetted, may appear on the ink surface, which are clearly recognizable in transparency. In most applications, however, this effect does not appear.

Claims

CLAIMS 1. Ink with prolonged "Cap-Off-Time", in particular a non-aqueous ink for writing, drawing, painting, printing or marking, or respectively a writing or marking liquid, which contains solvents organics, binders, drying retarders, color agents and possibly other additives, characterized in that the drying retardant is a paraffin wax and / or polyolefin wax.

2. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the drying retardant is a paraffin wax and / or polyolefin wax insoluble in organic solvents.

3. Ink according to claim 1 or 2, characterized in the fact that the drying retardant is a polyethylene wax.

4. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the wax or paraffinic or polyolefin wax, respectively, is present as aqueous dispersion prior to addition to the ink mixture.

5. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the paraffin used in the wax dispersion has a chain length of at least 17 carbon atoms.

6. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the wax dispersion prior to addition to the ink mixture has an aliquot of solid matter of 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight.

7. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the solvent has an evaporation index of> 15, preferably equal to 16, in which case we start from diethyl ether = 1 as a comparison value.

8. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the organic solvent is an n-propanol.

9. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the organic solvent is a i-propanol or an ethanol.

10. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the organic solvent is a mixture consisting of i-propanol and n-propanol.

11. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the binder, particularly in the case of using basic dyes, is an acid resin.

12. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the binder is soluble in the organic solvent.

13. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the binder is a phenol-formaldehyde resin.

14. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the binder is a fumaricocolophony acid adduct.

15. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the color agent is a water insoluble dye or a water insoluble pigment.

Ink according to one of claims 1 to 15, characterized by the fact that the color agent is a lacquerable water-soluble dye, which is lacquered with the binder.

17. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the color agent is a solvent or basic dye.

18. Ink according to a preceding claim, characterized by the fact that the dyeing agent is a basic dye, which in mixing in the ink is lacquered or reacts with an acid resin, respectively.

19. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the dye and binder are dissolved in the organic solvent.

20. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that the color agent prior to addition to the ink mixture is present as a liquid dye dissolved in organic solvent, preferably in n-propanol.

21. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that it contains an auxiliary dispersing agent, particularly a 3-methylbenzoic acid.

22. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that it does not contain any fluorinated surfactant, preferably absolutely no surfactant.

23. Ink according to one of the preceding claims, characterized by the fact that it contains 60 - 95% by weight of organic solvent 1 - 10% by weight of binder 0.01 - 5% by weight of paraffin wax and / or polyolefin wax 1 - 30% by weight of color agent 0 8% by weight of 3-methylbenzoic acid 0.01 - 10% by weight of water and / or remaining additives.

24. Process for preparing an ink according to one of the preceding claims -, characterized by the fact that first a first mixture (AB) is prepared as a wax dispersion or respectively as a paraffin or polyolefin wax dispersion with 20 to 70% by weight of wax content or respectively of paraffin and / or polyolefin (A1 / A2) in water (B), that in a second mixture (CDE) the binder (C) and possibly the 3-methylbenzoic acid (D) are mixed in the solvent (E) and dissolved in this, that the dyeing agent (F) is added to this second mixture (CDE) and thoroughly mixed until its solution, lacquering or complete dispersion, and that then the first mixture (AB) or the wax dispersion is added and possibly thoroughly remixed.

25. Process according to claim 24, characterized by the fact that a color agent (F) is added to the second mixture (CDE), consisting of binder (C), solvent (E) and possibly 3-methylbenzenesulphonic acid (D), which is first present as a dye (FI) insoluble solvent in water or basic dye (F2) soluble in water or as a preparation (F3X) of pigments.

26. Process for preparing an ink according to one of the preceding claims 1 to 23, characterized by the fact that the color agent (F) is prepared primarily as a dye (FI) solvent insoluble in water, dissolved in n-propanol (El), or as a dye (F2) soluble in water lacquered with the binder (C) or in liquid or pasty form, or it is pre-dispersed as a colored pigment (F3) previously also in n-propanol (E1).

27. Method according to claim 24 or 25, characterized by the fact that the first mixture (AB) has 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight of wax (A) or respectively paraffin wax (A) and / or polyolefin wax (A2) , which was dispersed in water (B).

28. Process for preparing an ink according to one of the preceding claims 1 to 23, characterized by the fact which in the first place is intimately mixed 1 to 10% by weight of binder (C), preferably an acid resin, such as for example a fumaric acid-rosin (Cl) adduct or a phenol-formaldehyde resin (C2), with the solvent (E) and with the color agent (F), and that the wax dispersion (AB) is then remixed in this mixture (CEF).