ITMI952330A1 - Film multistrato estensibili basati su lldpe - Google Patents

Film multistrato estensibili basati su lldpe Download PDF

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ITMI952330A1 IT95MI002330A ITMI952330A ITMI952330A1 IT MI952330 A1 ITMI952330 A1 IT MI952330A1 IT 95MI002330 A IT95MI002330 A IT 95MI002330A IT MI952330 A ITMI952330 A IT MI952330A IT MI952330 A1 ITMI952330 A1 IT MI952330A1
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Gianni Perdomi
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Abstract

FILM MULTISTRATO ESTENSIBILI IN CUI ALMENO UNO STRATO COMPRENDE:A) UN POLIETILENE LINEARE A BASSA DENSITA' (LLDPE),B) UN COPOLIMERO DEL PROPILENE CON ETILENE E/O CON UNA O PIU' A-OLEFINA CH2=CHR1, DOVE R I E' UN RADICALE ALCHILICO AVENTE DA 2 A 10 ATOMI DI CARBONIO, AVENTE UN INSOLUBILE IN XILENE RELATIVAMENTE ELEVATO; E,C) UN POLIETILENE A BASSA DENSITA' (LDPE).DETTI FILM, AVENTI MIGLIORATE CARATTERISTICHE OTTICHE E MECCANICHE, SONO PARTICOLARMENTE ADATTI ALL'IMPIEGO NEL SETTORE DELL'IMBALLAGGIO.

Description

Descrizione dell'invenzione industriale
La presente invenzione riguarda film multistrato estensibili, aventi migliorate caratteristiche ottiche e meccaniche.
In particolare, l'invenzione riguarda film multistrato estensibili in cui almeno uno strato comprende: (a) un polietilene lineare a bassa densità (LLDPE), (b) un copolimero del propilene con etilene e/o con una o più α-olefina CH2=CHR', dove R<1 >è un radicale alchilico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, avente un insolubile in xilene relativamente elevato; e, (c) un polietilene a bassa densità (LDPE).
L'impiego di film estensibili nel settore dell'imballaggio e confezionamento di merci costituisce un'applicazione di importante rilievo commerciale. Gli imballaggi e i confezionamenti mediante film polimerici infatti permettono di assemblare le merci in unità stabili e con forme regolari, che consentono di razionalizzare e conseguentemente rendere più economico il trasporto. Data la grande varietà tipologica delle merci da confezionare ed imballare, diverse sono le proprietà che vengono richieste ai film, anche in dipendenza delle diverse tecniche di confezionamento utilizzate. I requisiti generalmente richiesti al fine di una larga applicabilità sono buone caratteristiche meccaniche, come resistenza alla trazione, resistenza alla puntura, carico ed allungamento a rottura, e buone caratteristiche ottiche, quali trasparenza (haze) e lucentezza (gloss). I film polimerici devono inoltre possedere una buona processabilità sulle linee di imballaggio, cioè avere caratteristiche tali per cui sia possibile avere un ottimo controllo dello stiro in modo da evitare rotture durante i processi di confezionamento. E' inoltre preferibile che tali film siano quanto più possibile economici affinché il loro costo non gravi in modo particolarmente incisivo sul prodotto confezionato venduto al pubblico. Per essere quindi suscettibili di una larga applicazione i film dovrebbero possedere diverse proprietà non sempre conciliabili tra loro.
Allo scopo di ottenere film in grado di soddisfare tali requisiti, diversi polimeri sono stati utilizzati in passato.
Recentemente l'impiego di LLDPE ha costituito un importante sviluppo per il settore, viste le sue ottime caratteristiche in termini di proprietà meccaniche e processabilità.
