IT8323092A1 - Metodo fer il recupero di tenori di piombo dagli accumulatori esauriti - Google Patents
Metodo fer il recupero di tenori di piombo dagli accumulatori esauriti Download PDFInfo
- Publication number
- IT8323092A1 IT8323092A1 IT1983A23092A IT2309283A IT8323092A1 IT 8323092 A1 IT8323092 A1 IT 8323092A1 IT 1983A23092 A IT1983A23092 A IT 1983A23092A IT 2309283 A IT2309283 A IT 2309283A IT 8323092 A1 IT8323092 A1 IT 8323092A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- lead
- alkaline
- exhausted
- electrodeposition
- sulphate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 4
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 7
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical class [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000009853 pyrometallurgy Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)
Description
Descrizione dell'invenzione avente per t?tolo:
"METODO PER IL RRECUPERO DI TENORI DI PIOMBO DAGLI ACCUMULATORI ESAURITI"
Riassunto:
Il metodo per il recupero di tenori di piombo dagli accumulatori esauriti secondo l'invenzione comprende gli stadi della separazione meccanica dei fanghi e delle paste solfatate ed ossidate dalla maggior parte della massa metallica, della riduzione per via umida del biossido di piombo contenuto nella miscela mediante un composto di zolfo tetravalente, della separazione della fase solida costituita da monossido di piombo e solfati di piombo, della complessazione di detta fase solida con acetati alcalini o alcalino terrosi o d'ammonio cos? formando una soluzione acquosa dalla quale il piombo metallico viene ottenuto per elettrodeposizione, dell'abbattimento del solfato con tecniche note e del riciclo della soluzione priva di solfato allo stadio di complessazione.
Descrizione
La presente invenzione riguarda un metodo per il recupero di piombo dagli accumulatori esauriti.
La maggior parte della produzione di piombo secondario impiega come materiali di partenza le griglie metalliche e le paste di ossidi e di solfato di piombo presenti nelle batterie esaurite sia come depositi residui sugli elettrodi sia come fanghi sul fondo dei contenitori.
Secondo il metodo tradizionale, la batter?a, dopo svuotamento dell'acido, ? sottoposta a frantumazione; i materiali piombiferi vengono separati meccanicamente da quelli inerti ed inviati ad un forno di riduzione.
Il processo pirometallurgico, condotto a temperature comprese tra 1000 e 1400?C, produce emissione di anidride solforosa e polveri contenenti fumi di piombo, il cui abbattimento risulta difficile ed oneroso, cos? da rendere praticamente impossibile l'osservanza delle norme di salvaguardia ecologica. Inoltre il processo termico di riduzione deve essere seguito da un processo di raffinazione elettrolitica della colata per separare il piombo dagli altri componenti della lega originaria.
Per eliminare il problema costituito dall'emissione di fumi nocivi, sono stati proposti alcuni metodi di estrazione per via umida nei quali lo stadio finale di estrazione elettrolitica ? preceduto da una serie di reazioni di conversione del biossido e del solfato di piombo in una miscela solubile nel bagno galvanico.
Tali reazioni sono generalmente condotte in soluzioni acquose a temperature relativamente ridotte e senza emissione di fumi. Spesso per? questi metodi di estrazione per via umida non sono in grado di competere vantaggiosamente sul piano economico con i processi pirometallurgici anche perch? non tutti i tenori di piombo vengono recuperati come piombo metallico.
E' stato sorprendentemente trovato che ? possibile recuperare in maniera pressoch? completa il piombo come piombo metallico dai materiali piombiferi provenienti dagli accumulatori esausti senza emissioni di fumi tossici, ricorrendo ad una serie di operazioni che comprendono la complessazione di piombo.
In accordo con la presente invenzione, i tenori di piombo provenienti dagli accumulatori esauriti devono subire un trattamento preliminare che di fatto consenta di recuperare tutto il piombo presente in forma ossidata come piombo metallico per elettrodeposizione. Tra i materiali piombiferi che vengono infatti recuperati dalle batterie per frantumazione secondo il metodo tradizionale, oltre al rottame di piombo metallico separabile per setacclamento, come costituenti principali figurano gli ossidi di piombo (monossido e biossido) ed il solfato di piombo oltre a quantit? minori di piombo metallico. Specificamente il biossido di piombo sotto tale forma non ? recuperabile per elettrodeposizione non essendo solubile nei comuni elettroliti
Per avere quindi un recupero totale del piombo come piombo metallico ? necessario in prima istanza trasformare il biossido di piombo.
