DE19626842C2 - Extended Cap-Off-Time ink and process for making it - Google Patents

Extended Cap-Off-Time ink and process for making it

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Description

Die Erfindung betrifft eine nicht wässrige Tinte mit verlängerter "Cap-Off-Time" und ein Verfahren zu deren Herstellung, wobei es sich insbesondere um eine Tinte zum Schreiben, Zeichnen, Malen, oder Markieren handelt, die vorzugsweise permanente, das heißt wasserfeste Abstriche ergibt.The invention relates to a non-aqueous ink extended cap-off-time and a method for their Manufacture, which is in particular an ink for Writing, drawing, painting, or marking that preferably permanent, i.e. waterproof smears results.

Derartige Tinten sind bekannt, vor allem auch als Markierungsflüssigkeiten.Such inks are known, especially as Marking fluids.

So weisen "Marker-Tinten" meistens organische Lösungsmittel, wie z. B. Alkohole oder Glykolether, lösungsmittellösliche Bindemittel, Tenside, bevorzugt Fluortenside, und lösungsmittellösliche Farbstoffe, beispielsweise Solvent- Farbstoffe oder basische Farbstoffe auf. Basische Farbstoffe werden dabei ggf. auch mit einem sauren Harz bzw. Bindemittel verlackt. Hierbei werden zum Teil für feinere Linienbreiten Glykole, wie z. B. 1,2-Propylenglykol, äls Trockenverzögerer eingesetzt.So "marker inks" mostly have organic solvents, such as B. alcohols or glycol ethers, solvent-soluble Binders, surfactants, preferably fluorosurfactants, and solvent-soluble dyes, for example solvent Dyes or basic dyes. Basic dyes if necessary, also with an acidic resin or binder lacquered. Here, in part for finer line widths Glycols such as B. 1,2-propylene glycol, äls dry retarder used.

Hauptnachteil dieser Marker ist ihre geringe "Cap-Off-Time", das heißt, die Zeit die ein derartiges Markier- oder Schreibgerät unverschlossen liegen bleiben kann, ohne hierbei einzutrocknen. Schon nach relativ kurzer Zeit zeigen die meisten herkömmlichen Geräte mit derartigen Tinten schlechtes Anschreibverhalten oder funktionieren überhaupt nicht mehr bzw. müssen ggf. durch langwierige Schreib- oder Zeichenbewegungen reaktiviert werden.The main disadvantage of these markers is their low "cap-off time", that is, the time that such a marking or Writing instrument can remain unlocked without doing so to dry up. After a relatively short time they show most conventional devices with such inks are bad Writing behavior or no longer work at all or, if necessary, by lengthy writing or Character movements are reactivated.

Nach einem Tag, spätestens nach wenigen Tagen, sind diese Geräte derart eingetrocknet, dass sie nicht mehr reaktivierbar und damit vollkommen unbrauchbar sind.After one day, at the latest after a few days, these are Devices dried up in such a way that they no longer can be reactivated and are therefore completely unusable.

Aus der Druckschrift JP 56112980 A ist eine Markierungsflüssigkeit bekannt, welcher ein bei Raumtemperatur festes Paraffinwachs zugeben wird, welches sich in dem organischen Lösungsmittel vollständig auflöst. Es hat sich jedoch gezeigt, dass der Cap-Off-Effekt bei einer derartigen Markierungsflüssigkeit viel zu gering ist und verbessert werden muss, da die Schreibspitze schnell antrocknet, was ein schlechtes Anschreibverhalten zur Folge hat.From JP 56112980 A is one Marking liquid known, which a Paraffin wax, which is solid, is added at room temperature completely dissolves in the organic solvent. However, it has been shown that the cap-off effect in a such marking fluid is far too low and needs to be improved because the writing tip is fast dries, which results in poor writing behavior Has.

In der JP-P/AS 6-47 660 wird demgegenüber eine Tinte mit einer erhöhten "Cap-Off-Time" beschrieben, die über einen längeren Zeitraum ohne Schoner gelagert werden kann.In contrast, JP-P / AS 6-47 660 uses an ink an increased "cap-off-time" described above a can be stored for a longer period without a schooner.

Diese Tinte setzt sich aus einem Farbstoff, einem organischen Lösungsmittel, Harz, Dekaglycerin und a-Olefin (alpha- Olefine) zusammen.This ink consists of a dye, an organic Solvent, resin, decaglycerin and a-olefin (alpha Olefins) together.

Olefin ist die Gruppenbezeichnung für acyclische und cyclische aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einer oder mehreren reaktiven Doppelbindungen im Molekül.Olefin is the group name for acyclic and cyclic aliphatic hydrocarbons with one or several reactive double bonds in the molecule.

Bei enthaltenen a-Olefinen liegt die Doppelbindung zwischen dem ersten und zweiten Kohlenstoffatom und ist auf Grund ihres ungesättigten Charakters sehr reaktionsfähig. Nachteilig bei dieser Tinte ist das Vorhandensein von a-Olefinen, das dazu führen kann, dass die Tinte nicht lagerstabil ist aufgrund von Reaktionen des a-Olefins mit anderen Tintenbestandteilen.In the case of a-olefins contained, the double bond lies between the first and second carbon atoms and is based of their unsaturated character very responsive. The disadvantage of this ink is the presence of a-olefins that can cause the ink to fail is stable in storage due to reactions of the a-olefin with other ink components.

Darüber hinaus sind auch "permanent-Marker" oder "non-dry permanent-Marker" bekannt, die eine "Cap-Off-Time" von ca. 14 Tagen aufweisen sollen. Die hierin enthaltenen "non-dry Tinten" beinhalten zum Beispiel n-Propanol, n-Butanol, 3- Methylbenzoesäure, Wasser, Toluol, Essigsäure-n-Butylester, Propansäurepropylester, Xylol und Solvent-Farbstoffe.In addition, there are also "permanent markers" or "non-dry permanent marker ", which has a" cap-off time "of approx. 14 Days. The "non-dry Inks "include, for example, n-propanol, n-butanol, 3- Methylbenzoic acid, water, toluene, n-butyl acetate, Propanoic acid propyl ester, xylene and solvent dyes.

Ein Haupt-Nachteil dieser "non-dry Tinten" liegt darin, dass sie schon nach kurzer Zeit Anschreibschwierigkeiten zeigen und sich erst bei Gebrauch wieder regenerieren bis sich wieder ein normaler Tintenfluss einstellt.A major disadvantage of these "non-dry inks" is that they show difficulties writing up after a short time and only regenerate again when used returns to normal ink flow.

Ein weiterer Nachteil ist in der schlechten Benetzungsfähigkeit nichtsaugender Untergründe, wie beispielsweise Folien, zu sehen, in der Weise, dass sich bei flächenhafter Anwendung nichtbenetzte, punktförmige Stellen ausbilden. Ebenso nachteilig ist die mangelnde Farbbrillanz der Tinte, die nach dem Durchtrocknen stark trüb wirkt, hauptsächlich bei Verwendung auf nicht saugenden Untergründen. Dies ist gut erkennbar bei beschriebenen Folien und im Durchlicht betrachtet.Another disadvantage is in the bad Wetting ability of non-absorbent substrates, such as  for example, slides, in such a way that at non-wetted, punctiform areas form. The lack of color brilliance is also disadvantageous the ink, which looks very cloudy after drying, mainly when used on non-absorbent Substrates. This can be clearly seen in the case of films described and viewed in transmitted light.

Des weiteren sind Lösungsmittel-Tinten für glatte Flächen, insbesondere sogenannte "White-Board-Marker", mit Pigmenten als Farbmittel bekannt.Furthermore, solvent inks for smooth surfaces, in particular so-called "white board markers" with pigments known as a colorant.

Hierbei sind die Pigmente mit einem Bindemittel als Trägersubstanz, wie Polyvinylbutyral oder Nitrocellulose, zu einer Pigmentpräparation verbunden. Nachteil hierbei ist, dass auch diese nur eine niedrige "Cap-Off-Time" aufweisen.Here the pigments are with a binder as Carrier substance, such as polyvinyl butyral or nitrocellulose pigment preparation. Disadvantage is that they also only have a low "cap-off time".

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, eine nicht wässrige Tinte, bzw. eine Schreib- oder Markierungsflüssigkeit auf der Basis organischer Lösungsmittel zu schaffen, die eine hohe "Cap-Off-Time" aufweist, das heißt, die es ermöglicht, dass ein Schreib- oder Markiergerät auch über längere Zeit unverschlossen liegen bleiben kann, ohne dass hierbei die Tinte in der Auftragsspitze so fest eintrocknet, dass das Gerät unbrauchbar wird.The object of the invention is therefore a non-aqueous Ink, or a writing or marking liquid on the To create organic solvents that are high Has "cap-off-time", that is, that enables that a writing or marking device over a long period of time can remain unlocked without the Ink dries so hard in the tip that the Device becomes unusable.

