ITMI971381A1

ITMI971381A1 - Film multistrato estensibili

Info

Publication number: ITMI971381A1
Application number: IT97MI001381A
Authority: IT
Inventors: Gianni Perdoni
Original assignee: Montell Technology Company Bv
Priority date: 1997-06-12
Filing date: 1997-06-12
Publication date: 1998-12-12
Also published as: KR20000068128A; ITMI971381A0; ATE295261T1; DE69830127T2; NO990641D0; ES2242285T3; IT1292138B1; AU7918498A; EP0920380A1; EP0920380B1; DE69830127D1; CA2262901A1; KR100525026B1; NO990641L; JP2000516874A; US6159587A; WO1998056580A1; AU740529B2

Description

» Descrizione dell'invenzione industriale dal titolo:

"FILM MULTISTRATO ESTENSIBILI"

La presente invenzione si riferisce a film multistrato estensibili aventi proprietà meccaniche migliorate. In particolare, l’invenzione si riferisce a film multistrato estensibili comprendenti almeno tre strati: uno strato esterno (A) che comprende un polietilene lineare a bassa densità (LLDPE),-almeno uno strato intermedio (B) che comprende una composizione poliolefinica contenente (LLDPE) ed un polimero propilenico; ed almeno un altro strato esterno (C) che comprende un polietilene a densità molto bassa (VLDPE).

L’uso di film estensibili nel campo dell'’imballaggio e del confezionamento di beni è di importanza commerciale significativa. La ragione di ciò consiste nel fatto che gli imbailaggi e le confezioni costituite da film polimerici permettono di assemblare le merci in unità stabili e in forme regolari, permettendo così di razionalizzarne il trasporto e di renderlo di conseguenza più economico. Data l’ampia varietà di tipi di merci da confezionare ed imballare, sono necessarie molte proprietà differenti, che dipendono anche dalla differenti tecniche di confezionamento usate. Particolarmente importanti sono le proprietà meccaniche come la resistenza allo strappo. Vaiori buoni di resistenza allo strappo sono necessari per permettere che questi materiali possano essere confezionati senza che si verifichino lacerazioni dei film. È inoltre necessario che i film siano il più possibile economici, in modo che il loro costo non abbia un impatto significativo sul prodotto confezionato venduto al pubblico. Una delle soluzioni usate allo scopo di ridurre i costi consiste nel pre-stirare i film prima del confezionamento. In questo modo, la lunghezza dei film viene aumentata, riducendone così lo spessore e, di conseguenza, anche il suo costo. Il limite superiore del rapporto di stiro è imposto dalla posIsibile rottura e dallo scadimento delle prestazioni meccaniche del film stesso quando è stato pre-stirato. È quindi particolarmente importante rendere disponibili film aventi elevati valori massimi di pre-stiro e, contemporaneamente, in grado di mantenere buone proprietà meccaniche anche dopo il pre-stiro.

In passato sono stati usati diversi polimeri allo scopo di ottenere film in grado di soddisfare questi requisiti. Recentemente, l’uso di LLDPE ha costituito uno sviluppo importante in questo campo, considerate le sue caratteristiche in termini di proprietà meccaniche e lavorabilità. Tuttavia, film comprendenti esclusivamente LLDPE non presentano una combinazione di proprietà completamente soddisfacente. Sono quindi state proposte varie soluzioni, comprendenti film mono- oppure multistrato ottenute da composizioni comprendenti LLDPE miscelato con altri componenti. USP 5.419.934 descrive un film multistrato estensibile comprendente due strati esterni ed uno strato interno. Lo strato interno comprende una composizione costituita da LLDPE in una quantità variabile dal 5 al 15% ed un polimero scelto fra omopolintiero e copolimeri di propilene, o loro miscele, in quantità compresa tra 85 e 95%. I due strati esterni comprendono un LLDPE che ha proprietà differenti da quelle dell'’LLDPE usato nello strato interno, opzionalmente miscelato con altri componenti come ÈVA oppure LDPE.