Rispetto ai tradizionali processi pirometallurg?ci, per mezzo della presente invenzione si ? trovato che ? possibile recuperare tutto il piombo proveniente dai fanghi delle batterie esauste senza generare nel contempo emissione di fumi tossici o polveri volatili.
La presente invenzione consiste nel sottoporre in forma preliminare i fanghi provenienti dalle batterie esauste a riduzione per via umida impiegando anidride solforosa o dei solfiti o bisolfiti alcalini in particolare di sodio o di ammonio. In questo modo ? possibile trasformare senza riscaldamento i tenori di piombo biossido inizialmente presenti in composti di piombo suscettibili di essere solubilizzati per mezzo di adeguato trattamento.
La riduzione per via umida del biossido di piombo inizialmente presente pu? essere vantaggiosamente effettuata con quantit? equimolari (o lievemente superiori) di solfito ammonico o sodico, a temperatura ambiente, per tempi brevi (circa trenta minuti). A seguito di tale riduzione per via umida il biossido di piombo viene completamente trasformato in piombo solfato.
Effettuata la riduzione del biossido di piombo, tutto il piombo inizialmente presente in forma ossidata nei fanghi provenienti dalle batterie esauste risulta presente essenzialmente come piombo monossido o come piombo solfato che, essendo insolubili, possono essere recuperati per mezzo di una semplice separazione solido-liquido.
In accordo con la presente invenzione ? opportuno a questo punto solubilizzare tutta la fase solida proveniente da suddetta separazione solido-liquido impiegando degli opportuni complessanti. Tali complessanti, prefer?bilmente di tipo organico, sono in grado di trasformare tutto il piombo essenzialmente presente in forma insolubile come piombo monossido o piombo solfato in complessi di piombo solubili nel mezzo di reazione. A complessazione avvenuta quindi tutto il piombo inizialmente presente come composto nei fanghi provenienti dalle batterie esauste ? presente in una forma solubile che ha il grande vantaggio di poter essere direttamente impiegata per l'elettrodeposizione del piombo.
Per effettuare la reazione di complessazione, indipendentemente dal tenore di piombo totale, si pu? preferibilmente lavorare a temperatura ambiente, con dei rapporti elevati di complessante rispetto al piombo, detto rappoprto essendo fino a 60 moli per mole di Pb, con dei tempi di reazione molto modesti (comunque non superiori a due ore). Tra i vari complessanti, preferibilmente di tipo organico, che si possono impiegare in accordo con la presente invenzione, particolarmente convenienti si sono dimostrati gli acetati alcalini o alcalino terrosi o d'ammonio.
La soluzione contenente il piombo complessato viene sottoposta ad una operazione di elettrodeposizione, ottenendo Pb al catodo; l'elettrolita viene quindi privato dei solfati ivi contenuti con tecniche note e la soluzione priva di solfati viene riciclata allo stadio di complessazione.
Il metodo in accordo con la presente invenzione comprende in sostanza i seguenti stadi:
a) separazione meccanica dei fanghi e delle paste solfatate ed ossidate alla maggior parte della massa metallica;
b) riduzione per via umida del biossido di piombo contenuto nella miscela mediante un composto di zolfo tetravalente;
c) separazione della fase solida ottenuta in (b), sostanzialmente costituita da monossido di piombo e solfato di piombo, dalla fase liquida;
d) solubilizzazione della fase solida mediante un complessante costituito da un acetato alcalino, o alcalino terroso, oppure da acetato ammonico;
e) elettrodeposizione di parte del piombo metallico dalla soluzione ottenuta in (d);
Claims (3)
1) Metodo per il recupero dei tenori di piombo dagli accumulatori esauriti comprendente la separazione dei fanghi e delle paste solfatate ed ossidate dalla maggior parte della massa metallica, la riduzione per via umida del biossido di piombo contenuto nella miscela, la separazione della fase solida costituita da monossido di piombo e solfato di piombo e l'elettrodeposizione del piombo caratterizzato dal fatto che la riduzione per via umida avviene mediante un composto dello zolfo tetravalente e che la soluzione sottoposta ad elettrodeposizione ? una soluzione acquosa contenente la fase solida costituita da monossido di piombo e solfato di piombo complessata con un agente complessante, l'elettrolita essendo quindi privato dei solfati, e riciclato alla complessazione.