Zudem soll insbesondere bei permanent-Tinten, d. h. bei wasserfesten Tinten auch eine gute Transparenz und Leuchtkraft der Abstriche gegeben sein, auch nach dem Trocknen des Auftrags und besonders bei Anwendung auf nichtsaugenden Oberflächen und für Durchlicht-Auftragungen oder -Markierungen, z. B. auf Glasflächen oder auf Folien zur Tageslicht-Projektion.In addition, especially with permanent inks, i. H. at waterproof inks also good transparency and Luminosity of the smears, even after the Dry the application and especially when using it non-absorbent surfaces and for transmitted light applications or marks, e.g. B. on glass surfaces or on foils Daylight projection.

Diese Aufgabe wird mit den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.This task is carried out with the characteristic features of the Claim 1 solved.

Bevorzugte Ausführungsformen und vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sowie einige bevorzugte Herstellungsverfahren derartiger Tinten sind in den weiteren Ansprüchen umfasst. Preferred embodiments and advantageous developments of the invention as well as some preferred manufacturing processes such inks are included in the further claims.

"Verlängerte Cap-Off-Time" heißt in vorliegendem Zusammenhang, dass die Tinte im Schreib- oder Auftragsgerät auch bei längerer Lagerung mit unverschlossener Schreibspitze bzw. mit entfernter Verschlusskappe nicht eintrocknet. Die vorgeschlagene Tinte soll es ermöglichen, dass das Schreib- oder sonstige Auftragsgerät über längere Zeit, vorzugsweise über mehrere Stunden oder Tage, offen liegen bleiben kann.In the present case, “extended cap-off time” means Context that the ink is in the writing or application device even with extended storage with the writing tip unlocked or does not dry out with the cap removed. The proposed ink is said to enable that Writing or other application device for a long time, preferably open for several hours or days can stay.

Die Tinte soll insbesondere eine nicht wässrige Tinte zum Schreiben, Zeichnen, Malen oder Markieren, bzw. eine Schreib- oder Markierungsflüssigkeit sein, die organische Lösungsmittel, Bindemittel, Trocknungsverzögerer, Farbmittel und ggf. weitere Zusätze aufweist.The ink is intended in particular to be a non-aqueous ink Writing, drawing, painting or marking, or a writing or marking fluid, the organic Solvents, binders, drying retardants, colorants and possibly has other additives.

Diese Tinte soll vorschlagsgemäß als Trocknungsverzögerer ein in organischen Lösungsmitteln unlösliches Paraffinwachs und/oder ein Polyolefinwachs aufweisen. Hierbei kann es sich insbesondere auch um ein Polyethylenwachs handeln.This ink is proposed as a drying retardant Paraffin wax insoluble in organic solvents and / or have a polyolefin wax. It can be in particular also act as a polyethylene wax.

Dieses Paraffin- oder Polyolefinwachs soll bzw. kann vor der Zugabe zur Tintenmischung als wässrige Wachsdispersion vorliegen, ggf. auch bereits als in Wasser dispergiertes und evtl. mit einem Stabilisierungsmittel und/oder mit sonstigen Zusätzen versehenes Handelsprodukt, wobei der Wachs- bzw. der Feststoffanteil 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% oder 35 bis 50 Gew.-%, aufweisen kann.This paraffin or polyolefin wax should or can before Addition to the ink mixture as an aqueous wax dispersion are present, possibly also as dispersed in water and possibly with a stabilizing agent and / or with other Supplied commercial product, the wax or Solids content 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight or 35 to 50% by weight.

Das in der Wachsdispersion eingesetzte Paraffin soll bevorzugt eine Kettenlänge von mindestens 17 Kohlenstoffatomen aufweisen und das organische Lösungsmittel eine Verdunstungszahl von < 15, vorzugsweise von 16, wobei von Diethylether = 1 als Vergleichswert auszugehen ist. Hierbei soll es sich insbesondere um ein n-Propanol, ein i- Propanol oder ein Äthanol handeln, oder auch um eine Mischung aus i-Propanol und n-Propanol.The paraffin used in the wax dispersion is said to preferably a chain length of at least 17 Have carbon atoms and the organic solvent an evaporation number of <15, preferably 16, wherein Diethyl ether = 1 can be assumed as a comparison value. This should in particular be an n-propanol, an i- Act propanol or an ethanol, or a mixture from i-propanol and n-propanol.

Das ggf. verwendete Bindemittel soll, insbesondere bei Verwendung basischer Farbstoffe, ein saures Harz sein. Auf alle Fälle muss das Bindemittel in dem organischen Lösungsmittel löslich sein. Als derartiges Bindemittel kann vorzugsweise ein Phenol-Formaldehyd-Harz, ein Fumarsäure- Kolophonium-Addukt verwendet werden. Wenn keine basischen Farbstoffe verwendet werden, sind auch keine sauren Harze erforderlich.The binder used, if any, should be used, in particular Use basic dyes to be an acidic resin. In any case, the binder must be in the organic  Solvent be soluble. As such a binder can preferably a phenol-formaldehyde resin, a fumaric acid Rosin adduct can be used. If not basic Dyes used are also not acidic resins required.

Als Farbmittel kann vorteilhaft ein wasserunlöslicher Farbstoff oder ein wasserunlösliches Pigment verwendet werden oder auch ein verlackbarer wasserlöslicher Farbstoff, der mit dem Bindemittel verlackt.A water-insoluble can advantageously be used as the colorant Dye or a water-insoluble pigment can be used or also a paintable water-soluble dye that with lacquered the binder.

Besonders geeignet sind Solvent- oder basische Farbstoffe, wobei basische Farbstoffe mit einem sauren Harz beim Einmischen in die Tinte verlackt werden bzw. reagieren können.Solvent or basic dyes are particularly suitable, where basic dyes with an acidic resin when Mix in the ink to be lacquered or react can.

Sowohl der Farbstoff, als auch das ggf. einzusetzende Bindemittel, sollen vorzugsweise in dem organischen Lösungsmittel gelöst sein.Both the dye and the one that may be used Binders are said to be preferably in the organic Solvent be dissolved.

Das Farbmittel kann ebenfalls vorteilhaft bereits vor der Zugabe zur Tintenmischung als in organischem Lösungsmittel, vorzugsweise in n-Propanol, gelöster Flüssigfarbstoff oder als Farbpräparation vorliegen, insbesondere auch als Handelsprodukt.The colorant can also be advantageous before Addition to the ink mixture as in organic solvent, preferably in n-propanol, liquid dye or dissolved present as a color preparation, in particular also as Commercial product.

Als zusätzliches Dispergier-Hilfsmittel kann bzw. soll die Tinte insbesondere auch eine 3-Methylbenzoesäure enthalten.As an additional dispersing aid, the Ink especially contain a 3-methylbenzoic acid.

Von besonderem Vorteil ist es, wenn die Tinte kein Fluor- Tensid, am besten keinerlei Tensid enthält.It is particularly advantageous if the ink does not contain fluorine Surfactant, ideally contains no surfactant.

Als günstige Tinten-Mischung hat es sich gezeigt, dass vorschlagsgemäße Tinten bevorzugt 60-95 Gew.-% organische Lösungsmittel, 1-10 Gew.-% Bindemittel, 0,01-5 Gew.-% Paraffin- und/oder Polyolefinwachs, 1-30 Gew.-% Farbmittel, 0-8 Gew.-% einer 3-Methylbenzoesäure, 0,01-­ 10 Gew.-% Wasser und/oder sonstige Zusätze enthalten sollen.As a cheap ink mixture, it has been shown that proposed inks preferably 60-95 wt .-% organic Solvent, 1-10% by weight binder, 0.01-5% by weight Paraffin and / or polyolefin wax, 1-30% by weight Colorant, 0-8% by weight of a 3-methylbenzoic acid, 0.01- Should contain 10 wt .-% water and / or other additives.

Zur Herstellung der vorgeschlagenen Tinten soll zunächst eine erste Mischung (AB) als Paraffin- oder Polyolefinwachs- Dispersion mit 20 bis 70 Gew.-% Paraffin- und/oder Polyolefingehalt (A) in Wasser (B) hergestellt oder als Handelsprodukt erworben werden.To produce the proposed inks, a first mixture (AB) as paraffin or polyolefin wax Dispersion with 20 to 70 wt .-% paraffin and / or Polyolefin content (A) made in water (B) or as Commercial product can be purchased.

In einer (zweiten) Mischung (CDE) wird das Bindemittel (C) und ggf. die 3-Methylbenzoesäure (D) in das Lösungsmittel (E) eingerührt und in diesem gelöst.In a (second) mixture (CDE), the binder (C) and optionally the 3-methylbenzoic acid (D) in the solvent (E) stirred in and dissolved in this.