USP 5.147.709 descrive'un film multistrato estensibile per imballaggio avente una struttura del tipo A\B\A, in cui gli strati esterni A comprendono un polietilene a densità ultra-bassa (ULDPE) mentre lo strato centrale (B) comprende una miscela di LLDPE e LDPE da alta pressione in varie percentuali. Detto film presenta buone proprietà in termini di riduzione del rumore.

Un miglioramento nelle proprietà meccaniche dei film estensibili viene ottenuto usando le composizioni polimeriche descritte nella domanda di brevetto internazionale WO 95/20009. Questa domanda descrive composizioni poliolefiniche aventi elevata processabilità, comprendenti: (a) dal 75 al 95% in peso di un copolimero dell'’ etilene con una a-olefina CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero dell''etilene contenente fino a 20 mol% di α-olefina CH2=CHR; e {b) dal 5 al 25% in peso di un copolimero del propilene con etilene e con almeno una α-olefina CH2=CHR, in cui R<1 >è un radicale alchilico avente da 2 a 10 atomi di carbonio. Il copolimero (b) contiene da 80 a 98% in peso di propilene, da 1 a 10% in peso di etilene e da 1 a 10% in peso di α-olefina CH2=CHRed è caratterizzato da una insolubilità in xilene maggiore del 70%. Tuttavia, questi film non possiedono ancora un soddisfacente bilancio fra proprietà meccaniche ed ottiche.

Vi è quindi la necessità di film polimerici in grado di soddisfare i requisiti per l’applicabilità su larga scala.

È stato ora sorprendentemente trovato, che film multistrato estensibili aventi una eccellente combinazione di proprietà meccaniche ed ottiche e che sono quindi in grado di essere impiegati su larga scala, sono caratterizzati dal fatto di comprendere almeno tre strati: uno strato (A) che comprende LLDPE; uno strato (B) che comprende una composizione polimerica contenente LLDPE ed un polimero del propilene; e uno strato (C) che comprende VLDPE.

I film multistrato estensibili della presente invenzione sono caratterizzati dal fatto che almeno uno strato esterno (A) comprende un copolimero (LLDPE) dell'’etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, in cui,R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero avente una densità fra 0,915 e 0,945 g/cm<3>, un indice di fluidità da 0,01 a 100 g/10’, e contenente fino a 20 mol% di una a-olefina CH2=CHR; almeno uno strato intermèdio (B) comprende:

(i) da 80 a 100 parti in peso di un copolimero dell'’ etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimerò avente una densità fra 0,88 e 0,945 g/cm , un indice di fluidità da 0,1 a 10 g/10’ e contenente fino a 20 mol% di α-olefina CH2=CHR, e

(ii) da 5 a 30 parti in peso di un copolimero del propilene con etilene e/oppure una o più a-olefine CH2=CHR, in cui R<1 >è un radicale idrocarburico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, e detto copolimero del propilene contenente da 60 a 98% in peso di propilene e avente una insolubilità in xilene maggiore del 70%;

e almeno uno strato (C) comprende un copolimero dell''etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico avente 2-10 atomi di carbonio, avente una densità fra 0,87 e 0,914.

L’LLDPE che forma lo strato (A) della presente invenzione può essere qualsiasi LLDPE noto nella tecnica. In particolare, detto polimero può avere una densità fra 0,918 e 0,922 ed un indice di fluidità (MIE) da 0,01 a 100, preferibilmente da 0,1 a 10, più preferibilmente da 1 a 6. L’α-olefina viene preferibilmente scelta fra 1-butene, 1-esene e 1-ottene, più preferibilmente l’α-olefina è 1-ottene. Detto copolimero può venire preparato mediante polimerizzazione di etilene e una o più delle suddette α-olefine, ih presenza di catalizzatori Z/N, comprendenti il prodotto della reazione tra un composto Alalchilico e un componente di catalizzatore solido comprendente un composto di titanio supportato su MgCl2 in forma attiva.