Nonostante ciò, i film comprendenti esclusivamente LLDPE non possiedono un insieme di proprietà completamente soddisfacenti. Inoltre, gli LLDPE che forniscono le prestazioni migliori sono quelli modificati con l-esene o l-ottene che hanno costi di produzione sensibilmente più alti degli LLDPE modificati con butene. Sono state quindi proposte diverse soluzioni comprendenti film mono o multistrato ottenuti da composizioni comprendenti LLDPE in miscela con altri componenti. Nel brevetto USP 5.419.934 viene descritto un film multistrato estensibile comprendente due strati esterni ed uno interno. Lo strato interno comprende una composizione costituita da LLDPE in misura variabile da 5 a 15% e un polimero scelto tra omopoliraero e copolimeri del propilene, o loro miscele, in quantitativi compresi tra 15 e 95%. I due strati esterni comprendono un LLDPE, avente caratteristiche diverse dall'LLDPE usato nello strato interno, eventualmente in miscela con altri componenti quali ÈVA o LDPE. Il brevetto USP 5.407.732 descrive film multistrato estensibili comprendenti tre strati costituiti da una composizione poliolefinica comprendente LLDPE e LDPE. In uno degli strati esterni l'LLDPE è compreso tra 70 e 98%, nello strato interno il suo quantitativo è tra 65 e 35% e nell'altro strato esterno l'LLDPE è compreso tra 90 e 99%. Il complesso di proprietà mostrate da questi film non è tuttavia completamente soddisfacente. E' infatti noto che l'uso di LDPE in miscela con LLDPE comporta un peggioramento delle proprietà meccaniche del prodotto ottenuto.
La domanda di brevetto internazionale WO 95/20009 descrive composizioni poliolefiniche aventi una elevata processabilità comprendenti (a) dal 75 al 95% in peso di un copolimero dell'etilene con una α-olefina CH2=CHR, dove R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero dell'etilene contenente fino al 20% in moli di
α-olefina CH2=CHR; e (b) dal 5 al 25% in peso di un copolimero del propilene con etilene e con almeno una a-olefina CH2=CHR<l>, dove R<1 >è un radicale alchilico avente da 2 a 10 atomi di carbonio. Il copolimero (b) contiene da 80 a 98% in peso di propilene, da 1 a 10% in peso di etilene e da 1 a 10% in peso di a-olefina CH2=CHR<I >ed è caratterizzato da una insolubilità in xilene superiore al 70%. In detta domanda non viene menzionata la possibilità di ottenere film multistrato estensibili in cui almeno uno strato sia composto da una composizione poliolefinica del tipo descritto in miscela con un polietilene a bassa densità (LDPE).
E' pertanto sentita l'esigenza di film polimerici in grado di soddisfare i requisiti richiesti per una larga applicabilità.
Si è ora sorprendentemente trovato che film multistrato estensibili in cui almeno uno strato di essi comprende: (a) un LLDPE; (b) un copolimero del propilene avente determinate caratteristiche di insolubilità in xilene; e, (c) un polietilene a bassa densità (LDPE) possiedono un ottimo complesso di proprietà ottiche e meccaniche e sono pertanto suscettibili di largo impiego.
I film multistrato estensibili della presente invenzione sono caratterizzati dal fatto che almeno uno strato di essi comprende:
(a) da 80 a 100 parti in peso di un copolimero dell'etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, dove R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero dell'etilene avente una densità compresa tra 0,88 e 0,945 g/cm<3>, un melt index da 0,1 a 10 g/10' e contenente fino al 20% in moli di ct-olefina CH2=CHR;
(b) da 5 a 30 parti in peso di un copolimero del propilene con etilene e/o una o più α-olefine CH2=CHR<1>, dove R<1 >è un radicale idrocarburico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero del propilene contenente da 60 a 98% in peso di propilene, e avente un insolubile in xilene superiore al 70%; e,
(c) da 0,3 a 30 parti in peso di un polietilene a bassa densità (LDPE).
Il copolimero (a) è preferibilmente presente in quantità comprese tra 85 e 95 parti in peso ed ha densità preferibilmente comprese tra 0,89 e 0,94 g/cm<3>. Più preferibilmente tali valori sono compresi tra 0,90 e 0,935.
Il Melt Index (determinato secondo il metodo ASTM D-1238, condizione E) del copolimero (a) ha valori generalmente compresi tra 0,1 e 10 g/10 minuti, preferibilmente compresi tra 0,2 e 5 g/10 minuti, più preferibilmente tra 0,2 e 3 g/10 minuti.