Das Farbmittel (F) wird dann dieser (zweiten) Mischung (CDE) zugegeben und gründlich eingemischt, bis zu dessen Lösung, Verlackung oder vollständiger Dispergierung.The colorant (F) is then this (second) mixture (CDE) added and mixed thoroughly until its solution, Varnishing or complete dispersion.

Dann wird die (erste) Mischung (AB) bzw. die Wachs-Dispersion zugegeben und ebenfalls gründlich eingerührt.Then the (first) mixture (AB) or the wax dispersion added and also stirred thoroughly.

Der (zweiten) Mischung (CDE) aus Bindemittel (C), Lösungsmittel (E) und ggf. 3-Methylbenzoesäure (D) kann auch ein Farbmittel (F) zugegeben werden, das zunächst als wasserunlöslicher Solvent-Farbstoff (F1) oder als wasserlöslicher basischer Farbstoff (F2) oder als Pigmentpräperation (F3X) vorliegt.The (second) mixture (CDE) of binder (C), Solvent (E) and possibly 3-methylbenzoic acid (D) can also a colorant (F) can be added, initially as water-insoluble solvent dye (F1) or as water-soluble basic dye (F2) or as Pigment preparation (F3X) is present.

Das Farbmittel (F) kann zunächst auch als in n-Propanol (E1) gelöster wasserunlöslicher Solvent-Farbstoff (F1) oder als ggf. mit dem Bindemittel (C) verlackter wasserlöslicher Farbstoff (F2) in flüssiger oder in pastöser Form vorliegen oder als Farbpigmente (F3) vorab auch in n-Propanol (E1) vordispergiert sein, ggf., auch als Handelsprodukt.The colorant (F) can initially also be used in n-propanol (E1) dissolved water-insoluble solvent dye (F1) or as possibly water-soluble lacquered with the binder (C) Dye (F2) is in liquid or pasty form or as color pigments (F3) in advance also in n-propanol (E1) be predispersed, if necessary, also as a commercial product.

Nach einem speziellen Verfahrensmerkmal kann die erste Mischung (AB) 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% Wachs (A) bzw. Paraffinwachs (A1) und/oder Polyolefinwachs (A2) aufweisen, das in Wasser (B) eindispergiert wurde.According to a special process feature, the first Mixture (AB) 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight Wax (A) or paraffin wax (A1) and / or Have polyolefin wax (A2) in water (B) was dispersed.

Die Herstellung einer vorschlagsgemäßen Tinte kann aber auch derart erfolgen, dass zunächst 1 bis 10 Gew.-% Bindemittel (C), vorzugsweise ein saures Harz, wie z. B. ein Fumarsäure- Kolophonium-Addukt (C1) oder ein Phenol-Formaldehyd-Harz (C2) mit dem Lösungsmittel (E) und dem Farbmittel (F) vermischt wird und dass dann in diese Mischung (CEF) die Wachsdispersion (AB) eingerührt wird. The production of a proposed ink can also in such a way that initially 1 to 10 wt .-% binder (C), preferably an acidic resin such as e.g. B. a fumaric acid Rosin adduct (C1) or a phenol-formaldehyde resin (C2) mixed with the solvent (E) and the colorant (F) and that then in this mixture (CEF) the Wax dispersion (AB) is stirred in.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand einiger Ausführungsbeispiele erläutert.The invention is illustrated below with the aid of some Exemplary embodiments explained.

RahmenbeispielFramework example

60-95 Gew.-% organisches Lösungsmittel
1-10 Gew.-% Bindemittel
0,01-5 Gew.-% Paraffin- und/oder Polyolefinwachs
1-30 Gew.-% Farbmittel
0,01-5 Gew-% Wasser
0-8 Gew.-% 3-Methylbenzoesäure
0-5 Gew.-% sonstige Zusätze
60-95% by weight organic solvent
1-10 wt .-% binder
0.01-5 wt .-% paraffin and / or polyolefin wax
1-30 wt .-% colorant
0.01-5 wt% water
0-8% by weight 3-methylbenzoic acid
0-5% by weight of other additives

Rezepturbeispiele für FarbstofftintenRecipe examples for dye inks Beispiel 1.1Example 1.1 gelbe Tinteyellow ink

n-Propanoln-propanol 90,6 Gew.-%90.6% by weight Wasserwater 0,4 Gew.-%0.4% by weight Bindemittelbinder 3,8 Gew.-%3.8% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,2 Gew.-%0.2% by weight Solvent Yellow 146Solvent Yellow 146 4,8 Gew.-%4.8% by weight

Beispiel 1.2Example 1.2 rote Tintered ink

n-Propanoln-propanol 87,1 Gew.-%87.1% by weight Wasserwater 0,2 Gew.-%0.2% by weight Bindemittelbinder 3,3 Gew.-%3.3% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,2 Gew.-%0.2% by weight Solvent Red 68Solvent Red 68 6,2 Gew.-%6.2% by weight Solvent Orange 97Solvent Orange 97 1,6 Gew.-%1.6% by weight Solvent Red 49Solvent Red 49 0,3 Gew.-%0.3% by weight Solvent Yellow 143Solvent Yellow 143 0,9 Gew.-%0.9% by weight

Beispiel 1.3Example 1.3 blaue Tinteblue ink

n-Propanoln-propanol 87,3 Gew.-%87.3% by weight Wasserwater 0,3 Gew.-%0.3% by weight Bindemittelbinder 3,5 Gew.-%3.5% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,2 Gew.-%0.2% by weight Solvent Blue 129Solvent Blue 129 8,5 Gew.-%8.5% by weight

Beispiel 1.4Example 1.4 orange Tinteorange ink

n-Propanoln-propanol 90,3 Gew.-%90.3% by weight Wasserwater 0,3 Gew.-%0.3% by weight Bindemittelbinder 3,6 Gew.-%3.6% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,1 Gew.-%0.1% by weight Solvent Red 68Solvent Red 68 3,6 Gew.-%3.6% by weight Solvent Yellow 143Solvent Yellow 143 1,9 Gew.-%1.9% by weight

Beispiel 1.5Example 1.5 grüne Tintegreen ink

n-Propanoln-propanol 88,8 Gew.-%88.8% by weight Wasserwater 0,5 Gew.-%0.5% by weight Bindemittelbinder 3,6 Gew.-%3.6% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,2 Gew.-%0.2% by weight Solvent Blue 129Solvent Blue 129 4,7 Gew.-%4.7% by weight Solvent Yellow 143Solvent Yellow 143 2,0 Gew.-%2.0% by weight

Beispiel 1.6Example 1.6 lila Tintepurple ink

n-Propanoln-propanol 89,8 Gew.-%89.8% by weight Wasserwater 0,6 Gew.-%0.6% by weight Bindemittelbinder 3,5 Gew.-%3.5% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,5 Gew.-%0.5% by weight Basic Red 1 : 1Basic Red 1: 1 2,2 Gew.-%2.2% by weight Solvent Violet 9Solvent Violet 9 2,3 Gew.-%2.3% by weight Solvent Red 49Solvent Red 49 0,9 Gew.-%0.9% by weight

Beispiel 1.7Example 1.7 braune Tintebrown ink

n-Propanoln-propanol 91,3 Gew.-%91.3% by weight Wasserwater 0,2 Gew.-%0.2% by weight Bindemittelbinder 3,7 Gew.-%3.7% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,2 Gew.-%0.2% by weight Solvent Brown 52Solvent Brown 52 3,6 Gew.-%3.6% by weight Solvent OrangeSolvent orange 0,7 Gew.-%0.7% by weight Solvent RedSolvent Red 0,1 Gew.-%0.1% by weight

Beispiel 1.8Example 1.8 schwarze Tinteblack ink

n-Propanoln-propanol 84,2 Gew.-%84.2% by weight Wasserwater 0,3 Gew.-%0.3% by weight Bindemittelbinder 3,2 Gew.-%3.2% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,1 Gew.-%0.1% by weight Solvent Brown 52Solvent Brown 52 3,2 Gew.-%3.2% by weight Solvent Violet 9Solvent Violet 9 1,6 Gew.-%1.6% by weight

Beispiel 1.91Example 1.91 schwarze Tinteblack ink

n-Propanoln-propanol 84,0 Gew.-%84.0% by weight Wasserwater 0,2 Gew.-%0.2% by weight Bindemittelbinder 3,2 Gew.-%3.2% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,2 Gew.-%0.2% by weight Solvent Brown 52Solvent Brown 52 10,6 Gew.-%10.6% by weight Solvent Violet 9Solvent Violet 9 1,6 Gew.-%1.6% by weight

Beispiel 1.92Example 1.92 blaue Tinteblue ink

n-Propanoln-propanol 89,3 Gew.-%89.3% by weight Wasserwater 0,3 Gew.-%0.3% by weight Bindemittelbinder 3,5 Gew.-%3.5% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 0,2 Gew.-%0.2% by weight ParaffinwachsParaffin wax 0,2 Gew.-%0.2% by weight Solvent Blue 129Solvent Blue 129 5,5 Gew.-%5.5% by weight Solvent Violet 9Solvent Violet 9 1,0 Gew.-%1.0% by weight