Il copolimero (i) usato nello strato (B) ha preferibilmente valori dell''indice di fluidità (determinato secondo ASTM metodo D-1238, condizione E) fra 0,1 e 10 g/10 minuti, più preferibilmente fra 0,2 e 5 g/10 minuti. L’α-olefina CH2=CHR può essere scelta, per esempio, tra 1-butene, 1-esene, 1-ottene e 4-metil-l-pentenè; viene preferibilmente usato 1-butene oppure 1-esene.

Il copolimero (i) viene preparato mediante copolimerizzazione di etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, in presenza di un catalizzatore del tipo Ziegler-Natta ottenuto mediante reazione di un composto organometallico di un metallo dei gruppi II e III della Tavola Periodica degli Elementi, con un componente catalitico comprendente un composto di un metallo di transizione appartenente ai gruppi IV, V oppure VI della Tavola Periodica degli Elementi. Il composto del metallo di transizione è preferibilmente supportato su un supporto solido comprendente un alogenuro di,magnesio in forma attiva. Esempi di catalizzatori che possono venire usati nella preparazione del copolimero (i) sono descritti in USP 4.218.339 e USP 4.472.520. I catalizzatori possono anche venire preparati secondo i procedimenti descritti nei brevetti USP 4.748.221 e 4.803.251.

Altri esempi di catalizzatori sono descritti nelle domande di brevetto europeo EP.-A-395.083 , EP-A-553.805 e EP-A-553.806.

Il copolimero (i) è preferibilmente presente in quantità fra 85 e 95 parti in peso ed ha una densità compresa preferibilmente fra 0,89 e 0,94 g/cm<3>, più preferibilmente fra 0,90 e 0,935 .

Il copolimero (ii) può essere, per esempio, un copolimero del propilene con etilene oppure un copolimero del propilene con 1-butene. Preferibilmente, è un terpolimero del propilene con etilene ed una α-olefina CH2=CHR. In questo caso, il suo contenuto di propilene è fra 85 e 96% in peso, il suo contenuto di etilene è fra 2 e 8% in peso ed il suo contenuto di αolefina CH2=CHRè fra 2 ed 7% in peso. Il contenuto dei vari componenti viene determinato mediante analisi IR e NMR.

L’α-olefina CH2=CHRpuò venire scelta, per esempio, tra 1-butene, 1-esene, 1-ottene e 4-metil-l-pentene, ed è preferibilmente l-butene oppure 1-esene.

L’elevata insolubilità ,in xilene è indicativa di una struttura stereoregolare dell'e unità propileniche e della distribuzione omogenea del comonomero nelle catene polimeriche.

L’insolubilità in xilene, determinata secondo il procedimento descritto in seguito, è preferibilmente maggiore del 75%, più preferibilmente maggiore dell'’85%. Il calore di fusione del copolimero (ii) è generalmente maggiore di 50 J/g, preferibilmente maggiore di 60 J/g, più preferibilmente maggiore di 70 J/g. Il punto di fusione del copolimero (ii) è inferiore a 140°C e preferibilmente fra 120 e 140°C.

L’indice di cristallinità del copolimero (ii) è generalmente maggiore del 50%.

L’indice di fluidità (determinato secondo ASTM procedimento D-1238, condizione L) del copolimero (ii) ha valori generalmente fra 1 e 1000, preferibilmente fra 2 e 100, più preferibilmente fra 2 e 30.

I copolimeri secondo il componente (ii) possono convenientemente essere preparati usando catalizzatori altamente stereospecifici, del tipo descritto nella domanda di brevetto EP-A-395 .083.

II componente (ii) viene preferibilmente usato in quantità fra 5 e 20 parti in peso.'

I componenti (i) e (ii) 'della presente invenzione possono venire miscelati separatamente prima di venire alimentati nell'' ’estrusore, miscelando i due componenti allo stato fuso, per esempio in un miscelatore con alto potere omogeneizzante.

Preferibilmente, la composizione comprendente i componenti (i) e (ii) viene preparata direttamente mediante polimerizzazione in almeno due reattori in serie in cui, in qualsiasi ordine e usando lo stesso catalizzatore nei vari reattori, viene sintetizzato il copolimero (i) in uno dei reattori ed il copolimero (ii) nell' '’altro. La polimerizzazione viene convenientemente eseguita in fase gas usando reattori a letto fluidizzato. Esempi di prodotti preparati secondo questo procedimento sono descritti nelle domande di brevetto WO 93/03078 e WO 95/20009.