L'a-olefina CH2=CHR può essere, ad esempio, scelta tra propilene, 1-butene, 1-esene, 1-ottene, 4-metil-l-pentene ; preferibilmente si usa l-butene o 1-esene. Nella preparazione del componente (a), le olefine CH2=CHR possono essere usate anche in miscela tra loro
Il copolimero (a) viene preparato mediante copolimerizzazione di etilene con un α-olefina CH2=CHR, in presenza di un catalizzatore di tipo Ziegler-Natta ottenuto dalla reazione di un composto organometallico di un metallo dei gruppi II e in del Sistema Periodico degli Elementi con un componente catalitico comprendente un composto di un metallo di transizione appartenente ai gruppi IV, V o VI del Sistema Periodico degli Elementi. Preferibilmente il composto del metallo di transizione è supportato su un supporto solido comprendente un alogenuro di magnesio in forma attiva. Esempi di catalizzatori impiegabili nella preparazione del copolimero (a) sono descritti in U.S.P. 4.218.339 e U.S.P. 4.472.520 la cui descrizione viene qui inglobata per riferimento. I catalizzatori possono anche essere preparati secondo i metodi descritti nei brevetti U.S.P. 4.748.221 e 4.803.251.
Altri esempi di catalizzatori sono descritti nelle domande di brevetto EP-A-395083, EP-A-553805 e EP-A-553806.
Il copolimero (b) può essere, ad esempio, un copolimero propilene/etilene, propilene/butene o propilene/esene. Preferibilmente è un terpolimero di propilene con etilene e un aolefina CH2=CHR<1>. In questo caso il suo contenuto di propilene è compreso tra 85 e 96% in peso, il contenuto di etilene è compreso tra 2 e 8% in peso e il contenuto di α-olefina CH2-=CHR<1 >è compreso tra 2 e 7% in peso. Il contenuto dei vari componenti viene determinato mediante analisi IR ed NMR.
L'a-olefina CH2=CHR‘può essere scelta, ad esempio, tra 1-butene, 1-esene, 1-ottene, 4-metil-l-pentene, e preferibilmente è 1-butene o 1-esene.
L'elevata insolubilità in xilene è indice di una struttura stereoregolare delle unità propileniche e di una omogenea distribuzione delle unità etileniche e dell'α-olefina CH2=CHR' nelle catene polimeriche.
L'insolubile in xilene, determinato secondo il metodo successivamente descritto, è preferibilmente superiore al 75%, più preferibilmente superiore all'85%. L'entalpia di fusione del copolimero (b) è generalmente superiore a 50 J/g, preferibilmente superiore a 60 J/g, più preferibilmente superiore a 70 J/g. La temperatura di fusione del copolimero (b) è inferiore a 140 °C e preferibilmente compresa tra 120 e 140°C.
L'indice di cristallinità del copolimero (b) è in genere superiore al 50%.
Il Melt Index (determinato secondo il metodo ASTM D-1238, condizione L) del copolimero (b) ha valori generalmente compresi tra 5 e 1000, preferibilmente compresi tra 5 e 100, più preferibilmente compresi tra 5 e 30.
I copolimeri che costituiscono il componente (b) possono essere convenientemente preparati impiegando un catalizzatore altamente stereospecifico, del tipo di quelli descritti nella domanda di brevetto EP-A-395083, la cui descrizione viene qui inglobata per riferimento.
Il copolimero (b) è preferibilmente impiegato in quantità comprese tra 5 e 20 parti in peso.
Il polietilene a bassa densità impiegato come componente (c) della presente invenzione, può essere un qualsiasi LDPE. Generalmente, detti polimeri, ottenuti mediante polimerizzazione radicalica sotto alta pressione, presentano una densità compresa tra 0,916 e 0,925 e un Melt Index compreso tra 0,2 e 10 g/10'. Nei film della presente invenzione, l'LDPE (c) è preferibilmente compreso tra 1 e 17 e, più preferibilmente, tra 3 e 9 parti in peso.
I componenti (a) e (b) della presente invenzione possono essere blendati a parte prima di essere alimentati all'estrusore miscelando i due componenti allo stato fuso, ad esempio in un miscelatore avente alto potere omogeneizzante.