Beispiel 1.93Example 1.93 schwarze Tinteblack ink

n-Propanoln-propanol 76,0 Gew.-%76.0% by weight Wasserwater 3,8 Gew.-%3.8% by weight Bindemittelbinder 2,9 Gew.-%2.9% by weight 3-Methylbenzoesäure3-methylbenzoic acid 4,3 Gew.-%4.3% by weight ParaffinwachsParaffin wax 2,0 Gew.-%2.0% by weight Solvent Brown 52Solvent Brown 52 9,6 Gew.-%9.6% by weight Solvent Violet 9Solvent Violet 9 1,4 Gew.-%1.4% by weight

Beispiel 2Example 2 PigmenttintePigment ink blaue Pigment-Tinteblue pigment ink

n-Propanoln-propanol 37,4 Gew.-%37.4% by weight i-Propanoli-propanol 37,6 Gew.-%37.6% by weight ParafinwachsParaffin wax 0,5 Gew.-%0.5% by weight MethoxypropylacetatMethoxypropylacetate 18,8 Gew.-%18.8% by weight PolyvinylbutyralPolyvinyl butyral 1,9 Gew.-%1.9% by weight Pigment Blue 15 : 3Pigment Blue 15: 3 3,8 Gew.-%3.8% by weight

Beispiel 3Example 3 Herstellungsbeispiel 1Production Example 1

Die Herstellung der Tinte erfolgt nach einer ersten Ausführung derart,
dass in einem ersten Schritt zunächst eine erste Mischung (AB) als Wachs- bzw. als Paraffin- oder Polyolefinwachs- Dispersion mit 20 bis 70 Gew.-% Wachs- bzw. Paraffin- und/oder Polyolefingehalt (A1/A2) in Wasser (B) hergestellt wird, wobei diese Mischung (AB) auch als Handelsprodukt vorliegen und eingesetzt werden kann,
dass eine (zweite) Mischung (CDE) hergestellt wird, wobei das Bindemittel (C) und ggf. die 3-Methylbenzoesäure (D) in das Lösungsmittel (E) eingerührt und in diesem gelöst wird bzw. werden,
dass das Farbmittel (F) dieser zweiten Mischung (CDE) zugegeben und gründlich eingemischt wird, bis zu dessen Lösung, Verlackung oder vollständiger Dispergierung, wobei auch das Farbmittel als Handelsprodukt, vorzugsweise als Farbpaste oder als Flüssigfarbstoff vorliegen und eingesetzt werden kann,
und dass dann die erste Mischung (AB) bzw. die Wachs- Dispersion der Mischung (CDEF) zugegeben und ebenfalls gründlich eingerührt wird.
The ink is produced according to a first embodiment in such a way
that in a first step a first mixture (AB) as a wax or as a paraffin or polyolefin wax dispersion with 20 to 70% by weight wax or paraffin and / or polyolefin content (A1 / A2) in water ( B) is produced, this mixture (AB) also being available and usable as a commercial product,
that a (second) mixture (CDE) is produced, the binder (C) and, if appropriate, the 3-methylbenzoic acid (D) being stirred into the solvent (E) and dissolved in it,
that the colorant (F) is added to this second mixture (CDE) and mixed thoroughly until it is dissolved, lacquered or completely dispersed, the colorant also being able to be used and used as a commercial product, preferably as a color paste or liquid dye,
and that the first mixture (AB) or the wax dispersion of the mixture (CDEF) is then added and likewise stirred thoroughly.

Hierbei kann in einem anderen Zwischenschritt der zweiten Mischung (CDE) aus Bindemittel (C), Lösungsmittel (E) und ggf. 3-Methylbenzoesäure (D) ein Farbmittel (F) vorab zugegeben werden, das zunächst als wasserunlöslicher Solvent-Farbstoff (F1) oder als wasserlöslicher basischer Farbstoff (F2) oder als Pigmentpräparation (F3X) vorliegt. This can be done in a different intermediate step the second mixture (CDE) of binder (C), solvent (E) and optionally 3-methylbenzoic acid (D) a colorant (F) in advance be added, initially as water-insoluble Solvent dye (F1) or as a water-soluble basic Dye (F2) or as pigment preparation (F3X) is present.

Beispiel 4Example 4 Herstellungsbeispiel 2Production Example 2

Nach einem anderen Verfahrensschritt kann das Farbmittel (F) zunächst als in n-Propanol (E1) gelöster wasserunlöslicher Solvent-Farbstoff (F1) oder als ggf. mit dem Bindemittel (C) verlackter wasserlöslicher Farbstoff (F2), in flüssiger oder in pastöser Form vorliegen oder als Farbpigmente (F3) vorab auch in n-Propanol (E1) vordispergiert sein.After another process step the colorant (F) initially as dissolved in n-propanol (E1) water-insoluble solvent dye (F1) or as with the binder (C) lacquered water-soluble dye (F2), in liquid or pasty form or as Color pigments (F3) in advance also in n-propanol (E1) be pre-dispersed.

Beispiel 5Example 5 Herstellungsbeispiel 3Production Example 3

Alternativ kann bei einem derartigen Verfahren die erste Mischung (AB) 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% Paraffinwachs (A1) und/oder Polyolefinwachs (A2) aufweisen, das vorab in Wasser (B) eindispergiert wurde.Alternatively, with such a method the first mixture (AB) 0.01 to 5, preferably 0.1 to 0.5% by weight Paraffin wax (A1) and / or polyolefin wax (A2) have, which was previously dispersed in water (B).

Beispiel 6Example 6 Herstellungsbeispiel 4Production Example 4

Nach einem weiteren Verfahren wird zunächst 1 bis 10 Gew.-% Bindemittel (C), vorzugsweise ein saures Harz, wie z. B. ein Fumarsäure-Kolophonium-Addukt (C1) oder ein Phenol-Formaldehyd-Harz (C2) mit dem Lösungsmittel (E) und dem Farbmittel (F) vermischt und dann wird in diese Mischung (CEF) die Wachsdispersion (AB) eingerührt.After another procedure 1 to 10% by weight of binder (C) is preferred an acidic resin such as B. a fumaric acid-rosin adduct (C1) or a phenol-formaldehyde resin (C2) with the Solvent (E) and the colorant (F) mixed and then is the wax dispersion (AB) in this mixture (CEF) stirred in.

Folgende Vorteile der Erfindung liegen insbesondere vor:
The following advantages of the invention are present in particular:

  • a) "Cap-Off-Time": Die "Cap-Off-Time" von Haltern mit permanenter Lösungsmitteltinte wurde stark erhöht. Sie liegt durchschnittlich bei gut 2-4 Wochen. Dabei schreiben die Halter mit der vorgeschlagenen Tinte in den ersten 14 Tagen einwandfrei an und sind sofort uneingeschränkt verwendbar. Demgegenüber hat man bei Haltern nach dem Stand der Technik oft schon nach 1 1/2 Stunden offener Lagerung Anschreibschwierigkeiten, der Tintenfluss reguliert sich hier, wenn überhaupt, erst wieder während des Schreibvorganges.a) "Cap-Off-Time": The "Cap-Off-Time" of holders with permanent solvent ink has been greatly increased. she lies on average at a good 2-4 weeks. The write Holder with the proposed ink in the first 14 days flawlessly and can be used immediately without restriction. In contrast, one has with holders according to the prior art often after 1 1/2 hours of open storage Difficulty writing, the ink flow regulates itself here, if at all, only again during the Writing process.
  • b) Transparenz der Abstriche: Die Abstriche der neuen Tinten sind auch nach dem Durchtrocknen, im Gegensatz zu bekannten Tinten, transparent und leuchtend. Somit sind die neuen Tinten einwandfrei auch für nichtsaugende Oberflächen und für die Anwendung im Durchlicht geeignet.b) Transparency of the smears: The smears of the new inks are also after drying, unlike known ones Inks, transparent and bright. So the new ones Inks also perfect for non-absorbent surfaces and for  suitable for use in transmitted light.
  • c) Weitere Eigenschaften der Tinten sind zudem hervorzuheben: Die allgemeinen Tinteneigenschaften der neuen Tinten sind an denen der bekannten permanenten Lösungsmitteltinten orientiert, d. h., sie sind zum Beschriften sehr vieler Untergründe geeignet und sind entsprechend haftfest. Da die physikalischen Werte, wie z. B. die Dichte und die Viskosität, auf Grund der Inhaltsstoffe sehr ähnlich sind, können die vorgeschlagenen Tinten in ganz regulären Markermodellen bzw. Dochtschreibgeräten unter Beibehaltung des gewohnten und einwandfreien Tintenflusses eingesetzt werden.c) Other properties of the inks are also to highlight: The general ink properties of the new Inks are known to those of the permanent ones Solvent inks oriented, d. that is, they are for Label and are suitable for many substrates accordingly adherent. Since the physical values, such as. B. the density and the viscosity, based on the ingredients are very similar, the proposed inks can be found throughout regular marker models or wick writers under Maintaining the usual and flawless ink flow be used.