Lo strato (C) secondo la definizione della presente invenzione, comprende un copolimero di etilene con una o più α -olefine CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, avente una densità compresa tra 0,87 e 0,914. Più preferibilmente, la densità è compresa tra 0,89 e 0,912. L’a-olefina viene preferibilmente scelta tra 1-butene, 1-esene e 1-ottene. Detti copolimeri, normalmente chiamati VLDPE, contengono fino al 20% in peso di α-olefine e vengono generalmente ottenuti mediante copolimerizzazione di etilene ed una o più α-olefine in presenza di catalizzatori Z/N, comprendenti il prodotto di reazione di un composto di alchilalluminio con un componente catalizzatore solido comprendente un composto di Ti supportato su un cloruro di magnesio in forma attiva .

Secondo un aspetto particolare dell''invenzione, lo strato (B) comprende non solo i .componenti (i) e (ii), ma anche una composizione polimerica eterofasica comprendente:

(a) 20-100 parti in peso di ùna frazione insolubile in xilene a temperatura ambiente, comprendente un omopolimero oppure un copolimero del propilene con etilene e/oppure un’altra α-olefina CH2CHR<1>, in cui R<1 >è un radicale alchilico avente 2-10 atomi di carbonio, detta frazione contenente più dell’85% in peso di unità derivanti dal propilene; e

(b) 30-80 parti in peso di una frazione solubile in xilene a temperatura ambiente, comprendente un copolimero amorfo dell’etilene con propilene e/oppure un’altra a-olefina CH2=CHR, in cui R<1 >ha il significato descritto in precedenza, detta frazione contenente opzionalmente quantità minori di un diene e contenente più del 15% in peso di unità derivanti dall '’etilene .

Secondo un aspetto preferito della presente invenzione, la composizione di poliolefina eterofasica presente nello strato (B) del film secondo la presente invenzione, comprende; (al) 10-50 parti in peso di almeno un polimero scelto fra un omopolimero del propilène avente un indice isotattico maggiore di 80, ed un copolimero del propilene con almeno un comonomero scelto fra etilene ed α-olefine di formula CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico contenente da 2 a 8 atomi di carbonio, detto copolimero contenente almeno 1 ’85% in peso di unità ottenute dal propilene;

(a2) 5-20 parti in peso di un copolimero contenente etilene ed un comonomero scelto fra;propilene e α-olefine di formula CH2=CHR, in cui R<1 >è un radicale alchilico contenente da 2 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero essendo insolubile in xilene a temperatura ambiente; e

(b) 40-80 parti in peso di un copolimero contenente 10-40% in peso di unità derivante dall''etilene, 90-60% in peso di unità derivanti da almeno un comonomero scelto fra propilene e α-olefine di formula CH2=CHR, in cui R<1 >è un radicale alchilico contenente da 2 a 10 atomi di carbonio, e 0-5% di unità derivanti da un diene, detto copolimero essendo solubile in xilene a temperatura ambiente ed avendo una viscosità intrinseca fra 1 e 4 dl/g;

in cui il totale dei componenti (a2) (b) è fra 50 e 90% in peso rispetto al totale della composizione poliolefinica eterofasica, e il rapporto fra le quantità dei componenti (a2)/(b), in peso, è inferiore a 0,4. Le composizioni poliolefiniche eterofasiche usate nello strato (B) possono venire opportunamente preparate mediante polimerizzazione sequenziale in almeno due fasi; in una prima fase, viene preparato un omopolimero o copolimero cristallino del propilene avente un indice isotattico maggiore di 85 e, in una seconda fase, miscele di etilene, propilene e/oppure α-olefina CH2=CHRvengono polimerizzate per ottenere un copolimero sostanzialmente amorfo.