Preferibilmente, una composizione comprendente i componenti (a) e (b) viene preparata direttamente in polimerizzazione operando in almeno due reattori in serie in cui, in un ordine qualsiasi e impiegando lo stesso catalizzatore nei vari reattori, in uno dei reattori viene sintetizzato il copolimero (a) e nell'altro il copolimero (b). La polimerizzazione viene convenientemente condotta in fase gas utilizzando reattori a letto fluidizzato. Esempi di prodotti preparati secondo tale metodologia sono descritti nelle domande di brevetto internazionali WO 93/03078 e WO 95/20009 le cui descrizioni sono inglobate per riferimento.
I film multistrato secondo la presente invenzione sono preferibilmente preparati mediante la tecnologia nota del film estruso in testa piana. In particolare, nel caso dei presenti film multistrato, due o più estrusori paralleli, alimentati con le composizioni poliolefiniche desiderate, convogliano il fuso ad una testa piana di raccolta fornita di apposita fenditura dalla quale fuoriescono gli strati fusi sovrapposti. Detti strati sono quindi estrusi su di un cilindro rotante con capacità refrigerante (chili roll), che permette la solidificazione dell'estruso con formazione del film polimerico. La velocità di rotazione del cilindro refrigerante è regolabile in modo da fornire film dello spessore richiesto.
In generale lo spessore dei film varia da 10 a 50μm, preferibilmente da 20 a 40μm e più preferibilmente da 23 a 35/m .
I film ottenuti con il processo sopra descritto sono costituiti da due o più strati aventi composizione uguale o diversa tra loro.
Un aspetto particolare della presente invenzione riguarda cast film multistrato estensibili in cui almeno due strati hanno la stessa composizione comprendente i componenti (a), (b) e (c) come precedentemente descritti.
Un ulteriore aspetto della presente invenzione riguarda cast film estensibili comprendenti almeno due strati aventi composizione diversa tra loro. Almeno uno strato comprende i componenti (a), (b) e (c) come precedentemente definiti ed almeno uno strato è costituito essenzialmente dai componenti (a) e (b) come precedentemente definiti.
In questo caso, i due strati possono essere presenti nel film in diversi rapporti. Generalmente il rapporto ponderale tra i due strati è compreso tra 20:1 e 1:20, preferibilmente tra 10:1 e 1:10.
Particolarmente preferiti sono cast film multistrato estensibili aventi struttura del tipo ABA in cui tra i due strati esterni A è interposto uno strato intermedio B con una diversa composizione.
Gli strati esterni A comprendono:
(a) da 80 a 100 parti in peso di un copolimero dell'etilene con una o più α-olefine CH2-CHR, dove R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero dell'etilene avente una densità compresa tra 0,88 e 0,945 g/cm<3>, un melt index da 0.1 a 10 g/10' e contenente fino al 20% in moli (peso) di α-olefina CH2=CHR; (b) da 5 a 30 parti in peso di un copolimero del propilene con etilene e/o una o più α-olefine CH2CHR<1>, dove R<1 >è un radicale idrocarburico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero del propilene contenente da 60 a 98% in peso di propilene, e avente un insolubile in xilene superiore al 70%;
(c) da 0,3 a 30, preferibilmente tra 1 e 17 e, più preferibilmente, tra 3 e 9 parti in peso di un polietilene a bassa densità (LDPE);
lo strato interno B comprende:
(a) da 80 a 100 parti in peso di un copolimero dell'etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, dove R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero dell'etilene avente una densità compresa tra 0,88 e 0,945 g/cm<3>, un melt index da 0.1 a 10 g/10' e contenente fino al 20% in moli di α-olefina CH2=CHR;
(b) da 5 a 30 parti in peso di un copolimero del propilene con etilene e/o una o più α-olefine CH2=CHR<1>, dove R<1 >è un radicale idrocarburico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero del propilene contenente da 60 a 98% in peso di propilene, e avente un insolubile in xilene superiore al 70%.
I vari strati possono essere presenti in quantità variabili rispetto al peso totale del film. Preferibilmente, ciascuno dei due strati esterni è presente in quantitativi che generalmente vanno da circa 5 a circa 45% rispetto al peso totale del film. Più preferibilmente, ogni strato esterno è presente in quantità comprese tra 10 e 30%. Preferibilmente i due strati esterni sono presenti in parti uguali.