Die Lichtechtheit entspricht im wesentlichen der der bekannten, marktüblichen Tinten und die Farbtöne entsprechen weitestgehend denen der derzeitigen marktüblichen "Permanent- Tinten".The light fastness corresponds essentially to that of well-known, commercially available inks and the colors correspond largely those of the current "permanent Inks ".

Um eine hohe "Cap-Off-Time" zu erreichen, wird vorzugsweise so verfahren, dass zunächst ein Farbstoff (F) und ein Bindemittel (c) in einem organischen Lösungsmittel (E) gelöst und mit einem geringen Anteil einer Paraffin- bzw. Polyolefinwachsdispersion (AB) versetzt wird. Das verwendete Lösungsmittel (E) darf hierbei das Paraffin- bzw. Polyolefinwachs (A) nicht lösen.In order to achieve a high "cap-off time" is preferred proceed in such a way that first a dye (F) and a Binder (c) dissolved in an organic solvent (E) and with a small amount of paraffin or Polyolefin wax dispersion (AB) is added. The used Solvent (E) may be the paraffin or Do not loosen the polyolefin wax (A).

Durch Zusatz von 3-Methylbenzoesäure (D) kann die "Cap-Off- Time" der Tinte z. T. nochmals geringfügig verbessert werden.By adding 3-methylbenzoic acid (D), the "cap-off Time "of the ink can be slightly improved again.

Eine vorschlagsgemäße Tinte besteht im wesentlichen beispielsweise aus folgenden Komponenten:
60-95 Gew.-% organische Lösungsmittel, in dem Paraffinwachse bzw. Polyolefinwachse nicht löslich sind, 1-10 Gew.-% in organischen Lösungsmitteln lösliche Bindemittel, 0,05-8 Gew.-% 3-Methylbenzoesäure (wobei dieser Zusatz nicht zwingend erforderlich ist), 0,05-5 Gew.-% Paraffin- bzw. Polyolefinwachsdispersion (wobei diese Angabe für eine Wachsdispersion mit ca. 35 Gew.-% Feststoffanteil gilt) - variiert dieser Wert, so muss der Gehalt der Dispersion in der Tinte ebenfalls variieren - und 1-30 Gew.-% Farbstoff, der vorzugsweise lösungsmittellöslich ist oder als Pigment vorliegt, das für den Gebrauch in Lösungsmittelsystemen meist auf einem lösungsmittellöslichen Bindemittel als Träger "aufgezogen" ist.
A proposed ink essentially consists, for example, of the following components:
60-95% by weight of organic solvents in which paraffin waxes or polyolefin waxes are not soluble, 1-10% by weight of binders soluble in organic solvents, 0.05-8% by weight of 3-methylbenzoic acid (this addition not is absolutely necessary), 0.05-5% by weight paraffin or polyolefin wax dispersion (whereby this information applies to a wax dispersion with approx. 35% by weight solids content) - if this value varies, the content of the dispersion in the Ink also vary - and 1-30 wt .-% dye, which is preferably solvent-soluble or is present as a pigment, which is usually "coated" on a solvent-soluble binder as a carrier for use in solvent systems.

Bei Verwendung einer Paraffinwachsdispersion in einer Pigmenttinte wird die "Cap-Off-Time", ebenso wie beim Einsatz in einer Farbstofftinte, erhöht. Ein Marker mit einer regulären, alkoholischen Pigmenttinte ist nach ca. 3 Stunden eingetrocknet. Dieselbe Tinte unter Zusatz der Paraffinwachsdispersion kann hingegen ca. 2 Tage, möglicherweise auch länger, offen gelagert werden. Es zeigen sich zwar möglicherweise nach einem Tag Anschreibschwierigkeiten, der Marker lässt sich zu diesem Zeitpunkt jedoch noch sehr gut regenerieren, also verwendbar machen. Eine so hohe "Cap-Off-Time" von über 14 Tagen, wie sie bei Farbstofftinten möglich ist, ist derzeit für Pigmenttinten jedoch nicht gegeben. Hierzu bedarf es weiterer Modifizierungen der Rezeptur.When using a paraffin wax dispersion in a Pigment ink becomes the "cap-off-time", just like when used in a dye ink. A marker with a regular, alcoholic pigment ink is after about 3 hours dried up. The same ink with the addition of the Paraffin wax dispersion, on the other hand, can last about 2 days, possibly longer, open storage. Show it may change after a day Difficulty writing, the marker can be added to this Regenerate the timing very well, so it can be used do. Such a high "cap off time" of over 14 days, like it is currently possible for dye inks However, pigment inks are not given. This requires more Modifications to the recipe.

Allgemein lässt sich sagen, dass Farbstoffe für den Einsatz in "Cap-Off-Tinten" nach den derzeitigen Erkenntnissen besser geeignet sind, als Pigmente. Farbstoffe liegen gelöst in einer Tinte vor, Pigmente jedoch in fester, ungelöster Form. Pigmenttinten obliegen so immer der Gefahr, dass das Farbmittel sich absetzt und damit möglicherweise die Schreibspitze zusetzt. Durch den bei offener Lagerung eines Halters eintretenden Tintenverlust können sich die festen Pigmentteilchen eher an der Spitze ablagern, Farbstoffe konzentrieren sich hingegen in der Schreibspitze auf, die Tinte wird "dicker", der Farbstoffgehalt im verbleibenden Lösungsmittel höher, es bilden sich jedoch vorerst keine festen Farbstoffverkrustungen.Generally speaking, dyes are for use in "cap-off inks" better according to current knowledge are suitable as pigments. Dyes are dissolved in an ink before, but pigments in solid, undissolved form. Pigment inks are always at risk that this Colorant settles and possibly the Writing tip clogs. By the one with open storage Ink loss occurring holder can become fixed Deposit pigment particles at the tip, dyes concentrate, however, in the writing tip on the Ink becomes "thicker", the dye content in the remaining Solvent higher, but none initially form solid dye incrustations.

Hinzu kommt, dass Pigmente, die derzeit für den Einsatz in Lösungsmitteltinten verfügbar sind, auf einem Bindemittel, einem "Träger", aufgezogen sind. Als Bindemittel wird größtenteils Polyvinylbutyral, z. T. auch Nitrocellulose, verwendet. Letztgenanntes erhöht die Viskosität einer Tinte stark, so dass Pigmente mit dem Träger Polyvinylbutyral für derartige Tinten besser geeignet erscheinen. Polyvinylbutyral wiederum ist, wenn es gelöst wird, sehr schmierig und klebrig. Diese schmierige, Fäden ziehende und klebrige Eigenschaft des Harzes wirkt sich auch ungünstig auf das "Cap-Off-Verhalten" der Tinte aus, da bei Lösungsmittelverlust die Schreibspitzen entsprechend rasch verklebt werden können. Zudem ist es zum Zwecke der Stabilisierung einer Pigmenttinte erforderlich, zusätzlich zu der "Pigmentpräparation" weiteres Polyvinylbutyral zuzusetzen. Damit wird der Feststoffanteil von einer klebrigen Komponente erhöht und die "Cap-Off-Eigenschaft" parallel verringert. Außerdem können die Pigmente als feste Farbkörper die Bildung einer Paraffinwachshaut etwas erschweren und so das Verdunsten des Lösungsmittels nicht in dem Umfang verhindern, wie es bei Farbstofftinten der Fall ist. Dennoch sind Pigmente als Farbgeber in "Cap-Off-Tinten" geeignet. Wie bereits dargestellt, lassen sich Marker mit Pigmenttinte, der eine Paraffinwachsdispersion zugesetzt wurde, ca. 48 Stunden offen lagern, während Marker mit regulärer Tinte nach ca. 3 Stunden bereits eingetrocknet sind.In addition, pigments that are currently used in Solvent inks are available on a binder, a "carrier" are raised. As a binder mostly polyvinyl butyral, e.g. T. also nitrocellulose, used. The latter increases the viscosity of an ink  strong so that pigments with the carrier polyvinyl butyral for such inks appear more suitable. Polyvinyl butyral, on the other hand, when dissolved, is very greasy and sticky. This greasy, stringy and stringy sticky property of the resin also has an adverse effect the "cap-off behavior" of the ink, because at Solvent loss the writing tips accordingly quickly can be glued. It is also for the purpose of Stabilization of a pigment ink is required in addition to the "pigment preparation" further polyvinyl butyral to add. The solids content of one sticky component increases and the "cap-off property" reduced in parallel. The pigments can also be used as solid Color bodies the formation of a paraffin wax skin somewhat complicate and so the evaporation of the solvent does not prevent the extent as is the case with dye inks is. Nevertheless, pigments are used as colorants in "cap-off inks" suitable. As already shown, markers can be used Pigment ink to which a paraffin wax dispersion has been added was left open for about 48 hours while using markers regular ink already dried up after approx. 3 hours are.