La frazione (a) che è insolubile in xilene, comprende preferibilmente un copolimero del propilene, preferibilmente con etilene, detta frazione contenente più del 90% in peso di unità ottenute dal propilene. La quantità di frazione (b) che è solubile in xilene, è preferibilmente maggiore del 30% del peso totale di (a) (b), ,più preferibilmente maggiore del 45%. La viscosità intrinseca della frazione (b) è preferibilmente fra 1 e 4 dl/g. L’a-olefina CH2=CHRpuò essere, per esempio, 1-butene, 1-esene, 1-ottene, 4-metil-l-pentene o una loro miscela; essa è preferibilmente 1-butene oppure 1-esene. Esempi di composizioni eterofasiche e procedimenti per la loro preparazione, sono descritti in USP 4.521.566, EP-A-400.333 e EP-A-472 .946. Gli intervalli·di peso descritti per i componenti presenti nello strato (B) del film della presente invenzione, si riferiscono a rapporti in peso relativi dei componenti (i), (ii), (a) [oppure (al) e (a2)] e (b). Tuttavia, come descritto in seguito, possono anche essere presenti altri componenti .

I film multistrato secondo la presente invenzione vengono preferibilmente preparati mediante tecnologie note di estrusione del film attraverso una testa piatta. In particolare, nel caso del presente film multistrato, tre o più estrusori paralleli, alimentati con le composizioni poliolefiniche desiderate, trasportano il materiale fuso ad una testa piatta di raccolta dotata di una fenditura dalla quale escono gli strati fusi sovrapposti. Detti strati vengono quindi estrusi su un cilindro rotante dotato di mezzi di raffreddamento (cilindro freddo) che permette la solidificazione dell’estruso con formazione del film polimerico. La velocità di rotazione del cilindro può venire regolata in'modo da formare film dello spessore desiderato.

In generale, lo spessore del film varia da 10 a 75 μm, preferibilmente da 20 a 40 μπιe più preferibilmente da 23 a 35 μm.

I film ottenuti mediante il procedimento descritto, possono anche avere strati addizionali in aggiunta agli strati (A), (B) e (C). Detti strati addizionali possono avere una composizione identica o diversa rispetto a quella degli strati (A), (B) oppure (C).

I vari strati (A), (B) e (C) possono essere presenti in quantità variabili rispetto al peso totale del film. Preferibilmente, ciascuno dei due strati esterni (A) e (C) è presente in quantità compresa generalmente nell''intervallo tra 5 e 45% rispetto al peso totale del film. Più preferibilmente, ciascun strato esterno è presente in,quantità comunque compresa fra 10 e 30%. I due strati esterni sono preferibilmente presenti in parti uguali.

Secondo quanto indicato,in precedenza, i film della presente invenzione sono caratterizzati da un eccellente bilancio fra proprietà meccaniche, in termini di resistenza allo strappo, e resistenza alla rottura, e proprietà ottiche in termini di lucentezza e trasparenza.

Come dimostrato dagli esempi, i film estensibili dell’invenzione mostrano, in particolare, elevati valori di resistenza alla rottura e resistenza allo strappo, insieme con elevati valori di lucentezza.

Secondo quanto noto agli esperti del ramo, oppure facilmente determinabile mediante prove di routine, possono venire aggiunti altri componenti polimerici, additivi (come, per esempio, lubrificanti, agenti di adesione, pigmenti, stabilizzanti, antiossidanti, agenti anticorrosione, ecc.) e cariche, sia di natura organica che inorganica, in grado di impartire proprietà specifiche ai film dell’invenzione. I residui ottenuti tagliando i film prodotti possono anche essere presenti fra i vari componenti che possono venire aggiunti. Detti residui vengono generalmente reintrodotti nell'’estrusore centrale .

Gli esempi che seguono .vengono dati a scopo esemplificativo dell’invenzione stessa.