Un ulteriore aspetto della presente invenzione è rappresentato da cast film estensibili del tipo AAA in cui i tre strati hanno la stessa composizione comprendente i componenti (a), (b) e (c) come precedentemente descritti. Detti film mostrano proprietà particolarmente interessanti dal punto di vista meccanico (moduli tensili, carico e allungamento a snervamento) ed ottico (Haze e Gloss). Quando sottoposti alle prove di imballaggio, inoltre, hanno dimostrato un ottimo comportamento con un eccellente controllo dello stiro ed assenza di rotture. In particolare, è sorprendente il fatto che con l'aggiunta di LDPE i film della presente invenzione mostrino oltre che migliori proprietà ottiche anche migliori proprietà meccaniche rispetto ai film ottenuti dalle composizioni (a)+(b).
Gli intervalli ponderali descritti per i componenti presenti negli strati dei film della presente invenzione si riferiscono ai rapporti ponderali relativi dei componenti (a), (b) e (c). Ovviamente possono essere aggiunti, in accordo a guanto noto agli esperti nel campo o come facilmente determinato dalle prove di routine, ulteriori componenti polimerici, additivi (quali, ad esempio, adesivizzanti, stabilizzanti, antiossidanti, anti-corrosivi, etc.) e cariche sia organiche che inorganiche atti a impartire specifiche proprietà ai film dell'invenzione. Tra i vari componenti che possono essere aggiunti rientrano anche i residui provenienti dalla rifilatura dei film prodotti. Generalmente detti residui vengono reintrodotti nell'estrusore centrale.
Gli esempi seguenti vengono dati a scopo illustrativo e non limitativo dell'invenzione.
ESEMPI
Le proprietà indicate sono state determinate secondo i metodi seguenti:
Composizione dei polimeri: percentuale in peso dei vari monomeri determinata mediante I.R.;
Insolubile in xilene: 2 g di polimero vengono disciolti in 250 cm<3 >di xilene a 135 °C sotto agitazione. Dopo 20 minuti la soluzione viene lasciata raffreddare mantenendo l'agitazione fino a raggiungere la temperatura di 25 °C. Dopo 30 minuti il polimero insolubile precipitato viene separato mediante filtrazione. Dalla soluzione viene allontanato il solvente mediante evaporazione in corrente di azoto ed il residuo viene essiccato sotto vuoto a 80 °C fino a quando il peso risulta costante. In questo modo viene calcolata la percentuale di polimero solubile in xilene a 25 °C e, conseguentemente, viene determinata la percentuale di polimero insolubile;
Densità; ASTM D 1505;
Melt Index E (MIE): ASTM D 1238, condizione E;
Melt Index F (MIF): ASTM D 1238, condizione F;
- Melt Index L (MIL): ASTM D 1238, condizione L;
F/E: rapporto tra il Melt Index F ed il Melt Index E; Haze: ASTM D 1003;
Elmendorf Tear Strenoth; ASTM D 1922, determinata sia nella direzione della macchina (MD) che in direzione trasversale (TD);
Puntura forza max, e Puntura massima deformazione: Vengono misurate la forza massima (espressa in N) e la deformazione del film (espressa in mm) necessarie alla perforazione di un film mediante un punzone a testa emisferica che penetra il film a velocità costante. Il tempo di analisi è di 1 ora alla Temperatura di 23°C.
strumentazione
Il dinamometro usato è del tipo Instron mod. 4301 o equivalente. Lo spessimetro impiegato è del tipo Mitutoyo o equivalente. Il punzone impiegato è lungo 50mm con testa emisferica del diametro di 4mm.
Esecuzione
Un provino di film avente 50mm di larghezza e 200mm di lunghezza viene posto in ambiente termostatato alla temperatura di 23°C. Dopo aver posto il film nel supporto portaprovini si da inizio alla compressione del punzone sul film alla velocità di 20mm al minuto. La prova viene ripetuta su 5 punti diversi del provino distanti tra loro almeno 3mm.