2) Metodo come da rivendicazione 1 dove il complessante ? scelto tra gli acetati alcalini, alcalino-terrosi ed acetato d?ammonio.
3) Metodo come da rivendicazioni precedenti caratterizzato dal fatto che il composto dello zolfo tetravalente ? scelto tra l'anidride solforosa, i bisolfiti e solfiti alcalini e d'ammonio.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23092/83A IT1194412B (it) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Metodo per il recupero di tenori di piombo dagli accumulatori esauriti |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23092/83A IT1194412B (it) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Metodo per il recupero di tenori di piombo dagli accumulatori esauriti |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| IT8323092A0 IT8323092A0 (it) | 1983-09-30 |
| IT8323092A1 true IT8323092A1 (it) | 1985-03-30 |
| IT1194412B IT1194412B (it) | 1988-09-22 |
Family
ID=11203692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT23092/83A IT1194412B (it) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Metodo per il recupero di tenori di piombo dagli accumulatori esauriti |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| IT (1) | IT1194412B (it) |
-
1983
- 1983-09-30 IT IT23092/83A patent/IT1194412B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1194412B (it) | 1988-09-22 |
| IT8323092A0 (it) | 1983-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2457264C2 (ru) | Извлечение свинца в форме высокочистых карбонатов свинца из отработанных свинцовых батарей, включая электродную пасту | |
| US4229271A (en) | Method of recovering lead values from battery sludge | |
| RU2486266C2 (ru) | Переработка отходов свинца | |
| US11718894B2 (en) | Method for separating copper, and nickel and cobalt | |
| US4927510A (en) | Hydrometallurgical process for recovering in pure metal form all the lead contained in the active mass of exhausted batteries | |
| JPS62216179A (ja) | 廃鉛蓄電池の全成分の湿式回収方法 | |
| CA2207742C (en) | Improved method for the recovery of lead from exhausted lead acid storage batteries | |
| NO822958L (no) | Fremgangsmaate ved gjenvinning av metallbestanddeler fra blyakkumulatorer. | |
| US5630931A (en) | Process for the hydrometallurgical and electrochemical treatment of the active mass of exhausted lead batteries, to obtain electrolytic lead and elemental sulphur | |
| EP0038366B1 (en) | Methods of recovering lead values from battery sludge | |
| PL318754A1 (en) | Hydrometallurgical zinc sulphite-to-sulphate comversion of zinc sulphite contained in ores and ore concentrates | |
| ES8303538A1 (es) | Procedimiento para recuperar zinc de materiales sulfurados conteniendo zinc. | |
| JP3212875B2 (ja) | ヒ素の回収方法 | |
| US2123250A (en) | Process for the production of depolarizing compositions from native manganese dioxide, e.g., pyrolusite | |
| JPH06108281A (ja) | 金属鉛の製造方法 | |
| Liu et al. | Batch Production of Lead Sulfate from Spent Lead–Acid Batteries via an Oxygen-Free Roasting Route: A Negative-Carbon Strategy | |
| US5879830A (en) | Process for regenerating sodium sulphide from the sodium sulphate which forms in treating lead paste from exhausted batteries | |
| IT8323092A1 (it) | Metodo fer il recupero di tenori di piombo dagli accumulatori esauriti | |
| JP4815763B2 (ja) | リチウム含有正極活物質の溶解方法 | |
| WO2001021846A1 (en) | Recovery of metallic lead and salt value from lead ores or from spent lead-acid storage batteries with acetic acid lixiviant | |
| IT8323093A1 (it) | Metodo di recupero dei tenori di piombo dagli accumulatori esauriti | |
| IT8323091A1 (it) | Metodo di recupero dei tenori di piombo dagli accumulatori esauriti | |
| WO2020110198A1 (ja) | 鉛の製造方法および製造設備 | |
| US3761563A (en) | Reacting metal oxides with a sulfate and pyrosulfate mixture | |
| ES473413A1 (es) | Un procedimiento para la recuperacion de manganeso de una - solucion acuosa acida. |