ESEMPI

Le proprietà indicate sono state determinate secondo i metodi seguenti:

- Composizione dei polimeri: percentuale in peso dei vari monomeri determinata mediante I.R. oppure N.M.R.;

- Insolubilità in xilene: 2 g di polimero vengono disciolti in 250 cm<3 >di xilene a 135°C sotto agitazione. Dopo 20 minuti la soluzione viene lasciata raffreddare mantenendo l’agitazione fino a raggiungere una temperatura di 25°C. Dopo 30 minuti il polimero insolubile precipitato viene separato mediante filtrazione. Il solvente viene allontanato dalla soluzione mediante evaporazione sotto corrente di azoto ed il residuo viene essiccato sotto vuoto a 80°C fino a peso costante. In questo modo, viene calcolata la percentuale di polimero solubile in xilene a 25°C e, di;conseguenza, viene determinata la percentuale di polimero insolubile;

- Calore di fusione; ASTM D 3418-82;

- Densità: ASTM D 1505;

- Indice di fluidità E (MIE): ASTM D 1238, condizione E;

- Indice di fluidità L (MIL): ASTM D 1238, condizione L;

- Resistenza allo strappo (Elmendorf): ASTM D 1922, determinata sia in direzione macchina (MD) che in direzione trasversale (TD);

- Resistenza a rottura: ASTM D882;

- Massimo pre-stiro: ASTM D4649;

- Trasparenza: ASTM D 1003;

- Lucentezza: ASTM D 2457

ESEMPIO 1

Un film multistrato estensibile del tipo ABC con uno spessore di circa 23 μπ), è stato preparato secondo il metodo precedentemente descritto di coestrusione attraverso una testa piatta, usando una linea cast film Dolci dotata di due estrusori Dolci 70 per gli strati esterni ed un estrusore Dolci 120 per lo strato interno. La composizione del film è indicata nella Tabella 1. L’LLDPE usato nello strato A è un copolimero etilene/ottene con un MIE di 2,3 e una densità relativa di 0,917, commercializzato da DOW con il nome di Dowlex SC2100. La composizione (i) (ii) usata nello strato (B) è stata ottenuta direttamente mediante polimerizzazione in due reattori in fase gassosa, come descritto nella domanda di brevetto internazionale WO 95/20009. La composizione comprende l’86% di un copolimero etilene/l-butene [componente (i)] ed il 14% di un terpolimero del propilene con etilene e 1-butene avente una insolubilità in xilene maggiore del 70% [componente (ii)]. La composizione risultante ha un MIE di 1,9 ed una densità relativa di 0,910.

Il polietilene VLDPE usato nello strato (C) viene commercializzato da Polimeri Europa, con il nome di Clearflex CLBO ed ha densità di 0,911 ed un MIE di 3. I risultati delle prove alle quali è stato sottoposto il film sono indicati nella Tabella 3.

ESEMPIO 2

Una film multistrato estensibile del tipo ABC è stato preparato come descritto nell''Esempio 1, con la sola differenza che nello strato (C) è stato usato un polietilene VLDPE commercializzato da DOW con il nome di Attane 4000 avente densità di 0,912 ed un MIE di 3,1. Le composizioni dei film sono indicate nella Tabella 1, mentre i risultati delle prove alla quali sono stati sottoposti sono indicati nella Tabella 3. ESEMPIO 3

Un film multistrato estensibile del tipo ABC è stato preparato come descritto nell'’Esempio 2, con la sola differenza che nello strato (B) è stata usata una composizione (i) (ii) comprendente l’85% di un copolimero etilene-butene-esene [componente (i)] ed il 15% di un terpolimero di propilene con etilene ed 1-butene avente una insolubilità in xilene maggiore del 70% [componente (ii)]. Detta composizione ha un MIE finale di 1,9 ed una densità finale di 0,910.

Le composizioni dei film sono indicate nella Tabella 1, mentre i risultati delle pròve alle quali sono state sottoposte sono indicati nella Tabella 3.

ESEMPIO 4

Un film multistrato estensibile del tipo ABC è stato preparato come descritto nell''Esempio 1, con la sola differenza che lo strato (B) comprende inoltre una composizione polimerica eterofasica che è costituita da circa il 49% di una frazione che è insolubile in xilene, contenente un copolimero propilene/etilene contenente circa il 3% di etilene [componente (a)) e da circa il 51% di una frazione solubile in xilene, contenente un copolimero etilene/propilene contenente circa il 30% di etilene [componente (b)].