Allungamento a snervamento; ASTM D 882
Carico a snervamento: ASTM D 882
Allungamento a rottura: ASTM D 882
Modulo Tensile: ASTM D 882
Gloss: ASTM D 2457
La composizione (a)+(b) impiegata negli esempi riportati è stata ottenuta direttamente in polimerizzazione operando in due reattori in fase gas come descritto nella domanda di brevetto internazionale WO 95/20009. La composizione comprende 86% del componente (a) in cui α'olefina è 1-butene, 14% del componente (b) che è un terpolimero del propilene con etilene e 1-butene avente un insolubile in xilene superiore al 70%. La composizione risultante ha un MIE di 2 e una densità di 0,912.
Il polietilene a bassa densità (LDPE) impiegato negli esempi è commercializzato dalla Enichem con il nome Riblene FL30 ed ha una densità di 0,924 e un MIE di 2,1.
ESEMPIO 1
Un film multistrato estensibile del tipo ABA dello spessore di circa 30μm è stato preparato secondo la metodologia descritta precedentemente impiegando una linea cast film Dolci dotata di due estrusori Dolci 70 per gli strati esterni e di un estrusore Dolci 120 per lo strato interno. La composizione del film è riportata in Tabella 1, mentre in Tabella 2 sono riportati i risultati dei test a cui è stato sottoposto.
ESEMPIO 2
Un film multistrato estensibile del tipo ABA dello spessore di circa 30 microns è stato preparato secondo la metodologia e l'apparecchiatura impiegata nell'esempio 1. La composizione del film è riportata in Tabella 1, mentre in Tabella 2 sono riportati i risultati dei test a cui è stato sottoposto.
ESEMPIO 3
Un film multistrato estensibile del tipo AAA dello spessore di circa 30 microns è stato preparato secondo la metodologia e l'apparecchiatura impiegata nell'esempio 1. La composizione del film è riportata in Tabella 1, mentre in Tabella 2 sono riportati i risultati dei test a cui è stato sottoposto.
ESEMPIO 4 di confronto
Un film multistrato estensibile del tipo AAA dello spessore di circa 30 microns è stato preparato secondo la metodologia e l'apparecchiatura impiegata nell'esempio 1. La composizione del film è riportata in Tabella 1, mentre in Tabella 2 sono riportati i risultati dei test a cui è stato sottoposto.
TABELLA 1
TABELLA 2
La valutazione del comportamento nelle prove di imballaggio è stata effe del controllo dello stiro, dell’assenza di rotture, della tenuta degli s tenuta dell'imballo.

Claims (22)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Film estensibili multistrato in cui almeno uno strato comprende : (a) da 80 a 100 parti in peso di un copolimero dell'etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, dove R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero dell'etilene avente una densità compresa tra 0,88 e 0,945 g/cm<3>, un melt index da 0,1 a 10 g/10' e contenente fino al 20% in moli di o-olefina CH2=CHR; (b) da 5 a 30 parti in peso di un copolimero del propilene con etilene e/o una o più α-olefine CH2=CHR', dove R<1 >è un radicale idrocarburico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero del propilene contenente da 60 a 98% in peso di propilene, e avente un insolubile in xilene superiore al 70%; (c) da 0,3 a 30 parti in peso di un polietilene a bassa densità (LDPE).
  2. 2. Film secondo la rivendicazione 1 in cui l'LDPE (c) è preferibilmente impiegato in quantità compresa tra 1 e 17 parti in peso.
  3. 3. Film secondo la rivendicazione 2 in cui l'LDPE (c) è compreso tra 3 e 9 parti in peso.
  4. 4. Film secondo la rivendicazione 1 in cui il copolimero (a) è presente in quantità comprese tra 85 e 95 parti in peso ed ha densità compresa tra 0,89 e 0,94.
  5. 5. Film secondo la rivendicazione 4 in cui nel copolimero (a) l'α-olefina CH2=CHR è scelta tra propilene, l-butene, 1-esene, 1-ottene, 4-metil-l-pentene, e preferibilmente tra l-butene e 1-esene.
  6. 6. Film secondo la rivendicazione 1 in cui il copolimero (b) è presente in quantità comprese tra 5 e 20 parti in peso, ed ha un contenuto di propilene compreso tra 85 e 96% in peso, un contenuto di etilene compreso tra 2 e 8% in peso e un contenuto di α-olefina CH2—CHR<1 >compreso tra 2 e 7% in peso.