Nachfolgend soll die Wirkungsweise der einzelnen Rohstoffe beschrieben und der Verzicht auf einen in regulären Tinten eingesetzten Rohstoff genauer erläutert werden.The following is the mode of action of the individual raw materials described and the waiver of one in regular inks used raw material are explained in more detail.

a) Lösungsmittel (E)a) Solvent (E)

Für die "Cap-Off-Tinte" muss ein Lösungsmittel (E) verwendet werden, in dem sich Paraffine bzw. Polyolefine, genauer Paraffin- bzw. Polyolefinwachse, nicht lösen. Günstigerweise sollte man ein Lösungsmittel mit der Verdunstungszahl ~16 (bei Diethylether = 1) bevorzugen. Liegt die Verdunstungszahl höher, so verlängert sich die Trocknungszeit der Tintenabstriche entsprechend.A solvent (E) must be used for the "cap-off ink" in which paraffins or polyolefins, more precisely Do not dissolve paraffin or polyolefin waxes. Conveniently, you should use a solvent with the Prefer evaporative number ~ 16 (with diethyl ether = 1). If the evaporation number is higher, it increases Ink drying time accordingly.

Als besonders gut geeignet ist n-Propanol, in das sich die Paraffin- bzw. Polyolefinwachsdispersion besonders gut einarbeiten lässt. Grundsätzlich ist ein Anteil von ca. 75-92 Gew.-% des Lösungsmittels in der Tinte, abhängig von der mengenmäßigen Zugabe an Farbstoff, besonders empfehlenswert.N-Propanol, in that is the paraffin or polyolefin wax dispersion works particularly well. Basically is a share 75-92% by weight of the solvent in the ink,  depending on the amount of dye added, especially recommended.

b) Bindemittel (C)b) binder (C)

Durch Zusatz eines Bindemittels (C) wird die Haftfestigkeit der "Cap-Off-Tinte" auf nichtsaugenden Untergründen verbessert. Bei Verwendung von basischen Farbstoffen muss speziell ein saures Harz eingesetzt werden, um die sonst z. T. wasserlöslichen Farbstoffe in der Tinte verlacken und damit in einen wasserunlöslichen Zustand überführen zu können. In einer bevorzugten "Cap-Off-Tinte" sind ca. 3-4 Gew.-% Bindemittel einzusetzen. In diesem Bereich wird eine gute Haftung der Tintenabstriche auf nichtsaugenden Untergründen bei einer gleichzeitigen nicht negativen Beeinflussung der "Cap-Off-Tinte" erreicht.The adhesive strength is increased by adding a binder (C) the "cap-off ink" on non-absorbent surfaces improved. When using basic dyes especially an acidic resin can be used to avoid the z. T. water-soluble dyes in the ink and thereby converting it into a water-insoluble state can. In a preferred "cap-off ink" approx. 3-4% by weight Use binders. In this area a good adhesion of the ink smears to non-absorbent Substrates with a simultaneous non-negative Influenced "cap-off ink" achieved.

c) Farbstoffe (F)c) dyes (F)

Für die "Cap-Off-Tinte" als permanente Schreibflüssigkeit auf Lösungsmittelbasis müssen entsprechend lösliche Farbstoffe, wie z. B. Solvent- oder basische Farbstoffe, eingesetzt werden. Basische Farbstoffe müssen hierbei, wie in Punkt b) beschrieben, zum Zwecke der Wasserfestigkeit verlackt werden. Als besonders geeignet stellen sich die Solvent Farbstoffe heraus, die vorzugsweise pastenförmig erhältlich sind, jedoch ohne Zusatz von Stellmitteln, aber zur besseren Verarbeitungsmöglichkeit und zur Farbeinstellung beispielsweise in n-Propanol vorgelöst.For the "cap-off ink" as a permanent writing fluid Solvent-based dyes must be such as B. solvent or basic dyes used will. Basic dyes, as in point b) described, are lacquered for the purpose of water resistance. Solvent dyes are particularly suitable out, which are preferably available in paste form, however without the addition of adjusting devices, but for the better Processing options and for color adjustment for example, pre-dissolved in n-propanol.

Speziell der pastenförmige Aggregatszustand des reinen Farbstoffes sowie der Verzicht auf Stellmittel wirkt sich insoweit auf die "Cap-Off-Eigenschaft" beim Einsatz in einer Tinte aus, dass ein Auskristallisieren von Farbstoff und Stellmittel hier nicht möglich ist.Especially the pasty state of the pure Dye and the absence of adjusting agents has an effect insofar on the "cap-off property" when used in a Ink from that a crystallization of dye and Adjustment means is not possible here.

Um eine möglichst hohe "Cap-Off-Time" zu erreichen, muss der Gehalt an Farbstoffen, vor allem bei pulverförmigen, möglichst gering gehalten werden. Je höher der Farbstoffgehalt in einer Tinte ist, umso geringer wird die "Cap-Off-Time". Deutlich wird dies, wenn man feststellen kann, dass Halter mit schwarzer Tinte ca. 2-3 Wochen, Halter mit z. B. gelber Tinte hingegen gut 4 Wochen offen gelagert werden können.In order to achieve the highest possible cap-off time, the Dye content, especially in powdery, be kept as low as possible. The higher the Dye content in an ink, the lower the "Cap Off Time". This becomes clear when you find out  can that holder with black ink about 2-3 weeks, holder with z. B. yellow ink, on the other hand, is stored for a good 4 weeks can be.

Der hohe Farbstoffgehalt der schwarzen Tinte bewirkt auch hier eine Verkürzung der "Cap-Off-Time".The high dye content of the black ink also has an effect here a shortening of the "Cap-Off-Time".

d) 3-Methylbenzoesäure (D)d) 3-methylbenzoic acid (D)

Es wurde festgestellt, dass sich eine Paraffinwachsdispersion feiner und stabiler in ein Lösungsmittel, vorzugsweise in n- Propanal, einarbeiten lässt, wenn zum Lösungsmittel vorab 3- Methylbenzoesäure zugesetzt wird. Dabei ist ggf. eine Kon­ zentration der 3-Methylbenzoesäure von nur ca. 0,2 Gew.-% ausreichend, um bereits eine Verbesserung der "Cap-Off-Time" einer Tinte zu erreichen. Die 3-Methylbenzoesäure muss jedoch nicht zwingend in der Tinte eingesetzt werden, da auch ohne sie sehr gute "Cap-Off-Zeiten" erreicht werden.It was found that there was a paraffin wax dispersion finer and more stable in a solvent, preferably in n- Propanal, can be worked in if 3- Methylbenzoic acid is added. There may be a con concentration of 3-methylbenzoic acid of only approx. 0.2% by weight sufficient to already improve the "cap-off time" an ink. The 3-methylbenzoic acid must however not necessarily used in the ink, as without very good "cap-off times" can be achieved.

e) Tenside) surfactant

Es wurde festgestellt, dass in der "Cap-Off-Tinte" kein Fluortensid eingesetzt werden sollte, wie dies in regulären permanenten Lösungsmitteltinten üblich ist. Die "Cap-Off- Zeit" der Tinte wird ansonsten drastisch verringert.It was found that in the "cap-off ink" no Fluorosurfactant should be used like this in regular permanent solvent inks is common. The "Cap Off Otherwise, ink "time is drastically reduced.

f) Paraffinwachsdispersion (AB)f) paraffin wax dispersion (AB)

Die vorgeschlagenen Paraffin- bzw. Polyolefinwachse sind in Wasser dispergiert. Dabei kann als Dispersionsmittel ein Naturgummi wie Gumgahtti (oder auch ein Tensid) verwendet werden.The proposed paraffin or polyolefin waxes are in Water dispersed. It can be used as a dispersing agent Natural rubber such as gumgahtti (or a surfactant) is used will.

Paraffine sind gesättigte, aliphatische Kohlenwasserstoffe und sind auch unter dem Namen Alkane bekannt. Sie sind ab einer Kettenlänge von 17 Kohlenstoffatomen fest und wachsartig und werden in diesem Zustand "Hartparaffin" oder auch "Paraffinwachs" genannt. Paraffine mit einer molaren Masse größer 1040 g/mol bezeichnet man oft schon als Polyolefine (Literatur: Römpps Chemie-Lexikon "Paraffine"). Für die "Cap-Off-Tinte" können Paraffinwachsdispersionen und/oder Polyolefinwachsdispersionen zum Einsatz kommen. Paraffins are saturated, aliphatic hydrocarbons and are also known as alkanes. You are off a chain length of 17 carbon atoms and waxy and become "hard paraffin" or also called "paraffin wax". Paraffins with a molar Mass greater than 1040 g / mol is often referred to as Polyolefins (literature: Römpps chemistry lexicon "paraffins"). Paraffin wax dispersions can be used for the "cap-off ink" and / or polyolefin wax dispersions are used.