Le composizioni dei film sono indicate Tabella 1, mentre i risultati delle prove alle quali sono stati sottoposti sono indicati nella Tabella 3.

ESEMPIO 5 (COMPARATIVO)

Un film multistrato estensibile del tipo AAA è stato preparato secondo il procedimento e con l’apparecchiatura descritta nell''Esempio 1. L’LLDPE usato è un copolimero etilene-butene avente una densità di 0,918 ed un MIE di 2,8. La composizione del film è indicato nella Tabella 1, mentre i risultati delle prove alle quali è stata sottoposta sono indicati nella Tabella 3.

ESEMPIO 6 (COMPARATIVO)

Un film multistrato estensibile del tipo ABC con uno spessore di circa 23 firn, è stato preparato secondo il procedimento e con l’apparecchiatura usati nell''Esempio 1, con la differenza che nello strato '(B) è stato usato un LLDPE formato da un copolimero etilene-butene avente densità di 0,918 e MIE di 2,8. La composizione del film è indicata Tabella 2, mentre i risultati delle prove alle quali è stata sottoposta sono indicati nella Tabella 3.

ESEMPIO 7 (COMPARATIVO)

Un film multistrato estensibile del tipo BBB avente uno spessore di circa 23 μιη, è stato preparato secondo il procedimento e con l’apparecchiatura usati nell'’Esempio 1. È stata usata la composizione polimerica (i) (ii) dell’Esempio 1. La composizione del film è indicata Tabella 2, mentre i risultati delle prove alle quali è stato sottoposto sono indicati nella Tabella 3.