  7. 7. Film secondo la rivendicazione 6 in cui nel copolimero (b) α-olefina CH2=CHR' è scelta nel gruppo costituito da l-butene, 1-esene, 1-ottene, 4-metil-l-pentene, e preferibilmente è l-butene o 1-esene.
  8. 8. Film estensibili secondo la rivendicazione 6 in cui nel copolimero (b) l'insolubile in xilene è superiore al 75% e preferibilmente superiore a 85%.
  9. 9. Film secondo una o più delle rivendicazioni precedenti ottenuti tramite casting ed aventi spessore compreso tra 10 e 50μιη, preferibilmente tra 20 e 40μιη e più preferibilmente tra 23 e 35μπ>.
  10. 10. Cast film estensibili in cui almeno due strati hanno la stessa composizione comprendente i componenti (a), (b) e (c) come definiti nella la rivendicazione 1.
  11. 11. Cast film estensibili in cui almeno tre strati hanno la stessa composizione comprendente i componenti (a), (b) e (c) come definiti nella la rivendicazione 1.
  12. 12. Cast film estensibili comprendenti almeno due strati in cui uno almeno uno strato comprende i componenti (a), (b) e (c) come definiti nella la rivendicazione 1 ed almeno uno strato è costituito essenzialmente dai componenti (a) e (b) come definiti nella rivendicazione 1.
  13. 13. Cast film secondo una delle rivendicazioni 11 o 12 in cui il componente (c) è compreso tra 1 e 17 parti in peso e, preferibilmente, tra 3 e 9 parti in peso.
  14. 14. Cast film secondo la rivendicazione 12 in cui il rapporto ponderale tra i due strati è compreso tra 20:1 e 1:20, preferibilmente tra 10:1 e 1:10.
  15. 15. Cast film estensibili multistrato comprendenti due strati esterni ed almeno uno strato interno, in cui detti strati esterni comprendono: (a) da 80 a 100 parti in peso di un copolimero dell'etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, dove R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero dell'etilene avente una densità compresa tra 0,88 e 0,945 g/cm<3>, un melt index da 0,1 a 10 g/10' e contenente fino al 20% in moli di α-olefina CH2=CHR; (b) da 5 a 30 parti in peso di un copolimero del propilene con etilene e/o una o più α-olefine CH2CHR', dove R<1 >è un radicale idrocarburico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero del propilene contenente da 60 a 98% in peso di propilene, e avente un insolubile in xilene superiore al 70%; (c) da 0,3 a 30 parti di un polietilene a bassa densità (LDPE), e detto strato interno comprende essenzialmente i componenti (a) e (b) come sopra definiti.
  16. 16. Cast film secondo la rivendicazione 15 in cui ciascuno dei due strati esterni è presente in quantitativi compresi tra 5 e 45% rispetto al peso totale del film.
  17. 17. Cast film secondo la rivendicazione 15 in cui ciascuno dei due strati esterni è presente in quantitativi compresi tra 10 e 30% rispetto al peso totale del film.
  18. 18. Cast film secondo la rivendicazione 15 in cui il componente (c) impiegato negli strati esterni in quantità comprese tra 1 e 17 parti in peso e, preferibilmente, tra 3 e 9 parti in peso.
  19. 19. Cast film secondo la rivendicazione 15 in cui il componente (c) ha densità compresa tra 0,916 e 0,925 e un MIE compreso tra 0,2 e 10 g/10'.
  20. 20. Cast film secondo la rivendicazione 15 aventi spessore compreso tra 20 e 40μιη e preferibilmente tra 23 e 35μιη.
  21. 21. Cast film secondo la rivendicazione 15 in cui il copolimero (a) è presente in quantità comprese tra 85 e 95 parti in peso ed ha densità compresa tra 0,89 e 0,94.