Ein Polyolefinwachs ist z. B. Polyethylen (PE) mit einer molaren Masse kleiner 10.000 g/mol, auch LDPE genannt. Dieses niedrig molekulare PE ist von seiner Beschaffenheit her wachsartig.A polyolefin wax is e.g. B. polyethylene (PE) with a molar mass less than 10,000 g / mol, also called LDPE. This low molecular PE is by nature waxy.

Da somit ein Polyolefinwachs insbesondere ein langkettiges Paraffin bzw. Paraffinwachs (oder Hartparaffin) ist, wird hier teilweise bzw. nachfolgend auch nur von Paraffinwachs gesprochen, wobei aber ggf. auch Polyolefinwachs gleichermaßen mit gemeint ist.Because a polyolefin wax is particularly long-chain Paraffin or paraffin wax (or hard paraffin) is here partly or subsequently only of paraffin wax spoken, but possibly also polyolefin wax is equally meant with.

Bei einem Feststoffgehalt der Paraffindispersion von ca. 35% sollte günstigen falls ca. 0,4-0,5% Paraffindispersion in der Tinte eingesetzt werden. Man erhält auf diese Weise eine Tinte mit hoher "Cap-Off-Time" bei gleichzeitig geringer Trockenzeit der Abstriche.With a solids content of the paraffin dispersion of approx. 35% should be favorable if about 0.4-0.5% paraffin dispersion in the ink can be used. You get one in this way Ink with high "cap-off-time" and at the same time less Smear drying time.

Die Tinte ist nach Zugabe der Dispersion trübe. Mit der Zeit bildet sich etwas feiner Niederschlag. Durch einen Filter der Porengröße 5 µm lässt sich die Tinte insoweit abfiltrieren, dass sie hinterher klar erscheint.The ink is cloudy after adding the dispersion. With time some fine precipitation forms. Through a filter of Pore size 5 µm, the ink can be filtered off to the extent that it appears clear afterwards.

Das Paraffinwachs löst sich nicht in der Tintenbasis, sondern wird in ihr lediglich fein verteilt. Wird ein Marker mit dieser erfindungsgemäßen Tinte befüllt, befindet sich in Speicher und Spitze ein weitgehend homogenes Gemisch der Tinte mit dem Paraffinwachs. Wird ein Halter nun offen gelagert, verhindert das Paraffinwachs durch Bildung einer Haut an der Tintenoberfläche das starke Verdunsten des Lösungsmittels. Es ermöglicht auf diese Art, dass ein Marker mit Keilspitze statt nur einige Stunden, gut 2-4 Wochen offen gelagert werden kann. Erst nach dieser Zeit ist soviel Lösungsmittel trotz der Paraffinwachsschicht entwichen, dass der Halter austrocknet. Da also mit der Zeit trotz der Paraffinwachszugabe immer geringe Mengen Lösungsmittel verdunsten, erscheint die Tinte eines offen gelagerten Halters mit der Zeit etwas dunkel und kräftiger. Nach nur kurzem Anschreiben gleicht sich der Farbton wieder aus. Es ist nun möglich, verschiedene Konzentrationen einer Paraffinwachsdispersion in einer Tinte einzusetzen. Dabei kann man grundsätzlich sagen, dass bei geringen Konzentrationen die "Cap-Off-Zeit" niedriger liegt, als bei hohen Paraffinwachs-Konzentrationen. Wird jedoch eine große Menge des Paraffinwachses in der Tinte eingesetzt, erhöht sich parallel zu der "Cap-Off-Zeit" ebenfalls die Trockenzeit der Tintenabstriche in der Form, dass diese über etwas längere Zeit klebrig bleiben.The paraffin wax does not dissolve in the ink base, but instead is only finely distributed in it. With a marker filled this ink according to the invention is in Storage and tip a largely homogeneous mixture of Ink with the paraffin wax. If a holder is now open stored, prevents the paraffin wax by forming a Skin on the ink surface the strong evaporation of the Solvent. It enables a marker in this way with chisel tip instead of just a few hours, a good 2-4 weeks can be stored open. Only after this time is there so much Solvent escaped despite the wax layer that the holder dries out. So over time despite the Always add small amounts of solvent to paraffin wax evaporate, the ink of an open one appears Holders a little darker and stronger over time. After only a short cover letter compensates the color. It is now possible to have different concentrations of one To use paraffin wax dispersion in an ink. Here you can basically say that at low Concentrations the "cap-off time" is lower than at high paraffin wax concentrations. However, will be a big one Amount of paraffin wax used in the ink increases the drying time also coincides with the "cap-off time" the ink smears in the form that this is about something sticky for a long time.

Um eine für uns notwendige rasche Trockenzeit der Tintenabstriche bei gleichzeitiger guter "Cap-Off-Zeit" zu erreichen, ist eine Zugabe von ca. 0,4-0,5 Gew.-% einer Paraffinwachsdispersion mit dem Feststoffgehalt von ca. 35% besonders günstig. Paraffinwachsdispersionen mit einem abweichenden Feststoffanteil können bezüglich ihrer mengenmäßigen Zugabe entsprechend variieren.In order for us to have a fast drying time Ink smears with a good "cap-off time" achieve is an addition of about 0.4-0.5 wt .-% one Paraffin wax dispersion with a solids content of approx. 35% very cheap. Paraffin wax dispersions with one deviating solids content can with respect to their vary the amount accordingly.

Wird statt einer Paraffinwachsdispersion ein flüssiges Paraffin eingesetzt, ist eine Erhöhung der "Cap-Off-Zeit" nicht zu beobachten. Das flüssige Paraffin vermischt sich äußerst fein im Lösungsmittel. Ermöglicht wird dies wohl durch die geringe Kettenlänge der flüssigen Paraffine im Vergleich zu den Hartparaffinen. Die Wirkungsweise der Paraffine auf die "Cap-Off-Zeit" wird dadurch drastisch verringert.Becomes a liquid instead of a paraffin wax dispersion Paraffin is used to increase the "cap-off time" not observable. The liquid paraffin mixes extremely fine in the solvent. This is probably made possible due to the short chain length of the liquid paraffins in the Comparison to the hard paraffins. The mode of action of This will make paraffins on the "cap-off time" drastic decreased.

Sind Schreibgeräte bzw. Halter nach zu langer offener Lagerung an der Schreibspitze etwas angetrocknet - also nicht gänzlich aus- bzw. eingetrocknet - dann werden sie durch Lagerung mit geschlossenem Schoner wieder regeneriert.Are writing instruments or holders more open after too long Storage at the tip of the pen dried a little - so not completely dried out or dried - then they will be through Storage regenerated with closed schooner.

Wie dargestellt wurde, sollen in der vorgeschlagenen "Cap- Off-Tinte" keine für permanente Lösungsmitteltinten üblichen Tenside, speziell keine Fluortenside eingesetzt werden. Diese Tenside ermöglichen den Tinten jedoch eine gute Benetzung von glatten Oberflächen. Die Benetzungseigenschaften der "Cap- Off-Tinten" sind aus diesem Grund ggf. geringfügig schlechter, als bei den regulären Tinten. Speziell beim Anlegen von flächigen Tintenabstrichen treten bei der "Cap- Off-Tinte" ggf. punktförmige, nichtbenetzte Stellen in der Tintenfläche auf, die im Durchlicht deutlich erkennbar sind. As has been shown, the proposed "cap Off-ink "not common for permanent solvent inks Surfactants, especially no fluorosurfactants are used. These However, surfactants allow the inks to be well wetted by smooth surfaces. The wetting properties of the "cap For this reason, off-inks "may be minor worse than regular inks. Especially with Applying flat ink smears occur with the "Cap- Off-ink "if necessary punctiform, non-wetted places in the Ink area that are clearly visible in transmitted light.  

Bei den meisten Anwendungen tritt dieser Effekt jedoch nicht auf.However, this effect does not occur in most applications on.