TABELLA 1

TABELLA 2

TABELLA 3

Claims

RIVENDICAZIONI 1 Film multistrato estensibile caratterizzato dal fatto che comprende: almeno uno strato esterno (A) che comprende un copolimero dell’etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero avente una densità compresa 0,915 e 0,945 g/cm<3>, un indice di fluidità da 0,01 a 100 g/10’ e contenente fino a 20 mol% di α-olefina CH2=CHR; almeno uno strato intermedio (B) che comprende: (i) da 80 a 100 parti in peso di un copolimero dell’etilene con una o più α-olefine CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico avente da 1 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero avente una densità compresa 0,88 e 0,945 g/cm<3>, un indice di fluidità tra 0,1 e 10 g/10’ e contenente fino a 20 mol% di a-olefina CH2=CHR, e (ii) da 5 a 30 parti in peso di un copolimero del propilene con etilene e/oppure una o più α-olefine CH2=C-HR<1>, in cui R<1 >è un radicale idrocarburico avente da 2 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero del propilene contenente da 60 a 98% in peso di propilene e avente una insolubilità in xilene maggiore del 70%; e almeno un altro strato esterno (C) che comprende un copolimero dell’etilene con uria o più α-olefina CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico avente da 2-10 atomi di carbonio, avente una densità compresa tra 0,87 e 0,914.
2 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero etilene-a-olefina dello strato (A) ha una densità fra 0,918 e 0,922 ed un indice di fluidità (MIE) da 0,01 a 100, preferibilmente fra 0,1 e 10.
3 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 2, in cui l’a-olefina viene preferibilmente scelta fra 1-butene, 1-esene e 1-ottene, e più preferibilmente è 1-ottene .
4 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero (i) etilene-a-olefina usato nello strato (B) ha preferibilmente valori dell’indice di fluidità fra 0,2 e 5 g/10 minuti.
5 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 4, m cui 1 α-olefina CH2=CHR viene scelta fra 1-butene, 1-esene, 1-ottene e 4-metil-l-pentene, preferibilmente fra 1-butene e 1-esene.
6 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero (i) etilene-a-olefina è presente nello strato (B) in quantità fra 85 e 95 parti in peso ed ha preferibilmente una densità fra 0,89 e 0,94 g/cm<3>.
7 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero (ii) è un copolimero di propilene con etilene oppure un copolimero di propilene con 1-butene.
8 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero (ii) è un terpolimero del propilene con etilene ed una α-olefina CH2=CHR.
9 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 8, in cui il copolimero (ii) ha un contenuto di propilene compreso tra 85 e 96% in peso, un contenuto di etilene tra 2 e 8% in peso ed un contenuto di α-olefina CH2=CHRtra 2 e 7% in peso.
10 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 9, in cui l’α-olefina CH2=CHRviene scelta fra 1-butene, 1-esene, 1-ottene e 4-metil-l-pentene, ed è preferibilmente 1-butene oppure 1-esene.
11 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero (ii) ha una insolubilità in xilene preferibilmente maggiore del 75%, più preferibilmente maggiore dell’85%.
12 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero (ii) ha un calore di fusione maggiore di 50 J/g, preferibilmente maggiore di 60 J/g, più preferibilmente maggiore di 70 J/g.
13 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero (ii) viene usato nello strato (B) in quantità fra 5 e 20 parti in peso.
14 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui il copolimero etilene-a-olefina dello strato (C) ha una densità da 0,89 a 0,912.
15 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 14, in cui l’α-olefina viene scelta fra 1-butene, 1-esene e 1-ottene.
16 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui lo strato (B) comprende inoltre una composizione polimerica eterofasica comprendente: (a) 20-100 parti in peso di una frazione che è insolubile in xilene a temperatura ambiente, comprendente un omopolimero del propilene oppure un copolimero del propilene con etilene e/oppure un’altra a-olefina CH2=CHR, in cui R<1 >è un radicale alchilico avente 2-10 atomi di carbonio, detta frazione contenente più dell’85% in peso di unità derivante dal propilene; e (b) 30-80 parti in peso di una frazione che è solubile in xilene a temperatura ambiente, comprendente un copolimero amorfo dell’etilene con propilene e/oppure un’altra α-olefina CH2=CHR, in cui R<1 >ha il significato sopradescritto, detta frazione contenente eventualmente quantità minori di un diene e contenente più del 15% in peso di unità derivanti da etilene.
17 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 16, in cui la composizione polimerica eterofasica comprende : (al) 10-50 parti in peso di almeno un polimero scelto fra un omopolimero del propilene avente un indice isotattico maggiore di 80, ed un copolimero del propilene con almeno un comonomero scelto fra etilene e α-olefine di formula CH2=CHR, in cui R è un radicale alchilico contenente da 2 a 8 atomi di carbonio, detto copolimero contenente almeno l’85% in peso di unità derivanti dal propilene,-(a2) 5-20 parti in peso di un copolimero contenente etilene ed un comonomero scelto fra propilene e a-olefine di formula CH2=CHR, in cui R<1 >è un radicale alchilico contenente da 2 a 10 atomi di carbonio, detto copolimero essendo insolubile in xilene a temperatura ambiente;ie (b) 40-80 parti in peso di un copolimero contenente 10-40% in peso di unità derivanti da etilene, 90-60% in peso di unità derivanti da almeno un comonomero scelto fra propilene e α-olefine di formula CH2=CHR, in cui R<1>,è un radicale alchilico contenente da 2 a 10 atomi di carbonio e 0-5% di unità derivanti da un diene, detto copolimero essendo solubile in xilene a temperatura ambiente ed avente una viscosità intrinseca fra 1 e 4 dl/g; in cui il totale dei componenti (a2) (b) è compreso tra il 50 ed il 90% in peso rispetto alla composizione di poliolefina eterofasica, ed il rapporto in peso tra le quantità dei componenti (a2)/(b) è inferiore a 0,4.
18 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, avente uno spessore da 10 a 75 μτη, preferibilmente da 20 a 40 μm e più preferibilmente da 23 a 35 μm.
19 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 1, in cui ciascuno dei due strati esterni (A) e (C) è presente in quantità variabili tra 5 e 45% rispetto al peso totale del film.
20 Film multistrato estensibile secondo la rivendicazione 20, in cui i due strati esterni sono presenti in quantità uguali.