  22. 22. Cast film secondo la rivendicazione 15 in cui il copolimero (b) è presente in quantità comprese tra 5 e 20 parti in peso, ed ha un contenuto di propilene compreso tra 85 e 96% in peso, un contenuto di etilene compreso tra 2 e 8% in peso e un contenuto di α-olefina CH2=CHR' compreso tra 2 e 7% in peso.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU726601B2 (en) * 1996-12-11 2000-11-16 Montell Technology Company B.V. Two-layer polyolefin thermoshrinkable film
US6436496B1 (en) * 1998-11-06 2002-08-20 Avery Dennison Corporation Halogen-free, printable, multilayered shrink films and articles encapsulated therein
US6262174B1 (en) * 1999-06-17 2001-07-17 The Dow Chemical Company Polymer compositions which exhibit high hot tack
CN1209404C (zh) * 1999-09-01 2005-07-06 埃克森化学专利公司 透气膜及其制备方法
US6333096B1 (en) * 1999-12-21 2001-12-25 Montell Technology Company Bv Co-extruded, multilayer packaging film made from propylene polymer material
KR20010074153A (ko) * 2001-04-02 2001-08-04 임지택 주택 바닥 방음 방진재
CA2463076A1 (en) 2001-10-17 2003-04-24 Avery Dennison Corporation Multilayered shrink films and articles encapsulated therewith
KR100844270B1 (ko) * 2002-08-16 2008-07-07 주식회사 엘지생활건강 다층의 저밀도 폴리에틸렌 필름
US7399509B2 (en) * 2003-12-23 2008-07-15 Kari Virtanen Thin polyethylene pressure sensitive labels
WO2006019066A1 (ja) * 2004-08-17 2006-02-23 Japan Polyethylene Corporation 積層体
US8211533B2 (en) * 2006-09-05 2012-07-03 Liqui-Box Corporation Resin blend of ethylene alpha olefin interpolymer and heterogeneous interpolymer for liquid packaging films
CN102256788B (zh) * 2008-12-16 2013-12-18 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 多层热收缩性膜
US20110160403A1 (en) * 2009-12-30 2011-06-30 Equistar Chemicals, Lp Films of polyethlene blends
BR112012025478A2 (pt) * 2010-04-16 2019-09-24 Liqui Box Corp filme multicamadas para produzir bolsas para conter materiais dispersíveis e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispersível
US8978346B2 (en) 2010-04-16 2015-03-17 Liqui-Box Corporation Multi-layer, ethylene polymer-based films with high-density polyethylene based stiffening layer
BR112012025934A2 (pt) 2010-04-16 2016-06-28 Liqui Box Corp filme multicamadas para produzir bolsas para conter materiais dispersíveis e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispersível

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE434749B (sv) * 1975-06-12 1984-08-13 Montedison Spa Katalysatorkomponenter for polymerisation av olefiner samt forfarande for framstellning av dessa katalysatorkomponenter
IT1078995B (it) * 1977-05-24 1985-05-08 Montedison Spa Catalizzatori per la polimeriazzazione di olefine
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
GB2152515A (en) * 1984-01-04 1985-08-07 Mobil Oil Corp Blends of LLDPE, LDPE and PP for films having improved stiffness and good optical properties
FR2586022B1 (fr) * 1985-08-06 1987-11-13 Bp Chimie Sa Polymerisation d'olefines en phase gazeuse avec un catalyseur ziegler-natta et deux composes organometalliques
ES2001324A4 (es) * 1986-06-13 1988-05-16 Monsanto Co Composicion de pelicula.
US4803251A (en) * 1987-11-04 1989-02-07 Union Carbide Corporation Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
JPH07110532B2 (ja) * 1987-12-15 1995-11-29 三井石油化学工業株式会社 易開封性包装体
IT1230133B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche plasto-elastiche
IT1230134B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
IT1250731B (it) * 1991-07-31 1995-04-21 Himont Inc Procedimento per la preparazione di polietilene lineare a bassa densita'
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5419934A (en) * 1992-12-18 1995-05-30 Mobil Oil Corporation Multilayer coextruded polyolefin stretch wrap films
US5407732A (en) * 1993-10-29 1995-04-18 Mobil Oil Corporation Multi-layer coextruded polyolefin stretch wrap films
IT1269194B (it) * 1994-01-21 1997-03-21 Spherilene Srl Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe
US5455303A (en) * 1994-06-20 1995-10-03 Montell North America Inc. Linear low density polyethylene based compositions with improved optics

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