Claims (27)

1. Nicht wässrige Tinte mit verlängerter "Cap-Off-Time", zum Schreiben, Zeichnen, Malen oder Markieren, als Schreib- oder Markierungsflüssigkeit, die organische Lösungsmittel, Bindemittel, Trocknungsverzögerer, Farbmittel und ggf. weitere Zusätze aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass der Trocknungsverzögerer ein in organischen Lösungsmitteln unlösliches Paraffinwachs und/oder Polyolefinwachs ist.1. Non-aqueous ink with extended "Cap-Off-Time", for writing, drawing, painting or marking, as a writing or marking liquid, which has organic solvents, binders, drying retardants, colorants and possibly other additives, characterized in that the drying retarder is a paraffin wax and / or polyolefin wax which is insoluble in organic solvents. 2. Tinte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Wachs bzw. das Paraffin- oder Polyolefinwachs vor der Zugabe zur Tintenmischung als wässrige Dispersion vorliegt.2. The ink of claim 1, characterized, that the wax or the paraffin or polyolefin wax before the addition to the ink mixture as an aqueous dispersion is present. 3. Tinte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Trocknungsverzögerer ein Polyethylenwachs ist.3. Ink according to claim 1 or 2, characterized, that the drying retarder is a polyethylene wax. 4. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das in der Wachsdispersion eingesetzte Paraffin eine Kettenlänge von mindestens 17 Kohlenstoffatomen aufweist.4. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the paraffin used in the wax dispersion is a Chain length of at least 17 carbon atoms. 5. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachsdispersion vor der Zugabe zur Tintenmischung einen Feststoffanteil von 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, aufweist. 5. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the wax dispersion before adding to the ink mixture a solids content of 20 to 70% by weight, preferably 30 up to 60% by weight.   6. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche; dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel eine Verdunstungszahl von < 15, vorzugsweise = 16, aufweist, wobei von Diethylether = 1 als Vergleichswert auszugehen ist.6. Ink according to one of the preceding claims; characterized, that the solvent has an evaporation rate of <15, preferably = 16, where of diethyl ether = 1 as Comparative value is to be assumed. 7. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösungsmittel n-Propanol ist.7. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the organic solvent is n-propanol. 8. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösungsmittel i-Propanol oder Äthanol ist.8. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the organic solvent is i-propanol or Is ethanol. 9. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösungsmittel eine Mischung aus i- Propanol und n-Propanol ist.9. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the organic solvent is a mixture of i- Is propanol and n-propanol. 10. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel, insbesondere bei Verwendung basischer Farbstoffe, ein saures Harz ist.10. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the binder, especially when using basic Dyes, which is an acidic resin. 11. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel in dem organischen Lösungsmittel löslich ist.11. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the binder is soluble in the organic solvent is. 12. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein Phenol-Formaldehyd-Harz ist.12. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the binder is a phenol-formaldehyde resin. 13. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Bindemittel ein Fumarsäure-Kolophonium-Addukt ist. 13. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the binder is a fumaric acid-rosin adduct.   14. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel ein wasserunlöslicher Farbstoff oder ein wasserunlösliches Pigment ist.14. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the colorant is a water-insoluble dye or a is water-insoluble pigment. 15. Tinte nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel ein verlackbarer wasserlöslicher Farbstoff ist, der mit dem Bindemittel verlackt.15. Ink according to one of claims 1 to 14, characterized, that the colorant is a paintable water soluble Is dye that lacquers with the binder. 16. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel ein Solvent- oder ein basischer Farbstoff ist.16. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the colorant is a solvent or a basic dye is. 17. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel ein basischer Farbstoff ist, der mit einem sauren Harz beim Einmischen in die Tinte verlackt wird bzw. reagiert.17. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the colorant is a basic dye that is compatible with acidic resin when mixed into the ink or responds. 18. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Farbstoff und das Bindemittel in dem organischen Lösungsmittel gelöst sind.18. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the dye and the binder in the organic Solvents are dissolved. 19. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel vor der Zugabe zur Tintenmischung als in organischem Lösungsmittel, vorzugsweise in n-Propanol, gelöster Flüssigfarbstoff vorliegt.19. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that the colorant is added to the ink mixture as in organic solvent, preferably in n-propanol, dissolved liquid dye is present. 20. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Dispergier-Hilfsmittel, insbesondere eine 3-Methylbenzoesäure enthält. 20. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that they are a dispersing aid, contains in particular a 3-methylbenzoic acid. 21. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie kein Fluor-Tensid, vorzugsweise keinerlei Tensid enthält.21. Ink according to one of the preceding claims, characterized, that they are not a fluorine surfactant, preferably no surfactant contains. 22. Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie
60-95 Gew.-% organische Lösungsmittel,
1-10 Gew.-% Bindemittel,
0,01-5 Gew.-% Paraffin- und/oder Polyolefinwachs,
1-30 Gew.-% Farbmittel,
0-8 Gew.-% 3-Methylbenzoesäure,
0,01-10 Gew.-% Wasser und/oder sonstige Zusätze enthält.
22. Ink according to one of the preceding claims, characterized in that it
60-95% by weight of organic solvents,
1-10% by weight of binder,
0.01-5% by weight paraffin and / or polyolefin wax,
1-30% by weight of colorant,
0-8% by weight 3-methylbenzoic acid,
Contains 0.01-10 wt .-% water and / or other additives.
23. Verfahren zur Herstellung einer Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
dass zunächst eine erste Mischung (AB) als Wachs- bzw. als Paraffin- oder Polyolefinwachs-Dispersion mit 20 bis 70 Gew.-% Wachs- bzw. Paraffin- und/oder Polyolefingehalt (A1/A2) in Wasser (B) hergestellt wird,
dass in einer zweiten Mischung (CDE) das Bindemittel (C) und ggf. die 3-Methylbenzoesäure (D) in das Lösungsmittel (E) eingerührt und in diesem gelöst wird,
dass das Farbmittel (F) dieser zweiten Mischung (CDE) zugegeben und gründlich eingemischt wird, bis zu dessen Lösung, Verlackung oder vollständiger Dispergierung
und dass dann die erste Mischung (AB) bzw. die Wachs- Dispersion zugegeben und ebenfalls gründlich eingerührt wird.
23. A method for producing an ink according to any one of the preceding claims, characterized in that
that a first mixture (AB) is first prepared as a wax or as a paraffin or polyolefin wax dispersion with 20 to 70% by weight wax or paraffin and / or polyolefin content (A1 / A2) in water (B) ,
that in a second mixture (CDE) the binder (C) and possibly the 3-methylbenzoic acid (D) are stirred into the solvent (E) and dissolved in it,
that the colorant (F) is added to this second mixture (CDE) and mixed thoroughly until it is dissolved, laked or completely dispersed
and that the first mixture (AB) or the wax dispersion is then added and likewise thoroughly stirred.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass der zweiten Mischung (CDE) aus Bindemittel (C), Lösungsmittel (E) und ggf. 3-Methylbenzoesäure (D) ein Farbmittel (F) zugegeben wird, das zunächst als wasserunlöslicher Solvent-Farbstoff (F1) oder als wasserlöslicher basischer Farbstoff (F2) oder als Pigmentpräparation (F3X) vorliegt. 24. The method according to claim 23, characterized in that the second mixture (CDE) of binder (C), Solvent (E) and possibly 3-methylbenzoic acid (D) Colorant (F) is added, initially as water-insoluble solvent dye (F1) or as water-soluble basic dye (F2) or as Pigment preparation (F3X) is available.   25. Verfahren zur Herstellung einer Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbmittel (F) zunächst als in n-Propanol (E1) gelöster wasserunlöslicher Solvent-Farbstoff (F1) oder als, ggf. mit dem Bindemittel (C) verlackter wasserlöslicher Farbstoff (F2) in flüssiger oder in pastöser Form vorliegt oder als Farbpigmente (F3) vorab auch in n-Propanol (E1) vordispergiert ist.25. A process for producing an ink according to one of the preceding claims 1 to 22, characterized in that the colorant (F) initially as in n-propanol (E1) dissolved water-insoluble solvent dye (F1) or as, possibly water-soluble lacquered with the binder (C) Dye (F2) is in liquid or pasty form or as color pigments (F3) in advance also in n-propanol (E1) is predispersed. 26. Verfahren nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Mischung (AB) 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% Wachs (A) bzw. Paraffinwachs (A1) und/oder Polyolefinwachs (A2) aufweist, das in Wasser (B) eindispergiert wurde.26. The method according to claim 23 or 24, characterized, that the first mixture (AB) 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to 0.5% by weight of wax (A) or paraffin wax (A1) and / or Has polyolefin wax (A2) in water (B) was dispersed. 27. Verfahren zur Herstellung einer Tinte nach einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst 1 bis 10 Gew.-% Bindemittel (C), vorzugsweise ein saures Harz, wie z. B. ein Fumarsäure-Kolophonium-Addukt (C1) oder ein Phenol-Formaldehyd-Harz (C2) mit dem Lösungsmittel (E) und dem Farbmittel (F) vermischt wird und dass dann in diese Mischung (CEF) die Wachsdispersion (AB) eingerührt wird.27. A process for producing an ink according to one of the preceding claims 1 to 22, characterized in that initially 1 to 10 wt .-% binder (C), preferably an acidic resin such as B. a fumaric acid-rosin adduct (C1) or a phenol-formaldehyde resin (C2) with the Solvent (E) and the colorant (F) is mixed and then in this mixture (CEF) the wax dispersion (AB) is stirred.
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